RU74636U1 - Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия - Google Patents
Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия Download PDFInfo
- Publication number
- RU74636U1 RU74636U1 RU2008105007/22U RU2008105007U RU74636U1 RU 74636 U1 RU74636 U1 RU 74636U1 RU 2008105007/22 U RU2008105007/22 U RU 2008105007/22U RU 2008105007 U RU2008105007 U RU 2008105007U RU 74636 U1 RU74636 U1 RU 74636U1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tank
- vanadium
- reactor
- filter
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия, включающий реактор с мешалкой для щелочной обработки исходных ванадийсодержащих материалов, соединенный с баком для приготовления и подачи раствора гидроксида натрия, бак-кристаллизатор метаванадата аммония, фильтр - 1 для выделения осадка метаванадата аммония из суспензии и его промывки, прокалочную печь, бак-сборник маточных растворов и промвод метаванадата аммония, реактор для обезвреживания и нейтрализации ванадийсодержащих сточных вод, соединенный через дозатор с баком-сборником железо (II) - содержащих растворов и баком для приготовления и подачи раствора гидроксида натрия, реактор для обезвреживания и нейтрализации ванадийсодержащих сточных вод соединен с фильтром - 2, отличающийся тем, что реактор для щелочной обработки исходных ванадийсодержащих материалов имеет герметичное соединение с транспортируемой емкостью с окситрихлоридом ванадия, причем выход окситрихлорида ванадия из транспортируемой емкости через запорно-регулирующую арматуру направлен в распределительное устройство, расположенное в реакторе ниже уровня мешалки, бак-кристаллизатор имеет соединения с последовательно установленным баком-дозатором и расходно-накопительным баком для приготовления и подачи раствора хлорида аммония, на крышке бака-кристаллизатора имеется загрузочный люк, в который направлен выход из бункера-сборника хлорида натрия, после фильтра - 1 установлен бак-репульпатор метаванадата аммония, патрубок нижнего слива суспензии имеет соединение с фильтром - 1.
Description
Предлагаемая полезная модель относится к области металлургии и химической технологии и может быть реализована на химико-металлургических производствах, в частности для получения товарного пентаоксида ванадия (V2O5) из ванадийсодержащего сырья и материалов, конкретно - из окситрихлорида ванадия (VOCl3).
Известна «Поточная линия для получения пентаоксида ванадия» (Свидетельство на ПМ №23292 по заявке №2001130623/20 с приор, от 16.11.2001. Зарег. и опубл. 10.06.2002. Бюл. №16), включающая в себя (рис.1): последовательно установленные бак раствора щелочи (1), реактор (2) для выщелачивания технического пентаоксида ванадия, нутч - фильтр (3) для отделения нерастворимого остатка, реактор - кристаллизатор (4), фильтр-пресс (5) и печь (6) для разложения метаванадата аммония - NH4VО3 с получением пентаоксида ванадия - V2O5; реактор для выщелачивания нерастворимого остатка (8), снабженный баком - дозатором (7) гипохлорита натрия установлен между нутч - фильтром (3) и реактором - кристаллизатором (4), соединен с баком (1) раствора щелочи. Бак -нейтрализатор (9), снабженный баком-дозатором (10) восстановителя установленным на магистрали слива раствора из фильтр-пресса.
Эксплуатация известной «Поточной линии для получения пентаоксида ванадия» осуществляется следующим образом. Из бака (1) подается в реактор (2) раствор щелочи и производится выщелачивание технического пентаоксида ванадия. По окончании процесса выщелачивания образующаяся суспензия, содержащая раствор метаванадата натрия, подается в нутч -фильтр (3). На нутч - фильтре осуществляется отделение твердых частиц
суспензии от раствора. Раствор далее направляют в реактор (4) для кристаллизации. Твердые частицы нерастворимого остатка направляют в реактор (8), в который подают раствор гипохлорита натрия из бака-дозатора (7) и по дополнительно смонтированной линии подают из бака (1) щелочь. Полученную суспензию подают в реактор (4) для получения кристаллов метаванадата аммония. Для этого в реактор подается хлорид аммония, в результате чего происходит образование твердых частиц метаванадата аммония. Суспензию из реактора направляют на фильтр-пресс (5), где отделяют кристаллы метаванадата аммония от маточного раствора. Маточный раствор подают в бак - нейтрализатор (9), где его обрабатывают раствором восстановителя, подаваемым из бака (10), например раствор гидросульфида натрия - для разложения остатков гипохлорита натрия. Полученный и обезвреженный раствор сбрасывают в канализацию. Кристаллы метаванадата аммония направляют в печь (6), где при нагревании происходит разложение метаванадата аммония с образованием готового целевого продукта - пентаоксида ванадия.
Недостатком данного технического решения является отсутствие в составе «Технологической линии» оборудования для получения V2O5 из УОСl3.
Из известных аналогов наиболее близким по технической сущности и достигаемому при этом техническому результату является известный «Производственный участок для получения товарного пентаоксида ванадия» (Патент РФ на ПМ №41021 по заявке №2004116515/22 с приор, от 01.06.2004. Зарег. и опубл. 10.10.2004. Бюл. №28) - принят за ПРОТОТИП.
«Производственный участок для получения товарного пентаоксида ванадия» по прототипу включает в себя следующее основное технологическое оборудование (рис.2):
- обогреваемый реактор (например, парового с рубашкой) с мешалкой для выщелачивания исходного сырья - технического пентаоксида ванадия (1);
- бак для приготовления и подачи раствора щелочи - гидроксида натрия (2);
- бак - дозатор раствора гипохлорита натрия (3);
- фильтр (нутч - фильтр или пресс - фильтр) для отделения нерастворимого остатка после выщелачивания от маточного раствора -раствора метаванадата натрия (4);
- бак - кристаллизатор (5) для выделения из раствора в твердую фазу метаванадата аммония, снабженный бункером (и/или патрубком) для загрузки в кристаллизатор хлорида и/или нитрата аммония;
- фильтр (нутч - фильтр или пресс - фильтр) для отделения осадка метаванадата аммония от маточного раствора (6);
- бак - сборник маточных растворов и промвод метаванадата аммония (7);
- реактор для обезвреживания ванадийсодержащих сточных вод -маточных растворов от выделения NH4VO3 и промвод метаванадата аммония (8);
- бак - сборник (9) растворов, содержащих соли железа (II), соединенный через дозатор (10) с реактором для обезвреживания стоков (8);
- емкость для щелочных растворов (NaOH и/или СаО, и/или СаО+Н2О, и/или MgO, и/или MgO+H2O и др.) - (11);
- фильтр - пресс (12) для выделения из пульпы после обезвреживания ванадийсодержащих сточных вод оксигидратного осадка;
- шнековый питатель (13);
- смеситель (14);
- бункер - дозатор магнийсодержащих оксидных материалов (MgO, брусит, магнезит и/или серпентинит и т.п.) - (15);
- бункер - дозатор инертных наполнителей (различные отходы производства, древесные опилки, бытовой или технологический мусор и т.п.) -(16);
- бункер - дозатор нерастворимого остатка - после выщелачивания технического V2О5 и отделения маточного раствора NaVO3 (17);
- дозатор (18) раствора, содержащего хлорид магния, соединенный с накопительной (расходной) емкостью (19);
- узел формования, термообработка и отверждение композиционной смеси (20);
- абсорбер с ложным днищем и шаровой насадкой для очистки и обезвреживания от соединений ванадия отходящих из прокалочной печи пылегазовой аэрозольной смеси (21);
- циркуляционный бак (22) с раствором щелочи - гидроксида натрия, соединенный с баком (2) для приготовления и подачи щелочи, соединенный с разбрызгивающим устройством абсорбера (22).
Техническое решение по прототипу - «Производственный участок для получения товарного пентаоксида ванадия» эксплуатируется следующим образом: в реактор (1) из бака (2) и бака - дозатора (3) заливают раствор щелочи и раствор гипохлорида натрия до 60-70% от объема реактора (1), затем через люк и/или бункер реактора в него загружается при включенной мешалке расчетное количество исходного сырья - технического пентаоксида ванадия (60-95% V2O5). По окончании выщелачивания суспензию подают на фильтр (4), нерастворимый остаток, содержащий примеси сопутствующих металлов (и частично оксида ванадия) отделяют от маточного раствора, осадок на фильтре промывают, раствор NаVО3 и промводы объединяют и направляют в бак - сборник, откуда раствор направляют в бак -кристаллизатор (5). Для выделения из раствора NaVO3 в твердую фазу метаванадата аммония - NН4О3 в бак - кристаллизатор при перемешивании подают хлорид или нитрат аммония. После кристаллизации суспензию подают на фильтр - пресс (7), осадок метаванадата аммония отделяют от маточного раствора и промывают. Маточный раствор и промвода (сточные воды) - подают в бак - сборник, откуда их направляют в реактор (8) для обезвреживания стоков от соединений ванадия, для этого в реактор (8)
последовательно подают - из бака - сборника (9) через дозатор (10) растворы, содержащие соли железа (II), например концентрированные растворы от гидроразмыва отработанных расплавов титановых хлораторов, содержащие хлориды металлов, в том числе хлориды железа (II), марганца (II), хрома (III), калия, натрия, магния, кальция, небольшие количества редких и рассеянных металлов. Образующуюся пульпу при необходимости обрабатывают высокомолекулярными флокулянтами (полиакриламид, праестол и др.). Затем суспензию подают на фильтр - пресс (12) для выделения из пульпы оксигидратного осадка. Осадок на фильтре после фильтрования промывают и с помощью шнекового питателя (13) направляют в смеситель (14) для приготовления композиционной смеси, пригодной для отверждения отходов. Для этого в смеситель (14) подают магнийсодержащие оксидные материалы (MgO), преимущественно неутилизирующие отходы производства, содержащие оксид магния - отходы производства брусита, магнезита, серпентинита и др., в смеситель подают также из бункеров -дозаторов (15 и 16) инертные наполнители и нерастворимый остаток, образующийся при выщелачивании исходного технического пентаоксида ванадия. Для придания композиционной смеси вяжущих свойств, в нее вводят из емкости (13) через дозатор (18) раствор (и/или суспензию, пульпу), содержащую MgCl2, композиционную смесь тщательно перемешивают и подают в узел формования, термообработки и отверждения (20) с получением и в конечном итоге «блоков» - экологически - безопасных для длительного хранения (складирования).
Осадок метаванадата аммония после отделения на фильтре (6) от маточного раствора и отмывки от солей (NaCl, NH4Cl) подают в прокалочную печь для разложения метаванадата аммония: . Товарный пентаоксид ванадия выгружают из печи, затаривают и направляют потребителям. Отходящие из печи газы в виде отходов направляются в абсорбер (21) с ложным днищем и шаровой насадкой, снабженной разбрызгивающим устройством раствора
щелочи подаваемого из циркуляционного бака (22). Отработанный ванадийсодержащий циркуляционный раствор направляют в реактор (1) для выщелачивания исходного технического пентаоксида ванадия, обеспечивая тем самым утилизацию уловленного ванадия и в конечном итоге обеспечивая повышение степени его извлечения из исходного сырья в товарный продукт.
Производственный участок по прототипу позволяет с высокой эффективностью перерабатывать технический пентаоксид ванадия (70-90% V2О5) с получением товарного V2О5.
Недостатком технического решения по прототипу является отсутствие в составе «Производственного участка» оборудования для переработки окситрихлорида ванадия (VOCl3) с получением товарного пентаоксида ванадия.
Другим недостатком технического решения по прототипу являются существенные потери ванадия с маточными растворами при кристаллизации метаванадата аммония.
Задачей предлагаемой полезной модели является создание аппаратурно-технологического комплекса, обеспечивающего возможность переработки окситрихлорида ванадия - промпродукта производства, образующего в производстве титана, в частности при очистке технического тетрахлорида титана от примесей соединений ванадия.
Технический результат, который может быть достигнут при реализации разработанного технического решения, заключается в повышении степени выделения ванадия - в форме NH4VO3 из раствора в твердую фазу, увеличении степени извлечения ванадия в товарный продукт и сокращении безвозвратных потерь ванадия с маточными растворами.
Поставленная задача решается с достижением вышеуказанного технического результата предлагаемой полезной моделью - «Аппаратурно-технологическим комплексом для получения пентаоксида ванадия», включающим (рис.3) реактор (1) с мешалкой для щелочной обработки исходный ванадийсодержащих материалов, соединенный с баком (2) для
приготовления и подачи раствора гидроксида натрия, бак - кристаллизатор метаванадата аммония (3), фильтр - 1 (4) для выделения осадка метаванадата аммония из суспензии и его промывки, бак - сборник маточных растворов и промвод метаванадата аммония (5), реактор для обезвреживания и нейтрализации ванадийсодержащих сточных вод (6), соединенный через дозатор (7) с баком - сборником (8) железо (II) - содержащих растворов и баком (2) для приготовления и подачи раствора гидроксида натрия, реактор (6) для обезвреживания и нейтрализации ванадийсодержащих сточных вод соединен с фильтром - 2 (9), а после фильтра - 1 (4) установлена прокалочная печь (10). Новым в предлагаемой полезной модели является то, что реактор (1) для щелочной обработки исходных ванадийсодержащих материалов имеет герметичное соединение с транспортируемой емкостью (11) с окситрихлоридом ванадия, причем выход окситрихлорида ванадия из транспортируемой емкости через запорно-регулирующую арматуру (12) направлен в распределительное устройство (13), расположенное в реакторе ниже уровня мешалки. Бак - кристаллизатор (3) имеет соединения с последовательно - установленным баком - дозатором (14) и расходно -накопительным баком (15) для приготовления и подачи раствора хлорида аммония, на крышке бака - кристаллизатора имеется загрузочный люк (16), в который направлен выход из бункера - сборника (17) хлорида натрия, после фильтра - 1 (4) установлен бак - репульпатор (18) метаванадата аммония, патрубок нижнего слива суспензии имеет соединение с фильтром - 1 (4).
РЕАЛИЗАЦИЯ ПРЕДЛАГАЕМОЙ ПОЛЕЗНОЙ МОДЕЛИ
Предлагаемое техническое решение - «Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия» работает и эксплуатируется следующим образом.
В реактор (1) с мешалкой из дозатора (2-1), соединенного с баком (2) закачивают (или самотеком) раствор (20-200 г/дм3) гидроксида натрия и
затем, при включенной мешалке через распределительное устройство (13) из ранспортируемой емкости (11) подают окситрихлорид ванадия - VOCl3. Скорость подачи регулируют запорно-регулирующей арматурой. В реакторе (1) происходит «разложение» окситрихлорида ванадия с образованием раствора ванадата натрия.
В бак - кристаллизатор (3) последовательно закачивают (или подают самотеком) дистиллированную воду (из цеховой магистрали) и раствор NH4Cl. Из реактора (1) при включенной мешалке в бак - кристаллизатор (3) через загрузочный люк (16) и бункер - сборник (17) загружают хлорид натрия в количестве, обеспечивающем получение насыщенного (или близкого к насыщенному) раствора хлорида натрия, после чего из расходно-накопительного бака (15) через бак - дозатор (14) в бак - кристаллизатор подают раствор хлорида аммония. Подачу раствора хлорида аммония ведут при включенной мешалке, образующуюся суспензию охлаждают и выдерживают в результате чего из раствора в твердую фазу выделяется кристаллический осадок метаванадата аммония:
Суспензию затем подают на фильтр - 1 (4), в качестве которого могут быть использованы нутч - фильтры, фильтр - пресса (ручные и/или автоматические), барабанные вакуум - фильтры и т.п. Осадок метаванадата аммония отделяют от маточного раствора, который собирают в баке -сборнике (5). Осадок на фильтре - 1 (4) промывают разбавленным (1-3%) раствором хлорида аммония, в количестве 2-3 объемов на 1 объем осадка. Промводы собирают в баке - сборнике (5). Затем осадок с фильтра - 1 (4) выгружают в бак - репульпатор (18), в который предварительно заливают (закачивают) разбавленный (1-3%) раствор хлорида аммония. Осадок NН4VO3 репульпируют при соотношении Ж:Т=(10-30):1, суспензию закачивают на фильтр - 1, фильтрат собирают в баке - сборнике (5). Осадок на фильтре - 1 (4) вновь промывают разбавленным (1-3%) раствором
хлоридом аммония. Все промводы собирают в баке - сборнике (5). Промытый («отмытый» от хлорида натрия) осадок NH4VO3 выгружают с фильтра - 1 (4) и загружают в прокаленную печь (10), в качестве которого преимущественно используют цилиндрическую вращающуюся печь, установленную под небольшим (1-10°) наклоном к горизонтальной оси и имеющую по всей длине несколько зон нагрева и прокалки и различной температурой от 100-150°С до 500-550°С. По мере прохождения осадка NH4VO3 от «входа» (загрузочного люка) до выхода (до загрузочного люка) происходит разложение метаванадата аммония с получением товарного порошкообразного пентаоксида ванадия.
При этом выделяющийся аммиак в основном окисляется до азота. Пентаоксид ванадия в этом случае, по-видимому, играет роль катализатора. По окончании процесса прокалки, полученный пентаоксид ванадия выгружают из прокалочной печи (10), затаривают в мешки и отгружают потребителям.
Для обезвреживания от ванадия всех образующихся на «Комплексе» ванадийсодержащих сточных вод - маточных растворов, промвод, объединенные стоки из бака - сборника (5) закачивают в реактор (6), затем в этот реактор при включенной мешалке последовательно подают из дозатора (7) и бака - сборника (8) раствор соли двухвалентного железа - FeCl2 или FeSO4 и, затем - из дозатора (2-1) и бака (2) раствор гидроксида натрия. Пульпу в реакторе (6) перемешивают и закачивают на фильтр - 2 (9). Осадок оксигидрата железа, содержащий ванадий, извлеченный из стоков, отделяют от очищенного (обезвреженного) от ванадия хлоридного (NaCl, NH4Cl) раствора, промывают на фильтре водой, выгружают с фильтра - 2 (9) и утилизируют, например, сушат, прокаливают и направляют на доизвлечение ванадия одним из ранее разработанных способов. Фильтрат и промводы, очищенные от ванадия, сбрасывают в канализацию
Claims (1)
- Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия, включающий реактор с мешалкой для щелочной обработки исходных ванадийсодержащих материалов, соединенный с баком для приготовления и подачи раствора гидроксида натрия, бак-кристаллизатор метаванадата аммония, фильтр - 1 для выделения осадка метаванадата аммония из суспензии и его промывки, прокалочную печь, бак-сборник маточных растворов и промвод метаванадата аммония, реактор для обезвреживания и нейтрализации ванадийсодержащих сточных вод, соединенный через дозатор с баком-сборником железо (II) - содержащих растворов и баком для приготовления и подачи раствора гидроксида натрия, реактор для обезвреживания и нейтрализации ванадийсодержащих сточных вод соединен с фильтром - 2, отличающийся тем, что реактор для щелочной обработки исходных ванадийсодержащих материалов имеет герметичное соединение с транспортируемой емкостью с окситрихлоридом ванадия, причем выход окситрихлорида ванадия из транспортируемой емкости через запорно-регулирующую арматуру направлен в распределительное устройство, расположенное в реакторе ниже уровня мешалки, бак-кристаллизатор имеет соединения с последовательно установленным баком-дозатором и расходно-накопительным баком для приготовления и подачи раствора хлорида аммония, на крышке бака-кристаллизатора имеется загрузочный люк, в который направлен выход из бункера-сборника хлорида натрия, после фильтра - 1 установлен бак-репульпатор метаванадата аммония, патрубок нижнего слива суспензии имеет соединение с фильтром - 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008105007/22U RU74636U1 (ru) | 2008-02-11 | 2008-02-11 | Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008105007/22U RU74636U1 (ru) | 2008-02-11 | 2008-02-11 | Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU74636U1 true RU74636U1 (ru) | 2008-07-10 |
Family
ID=48233362
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008105007/22U RU74636U1 (ru) | 2008-02-11 | 2008-02-11 | Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU74636U1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2454368C1 (ru) * | 2008-11-18 | 2012-06-27 | Панган Груп Стил Ванадиум & Титаниум Ко., Лтд. | Способ получения оксида ванадия с применением ионообмена для осуществления циркуляции сточной воды |
RU2670866C1 (ru) * | 2015-01-30 | 2018-10-25 | Инститьют Оф Процесс Инжиниринг, Чайнис Академи Оф Сайнсис | Система и способ для производства порошка высокочистого пентоксида ванадия |
-
2008
- 2008-02-11 RU RU2008105007/22U patent/RU74636U1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2454368C1 (ru) * | 2008-11-18 | 2012-06-27 | Панган Груп Стил Ванадиум & Титаниум Ко., Лтд. | Способ получения оксида ванадия с применением ионообмена для осуществления циркуляции сточной воды |
RU2670866C1 (ru) * | 2015-01-30 | 2018-10-25 | Инститьют Оф Процесс Инжиниринг, Чайнис Академи Оф Сайнсис | Система и способ для производства порошка высокочистого пентоксида ванадия |
RU2670866C9 (ru) * | 2015-01-30 | 2018-12-11 | Инститьют Оф Процесс Инжиниринг, Чайнис Академи Оф Сайнсис | Система и способ для производства порошка высокочистого пентоксида ванадия |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104003382A (zh) | 一种高纯石墨化学提纯连续生产方法 | |
Meng et al. | Recovery of titanium from undissolved residue (tionite) in titanium oxide industry via NaOH hydrothermal conversion and H2SO4 leaching | |
CN101760646A (zh) | 含镁矿石的浸出方法 | |
CN110627279B (zh) | 一种高浓度含盐废硫酸的处理方法 | |
CN105129810A (zh) | 一种盐酸法活性白土生产工艺 | |
CN102887575A (zh) | 一种废硫酸的资源化回收工艺 | |
CN110818158B (zh) | 一种含重金属废盐酸和污泥的综合处置方法 | |
CN103159263B (zh) | 一种人造金红石母液的处理方法 | |
RU74636U1 (ru) | Аппаратурно-технологический комплекс для получения пентаоксида ванадия | |
CN101760638B (zh) | 从硫酸镁溶液中回收镁的方法 | |
CN102220495B (zh) | 沉钒母液的净化方法 | |
CN102943178B (zh) | 一种废水中钛的回收方法 | |
CN103011535A (zh) | 电镀污泥水热处理方法 | |
RU41021U1 (ru) | Производственный участок для получения товарного пентаоксида ванадия | |
RU83497U1 (ru) | Производственное отделение для переработки окситрихлорида ванадия с получением пентаоксида ванадия | |
CN102220498A (zh) | 精细钒渣的制备方法 | |
RU82216U1 (ru) | Производственный комплекс для получения пентаоксида ванадия | |
JP5501694B2 (ja) | 肥料並びにその製造方法及び製造装置 | |
RU36015U1 (ru) | Технологический участок для дезактивации и комплексной переработки полиметаллических отходов производства | |
RU64214U1 (ru) | Аппаратурно-технологический комплекс для обезвреживания и дезактивации отходов титанового производства с получением скандиевых концентратов | |
RU72975U1 (ru) | Технологическая линия для переработки титанового сырья | |
Fang et al. | A novel resource utilization method using wet magnesia flue gas desulfurization residue for simultaneous removal of ammonium nitrogen and heavy metal pollutants from vanadium containing industrial wastewater | |
RU41019U1 (ru) | Поточная технологическая линия для обезвреживания и дезактивации отходов титанового производства | |
CN214919125U (zh) | 一种飞灰中钙及重金属协同固化装置 | |
RU61288U1 (ru) | Технологический участок для переработки и дезактивации отходов производства и избирательным извлечением скандия |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Utility model has become invalid (non-payment of fees) |
Effective date: 20090212 |