RU2811261C1 - Adducts of zinc hexafluoroacetylacetonate with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines with luminescent properties - Google Patents
Adducts of zinc hexafluoroacetylacetonate with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines with luminescent properties Download PDFInfo
- Publication number
- RU2811261C1 RU2811261C1 RU2023127796A RU2023127796A RU2811261C1 RU 2811261 C1 RU2811261 C1 RU 2811261C1 RU 2023127796 A RU2023127796 A RU 2023127796A RU 2023127796 A RU2023127796 A RU 2023127796A RU 2811261 C1 RU2811261 C1 RU 2811261C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- oxazino
- butylbenzo
- phenoxazines
- compounds
- Prior art date
Links
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 24
- DASNSYUFNPVLTG-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-[1,4]benzoxazino[2,3-b]phenoxazine Chemical class C(C)(C)(C)C=1C=C(C=2OC3=CC=4C(=CC3=NC=2C=1)OC1=C(N=4)C=CC=C1)C(C)(C)C DASNSYUFNPVLTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 35
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- -1 transition metal acetylacetonate complexes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- NCEAPWYPTAIACQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,9,11-tetratert-butyl-[1,4]benzoxazino[2,3-b]phenoxazine Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(C=2OC3=CC=4C(=CC3=NC=2C=1)OC1=C(N=4)C=C(C=C1C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)(C)C NCEAPWYPTAIACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-JGUCLWPXSA-N toluene-d8 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C(C([2H])([2H])[2H])C([2H])=C1[2H] YXFVVABEGXRONW-JGUCLWPXSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IGDBBJVELQTSQH-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-9-chloro-[1,4]benzoxazino[2,3-b]phenoxazine Chemical compound C(C)(C)(C)C=1C=C(C=2OC3=CC=4C(=CC3=NC=2C=1)OC1=C(N=4)C=C(C=C1)Cl)C(C)(C)C IGDBBJVELQTSQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- AHWXCYJGJOLNFA-UHFFFAOYSA-N [1,4]benzoxazino[2,3-b]phenoxazine Chemical compound O1C2=CC=CC=C2N=C2C1=CC1=NC3=CC=CC=C3OC1=C2 AHWXCYJGJOLNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 229920001795 coordination polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 2
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001663 electronic absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 10H-phenoxazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3OC2=C1 TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007541 Zn O Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- BKFAZDGHFACXKY-UHFFFAOYSA-N cobalt(II) bis(acetylacetonate) Chemical compound [Co+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O BKFAZDGHFACXKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 150000005109 triphenodioxazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к новым соединениям в ряду комплексов ацетилацетонатов переходных металлов с 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинами в качестве лиганда, а именно к координационным комплексам гексафторацетилацетоната цинка с 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинами, общей формулы I или II:The invention relates to new compounds in the series of transition metal acetylacetonate complexes with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines as a ligand, namely to coordination complexes of hexafluoroacetylacetonate zinc with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines, general formula I or II:
где R1 и R2 =H, Cl при условии:where R 1 and R 2 =H, Cl provided:
Iа - R1 = R2 = H; Ib - R1 = Cl, R2 = H. Ia - R 1 = R 2 = H; Ib - R1 = Cl, R 2 = H.
Соединения обладают люминесцентной активностью в красной области спектра и могут быть использованы в качестве люминесцентных красителей, например, в лакокрасочной промышленности, и сенсоров широко спектра применения. Спектролюминесцентные свойства соединений I-II можно использовать также в качестве критерия при оценке степени прохождения реакции комплексообразования, что может быть перспективным при применении данных соединений в качестве люминесцентных маркеров в различных отраслях науки и промышленности. The compounds have luminescent activity in the red region of the spectrum and can be used as luminescent dyes, for example, in the paint and varnish industry, and as sensors for a wide range of applications. The spectroluminescent properties of compounds I-II can also be used as a criterion for assessing the degree of completion of the complexation reaction, which can be promising when using these compounds as luminescent markers in various fields of science and industry.
Известны полимерные комплексы ацетилацетонатов кобальта с 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинами, обладающие высокими значениями магнитных свойств [1].Polymer complexes of cobalt acetylacetonates with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines, which have high magnetic properties, are known [1].
Наиболее близким по выполнению является координационное соединение гексафторацетилацетоната меди Cu(II) с 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазином, обладающее магнитными свойствами с медленной магнитной релаксацией в слабом магнитном поле [2].The closest in implementation is the coordination compound of copper hexafluoroacetylacetonate Cu(II) with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazine, which has magnetic properties with slow magnetic relaxation in a weak magnetic field [2].
В указанном комплексе гексафторацетилацетоната Cu(II), как и в комплексе ацетилацетонатов Co (II), с 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинами в качестве лиганда, происходит тушение люминесценции лигандов в результате появления в молекуле комплексов неспаренного электрона соответствующего металла. То есть, указанные комплексы не обладают люминесцентной активностью. In the indicated complex of Cu(II) hexafluoroacetylacetonate, as in the complex of Co(II) acetylacetonates, with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines as ligand, the luminescence of the ligands is quenched as a result of the appearance of an unpaired electron of the corresponding metal in the complex molecule. That is, these complexes do not have luminescent activity.
В ряду комплексов ацетилацетонатов переходных металлов с 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазином в качестве лиганда не известны соединения, обладающие люминесцентной активностью.Among the complexes of transition metal acetylacetonates with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazine as a ligand, no compounds with luminescent activity are known.
Техническим результатом являются новые соединения в ряду комплексов гексафторацетилацетонатов переходных металлов с 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинонами, обладающие люминесцентной активностью.The technical result is new compounds in the series of complexes of transition metal hexafluoroacetylacetonates with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazinones, which have luminescent activity.
Технический результат достигается соединениями I или II.The technical result is achieved by compounds I or II.
Способ получения соединений I и II заключается во взаимодействии лигандов 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинов общей формулы (III) с гексафторацетилацетонатами Zn (Zn(hfac)2) в среде неполярных растворителей (нонан).The method for preparing compounds I and II consists in the interaction of ligands of 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines of general formula (III) with Zn hexafluoroacetylacetonates (Zn(hfac ) 2 ) in a non-polar solvent (nonane).
Ниже приведены примеры получения соединений.Below are examples of the preparation of compounds.
Пример 1. Комплексное соединение гексафторацетилацетоната цинка с 2,4-ди-трет-бутил-бензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазином (Iа)Example 1. Complex compound of zinc hexafluoroacetylacetonate with 2,4-di-tert-butyl-benzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazine (Ia)
К раствору 80 мг (0.20 ммоль) 2,4-ди-трет-бутил-бензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазина III (R1 = R2 = H) в 30 мл нонана, помещенному в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, добавляли 149 мг (0.30 ммоль) гидрата гексафторацетилацетоната Zn(II). Реакционную смесь нагревали до кипения с обратным холодильником. Начало образования комплекса Ia проявлялось в изменении цвета раствора с желтого на красный-оранжевый. Затем отгоняли растворитель и оставляли реакционную массу на ночь. Выпавшие оранжевые кристаллы промывали горячей дистиллированной водой для удаления остатков непрореагировавшего гексафторацетилацетоната Zn(II), а затем сушили на воздухе. Выход 105.4 мг (60%) оранжевый порошок. Перекристаллизован из гептана. Т.пл: >263 °C. ИК (см−1): 2953.3, 2903.0, 2869.7, 1651.3, 1595.2, 1568.8, 1524.9, 1509.2, 1479.9, 1461.4, 1444.3, 1393.3, 1378.5, 1362.0, 1319.0, 1304.8, 1257.1, 1241.4, 1202.2, 1171.6, 1153.2, 1127.9, 1111.6, 1089.9, 1028.5, 996.6, 934.2, 894.0, 873.5, 852.7, 790.6, 756.5, 738.7, 697.0, 666.6, 649.0, 618.5, 601.6, 585.6, 538.6, 526.9, 463.6. 1H ЯМР (600 МГц, толуол-d8) δ (м.д.): δ 7.64 (д, J = 2.1 Гц, 1H), 7.55 (д, J = 7.9 Гц, 1H), 7.35 (д, J = 2.3 Гц, 1H), 6.79 (тд, J = 1.4, 7.4 Гц, 1H), 6.74 (тд, J = 1.4, 7.4 Гц, 1H), 6.64-6.65 (м, 2H), 6.58 (с, 1H), 6.16 (с, 2H), 1.41 (с, 9H), 1.27 (с, 9H). 13C ЯМР (151 МГц, толуол-d8): δ 181.76 (C27, J 13 C -19 F = 34.9 Гц), 152.97 (C6), 151.59 (C17), 149.42 (C19), 148.98 (C4), 148.92 (C8), 145.82 (C15), 142.24 (C5), 137.65 (C2), 136.37 (C21), 135.98 (C10), 130.30 (C13), 129.21 (C11), 126.28 (C12), 126.26 (C3), 125.11 (C1), 118.87 (C28, J 13 C -19 F = 285.3 Гц), 116.78 (C14), 107.53 (C7), 106.58 (C18), 91.34 (C26), 36.08 (C24), 35.74 (C22), 32.23 (C25), 30.99 (C23).To a solution of 80 mg (0.20 mmol) of 2,4-di-tert-butyl-benzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazine III (R1 = R2 = H) in 30 ml of nonane 149 mg (0.30 mmol) of Zn(II) hexafluoroacetylacetonate hydrate was added to a round-bottom flask equipped with a reflux condenser. The reaction mixture was heated to boiling under reflux. The onset of complex Ia formation was manifested by a change in the color of the solution from yellow to red-orange. Then the solvent was distilled off and the reaction mixture was left overnight. The precipitated orange crystals were washed with hot distilled water to remove residual unreacted Zn(II) hexafluoroacetylacetonate and then dried in air. Yield 105.4 mg (60%) orange powder. Recrystallized from heptane. Melting point: >263 °C. IR (cm −1 ): 2953.3, 2903.0, 2869.7, 1651.3, 1595.2, 1568.8, 1524.9, 1509.2, 1479.9, 1461.4, 1444.3, 1393.3, 1378.5, 1362.0, 131 9.0, 1304.8, 1257.1, 1241.4, 1202.2, 1171.6, 1153.2, 1127.9 , 1111.6, 1089.9, 1028.5, 996.6, 934.2, 894.0, 873.5, 852.7, 790.6, 756.5, 738.7, 697.0, 666.6, 649.0, 618.5, 601.6, 585.6, 538.6, 526.9, 463.6. 1 H NMR (600 MHz, toluene-d8) δ (ppm): δ 7.64 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 2.3 Hz, 1H), 6.79 (td, J = 1.4, 7.4 Hz, 1H), 6.74 (td, J = 1.4, 7.4 Hz, 1H), 6.64-6.65 (m, 2H), 6.58 (s, 1H), 6.16 (s, 2H), 1.41 (s, 9H), 1.27 (s, 9H). 13 C NMR (151 MHz, toluene-d8): δ 181.76 (C 27 , J 13 C -19 F = 34.9 Hz), 152.97 (C 6 ), 151.59 (C 17 ), 149.42 (C 19 ), 148.98 (C 4 ), 148.92 (C 8 ), 145.82 (C 15 ), 142.24 (C 5 ), 137.65 (C 2 ), 136.37 (C 21 ), 135.98 (C 10 ), 130.30 (C 13 ), 129.21 (C 11 ) , 126.28 (C 12 ), 126.26 (C 3 ), 125.11 (C 1 ), 118.87 (C 28 , J 13 C -19 F = 285.3 Hz), 116.78 (C 14 ), 107.53 (C 7 ), 106.58 (C 18 ), 91.34 ( C26 ), 36.08 ( C24 ), 35.74 ( C22 ), 32.23 ( C25 ), 30.99 ( C23 ).
Пример 2. Комплексное соединение гексафторацетилацетоната цинка с 2,4-ди-трет-бутил-9-хлорбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазином (Ib)Example 2. Complex compound of zinc hexafluoroacetylacetonate with 2,4-di-tert-butyl-9-chlorobenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazine (Ib)
К раствору 87 мг (0.20 ммоль) 2,4-ди-трет-бутил-9-хлорбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазина III (R1 = Cl, R2 = H) в 30 мл нонана, помещенному в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, добавляли 149 мг (0.30 ммоль) гидрата гексафторацетилацетоната Zn(II). Реакционную смесь нагревали до кипения с обратным холодильником. Начало образования комплекса II проявлялось в изменении цвета раствора с желтого на малиновый. Затем отгоняли растворитель и оставляли реакционную массу на ночь. Выпавшие кристаллы, желтые иглы, промывали горячей дистиллированной водой для удаления остатков непрореагировавшего гексафторацетилацетоната Zn(II), а затем сушили на воздухе. Выход 104.0 мг (57%) оранжевый порошок. Перекристаллизован из гептана. Т.пл.: >260 °C. ИК (см−1): 2953.5, 2904.3, 2869.6, 1651.7, 1594.8, 1568.8, 1526.4, 1509.0, 1480.1, 1460.8, 1444.4, 1393.3, 1378.9, 1361.5, 1319.1, 1304.6, 1256.4, 1241.0, 1201.4, 1171.5, 1153.2, 1128.2, 1111.8, 1089.6, 1027.9, 996.1, 934.3, 893.8, 873.6, 852.4, 790.7, 756.0, 738.6, 697.1, 666.3, 649.9, 618.1, 601.7, 585.3, 538.0, 526.5, 463.8. 1H ЯМР (600 МГц, толуол-d8): δ 7.67 (д, J = 2.2 Гц, 1H), 7.54 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 7.40 (д, J = 2.2 Гц, 1H), 6.68 (д, J = 8.7 Гц, 1H), 6.58 (с, 1H), 6.50 (с, 1H), 6.36 (дд, J = 8.7, 2.4 Гц, 1H), 6.15 (с, 1H), 1.39 (с, 9H), 1.27 (с, 9H). 13C ЯМР (151 МГц, толуол-d8): δ 181.6 (C27, J 13 C -19 F = 35.1 Гц), 153.5 (C6), 151.6 (C17), 150.3 (C19), 149.7 (C8), 149.4 (C4), 149.0 (C19), 144.2 (C15), 142.2 (C5), 137.5 (C2), 137.3 (C21), 131.3 (C10), 130.1 (C13), 128.7 (C11), 126.4 (C3), 125.2 (C1), 118.9 (C28, J 13 C -19 F = 286.1 Гц), 117.7 (C14), 107.4 (C18), 106.7 (C7), 91.3 (C26), 37.0 (C24), 36.2 (C22), 32.2 (C25), 31.0 (C23).To a solution of 87 mg (0.20 mmol) 2,4-di-tert-butyl-9-chlorobenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazine III (R1 = Cl, R2 = H) 149 mg (0.30 mmol) of Zn(II) hexafluoroacetylacetonate hydrate was added to 30 ml of nonane placed in a round-bottom flask equipped with a reflux condenser. The reaction mixture was heated to boiling under reflux. The onset of complex II formation was manifested by a change in the color of the solution from yellow to crimson. Then the solvent was distilled off and the reaction mixture was left overnight. The precipitated crystals, yellow needles, were washed with hot distilled water to remove residual unreacted Zn(II) hexafluoroacetylacetonate and then dried in air. Yield 104.0 mg (57%) orange powder. Recrystallized from heptane. Melting point: >260 °C. IR (cm −1 ): 2953.5, 2904.3, 2869.6, 1651.7, 1594.8, 1568.8, 1526.4, 1509.0, 1480.1, 1460.8, 1444.4, 1393.3, 1378.9, 1361.5, 131 9.1, 1304.6, 1256.4, 1241.0, 1201.4, 1171.5, 1153.2, 1128.2 , 1111.8, 1089.6, 1027.9, 996.1, 934.3, 893.8, 873.6, 852.4, 790.7, 756.0, 738.6, 697.1, 666.3, 649.9, 618.1, 601.7, 585.3, 538.0, 526.5, 463.8. 1H NMR (600 MHz, toluene-d8): δ 7.67 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.54 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.40 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 6.68 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 6.58 (s, 1H), 6.50 (s, 1H), 6.36 (dd, J = 8.7, 2.4 Hz, 1H), 6.15 (s, 1H), 1.39 (s, 9H), 1.27 (s, 9H). 13 C NMR (151 MHz, toluene-d8): δ 181.6 (C 27 , J 13 C -19 F = 35.1 Hz), 153.5 (C 6 ), 151.6 (C 17 ), 150.3 (C 19 ), 149.7 (C 8 ), 149.4 ( C4 ), 149.0 ( C19 ), 144.2 ( C15 ), 142.2 ( C5 ), 137.5 ( C2 ), 137.3 ( C21 ), 131.3 ( C10 ), 130.1 ( C13 ) , 128.7 (C 11 ), 126.4 (C 3 ), 125.2 (C 1 ), 118.9 (C 28 , J 13 C -19 F = 286.1 Hz), 117.7 (C 14 ), 107.4 (C 18 ), 106.7 (C 7 ), 91.3 ( C26 ), 37.0 ( C24 ), 36.2 ( C22 ), 32.2 ( C25 ), 31.0 ( C23 ).
Пример 3. Комплексное соединение гексафторацетилацетоната цинка с 2,4,9,11-тетра-трет-бутил-бензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазином (II)Example 3. Complex compound of zinc hexafluoroacetylacetonate with 2,4,9,11-tetra-tert-butyl-benzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazine (II)
К раствору 102 мг (0.20 ммоль) 2,4,9,11-тетра-трет-бутил-бензо[5,6][1,4]оксазин[2,3-b]феноксазина III (R1 = R2 = t-Bu) в 30 мл нонана, помещенного в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, добавляли 249 мг (0.50 ммоль) гидрата гексафторацетилацетоната Zn(II). Реакционную смесь нагревали до кипения с обратным холодильником. Начало комплексообразования, проявляющееся изменением цвета раствора с оранжевого на малиновый, сопровождалось выпадением коричневых кристаллов. Реакционную массу оставляли на ночь. Выпавшие кристаллы отфильтровывали, сушили на воздухе и переносили в колбу с 50 мл воды. Смесь нагревали до кипения до однородности кристаллической массы, затем кристаллическую массу отфильтровывали и сушили, получив 132.3 мг (45%) мелких коричневых иголок, перекристаллизованных из гептана. Т.пл.: >279 °C. ИК (см−1): 2962.4, 2873.2, 1637.8, 1591.5, 1587.0, 1557.9, 1530.6, 1510.3, 1472.8, 1393.4, 1377.5, 1361.8, 1304.0, 1291.1, 1256.8, 1240.8, 1211.8, 1193.1, 1140.1, 1108.6, 1028.5, 995.9, 916.6, 895.5, 872.0, 854.2, 847.5, 797.6, 756.1, 742.4, 728.8, 677.0, 646.9, 636.7, 622.2, 591.1, 540.7, 529.3. 1H ЯМР (600 МГц, толуол-d8): δ 8.20 (д, J = 1.68 Гц, 2H), 7.65 (д, J = 1.68 Гц, 2H), 7.41 (с, 2H), 6.35 (с, 2H), 1.66 (с, 18H), 1.59 (с, 18H). 13C ЯМР (151 МГц, толуол-d8): δ 181.7 (C27, J 13 C -19 F = 35.3 Гц), 150.4 (C6), 150.3 (C19),149.8 (C4), 142.6 (C5), 138.3 (C2), 127.8 (C3), 124.1 (C1), 118.8 (C28, J 13 C -19 F = 284.7 Гц), 106.8 (C7), 91.3 (C26), 36.2 (C24), 36.1 (C22), 32.1 (C25), 30.8 (C23). Рассчитано для C54H46F24N2O10Zn2: C, 44.13; H, 3.15; N, 1.91; найдено: C, 44.20; H, 3.18; N, 1.94.To a solution of 102 mg (0.20 mmol) 2,4,9,11-tetra-tert-butyl-benzo[5,6][1,4]oxazine[2,3-b]phenoxazine III (R1 = R2 = t- Bu) in 30 ml of nonane placed in a round-bottomed flask equipped with a reflux condenser, 249 mg (0.50 mmol) of Zn(II) hexafluoroacetylacetonate hydrate was added. The reaction mixture was heated to boiling under reflux. The onset of complex formation, manifested by a change in the color of the solution from orange to crimson, was accompanied by the precipitation of brown crystals. The reaction mass was left overnight. The precipitated crystals were filtered, dried in air, and transferred to a flask with 50 ml of water. The mixture was heated to boiling until the crystalline mass was homogeneous, then the crystalline mass was filtered and dried, obtaining 132.3 mg (45%) of small brown needles, recrystallized from heptane. Melting point: >279 °C. IR (cm −1 ): 2962.4, 2873.2, 1637.8, 1591.5, 1587.0, 1557.9, 1530.6, 1510.3, 1472.8, 1393.4, 1377.5, 1361.8, 1304.0, 1291.1, 125 6.8, 1240.8, 1211.8, 1193.1, 1140.1, 1108.6, 1028.5, 995.9 , 916.6, 895.5, 872.0, 854.2, 847.5, 797.6, 756.1, 742.4, 728.8, 677.0, 646.9, 636.7, 622.2, 591.1, 540.7, 529.3. 1H NMR (600 MHz, toluene-d8): δ 8.20 (d, J = 1.68 Hz, 2H), 7.65 (d, J = 1.68 Hz, 2H), 7.41 (s, 2H), 6.35 (s, 2H) , 1.66 (s, 18H), 1.59 (s, 18H). 13 C NMR (151 MHz, toluene-d8): δ 181.7 (C 27 , J 13 C -19 F = 35.3 Hz), 150.4 (C 6 ), 150.3 (C 19 ), 149.8 (C 4 ), 142.6 (C 5 ), 138.3 (C 2 ), 127.8 (C 3 ), 124.1 (C 1 ), 118.8 (C 28 , J 13 C -19 F = 284.7 Hz), 106.8 (C 7 ), 91.3 (C 26 ), 36.2 ( C24 ), 36.1 ( C22 ), 32.1 ( C25 ), 30.8 ( C23 ). Calculated for C54H46F24N2O10Zn2 : C , 44.13 ; H, 3.15; N, 1.91; found: C, 44.20; H, 3.18; N, 1.94.
Строение аддуктов I и II установлено с помощью рентгеноструктурного анализа. Сбор данных проводился на дифрактометре Agilent SuperNova с использованием микрофокусного источника рентгеновского излучения с медным анодом (CuKα λ = 1,54184) и детектора Atlas S2. Сбор отражений, определение и уточнение параметров элементарной ячейки проводили с помощью специализированного программного комплекса CrysAlisPro 1.171.38.41 [3]. Структуры расшифрованы с помощью программы ShelXT [4], уточнение структур также выполнено с помощью программы ShelXL [5].The structure of adducts I and II was established using X-ray diffraction analysis. Data collection was carried out on an Agilent SuperNova diffractometer using a microfocus X-ray source with a copper anode (CuKα λ = 1.54184) and an Atlas S2 detector. Collection of reflections, determination and refinement of unit cell parameters were carried out using the specialized software package CrysAlisPro 1.171.38.41 [3]. The structures were solved using the ShelXT program [4], and the structures were refined using the ShelXL program [5].
В таблице 1 приведены кристаллографические данные и основные параметры уточнения.Table 1 shows the crystallographic data and the main refinement parameters.
Таблица 1Table 1
b = 6.79920(10) Å;
c = 25.4483(4) Å;
α = 90°;
β = 90°;
γ = 90°.a = 17.5047(3) Å;
b = 6.79920(10) Å;
c = 25.4483(4) Å;
α = 90°;
β = 90°;
γ = 90°.
b = 25.4867(5) Å;
c = 17.6734(3) Å;
α = 90°;
β = 90.040(2)°;
γ = 90°.a = 13.3529(3) Å;
b = 25.4867(5) Å;
c = 17.6734(3) Å;
α = 90°;
β = 90.040(2)°;
γ = 90°.
b = 13.0910(2) Å;
c = 13.6559(3) Å;
α = 100.796(2)°;
β = 103.403(2)°;
γ = 107.607(2)°.a = 9.2874(2) Å;
b = 13.0910(2) Å;
c = 13.6559(3) Å;
α = 100.796(2)°;
β = 103.403(2)°;
γ = 107.607(2)°.
-8 ˂ k ˂ 8
-31 ˂ l ˂ 32-22 ˂ h ˂ 18
-8 ˂ k ˂ 8
-31 ˂ l ˂ 32
-31 ˂ k ˂ 31
-21 ˂ l ˂ 21-16 ˂ h ˂ 12
-31 ˂ k ˂ 31
-21 ˂ l ˂ 21
-14 ˂ k ˂ 16
-17 ˂ l ˂ 16-11 ˂ h ˂ 10
-14 ˂ k ˂ 16
-17 ˂ l ˂ 16
На рисунках 1–3 представлены молекулярное строение (а) и кристаллическая упаковка (б) соединений Ia,b и II соответственно. Figures 1–3 show the molecular structure (a) and crystal packing (b) of compounds Ia,b and II, respectively.
Координационный узел определяется положением гексафторацетилацетоната цинка (Zn(hfac)2) и молекулой трифенодиоксазина (TPDO), атом азота которого дополняет координацию Zn, образуя квадратную пирамиду c координационным числом равным пяти. The coordination site is determined by the position of zinc hexafluoroacetylacetonate (Zn(hfac) 2 ) and the triphenodioxazine (TPDO) molecule, the nitrogen atom of which complements the Zn coordination, forming a square pyramid with a coordination number of five.
Длина связи Zn–N равная в Ia и Ib 1.930 Å и 1.973Å (рис.1а и 2а соответственно) находится в пределах ожидаемой величины. Вместе с тем она значительно более короткая в сравнении c описанным [2] аналогичным медным комплексом (длина связи Cu–N 2.732Å). Стерические взаимодействия трифторметильных групп с соседними молекулами приводят к выведению цинка из плоскости, образованной четырьмя координированными атомами кислорода двух молекул гексафторацетилацетоната. Длины связей Zn–O (2.053 (5) – 2.056 (5) Å) (рис.3а), при этом, близки к соответствующим значениям медного комплекса. Все это, очевидно, создает неблагоприятные пространственные условия для образования бипирамидальной формы координационного узла и равноценной второй связи Zn-N со следующей молекулой трифенодиоксазина, как одного из необходимых условий образования координационного полимера. Таким образом, соединения I и II не образуют координационного полимера, как это наблюдалось в аналогичных случаях с Co(acac)2 [1]. Упаковка соединения Ib в кристалле достигается за счет последовательного парного чередования молекулы комплекса и молекулы некоординированного лиганда IIIb (R1 = Cl, R2 = H) (Рис. 2b). Упаковка соединения II в кристалле достигается за счет последовательного чередования молекул комплекса (Рис. 3b).The Zn–N bond length, 1.930 Å and 1.973 Å in Ia and Ib (Figs. 1a and 2a, respectively), is within the expected value. At the same time, it is significantly shorter in comparison with the similar copper complex described [2] (Cu–N bond length 2.732 Å). Steric interactions of trifluoromethyl groups with neighboring molecules lead to the removal of zinc from the plane formed by the four coordinated oxygen atoms of two hexafluoroacetylacetonate molecules. The Zn–O bond lengths (2.053 (5) – 2.056 (5) Å) (Fig. 3a) are close to the corresponding values of the copper complex. All this, obviously, creates unfavorable spatial conditions for the formation of a bipyramidal shape of the coordination unit and an equivalent second Zn-N bond with the next triphenodioxazine molecule, as one of the necessary conditions for the formation of the coordination polymer. Thus, compounds I and II do not form a coordination polymer, as was observed in similar cases with Co(acac) 2 [1]. Packing of compound Ib in the crystal is achieved through sequential pairwise alternation of a molecule of the complex and a molecule of the uncoordinated ligand IIIb (R 1 = Cl, R 2 = H) (Fig. 2b). The packing of compound II in the crystal is achieved through the sequential alternation of molecules of the complex (Fig. 3b).
Спектролюминесцентные исследования. Spectroluminescence studies .
Абсорбционные и эмиссионные свойства соединений III изучены в растворе гептана при комнатной температуре. В таблице 2 приведены спектральные характеристики соединений IIIa-c.The absorption and emission properties of compounds III were studied in a heptane solution at room temperature. Table 2 shows the spectral characteristics of compounds IIIa-c.
Таблица 2table 2
(ε, 104 M-1· см-1)Absorption, λ max , nm
( ε , 10 4 M -1 cm -1 )
λmax, нмExcitation
λmax , nm
R1=R2=HIIIa
R 1 =R 2 =H
R1=Cl, R2=HIIIc
R 1 =Cl, R 2 =H
R1=R2=t-BuIIIс
R 1 =R 2 =t-Bu
Как видно, электронные спектры поглощения лигандных соединений III характеризуются высокоинтенсивными (значения молярных коэффициентов экстинкции достигают 95400 л · моль-1 · см-1) структурированными полосами поглощения в области 440-550 нм, соответствующей самой сильно излучающей части солнечного спектра. Соединения III демонстрируют интенсивную флуоресценцию с двумя максимумами при 516-558 нм и квантовыми выходами 0.40-0.46. As can be seen, the electronic absorption spectra of ligand compounds III are characterized by high intensity (the values of molar extinction coefficients reach 95400 l mol-1 · cm-1) structured absorption bands in the region of 440-550 nm, corresponding to the most strongly emitting part of the solar spectrum. Compounds III exhibit intense fluorescence with two maxima at 516-558 nm and quantum yields of 0.40-0.46.
На рис.4 показаны спектры поглощения (сплошная) и эмиссии (пунктир) (λex = 365 нм) соединений IIIa-c (гептан, C = 1∙10 -4 М, l = 0.2 см, T = 293 K).Figure 4 shows the absorption (solid) and emission spectra (dashed line) (λ ex = 365 nm) of compounds IIIa-c (heptane, C = 1∙10 -4 M, l = 0.2 cm, T = 293 K).
При растворении аддуктов I-II в гептане наблюдается интенсивное окрашивание растворов. Положение максимумов полос поглощения образующихся аддуктов батохромно смещено относительно лигандов III с максимальным значением 92 нм в случае II (Таблица 3). Аддукты I-II флуоресцируют с двумя максимумами при 585-660 нм и квантовыми выходами 0.22-0.30.When adducts I-II are dissolved in heptane, intense coloration of the solutions is observed. The position of the absorption band maxima of the resulting adducts is bathochromically shifted relative to ligands III with a maximum value of 92 nm in case II (Table 3). Adducts I-II fluoresce with two maxima at 585-660 nm and quantum yields of 0.22-0.30.
Таблица 3Table 3
(ε, 104 M-1· см-1)Absorption, λ max , nm
( ε , 10 4 M -1 cm -1 )
λmax, нмExcitation
λmax , nm
Наложение спектров поглощения и эмиссии в растворах соединений I показаны на рисунках 5 и 6 соответственно. На рис.5 показано наложение спектров поглощения и эмиссии растворов Ia и IIIa (R1 = R2 = H) в гептане (C = 1∙10 -4 M, l = 0.2 см, T = 293 K). На рис. 6 показано наложение спектров поглощения и эмиссии растворов Ib и IIIb (R1 = Cl, R2 = H) в гептане (C = 1∙10 -4 M, l = 0.2 см, T = 293 K).The overlay of absorption and emission spectra in solutions of compounds I are shown in Figures 5 and 6, respectively. Figure 5 shows the overlay of absorption and emission spectra of solutions Ia and IIIa (R1 = R2 = H) in heptane ( C = 1∙10 -4 M, l = 0.2 cm, T = 293 K). In Fig. Figure 6 shows the superposition of absorption and emission spectra of solutions Ib and IIIb (R1 = Cl, R2 = H) in heptane ( C = 1∙10 -4 M, l = 0.2 cm, T = 293 K).
Комплексообразование между трифенодиоксазинами III и гексафторацетилацетонатом цинка приводит к уменьшению интенсивности длинноволновой полосы поглощения соединениий III и появлению новой интенсивной структурированной полосы со значительным красным смещением, соответствующей соединениям I. Наблюдается изменение цвета излучения флуоресценции от зеленого (соединения III) до красного (соединения I) в гептане в результате протекания реакции и образования координационной связи Zn-N (Рис. 5, 6). Complexation between triphenodioxazines III and zinc hexafluoroacetylacetonate leads to a decrease in the intensity of the long-wavelength absorption band of compounds III and the appearance of a new intense structured band with a significant red shift, corresponding to compounds I. A change in the color of fluorescence emission from green (compound III) to red (compound I) in heptane is observed as a result of the reaction and the formation of a Zn-N coordination bond (Fig. 5, 6).
Состав образующихся комплексных соединений I определялся спектрофотометрическим методом Остромысленского-Жоба для изомолярной серии растворов. На рис. 7 представлен график зависимости оптической плотности от мольной доли Zn(hfac)2 для изомолярной серии растворов IIIb (R1 = Cl, R2 = H) и Zn(hfac)2 в гептане (С TPDO + С Zn(hfac)2 = 1.0 · 10-4 М, l = 0.2 см, Т = 293 К). На графике наблюдается отчетливый максимум в области мольной доли Zn(hfac)2 0.5, при наблюдении на длине волны 560 нм в пределах максимумов первоначально растущей длинноволновой структурированной полосы. Это говорит о присутствии в растворе комплексов состава 1:1 (Zn(hfac)2: лиганд III).The composition of the resulting complex compounds I was determined by the spectrophotometric Ostromyslensky-Jobe method for an isomolar series of solutions. In Fig. Figure 7 shows a graph of the dependence of optical density on the mole fraction of Zn(hfac) 2 for an isomolar series of solutions IIIb (R 1 = Cl, R 2 = H) and Zn(hfac) 2 in heptane ( C TPDO + C Zn(hfac)2 = 1.0 · 10 -4 M, l = 0.2 cm, T = 293 K). The graph shows a clear maximum in the region of the mole fraction of Zn(hfac) 2 0.5, when observed at a wavelength of 560 nm within the maxima of the initially growing long-wavelength structured band. This indicates the presence of complexes of 1:1 composition (Zn(hfac) 2 : ligand III) in the solution.
Спектр поглощения соединения II, в котором лиганд координирован с цинком по двум основным центрам согласно данным РСА, подтверждает практически количественное его образование в растворе гептана в условиях данного эксперимента (рисунок 8). На рис 8 показаны спектры поглощения, возбуждения (λ obs = 650 нм) и эмиссии (λex = 540 нм) соединения II (гептан, C = 1∙10 -4 М, l = 0.2 см, T = 293 K). Сравнение спектров поглощения (сплошная) и эмиссии (пунктир) соединений IIIc и II (гептан, C = 1∙10 -4 M, l = 0.2 см, T = 293 K) представлено на рисунке 9. На врезке видны фотографии растворов соединений IIIc и II в гептане до и во время облучения (λex = 365 нм).The absorption spectrum of compound II, in which the ligand is coordinated with zinc at two main centers according to X-ray diffraction data, confirms its almost quantitative formation in a heptane solution under the conditions of this experiment (Figure 8). Figure 8 shows the absorption, excitation (λ obs = 650 nm) and emission spectra (λ ex = 540 nm) of compound II (heptane, C = 1∙10 -4 M, l = 0.2 cm, T = 293 K). A comparison of the absorption (solid) and emission spectra (dashed line) of compounds IIIc and II (heptane, C = 1∙10 -4 M, l = 0.2 cm, T = 293 K) is presented in Figure 9. The inset shows photographs of solutions of compounds IIIc and II in heptane before and during irradiation (λ ex = 365 nm).
Как видно, образование молекулярных комплексов гексафторацетилацетоната цинка (II) c III приводит к глубокому окрашиванию растворов, сопровождающемуся появлением в электронных спектрах поглощения новых высокоинтенсивных полос в области от 536 до 603 нм. Соединения I-II с координационной связью N-Zn флуоресцируют в более длинноволновом диапазоне (λFl max = 585 – 618 нм), чем соответствующие им лиганды III (λFl max = 516 – 525 нм), при этом цвет флуоресценции контрастно меняется с зеленого на красный. As can be seen, the formation of molecular complexes of zinc (II) hexafluoroacetylacetonate with III leads to deep coloring of solutions, accompanied by the appearance of new high-intensity bands in the electronic absorption spectra in the region from 536 to 603 nm. Compounds I-II with an N-Zn coordination bond fluoresce in a longer wavelength range (λ Fl max = 585 – 618 nm) than their corresponding ligands III (λ Fl max = 516 – 525 nm), and the fluorescence color contrastsly changes from green to red.
Таким образом предлагаемые соединения обладают люминесцентной активностью, являющейся новым свойством в ряду координационных комплексов гексафторацетилацетонатов переходных металлов с 2,4-ди-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазинами.Thus, the proposed compounds have luminescent activity, which is a new property in the series of coordination complexes of transition metal hexafluoroacetylacetonates with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines.
Список литературы.Bibliography.
1. Патент РФ № 2753411; СПК C07F 15/06; C08G 79/00 ; H01F 1/42; 2021г.1. RF Patent No. 2753411; SPK C07F 15/06; C08G 79/00; H01F 1/42; 2021
2. Korchagin D.V., Ivakhnenko E.P., Demidov O.P., Akimov A.V., Morgunov R.B., Starikov A.G., Palii A.V., Minkin V.I., Aldoshin S.M. Field supported slow magnetic relaxation in quasi-one-dimensional copper(II) complex with a pentaheterocyclic triphenodioxazine. New J. Chem. 2021, 45, 21912-21918.2. Korchagin D.V., Ivakhnenko E.P., Demidov O.P., Akimov A.V., Morgunov R.B., Starikov A.G., Palii A.V., Minkin V.I., Aldoshin S.M. Field supported slow magnetic relaxation in quasi-one-dimensional copper(II) complex with a pentaheterocyclic triphenodioxazine. New J. Chem. 2021, 45, 21912-21918.
3. CrysAlisPro, version 1.171.38.41. Rigaku oxford diffraction. https://www.rigaku. com/en/products/smc/crysalis; 2015. 3. CrysAlisPro, version 1.171.38.41. Rigaku oxford diffraction. https://www.rigaku. com/en/products/smc/crysalis; 2015.
4. Sheldrick G.M. A short history of SHELX. Acta Crystallogr. A. 2008, 64, 112-22;4. Sheldrick G.M. A short history of SHELX. Acta Crystallogr. A. 2008, 64, 112-22;
5. Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Crystallogr. C. – Struct. Chem. 2015, 71, 3-8.5. Sheldrick G.M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Crystallogr. C. – Struct. Chem. 2015, 71, 3-8.
Claims (5)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2811261C1 true RU2811261C1 (en) | 2024-01-11 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2708625C1 (en) * | 2019-07-11 | 2019-12-10 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет» | Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof |
| RU2753411C1 (en) * | 2020-10-19 | 2021-08-16 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет» | Polymer complexes of cobalt with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines and method for synthesis thereof |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2708625C1 (en) * | 2019-07-11 | 2019-12-10 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет» | Tert-butyl-substituted triphenodioxazines, having luminescent properties, and a method for production thereof |
| RU2753411C1 (en) * | 2020-10-19 | 2021-08-16 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Южный федеральный университет» | Polymer complexes of cobalt with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines and method for synthesis thereof |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| KORCHAGIN D.V. et al, Field supported slow magnetic relaxation in a quasi-one-dimensional copper(ii) complex with a pentaheterocyclic triphenodioxazine, New J. Chem., 2021, v. 45, p. 21912-21918. * |
| ЧЕГЕРЕВ М.Г. и др., Синтез, строение и свойства бис-хелатных компдексов Zn(II), Cu(II), Co(II) и Ni(II) на основе 2,4,9,11-тетра-трет-бутилбензо[5,6][1,4]оксазино[2,3-b]феноксазин=1-ола, Координацинная химия, 2022, т. 48, N 5, с. 250-268. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Matsuoka et al. | Functional supramolecular architectures of dipyrrin complexes | |
| EP3134416B1 (en) | Metal organic framework (mof) yellow phosphors and their applications in white light emitting devices | |
| Maury et al. | Design and synthesis of 4, 4′-π-conjugated [2, 2′]-bipyridines: a versatile class of tunable chromophores and fluorophores | |
| Chan et al. | Design, synthesis, characterization, luminescence and non-linear optical (NLO) properties of multinuclear platinum (II) alkynyl complexes | |
| Chang et al. | Synthesis of photo-luminescent Zn (II) Schiff base complexes and its derivative containing Pd (II) moiety | |
| Natrajan et al. | Two-photon luminescence from polar bis-terpyridyl-stilbene derivatives of Ir (III) and Ru (II) | |
| Sengar et al. | Luminescence sensitization of Eu (III) complexes with aromatic Schiff base and N, N’-donor heterocyclic ligands: synthesis, luminescent properties and energy transfer | |
| Pal et al. | Near infra-red emission from a mer-Ru (II) complex: consequences of strong σ-donation from a neutral, flexible ligand with dual binding modes | |
| Sathish et al. | Photoswitchable alkoxy-bridged binuclear rhenium (I) complexes–a potential probe for biomolecules and optical cell imaging | |
| Asgedom et al. | Structure, characterization and photoreactivity of monomeric dioxovanadium (V) Schiff-base complexes of trigonal-bipyramidal geometry | |
| CN114773363B (en) | Light-operated fluorescent color-changing material and preparation method and application thereof | |
| Yong et al. | Room-temperature phosphorescence in solution and in solid state from purely organic dyes | |
| Priimov et al. | Synthesis of two covalently linked bis (2, 2′∶ 6′, 2′′-terpyridine)(terpy) chelating ligands with different length spacers, comparison of the crystal structures of their mononuclear nickel (II) complexes, and kinetic and mechanistic studies of the reaction of one ligand with [Fe (terpy) 2] 2+ | |
| RU2811261C1 (en) | Adducts of zinc hexafluoroacetylacetonate with 2,4-di-tert-butylbenzo[5,6][1,4]oxazino[2,3-b]phenoxazines with luminescent properties | |
| Ejarque et al. | Exploring the reactivity of α-Acetamidocinnamic acid and 4-Phenylpyridine with Zn (II) and Cd (II) | |
| Caron et al. | Variable oxidation state sulfur-bridged bithiazole ligands tune the electronic properties of ruthenium (ii) and copper (i) complexes | |
| Raphael et al. | Synthesis, crystal structure and photophysical properties of lanthanide coordination polymers of 4-[4-(9 H-carbazol-9-yl) butoxy] benzoate: the effect of bidentate nitrogen donors on luminescence | |
| Agustin et al. | Transition metal complexes of (Schiff base) divalent group 14 element species [(salen) M] n= M′(CO) 6–n (n= 1, 2; M= Ge, Sn, Pb; M′= Cr, W) | |
| Poirot et al. | Phenyl-pyta-tricarbonylrhenium (I) complexes: combining a simplified structure and steric hindrance to modulate the photoluminescence properties | |
| Song et al. | Tuning the self-assembly and luminescence properties of lanthanide coordination polymers by ligand design | |
| Roy et al. | Synthesis, characterization and fluorescence properties of hexanuclear zinc (II) complexes | |
| Sun et al. | Designing luminescent diimine-Cu (i)–phosphine complexes by tuning N-ligand and counteranions: correlation of weak interactions, luminescence and THz absorption spectra | |
| Qiu et al. | Reversible photo/thermal solid-state transformation of a coordination polymer | |
| Cantero-López et al. | A theoretical chemistry-based strategy for the rational design of new luminescent lanthanide complexes: an approach from a multireference SOC-NEVPT2 method | |
| Uh et al. | Synthesis and Solid‐State, Solution, and Luminescence Properties of Near‐Infrared‐Emitting Neodymium (3+) Complexes Formed with Ligands Derived from Salophen |