RU2797545C2 - Surface treated fillers for polyester films - Google Patents
Surface treated fillers for polyester films Download PDFInfo
- Publication number
- RU2797545C2 RU2797545C2 RU2019122793A RU2019122793A RU2797545C2 RU 2797545 C2 RU2797545 C2 RU 2797545C2 RU 2019122793 A RU2019122793 A RU 2019122793A RU 2019122793 A RU2019122793 A RU 2019122793A RU 2797545 C2 RU2797545 C2 RU 2797545C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- filler material
- film
- calcium carbonate
- phosphoric acid
- polyester
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к одно- или многослойной полиэфирной (полиэстровой) пленке, к способу получения одно- или многослойной полиэфироной пленки, к использованию продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя в качестве порообразователя в одно- или многослойной полиэфирной пленке, к изделию, содержащему одно- или многослойную полиэфирную пленку, а также к использованию одно- или многослойной полиэфирной пленки в упаковочных продуктах, изолирующих материалах, в применениях для использования солнечной энергии, в морских или авиационных применениях, в науке, в электронных или акустических применениях, в проводах, кабелях, при радиочастотных идентификациях, в гибких печатных платах, в полиграфии, в каменной бумаге, в голограммах, в продуктах для фильтрования, косметических продуктах, при создании образов бытовых продуктов, в средах для записи информации или в промышленных продуктах.The present invention relates to a single or multilayer polyester (polyester) film, to a method for producing a single or multilayer polyester film, to the use of a surface-treated filler material product as a blowing agent in a single or multilayer polyester film, to an article containing single or multilayer polyester film, as well as the use of single or multilayer polyester film in packaging products, insulating materials, solar energy applications, marine or aviation applications, science, electronic or acoustic applications, wires, cables, RF identification, flexible circuit boards, printing, stone paper, holograms, filtration products, cosmetic products, household product imaging, information recording media or industrial products.
Полиэфирные (также часто называемые как полиэстровые) пленки, такие как пленки, полученные наливом, пленки, полученные экструзией с раздувом, пленки, полученные экструзией с двойным раздувом, моноаксиально и биаксиально ориентированные полиэстровые пленки, используются в большом количестве применений, в частности в упаковочных продуктах, изолирующих материалах, в применениях для использования солнечной энергии, в морских или авиационных применениях, в науке, в электронных или акустических применениях, в проводах, кабелях, при радиочастотных идентификациях, в гибких печатных платах, в полиграфии, в каменной бумаге, в голограммах, в продуктах для фильтрования, в косметических продуктах, при создании образов бытовых продуктов, в средах для записи информации или в промышленных продуктах.Polyester (also often referred to as polyester) films such as cast films, blown films, double blown films, monoaxially and biaxially oriented polyester films are used in a wide range of applications, particularly in packaging products. , insulating materials, in solar energy applications, in marine or aviation applications, in science, in electronic or acoustic applications, in wires, cables, in RFID, in flexible printed circuit boards, in printing, in stone paper, in holograms, in filtering products, in cosmetics, in imaging of household products, in information recording media or in industrial products.
Хорошо известно, что ориентированные полиэстровые пленки могут быть получены посредством добавления вспенивающих агентов (химикалиев или газа) или порообразователей. Например, в формованном изделии могут образовываться микропустоты в пленке посредством подмешивания порообразователей, то есть, малых количеств частиц или несовместимых полимеров, которые образуют пустоты при растяжении. Это процесс называют ʺпорообразованиемʺ, и он может упоминаться также как ʺкавитацияʺ или ʺмикропорообразованиеʺ. Пустоты, как правило, получают посредством введения примерно от 5 примерно до 50% масс малых органических или неорганических частиц, или ʺвключенийʺ, (упоминаемых в данной области как ʺпорообразователиʺ или ʺкавитационныеʺ агенты) в матричный полимер и ориентации полимера посредством растяжения, по меньшей мере, в одном направлении. В ходе растяжения, вокруг порообразователя образуются малые полости или ʺмикропустотыʺ. Когда пустоты вводятся в полимерные пленки, полученная в результате пленка с пустотами не только имеет более низкую плотность, чем пленка без пустот, но также становится непрозрачной и приобретает поверхность подобную бумаге. Эта поверхность также имеет преимущество увеличения печатных свойств; то есть, поверхность способна воспринимать множество красок при существенно большей емкости по сравнению с пленкой без пустот. В любом случае, создание малых пустот/отверстий в изделии приводит к понижению плотности, увеличению непрозрачности и изолирующих свойств, и к собственной блокировке УФ излучения без необходимости в отдельном УФ поглотителе, благодаря рассеиванию света пустотами. Изделия с микропустотами имеют дополнительную выгоду понижения общей стоимости пленки и увеличения простоты разделения/рециклируемости, в особенности, когда такие изделия используют в упаковочных применениях, таких, например, как этикетки (смотри, например, US 7297755 B2).It is well known that oriented polyester films can be obtained by adding blowing agents (chemicals or gas) or blowing agents. For example, in a molded article, microvoids can be formed in the film by admixing blowing agents, ie, small amounts of particles or incompatible polymers that form voids when stretched. This process is referred to as "porosity" and may also be referred to as "cavitation" or "microporation". Voids are typically formed by incorporating from about 5 to about 50% by weight of small organic or inorganic particles or "inclusions" (referred to in the art as "porogens" or "cavitating" agents) into the matrix polymer and orienting the polymer by stretching at least one direction. During stretching, small cavities or "micro-voids" form around the blowing agent. When voids are introduced into polymeric films, the resulting film with voids not only has a lower density than a film without voids, but also becomes opaque and acquires a paper-like surface. This surface also has the advantage of increasing print properties; that is, the surface is capable of accepting a variety of colors at a significantly higher capacity than a film without voids. In any case, the creation of small voids/holes in the product results in a reduction in density, an increase in opacity and insulating properties, and inherent UV blocking without the need for a separate UV absorber due to light scattering by the voids. Microvoid products have the added benefit of lowering overall film cost and increasing ease of separation/recyclability, especially when such products are used in packaging applications such as labels (see eg US 7297755 B2).
В принципе, формирование пустот основано на генерировании микротрещин на границе раздела между полимером и порообразователем в ходе получения пленки, в частности, при продольном растяжении. В ходе последующего поперечного растяжения, эти мелкодисперсные продольные трещины раскрываются с разрывами с образованием заполненных воздухом замкнутых полых пространств. Следовательно, выглядит очевидным, что генерирование пустот в ходе одновременного ориентирования является непропорционально более сложным, чем в ходе последовательного ориентирования. В самом деле становится очевидным на практике, что несовместимые частицы в полипропилене, которые являются распространенными, такие как CaCO3 или PBT, не генерируют пустот вообще или генерируют их только с помощью селективных форм частиц или размеров частиц (смотри, например, WO03/033574) в ходе одновременного ориентирования. По этой причине, для этого способа, разработана альтернативная технология генерирования пустот посредством вспенивающих агентов.In principle, the formation of voids is based on the generation of microcracks at the interface between the polymer and the blowing agent during film formation, in particular, under longitudinal tension. During subsequent transverse stretching, these fine longitudinal cracks open with breaks to form air-filled closed hollow spaces. Therefore, it seems clear that the generation of voids during simultaneous orientation is disproportionately more complex than during sequential orientation. Indeed, it becomes apparent in practice that incompatible particles in polypropylene that are common, such as CaCO 3 or PBT, do not generate voids at all or only generate them by selective particle shapes or particle sizes (see e.g. WO03/033574) during simultaneous orientation. For this reason, for this method, an alternative technology has been developed for generating voids by means of blowing agents.
Очевидно, что полиэстровые пленки с пустотами, как правило, содержат смесь полимеров сложных полиэфров и порообразователя (органического материала или неорганических наполнителей, таких как карбонат кальция) и их получают посредством формирования пленки из указанной смеси посредством налива или раздува с последовательным растяжением или вытягиванием пленки в двух ортогональных направлениях, при двух различных температурах.Obviously, hollow polyester films typically contain a mixture of polyester polymers and a blowing agent (organic material or inorganic fillers such as calcium carbonate) and are obtained by forming a film from this mixture by pouring or blowing with successive stretching or drawing the film into two orthogonal directions, at two different temperatures.
В данной области делалось несколько попыток улучшения механических и оптических свойств полиэстровых пленок посредством добавления материалов неорганических наполнителей и, в частности, материалов наполнителей, содержащих карбонат кальция. Например, EP 0554654 A1 упоминает пленку из полиэстровой смолы, которую биаксиально ориентируют и снова ориентируют в машинном направлении, и она содержит слой покрытия, сформированный, по меньшей мере, на одной поверхности пленки, при этом слой покрытия содержит, по меньшей мере, 50% масс водорастворимой или диспергируемой в воде полиэстровой смолы, имеющей температуру стеклования, по меньшей мере, 20°C. Для предотвращения адгезии слоя покрытия на нагревательном валке в ходе повторного растяжения, слой покрытия может содержать неорганические или органические частицы. Такие частицы описаны как действующие для улучшения антиблокировочных или скользящих свойств.Several attempts have been made in the art to improve the mechanical and optical properties of polyester films by adding inorganic filler materials and, in particular, filler materials containing calcium carbonate. For example, EP 0554654 A1 mentions a film of polyester resin that is biaxially oriented and again oriented in the machine direction, and it contains a coating layer formed on at least one surface of the film, while the coating layer contains at least 50% masses of water-soluble or water-dispersible polyester resin having a glass transition temperature of at least 20°C. To prevent adhesion of the coating layer on the heating roll during re-stretching, the coating layer may contain inorganic or organic particles. Such particles are described as acting to improve anti-blocking or sliding properties.
Подобным же образом, DE 4313510 A1 относится к ориентированной, одно- или многослойной пленке, имеющей общую толщину ≤4 мкм и шероховатость, по меньшей мере, на одной поверхности пленки Ra <30 нм, где поверхностное сопротивление потоку газа, по меньшей мере, на одной поверхности пленки составляет t ≤ adb [сек], где a=0-10000 [сек/мкм], b=3,0-0, и d (общая толщина пленки) ≤4 мкм. Пленка может содержать первые (I) и вторые (II) частицы. Первые частицы являются монодисперсными и имеют аспектное отношение 1,0-1,2.Similarly, DE 4313510 A1 relates to an oriented, single or multilayer film having a total thickness of ≤4 μm and a roughness on at least one surface of the film Ra <30 nm, where the surface resistance to gas flow is at least one film surface is t ≤ ad b [sec], where a=0-10000 [sec/µm], b=3.0-0, and d (total film thickness) ≤4 µm. The film may contain first (I) and second (II) particles. The first particles are monodisperse and have an aspect ratio of 1.0-1.2.
EP 1052269 A1 относится к биаксиально ориентированной пленке с толщиной 1-500 мкм и с кристаллизирующимся термопластиком в качестве главного компонента, и, кроме того, содержащей УФ стабилизатор (стабилизаторы) и белый пигмент (пигменты).EP 1052269 A1 relates to a biaxially oriented film with a thickness of 1-500 µm and with a crystallizing thermoplastic as the main component, and furthermore containing UV stabilizer(s) and white pigment(s).
EP 1612237 A1 относится к термопластичной биаксиально ориентированной пленке, содержащей, по меньшей мере, 500 м.д. пигмента, к ней добавляют, по меньшей мере, 20% масс рециклированного материала такого же типа. Пленка может быть одно- или многослойной и предпочтительно имеет толщину 10-300 мкм.EP 1612237 A1 relates to a thermoplastic biaxially oriented film containing at least 500 ppm. pigment, at least 20% by weight of recycled material of the same type is added to it. The film may be single or multilayer and preferably has a thickness of 10-300 µm.
K. Nevalainen et al., ʺVoiding behaviour and microstructure of a filled polyester filmʺ; Materials Chemistry and Physics 92 (2005) 540-547, упоминает порообразующее поведение наполненной полиэстровой пленки из полиэтилентерефталата. Используемый наполнитель представляет собой сульфат бария, который имеет средний размер частиц в пределах между 1 и 2 мкм.K. Nevalainen et al., "Voiding behavior and microstructure of a filled polyester film"; Materials Chemistry and Physics 92 (2005) 540-547, mentions the pore-forming behavior of a filled polyethylene terephthalate polyester film. The filler used is barium sulfate, which has an average particle size between 1 and 2 µm.
K. Nevalainen et al., ʺThe microstructure of polyethylene terephthalate matrix near to a void under uniaxial drawʺ; Materials Chemistry and Physics 101 (2007) 103-111, описывает характеризацию матрицы непосредственно вблизи пустоты. В частности, упоминается моноаксиально вытянутая пленка из пленки PET и пустота, формирующаяся вокруг наполнителя в виде сферического стеклянного шарика диаметром 5 мкм.K. Nevalainen et al., ʺThe microstructure of polyethylene terephthalate matrix near to a void under uniaxial drawʺ; Materials Chemistry and Physics 101 (2007) 103-111, describes the characterization of a matrix in the immediate vicinity of a void. In particular, mention is made of a monoaxially stretched PET film and a void formed around a filler in the form of a spherical glass ball with a diameter of 5 μm.
A. Sudár et al., ʺThe mechanism and kinetics of void formation and growth and growth in particulate filled PE compositesʺ; Polymer letters, Vol. 1, No. 11 (2007), 763-772 описывает, что формирование пустот в PE особенно зависит от природы матриц, то есть в мягких матрицах количество пустот меньше и их размер больше при такой же деформации и содержании наполнителя, чем в полимерах с более высоким с собственным модулем упругости.A. Sudár et al., ʺThe mechanism and kinetics of void formation and growth and growth in particulate filled PE compositesʺ; Polymer letters, Vol. 1, no. 11 (2007), 763-772 describes that the formation of voids in PE is especially dependent on the nature of the matrices, i.e. in soft matrices the number of voids is smaller and their size is larger for the same deformation and filler content than in polymers with a higher intrinsic modulus elasticity.
Однако описанные пленки имеют тот недостаток, что соответствующие пустоты в ходе получения полиэстровых пленок с созданием микропористых пленок, имеющих низкую плотность и высокую непрозрачность, трудно получать без разрывов пленки.However, the described films have the disadvantage that the corresponding voids during the production of polyester films with the creation of microporous films having low density and high opacity are difficult to obtain without breaks. films.
Одно из решений рассмотренной выше проблемы описано в Международной заявке на патент PCT/EP2016/078466, относящейся к одно- или многослойной биаксиально ориентированной полиэстровой пленке, где, по меньшей мере, один слой пленки содержит, по меньшей мере, один сложный полиэфир в количестве, находящемся в пределах от 70 до 99,9% масс, и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве, находящемся в пределах от 0,1 до 30% масс, по отношению к общей массе слоя, где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит A), по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеющий взвешенный медианный размер частиц d 50 в пределах от 0,5 мкм до 2,5 мкм, и B) слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержащий i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, и/или ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/или iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции и/или iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции, и/или v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/или vi. смеси материалов согласно i. - v., где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,1 до 2,3% масс, по отношению к сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.One solution to the problem discussed above is described in International Patent Application PCT/EP2016/078466 relating to a single or multilayer biaxially oriented polyester film, where at least one layer of the film contains at least one polyester in an amount in the range from 70 to 99.9 wt%, and the product of the surface-treated filler material in an amount ranging from 0.1 to 30 wt%, relative to the total weight of the layer, where the product of the surface-treated filler material contains A ), at least one ground filler material containing calcium carbonate having a weighted median particle size d 50 ranging from 0.5 μm to 2.5 μm, and B) a treatment layer on the surface of at least one ground material filler containing calcium carbonate containing i. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and salt reaction products thereof, and/or one or more phosphoric acid diesters, and/or ii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or iii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof and/or iv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline its reaction products, and/or v. at least one polydialkylsiloxane and/or vi. mixtures of materials according to i. - v., where the product of the surface-treated filler material contains a treatment layer in an amount of from 0.1 to 2.3 wt%, in relation to the dry weight, of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
Однако Международная заявка на патент PCT/EP2016/078466 совершенно ничего не говорит о полиэстровых пленках, имеющих высокое содержание наполнителя, то есть >30% масс.However, International Patent Application PCT/EP2016/078466 says absolutely nothing about polyester films having a high filler content, i.e. >30% wt.
Таким образом, создание полиэстровых пленок, имеющих микропористую структуру при высоком содержании наполнителя, низкой плотности и высокой непрозрачности, продолжает представлять интерес для специалиста в данной области. Кроме того, является желательным поддерживать механические и оптические свойства на высоком уровне и создавать экологически благоприятные пленки, которые с одной стороны получают из исходных материалов, которые возобновляются и/или из рециклируемого материала, а с другой стороны могут утилизироваться экологически благоприятным образом.Thus, the creation of polyester films having a microporous structure at a high filler content, low density and high opacity continues to be of interest to a person skilled in the art. In addition, it is desirable to keep the mechanical and optical properties high and to create environmentally friendly films that are obtained on the one hand from renewable and/or recycled raw materials and on the other hand can be disposed of in an environmentally friendly manner.
Соответственно, целью настоящего изобретения является создание полиэфирной (полиэстровой) пленки, имеющей микропористую структуру. Было бы желательным также создание полиэфирной пленки или соответствующего слоя, имеющего микропористую структуру при высоком содержании наполнителя. Было бы также желательным создание полиэфирной пленки или соответствующего слоя, имеющего микропористую структуру при низкой плотности, в особенности плотности ниже плотности, обычно достигаемой для соответствующих пленок или слоев с использованием сульфата бария или диоксида титана в качестве порообразователей. Было бы также желательным создание полиэфирной пленки или слоя, имеющего непрозрачный внешний вид. Было бы также желательным создание полиэфирной пленки или слоя, который можно получить без разрыва пленки/слоя. Было бы также желательным создание полиэфирнойпленки или слоя, имеющего хорошие механические и оптические свойства. Было бы также желательным создание полиэстровой пленки или слоя, которые являются экологически благоприятными, которые с одной стороны получают из исходных материалов, которые возобновляются и/или из рециклируемого материала, а с другой стороны могут утилизироваться экологически благоприятным образом.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polyester (polyester) film having a microporous structure. It would also be desirable to provide a polyester film or corresponding layer having a microporous structure with a high filler content. It would also be desirable to provide a polyester film or corresponding layer having a microporous structure at a low density, in particular below the density normally achieved for the respective films or layers using barium sulfate or titanium dioxide as blowing agents. It would also be desirable to provide a polyester film or layer having an opaque appearance. It would also be desirable to provide a polyester film or layer that can be obtained without tearing the film/layer. It would also be desirable to provide a polyester film or layer having good mechanical and optical properties. It would also be desirable to provide a polyester film or layer which is environmentally friendly, which on the one hand is obtained from raw materials that are renewable and/or recycled, and on the other hand can be disposed of in an environmentally friendly manner.
Другой целью настоящего изобретения является создание неорганического порообразователя для полиэфирных пленок или слоев. Было бы также желательным создание неорганического порообразователя для полиэфирных (полиэстровых) пленок или слоев, который показывает хорошие свойства диспергирования и рабочие характеристики компаундирования в применениях для полиэстровых пленок/слоев. Было бы также желательным создание неорганического порообразователя для полиэстровых пленок или слоев, который придает низкую плотность пленке или слою. Было бы также желательным создание неорганического порообразователя, который не приводит к разрыву пленки/слоя при получении полиэстровой пленки или слоя. Было бы также желательным создание неорганического порообразователя для полиэстровых пленок или слоев, который делает возможным высокое содержание наполнителя. Было бы также желательным создание неорганического порообразователя для полиэстровых пленок или слоев, который придает хорошие механические свойства, такие как прочность при растяжении, удлинение при разрыве или модуль упругости. Было бы также желательным создание неорганического порообразователя для полиэстровых пленок или слоев, который придает непрозрачный внешний вид пленке или слою.Another object of the present invention is to provide an inorganic blowing agent for polyester films or layers. It would also be desirable to provide an inorganic blowing agent for polyester (polyester) films or layers that exhibits good dispersion properties and compounding performance in polyester film/layer applications. It would also be desirable to provide an inorganic blowing agent for polyester films or layers that imparts low density to the film or layer. It would also be desirable to provide an inorganic blowing agent that does not cause the film/layer to break in the production of a polyester film or layer. It would also be desirable to provide an inorganic blowing agent for polyester films or layers which allows high filler content. It would also be desirable to provide an inorganic blowing agent for polyester films or layers that imparts good mechanical properties such as tensile strength, elongation at break or modulus of elasticity. It would also be desirable to provide an inorganic blowing agent for polyester films or layers that imparts an opaque appearance to the film or layer.
Рассмотренные выше цели и другие задачи достигаются с помощью предмета изобретения, как определяется в настоящем документе в независимых пунктах формулы изобретения.The objects discussed above and other objects are achieved by the subject matter as defined herein in the independent claims.
В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения, предлагается одно- или многослойная полиэфирная (полиэстровая) пленка. Одно- или многослойная полиэстровая пленка содержит, по меньшей мере, один слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир в количестве в пределах от 20,0 до <70% масс и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве в пределах от >30 до 80,0% масс, по отношению к общей массе слоя, где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержитIn accordance with one aspect of the present invention, a single or multilayer polyester (polyester) film is provided. A single or multi-layer polyester film contains at least one layer containing at least one polyester in an amount ranging from 20.0 to <70 wt% and a surface-treated filler material product in an amount ranging from > 30 to 80.0% by weight, based on the total weight of the layer, where the surface-treated filler material product contains
A) по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеющий взвешенный медианный размер частиц d 50 в пределах от 0,5 мкм до 3,0 мкм, иA) at least one pulverized filler material containing calcium carbonate having a weighted median particle sized 50 between 0.5 µm and 3.0 µm, and
B) слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержащийB) a treatment layer on the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate, containing
i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, и/илиi. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and their salt reaction products and/or one or more phosphoric acid diesters, and/or
ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/илиii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or
iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/илиiii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or
iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции, и/илиiv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline its reaction products, and/or
v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/илиv. at least one polydialkylsiloxane and/or
vi. смеси материалов согласно i. - v.,vi. mixtures of materials according to i. -v.,
где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,1 до 2,3% масс, по отношению к сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.where the product of the surface-treated filler material contains a treatment layer in an amount of from 0.1 to 2.3 wt%, in relation to the dry weight, of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
В соответствии с другим аспектом, предлагается способ получения одно- или многослойной полиэфирной (полиэстровой) пленки, как определено в настоящем документе, включающий стадии:According to another aspect, a process is provided for making a single or multilayer polyester (polyester) film as defined herein, comprising the steps of:
a) получения композиции, содержащей, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, иa) providing a composition comprising at least one polyester and a surface treated filler material product, and
b) формирования пленки из композиции со стадии a), и где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержитb) forming a film from the composition from step a), and where the surface-treated filler material product contains
A) по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеющий взвешенный медианный размер частиц d 50 в пределах от 0,5 мкм до 3,0 мкм, иA) at least one pulverized filler material containing calcium carbonate having a weighted median particle sized 50 between 0.5 µm and 3.0 µm, and
B) слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержащийB) a treatment layer on the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate, containing
i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, и/илиi. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and their salt reaction products and/or one or more phosphoric acid diesters, and/or
ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/илиii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or
iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/илиiii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or
iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты их реакции, и/илиiv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline their reaction products, and/or
v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/илиv. at least one polydialkylsiloxane and/or
vi. смеси материалов согласно i. - v.,vi. mixtures of materials according to i. -v.,
где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,1 до 2,3% масс, по отношению к сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.where the product of the surface-treated filler material contains a treatment layer in an amount of from 0.1 to 2.3 wt%, in relation to the dry weight, of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
В соответствии еще с одним аспектом настоящего изобретения, предлагается применение продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя в качестве порообразователя в одно- или многослойной полиэфирной (полиэстровой) пленке, как определено в настоящем документе, где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержитIn accordance with yet another aspect of the present invention, the use of a surface treated filler material product as a blowing agent in a single or multilayer polyester (polyester) film as defined herein is provided, wherein the surface treated filler material product comprises
A) по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеющий взвешенный медианный размер частиц d 50 в пределах от 0,5 мкм до 3,0 мкм, иA) at least one pulverized filler material containing calcium carbonate having a weighted median particle sized 50 between 0.5 µm and 3.0 µm, and
B) слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержащийB) a treatment layer on the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate, containing
i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и/илиi. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and their salt reaction products, and/or one or more phosphoric acid diesters and their salt reaction products, and/or
ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/илиii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or
iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/илиiii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or
iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты их реакции, и/илиiv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline their reaction products, and/or
v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/илиv. at least one polydialkylsiloxane and/or
vi. смеси материалов согласно i.- v.,vi. mixtures of materials according to i.-v.,
где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,1 до 2,3% масс, по отношению к сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.where the product of the surface-treated filler material contains a treatment layer in an amount of from 0.1 to 2.3 wt%, in relation to the dry weight, of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
В соответствии еще с одним аспектом настоящего изобретения, предлагается изделие, содержащее одно- или многослойную полиэфирную (полиэстровую) пленку, как определено в настоящем документе, где изделие выбирается из группы, состоящей из упаковочных продуктов, предпочтительно, гибких упаковочных продуктов, применений для контактов с пищевыми продуктами, покрытий для бумаги или стекла, изолирующих материалов, из применений для использования солнечной энергии, предпочтительно, верхних или подкладочных листов для фотовольтаических устройств, из морских или авиационных применений, применений в науке, из электронных или акустических применений, предпочтительно, дисплеев, из проводов, кабелей, радиочастотных идентификаций, гибких печатных плат, полиграфии, предпочтительно, этикеток, каменной бумаги, предпочтительно, мешков, упаковок, коробок, книг, буклетов, брошюр, карт постоянного покупателя, визитных карточек, поздравительных открыток, гофрированного картона, конвертов, поддонов для пищевых продуктов, этикеток, игр, меток, журналов, указателей, билбордов, канцелярской печатной продукции, дневников, тетрадей или блокнотов, и голограмм, продуктов для фильтрования, косметических продуктов, хозяйственных продуктов, сред для записи изображений, предпочтительно, фотобумаги, рентгеновской пленки или сред для термического переноса изображений, или промышленных продуктов, предпочтительно, конденсаторов, антиадгезионных пленок, фиберглассовых панелей, ламинирующих пленок, фольги для горячего тиснения или изоляционной отделки.In accordance with another aspect of the present invention, there is provided an article containing a single or multilayer polyester (polyester) film as defined herein, wherein the article is selected from the group consisting of packaging products, preferably flexible packaging products, applications for contact with foodstuffs, paper or glass coatings, insulating materials, from solar energy applications, preferably top or back sheets for photovoltaic devices, from marine or aeronautical applications, from scientific applications, from electronic or acoustic applications, preferably displays, from wires, cables, RFID, flexible circuit boards, printing, preferably labels, stone paper, preferably bags, packages, boxes, books, booklets, brochures, loyalty cards, business cards, greeting cards, corrugated cardboard, envelopes, pallets for food, labels, games, tags, magazines, indexes, billboards, stationery printed matter, diaries, notebooks or notepads, and holograms, filter products, cosmetic products, household products, imaging media, preferably photographic paper, x-ray film or thermal transfer media, or industrial products, preferably capacitors, release films, fiberglass panels, laminating films, hot stamping foils, or insulating trims.
В соответствии еще с одним аспектом настоящего изобретения, предлагается применение одно- или многослойной полиэфирной (полиэстровой) пленки, как определено в настоящем документе, в упаковочных продуктах, предпочтительно, в гибких упаковочных продуктах, в применениях для контактов с пищевыми продуктами, в покрытиях для бумаги или стекла, в изолирующих материалах, в применениях для использования солнечной энергии, предпочтительно, в верхних или подкладочных листах для фотовольтаических устройств, в морских или авиационных применениях, применениях в науке, в электронных или акустических применениях, предпочтительно, в дисплеях, в проводах, кабелях, в радиочастотных идентификациях, в гибких печатных платах, в полиграфии, предпочтительно, этикетках, в каменной бумаге, предпочтительно, в мешках, в упаковках, в коробках, в книгах, в буклетах, в брошюрах, в картах постоянного покупателя, в визитных карточках, в поздравительных открытках, в гофрированном картоне, конвертах, поддонах для пищевых продуктов, этикетках, играх, метках, журналах, указателях, билбордах, канцелярской печатной продукции, дневниках, тетрадях или блокнотах, и в голограммах, в продуктах для фильтрования, в косметических продуктах, в хозяйственных продуктах, в средах для записи изображений, предпочтительно, фотобумаге, рентгеновской пленке или среде для термического переноса изображений, или в промышленных продуктах, предпочтительно, конденсаторах антиадгезионных пленках, фиберглассовых панелях, ламинирующих пленках, в фольге для горячего тиснения или в изоляционной отделке.In accordance with another aspect of the present invention, the use of a single or multilayer polyester (polyester) film as defined herein is provided in packaging products, preferably in flexible packaging products, in food contact applications, in paper coatings. or glass, in insulating materials, in solar energy applications, preferably in top or back sheets for photovoltaic devices, in marine or aviation applications, in scientific applications, in electronic or acoustic applications, preferably in displays, in wires, cables , in RFID, in flexible printed circuit boards, in printing, preferably in labels, in stone paper, preferably in bags, in packages, in boxes, in books, in booklets, in brochures, in loyalty cards, in business cards, in greeting cards, corrugated cardboard, envelopes, food trays, labels, games, tags, magazines, signs, billboards, printed stationery, diaries, notebooks or notebooks, and holograms, filtering products, cosmetic products, in household products, in imaging media, preferably photographic paper, x-ray film or thermal transfer media, or in industrial products, preferably in condensers, release films, fiberglass panels, laminating films, hot stamping foils, or insulating finishes.
Преимущественные варианты осуществления настоящего изобретения определяются в настоящем документе, а также в соответствующих зависимых пунктах формулы изобретения.Preferred embodiments of the present invention are defined herein as well as in the relevant dependent claims.
Согласно одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один слой пленки, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве в пределах от 30,01 до 80,0% масс, по отношению к общей массе слоя, предпочтительно, от 30,1 до 78,0% масс, более предпочтительно, от 30,5 до 75,0% масс, еще более предпочтительно, от 31,0 до 73,0% масс, а наиболее предпочтительно, от 35,0 до 70,0% масс.According to one embodiment of the present invention, at least one layer of a film containing a polyester and a surface treated filler material product contains a surface treated filler material product in an amount ranging from 30.01 to 80.0 wt%, by weight. relative to the total weight of the layer, preferably from 30.1 to 78.0 wt%, more preferably from 30.5 to 75.0 wt%, even more preferably from 31.0 to 73.0 wt%, and most preferably, from 35.0 to 70.0% of the mass.
Согласно другому варианту осуществления этот, по меньшей мере, один сложный полиэфир выбирается из группы, состоящей из полигликолевой кислоты (PGA), полимолочной кислоты (PLA), поликапролактона (PCL), полигидроксибутирата (PHB), полиэтилентерефталата (PET), полибутилентерефталата (PBT), политриметилентерефталата (PTT), полиэтиленнафталата (PEN), полиэтиленфураноата (PEF), сложных полиэфиров, полученных из биологического сырья, материалов от рециклирования сложных полиэфиров и их смесей.In another embodiment, the at least one polyester is selected from the group consisting of polyglycolic acid (PGA), polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), polyhydroxybutyrate (PHB), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT) , polytrimethylene terephthalate (PTT), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene furanoate (PEF), bio-based polyesters, polyester recycling materials and blends thereof.
Согласно еще одному варианту осуществления, по меньшей мере, один слой пленки, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит, по меньшей мере, один сложный полиэфир в количестве в пределах от 20,0 до 69,99% масс, более предпочтительно, от 22,0 до 69,9% масс, по отношению к общей массе слоя.According to another embodiment, at least one layer of a film containing a polyester and a surface-treated filler material product contains at least one polyester in an amount ranging from 20.0 to 69.99 wt%, more preferably from 22.0 to 69.9% by weight, based on the total weight of the layer.
Согласно одному из вариантов осуществления, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, представляет собой измельченный во влажном или сухом состоянии материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, а предпочтительно представляет собой измельченный во влажном состоянии наполнитель, содержащий карбонат кальция. Конкретно предполагается или является предпочтительным использование измельченных во влажном состоянии материалов наполнителя, содержащих карбонат кальция, в связи с приведенными выше аспектами настоящего изобретения.In one embodiment, the at least one calcium carbonate-comprising particulate fill material is wet or dry pulverized calcium carbonate-containing fill material, and preferably is wet pulverized calcium carbonate-containing fill material. Specifically contemplated or preferred is the use of wet ground filler materials containing calcium carbonate in connection with the above aspects of the present invention.
Согласно другому варианту осуществления, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, представляет собой природный измельченный карбонат кальция, преципитированный карбонат кальция, модифицированный карбонат кальция, поверхностно-обработанный карбонат кальция или их смесь, а предпочтительно природный измельченный карбонат кальция.In another embodiment, the at least one particulate filler material comprising calcium carbonate is natural pulverized calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, modified calcium carbonate, surface treated calcium carbonate, or a mixture thereof, and preferably natural pulverized calcium carbonate.
Согласно еще одному варианту осуществления, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеет a) взвешенный медианный размер частиц d 50 от 0,5 мкм до 2,5 мкм, предпочтительно, от 0,5 мкм до 2,0 мкм, еще более предпочтительно, от 0,5 мкм до 1,8 мкм, а наиболее предпочтительно, от 0,6 мкм до 1,8 мкм, и/или b) размер частиц максимального содержания d 98 ≤15 мкм, предпочтительно, ≤10 мкм, более предпочтительно, ≤7,5 мкм, еще более предпочтительно, ≤7 мкм, а наиболее предпочтительно, ≤6,5 мкм, и/или c) дисперсность такую, что, по меньшей мере, 15% масс, предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 25% масс, а наиболее предпочтительно, от 30 до 40% масс всех частиц имеет размер частиц <0,5 мкм, и/или d) удельную площадь поверхности (БЭТ) от 0,5 до 150 м2/г, предпочтительно, от 0,5 до 50 м2/г, более предпочтительно, от 0,5 до 35 м2/г, а наиболее предпочтительно, от 0,5 до 15 м2/г, как измерено с использованием азота и метода БЭТ согласно ISO 9277.According to another embodiment, at least one pulverized filler material containing calcium carbonate has a) a weighted median particle sized 50 0.5 µm to 2.5 µm, preferably 0.5 µm to 2.0 µm, even more preferably 0.5 µm to 1.8 µm, and most preferably 0.6 µm to 1 .8 µm, and/or b) maximum particle sized 98 ≤15 µm, preferably ≤10 µm, more preferably ≤7.5 µm, even more preferably ≤7 µm, and most preferably ≤6.5 µm, and/or c) fineness such that at least , 15 wt%, preferably at least 20 wt%, even more preferably at least 25 wt%, and most preferably 30 to 40 wt% of all particles have a particle size of <0.5 µm, and/ or d) specific surface area (BET) from 0.5 to 150 m2/g, preferably from 0.5 to 50 m2/g, more preferably 0.5 to 35 m2/g, and most preferably, from 0.5 to 15 m2/g as measured using nitrogen and the BET method according to ISO 9277.
Согласно одному из вариантов осуществления слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, предпочтительно, по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту, выбранную из группы, состоящей из карбоновых кислот, состоящей из пентановой кислоты, гексановой кислоты, гептановой кислоты, октановой кислоты, нонановой кислоты, декановой кислоты, ундекановой кислоты, лауриновой кислоты, тридекановой кислоты, миристиновой кислоты, пентадекановой кислоты, пальмитиновой кислоты, гептадекановой кислоты, стеариновой кислоты, нонадекановой кислоты, арахидиновой кислоты, хенейкозановой кислоты, бегеновой кислоты, трикозановой кислоты, лигноцериновой кислоты и их смеси, и/или, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты их реакции.According to one embodiment, the treatment layer on the surface of at least one ground filler material containing calcium carbonate contains at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and its salt reaction products, preferably at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid selected from the group consisting of carboxylic acids consisting of pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanic acid, arachidic acid, cheneicosanoic acid, behenic acid, tricosanoic acid, lignoceric acid and mixtures thereof, and/or at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride, monosubstituted by a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or salt reaction products thereof.
Согласно другому варианту осуществления, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,2 до 2,0% масс, предпочтительно, от 0,4 до 1,9% масс, а наиболее предпочтительно, от 0,5 до 1,8% масс, по отношению к сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.According to another embodiment, the surface-treated filler material product contains a treatment layer in an amount of 0.2 to 2.0 wt%, preferably 0.4 to 1.9 wt%, and most preferably 0.5 to 1 .8% by weight, based on the dry weight of at least one particulate filler material containing calcium carbonate.
Согласно еще одному варианту осуществления, по меньшей мере, один слой пленки, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, дополнительно содержит термопластичный полимер, предпочтительно поперечно сшитый с помощью агента для поперечной сшивки, термопластичный полимер выбирается из группы, состоящей из полиолефина, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из полипропилена, полиэтилена, полибутилена и их смеси, сополимера циклического олефина (COC), поликетона, полисульфона, фторполимера, полиацеталя, иономера, акриловой смолы, полистирольной смолы, полиуретана, полиамида, поликарбоната, полиакрилонитрила и их сополимеризованной смолы и смесей, которые диспергируются, по меньшей мере, в одном сложном полиэфире.According to another embodiment, at least one layer of the film comprising the polyester and the surface treated filler material product further comprises a thermoplastic polymer, preferably cross-linked with a cross-linking agent, the thermoplastic polymer is selected from the group consisting of a polyolefin, preferably selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polybutylene and mixtures thereof, cyclic olefin copolymer (COC), polyketone, polysulfone, fluoropolymer, polyacetal, ionomer, acrylic resin, polystyrene resin, polyurethane, polyamide, polycarbonate, polyacrylonitrile and their copolymerized resin and blends that are dispersible in at least one polyester.
Согласно одному из вариантов осуществления, этот, по меньшей мере, один слой пленки, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит термопластичный полимер в количестве в пределах от 0,1 до 29,9% масс, предпочтительно, от 1 до 28% масс, более предпочтительно, от 2 до 26% масс, еще более предпочтительно, от 3 до 25% масс, еще более предпочтительно, от 4,5 до 23% масс, а наиболее предпочтительно, от 4 до 20% масс, по отношению к общей массе слоя.According to one embodiment, this at least one film layer containing the polyester and surface treated filler material product contains a thermoplastic polymer in an amount ranging from 0.1 to 29.9% by weight, preferably from 1 to 28 wt%, more preferably 2 to 26 wt%, even more preferably 3 to 25 wt%, even more preferably 4.5 to 23 wt%, and most preferably 4 to 20 wt%, according to relative to the total weight of the layer.
Согласно другому варианту осуществления пленки, предпочтительно, по меньшей мере, один слой, содержащий продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, имеет a) плотность в пределах от 1,8 до 2,4 г/см3, предпочтительно, от 1,8 до 2,35 г/см3, более предпочтительно, от 1,85 до 2,3 г/см3, а наиболее предпочтительно, от 1,9 до 2,25 г/м2, и/или b) непрозрачность ≥50%, предпочтительно, ≥55%, а наиболее предпочтительно, ≥60%.According to another embodiment of the film, preferably at least one layer containing the surface-treated filler material product has a) a density in the range of 1.8 to 2.4 g/cm 3 , preferably 1.8 to 2 .35 g/cm 3 , more preferably 1.85 to 2.3 g/cm 3 , and most preferably 1.9 to 2.25 g/m 2 , and/or b) opacity ≥50%, preferably ≥55% and most preferably ≥60%.
Согласно еще одному варианту осуществления, по меньшей мере, один слой пленки, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, дополнительно содержит неорганический материал наполнителя отличный от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, а предпочтительно выбранный из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, диоксида титана, солей щелочных металлов, таких как карбонат бария, сульфат кальция, сульфат бария, и их смесей, предпочтительно, в количестве от 1 до 10% масс, по отношению к общей массе слоя.In yet another embodiment, at least one layer of the film comprising the polyester and the surface treated filler material product further comprises an inorganic filler material other than the surface treated filler material product, and preferably selected from the group consisting of alumina, silicon dioxide, titanium dioxide, alkali metal salts such as barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, and mixtures thereof, preferably in an amount of 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the layer.
Согласно одному из вариантов осуществления пленки, предпочтительно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит добавку, выбранную из группы, состоящей из светостабилизаторов, предпочтительно, 2 гидроксибензофенонов, 2-гидроксибензотриазолов, органических соединений никеля, сложных салициловых эфиров, производных сложных коричных эфиров, резорцинолмонобензоатов, оксанилидов, сложных гидроксибензойных эфиров, стерически затрудненных аминов и триазинов, более предпочтительно, 2-гидроксибензотриазолов и триазинов, наиболее предпочтительно, гидроксифенилтриазина, оптического отбеливателя, голубых красителей, предпочтительно, голубых красителей растворимых в сложном полиэфире, антиблокировочных агентов, белых пигментов и их смесей.According to one embodiment of the film, preferably, the layer containing at least one polyester and the surface-treated filler material product contains an additive selected from the group consisting of light stabilizers, preferably 2-hydroxybenzophenones, 2-hydroxybenzotriazoles, organic compounds nickel, salicylic esters, cinnamic esters, resorcinol monobenzoates, oxanilides, hydroxybenzoic esters, hindered amines and triazines, more preferably 2-hydroxybenzotriazoles and triazines, most preferably hydroxyphenyltriazine, optical brightener, blue dyes, preferably soluble blue dyes in polyester, anti-blocking agents, white pigments and mixtures thereof.
Согласно другому варианту осуществления, пленка представляет собой пленку, полученную наливом, пленку, полученную экструзией с раздувом, пленку, полученную экструзией с двойным раздувом, или моноаксиально ориентированную полиэстровую пленку.According to another embodiment, the film is a cast film, blown film, double blown film, or monoaxially oriented polyester film.
Согласно одному из вариантов осуществления, композиция, полученная на стадии a) способа по настоящему изобретению, представляет собой мастербатч, полученный посредством смешивания и/или замешивания, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя с формированием смеси и непрерывного гранулирования полученной смеси или компаунда, полученного посредством смешивания и/или замешивания, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, с формированием смеси и непрерывного гранулирования полученной смеси.According to one embodiment, the composition obtained in step a) of the method of the present invention is a masterbatch obtained by mixing and/or kneading at least one polyester and a surface-treated filler material product to form a mixture and continuous granulation the resulting mixture or compound obtained by mixing and/or kneading at least one polyester and a surface-treated filler material product to form a mixture and continuously granulating the resulting mixture.
Согласно другому варианту осуществления способа, композиция, полученная на стадии a), представляет собой мастербатч или компаунд, содержащий продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве от >30 до 85% масс, предпочтительно, от 35 до 80% масс, а более предпочтительно, от 40 до 70% масс, по отношению к общей массе мастербатча или компаунда.According to another embodiment of the method, the composition obtained in step a) is a masterbatch or compound containing a surface-treated filler material product in an amount of >30 to 85 wt%, preferably 35 to 80 wt%, and more preferably, 40 to 70% by weight, based on the total weight of the masterbatch or compound.
Согласно еще одному варианту осуществления способа, композиция, содержащая, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя со стадии a), получается посредством добавления продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, предпочтительно, до или после процесса поликонденсации, по меньшей мере, одного сложного полиэфира.According to another embodiment of the method, a composition comprising at least one polyester and a surface treated filler material product from step a) is obtained by adding a surface treated filler material product, preferably before or after a polycondensation process of at least at least one polyester.
Согласно одному из вариантов осуществления способа, стадии a) и b) способа осуществляют одновременно, предпочтительно, при этом, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя добавляют непосредственно в экструдер при осуществлении стадии b).According to one embodiment of the method, steps a) and b) of the process are carried out simultaneously, preferably wherein at least one polyester and surface treated filler material product is added directly to the extruder during step b).
Согласно другому варианту осуществления способа, способ дополнительно включает стадию c) растяжения пленки, полученной на стадии b), только в одном направлении из машинного направления (MD) или поперечного направления (TD).According to another embodiment of the method, the method further comprises the step c) of stretching the film obtained in step b) in only one direction from machine direction (MD) or transverse direction (TD).
По меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, и, если они присутствуют, другие необязательные добавки могут смешиваться с использованием соответствующего смесителя, например, смесителя Хеншеля, суперсмесителя, смесителя барабанного типа или чего-либо подобного. Согласно другому варианту осуществления, стадии a) и b) способа осуществляют одновременно, предпочтительно, при этом, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя добавляют непосредственно в экструдер при осуществлении стадии b). Согласно еще одному варианту осуществления, композиция, содержащая, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя со стадии a), получается посредством добавления продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, предпочтительно, до или после процесса поликонденсации, по меньшей мере, одного сложного полиэфира.The at least one polyester and surface treated filler material product and, if present, other optional additives may be mixed using an appropriate mixer, for example a Henschel mixer, super mixer, tumbler mixer or the like. According to another embodiment, steps a) and b) of the process are carried out simultaneously, preferably wherein at least one polyester and surface treated filler material product is added directly to the extruder during step b). According to another embodiment, a composition comprising at least one polyester and a surface treated filler material product from step a) is obtained by adding a surface treated filler material product, preferably before or after the polycondensation process, at least , one polyester.
Необходимо понять, что для целей настоящего изобретения, следующие далее термины имеют следующие значения:It is to be understood that for the purposes of the present invention, the following terms have the following meanings:
Способ налива пленки включает экструзию соответствующих расплавленных полимеров через щелевую или плоскую фильеру с формированием тонкого, расплавленного листа или пленки. Эта пленка ʺпришпиливаетсяʺ или ʺфиксируетсяʺ на поверхности охлаждаемого валка (как правило, охлаждаемого водой и хромированного) посредством наддува воздуха из воздушного ножа или вакуумного бокса. Пленку тушат непосредственно, а затем ее края отрезают перед намоткой. Благодаря возможностям быстрого тушения, пленка, полученная наливом, как правило, имеет гораздо лучшие оптические свойства, чем пленка, полученная экструзией с раздувом, и может производиться при более высоких линейных скоростях. Однако она имеет недостаток большего количества отходов из-за обрезки краев и очень малого ориентирования пленки в поперечном направлении.The film casting method includes extrusion of the respective molten polymers through a slotted or flat die to form a thin, molten sheet or film. This film is "pinned" or "fixed" to the surface of a chilled roll (typically water-cooled and chrome-plated) by means of forced air from an air knife or vacuum box. The film is quenched directly, and then its edges are cut off before winding. Due to the rapid quenching capabilities, cast film generally has much better optical properties than blown film and can be produced at higher line speeds. However, it has the disadvantage of more waste due to edge trimming and very little transverse orientation of the film.
Термин ʺмоноаксиально ориентированнаяʺ полиэстровая пленка показывает, что пленка представляет собой моноаксиально ориентированную пленку, то есть пленка подвергается воздействию процесса растяжения в машинном направлении (MD) или поперечном направлении (TD), предпочтительно, в машинном направлении (MD), с получением при этом моноаксиально ориентированной пленки.The term "mono-axially oriented" polyester film indicates that the film is a mono-axially oriented film, i.e. the film is subjected to a stretching process in the machine direction (MD) or transverse direction (TD), preferably in the machine direction (MD), thereby obtaining a mono-axially oriented films.
ʺПленкаʺ в значении по настоящему изобретению представляет собой лист или слой материала, имеющего медианную толщину, которая является малой по сравнению с ее длиной и шириной. Например, термин ʺпленкаʺ может относиться к листу или слою материала, имеющему медианную толщину от 0,5 до 2000 мкм, предпочтительно, от 4 до 1 500 мкм, более предпочтительно, от 5 до 1300 мкм, а наиболее предпочтительно, от 6 до 1000 мкм, например, от 8 до 500 мкм. Пленка находится в форме одно- или многослойной пленки."Film" in the meaning of the present invention is a sheet or layer of material having a median thickness that is small compared to its length and width. For example, the term "film" may refer to a sheet or layer of material having a median thickness of 0.5 to 2000 µm, preferably 4 to 1500 µm, more preferably 5 to 1300 µm, and most preferably 6 to 1000 µm. , for example, from 8 to 500 µm. The film is in the form of a single or multilayer film.
ʺОднослойнаяʺ пленка относится к пленке, состоящей только из одного слоя. ʺМногослойнаяʺ пленка относится к пленке, состоящей из двух или более слоев, например, из двух - десяти слоев, предпочтительно, из трех слоев, которые находятся рядом друг с другом. Если многослойная пленка представляет собой трехслойную пленку, эта пленка может иметь структуру пленки A-B-A или A-B-C. В многослойной пленке, сердцевинный слой предпочтительно содержит пустоты."Single layer" film refers to a film consisting of only one layer. "Multilayer" film refers to a film consisting of two or more layers, for example two to ten layers, preferably three layers, which are adjacent to each other. If the multilayer film is a three-layer film, the film may have an A-B-A or A-B-C film structure. In a multilayer film, the core layer preferably contains voids.
Термин ʺизмельченный наполнитель, содержащий карбонат кальцияʺ в представленном настоящем изобретении означает наполнитель, содержащий карбонат кальция, который производится с помощью способа, включающего, по меньшей мере, одну стадию измельчения. ʺИзмельченные наполнители, содержащие карбонат кальция, могут представлять собой ʺизмельченный во влажном состоянииʺ или ʺизмельченный в сухом состоянииʺ, где ʺизмельченный во влажном состоянии наполнитель, содержащий карбонат кальцияʺ в значении по настоящему изобретению представляет собой измельченный наполнитель, содержащий карбонат кальция, который производится с помощью способа, включающего, по меньшей мере, одну стадию измельчения в водной суспензии с содержанием твердых продуктов в пределах между 20 и 80% масс, и ʺизмельченный в сухом состоянии наполнитель, содержащий карбонат кальцияʺ представляет собой измельченный наполнитель, содержащий карбонат кальция, который производится с помощью способа, включающего, по меньшей мере, одну стадию измельчения в водной суспензии с содержанием твердых продуктов больше 80 и до 100% масс.The term "crushed calcium carbonate-containing filler" in the present invention means a calcium carbonate-containing filler that is produced by a process including at least one grinding step. The "crushed calcium carbonate-containing fillers" may be "wet-ground" or "dry-ground", where "wet-ground calcium carbonate-containing filler" in the meaning of the present invention is a ground filler containing calcium carbonate, which is produced by a method, comprising at least one grinding step in an aqueous suspension with a solids content ranging between 20 and 80% by weight, and "dry ground calcium carbonate-containing filler" is a ground filler containing calcium carbonate, which is produced using a method, comprising at least one stage of grinding in an aqueous suspension with a solids content of more than 80 and up to 100% of the mass.
Термин ʺмикропористая пленкаʺ или ʺмикропористый слойʺ в значении по настоящему изобретению относится к полиэстровой пленке или соответствующему слою, который делает возможным прохождение газов и паров воды, благодаря присутствию микропор. Присутствие ʺмикропорʺ в полиэстровой пленке или слое может измеряться по ее скорости прохождения паров воды (WVTR), которая определяется в г/(м2·день). Например, полимерная пленка или слой могут считаться ʺмикропористымиʺ, если он имеет WVTR ниже 100 г/(м2·день). WVTR может определяться с помощью измерительного устройства Lyssy L80-5000 согласно ASTM E398.The term "microporous film" or "microporous layer" in the meaning of the present invention refers to a polyester film or a corresponding layer which allows the passage of gases and water vapor due to the presence of micropores. The presence of "micropores" in a polyester film or layer can be measured by its water vapor transmission rate. (WVTR), which is defined in g/(m2·day). For example, a polymer film or layer may be considered "microporous" if it has a WVTR below 100 g/(m2·day). WVTR can be determined using the Lyssy L80-5000 measuring device according to ASTM E398.
Термин ʺнизкая плотностьʺ в значении по настоящему изобретению относится к одно- или многослойной полиэстровой пленки или соответствующему слою, имеющему плотность от 1,8 до 2,4 г/см3, предпочтительно, от 1,8 до 2,35 г/см3, более предпочтительно, от 1,85 до 2,3 г/см3, а наиболее предпочтительно, от 1,9 до 2,25 г/м2.The term "low density" in the meaning of the present invention refers to a single or multilayer polyester film or corresponding layer having a density of 1.8 to 2.4 g/cm 3 , preferably 1.8 to 2.35 g/cm 3 , more preferably 1.85 to 2.3 g/cm 3 and most preferably 1.9 to 2.25 g/m 2 .
Для целей настоящего изобретения, термин ʺматериал наполнителя, содержащий карбонат кальцияʺ относится к материалу, который содержит, по меньшей мере, 80% масс карбоната кальция, по отношению к сухой массе материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.For the purposes of the present invention, the term "calcium carbonate-containing fill material" refers to a material that contains at least 80% by weight of calcium carbonate, based on the dry weight of the calcium carbonate-containing fill material.
ʺПриродный измельченный карбонат кальцияʺ (GCC) в значении по настоящему изобретению представляет собой карбонат кальция, полученный из природных источников, таких как известняк, мрамор, доломит или мел, и обработанный с помощью влажной обработки, такой как измельчение, просеивание и/или фракционирование, например, с помощью циклона или классификатора."Natural ground calcium carbonate" (GCC) within the meaning of the present invention is calcium carbonate obtained from natural sources such as limestone, marble, dolomite or chalk and processed by wet processing such as grinding, screening and/or fractionation, for example , using a cyclone or a classifier.
ʺМодифицированный карбонат кальцияʺ (MCC) в значении по настоящему изобретению может характеризовать природный измельченный или преципитированный карбонат кальция с модификацией внутренней структуры или продукт поверхностной реакции, то есть ʺповерхностно-прореагировавший карбонат кальцияʺ."Modified calcium carbonate" (MCC) in the meaning of the present invention can characterize natural ground or precipitated calcium carbonate with modification of the internal structure, or a surface reaction product, i.e. "surface-reacted calcium carbonate".
ʺПоверхностно-прореагировавший карбонат кальцияʺ представляет собой материал, содержащий карбонат кальция и нерастворимые, предпочтительно, по меньшей мере, частично кристаллические соли кальция и анионов кислот на поверхности. Предпочтительно, нерастворимая соль кальция простирается от поверхности, по меньшей мере, части карбоната кальция. Ионы кальция, образующие указанную, по меньшей мере, частично кристаллическую соль кальция и указанного аниона, происходят в основном от исходного материала карбоната кальция. MCC описаны, например, в US 2012/0031576 A1, WO 2009/074492 A1, EP 2264109 A1, EP 2070991 A1 или в EP 2264108 A1."Surface-reacted calcium carbonate" is a material containing calcium carbonate and insoluble, preferably at least partially crystalline salts of calcium and acid anions on the surface. Preferably, the insoluble calcium salt extends from the surface of at least a portion of the calcium carbonate. The calcium ions forming said at least partially crystalline salt of calcium and said anion originate primarily from the starting material of calcium carbonate. MCCs are described, for example, in US 2012/0031576 A1, WO 2009/074492 A1, EP 2264109 A1, EP 2070991 A1 or EP 2264108 A1.
Термин ʺпродукт материала поверхностно-обработанного наполнителяʺ в значении по настоящему изобретению относится к материалу наполнителя, содержащего карбонат кальция, который приводился в контакт с агентом для обработки поверхности с тем, чтобы получить слой покрытия, по меньшей мере, на части поверхности материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.The term "surface-treated filler material product" as used herein refers to a calcium carbonate-containing filler material that has been contacted with a surface treatment agent to form a coating layer on at least a portion of the surface of the carbonate-containing filler material. calcium.
Термин ʺсухойʺ материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, как понимается, представляет собой материал наполнителя, содержащий меньше 0,3% масс воды, по отношению к массе материала наполнителя. % воды (равный ʺобщему остаточному содержанию влажностиʺ) определяется с помощью кулонометрического метода измерения Карла Фишера, где материал наполнителя нагревают до 220°C, и содержание воды, высвобождающейся как пар и изолируемой с использованием потока газообразного азота (при 100 мл/мин), определяется как кулонометрическая единица Карла Фишера.The term "dry" filler material containing calcium carbonate is understood to be a filler material containing less than 0.3% by weight of water, based on the weight of the filler material. % water (equal to ʺtotal residual moisture contentʺ) is determined using the coulometric Karl Fischer measurement method, where the fill material is heated to 220°C, and the water content released as steam and isolated using nitrogen gas flow (at 100 ml/min) is determined as a coulometric Karl Fischer unit.
Термин ʺполимерная композицияʺ относится к композитному материалу, содержащему, по меньшей мере, одну добавку (например, по меньшей мере, один наполнитель) и, по меньшей мере, один материал сложного полиэфира, который можно использовать при получении полимерного продукта.The term "polymer composition" refers to a composite material containing at least one additive (eg, at least one filler) and at least one polyester material that can be used in the preparation of a polymer product.
Термин ʺполимерный мастербачʺ (= или ʺмастербатчʺ) или ʺполимерный компаундʺ (= или ʺкомпаундʺ) в значении настоящей заявки относится к композиции с относительно высоким содержанием наполнителя, что означает >30% масс (по отношению к общей массе композиции). ʺПолимерный мастербатчʺ или ʺполимерный компаундʺ может добавляться к не наполненному или мало наполненному сложному полиэфиру в ходе обработки для получения более высоких содержаний наполнителя. Соответственно, термин ʺполимерная композицияʺ (= ʺкомпозицияʺ), как используется в настоящем документе, содержит как ʺполимерные мастербатчиʺ, так и ʺполимерные компаундыʺ.The term "polymer masterbatch" (= or "masterbatch") or "polymer compound" (= or "compound") as used herein refers to a composition with a relatively high filler content, which means >30% by weight (relative to the total weight of the composition). The "polymer masterbatch" or "polymer compound" may be added to unfilled or lightly filled polyester during processing to obtain higher filler levels. Accordingly, the term "polymer composition" (= "composition"), as used herein, includes both "polymer masterbatches" and "polymer compounds".
Термин ʺудельная площадь поверхностиʺ (в м2/г) минерального наполнителя в значении по настоящему изобретению определяется с использованием метода БЭТ с азотом в качестве адсорбируемого газа, который хорошо известен специалистам в данной области (ISO 9277:2010). Общая площадь поверхности (в м2) минерального наполнителя получают затем посредством умножения удельной площади поверхности на массу (в г) минерального наполнителя до обработки.The term "specific surface area" (in m 2 /g) of the mineral filler as used in the present invention is determined using the BET method with nitrogen adsorbed gas, which is well known to those skilled in the art (ISO 9277:2010). The total surface area (in m 2 ) of the mineral filler is then obtained by multiplying the specific surface area by the mass (in g) of the mineral filler prior to processing.
В настоящем документе, ʺразмер частицʺ наполнителя, содержащего карбонат кальция, описывается его распределением размеров частиц. Значение d x представляет собой диаметр, по отношению к которому x % масс частиц имеют диаметры меньше, чем d x. Это обозначает, что значение d 20 представляет собой размер частиц, для которого 20% масс всех частиц меньше его, и значение d 98 представляет собой размер частиц, для которого 98% масс всех частиц меньше его. Значение d 98 также обозначается как ʺмаксимальное содержаниеʺ. Таким образом, значение d 50 представляет собой взвешенный медианный размер частиц, то есть 50% масс всех зерен меньше, чем этот размер частиц. Для целей настоящего изобретения размер частиц указывается как взвешенный медианный размер частиц d 50, если не указано иного. Для определения значения взвешенного медианного размера частиц d 50 или значения размера частиц максимального содержания d 98 можно использовать устройство Sedigraph 5100 от компании Micromeritics, USA. Метод и инструменты известны специалистам в данной области в данной области и обычно используются для определения размеров зерен наполнителей и пигментов. Измерение осуществляют в водном растворе 0,1% масс Na4P2O7. Образцы диспергируют с использованием высокоскоростной мешалки и обработки ультразвуком.As used herein, the "particle size" of a calcium carbonate-containing filler is described by its particle size distribution. Meaningd x is the diameter relative to which x % mass of the particles have diameters smaller thand x. This means that the valued 20represents the particle size for which 20% of the mass of all particles is less than it, and the valued 98 is the particle size for which 98% of the mass of all particles is smaller than it. Meaningd 98 also referred to as ʺmaximum contentʺ. So the valued 50 represents the weighted median particle size, that is, 50% of the mass of all grains is less than this particle size. For the purposes of the present invention, the particle size is reported as the weighted median particle sized 50, unless otherwise noted. To determine the value of the weighted median particle sized 50 or particle size values of the maximum contentd 98 you can use the Sedigraph 5100 from Micromeritics, USA. The method and tools are known to those skilled in the art and are commonly used to determine the grain sizes of fillers and pigments. The measurement is carried out in an aqueous solution of 0.1 wt% Na4P2O7. The samples are dispersed using a high speed stirrer and sonication.
Для целей настоящего изобретения, ʺсодержание твердых продуктовʺ в жидкой композиции представляет собой меру количества материала, остающегося после испарения всего растворителя или воды.For the purposes of the present invention, the "solids content" of a liquid composition is a measure of the amount of material remaining after all the solvent or water has evaporated.
ʺСуспензияʺ или ʺвзвесьʺ в значении по настоящему изобретению содержит нерастворимые твердые продукты и воду, и необязательно другие добавки, и обычно содержит большие количества твердых продуктов, и, таким образом, она является более вязкой и может иметь более высокую плотность, чем жидкость, из которой она образуется."Suspension" or "slurry" within the meaning of the present invention contains insoluble solids and water, and optionally other additives, and usually contains higher amounts of solids, and thus is more viscous and may have a higher density than the liquid from which it is is formed.
ʺСлой обработкиʺ в духе настоящего изобретения относится к слою, предпочтительно, монослою агента для обработки поверхности на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция. ʺСлой обработкиʺ содержит в качестве агента для обработки поверхности, то есть, i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и/или ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции и/или iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/или iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции, и/или v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/или vi. смеси материалов согласно i. - v..A "treatment layer" in the spirit of the present invention refers to a layer, preferably a monolayer, of a surface treatment agent on the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate. The "treatment layer" contains, as a surface treatment agent, that is, i. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and salt reaction products thereof, and/or one or more phosphoric acid diesters and salt reaction products thereof, and/or ii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof and/or iii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or iv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline its reaction products, and/or v. at least one polydialkylsiloxane and/or vi. mixtures of materials according to i. -v..
Когда в настоящем описании и формуле изобретения используют термин ʺсодержащийʺ, он не исключает других неуказанных элементов с большей или меньшей функциональной важностью. Для целей настоящего изобретения, термин ʺсостоящий изʺ, как считается, представляет собой предпочтительный вариант осуществления термина ʺсодержащийʺ. Если далее в настоящем документе группа определяется как содержащая, по меньшей мере, определенное количество вариантов осуществления, это должно также пониматься как описание группы, которая предпочтительно состоит только из этих вариантов осуществления.When the term "comprising" is used in the present specification and claims, it does not exclude other unspecified elements of greater or lesser functional importance. For the purposes of the present invention, the term "consisting of" is considered to be the preferred embodiment of the term "comprising". If a group is defined hereinafter as containing at least a certain number of embodiments, this should also be understood as describing a group that preferably consists of only those embodiments.
Когда используют термины ʺвключающийʺ или ʺимеющийʺ, эти термины, как подразумевается, эквивалентны ʺсодержащемуʺ как определено выше.When the terms "comprising" or "having" are used, these terms are meant to be equivalent to "comprising" as defined above.
Когда употребляются обозначения существительного в единственном числе, оно, например, включает и множественное число этого существительного, если только не определено конкретно иного.When designations for a noun are used in the singular, it includes, for example, the plural of that noun, unless otherwise specified.
Термины подобные ʺполучаемыйʺ или ʺопределяемыйʺ и ʺполученныйʺ или ʺопределенныйʺ используются взаимозаменяемо. Это, например, означает, что, если контекст четко не диктует иного, термин ʺполученныйʺ не означает указания на то, например, что вариант осуществления должен быть получен, например, с помощью последовательности шагов, следующих после термина ʺполученныйʺ, даже если такое ограниченное понимание всегда включается с помощью терминов ʺполученныйʺ или ʺопределенныйʺ, как предпочтительный вариант осуществления.Terms like "derived" or "determined" and "obtained" or "determined" are used interchangeably. This means, for example, that, unless the context clearly dictates otherwise, the term "obtained" does not mean indicating, for example, that an embodiment is to be obtained, for example, using the sequence of steps following the term "obtained", even if such a limited understanding is always is included using the terms "obtained" or "determined" as the preferred embodiment.
Одно- или многослойная полиэстровая пленка по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, один слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир в количестве в пределах от 20,0 до <70% масс и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве в пределах от >30 до 80,0% масс, по отношению к общей массе пленки. Продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит (A), по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеющий взвешенный медианный размер частиц d 50 в пределах от 0,5 мкм до 3,0 мкм, и (B) слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержащий i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, и/или ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/или iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/или iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты их реакции, и/или v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/или vi. смеси материалов согласно i. - v.. Продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,1 до 2,3% масс, по отношению к сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.The single or multilayer polyester film of the present invention comprises at least one layer containing at least one polyester in an amount ranging from 20.0 to <70 wt% and a surface-treated filler material product in an amount of range from >30 to 80.0% of the mass, relative to the total mass of the film. The surface-treated filler material product contains (A) at least one ground filler material containing calcium carbonate having a weighted median particle sized 50 ranging from 0.5 µm to 3.0 µm, and (B) a treatment layer on the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate containing i. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and salt reaction products thereof, and/or one or more phosphoric acid diesters, and/or ii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or iii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or iv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to Cthirty in the substituent, and/or the salt products of their reaction, and/or v. at least one polydialkylsiloxane and/or vi. mixtures of materials according to i. - v.. The product of the surface-treated filler material contains a treatment layer in an amount of from 0.1 to 2.3% by weight, relative to the dry weight, of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
В дальнейшем детали и предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения в отношении полиэфирной пленки будут рассмотрены более подробно. Необходимо понимать, что эти технические детали и варианты осуществления применимы также к способу получения указанной одно- или многослойной полиэфирной пленки согласно настоящему изобретению и к применению однослойной- или многослойной полиэфирной пленки и продукту материала поверхностно-обработанного наполнителя согласно настоящему изобретению.In the following, details and preferred embodiments of the present invention with respect to polyester film will be discussed in more detail. It is to be understood that these technical details and embodiments also apply to the process for producing said single or multilayer polyester film according to the present invention and to the use of the single or multilayer polyester film and surface treated filler material product of the present invention.
Сложный полиэфирComplex polyester
Одно- или многослойная полиэфирная (полиэстровая) пленка по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, один слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир. Очевидно, что этот, по меньшей мере, один сложный полиэфир не ограничивается конкретным материалом, постольку поскольку полимер является пригодным для получения однослойной- или многослойной полиэстровой пленки, в частности, пленки, полученной наливом, пленки, полученной экструзией с раздувом, пленки, полученной экструзией с двойным раздувом или моноаксиально ориентированной полиэстровой пленки. Специалист в данной области выберет сложный полиэфир согласно желаемому применению однослойной- или многослойной полиэстровой пленки.The single or multilayer polyester (polyester) film of the present invention contains at least one layer containing at least one polyester. Obviously, this at least one polyester is not limited to a specific material, in so far as the polymer is suitable for producing a single-layer or multi-layer polyester film, in particular, a film obtained by casting, a film obtained by extrusion with extrusion, a film obtained by extrusion double blown or monoaxially oriented polyester film. The person skilled in the art will select the polyester according to the desired application of the single layer or multilayer polyester film.
Одним из требований настоящего изобретения является то, чтобы, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя присутствовали в одном и том же слое. Таким образом, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя диспергируется в этом, по меньшей мере, одном сложном полиэфире.One requirement of the present invention is that at least one polyester and surface treated filler material product be present in the same layer. Thus, the product of the surface-treated filler material is dispersed in this at least one polyester.
Соответственно, многослойная полиэстровая пленка содержит, по меньшей мере, один слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя. Если многослойная полиэстровая пленка содержит два или больше слоев, содержащих сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, очевидно, что эти два или более слоев могут быть одинаковыми или различными, например, они могут отличаться по количеству этого, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя.Suitably, the multilayer polyester film comprises at least one layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product. If a multilayer polyester film contains two or more layers containing a polyester and a surface-treated filler material product, it is obvious that these two or more layers may be the same or different, for example, they may differ in the amount of this at least one complex polyester and surface treated filler material product.
Очевидно, что выражение ʺпо меньшей мере, одинʺ сложный полиэфир обозначает, что сложный полиэфир содержит, предпочтительно, состоит из одного или нескольких видов сложного полиэфира (сложных полиэфиров).Obviously, the expression "at least one" polyester means that the polyester contains, preferably consists of one or more types of polyester (s).
Соответственно, необходимо отметить, что, по меньшей мере, один сложный полиэфир может представлять собой один вид сложного полиэфира. Альтернативно, по меньшей мере, один сложный полиэфир может представлять собой смесь двух или больше видов сложных полиэфиров. Например, по меньшей мере, один сложный полиэфир может представлять собой смесь двух или трех видов сложных полиэфиров, подобно двум видам сложного полиэфира.Accordingly, it should be noted that at least one polyester may be one kind of polyester. Alternatively, at least one polyester may be a mixture of two or more kinds of polyesters. For example, at least one polyester may be a mixture of two or three types of polyesters, like two types of polyester.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один сложный полиэфир содержит, предпочтительно, состоит из одного вида сложного полиэфира.In one of the embodiments of the present invention, at least one polyester contains, preferably consists of one type of polyester.
В целом, термин "сложный полиэфир" означает полимер, полученный посредством конденсационной полимеризации, по меньшей мере, частичной, диола и дикарбоновой кислоты. В качестве дикарбоновой кислоты можно использовать терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, фталевую кислоту, нафталиндикарбоновую кислоту, адипиновую кислоту или себациновую кислоту. В качестве диола можно использовать этиленгликоль, триметиленгликоль, тетраметиленгликоль или циклогександиметанол.In general, the term "polyester" means a polymer obtained by at least partial condensation polymerization of a diol and a dicarboxylic acid. As the dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid or sebacic acid can be used. Ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol or cyclohexanedimethanol can be used as the diol.
В дополнение к этому или альтернативно, по меньшей мере, один сложный полиэфир может представлять собой, частично или полностью, сложный полиэфир, полученный из биологического сырья, то есть сложный полиэфир, в котором мономеры получают из возобновляемых источников биомассы. Примеры мономеров включают такие, которые можно получать с использованием соединений, полученных из биологических источников. Например, мономеры включают, но, не ограничиваясь этим, этиленгликоль (EG), фурандикарбоновую кислоту (FDCA), полиэтиленфураноат (PEF), который может быть получен с использованием фруктозы и их смеси. Другие мономеры, которые являются пригодными для получения сложного полиэфира, полученного из биологического сырья, описаны, например, в WO2014/100265 A1, которая тем самым включается в качестве ссылки.Additionally or alternatively, the at least one polyester may be partially or wholly a bio-based polyester, ie a polyester in which the monomers are derived from renewable biomass sources. Examples of monomers include those that can be obtained using compounds derived from biological sources. For example, monomers include, but are not limited to, ethylene glycol (EG), furandicarboxylic acid (FDCA), polyethylene furanoate (PEF), which can be prepared using fructose, and mixtures thereof. Other monomers which are suitable for the production of bio-based polyester are described, for example, in WO2014/100265 A1, which is hereby incorporated by reference.
В дополнение к этому или альтернативно, по меньшей мере, один сложный полиэфир представляет собой материал от рециклирования сложного полиэфира, такой как материал от рециклирования PET, например, отходы PET бутылок из потока рециклирования PET.In addition or alternatively, the at least one polyester is a material from polyester recycling, such as material from PET recycling, for example PET bottle waste from a PET recycling stream.
Таким образом, сложный полиэфир по настоящему изобретению предпочтительно представляет собой полигликолевую кислоту, полимолочную кислоту, поликапролактон, полигидроксибутират (PHB), полиэтилентерефталат, политриметилентерефталат, полибутилентерефталат, поли(1,4-циклогександиметилентерефталат), полиэтилен нафталин-2,6-дикарбоксилат, полиэтилен нафталин-1,5-дикарбоксилат, политриметиленнафталат, полиэтиленнафталат/бибензоат или другое сочетание, полученное из мономеров, рассмотренных выше, или, дополнительно, смесь этих сложных полиэфиров. Например, сложные полиэфиры, которые можно использовать, выбирают из группы, состоящей из полигликолевой кислоты (PGA), полимолочной кислоты (PLA), поликапролактона (PCL), полигидроксибутирата (PHB), полиэтилентерефталата (PET), полибутилентерефталата (PBT), политриметилентерефталата (PTT), полиэтиленнафталата (PEN), полиэтиленфураноата (PEF), сложных полиэфиров, полученных из биологического сырья, материалов от рециклирования сложных полиэфиров и их смесей.Thus, the polyester of the present invention is preferably polyglycolic acid, polylactic acid, polycaprolactone, polyhydroxybutyrate (PHB), polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate), polyethylene naphthalene-2,6-dicarboxylate, polyethylene naphthalene -1,5-dicarboxylate, polytrimethylene naphthalate, polyethylene naphthalate/bibenzoate, or another combination derived from the monomers discussed above, or optionally a mixture of these polyesters. For example, polyesters that can be used are selected from the group consisting of polyglycolic acid (PGA), polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), polyhydroxybutyrate (PHB), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT ), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene furanoate (PEF), bio-based polyesters, polyester recycling materials and blends thereof.
Упомянем полиэтилентерефталат (PET) и полиэтиленнафталат (PEN), полиэтиленфураноат (PEF), и их смеси. Наиболее предпочтительно, по меньшей мере, один сложный полиэфир представляет собой полиэтилентерефталат (PET).Mention should be made of polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene furanoate (PEF), and mixtures thereof. Most preferably, the at least one polyester is polyethylene terephthalate (PET).
Эти сложные полиэфиры могут представлять собой либо гомополимер, либо сополимер. Как компонент для сополимеризации, можно использовать компонент диола, такой как диэтиленгликоль, неопентилгликоль или полиалкиленгликоль, и дикарбоновую кислоту, такую как адипиновая кислота, себациновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота или 2,6-нафталиндикарбоновая кислота. These polyesters may be either a homopolymer or a copolymer. As the copolymerization component, a diol component such as diethylene glycol, neopentyl glycol or polyalkylene glycol and a dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid can be used .
В одном из предпочтительных вариантов осуществления, сложный полиэфир также содержит, по меньшей мере, 0,5% масс, предпочтительно, по меньшей мере, 1% масс, а более предпочтительно, по меньшей мере, 2% масс по отношению к общей массе сложного полиэфира, единиц, полученных из мономерной изофталевой кислоты посредством конденсации с диолом.In one preferred embodiment, the polyester also contains at least 0.5 wt%, preferably at least 1 wt%, and more preferably at least 2 wt%, based on the total weight of the polyester. , units derived from monomeric isophthalic acid by condensation with a diol.
Сложный полиэфир по настоящему изобретению предпочтительно имеет собственную вязкость, измеренную согласно ISO 1628-1 (при 135°C в декалине) от 0,5 до 1,4 дл/г, более предпочтительно, от 0,65 до 1,0 дл/г, а наиболее предпочтительно, от 0,65 до 0,85 дл/г. Например, сложный полиэфир по настоящему изобретению имеет собственную вязкость, измеренную согласно ISO 1628-1 (при 135°C в декалине) от 0,78 до 0,82 дл/г.The polyester of the present invention preferably has an intrinsic viscosity measured according to ISO 1628-1 (at 135° C. in decalin) of 0.5 to 1.4 dl/g, more preferably 0.65 to 1.0 dl/g , and most preferably from 0.65 to 0.85 dl/g. For example, the polyester of the present invention has an intrinsic viscosity measured according to ISO 1628-1 (at 135° C. in decalin) of 0.78 to 0.82 dl/g.
В одном из вариантов осуществления, сложный полиэфир имеет температуру кристаллизации (Tc), измеренную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), по меньшей мере, 120°C, предпочтительно, по меньшей мере, 140°C, например, в пределах от 140 до 180°C.In one embodiment, the polyester has a crystallization temperature (T c ) measured by differential scanning calorimetry (DSC) of at least 120° C., preferably at least 140° C., for example, in the range of 140 up to 180°C.
В дополнение к этому или альтернативно, полиэтилентерефталат (PET) предпочтительно содержит диэтиленгликоль в количестве ≤3% масс, более предпочтительно, ≤1,5% масс, а наиболее предпочтительно, ≤1,2% масс, по отношению к общей массе полиэтилентерефталата (PET).Additionally or alternatively, the polyethylene terephthalate (PET) preferably contains diethylene glycol in an amount of ≤3 wt%, more preferably ≤1.5 wt%, and most preferably ≤1.2 wt%, based on the total weight of polyethylene terephthalate (PET ).
Очевидно, что, по меньшей мере, один сложный полиэфир предпочтительно представляет собой аморфный или кристаллический сложный полиэфир, например, кристаллический полиэтилентерефталат (PET).Obviously, at least one polyester is preferably an amorphous or crystalline polyester, for example crystalline polyethylene terephthalate (PET).
Слой одно- или многослойной полиэстровой пленки, содержащей, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит, по меньшей мере, один сложный полиэфир в количестве в пределах от 20,0 до <70% масс, по отношению к общей массе слоя.A layer of a single or multilayer polyester film containing at least one polyester and a surface-treated filler material product contains at least one polyester in an amount ranging from 20.0 to <70 wt%, with respect to to the total weight of the layer.
Согласно одному из вариантов осуществления, слой одно- или многослойной полиэстровой пленки, содержащей, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит, по меньшей мере, один сложный полиэфир в количестве в пределах от 20,0 до 69,9% масс, более предпочтительно, от 22,0 до 69,9% масс, еще более предпочтительно, от 25,0 до 69,5% масс, еще более предпочтительно, от 27,0 до 69,0% масс, а наиболее предпочтительно, от 30,0 до 65,0% масс, по отношению к общей массе слоя.According to one embodiment, the layer of a single or multilayer polyester film containing at least one polyester and a surface-treated filler material product contains at least one polyester in an amount ranging from 20.0 to 69 .9 wt%, more preferably 22.0 to 69.9 wt%, even more preferably 25.0 to 69.5 wt%, even more preferably 27.0 to 69.0 wt%, and most preferably, from 30.0 to 65.0 wt%, based on the total weight of the layer.
В случае, когда, по меньшей мере, один слой однослойной- или многослойной полиэстровой пленки дополнительно содержит термопластичный полимер, по меньшей мере, один слой пленки, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит, по меньшей мере, один сложный полиэфир в количестве в пределах от 22,0 до 69,9% масс, предпочтительно, от 25,0 до 69,5% масс, еще более предпочтительно, от 27,0 до 69,0% масс, а наиболее предпочтительно, от 30,0 до 65,0% масс, по отношению к общей массе слоя.In the case where at least one layer of the monolayer or multilayer polyester film further comprises a thermoplastic polymer, at least one layer of the film containing the polyester and the product of the surface-treated filler material contains at least one polyester in an amount ranging from 22.0 to 69.9 wt%, preferably from 25.0 to 69.5 wt%, even more preferably from 27.0 to 69.0 wt%, and most preferably from 30, 0 to 65.0 wt%, based on the total weight of the layer.
Продукт материала поверхностно-обработанного наполнителяSurface treated filler material product
По меньшей мере, один слой одно- или многослойной полиэстровой пленки по настоящему изобретению содержит также продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция. Продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя имеет несколько главных особенностей, которые определены в пункте 1 формулы изобретения и будут описываться в дальнейшем более подробно.At least one layer of the single or multilayer polyester film of the present invention also comprises a surface treated filler material product, wherein the surface treated filler material product comprises at least one particulate filler material containing calcium carbonate. The surface treated filler material product has several main features which are defined in claim 1 and will be described in more detail hereinafter.
По меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, представляет собой измельченный во влажном или сухом состоянии материал наполнителя, содержащий карбонат кальция. Предпочтительно, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, представляет собой измельченный во влажном состоянии материал наполнителя, содержащий карбонат кальция.At least one particulate filler material containing calcium carbonate is ground in a wet or dry state filler material containing calcium carbonate. Preferably, the at least one particulate filler material containing calcium carbonate is a wet ground filler material containing calcium carbonate.
Как правило, стадия измельчения может осуществляться с помощью любого обычного измельчительного устройства, например, при таких условиях, что обогащение преимущественно происходит в результате соударений со вторичным телом, то есть в одном или нескольких устройствах из: шаровой мельницы, стержневой мельницы, вибрационной мельницы, валковой дробилки, центробежной ударной мельницы, вертикальной шаровой мельницы, дисковой мельницы, штифтовой мельницы, молотковой мельницы, распылителя, измельчителя, разбивателя комков, ножевидного режущего инструмента или другого такого оборудования известного специалистам в данной области.As a rule, the grinding step can be carried out using any conventional grinding device, for example, under such conditions that the enrichment mainly occurs as a result of collisions with the secondary body, that is, in one or more devices from: ball mill, rod mill, vibratory mill, roller crusher, centrifugal impact mill, vertical ball mill, disc mill, pin mill, hammer mill, pulverizer, pulverizer, lump breaker, knife cutter, or other such equipment known to those skilled in the art.
В случае, когда, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, представляет собой измельченный во влажном состоянии материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, стадия влажного измельчения может осуществляться при таких условиях, что имеет место аутогенное измельчение, и/или с помощью горизонтальной шаровой мельницы, и/или других таких процессов, известных специалистам в данной области. Переработанный измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, полученный таким образом, перед сушкой может промываться и обезвоживаться с помощью хорошо известных процессов, например, посредством флоккуляции, фильтрования или принудительного выпаривания. Последующая стадия сушки может осуществляться за одну стадию, например, сушкой распылением, или, по меньшей мере, в две стадии, например, с применением сначала стадии нагрева к измельченному во влажном состоянии материалу наполнителя, содержащему карбонат кальция, для уменьшения содержания ассоциированной влажности до уровня, не превышающего примерно 0,5% масс, по отношению к сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного во влажном состоянии материала наполнителя, содержащего карбонат кальция. Общее остаточное содержание влажности наполнителя можно измерить с помощью метода кулонометрического титрования Карла Фишера, десорбции влажности в печи при 195°C и ее непрерывного прохождения в кулонометр KF (Mettler Toledo Coulometric KF Titrator C30, объединенный с печкой Mettler DO 0337), используя проточный сухой N2 при 100 мл/мин в течение 10 мин. Общее остаточное содержание влажности можно определить с помощью калибровочной кривой, а также можно учесть завесу из 10-мин потока газа без образца. Общее остаточное содержание влажности может дополнительно уменьшаться посредством применения второй стадии нагрева, по меньшей мере, к одному измельченному во влажном состоянии материалу наполнителя, содержащему карбонат кальция. В случае, когда указанная сушка осуществляется в несколько стадий сушки, первая стадия может осуществляться с помощью нагрева в горячем потоке воздуха, в то время как вторая и другие стадии сушки предпочтительно осуществляют посредством непрямого нагрева, при котором атмосфера в соответствующей емкости содержит агент для обработки поверхности. Является также обычным, что, по меньшей мере, один измельченный во влажном состоянии материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, подвергается воздействию стадии обогащения (такой как стадия флотации, отбеливания или магнитной сепарации) для удаления примесей.In the case where the at least one ground calcium carbonate-containing fill material is a wet-ground calcium carbonate-containing fill material, the wet grinding step may be carried out under conditions such that autogenous grinding occurs, and/or with using a horizontal ball mill, and/or other such processes known to those skilled in the art. The processed ground filler material containing calcium carbonate thus obtained can be washed and dehydrated before drying by well-known processes, for example by flocculation, filtration or forced evaporation. The subsequent drying step may be carried out in a single step, such as spray drying, or at least two steps, such as first applying a heating step to the wet-ground calcium carbonate-containing fill material to reduce the associated moisture content to , not exceeding about 0.5% of the mass, in relation to the dry weight of at least one crushed in the wet state of the filler material containing calcium carbonate. The total residual moisture content of the fill can be measured using the coulometric Karl Fischer titration method, moisture desorption in an oven at 195°C and its continuous passage into a KF coulometer (Mettler Toledo Coulometric KF Titrator C30, combined with a Mettler DO 0337 oven) using a dry N 2 at 100 ml/min for 10 min. The total residual moisture content can be determined using a calibration curve, and a 10 min gas flow screen without sample can also be taken into account. The total residual moisture content can be further reduced by applying a second heating stage to at least one wet ground filler material containing calcium carbonate. In case said drying is carried out in several drying stages, the first stage may be carried out by heating in a hot air stream, while the second and other drying stages are preferably carried out by indirect heating, in which the atmosphere in the corresponding container contains a surface treatment agent. . It is also common that at least one wet ground filler material containing calcium carbonate is subjected to an enrichment step (such as a flotation, bleaching or magnetic separation step) to remove impurities.
В другом предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, представляет себе материал, измельченный в горизонтальной шаровой мельнице, а впоследствии высушенный с использованием хорошо известного способа сушки распылением.In another preferred embodiment, the at least one ground filler material containing calcium carbonate is ground in a horizontal ball mill and subsequently dried using a well-known spray drying process.
По меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, в значении по настоящему изобретению относится к материалу наполнителя, выбранному из природного измельченного карбоната кальция (GCC), преципитированного карбоната кальция (PCC), модифицированного карбоната кальция (MCC), поверхностно-обработанного карбоната кальция или их смесей.At least one ground filler material containing calcium carbonate, within the meaning of the present invention refers to a filler material selected from natural ground calcium carbonate (GCC), precipitated calcium carbonate (PCC), modified calcium carbonate (MCC), surface-treated calcium carbonate or mixtures thereof.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, представляет собой природный измельченный карбонат кальция (GCC), более предпочтительно, измельченный наполнитель, содержащий карбонат кальция, представляет собой измельченный во влажном состоянии природный карбонат кальция.In a preferred embodiment, the at least one calcium carbonate-containing particulate filler material is natural ground calcium carbonate (GCC), more preferably the calcium carbonate-containing particulate filler is wet ground natural calcium carbonate.
GCC, как понимается, представляет собой встречающуюся в природе форму карбоната кальция, добываемую из осадочных пород, таких как известняк или мел, или из метаморфических мраморных пород, и переработанный с помощью обработки, такой как измельчение, просеивание и/или фракционирование во влажной форме, например, с помощью циклона или классификатора. В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, GCC выбирают из группы, содержащей мрамор, мел, доломит, известняк и их смеси.GCC is understood to be a naturally occurring form of calcium carbonate mined from sedimentary rocks such as limestone or chalk or from metamorphic marbles and processed through processing such as grinding, screening and/or fractionating in a wet form, for example, using a cyclone or a classifier. In one embodiment of the present invention, the GCC is selected from the group consisting of marble, chalk, dolomite, limestone, and mixtures thereof.
ʺПреципитированный карбонат кальцияʺ (PCC) в значении по настоящему изобретению представляет собой синтезированный материал, как правило, полученный посредством преципитации после реакции диоксида углерода и извести в водной окружающей среде или посредством преципитации кальция и источника карбонатных ионов в воде или посредством преципитации ионов кальция и карбоната, например, CaCl2 и Na2CO3, из раствора. Другие возможные пути получения PCC представляют собой известково-содовый процесс, или процесс Солвея, в котором PCC представляет собой побочный продукт получения аммиака. Преципитированный карбонат кальция существует в трех главных кристаллических формах: кальцит, арагонит и ватерит, и существует множество различных полиморфов (кристаллических габитов) для каждой из этих кристаллических форм. Кальцит имеет тригональную структуру с типичными кристаллическими габитами, такими как скаленоэдрический (S-PCC), ромбоэдрический (R-PCC), гексагональный призматический, пинакоидальный, коллоидальный (C-PCC), кубический и призматический (P-PCC). Арагонит представляет собой орторомбическую структуру с типичными кристаллическими габитами сдвоенных гексагональных призматических кристаллов, а также разнообразный ассортимент тонких удлиненных призматических, имеющих форму изогнутой лопаты, имеющих форму усеченной пирамиды, имеющих форму клина кристаллов, форму разветвленного дерева и форму коралла или червеобразную форму. Ватерит принадлежит к гексагональной кристаллической системе. Полученная взвесь PCC может обезвоживаться и сушиться механически."Precipitated calcium carbonate" (PCC) in the meaning of the present invention is a synthesized material, usually obtained by precipitation after the reaction of carbon dioxide and lime in an aqueous environment, or by precipitation of calcium and a source of carbonate ions in water, or by precipitation of calcium and carbonate ions, for example, CaCl 2 and Na 2 CO 3 from solution. Other possible routes for the production of PCC are the lime-soda process, or the Solvay process, in which PCC is a by-product of ammonia production. Precipitated calcium carbonate exists in three main crystalline forms: calcite, aragonite, and vaterite, and there are many different polymorphs (crystal habits) for each of these crystalline forms. Calcite has a trigonal structure with typical crystal habits such as scalenohedral (S-PCC), rhombohedral (R-PCC), hexagonal prismatic, pinacoidal, colloidal (C-PCC), cubic and prismatic (P-PCC). Aragonite is an orthorhombic structure with typical crystal habits of double hexagonal prismatic crystals, as well as a diverse assortment of thin elongated prismatic, curved spade, truncated pyramid, wedge-shaped, branched tree, and coral or worm-shaped crystals. Vaterite belongs to the hexagonal crystal system. The resulting PCC slurry can be dehydrated and dried mechanically.
Модифицированный карбонат кальция может характеризоваться как GCC или PCC с модификацией внутренней структуры или поверхностно-прореагировавший GCC или PCC. Поверхностно-прореагировавший карбонат кальция может быть получен посредством получения GCC или PCC в форме водной суспензии и добавления кислоты к указанной суспензии. Пригодные для использования кислоты представляют собой, например, серную кислоту, хлористоводородную кислоту, фосфорную кислоту, лимонную кислоту, щавелевую кислоту или их смесь. На следующей стадии, карбонат кальция обрабатывают газообразным диоксидом углерода. Если на стадии кислотной обработки используют сильную кислоту, такую как серная кислота или хлористоводородная кислота, диоксид углерода будет формироваться автоматически in situ. Альтернативно или в дополнение к этому, диоксид углерода может поставляться из внешнего источника. Поверхностно-прореагировавшие карбонаты кальция описаны, например, в US 2012/0031576 A1, WO 2009/074492 A1, EP 2264109 A1, EP 2070991 A1 или EP 2264108 A1.The modified calcium carbonate can be characterized as internally modified GCC or PCC or surface-reacted GCC or PCC. Surface-reacted calcium carbonate can be obtained by obtaining GCC or PCC in the form of an aqueous suspension and adding acid to this suspension. Suitable acids are, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, oxalic acid or a mixture thereof. In the next step, the calcium carbonate is treated with carbon dioxide gas. If a strong acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid is used in the acid treatment step, carbon dioxide will be generated automatically in situ . Alternatively, or in addition, the carbon dioxide may be supplied from an external source. Surface-reacted calcium carbonates are described, for example, in US 2012/0031576 A1, WO 2009/074492 A1, EP 2264109 A1, EP 2070991 A1 or EP 2264108 A1.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, представляет собой мрамор, более предпочтительно, измельченный во влажном состоянии мрамор.In one preferred embodiment, the at least one ground filler material containing calcium carbonate is marble, more preferably wet ground marble.
Очевидно, что количество измельченного карбоната кальция, по меньшей мере, в одном материале наполнителя, содержащем карбонат кальция, составляет, по меньшей мере, 80% масс, например, по меньшей мере, 95% масс, предпочтительно, в пределах между 97 и 100% масс, более предпочтительно, между 98,5 и 99,95% масс, по отношению к сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.Obviously, the amount of ground calcium carbonate in at least one filler material containing calcium carbonate is at least 80% by weight, for example at least 95% by weight, preferably between 97 and 100% mass, more preferably between 98.5 and 99.95 mass%, in relation to the dry mass of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
По меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, предпочтительно имеет форму материала в виде частиц, и он может иметь распределение размеров частиц, как обычно используют для материала (материалов), вводимых в тип продукта, который должен быть получен. Как правило, одним из конкретных требований настоящего изобретения является то, чтобы, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имел значение взвешенного медианного размера частиц d 50 в пределах от 0,5 до 3,0 мкм. Например, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеет взвешенный медианный размер частиц d 50 от 0,5 мкм до 2 мкм, предпочтительно, от 0,5 мкм до 2 мкм, еще более предпочтительно, от 0,5 мкм до 1,8 мкм, а наиболее предпочтительно, от 0,6 мкм до 1,8 мкм, например, примерно 0,8 мкм или примерно 1,7 мкм.The at least one particulate filler material containing calcium carbonate is preferably in the form of a particulate material and may have a particle size distribution as is commonly used for the material(s) introduced into the type of product to be produced. Generally, one of the specific requirements of the present invention is that the at least one pulverized filler material containing calcium carbonate has a weighted median particle size d 50 in the range of 0.5 to 3.0 µm. For example, at least one ground filler material containing calcium carbonate has a weighted median particle size d 50 from 0.5 µm to 2 µm, preferably from 0.5 µm to 2 µm, even more preferably from 0.5 µm to 1.8 µm, and most preferably 0.6 µm to 1.8 µm, such as about 0.8 µm or about 1.7 µm.
Является предпочтительным, чтобы, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имел значение размера максимального содержания (d 98) ≤15 мкм. Например, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеет размер максимального содержания (d 98) ≤10 мкм, предпочтительно, ≤7,5 мкм, более предпочтительно, ≤7 мкм, а наиболее предпочтительно, ≤6,5 мкм.It is preferred that the at least one pulverized filler material containing calcium carbonate has a maximum content size value ( d 98 ) of ≦15 µm. For example, at least one particulate filler material containing calcium carbonate has a maximum content size ( d 98 ) ≤10 µm, preferably ≤7.5 µm, more preferably ≤7 µm, and most preferably ≤6.5 µm.
Очевидно, что значение взвешенного медианного размер частиц d 50 и размера максимального содержания (d 98), по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, удовлетворяет конкретному отношению. Например, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеет отношение значения взвешенного медианного размера частиц d 50 и размера максимального содержания (d 98) [d 50/ d 98] от 0,1 до 0,4, предпочтительно, от 0,1 до 0,3, а наиболее предпочтительно, от 0,2 до 0,3.Obviously, the value of the weighted median particle size d 50 and the size of the maximum content ( d 98 ), at least one crushed filler material containing calcium carbonate, satisfies a specific relationship. For example, at least one pulverized filler material containing calcium carbonate has a ratio of weighted median particle size d 50 and maximum content size ( d 98 ) [ d 50 / d 98 ] from 0.1 to 0.4, preferably, from 0.1 to 0.3, and most preferably from 0.2 to 0.3.
В дополнение к этому или альтернативно, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеет такую дисперсность, что, по меньшей мере, 15% масс, предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 25% масс, а наиболее предпочтительно, от 30 до 40% масс от всех частиц имеет размер частиц <0,5 мкм.Additionally or alternatively, at least one particulate filler material containing calcium carbonate has a fineness such that at least 15% by weight, preferably at least 20% by weight, even more preferably at least at least 25 wt%, and most preferably 30 to 40 wt% of all particles has a particle size of <0.5 µm.
В одном из вариантов осуществления, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеетIn one embodiment, at least one particulate filler material containing calcium carbonate has
i) взвешенный медианный размер частиц d 50 от 0,5 до 3,0 мкм, предпочтительно, от 0,5 мкм до 2 мкм, более предпочтительно, от 0,5 мкм до 2 мкм, еще более предпочтительно, от 0,5 мкм до 1,8 мкм, а наиболее предпочтительно, от 0,6 мкм до 1,8 мкм, иi) a weighted median particle size d 50 of 0.5 to 3.0 µm, preferably 0.5 µm to 2 µm, more preferably 0.5 µm to 2 µm, even more preferably 0.5 µm up to 1.8 µm, and most preferably from 0.6 µm to 1.8 µm, and
ii) размер частиц максимального содержания d 98 ≤15 мкм, предпочтительно, ≤10 мкм, более предпочтительно, ≤7,5 мкм, еще более предпочтительно, ≤7 мкм, а наиболее предпочтительно, ≤6,5 мкм, иii) particle size maximum content d 98 ≤15 µm, preferably ≤10 µm, more preferably ≤7.5 µm, even more preferably ≤7 µm, and most preferably ≤6.5 µm, and
iii) дисперсность такую, что, по меньшей мере, 15% масс, предпочтительно, по меньшей мере, 20% масс, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 25% масс, а наиболее предпочтительно, от 30 до 40% масс от всех частиц имеет размер частиц <0,5 мкм.iii) fineness such that at least 15 wt%, preferably at least 20 wt%, even more preferably at least 25 wt%, and most preferably 30 to 40 wt% of all particles has a particle size of <0.5 µm.
Например, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеетFor example, at least one pulverized filler material containing calcium carbonate has
i) взвешенный медианный размер частиц от d 50 от 0,6 мкм до 1,8 мкм, иi) weighted median particle size from d 50 from 0.6 µm to 1.8 µm, and
ii) размер максимального содержания (d 98) ≤6,5 мкм, иii) maximum content size ( d 98 ) ≤6.5 µm, and
iii) дисперсность такую, что 30 до 40% масс от всех частиц имеет размер частиц <0,5 мкм.iii) fineness such that 30 to 40% by weight of all particles has a particle size of <0.5 µm.
Кроме того, очевидно, что, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, предпочтительно имеет удельную площадь поверхности по БЭТ от 0,5 и 150 м2/г, как измерено с использованием азота и метода БЭТ согласно ISO 9277. Например, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеет удельную площадь поверхности (BET) от 0,5 до 50 м2/г, более предпочтительно, от 0,5 до 35 м2/г, а наиболее предпочтительно, от 0,5 до 15 м2/г, как измерено с использованием азота и метода БЭТ согласно ISO 9277.In addition, it is clear that at least one ground filler material containing calcium carbonate preferably has a BET specific surface area between 0.5 and 150 m 2 /g, as measured using nitrogen and the BET method according to ISO 9277. For example, at least one ground filler material containing calcium carbonate has a specific surface area (BET) of 0.5 to 50 m 2 /g, more preferably 0.5 to 35 m 2 /g, and most preferably , from 0.5 to 15 m 2 /g, as measured using nitrogen and the BET method according to ISO 9277.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, предпочтительно представляет собой мрамор, имеющий значение диаметра d 50 медианного размера частиц от 0,5 до 3,0 мкм, предпочтительно, от 0,5 мкм до 2 мкм, более предпочтительно, от 0,5 мкм до 2 мкм, еще более предпочтительно, от 0,5 мкм до 1,8 мкм, а наиболее предпочтительно, от 0,6 мкм до 1,8 мкм, например, примерно 0,8 мкм или примерно 1,7 мкм. В этом случае, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, демонстрирует удельную площадь поверхности по БЭТ от 0,5 до 150 м2/г, предпочтительно, от 0,5 до 50 м2/г, более предпочтительно, от 0,5 до 35 м2/г, а наиболее предпочтительно, от 0,5 до 15 м2/г, как измерено с использованием азота и метода БЭТ согласно ISO 9277.In one of the embodiments of the present invention, at least one crushed filler material containing calcium carbonate, preferably is a marble having a diameter value d 50median particle size 0.5 to 3.0 µm, preferably 0.5 µm to 2 µm, more preferably 0.5 µm to 2 µm, even more preferably 0.5 µm to 1.8 µm, and most preferably from 0.6 µm to 1.8 µm, for example about 0.8 µm or about 1.7 µm. In this case, at least one ground filler material containing calcium carbonate exhibits a BET specific surface area of 0.5 to 150 m2/g, preferably from 0.5 to 50 m2/g, more preferably 0.5 to 35 m2/g, and most preferably, from 0.5 to 15 m2/g as measured using nitrogen and the BET method according to ISO 9277.
Согласно настоящему изобретению, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеет содержание остаточной влажности ≤1% масс, по отношению к общей сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция. В зависимости, по меньшей мере, от одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, этот, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеет общее содержание остаточной влажности от 0,01 до 1% масс, предпочтительно, от 0,01 до 0,2% масс, более предпочтительно, от 0,02 до 0,15% масс, а наиболее предпочтительно, от 0,04 до 0,15% масс, по отношению к общей сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.According to the present invention, at least one ground filler material containing calcium carbonate has a residual moisture content of ≤1 wt %, based on the total dry weight of at least one ground filler material containing calcium carbonate. Depending on at least one ground filler material containing calcium carbonate, this at least one ground filler material containing calcium carbonate has a total residual moisture content of from 0.01 to 1% by weight, preferably from 0 .01 to 0.2 wt%, more preferably 0.02 to 0.15 wt%, and most preferably 0.04 to 0.15 wt%, based on the total dry weight of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
Например, в случае, когда в качестве, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, используется измельченный и высушенный распылением мрамор, общее содержание остаточной влажности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, предпочтительно составляет от 0,01 до 0,1% масс, более предпочтительно, от 0,02 до 0,08% масс, а наиболее предпочтительно, от 0,04 до 0,07% масс, по отношению к общей сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция. Если PCC используют в качестве, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, общее содержание остаточной влажности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, предпочтительно составляет от 0,01 до 0,2% масс, более предпочтительно, от 0,05 до 0,17% масс, а наиболее предпочтительно, от 0,05 до 0,10% масс, по отношению к общей сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.For example, in the case where crushed and spray-dried marble is used as the at least one particulate filler material containing calcium carbonate, the total residual moisture content of the at least one pulverized filler material containing calcium carbonate is preferably 0.01 to 0.1 wt %, more preferably 0.02 to 0.08 wt %, and most preferably 0.04 to 0.07 wt %, based on total dry weight, at least one crushed filler material containing calcium carbonate. If PCC is used as the at least one pulverized filler material containing calcium carbonate, the total residual moisture content of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate is preferably 0.01 to 0.2% by mass, more preferably 0.05 to 0.17 wt %, and most preferably 0.05 to 0.10 wt %, based on the total dry weight of at least one particulate filler material containing calcium carbonate.
Согласно настоящему изобретению, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя дополнительно содержит слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.According to the present invention, the surface-treated filler material product further comprises a surface treatment layer of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate.
Слой обработки содержитThe processing layer contains
i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, и/илиi. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and their salt reaction products and/or one or more phosphoric acid diesters, and/or
ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/илиii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or
iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/илиiii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or
iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты их реакции, и/илиiv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline their reaction products, and/or
v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/илиv. at least one polydialkylsiloxane and/or
vi. смеси материалов согласно i. - v.vi. mixtures of materials according to i. -v.
Согласно одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, где слой обработки содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты.According to one embodiment of the present invention, the surface-treated filler material product comprises a treatment layer on at least a portion of the surface of at least one pulverized calcium carbonate-containing filler material, where the treatment layer contains a mixture of phosphoric acid esters, one or more phosphoric acid monoesters and salt reaction products thereof and/or one or more phosphoric acid diesters.
Термин ʺсложный моноэфир фосфорной кислотыʺ в значении по настоящему изобретению относится к молекуле o-фосфорной кислоты моноэстерифицированной с помощью одной молекулы спирта, выбранной из ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.The term "phosphoric acid monoester" as used herein refers to an o-phosphoric acid molecule monoesterified with one alcohol molecule selected from unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total carbon number of C6 to C30, preferably , C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
Термин ʺсложный диэфир фосфорной кислотыʺ в значении по настоящему изобретению относится к молекуле o-фосфорной кислоты диэстерифицированной с помощью двух молекул спирта, выбранных из одинаковых или различных, ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.The term "phosphoric acid diester" as used herein refers to an o-phosphoric acid molecule diesterified with two alcohol molecules selected from the same or different, unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30, preferably C8 to C22, more preferably C8 to C20 and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
Термин ʺсолевые продукты реакции смеси сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислотыʺ в значении по настоящему изобретению относится к продуктам, полученным посредством приведения в контакт материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, с одним или несколькими сложными моноэфирами фосфорной кислоты и одним или несколькими сложными диэфирами фосфорной кислоты, и необязательно, с фосфорной кислотой. Указанные солевые продукты реакции формируются между применяемыми одним или несколькими сложными моноэфирами фосфорной кислоты и одним или несколькими сложными диэфирами фосфорной кислоты, и необязательно, фосфорной кислотой, и химически активными молекулами, расположенными на поверхности материала наполнителя, предпочтительно, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.The term "salt reaction products of a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and/or one or more phosphoric acid diesters" in the sense of the present invention refers to products obtained by contacting a filler material containing calcium carbonate with one or more phosphoric acid monoesters and one or more phosphoric acid diesters, and optionally with phosphoric acid. Said salt reaction products are formed between the applied one or more phosphoric acid monoesters and one or more phosphoric acid diesters, and optionally phosphoric acid, and reactive molecules located on the surface of the filler material, preferably at least one particulate filler material. containing calcium carbonate.
Сложные алкиловые эфиры фосфорной кислоты хорошо известны в промышленности, в особенности, как поверхностно-активные вещества, смазывающие вещества и антистатические агенты (Die Tenside; Kosswig und Stache, Carl Hanser Verlag München, 1993).Phosphoric acid alkyl esters are well known in the industry, especially as surfactants, lubricants and antistatic agents (Die Tenside; Kosswig und Stache, Carl Hanser Verlag München, 1993).
Синтез сложных алкиловых эфиров фосфорной кислоты с помощью различных способов и обработка поверхности минералов сложными алкиловыми эфирами фосфорной кислоты хорошо известны специалистам в данной области, например, из Pesticide Formulations and Application Systems: 15th Volume; Collins HM, Hall FR, Hopkinson M, STP1268; Published: 1996, US 3897519 A, US 4921990 A, US 4350645 A, US 6710199 B2, US 4126650 A, US 5554781 A, EP 1092000 B1 и WO 2008/023076 A1.The synthesis of phosphoric acid alkyl esters by various methods and the surface treatment of minerals with phosphoric acid alkyl esters are well known to those skilled in the art, for example from Pesticide Formulations and Application Systems: 15th Volume; Collins HM, Hall FR, Hopkinson M, STP1268; Published: 1996, US 3897519 A, US 4921990 A, US 4350645 A, US 6710199 B2, US 4126650 A, US 5554781 A, EP 1092000 B1 and WO 2008/023076 A1.
Очевидно, что выражение ʺодин или несколькоʺ сложных моноэфиров фосфорной кислоты означает, что в смеси сложных эфиров фосфорной кислоты могут присутствовать один или несколько видов сложных моноэфиров фосфорной кислоты.Obviously, the expression "one or more" phosphoric acid monoesters means that one or more kinds of phosphoric acid monoesters may be present in the mixture of phosphoric acid esters.
Соответственно, необходимо отметить, что один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой один вид сложного моноэфира фосфорной кислоты. Альтернативно, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой смесь двух или более видов сложных моноэфиров фосфорной кислоты. Например, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой смесь двух или трех видов сложных моноэфиров фосфорной кислоты, подобно двум видам сложных моноэфиров фосфорной кислоты.Accordingly, it should be noted that one or more phosphoric acid monoesters may be one kind of phosphoric acid monoester. Alternatively, one or more phosphoric acid monoesters may be a mixture of two or more kinds of phosphoric acid monoesters. For example, one or more phosphoric acid monoesters may be a mixture of two or three types of phosphoric acid monoesters, like two types of phosphoric acid monoesters.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью одного спирта, выбранного из ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30 в спиртовом заместителе. Например, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью одного спирта, выбранного из ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more phosphoric acid monoesters are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with a single alcohol selected from unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30 in the alcohol substituent. For example, one or more phosphoric acid monoesters are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with a single alcohol selected from unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total carbon number of C8 to C22, more preferably , C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью одного спирта, выбранного из насыщенных и линейных или разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30 в спиртовом заместителе. Например, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью одного спирта, выбранного из насыщенных и линейных или разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more phosphoric acid monoesters are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with a single alcohol selected from saturated and linear or branched and aliphatic alcohols having a total carbon number of C6 to C30 in alcohol substituent. For example, one or more phosphoric acid monoesters are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with a single alcohol selected from saturated and linear or branched and aliphatic alcohols having a total carbon number of C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью одного спирта, выбранного из насыщенных и линейных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе. Альтернативно, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью одного спирта, выбранного из насыщенных и разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more phosphoric acid monoesters are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with a single alcohol selected from saturated and linear and aliphatic alcohols having a total carbon number of C6 to C30, preferably C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent. Alternatively, one or more phosphoric acid monoesters are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with a single alcohol selected from saturated and branched and aliphatic alcohols having a total carbon number of C6 to C30, preferably C8 to C22, greater than preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный гексиловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гептиловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный октиловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный 2-этилгексиловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный нониловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный дециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный ундециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный додециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный тетрадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный моноэфир 2-октил-1-децилфосфорной кислоты, сложный моноэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты и их смеси.In one embodiment of the present invention, the one or more phosphoric acid monoesters are selected from the group consisting of hexyl phosphoric monoester, heptyl phosphoric monoester, octyl phosphoric monoester, 2-ethylhexyl phosphoric monoester, nonyl phosphoric monoester Phosphoric Acid Decyl Monoester, Phosphoric Acid Undecyl Monoester, Phosphoric Acid Dodecyl Monoester, Phosphoric Acid Tetradecyl Monoester, Phosphoric Acid Hexadecyl Monoester, Phosphoric Acid Heptylnonyl Monoester, Phosphoric Acid Octadecyl Monoester, 2-octyl-Monoester 1-decylphosphoric acid, 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid monoester, and mixtures thereof.
Например, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный моноэфир 2-этилгексиловой фосфорной кислоты, сложный гексадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный моноэфир 2-октил-1-децилфосфорной кислоты, сложный моноэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты и их смеси. В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты представляет собой сложный моноэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты.For example, one or more phosphoric acid monoesters is selected from the group consisting of 2-ethylhexyl phosphoric acid monoester, hexadecyl phosphoric monoester, heptylnonyl phosphoric monoester, octadecyl phosphoric monoester, 2-octyl-1-decylphosphoric acid monoester , a complex monoester of 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid and mixtures thereof. In one embodiment of the present invention, the one or more phosphoric acid monoesters is a 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid monoester.
Очевидно, что выражение ʺодин или несколькоʺ сложных диэфиров фосфорной кислоты означает, что один или несколько видов сложного диэфира фосфорной кислоты могут присутствовать в слое обработки продукта поверхностно-обработанного материала и/или в смеси сложных эфиров фосфорной кислоты.Obviously, the expression "one or more" phosphoric acid diesters means that one or more phosphoric acid diesters may be present in the product treatment layer of the surface-treated material and/or in the mixture of phosphoric acid esters.
Соответственно, необходимо отметить, что один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой один вид сложных диэфиров фосфорной кислоты. Альтернативно, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой смесь двух или более видов сложных диэфиров фосфорной кислоты. Например, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой смесь двух или трех видов сложных диэфиров фосфорной кислоты, подобно двум видам сложных диэфиров фосфорной кислоты.Accordingly, it should be noted that one or more phosphoric acid diesters may be one kind of phosphoric acid diesters. Alternatively, one or more phosphoric acid diesters may be a mixture of two or more types of phosphoric acid diesters. For example, one or more phosphoric acid diesters may be a mixture of two or three kinds of phosphoric acid diesters, like two kinds of phosphoric acid diesters.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью двух спиртов, выбранных из ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30 в спиртовом заместителе. Например, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью двух жирных спиртов, выбранных из ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more phosphoric acid diesters consist of o-phosphoric acid molecules esterified with two alcohols selected from unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30 in the alcohol substituent. For example, one or more diesters of phosphoric acid are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with two fatty alcohols selected from unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total number of carbon atoms from C8 to C22, more than preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
Очевидно, что два спирта, используемых для эстерификации фосфорной кислоты, могут независимо выбираться из одинаковых или различных, ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30 в спиртовом заместителе. Другими словами, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты могут содержать два заместителя, полученных из одинаковых спиртов, или молекула сложного диэфира фосфорной кислоты может содержать два заместителя, полученных из различных спиртов.Obviously, the two alcohols used for the esterification of phosphoric acid can be independently selected from the same or different, unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30 in the alcohol substituent. In other words, one or more phosphoric acid diesters may contain two substituents derived from the same alcohols, or a phosphoric acid diester molecule may contain two substituents derived from different alcohols.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью двух спиртов, выбранных из одинаковых или различных, насыщенных и линейных или разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30 в спиртовом заместителе. Например, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью двух спиртов, выбранных из одинаковых или различных, насыщенных и линейных или разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more phosphoric acid diesters consist of o-phosphoric acid molecules esterified with two alcohols selected from the same or different, saturated and linear or branched and aliphatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30 in the alcohol substituent. For example, one or more phosphoric acid diesters are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with two alcohols selected from the same or different, saturated and linear or branched and aliphatic alcohols having a total carbon number of C8 to C22, more preferably , C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью двух спиртов, выбранных из одинаковых или различных, насыщенных и линейных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе. Альтернативно, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью двух спиртов, выбранных из одинаковых или различных, насыщенных и разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more phosphoric acid diesters are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with two alcohols selected from the same or different, saturated and linear and aliphatic alcohols having a total carbon number of C6 to C30, preferably C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent. Alternatively, one or more phosphoric acid diesters consist of o-phosphoric acid molecules esterified with two alcohols selected from the same or different, saturated and branched and aliphatic alcohols having a total carbon number of C6 to C30, preferably C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный гексиловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гептиловый диэфир фосфорной кислоты, сложный октиловый диэфир фосфорной кислоты, сложный 2-этилгексиловый диэфир фосфорной кислоты, сложный нониловый диэфир фосфорной кислоты, сложный дециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный ундециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный додециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный тетрадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый диэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный диэфир 2-октил-1-децилфосфорной кислоты, сложный диэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты и их смеси.In one embodiment of the present invention, the one or more phosphoric diesters are selected from the group consisting of phosphoric acid hexyl diester, phosphoric heptyl diester, phosphoric octyl diester, 2-ethylhexyl phosphoric diester, nonyl phosphoric diester phosphoric acid decyl diester, phosphoric acid undecyl diester, phosphoric acid dodecyl diester, phosphoric acid tetradecyl diester, phosphoric acid hexadecyl diester, phosphoric acid heptylnonyl diester, octadecyl phosphoric diester, 2-octyl diester 1-decylphosphoric acid, a diester of 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid, and mixtures thereof.
Например, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный 2-этилгексиловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый диэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный диэфир 2 октил-1-децилфосфорной кислоты, сложный диэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты и их смеси. В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты представляет собой сложный диэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты.For example, one or more phosphoric acid diesters are selected from the group consisting of 2-ethylhexyl phosphoric acid diester, hexadecyl phosphoric acid diester, heptylnonyl phosphoric acid diester, octadecyl phosphoric acid diester, 2-octyl-1-decylphosphoric acid diester, a diester of 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid; and mixtures thereof. In one embodiment of the present invention, the one or more phosphoric acid diesters is a diester of 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный 2-этилгексиловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный моноэфир 2-октил-1-децилфосфорной кислоты, сложный моноэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты и их смеси, и один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный 2-этилгексиловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый диэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный диэфир 2-октил-1-децилфосфорной кислоты, сложный диэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты и их смеси.In one embodiment of the present invention, the one or more phosphoric acid monoesters are selected from the group consisting of phosphoric acid 2-ethylhexyl monoester, phosphoric acid hexadecyl monoester, phosphoric acid heptylnonyl monoester, phosphoric acid octadecyl monoester, 2- octyl-1-decylphosphoric acid, 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid monoester and mixtures thereof, and one or more phosphoric acid diesters selected from the group consisting of phosphoric acid 2-ethylhexyl diester, phosphoric acid hexadecyl diester, heptylnonyl diester a diester of phosphoric acid, a diester of octadecyl phosphoric acid, a diester of 2-octyl-1-decylphosphoric acid, a diester of 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid, and mixtures thereof.
Например, по меньшей мере, часть поверхности материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного сложного моноэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции и одного сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции. В этом случае, один сложный моноэфир фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный 2-этилгексиловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный моноэфир 2-октил-1-децилфосфорной кислоты и сложный моноэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты, один сложный диэфир фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный 2-этилгексиловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый диэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный диэфир 2-октил-1-децилфосфорной кислоты и сложный диэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты.For example, at least a portion of the surface of the calcium carbonate-containing filler material contains a mixture of phosphoric acid esters, one phosphoric acid monoester and salt reaction products thereof, and one phosphoric acid diester and salt reaction products thereof. In this case, one phosphoric acid monoester is selected from the group consisting of phosphoric acid 2-ethylhexyl monoester, phosphoric acid hexadecyl monoester, phosphoric acid heptylnonyl monoester, phosphoric acid octadecyl monoester, 2-octyl-1-decylphosphoric acid monoester and a 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid monoester, one phosphoric acid diester selected from the group consisting of 2-ethylhexyl phosphoric acid diester, hexadecyl phosphoric acid diester, heptylnonyl phosphoric acid diester, octadecyl phosphoric diester, diester 2-octyl-1-decylphosphoric acid; and a diester of 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid.
Если, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного сложного моноэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции и одного сложного диэфира фосфорной кислоты, и солевые продукты их реакции, очевидно, что спиртовые заместители одного сложного моноэфира фосфорной кислоты и одного сложного диэфира фосфорной кислоты предпочтительно являются одинаковыми. Например, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, сложного 2-этилгексилового моноэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции и сложного 2-этилгексилового диэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции. Альтернативно, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, сложного 2 октил-1-децилового моноэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции и сложного 2-октил-1-децилового диэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции. Альтернативно, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, сложного гексадецилового моноэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции и гексадецилового сложного диэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции. Альтернативно, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, сложного октадецилового моноэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции и сложного октадецилового диэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции. Альтернативно, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, сложного моноэфира 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции и сложного диэфира 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты и солевых продуктов его реакции.If at least part of the surface of at least one ground filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, one phosphoric acid monoester and salt reaction products thereof, and one phosphoric acid diester, and their salt products reaction, it is clear that the alcohol substituents of one phosphoric acid monoester and one phosphoric diester are preferably the same. For example, at least a portion of the surface of at least one ground filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, complex 2-ethylhexyl phosphoric acid monoester and salt reaction products thereof and complex 2-ethylhexyl diester of phosphoric acid and salt products of its reaction. Alternatively, at least part of the surface of at least one ground filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, complex 2 octyl-1-decyl phosphoric acid monoester and salt products of its reaction and complex 2-octyl- 1-decyl diester of phosphoric acid and salt products of its reaction. Alternatively, at least a portion of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, hexadecyl phosphoric acid monoester and salt reaction products thereof, and hexadecyl diester phosphoric acid and salt reaction products thereof . Alternatively, at least part of the surface of at least one ground filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, octadecyl phosphoric acid monoester and salt reaction products thereof, and octadecyl diester phosphoric acid and salt reaction products thereof . Alternatively, at least part of the surface of at least one ground filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid monoester and salt reaction products thereof, and 2-octyl diester -1-dodecylphosphoric acid and salt products of its reaction.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, двух или более сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и двух или более сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции. В этом случае, два или более сложных моноэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный 2-этилгексиловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый моноэфир фосфорной кислоты, сложный 2-октил-1-дециловый моноэфир фосфорной кислоты и сложный моноэфир 2-октил-1-додецилфосфорной кислоты, два или более сложных диэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный 2-этилгексиловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый диэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый диэфир фосфорной кислоты, сложный 2-октил-1-дециловый диэфир фосфорной кислоты и сложный диэфир 2 октил-1-додецилфосфорной кислоты.In one embodiment of the present invention, at least a portion of the surface of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, two or more phosphoric acid monoesters and salt reaction products thereof, and two or more complex diesters of phosphoric acid and salt products of their reaction. In this case, the two or more phosphoric acid monoesters are selected from the group consisting of phosphoric acid 2-ethylhexyl monoester, phosphoric acid hexadecyl monoester, phosphoric acid heptylnonyl monoester, phosphoric acid octadecyl monoester, 2-octyl-1-decyl phosphoric acid monoester and 2-octyl-1-dodecylphosphoric acid monoester, two or more phosphoric acid diesters selected from the group consisting of phosphoric acid 2-ethylhexyl diester, phosphoric acid hexadecyl diester, phosphoric acid heptylnonyl diester, octadecyl diester phosphoric acid, 2-octyl-1-decyl phosphoric acid diester and 2-octyl-1-dodecyl phosphoric acid diester.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, двух сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и двух сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции. Например, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, сложного гексадецилового моноэфира фосфорной кислоты, сложного октадецилового моноэфира фосфорной кислоты, сложного гексадецилового диэфира фосфорной кислоты, сложного октадецилового диэфира фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции.In one embodiment of the present invention, at least a portion of the surface of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, two phosphoric acid monoesters and their salt reaction products, and two phosphoric diesters. acids and salt products of their reaction. For example, at least a portion of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, hexadecyl phosphoric acid monoester, phosphoric acid octadecyl monoester, phosphoric acid hexadecyl diester, octadecyl diester phosphoric acid and salt products of their reaction.
Согласно одному из вариантов осуществления настоящего изобретения, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевые продукты их реакции и один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевые продукты их реакции при конкретном молярном отношении. В частности, молярное отношение одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции в слое обработки и/или в смеси сложных эфиров фосфорной кислоты может составлять от 1:1 до 1:100.According to one embodiment of the present invention, the mixture of phosphoric acid esters, at least on a part of the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate, contains one or more monophosphoric acid esters and their salt reaction products and one or several diesters of phosphoric acid and salt products of their reaction in a specific molar ratio. In particular, the molar ratio of one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products and one or more phosphoric acid diesters and their salt reaction products in the treatment layer and/or in the mixture of phosphoric acid esters can be from 1:1 to 1 :100.
Выражение ʺмолярное отношение одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакцииʺ в значении по настоящему изобретению относится к отношению суммы молекулярных масс молекул сложных моноэфиров фосфорной кислоты и суммы молекулярных масс сложных моноэфиров фосфорной кислоты в солевых продуктах их реакции к сумме молекулярных масс молекул сложных диэфиров фосфорной кислоты и сумме молекулярных масс молекул сложных диэфиров фосфорной кислоты в солевых продуктах их реакции.The expression "the molar ratio of one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products and one or more phosphoric acid diesters and their salt reaction products" in the sense of the present invention refers to the ratio of the sum of the molecular weights of the phosphoric acid monoester molecules and the sum of the molecular weights of the monoesters phosphoric acid in the salt products of their reaction to the sum of the molecular weights of the molecules of diesters of phosphoric acid and the sum of the molecular weights of the molecules of diesters of phosphoric acid in the salt products of their reaction.
Согласно одному из вариантов осуществления, молярное отношение одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции в смеси сложных эфиров фосфорной кислоты составляет от 1:1 до 1:100, предпочтительно, от 1:1,1 до 1:80, более предпочтительно, от 1:1,1 до 1:60, еще более предпочтительно, от 1:1,1 до 1:40, still еще более предпочтительно, от 1:1,1 до 1:20, а наиболее предпочтительно, от 1:1,1 до 1:10.According to one embodiment, the molar ratio of one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products and one or more phosphoric acid diesters and their reaction salt salts in the mixture of phosphoric acid esters is from 1:1 to 1:100, preferably , 1:1.1 to 1:80, more preferably 1:1.1 to 1:60, even more preferably 1:1.1 to 1:40, still more preferably 1:1 .1 to 1:20, and most preferably from 1:1.1 to 1:10.
В дополнение к этому или альтернативно, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки содержит один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевые продукты их реакции в количестве от 1 до 50% моль, по отношению к сумме молей одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции. Например, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки содержит один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевые продукты их реакции в количестве от 10 до 45% моль, по отношению к сумме молей одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции.Additionally or alternatively, a mixture of phosphoric acid esters the treatment layer contains one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products in an amount of from 1 to 50 mol%, relative to the sum of the moles of one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products and one or more phosphoric acid diesters, and salt products of their reaction. For example, the mixture of phosphoric acid esters of the treatment layer contains one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products in an amount of from 10 to 45 mol%, relative to the sum of the moles of one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products and one or more phosphoric acid diesters and salt reaction products thereof.
Согласно одному из вариантов осуществления настоящего изобретения,According to one embodiment of the present invention,
I) один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты состоит из молекулы o-фосфорной кислоты, моноэстерифицированной с помощью одной молекулы спирта, выбранного из ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе, и/илиI) one or more phosphoric acid monoesters consists of an o-phosphoric acid molecule monoesterified with one alcohol molecule selected from unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30, preferably , C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent, and/or
II) один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты состоит из молекулы o-фосфорной кислоты диэстерифицированной с помощью двух молекул спирта, выбранных из одинаковых или различных, ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических жирных спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.II) one or more diesters of phosphoric acid consists of an o-phosphoric acid molecule diesterified with two alcohol molecules selected from the same or different, unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic fatty alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30, preferably C8 to C22, more preferably C8 to C20 and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки дополнительно содержит один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты и/или фосфорную кислоту и солевые продукты ее реакции.In one embodiment of the present invention, the phosphoric acid ester mixture of the treatment layer further comprises one or more triesters of phosphoric acid and/or phosphoric acid and its reaction salts.
Термин ʺсложный триэфир фосфорной кислотыʺ в значении по настоящему изобретению относится к молекуле o-фосфорной кислоты триэстерифицированной с помощью трех молекул спирта, выбранных из одинаковых или различных, ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.The term "phosphoric acid triester" as used herein refers to an o-phosphoric acid molecule triesterified with three alcohol molecules selected from the same or different, unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30, preferably C8 to C22, more preferably C8 to C20 and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
Очевидно, что выражение ʺодин или несколькоʺ сложных триэфиров фосфорной кислоты означает, что один или несколько видов сложных триэфиров фосфорной кислоты может присутствовать, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.Obviously, the expression "one or more" triesters of phosphoric acid means that one or more kinds of triesters of phosphoric acid may be present on at least part of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate.
Соответственно, необходимо отметить, что один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой один вид сложного триэфира фосфорной кислоты. Альтернативно, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой смесь двух или более видов сложных триэфиров фосфорной кислоты. Например, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты могут представлять собой смесь двух или трех видов сложных триэфиров фосфорной кислоты, подобно двум видам сложных триэфиров фосфорной кислоты.Accordingly, it should be noted that one or more triesters of phosphoric acid may be one kind of triesters of phosphoric acid. Alternatively, one or more triesters of phosphoric acid may be a mixture of two or more kinds of triesters of phosphoric acid. For example, one or more triesters of phosphoric acid may be a mixture of two or three kinds of triesters of phosphoric acid, like two kinds of triesters of phosphoric acid.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью трех спиртов, выбранных из одинаковых или различных, ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30 в спиртовом заместителе. Например, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью трех спиртов, выбранных из одинаковых или различных, ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических жирных спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more triesters of phosphoric acid are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with three alcohols selected from the same or different, unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a common the number of carbon atoms from C6 to C30 in the alcohol substituent. For example, one or more triesters of phosphoric acid are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with three alcohols selected from the same or different, unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic fatty alcohols having a total number of carbon atoms from C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
Очевидно, что три спирта, используемые для эстерифкациии фосфорной кислоты, могут независимо выбираться из ненасыщенных или насыщенных, разветвленных или линейных, алифатических или ароматических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30 в спиртовом заместителе. Другими словами, одна или несколько молекул сложного триэфира фосфорной кислоты могут содержать три заместителя, полученных из одинаковых спиртов, или молекула сложного триэфира фосфорной кислоты может содержать три заместителя, полученных из различных спиртов.Obviously, the three alcohols used for the esterification of phosphoric acid can be independently selected from unsaturated or saturated, branched or linear, aliphatic or aromatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30 in the alcohol substituent. In other words, one or more phosphoric acid triester molecules may contain three substituents derived from the same alcohols, or a phosphoric acid triester molecule may contain three substituents derived from different alcohols.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью трех спиртов, выбранных из одинаковых или различных, насыщенных и линейных или разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30 в спиртовом заместителе. Например, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью трех спиртов, выбранных из одинаковых или различных, насыщенных и линейных или разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more triesters of phosphoric acid are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with three alcohols selected from the same or different, saturated and linear or branched and aliphatic alcohols having a total number of carbon atoms from C6 to C30 in the alcohol substituent. For example, one or more triesters of phosphoric acid are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with three alcohols selected from the same or different, saturated and linear or branched and aliphatic alcohols having a total carbon number of C8 to C22, more preferably , C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью трех спиртов, выбранных из насыщенных и линейных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе. Альтернативно, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты состоят из молекул o-фосфорной кислоты, эстерифицированных с помощью трех спиртов, выбранных из насыщенных и разветвленных и алифатических спиртов, имеющих общее количество атомов углерода от C6 до C30, предпочтительно, от C8 до C22, более предпочтительно, от C8 до C20, а наиболее предпочтительно, от C8 до C18 в спиртовом заместителе.In one embodiment of the present invention, one or more triesters of phosphoric acid are composed of o-phosphoric acid molecules esterified with three alcohols selected from saturated and linear and aliphatic alcohols having a total carbon number of C6 to C30, preferably C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent. Alternatively, one or more triesters of phosphoric acid consist of o-phosphoric acid molecules esterified with three alcohols selected from saturated and branched and aliphatic alcohols having a total carbon number of C6 to C30, preferably C8 to C22, more preferably C8 to C20, and most preferably C8 to C18 in the alcohol substituent.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный гексиловый триэфир фосфорной кислоты, сложный гептиловый триэфир фосфорной кислоты, сложный октиловый триэфир фосфорной кислоты, сложный 2-этилгексиловый триэфир фосфорной кислоты, сложный нониловый триэфир фосфорной кислоты, сложный дециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный ундециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный додециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный тетрадециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый триэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный 2-октил-1-дециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный 2 октил-1-додециловый триэфир фосфорной кислоты и их смеси.In one embodiment of the present invention, the one or more phosphoric triesters are selected from the group consisting of phosphoric acid hexyl triesters, phosphoric heptyl triesters, phosphoric octyl triesters, 2-ethylhexyl phosphoric triesters, nonyl phosphoric triesters Phosphoric Acid Decyl Triester, Phosphoric Undecyl Triester, Phosphoric Dodecyl Triester, Phosphoric Acid Tetradecyl Triester, Phosphoric Acid Hexadecyl Triester, Phosphoric Acid Heptylnonyl Triester, Phosphoric Acid Octadecyl Triester, 2-octyl-1 Complex -decyl triester of phosphoric acid, 2-octyl-1-dodecyl triester of phosphoric acid and mixtures thereof.
Например, один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты выбирают из группы, включающей сложный 2-этилгексиловый триэфир фосфорной кислоты, сложный гексадециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный гептилнониловый триэфир фосфорной кислоты, сложный октадециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный 2 октил-1-дециловый триэфир фосфорной кислоты, сложный 2-октил-1-додециловый триэфир фосфорной кислоты и их смеси.For example, one or more phosphoric acid triesters are selected from the group consisting of phosphoric acid 2-ethylhexyl triester, phosphoric acid hexadecyl triester, phosphoric acid heptylnonyl triester, phosphoric acid octadecyl triester, phosphoric acid 2-octyl-1-decyl triester , complex 2-octyl-1-dodecyl triester of phosphoric acid and mixtures thereof.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, фосфорной кислоты и солевых продуктов ее реакции. Например, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и одного или нескольких сложных триэфиров фосфорной кислоты, и фосфорной кислоты и солевых продуктов ее реакции.In one embodiment of the present invention, at least a portion of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and salt reaction products thereof, and one or several phosphoric acid diesters and salt reaction products thereof; and one or more triesters of phosphoric acid, and optionally, phosphoric acid and salt reaction products thereof. For example, at least a portion of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, one or more phosphoric acid monoesters and salt reaction products thereof, and one or more phosphoric acid diesters and salt products of their reaction, and one or more triesters of phosphoric acid, and phosphoric acid and salt products of its reaction.
Альтернативно, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и необязательно, фосфорной кислоты и солевых продуктов ее реакции. Например, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и фосфорной кислоты, и солевых продуктов ее реакции.Alternatively, at least a portion of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, one or more phosphoric acid monoesters and salt reaction products thereof, and one or more phosphoric acid diesters and salt products of their reaction, and optionally, phosphoric acid and salt products of its reaction. For example, at least a portion of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters, one or more phosphoric acid monoesters and salt reaction products thereof, and one or more phosphoric acid diesters and salt products of their reaction, and phosphoric acid, and salt products of its reaction.
Если, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, содержащую один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты, является предпочтительным, чтобы смесь сложных эфиров фосфорной кислоты содержала один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты в количестве ≤10% моль, по отношению к сумме молей одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и одного или нескольких сложных триэфиров фосфорной кислоты и фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции. Например, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты содержит один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты в количестве ≤8% моль, предпочтительно, ≤6% моль, а более предпочтительно, ≤4% моль, например, от 0,1 до 4% моль, по отношению к сумме молей одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и одного или нескольких сложных триэфиров фосфорной кислоты и фосфорной кислоты, и солевых продуктов их реакции.If at least part of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains a mixture of esters of phosphoric acid containing one or more triesters of phosphoric acid, it is preferred that the mixture of esters of phosphoric acid contains one or several triesters of phosphoric acid in an amount of ≤10% mol, relative to the sum of the moles of one or more complex monophosphates of phosphoric acid and salt products of their reaction and one or more complex diesters of phosphoric acid and salt products of their reaction, and one or more complex triesters of phosphoric acids and phosphoric acid and salt products of their reaction. For example, a mixture of phosphoric acid esters contains one or more triesters of phosphoric acid in an amount of ≤ 8 mol%, preferably ≤ 6 mol%, and more preferably ≤ 4 mol%, for example, from 0.1 to 4 mol%, according to with respect to the sum of moles of one or more phosphoric acid monoesters and salt reaction products thereof and one or more phosphoric acid diesters and salt reaction products thereof, and one or more triesters of phosphoric acid and phosphoric acid and salt reaction products thereof.
В дополнение к этому или альтернативно, если, по меньшей мере, часть поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, содержащую фосфорную кислоту и солевые продукты ее реакции, является предпочтительным, чтобы смесь сложных эфиров фосфорной кислоты содержала фосфорную кислоту и солевые продукты ее реакции в количестве ≤10% моль, по отношению к сумме молей одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и одного или нескольких сложных триэфиров фосфорной кислоты и фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции. Например, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты содержит фосфорную кислоту и солевые продукты ее реакции в количестве ≤8% моль, предпочтительно, ≤6% моль, а более предпочтительно, ≤4% моль, например, от 0,1 до 4% моль, по отношению к сумме молей одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и одного или нескольких сложных триэфиров фосфорной кислоты и фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции.In addition or alternatively, if at least a portion of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains a mixture of phosphoric acid esters containing phosphoric acid and its reaction salts, it is preferred that the mixture phosphoric acid esters contained phosphoric acid and salt products of its reaction in an amount of ≤10% mol, relative to the sum of the moles of one or more complex monophosphoric acid esters and salt products of their reaction and one or more diesters of phosphoric acid and salt products of their reaction, and one or more triesters of phosphoric acid and phosphoric acid and salt reaction products thereof. For example, a mixture of phosphoric acid esters contains phosphoric acid and salt products of its reaction in an amount of ≤8 mol%, preferably ≤6% mol, and more preferably ≤4% mol, for example, from 0.1 to 4% mol, according to with respect to the sum of moles of one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products and one or more phosphoric acid diesters and their salt reaction products, and one or more phosphoric acid triesters of phosphoric acid and their salt reaction products.
Если смесь сложных эфиров фосфорной кислоты дополнительно содержит фосфорную кислоту и солевые продукты ее реакции и один или несколько сложных триэфиров фосфорной кислоты, тогда является предпочтительным, чтобы молярное отношение фосфорной кислоты и солевых продуктов ее реакции и одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных триэфиров фосфорной кислоты в смеси сложных эфиров фосфорной кислоты составляло ≤10% моль: ≤40% моль: ≥40% моль: ≤10% моль, по отношению к сумме молей одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и одного или нескольких сложных триэфиров фосфорной кислоты и фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции.If the mixture of phosphoric acid esters additionally contains phosphoric acid and salt products thereof and one or more triesters of phosphoric acid, then it is preferred that the molar ratio of phosphoric acid and salt products thereof and one or more monoesters of phosphoric acid and salt products thereof reaction and one or more diesters of phosphoric acid and salt reaction products thereof and one or more triesters of phosphoric acid in a mixture of esters of phosphoric acid was ≤10% mol: ≤40% mol: ≥40% mol: ≤10% mol, by with respect to the sum of moles of one or more phosphoric acid monoesters and their salt reaction products and one or more phosphoric acid diesters and their salt reaction products, and one or more phosphoric acid and phosphoric acid triesters and their salt reaction products.
Выражение ʺмолярное отношение фосфорной кислоты и солевых продуктов ее реакции и одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и одного или нескольких сложных триэфиров фосфорной кислотыʺ в значении по настоящему изобретению относится к отношению суммы молекулярных масс фосфорной кислоты и суммы молекулярных масс молекул фосфорной кислоты в солевых продуктах ее реакции к сумме молекулярных масс молекул сложных моноэфиров фосфорной кислоты и к сумме молекулярных масс молекул сложных моноэфиров фосфорной кислоты в солевых продуктах их реакции, к сумме молекулярных масс молекул сложных диэфиров фосфорной кислоты и к сумме молекулярных масс молекул сложных диэфиров фосфорной кислоты в солевых продуктах их реакции, и к сумме молекулярных масс молекул сложных триэфиров фосфорной кислоты.The expression "molar ratio of phosphoric acid and its salt reaction products and one or more phosphoric acid monoesters and their reaction salt products and one or more phosphoric acid diesters and their reaction salt salts and one or more phosphoric acid triesters" as used in the present invention refers to to the ratio of the sum of the molecular masses of phosphoric acid and the sum of the molecular masses of phosphoric acid molecules in the salt products of its reaction to the sum of the molecular masses of the molecules of phosphoric acid monoesters and to the sum of the molecular masses of the molecules of phosphoric acid monoesters in the salt products of their reaction, to the sum of the molecular masses of complex molecules diesters of phosphoric acid and to the sum of molecular weights of molecules of complex diesters of phosphoric acid in the salt products of their reaction, and to the sum of molecular weights of molecules of complex phosphoric acid diesters.
Очевидно, что смесь сложных эфиров фосфорной кислоты может содержать солевые продукты реакции, полученные при вступлении в контакт, по меньшей мере, одного материала наполнителя, предпочтительно, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, с одним или несколькими сложными моноэфирами фосфорной кислоты и одним или несколькими сложными диэфирами фосфорной кислоты, и необязательно, фосфорной кислотой. В таком случае, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты предпочтительно содержит солевые продукты реакции, такие как одна или несколько солей кальция, магния и/или алюминия сложных моноэфиров фосфорной кислоты и одна или несколько солей кальция, магния и/или алюминия сложных диэфиров фосфорной кислоты и необязательно, одна или несколько солей кальция, магния и/или алюминия фосфорной кислоты. Предпочтительно, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты содержит солевые продукты реакции, такие как одна или несколько солей кальция и/или магния сложных моноэфиров фосфорной кислоты и одна или несколько солей кальция и/или магния сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, одна или несколько солей кальция и/или магния и фосфорной кислоты.Obviously, the mixture of phosphoric acid esters may contain salt reaction products obtained by contacting at least one filler material, preferably at least one crushed filler material containing calcium carbonate, with one or more phosphoric monoesters. acid and one or more diesters of phosphoric acid, and optionally phosphoric acid. In such a case, the phosphoric acid ester mixture preferably contains reaction salts such as one or more calcium, magnesium and/or aluminum salts of phosphoric acid monoesters and one or more calcium, magnesium and/or aluminum salts of phosphoric diesters and optionally , one or more calcium, magnesium and/or aluminum salts of phosphoric acid. Preferably, the phosphoric acid ester mixture contains reaction salts such as one or more calcium and/or magnesium salts of phosphoric acid monoesters and one or more calcium and/or magnesium salts of phosphoric diesters, and optionally one or more calcium salts and/or magnesium and phosphoric acid.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, фосфорная кислота могут, по меньшей мере, частично нейтрализоваться с помощью одного или нескольких гидроксидов одно- и/или двух- и/или трехвалентного катиона и/или одной или нескольких солей слабой кислоты одно- и/или двух- и/или трехвалентного катиона до того, как получают, по меньшей мере, один материал наполнителя, предпочтительно, по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция. Один или несколько гидроксидов двух и/или трехвалентного катиона могут выбираться из Ca(OH)2, Mg(OH)2, Al(OH)3 и их смесей.In one embodiment of the present invention, one or more phosphoric acid monoesters and/or one or more phosphoric acid diesters, and optionally, phosphoric acid can be at least partially neutralized with one or more hydroxides of one and/or of a di- and/or trivalent cation and/or one or more weak acid salts of a mono- and/or di- and/or trivalent cation before at least one filler material is obtained, preferably at least one ground filler material containing calcium carbonate. One or more hydroxides of the di and/or trivalent cation may be selected from Ca(OH) 2 , Mg(OH) 2 , Al(OH) 3 and mixtures thereof.
В дополнение к этому или альтернативно, если один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, фосфорная кислота, по меньшей мере, частично нейтрализуются с помощью одного или нескольких гидроксидов и/или одной или нескольких солей слабой кислоты одновалентного катиона, количество одновалентных катионов предпочтительно ≤10% моль, по отношению к сумме молей кислотных групп в одном или нескольких сложных моноэфирах фосфорной кислоты и одном или нескольких сложных диэфирах фосфорной кислоты, и необязательно, в фосфорной кислоте, один или несколько гидроксидов и/или одна или несколько солей слабой кислоты одновалентного катиона для нейтрализации могут выбираться из LiOH, NaOH, KOH, Na2CO3, Li2CO3, K2CO3 и их смесей.Additionally or alternatively, if one or more phosphoric acid monoesters and/or one or more phosphoric acid diesters, and optionally, phosphoric acid is at least partially neutralized with one or more hydroxides and/or one or more salts of a weak acid of a monovalent cation, the amount of monovalent cations is preferably ≤10 mol%, based on the sum of the moles of acid groups in one or more phosphoric acid monoesters and one or more phosphoric diesters, and optionally, in phosphoric acid, one or more hydroxides and/or one or more salts of a weak acid monovalent cation for neutralization can be selected from LiOH, NaOH, KOH, Na 2 CO 3 , Li 2 CO 3 , K 2 CO 3 and mixtures thereof.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, двухвалентные катионы, используемые для частичной нейтрализации одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательной фосфорной кислоты, получают из солей слабых кислот таких катионов, предпочтительно, из карбонатов и/или боратов, таких как карбонат кальция.In one embodiment of the present invention, the divalent cations used to partially neutralize one or more phosphoric acid monoesters and/or one or more phosphoric diesters and optional phosphoric acid are obtained from weak acid salts of such cations, preferably from carbonates and/or borates such as calcium carbonate.
Термин ʺслабая кислотаʺ в значении по настоящему изобретению относится к кислоте Брэнстеда-Лаури, то есть к поставщику ионов H3O+, отличающемуся pKa >2, предпочтительно, от 4 до 7.The term "weak acid" as used herein refers to a Brønsted-Lowry acid, i.e. an H 3 O + ion supplier, having a pKa >2, preferably between 4 and 7.
Соответственно, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки может дополнительно содержать солевые продукты реакции, такие как одна или несколько солей кальция и/или магния сложных моноэфиров фосфорной кислоты и одна или несколько солей кальция и/или магния сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, одна или несколько солей кальция и/или магния и фосфорной кислоты. В дополнение к этому или альтернативно, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки дополнительно содержит солевые продукты реакции, такие как одна или несколько солей алюминия сложных моноэфиров фосфорной кислоты и одна или несколько солей алюминия сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, одна или несколько солей алюминия и фосфорной кислоты. В дополнение к этому или альтернативно, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки дополнительно содержит солевые продукты реакции, такие как одна или несколько солей лития сложных моноэфиров фосфорной кислоты и одна или несколько солей лития сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, одна или несколько солей лития и фосфорной кислоты. В дополнение к этому или альтернативно, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки дополнительно содержит солевые продукты реакции, такие как одна или несколько солей натрия сложных моноэфиров фосфорной кислоты и одна или несколько солей натрия сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, одна или несколько солей натрия и фосфорной кислоты. В дополнение к этому или альтернативно, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки дополнительно содержит солевые продукты реакции, такие как одна или несколько солей калия сложных моноэфиров фосфорной кислоты и одна или несколько солей калия сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, одна или несколько солей калия и фосфорной кислоты.Accordingly, the phosphoric ester mixture of the treatment layer may further comprise salt reaction products such as one or more calcium and/or magnesium salts of phosphoric acid monoesters and one or more calcium and/or magnesium salts of phosphoric diesters, and optionally, one or several salts of calcium and/or magnesium and phosphoric acid. In addition or alternatively, the treatment layer phosphoric acid ester mixture further comprises salt reaction products such as one or more aluminum salts of phosphoric acid monoesters and one or more aluminum salts of phosphoric diesters, and optionally one or more aluminum salts and phosphoric acid. In addition or alternatively, the treatment layer phosphoric acid ester mixture further comprises salt reaction products such as one or more lithium salts of phosphoric acid monoesters and one or more lithium salts of phosphoric diesters, and optionally one or more lithium salts and phosphoric acid. In addition or alternatively, the phosphoric ester mixture of the treatment layer further comprises salt reaction products such as one or more sodium salts of phosphoric acid monoesters and one or more sodium salts of phosphoric diesters, and optionally one or more sodium salts and phosphoric acid. In addition or alternatively, the phosphoric ester mixture of the treatment layer further comprises salt reaction products such as one or more potassium salts of phosphoric acid monoesters and one or more potassium salts of phosphoric diesters, and optionally one or more potassium salts and phosphoric acid.
Если один или несколько сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или один или несколько сложных диэфиров фосфорной кислоты, и необязательно, фосфорная кислота, по меньшей мере, частично нейтрализуется с помощью одного или нескольких гидроксидов и/или одной или нескольких солей слабой кислоты и одновалентных катионов, слой обработки и/или смесь сложных эфиров фосфорной кислоты предпочтительно содержит количество одновалентных катионов ≤10% моль, по отношению к сумме молей кислотных групп в одном или нескольких сложных моноэфирах фосфорной кислоты и одном или нескольких сложных диэфирах фосфорной кислоты, и необязательно, в фосфорной кислоте.If one or more phosphoric acid monoesters and/or one or more phosphoric acid diesters, and optionally, phosphoric acid is at least partially neutralized with one or more hydroxides and/or one or more salts of a weak acid and monovalent cations, the treatment layer and/or mixture of phosphoric acid esters preferably contains an amount of monovalent cations ≤10 mol%, based on the sum of the moles of acid groups in one or more phosphoric acid monoesters and one or more phosphoric acid diesters, and optionally in phosphoric acid .
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, смесь сложных эфиров фосфорной кислоты слоя обработки может дополнительно содержать дополнительные агенты для поверхностной обработки, которые не соответствуют одному или нескольким сложным моноэфирам фосфорной кислоты, одному или нескольким сложным диэфирам фосфорной кислоты и необязательным одному или нескольким сложным триэфирам фосфорной кислоты и/или фосфорной кислоте по настоящему изобретению.In one embodiment of the present invention, the treatment layer phosphoric acid ester blend may further comprise additional surface treatment agents that do not correspond to one or more phosphoric acid monoesters, one or more phosphoric acid diesters, and optional one or more phosphoric triesters. acid and/or phosphoric acid of the present invention.
В одном из вариантов осуществления, молярное отношение одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции составляет от 99,9:0,1 до 0,1:99,9, предпочтительно, от 70:30 до 90:10.In one embodiment, the molar ratio of one or more phosphoric acid monoesters and/or one or more phosphoric acid diesters and salt reaction products thereof is from 99.9:0.1 to 0.1:99.9, preferably from 70:30 to 90:10.
Выражение ʺмолярное отношение одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты к солевым продуктам их реакцииʺ в значении по настоящему изобретению относится к сумме молекулярных масс сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или сумме молекулярных масс сложных диэфиров фосфорной кислоты к сумме молекулярных масс сложных моноэфиров фосфорной кислоты в солевых продуктах их реакции и/или к сумме молекул сложных диэфиров фосфорной кислоты в солевых продуктах их реакции.The expression "the molar ratio of one or more phosphoric acid monoesters and/or one or more phosphoric acid diesters to their salt reaction products" in the sense of the present invention refers to the sum of the molecular weights of phosphoric acid monoesters and/or the sum of the molecular weights of phosphoric acid diesters to the sum of the molecular weights of the phosphoric acid monoesters in the salt products of their reaction and/or the sum of the molecules of the diesters of phosphoric acid in the salt products of their reaction.
Способы получения продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, обработанного, по меньшей мере, одной смесью сложных эфиров фосфорной кислоты, и соответствующие соединения для покрытия описаны, например, в EP 2770017 A1, который таким образом включается в настоящий документ в качестве ссылки.Processes for preparing a surface-treated filler material product treated with at least one mixture of phosphoric acid esters and corresponding coating compounds are described, for example, in EP 2770017 A1, which is hereby incorporated by reference.
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, где слой обработки содержит, по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции.According to another embodiment of the present invention, the surface-treated filler material product comprises a treatment layer on at least a portion of the surface of at least one pulverized calcium carbonate-containing filler material, where the treatment layer contains at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt products of its reaction.
Например, слой обработки содержит насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту, имеющую общее количество атомов углерода от C4 до C24, и/или солевые продукты ее реакции.For example, the treatment layer contains a saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid having a total number of carbon atoms from C4 to C24 and/or salt reaction products thereof.
Термин "солевые продукты реакции" насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты в значении по настоящему изобретению относится к продуктам, полученным посредством приведения в контакт, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, по меньшей мере, с одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислотой. Указанные продукты реакции образуются, по меньшей мере, между частью наносимой, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты и химически активными молекулами, расположенными на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.The term "salt reaction products" of a saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid as used herein refers to products obtained by contacting at least one particulate filler material containing calcium carbonate with at least one saturated aliphatic linear or a branched carboxylic acid. Said reaction products are formed between at least a portion of the deposited at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and reactive molecules located on the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
Алифатическая карбоновая кислота в значении по настоящему изобретению может выбираться из одной или нескольких карбоновых кислот с линейной цепью, с разветвленной цепью, насыщенных, ненасыщенных и/или алициклических карбоновых кислот. Предпочтительно, алифатическая карбоновая кислота представляет собой монокарбоновую кислоту, то есть алифатическая карбоновая кислота отличается тем, что присутствует карбоксильная группа. Указанная карбоксильная группа находится на конце углеродного каркаса.The aliphatic carboxylic acid within the meaning of the present invention may be selected from one or more straight chain, branched chain, saturated, unsaturated and/or alicyclic carboxylic acids. Preferably, the aliphatic carboxylic acid is a monocarboxylic acid, ie the aliphatic carboxylic acid is characterized in that a carboxyl group is present. Said carboxyl group is at the end of the carbon skeleton.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, алифатическая линейная или разветвленная карбоновая кислота выбирается из насыщенных неразветвленных карбоновых кислот, эта, так сказать, алифатическая карбоновая кислота предпочтительно выбирается из группы карбоновых кислот, состоящей из пентановой кислоты, гексановой кислоты, гептановой кислоты, октановой кислоты, нонановой кислоты, декановой кислоты, ундекановой кислоты, лауриновой кислоты, тридекановой кислоты, миристиновой кислоты, пентадекановой кислоты, пальмитиновой кислоты, гептадекановой кислоты, стеариновой кислоты, нонадекановой кислоты, арахидиновой кислоты, хенеикозановой кислоты, бегеновой кислоты, трикозановой кислоты, лигноцериновой кислоты и их смесей.In one embodiment of the present invention, the aliphatic linear or branched carboxylic acid is selected from saturated straight chain carboxylic acids, this so to speak aliphatic carboxylic acid is preferably selected from the group of carboxylic acids consisting of pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanic acid, arachidic acid, cheneicosanoic acid, behenic acid, tricosanoic acid, lignoceric acid and mixtures thereof .
В другом варианте осуществления настоящего изобретения, алифатическая линейная или разветвленная карбоновая кислота выбирается из группы, состоящей из октановой кислоты, декановой кислоты, лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, арахидиновой кислоты и их смесей. Предпочтительно, алифатическая линейная или разветвленная карбоновая кислота выбирается из группы, состоящей из октановой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты и их смесей.In another embodiment of the present invention, the aliphatic linear or branched carboxylic acid is selected from the group consisting of octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and mixtures thereof. Preferably, the aliphatic linear or branched carboxylic acid is selected from the group consisting of octanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and mixtures thereof.
Например, алифатическая линейная или разветвленная карбоновая кислота представляет собой октановую кислоту или стеариновую кислоту. Предпочтительно, алифатическая линейная или разветвленная карбоновая кислота представляет собой стеариновую кислоту.For example, an aliphatic linear or branched carboxylic acid is octanoic acid or stearic acid. Preferably, the aliphatic linear or branched carboxylic acid is stearic acid.
В одном из вариантов осуществления, молярное отношение, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты и солевого продукта (продуктов) их реакции составляет от 99,9:0,1 до 0,1:99,9, предпочтительно, от 70:30 до 90:10.In one embodiment, the molar ratio of at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and the salt reaction product(s) thereof is from 99.9:0.1 to 0.1:99.9, preferably from 70:30 to 90:10.
Выражение ʺмолярное отношение, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты и солевого продукта (продуктов) их реакцииʺ в значении по настоящему изобретению относится к отношению суммы молекулярных масс насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты к сумме молекулярных масс насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты в солевых продуктах ее реакции.The expression "the molar ratio of at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and the salt product(s) of their reaction" in the meaning of the present invention refers to the ratio of the sum of the molecular weights of a saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid to the sum of the molecular weights of a saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid in the salt products of its reaction.
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения, материал поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, где слой обработки содержит, по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции.According to another embodiment of the present invention, the surface-treated filler material comprises a treatment layer on at least a portion of the surface of at least one crushed calcium carbonate-containing filler material, where the treatment layer contains at least one aliphatic aldehyde and /or salt products of its reaction.
В этом отношении, по меньшей мере, один алифатический альдегид представляет собой агент для обработки поверхности и может выбираться из любого линейного, разветвленного или алициклического, замещенного или незамещенного, насыщенного или ненасыщенного алифатического альдегида. Указанный альдегид предпочтительно выбирается таким образом, что количество атомов углерода равно или больше, чем 6, а более предпочтительно, равно или больше, чем 8. Кроме того, указанный альдегид, как правило, имеет количество атомов углерода, которое равно или меньше, чем 14, предпочтительно равно или меньше, чем 12, а более предпочтительно, равно или меньше, чем 10. В одном из предпочтительных вариантов осуществления, количество атомов углерода алифатического альдегида находится в пределах между 6 и 14, предпочтительно, между 6 и 12, а более предпочтительно, между 6 и 10.In this regard, at least one aliphatic aldehyde is a surface treating agent and may be selected from any linear, branched or alicyclic, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated aliphatic aldehyde. Said aldehyde is preferably selected such that the number of carbon atoms is equal to or greater than 6, and more preferably equal to or greater than 8. In addition, said aldehyde generally has a carbon number equal to or less than 14 , preferably equal to or less than 12, and more preferably equal to or less than 10. In one of the preferred embodiments, the number of carbon atoms of the aliphatic aldehyde is between 6 and 14, preferably between 6 and 12, and more preferably , between 6 and 10.
В другом предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, один алифатический альдегид предпочтительно выбирается таким образом, что количество атомов углерода находится в пределах между 6 и 12, более предпочтительно, между 6 и 9, а наиболее предпочтительно, 8 или 9.In another preferred embodiment, the at least one aliphatic aldehyde is preferably selected such that the number of carbon atoms is between 6 and 12, more preferably between 6 and 9, and most preferably 8 or 9.
Алифатический альдегид может выбираться из группы алифатических альдегидов, состоящей из гексаналя, (E)-2-гексеналя, (Z)-2-гексеналя, (E)-3-гексеналя, (Z)-3-гексеналя, (E)-4-гексеналя, (Z)-4-гексеналя, 5-гексеналя, гептаналя, (E)-2-гептеналя, (Z)-2-гептеналя, (E)-3-гептеналя, (Z)-3-гептеналя, (E)-4-гептеналя, (Z)-4-гептеналя, (E)-5-гептеналя, (Z)-5-гептеналя, 6-гептеналя, октаналя, (E)-2-октеналя, (Z)-2-октеналя, (E)-3-октеналя, (Z)-3-октеналя, (E)-4-октеналя, (Z)-4-октеналя, (E)-5-октеналя, (Z)-5-октеналя, (E)-6-октеналя, (Z)-6-октеналя, 7-октеналя, нонаналя, (E)-2-ноненаля, (Z)-2-ноненаля, (E)-3-ноненаля, (Z)-3-ноненаля, (E)-4-ноненаля, (Z)-4-ноненаля, (E)-5-ноненаля, (Z)-5-ноненаля, (E)-6-ноненаля, (Z)-6-ноненаля, (E)-6-ноненаля, (Z)-6-ноненаля, (E)-7-ноненаля, (Z)-7-ноненаля, 8-ноненаля, деканаля, (E)-2-деценаля, (Z)-2-деценаля, (E)-3-деценаля, (Z)-3-деценаля, (E)-4-деценаля, (Z)-4-деценаля, (E)-5-деценаля, (Z)-5-деценаля, (E)-6-деценаля, (Z)-6-деценаля, (E)-7-деценаля, (Z)-7-деценаля, (E)-8-деценаля, (Z)-8-деценаля, 9-деценаля, ундеканаля, (E)-2-ундеценаля, (Z)-2-ундеценаля, (E)-3-ундеценаля, (Z)-3-ундеценаля, (E)-4-ундеценаля, (Z)-4-ундеценаля, (E)-5-ундеценаля, (Z)-5-ундеценаля, (E)-6-ундеценаля, (Z)-6-ундеценаля, (E)-7-ундеценаля, (Z)-7-ундеценаля, (E)-8-ундеценаля, (Z)-8-ундеценаля, (E)-9-ундеценаля, (Z)-9-ундеценаля, 10-ундеценаля, додеканаля, (E)-2-додеценаля, (Z)-2-додеценаля, (E)-3-додеценаля, (Z)-3-додеценаля, (E)-4-додеценаля, (Z)-4-додеценаля, (E)-5-додеценаля, (Z)-5-додеценаля, (E)-6-додеценаля, (Z)-6-додеценаля, (E)-7-додеценаля, (Z)-7-додеценаля, (E)-8-додеценаля, (Z)-8-додеценаля, (E)-9-додеценаля, (Z)-9-додеценаля, (E)-10-додеценаля, (Z)-10-додеценаля, 11-додеценаля, тридеканаля, (E)-2-тридеценаля, (Z)-2-тридеценаля, (E)-3-тридеценаля, (Z)-3-тридеценаля, (E)-4-тридеценаля, (Z)-4-тридеценаля, (E)-5-тридеценаля, (Z)-5-тридеценаля, (E)-6-тридеценаля, (Z)-6-тридеценаля, (E)-7-тридеценаля, (Z)-7-тридеценаля, (E)-8-тридеценаля, (Z)-8-тридеценаля, (E)-9-тридеценаля, (Z)-9-тридеценаля, (E)-10-тридеценаля, (Z)-10-тридеценаля, (E)-11-тридеценаля, (Z)-11-тридеценаля, 12-тридеценаля, бутадеканаля, (E)-2-бутадеценаля, (Z)-2-бутадеценаля, (E)-3-бутадеценаля, (Z)-3-бутадеценаля, (E)-4-бутадеценаля, (Z)-4-бутадеценаля, (E)-5-бутадеценаля, (Z)-5-бутадеценаля, (E)-6-бутадеценаля, (Z)-6-бутадеценаля, (E)-7-бутадеценаля, (Z)-7-бутадеценаля, (E)-8-бутадеценаля, (Z)-8-бутадеценаля, (E)-9-бутадеценаля, (Z)-9-бутадеценаля, (E)-10-бутадеценаля, (Z)-10-бутадеценаля, (E)-11-бутадеценаля, (Z)-11-бутадеценаля, (E)-12-бутадеценаля, (Z)-12-бутадеценаля, 13-бутадеценаля и их смеси. В одном из предпочтительных вариантов осуществления, алифатический альдегид выбирается из группы, состоящей из гексаналя, (E)-2-гексеналя, (Z)-2-гексеналя, (E)-3-гексеналя, (Z)-3-гексеналя, (E)-4-гексеналя, (Z)-4-гексеналя, 5-гексеналя, гептаналя, (E)-2-гептеналя, (Z)-2-гептеналя, (E)-3-гептеналя, (Z)-3-гептеналя, (E)-4-гептеналя, (Z)-4-гептеналя, (E)-5-гептеналя, (Z)-5-гептеналя, 6-гептеналя, октаналя, (E)-2-октеналя, (Z)-2-октеналя, (E)-3-октеналя, (Z)-3-октеналя, (E)-4-октеналя, (Z)-4-октеналя, (E)-5-октеналя, (Z)-5-октеналя, (E)-6-октеналя, (Z)-6-октеналя, 7-октеналя, нонаналя, (E)-2-ноненаля, (Z)-2-ноненаля, (E)-3-ноненаля, (Z)-3-ноненаля, (E)-4-ноненаля, (Z)-4-ноненаля, (E)-5-ноненаля, (Z)-5-ноненаля, (E)-6-ноненаля, (Z)-6-ноненаля, (E)-7-ноненаля, (Z)-7-ноненаля, 8-ноненаля и их смесей.The aliphatic aldehyde may be selected from the group of aliphatic aldehydes consisting of hexanal, (E)-2-hexenal, (Z)-2-hexenal, (E)-3-hexenal, (Z)-3-hexenal, (E)-4 -hexenal, (Z)-4-hexenal, 5-hexenal, heptanal, (E)-2-heptenal, (Z)-2-heptenal, (E)-3-heptenal, (Z)-3-heptenal, ( E)-4-heptenal, (Z)-4-heptenal, (E)-5-heptenal, (Z)-5-heptenal, 6-heptenal, octanal, (E)-2-octenal, (Z)-2 -octenal, (E)-3-octenal, (Z)-3-octenal, (E)-4-octenal, (Z)-4-octenal, (E)-5-octenal, (Z)-5-octenal , (E)-6-octenal, (Z)-6-octenal, 7-octenal, nonanal, (E)-2-nonenal, (Z)-2-nonenal, (E)-3-nonenal, (Z) -3-nonenal, (E)-4-nonenal, (Z)-4-nonenal, (E)-5-nonenal, (Z)-5-nonenal, (E)-6-nonenal, (Z)-6 -nonenal, (E)-6-nonenal, (Z)-6-nonenal, (E)-7-nonenal, (Z)-7-nonenal, 8-nonenal, decanal, (E)-2-decenal , ( Z)-2-decenal, (E)-3-decenal, (Z)-3-decenal, (E)-4-decenal, (Z)-4-decenal, (E)-5-decenal, (Z) -5-decenal, (E)-6-decenal, (Z)-6-decenal, (E)-7-decenal, (Z)-7-decenal, (E)-8-decenal, (Z)-8 -decenal, 9-decenal, undecenal, (E)-2-undecenal, (Z)-2-undecenal, (E)-3-undecenal, (Z)-3-undecenal, (E)-4-undecenal, ( Z)-4-undecenal, (E)-5-undecenal, (Z)-5-undecenal, (E)-6-undecenal, (Z)-6-undecenal, (E)-7-undecenal, (Z) -7-undecenal, (E)-8-undecenal, (Z)-8-undecenal, (E)-9-undecenal, (Z)-9-undecenal, 10-undecenal, dodecanal, (E)-2-dodecenal , (Z)-2-dodecenal, (E)-3-dodecenal, (Z)-3-dodecenal, (E)-4-dodecenal, (Z)-4-dodecenal, (E)-5-dodecenal, ( Z)-5-dodecenal, (E)-6-dodecenal, (Z)-6-dodecenal, (E)-7-dodecenal, (Z)-7-dodecenal, (E)-8-dodecenal, (Z) -8-dodecenal, (E)-9-dodecenal, (Z)-9-dodecenal, (E)-10-dodecenal, (Z)-10-dodecenal, 11-dodecenal, tridecanal, (E)-2-tridecenal , (Z)-2-tridecenal, (E)-3-tridecenal, (Z)-3-tridecenal, (E)-4-tridecenal, (Z)-4-tridecenal, (E)-5-tridecenal, ( Z)-5-tridecenal, (E)-6-tridecenal, (Z)-6-tridecenal, (E)-7-tridecenal, (Z)-7-tridecenal, (E)-8-tridecenal, (Z) -8-tridecenal, (E)-9-tridecenal, (Z)-9-tridecenal, (E)-10-tridecenal, (Z)-10-tridecenal, (E)-11-tridecenal, (Z)-11 -tridecenal, 12-tridecenal, butadecanal, (E)-2-butadecenal, (Z)-2-butadecenal, (E)-3-butadecenal, (Z)-3-butadecenal, (E)-4-butadecenal, ( Z)-4-butadecenal, (E)-5-butadecenal, (Z)-5-butadecenal, (E)-6-butadecenal, (Z)-6-butadecenal, (E)-7-butadecenal, (Z) -7-butadecenal, (E)-8-butadecenal, (Z)-8-butadecenal, (E)-9-butadecenal, (Z)-9-butadecenal, (E)-10-butadecenal, (Z)-10 -butadecenal, (E)-11-butadecenal, (Z)-11-butadecenal, (E)-12-butadecenal, (Z)-12-butadecenal, 13-butadecenal and mixtures thereof. In one preferred embodiment, the aliphatic aldehyde is selected from the group consisting of hexanal, (E)-2-hexenal, (Z)-2-hexenal, (E)-3-hexenal, (Z)-3-hexenal, ( E)-4-hexenal, (Z)-4-hexenal, 5-hexenal, heptanal, (E)-2-heptenal, (Z)-2-heptenal, (E)-3-heptenal, (Z)-3 -heptenal, (E)-4-heptenal, (Z)-4-heptenal, (E)-5-heptenal, (Z)-5-heptenal, 6-heptenal, octanal, (E)-2-octenal, ( Z)-2-octenal, (E)-3-octenal, (Z)-3-octenal, (E)-4-octenal, (Z)-4-octenal, (E)-5-octenal, (Z) -5-octenal, (E)-6-octenal, (Z)-6-octenal, 7-octenal, nonanal, (E)-2-nonenal, (Z)-2-nonenal, (E)-3-nonenal , (Z)-3-nonenal, (E)-4-nonenal, (Z)-4-nonenal, (E)-5-nonenal, (Z)-5-nonenal, (E)-6-nonenal, ( Z)-6-nonenal, (E)-7-nonenal, (Z)-7-nonenal, 8-nonenal and mixtures thereof.
В другом предпочтительном варианте осуществления, по меньшей мере, один алифатический альдегид представляет собой насыщенный алифатический альдегид. В этом случае алифатический альдегид выбирается из группы, состоящей из гексаналя, гептаналя, октаналя, нонаналя, деканаля, ундеканаля, додеканаля, тридеканаля, бутадеканаля и их смеси. Предпочтительно, по меньшей мере, один алифатический альдегид в форме насыщенного алифатического альдегида выбирается из группы, состоящей из гексаналя, гептаналя, октаналя, нонаналя, деканаля, ундеканаля, додеканаля и их смеси. Например, по меньшей мере, один алифатический альдегид в форме насыщенного алифатического альдегида выбирается из октаналя, нонаналя и их смеси.In another preferred embodiment, at least one aliphatic aldehyde is a saturated aliphatic aldehyde. In this case, the aliphatic aldehyde is selected from the group consisting of hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, undecanal, dodecanal, tridecanal, butadecanal, and mixtures thereof. Preferably, at least one aliphatic aldehyde in the form of a saturated aliphatic aldehyde is selected from the group consisting of hexanal, heptanal, octanal, nonanal, decanal, undecanal, dodecanal, and mixtures thereof. For example, at least one aliphatic aldehyde in the form of a saturated aliphatic aldehyde is selected from octanal, nonanal, and mixtures thereof.
Если смесь двух алифатических альдегидов, например, двух насыщенных алифатических альдегидов, таких как октаналь и нонаналь, используют в соответствии с настоящим изобретением, массовое отношение октаналя и нонаналя составляет от 70:30 до 30:70, а более предпочтительно, от 60:40 до 40:60. В одном особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, массовое отношение октаналя и нонаналя составляет примерно 1:1.If a mixture of two aliphatic aldehydes, for example two saturated aliphatic aldehydes such as octanal and nonanal, is used in accordance with the present invention, the weight ratio of octanal and nonanal is from 70:30 to 30:70, and more preferably from 60:40 to 40:60. In one particularly preferred embodiment of the present invention, the weight ratio of octanal and nonanal is about 1:1.
Термин "солевые продукты реакции", по меньшей мере, одного алифатического альдегида в значении по настоящему изобретению относится к продуктам, полученным посредством приведения в контакт, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, по меньшей мере, с одним алифатическим альдегидом. Указанные продукты реакции образуются, по меньшей мере, между частью наносимого, по меньшей мере, одного алифатического альдегида и химически активных молекул, расположенных на поверхности, по меньшей мере, одного материала наполнителя, предпочтительно, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.The term "salt reaction products" of at least one aliphatic aldehyde as used in the present invention refers to products obtained by contacting at least one particulate filler material containing calcium carbonate with at least one aliphatic aldehyde . Said reaction products are formed between at least a portion of the applied at least one aliphatic aldehyde and reactive molecules located on the surface of at least one filler material, preferably at least one crushed filler material containing carbonate calcium.
В одном из вариантов осуществления, молярное отношение, по меньшей мере, одного алифатического альдегида и солевого продукта (продуктов) их реакции составляет от 99,9:0,1 до 0,1:99,9, предпочтительно, от 70:30 до 90:10.In one embodiment, the molar ratio of at least one aliphatic aldehyde and the salt reaction product(s) thereof is 99.9:0.1 to 0.1:99.9, preferably 70:30 to 90 :10.
Выражение ʺмолярное отношение, по меньшей мере, одного алифатического альдегида и солевого продукта (продуктов) его реакцииʺ в значении по настоящему изобретению относится к отношению суммы молекулярных масс алифатического альдегида к сумме молекулярных масс алифатического альдегида в солевых продуктах его реакции.The expression "molar ratio of at least one aliphatic aldehyde and its salt reaction product(s") as used in the present invention refers to the ratio of the sum of the molecular weights of the aliphatic aldehyde to the sum of the molecular weights of the aliphatic aldehyde in its salt reaction products.
Способы получения продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, обработанного с помощью, по меньшей мере, одного алифатического альдегида, и соответствующее соединение для нанесения покрытия описывается, например, в EP 2390285 A1, который таким образом включается в настоящий документ в качестве ссылки.Processes for preparing a surface-treated filler material product treated with at least one aliphatic aldehyde and a corresponding coating compound are described, for example, in EP 2390285 A1, which is hereby incorporated herein by reference.
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения, материал поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, где слой обработки содержит, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции.According to another embodiment of the present invention, the surface-treated filler material comprises a treatment layer on at least a portion of the surface of at least one pulverized calcium carbonate-containing filler material, where the treatment layer contains at least one monosubstituted succinic anhydride , consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or salt reaction products thereof.
Термин ʺянтарный ангидридʺ, называемый также дигидро-2,5-фурандионом, ангидридом янтарной кислоты или сукцинилоксидом, имеет молекулярную формулу C4H4O3 и представляет собой кислотный ангидрид янтарной кислоты.The term "succinic anhydride", also referred to as dihydro-2,5-furandione, succinic anhydride or succinyl oxide, has the molecular formula C 4 H 4 O 3 and is succinic acid anhydride.
Термин ʺмонозамещенныйʺ янтарный ангидрид в значении по настоящему изобретению относится к янтарному ангидриду, где атом водорода замещен другим заместителем.The term "mono-substituted" succinic anhydride as used herein refers to succinic anhydride wherein the hydrogen atom is replaced by another substituent.
Термин ʺмонозамещеннаяʺ янтарная кислота в значении по настоящему изобретению относится к янтарной кислоте, где атом водорода замещен другим заместителем.The term "mono-substituted" succinic acid as used herein refers to succinic acid where the hydrogen atom has been replaced by another substituent.
Термин ʺсолевые продукты реакцииʺ, по меньшей мере, одного монозамещенного янтарного ангидрида относится к продуктам, полученным посредством приведения в контакт, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, с одним или несколькими монозамещенными янтарными ангидридами. Указанные солевые продукты реакции образуются между монозамещенной янтарной кислотой, которая образуется из применяемого монозамещенного янтарного ангидрида и химически активных молекул, расположенных на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция. Альтернативно, указанные солевые продукты реакции образуются между монозамещенной янтарной кислотой, которая может необязательно присутствовать, по меньшей мере, одним монозамещенным янтарным ангидридом и химически активными молекулами, расположенными на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.The term "salt reaction products" of at least one monosubstituted succinic anhydride refers to products obtained by contacting at least one particulate filler material containing calcium carbonate with one or more monosubstituted succinic anhydrides. Said salt reaction products are formed between monosubstituted succinic acid, which is formed from the monosubstituted succinic anhydride used, and reactive molecules located on the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate. Alternatively, said salt reaction products are formed between monosubstituted succinic acid, which may optionally be present at least one monosubstituted succinic anhydride, and reactive molecules located on the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate.
Например, слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции. Более предпочтительно, слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C3 до C30, еще более предпочтительно, по меньшей мере, от C3 до C20, а наиболее предпочтительно, от C4 до C18 в заместителе и/или в солевых продуктах его реакции.For example, the treatment layer on the surface of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate contains at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride, monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group, having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or salt reaction products thereof. More preferably, the treatment layer on the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride, monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C 3 to C 30 , even more preferably at least C 3 to C 20 , and most preferably C 4 to C 18 in the substituent and/or in salt its reaction products.
Точнее, слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, представляющей собой линейную или алифатическую группу, имеющую общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30, предпочтительно, по меньшей мере, от C3 до C30, более предпочтительно, по меньшей мере, от C3 до C20, а наиболее предпочтительно, от C4 до C18 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции. В дополнение к этому или альтернативно, слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, представляющей собой разветвленную или алифатическую группу, содержащую общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C3 до C30, предпочтительно, по меньшей мере, от C4 до C30, более предпочтительно, по меньшей мере, от C4 до C20, а наиболее предпочтительно, от C4 до C18 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции. В дополнение к этому или альтернативно, слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, представляющую собой алифатическую или циклическую группу, содержащую общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C5 до C30, предпочтительно, по меньшей мере, от C5 до C20, а наиболее предпочтительно, от C5 до C18 в заместителе и/или в солевых продуктах его реакции.More specifically, the treatment layer on the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group representing a linear or aliphatic group having a total number of atoms carbon at least C 2 to C 30 , preferably at least C 3 to C 30 , more preferably at least C 3 to C 20 and most preferably C 4 to C 18 in the substituent, and/or salt products of its reaction. In addition or alternatively, the surface treatment layer of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride, monosubstituted with a group representing a branched or aliphatic group containing a total number of carbon atoms of at least C 3 to C 30 , preferably at least C 4 to C 30 , more preferably at least C 4 to C 20 , and most preferably from C 4 to C 18 in the substituent, and/or salt reaction products thereof. In addition or alternatively, the surface treatment layer of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group representing an aliphatic or cyclic group containing a total number of carbon atoms of at least C 5 to C 30 , preferably at least C 5 to C 20 , and most preferably C 5 to C 18 in the substituent and/or in its salt products reactions.
Способы получения продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, обработанного с помощью, по меньшей мере, одного монозамещенного янтарного ангидрида, состоящего из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической или циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и соответствующие соединения для нанесения покрытия описаны, например, в WO 2016/023937 A1, который таким образом включается в настоящий документ в качестве ссылки.Methods for preparing a surface-treated filler material product treated with at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic, or cyclic group having a total number of carbon atoms of at least , C2 to C 30 in the substituent, and the corresponding coating compounds are described, for example, in WO 2016/023937 A1, which is thus incorporated herein by reference.
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, где слой обработки содержит, по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан.According to another embodiment of the present invention, the surface-treated filler material product comprises a treatment layer on at least a portion of the surface of at least one pulverized calcium carbonate-containing filler material, where the treatment layer contains at least one polydialkylsiloxane.
Предпочтительные полидиалкилсилоксаны описаны, например, в US 2004/0097616 A1. Наиболее предпочтительными являются полидиалкилсилоксаны, которые выбираются из группы, состоящей из полидиметилсилоксана, предпочтительно, диметикон, полидиэтилсилоксан и полиметилфенилсилоксан и/или их смеси.Preferred polydialkylsiloxanes are described, for example, in US 2004/0097616 A1. Most preferred are polydialkylsiloxanes which are selected from the group consisting of polydimethylsiloxane, preferably dimethicone, polydiethylsiloxane and polymethylphenylsiloxane and/or mixtures thereof.
Например, по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан предпочтительно представляет собой полидиметилсилоксан (PDMS).For example, at least one polydialkylsiloxane is preferably a polydimethylsiloxane (PDMS).
По меньшей мере, один полидиалкилсилоксан предпочтительно присутствует в таком количестве, что общее количество указанного полидиалкилсилоксана, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, меньше, чем 1000 м.д., более предпочтительно, меньше, чем 800 м.д., а наиболее предпочтительно, меньше, чем 600 м.д.. Например, общее количество полидиалкилсилоксана, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, составляет от 100 до 1000 м.д., более предпочтительно, от 200 до 800 м.д., а наиболее предпочтительно, от 300 до 600 м.д., например, от 400 до 600 м.д..At least one polydialkylsiloxane is preferably present in such an amount that the total amount of said polydialkylsiloxane on at least part of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate is less than 1000 ppm, more preferably , less than 800 ppm, and most preferably less than 600 ppm. is from 100 to 1000 ppm, more preferably from 200 to 800 ppm, and most preferably from 300 to 600 ppm, for example, from 400 to 600 ppm.
Слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, предпочтительно содержит, по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/или, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции. Более предпочтительно, слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции.The treatment layer on the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate preferably contains at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and its salt reaction products, and/or at least one monosubstituted succinic anhydride consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or salt reaction products thereof. More preferably, the treatment layer on the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof.
В одном из вариантов осуществления, слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит смесь рассмотренных выше материалов, предпочтительно, смесь двух материалов.In one embodiment, the treatment layer, on at least part of the surface of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate, contains a mixture of the above materials, preferably a mixture of two materials.
Таким образом, слой дополнительной обработки может присутствовать на слое обработки.Thus, an additional processing layer may be present on the processing layer.
ʺСлой дополнительной обработкиʺ в значении по настоящему изобретению относится к слою, предпочтительно, к монослою агента для обработки поверхности, который может отличаться от слоя обработки, ʺслой дополнительной обработкиʺ располагается на ʺслое обработкиʺ.The "post-treatment layer" in the meaning of the present invention refers to a layer, preferably a monolayer of surface treatment agent, which may be different from the treatment layer, the "post-treatment layer" being located on the "treatment layer".
В одном из предпочтительных вариантов осуществления, поверхностная обработка, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, осуществляется в две стадии, первая стадия включает обработку с помощью смеси сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты или, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты или, по меньшей мере, одного алифатического альдегида или, по меньшей мере, одного монозамещенного янтарного ангидрида, состоящего из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической или циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, для формирования слоя обработки, и вторая стадия включает обработку с помощью, по меньшей мере, одного полидиалкилсилоксана для формирования слоя дополнительной обработки.In one of the preferred embodiments, the surface treatment of at least one particulate filler material containing calcium carbonate is carried out in two stages, the first stage includes treatment with a mixture of phosphoric acid esters, one or more phosphoric acid monoesters and/or one or more diesters of phosphoric acid or at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid or at least one aliphatic aldehyde or at least one monosubstituted succinic anhydride consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic or cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent to form a treatment layer, and the second step includes treatment with at least one polydialkylsiloxane to form a layer additional processing.
В другом варианте осуществления, поверхностная обработка осуществляется посредством обработки, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, одновременно смесью сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, или, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислотой или, по меньшей мере, одним алифатическим альдегидом или, по меньшей мере, одним монозамещенным янтарным ангидридом, состоящим из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе и, по меньшей мере, одним полидиалкилсилоксаном для формирования слоя обработки.In another embodiment, the surface treatment is carried out by treating at least one particulate filler material containing calcium carbonate simultaneously with a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and/or one or more phosphoric acid diesters, or , at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid or at least one aliphatic aldehyde or at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from linear, branched, aliphatic and cyclic a group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent and at least one polydialkylsiloxane to form a treatment layer.
Кроме того, поверхностная обработка может осуществляться посредством обработки, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, сначала с помощью полидиалкилсилоксана, а затем с помощью смеси сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты или, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты или, по меньшей мере, одного алифатического альдегида или, по меньшей мере, одного монозамещенного янтарного ангидрида, состоящего из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе.In addition, surface treatment can be carried out by treating at least one particulate filler material containing calcium carbonate, first with a polydialkylsiloxane, and then with a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphate esters of phosphoric acid and/or one or several diesters of phosphoric acid or at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid or at least one aliphatic aldehyde or at least one monosubstituted succinic anhydride consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from linear , a branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent.
Предпочтительно, слой дополнительной обработки содержит, по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан.Preferably, the post-treatment layer contains at least one polydialkylsiloxane.
Таким образом, слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, предпочтительно содержит смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и слой дополнительной обработки содержит, по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан.Thus, the treatment layer, on at least part of the surface of at least one particulate filler material containing calcium carbonate, preferably contains a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and salt reaction products thereof and/or one or more diesters of phosphoric acid and salt reaction products thereof, and the post-treatment layer contains at least one polydialkylsiloxane.
Альтернативно, слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и слой дополнительной обработки содержит, по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан.Alternatively, the treatment layer, at least on a part of the surface, of at least one crushed filler material containing calcium carbonate contains at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt products of its reaction, and an additional treatment layer contains at least one polydialkylsiloxane.
Альтернативно, слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции и слой дополнительной обработки содержит, по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан.Alternatively, the treatment layer, on at least part of the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate, contains at least one aliphatic aldehyde and/or salt products of its reaction, and the post-treatment layer contains at least at least one polydialkylsiloxane.
Альтернативно, слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции, и слой дополнительной обработки содержит, по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан.Alternatively, the treatment layer, on at least a portion of the surface of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate, contains at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from linear, branched , an aliphatic and a cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or salt reaction products thereof, and the post-treatment layer contains at least one polydialkylsiloxane.
Более предпочтительно, слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, наиболее предпочтительно, состоит, по меньшей мере, из одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты и солевых продуктов ее реакции или, по меньшей мере, одного монозамещенного янтарного ангидрида, состоящего из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе и/или в солевых продуктах его реакции, и слой дополнительной обработки содержит, более предпочтительно, состоит из, по меньшей мере, одного полидиалкилсилоксана. Например, слой обработки, по меньшей мере, на части поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержит, наиболее предпочтительно, состоит, по меньшей мере, из одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты и солевых продуктов ее реакции, и слой дополнительной обработки содержит, более предпочтительно, состоит, по меньшей мере, из одного полидиалкилсилоксана.More preferably, the treatment layer on at least part of the surface of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate contains, most preferably, consists of at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt products reaction thereof or at least one monosubstituted succinic anhydride consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent and /or in salt products of its reaction, and the post-treatment layer contains, more preferably, consists of at least one polydialkylsiloxane. For example, the treatment layer on at least a portion of the surface of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate contains, most preferably, consists of at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and its salt products. reaction, and the post-treatment layer contains, more preferably, consists of at least one polydialkylsiloxane.
Согласно одному из вариантов осуществления, солевой продукт (продукты) их реакции для сложного эфира фосфорной кислоты, смеси одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты или, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты, по меньшей мере, одного алифатического альдегида, или, по меньшей мере, одного монозамещенного янтарного ангидрида представляют собой одну или несколько их кальциевых и/или магниевых солей.According to one embodiment, the salt product(s) of their reaction for a phosphoric acid ester, a mixture of one or more phosphoric acid monoesters, one or more phosphoric diesters, or at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid, at least one aliphatic aldehyde, or at least one monosubstituted succinic anhydride are one or more of their calcium and/or magnesium salts.
Таким образом, очевидно, что, по меньшей мере, один измельченный продукт материала наполнителя, содержащий карбонат кальция, содержит, а предпочтительно, состоит, по меньшей мере, из одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, и слоя обработки, содержащегоThus, it is clear that at least one particulate filler material containing calcium carbonate contains, and preferably consists of at least one particulate filler material containing calcium carbonate, and a treatment layer containing
i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, и/илиi. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and their salt reaction products and/or one or more phosphoric acid diesters, and/or
ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/илиii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or
iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/илиiii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or
iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции, и/илиiv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline its reaction products, and/or
v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/илиv. at least one polydialkylsiloxane and/or
vi. смеси материалов согласно i. - v.vi. mixtures of materials according to i. -v.
Слой обработки формируется на поверхности указанного, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.A treatment layer is formed on the surface of said at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
Одним из требований настоящего изобретения является то, чтобы продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержал слой обработки в количестве от 0,1 до 2,3% масс, по отношению к общей сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.One of the requirements of the present invention is that the product of surface-treated filler material contains a treatment layer in an amount of from 0.1 to 2.3% by weight, in relation to the total dry weight, of at least one crushed filler material containing calcium carbonate .
Согласно одному из вариантов осуществления продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,2 до 2,0% масс, предпочтительно, от 0,4 до 1,9% масс, а наиболее предпочтительно, от 0,5 до 1,8% масс, по отношению к общей сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.According to one embodiment, the surface-treated filler material product contains a treatment layer in an amount of 0.2 to 2.0 wt%, preferably 0.4 to 1.9 wt%, and most preferably 0.5 to 1 .8 wt %, based on the total dry weight of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate.
Слой обработки предпочтительно отличается тем, что общая масса смеси сложных эфиров фосфорной кислоты из одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и/или, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты и солевых продуктов ее реакции, и/или, по меньшей мере, одного алифатического альдегида и/или солевых продуктов его реакции, и/или, по меньшей мере, одного монозамещенного янтарного ангидрида, состоящего из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе и/или в солевых продуктах его реакции, и/или, по меньшей мере, одного полидиалкилсилоксана и/или смеси указанных материалов на поверхности продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя составляет от 0,05 до 1% масс/м2, более предпочтительно, от 0,1 до 0,5% масс/м2, а наиболее предпочтительно, от 0,15 до 0,25% масс/м2, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.The treatment layer is preferably characterized in that the total weight of the mixture of phosphoric acid esters of one or more monophosphoric acid esters and salt products thereof and/or one or more diesters of phosphoric acid and salt products thereof, and/or at least , one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt products of its reaction, and / or at least one aliphatic aldehyde and / or salt products of its reaction, and / or at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C 2 to C 30 in the substituent and/or in the salt reaction products thereof, and/or at least , one polydialkylsiloxane and/or a mixture of these materials on the product surface of the surface-treated filler material is from 0.05 to 1% w/m 2 , more preferably from 0.1 to 0.5% w/m 2 , and most preferably , from 0.15 to 0.25 wt%/m 2 of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения, слой обработки отличается тем, что общая масса смеси сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции, и/или, по меньшей мере, одной насыщенной алифатической линейной или разветвленной карбоновой кислоты и солевых продуктов ее реакции, и/или, по меньшей мере, одного алифатического альдегида и/или солевых продуктов его реакции, и/или, по меньшей мере, одного монозамещенного янтарного ангидрида, состоящего из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе и/или в солевых продуктах его реакции, и/или, по меньшей мере, одного полидиалкилсилоксана, и/или смеси указанных материалов на поверхности продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя составляет от 0,1 до 5 мг/м2, более предпочтительно, от 0,25 до 4,5 мг/м2, а наиболее предпочтительно, от 1,0 до 4,0 мг/м2, по меньшей мере, одного материала, содержащего карбонат кальция.In one embodiment of the present invention, the treatment layer is characterized in that the total weight of the mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and their salt products and/or one or more phosphoric acid diesters and their salt products, and/or at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or at least one monosubstituted succinic anhydride consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent and/or in the salt products of its reaction, and /or at least one polydialkylsiloxane, and/or a mixture of these materials on the product surface of the surface-treated filler material is from 0.1 to 5 mg/m 2 , more preferably from 0.25 to 4.5 mg/m 2 , and most preferably, from 1.0 to 4.0 mg/m 2 , at least one material containing calcium carbonate.
Очевидно, что продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя предпочтительно отличается температурой появления летучести ≥250°C. Например, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя отличается температурой появления летучести ≥260°C или ≥270°C. В одном из вариантов осуществления, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя отличается температурой появления летучести от 250°C до 400°C, предпочтительно, от 260°C до 400°C, а наиболее предпочтительно, от 270°C до 400°C.Obviously, the surface-treated filler material product preferably has a flash point of ≥250°C. For example, a surface-treated filler material product has a flash point of ≥260°C or ≥270°C. In one embodiment, the surface-treated filler material product has a flashpoint of 250°C to 400°C, preferably 260°C to 400°C, and most preferably 270°C to 400°C.
В дополнение к этому или альтернативно, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя отличается общим содержанием летучих веществ в пределах между 25 и 350°C меньше 0,25% масс, а предпочтительно, меньше 0,23% масс, например, от 0,04 до 0,21% масс, предпочтительно, от 0,08 до 0,15% масс, более предпочтительно, от 0,1 до 0,12% масс.In addition or alternatively, the surface-treated filler material product is characterized by a total volatile content between 25 and 350° C. of less than 0.25 wt. %, and preferably less than 0.23 wt. %, for example, from 0.04 to 0.21 wt%, preferably 0.08 to 0.15 wt%, more preferably 0.1 to 0.12 wt%.
Кроме того, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя отличается низкой склонностью к захвату воды. Является предпочтительным, чтобы склонность к захвату влажности продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя была такой, чтобы его общий поверхностный уровень влажности был меньше, чем 1 мг/г сухого материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, при температуре примерно +23°C (±2°C). Например, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя имеет склонность к захвату влажности от 0,1 до 1 мг/г, более предпочтительно, от 0,2 до 0,9 мг/г, а наиболее предпочтительно, от 0,2 до 0,8 мг/г сухого материала, содержащего карбонат кальция, после выдерживания при температуре +23°C (± 2°C).In addition, the product of the surface-treated filler material has a low tendency to entrain water. It is preferred that the moisture entrapping propensity of the surface-treated filler material product is such that its total surface moisture level is less than 1 mg/g dry calcium carbonate-containing filler material at a temperature of about +23°C (±2° C). For example, a surface-treated filler material product has a moisture pickup propensity of 0.1 to 1 mg/g, more preferably 0.2 to 0.9 mg/g, and most preferably 0.2 to 0.8 mg/g dry material containing calcium carbonate after exposure to +23°C (± 2°C).
В дополнение к этому или альтернативно, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя имеет гидрофильность ниже объемного отношения вода: этанол 8:2, как измерено при +23°C (± 2°C) с помощью седиментационного метода. Например, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя имеет гидрофильность ниже объемного отношения вода: этанол 7:3, как измерено при +23°C (± 2°C) с помощью седиментационного метода.Additionally or alternatively, the surface-treated filler material product has a hydrophilicity below a water:ethanol volume ratio of 8:2 as measured at +23°C (±2°C) by the sedimentation method. For example, a surface-treated filler material product has a hydrophilicity below a water:ethanol volume ratio of 7:3, as measured at +23°C (± 2°C) by the sedimentation method.
Очевидно, что, по меньшей мере, один слой одно- или многослойной полиэстровой пленки содержит продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя при особенно высоком содержании. Таким образом, по меньшей мере, один слой одно- или многослойной полиэстровой пленки содержит продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве от >30 до 80,0% масс, по отношению к общей массе слоя.Obviously, at least one layer of the single or multilayer polyester film contains the product of the surface-treated filler material at a particularly high content. Thus, at least one layer of a single or multilayer polyester film contains a surface-treated filler material product in an amount of >30 to 80.0 wt %, based on the total weight of the layer.
Согласно одному из вариантов осуществления, по меньшей мере, один слой однослойной- или многослойной полиэстровой пленки содержит продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве от 30,01 до 80,0% масс, по отношению к общей массе слоя, предпочтительно, от 30,1 до 78,0% масс, более предпочтительно, от 30,5 до 75,0% масс, еще более предпочтительно, от 31,0 до 73,0% масс, а наиболее предпочтительно, от 35,0 до 70,0% масс.According to one of the embodiments, at least one layer of a single-layer or multi-layer polyester film contains a surface-treated filler material product in an amount of from 30.01 to 80.0% by weight, relative to the total weight of the layer, preferably from 30. 1 to 78.0 wt%, more preferably 30.5 to 75.0 wt%, even more preferably 31.0 to 73.0 wt%, and most preferably 35.0 to 70.0% mass.
В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения, продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, описанный выше, используют в качестве порообразователя для одно- или многослойной полиэстровой пленке.In accordance with one aspect of the present invention, the surface-treated filler material product described above is used as a blowing agent for a single or multilayer polyester film.
Одно- или многослойная полиэфирная (полиэстровая) пленкаSingle or multilayer polyester (polyester) film
Согласно настоящему изобретению предлагается одно- или многослойная полиэстровая пленка, где, по меньшей мере, один слой пленки содержит, по меньшей мере, один сложный полиэфир в количестве в пределах от 20,0 до <70% масс и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве в пределах от >30 до 80,0% масс, по отношению к общей массе слоя, где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержитThe present invention provides a single or multilayer polyester film wherein at least one film layer contains at least one polyester in an amount ranging from 20.0 to <70 wt% and a surface treated filler material product of in an amount ranging from >30 to 80.0 wt%, based on the total weight of the layer, where the surface-treated filler material product contains
A) по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеющий взвешенный медианный размер частиц d 50 в пределах от 0,5 мкм до 3,0 мкм, иA) at least one pulverized filler material containing calcium carbonate having a weighted median particle sized 50 between 0.5 µm and 3.0 µm, and
B) слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, содержащийB) a treatment layer on the surface of at least one crushed filler material containing calcium carbonate, containing
i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты и/илиi. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and their salt reaction products and/or one or more phosphoric acid diesters and/or
ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/илиii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or
iii. по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/илиiii. at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or
iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической или циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты его реакции, и/илиiv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic or cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline its reaction products, and/or
v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/илиv. at least one polydialkylsiloxane and/or
vi. смеси материалов согласно i. - v.,vi. mixtures of materials according to i. - v.,
где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,1 до 2,3% масс, по отношению к общей сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.where the product of the surface-treated filler material contains a treatment layer in an amount of from 0.1 to 2.3 wt%, in relation to the total dry weight of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
Как уже рассматривалось выше, преимущественно обнаружено, что можно получить одно- или многослойную полиэстровую пленку, содержащую особенно высокое содержание наполнителя, то есть высокое содержание продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя. Таким образом, очевидно, что, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве от >30 до 80,0% масс, по отношению к общей массе слоя, предпочтительно, от 30,01 до 80,0% масс, более предпочтительно, от 30,1 до 78,0% масс, еще более предпочтительно, от 30,5 до 75,0% масс, еще более предпочтительно, от 31,0 до 73,0% масс, а наиболее предпочтительно, от 35,0 до 70,0% масс.As discussed above, it has advantageously been found that it is possible to obtain a single or multi-layer polyester film containing a particularly high filler content, ie a high content of surface-treated filler material product. Thus, it is clear that a layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product contains a surface treated filler material product in an amount of >30 to 80.0 wt %, based on the total weight. layer, preferably from 30.01 to 80.0 wt%, more preferably from 30.1 to 78.0 wt%, even more preferably from 30.5 to 75.0 wt%, even more preferably from 31 0 to 73.0% of the mass, and most preferably, from 35.0 to 70.0% of the mass.
Одно- или многослойная полиэстровая пленка может представлять собой любой вид полиэстровой пленки. Предпочтительно, одно- или многослойная полиэстровая пленка представляет собой пленку, полученную наливом, пленку, полученную экструзией с раздувом, пленку, полученную экструзией с двойным раздувом, или моноаксиально ориентированную полиэстровую пленку. Более предпочтительно, одно- или многослойная полиэстровая пленка представляет собой пленку, полученную наливом, или моноаксиально ориентированную полиэстровую пленку. Наиболее предпочтительно, одно- или многослойная полиэстровая пленка представляет собой моноаксиально ориентированную полиэстровую пленку.The single or multilayer polyester film may be any kind of polyester film. Preferably, the single or multilayer polyester film is a cast film, a blown film, a double blown film, or a monoaxially oriented polyester film. More preferably, the single or multilayer polyester film is a cast film or a monoaxially oriented polyester film. Most preferably, the single or multilayer polyester film is a monoaxially oriented polyester film.
Например, термин ʺмоноаксиально ориентированнаяʺ полиэстровая пленка относится к пленке, которую получают посредством растяжения пленки, полученной наливом, только в одном направлении из машинного направления (MD) или поперечного направления (TD).For example, the term "mono-axially oriented" polyester film refers to a film that is made by stretching a cast film in only one direction from the machine direction (MD) or the transverse direction (TD).
Одно- или многослойная полиэстровая пленка особенно отличается низкой плотностью; особенно, по сравнению с пленкой, не содержащей продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя. Таким образом, одно- или многослойная полиэстровая пленка, особенно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, предпочтительно имеет плотность от 1,8 до 2,4 г/см3, предпочтительно, от 1,8 до 2,35 г/см3, более предпочтительно, от 1,85 до 2,3 г/см3, а наиболее предпочтительно, от 1,9 до 2,25 г/м2, Single or multi-layer polyester film is particularly characterized by low density; especially when compared to a film containing no surface-treated filler material product. Thus, a single or multilayer polyester film, especially a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product, preferably has a density of from 1.8 to 2.4 g/cm 3 , preferably from 1.8 to 2.35 g/cm 3 , more preferably 1.85 to 2.3 g/cm 3 , and most preferably 1.9 to 2.25 g/m 2 ,
Согласно одному из вариантов осуществления, медианная толщина одно- или многослойной полиэстровой пленки, особенно, слоя, содержащего, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, составляет от 0,5 до 2000 мкм, предпочтительно, от 4 до 1500 мкм, более предпочтительно, от 5 до 1300 мкм, а наиболее предпочтительно, от 6 до 1000 мкм, например, от 8 до 500 мкм.According to one embodiment, the median thickness of a single or multilayer polyester film, especially a layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product, is from 0.5 to 2000 µm, preferably from 4 to 1500 µm, more preferably 5 to 1300 µm, and most preferably 6 to 1000 µm, such as 8 to 500 µm.
Согласно одному из вариантов осуществления, одно- или многослойная полиэстровая пленка, особенно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, имеет медианную толщину от 0,5 до 2000 мкм, предпочтительно, от 4 до 1500 мкм, более предпочтительно, от 5 до 1300 мкм, а наиболее предпочтительно, от 6 до 1000 мкм, например, от 8 до 500 мкм, и плотность от 1,8 до 2,4 г/см3, предпочтительно, от 1,8 до 2,35 г/см3, более предпочтительно, от 1,85 до 2,3 г/см3, а наиболее предпочтительно, от 1,9 до 2,25 г/м2, According to one embodiment, a single or multilayer polyester film, especially a layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product, has a median thickness of 0.5 to 2000 µm, preferably 4 to 1500 µm, more preferably from 5 to 1300 µm, and most preferably from 6 to 1000 µm, for example, from 8 to 500 µm, and a density from 1.8 to 2.4 g/cm 3 , preferably from 1, 8 to 2.35 g/cm 3 , more preferably 1.85 to 2.3 g/cm 3 , and most preferably 1.9 to 2.25 g/m 2 ,
Очевидно, что полиэстровая пленка представляет собой одно- или многослойную пленку.Obviously, the polyester film is a single or multilayer film.
В случае многослойной полиэстровой пленки, пленка состоит из двух или больше слоев, например, из двух - десяти слоев, предпочтительно, из трех слоев, которые находятся рядом, то есть в прямом контакте друг с другом. Если многослойная пленка представляет собой трехслойную пленку, пленка предпочтительно имеет структуру пленки A-B-A или A-B-C. В многослойной пленке, сердцевинный слой предпочтительно содержит пустоты, то есть это слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя. В одном из вариантов осуществления, многослойная пленка содержит барьерный слой, который расположен между двумя соседними слоями. ʺБарьерный слойʺ в значении настоящей заявки относится к диффузионному барьеру, например, к барьеру для кислорода и/или для паров воды, который используют для защиты упакованных товаров от различных внешних воздействий.In the case of a multilayer polyester film, the film consists of two or more layers, for example two to ten layers, preferably three layers, which are adjacent, ie in direct contact with each other. If the multilayer film is a three-layer film, the film preferably has an A-B-A or A-B-C film structure. In a multilayer film, the core layer preferably contains voids, that is, it is a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product. In one embodiment, the multilayer film comprises a barrier layer that is sandwiched between two adjacent layers. "Barrier layer" in the meaning of this application refers to a diffusion barrier, for example, an oxygen and/or water vapor barrier, which is used to protect packaged goods from various external influences.
Барьерный слой может представлять собой любой материал, известный в данной области как пригодный для этой цели. Например, барьерный слой может представлять собой слой алюминия, Al2O3 слой, слой SiOx, слой этиленвинилового спирта, слой поли(винилового спирта), слой поливинилиденхлорида, слой полипропилена, предпочтительно, слой ориентированного полипропилена, слой полиэтилена, предпочтительно, слой ориентированного полиэтилена, барьерный слой из полиэстра, например, продаваемого под торговым наименованием HOSTAPHAN®, и их смесей.The barrier layer may be any material known in the art to be suitable for this purpose. For example, the barrier layer may be an aluminum layer, an Al 2 O 3 layer, a SiO x layer, an ethylene vinyl alcohol layer, a poly(vinyl alcohol) layer, a polyvinylidene chloride layer, a polypropylene layer, preferably an oriented polypropylene layer, a polyethylene layer, preferably an oriented polyethylene, a barrier layer of polyester, for example sold under the trade name HOSTAPHAN®, and mixtures thereof.
Очевидно, что медианная толщина одно- или многослойной полиэстровой пленки, особенно, слоя, содержащего продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, может изменяться в широких пределах в зависимости от производимого продукта.Obviously, the median thickness of a single or multilayer polyester film, especially the layer containing the product of the surface treated filler material, can vary widely depending on the product being produced.
Например, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, предпочтительно имеет более высокую толщину, чем другие отдельные слои, то есть слои, не содержащие, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и/или продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя. Альтернативно, по меньшей мере, один сложный полиэфир и слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, имеет примерно такую же толщину как все другие слои вместе, то есть все слои, не содержащие, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и/или продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, предпочтительно, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя.For example, a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product preferably has a higher thickness than the other individual layers, i.e. layers not containing at least one polyester and/or product surface treated filler material. Alternatively, the at least one polyester and the layer containing the at least one polyester and the surface-treated filler material product is about the same thickness as all other layers together, i.e. all layers not containing at least at least one polyester and/or surface treated filler material product, preferably at least one polyester and surface treated filler material product.
Предпочтительно, одно- или многослойная полиэстровая пленка, особенно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, имеет медианную толщину от 0,5 до 2000 мкм, предпочтительно, от 4 до 1500 мкм, более предпочтительно, от 5 до 1300 мкм, а наиболее предпочтительно, от 6 до 1000 мкм, например, от 8 до 500 мкм.Preferably, the single or multilayer polyester film, especially the layer containing at least one polyester and surface treated filler material product, has a median thickness of 0.5 to 2000 µm, preferably 4 to 1500 µm, more preferably 5 to 1300 µm, and most preferably 6 to 1000 µm, for example 8 to 500 µm.
Одно- или многослойная полиэстровая пленка, особенно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, является преимущественным, когда он представляет собой хорошо сбалансированную микропористую пленку/слой. То есть, так сказать, микропористая пленка или слой создается посредством контроля формирования пустот, он имеет низкую плотность и непрозрачный внешний вид при высоком содержании наполнителя.A single or multilayer polyester film, especially a layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product, is advantageous when it is a well balanced microporous film/layer. That is, so to speak, a microporous film or layer is created by controlling the formation of voids, it has a low density and an opaque appearance at a high filler content.
Таким образом, одно- или многослойная полиэстровая пленка, особенно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, предпочтительно имеетThus, a single or multilayer polyester film, especially a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product, preferably has
a) плотность в пределах от 1,8 до 2,4 г/см3, предпочтительно, от 1,8 до 2,35 г/см3, более предпочтительно, от 1,85 до 2,3 г/см3, а наиболее предпочтительно, от 1,9 до 2,25 г/м2, и/илиa) a density in the range of 1.8 to 2.4 g/cm 3 , preferably 1.8 to 2.35 g/cm 3 , more preferably 1.85 to 2.3 g/cm 3 , and most preferably from 1.9 to 2.25 g/m 2 , and/or
b) непрозрачность ≥50%, предпочтительно ≥55%, а наиболее предпочтительно, ≥60%.b) opacity ≥50%, preferably ≥55%, and most preferably ≥60%.
Например, одно- или многослойная полиэстровая пленка, особенно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, предпочтительно имеетFor example, a single or multilayer polyester film, especially a layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product, preferably has
a) плотность в пределах от 1,8 до 2,4 г/см3, предпочтительно, от 1,8 до 2,35 г/см3, более предпочтительно, от 1,85 до 2,3 г/см3, а наиболее предпочтительно, от 1,9 до 2,25 г/м2, илиa) a density in the range of 1.8 to 2.4 g/cm 3 , preferably 1.8 to 2.35 g/cm 3 , more preferably 1.85 to 2.3 g/cm 3 , and most preferably 1.9 to 2.25 g/m 2 , or
b) непрозрачность ≥50%, предпочтительно ≥55%, а наиболее предпочтительно, ≥60%.b) opacity ≥50%, preferably ≥55%, and most preferably ≥60%.
Если не указано иного, механические и оптические свойства, описанные в настоящем документе, относятся к слою или пленке, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, определяют согласно разделу Примеры, приведенному в настоящем документе, ниже, то есть с использованием лабораторного устройства для биаксиального растяжения (Model Maxi Grip 750S Bi-axial Laboratory Stretching Frame, от Dr. Collin GmbH, Germany) при описанных условиях. Таким образом очевидно, что результаты для слоя или пленки, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, полученные при отличающихся условиях, могут отличаться от механических и оптических свойств, определенных в настоящем документе.Unless otherwise stated, the mechanical and optical properties described herein refer to a layer or film containing a polyester and a surface-treated filler material product, determined according to the Examples section of this document below, i.e. using a laboratory device. for biaxial stretching (Model Maxi Grip 750S Bi-axial Laboratory Stretching Frame, from Dr. Collin GmbH, Germany) under the described conditions. Thus, it is clear that results for a layer or film containing a polyester and a surface-treated filler material product obtained under different conditions may differ from the mechanical and optical properties defined herein.
Кроме того, одно- или многослойная полиэстровая пленка, особенно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, является преимущественным, поскольку механические свойства пленки, в особенности, этого слоя, поддерживаются на высоком уровне.In addition, a single or multilayer polyester film, especially a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product, is advantageous because the mechanical properties of the film, especially of this layer, are maintained at a high level.
Кроме того, очевидно, что одно- или многослойная полиэстровая пленка, предпочтительно, по меньшей мере, один слой, содержащий продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, является микропористым и имеет хорошие оптические свойства.In addition, it is obvious that a single or multi-layer polyester film, preferably at least one layer containing the surface-treated filler material product, is microporous and has good optical properties.
Согласно одному из вариантов осуществления, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, одно- или многослойной полиэстровой пленки дополнительно содержит термопластичный полимер, предпочтительно, поперечно сшитый с помощью агента для поперечной сшивки. Термопластичный полимер предпочтительно выбирается из группы, состоящей из полиолефина, сополимера циклического олефина (COC), поликетона, полисульфона, фторполимера, полиацеталя, иономера, акриловой смолы, полистирольной смолы, полиуретана, полиамида, поликарбоната, полиакрилонитрила, и их сополимеризованной смолы и смесей.According to one embodiment, the layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product, the single or multilayer polyester film further comprises a thermoplastic polymer, preferably cross-linked with a cross-linking agent. The thermoplastic polymer is preferably selected from the group consisting of polyolefin, cyclic olefin (COC) copolymer, polyketone, polysulfone, fluoropolymer, polyacetal, ionomer, acrylic resin, polystyrene resin, polyurethane, polyamide, polycarbonate, polyacrylonitrile, and their copolymerized resin and mixtures.
Таким образом, если одно- или многослойная полиэстровая пленка содержит термопластичный полимер, этот термопластичный полимер присутствует в том же слое, что и, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя.Thus, if the single or multilayer polyester film contains a thermoplastic polymer, that thermoplastic polymer is present in the same layer as at least one polyester and surface treated filler material product.
Очевидно, что присутствие термопластичного полимера в слое, содержащем, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, одно- или многослойной полиэстровой пленки является преимущественным, поскольку он действует как органический порообразователь и таким образом улучшает образование пустот в ходе получения пленки или слоя. Однако, термопластичный полимер, как правило, не помогает увеличить непрозрачность внешнего вида пленки или слоя.Obviously, the presence of a thermoplastic polymer in a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product, a single or multi-layer polyester film, is advantageous because it acts as an organic blowing agent and thus improves the formation of voids during production. film or layer. However, the thermoplastic polymer generally does not help increase the opacity of the appearance of the film or layer.
Необходимо отметить, что термопластичный полимер не растворим, по меньшей мере, в одном сложном полиэфире. Таким образом, по меньшей мере, один сложный полиэфир образует сплошную фазу, то есть матрицу, и в ней диспергируется термопластичный полимер, то есть он образует дисперсную фазу.It should be noted that the thermoplastic polymer is insoluble in at least one polyester. Thus, at least one polyester forms a continuous phase, i.e. a matrix, and the thermoplastic polymer is dispersed in it, i.e. it forms a dispersed phase.
Полиолефины, которые можно использовать, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из полипропилена, полиэтилена, полибутилена и их смесей.The polyolefins that can be used are preferably selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene, polybutylene and mixtures thereof.
Полиолефин может представлять собой сополимер или гомополимер, последний является особенно предпочтительным.The polyolefin may be a copolymer or a homopolymer, the latter being particularly preferred.
В случае, когда полиолефин представляет собой сополимер, полиолефин предпочтительно выбирают из группы, включающей сополимер этилен - винилацетат, сополимер этилен - виниловый спирт, сополимер этилен - метилакрилат, сополимер этилен - бутилакрилат, сополимер этилен - акриловая кислота и их смеси.When the polyolefin is a copolymer, the polyolefin is preferably selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, and mixtures thereof.
В одном из вариантов осуществления, термопластичный полимер представляет собой полипропилен, предпочтительно, гомополимер пропилена.In one embodiment, the thermoplastic polymer is a polypropylene, preferably a propylene homopolymer.
Термопластичный полимер представляющий собой полиолефин, предпочтительно имеет скорость потока расплава MFR2 (230°C; 2,16 кг), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 1 до 20 г/10 мин, предпочтительно, от 1 до 15 г/10 мин, более предпочтительно, от 1 до 10 г/10 мин, а наиболее предпочтительно, от 1 до 5 г/10 мин.The thermoplastic polymer, which is a polyolefin, preferably has a melt flow rate MFR 2 (230°C; 2.16 kg), measured according to ISO 1133, in the range from 1 to 20 g/10 min, preferably from 1 to 15 g/10 min , more preferably 1 to 10 g/10 min, and most preferably 1 to 5 g/10 min.
В дополнение к этому или альтернативно, термопластичный полимер, представляющий собой полиолефин, предпочтительно имеет плотность <0,920 г/см3, более предпочтительно, <0,910 г/см3, еще более предпочтительно, в пределах от 0,800 до 0,920 г/см3, еще более предпочтительно, от 0,850 до 0,910 г/см3, а наиболее предпочтительно, от 0,880 до 0,910 г/см3, Additionally or alternatively, the polyolefin thermoplastic polymer preferably has a density of <0.920 g/cm 3 , more preferably <0.910 g/cm 3 , still more preferably in the range of 0.800 to 0.920 g/cm 3 , still more preferably from 0.850 to 0.910 g/cm 3 , and most preferably from 0.880 to 0.910 g/cm 3 ,
Если полиолефины, такие как полипропилен, используют в качестве порообразователя, необходимо отметить, что полиолефины часто не диспергируются как следует и могут потребовать компатибилизатора, такого, например, как карбоксилированный полиэтилен, для получения однородного распределения пустот. Когда их используют вместе, по меньшей мере, с одним сложным полиэфиром для получения пленок с пустотами, полиолефины также имеют тенденцию к понижению поверхностного натяжения полиэстровой пленки и тем самым понижают печатные свойства пленки. Полиолефины мягче, чем, по меньшей мере, один сложный полиэфир при комнатной температуре, это иногда понижает общий модуль упругости пленки до неприемлемых уровней. Наконец, полиолефины являются относительно неэффективными преобразователями, и требуются большие их количества для достижения необходимого уменьшения плотности, что приводит к плохой шероховатости поверхности и к проблемам при печати, таким образом, делая сложным использование полиолефинов в однослойных пленках.If polyolefins, such as polypropylene, are used as a blowing agent, it should be noted that polyolefins often do not disperse properly and may require a compatibilizer, such as carboxylated polyethylene, to obtain a uniform void distribution. When used together with at least one polyester to form void films, the polyolefins also tend to lower the surface tension of the polyester film and thereby reduce the printability of the film. Polyolefins are softer than at least one polyester at room temperature, which sometimes lowers the overall modulus of the film to unacceptable levels. Finally, polyolefins are relatively inefficient converters and large amounts are required to achieve the desired density reduction, resulting in poor surface roughness and printing problems, thus making it difficult to use polyolefins in single layer films.
Сополимер с циклическим олефином (COC) в значении по настоящему изобретению относится к сополимеру этилена и, по меньшей мере, одного циклического олефина, выбранного из группы, состоящей из бициклоалкена и трициклоалкена.Cyclic olefin copolymer (COC) as used herein refers to a copolymer of ethylene and at least one cyclic olefin selected from the group consisting of bicycloalkene and tricycloalkene.
Типичные примеры сополимера с циклическим олефином (COC) включают бицикло[2.2.1]гепт-2-ен, 6-метилбицикло[2.2.1]гепт-2-ен, 5,6-диметилбицикло[2.2.1]гепт-2-ен, 1 метилбицикло[2.2.1]гепт-2-ен, 6-этилбицикло[2.2.1]гепт-2-ен, 6-н-бутилбицикло[2.2.1]гепт-2-ен, 6-изо-бутилбицикло[2.2.1]гепт-2-ен, 7-метилбицикло[2.2.1]гепт-2-ен, трицикло[4.3.0.12,5]-3-децен, 2-метил-трицикло[4.3.0.12,5]-3-децен, 5-метил-трицикло[4.3.0.12,5]-3-децен, трицикло[4.4.0.12,5]-3-децен и 10-метил-трицикло[4.4.0.12,5]-3-децен.Representative examples of the cyclic olefin copolymer (COC) include bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 6-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-2- ene, 1 methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 6-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 6-n-butylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 6-isobutylbicyclo [2.2.1]hept-2-ene, 7-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, tricyclo[4.3.0.1 2.5 ]-3-decene, 2-methyltricyclo[4.3.0.1 2, 5 ]-3-decene, 5-methyl-tricyclo[4.3.0.1 2.5 ]-3-decene, tricyclo[4.4.0.1 2.5 ]-3-decene and 10-methyl-tricyclo[4.4.0.1 2, 5 ]-3-decene.
Полиамид, который можно использовать, предпочтительно представляет собой полиамид 6 (также именуемый нейлон 6) или полиамид 66 (также именуемый нейлон 66).The polyamide that can be used is preferably polyamide 6 (also referred to as nylon 6) or polyamide 66 (also referred to as nylon 66).
Например, термопластичный полимер представляет собой полипропилен, предпочтительно гомополимер пропилена.For example, the thermoplastic polymer is a polypropylene, preferably a propylene homopolymer.
Слой одно- или многослойной полиэстровой пленки, содержащей, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит термопластичный полимер в количестве в пределах от 0,1 до 29,9% масс, предпочтительно, от 1 до 28% масс, более предпочтительно, от 2 до 26% масс, еще более предпочтительно, от 3 до 25% масс, еще более предпочтительно, от 4,5 до 23% масс, а наиболее предпочтительно, от 4% масс до 20% масс, по отношению к общей массе слоя.A layer of a single or multilayer polyester film containing at least one polyester and a surface-treated filler material product contains a thermoplastic polymer in an amount ranging from 0.1 to 29.9% by weight, preferably from 1 to 28% mass, more preferably from 2 to 26 wt%, even more preferably from 3 to 25 wt%, even more preferably from 4.5 to 23 wt%, and most preferably from 4 wt% to 20 wt%, according to relative to the total weight of the layer.
В одном из вариантов осуществления, слой одно- или многослойной полиэстровой пленки, содержащей, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит термопластичный полимер в количестве ниже количества продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя. Например, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, одно- или многослойной полиэстровой пленки, содержит термопластичный полимер в количестве, составляющем, по меньшей мере, на 20% масс, более предпочтительно, по меньшей мере, на 30% масс, а наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 50% масс, по отношению к общей массе продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, что ниже количества продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя.In one embodiment, the single or multilayer polyester film layer comprising at least one polyester and surface treated filler material product contains a thermoplastic polymer in an amount less than the amount of surface treated filler material product. For example, a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product, a single or multilayer polyester film, contains a thermoplastic polymer in an amount of at least 20% by weight, more preferably at least by at least 30 wt %, and most preferably at least 50 wt %, based on the total weight of the surface treated filler material product, which is lower than the amount of surface treated filler material product.
В дополнение к этому или альтернативно, по меньшей мере, один слой пленки, содержащей сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, дополнительно содержит неорганический материал наполнителя отличный от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя. Предпочтительно, неорганический материал наполнителя отличный от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя выбирается из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, диоксида титана, солей щелочных металлов, таких как карбонат бария, сульфат кальция, сульфат бария и их смесей. Сульфат бария является особенно предпочтительным в качестве неорганического материала наполнителя.In addition or alternatively, at least one layer of the film comprising the polyester and the surface treated filler material product further comprises an inorganic filler material different from the surface treated filler material product. Preferably, the inorganic filler material other than the surface treated filler material product is selected from the group consisting of alumina, silica, titanium dioxide, alkali metal salts such as barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, and mixtures thereof. Barium sulfate is particularly preferred as the inorganic filler material.
Очевидно, что присутствие материала неорганического наполнителя отличного из продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя в слое, содержащем, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, одно- или многослойной полиэстровой пленки является преимущественным, поскольку он действует в качестве неорганического порообразователя и таким образом дополнительно улучшает формирование пустот в ходе получения пленки. Кроме того, неорганический материал наполнителя отличный от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя дополнительно повышает непрозрачность внешнего вида пленки или слоя.Obviously, the presence of an inorganic filler material other than the surface-treated filler material product in the layer containing at least one polyester and the surface-treated filler material product of a single or multilayer polyester film is advantageous because it acts as an inorganic blowing agent and thus further improves the formation of voids during film production. In addition, an inorganic filler material other than the surface-treated filler material product further enhances the opacity of the appearance of the film or layer.
Однако, если слой пленки, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, дополнительно содержит неорганический материал наполнителя отличный от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, количество неорганического материала наполнителя, как правило, меньше количества продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя.However, if the film layer comprising at least one polyester and surface treated filler material product further comprises an inorganic filler material different from the surface treated filler material product, the amount of inorganic filler material is generally less than the amount of surface treated material product. - processed filler.
Например, слой пленки, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит неорганический материал наполнителя отличный от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве от 1 до 10% масс, по отношению к общей массе слоя.For example, a film layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product contains an inorganic filler material different from the surface treated filler material product in an amount of 1 to 10 wt %, based on the total weight of the layer.
В одном из вариантов осуществления, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, одно- или многослойной полиэстровой пленки содержит неорганический материал наполнителя отличный от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве, по меньшей мере, на 20% масс, более предпочтительно, по меньшей мере, на 30% масс, а наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 50% масс, по отношению к общей массе продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, что ниже количества продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя.In one embodiment, the layer containing at least one polyester and the surface treated filler material product of the single or multilayer polyester film contains an inorganic filler material other than the surface treated filler material product in an amount of at least 20 wt %, more preferably at least 30 wt %, and most preferably at least 50 wt %, based on the total weight of the surface treated filler material product, which is less than the amount of surface treated material product filler.
Взвешенный медианный размер частиц d 50 неорганического материала наполнителя отличного от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя предпочтительно является сходным со взвешенным медианным размером частиц d 50 продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя. Таким образом, неорганический материал наполнителя, отличный от продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя предпочтительно имеет взвешенный медианный размер частиц d 50 в пределах от 0,5 мкм до 3,0 мкм, предпочтительно, от 0,5 мкм до 2,5 мкм, более предпочтительно, от 0,5 мкм до 2 мкм, еще более предпочтительно, от 0,5 мкм до 1,8 мкм, а наиболее предпочтительно, от 0,6 мкм до 1,8 мкм.The weighted median particle size d 50 of the inorganic filler material other than the surface treated filler material product is preferably similar to the weighted median particle size d 50 of the surface treated filler material product. Thus, the inorganic filler material other than the surface-treated filler material product preferably has a weighted median particle size d 50 in the range of 0.5 µm to 3.0 µm, preferably 0.5 µm to 2.5 µm, more preferably 0.5 µm to 2 µm, even more preferably 0.5 µm to 1.8 µm, and most preferably 0.6 µm to 1.8 µm.
В дополнение к этому или альтернативно, одно- или многослойная полиэстровая пленка может дополнительно содержать добавки, которые обычно используют в качестве добавок в пленках, которые должны быть получены. Преимущественно, их добавляют в полимер или смесь полимеров еще до плавления. Альтернативно, указанные соединения могут добавляться в мастербатч.In addition, or alternatively, the single or multilayer polyester film may further contain additives that are commonly used as additives in films to be made. Preferably, they are added to the polymer or polymer mixture prior to melting. Alternatively, these compounds may be added to the masterbatch.
Например, одно- или многослойная полиэстровая пленка содержит добавку, выбранную из группы, состоящей из светостабилизаторов, оптического отбеливателя, голубых красителей, антиблокирующих агентов, белых пигментов и их смесей.For example, the single or multilayer polyester film contains an additive selected from the group consisting of light stabilizers, optical brighteners, cyan dyes, antiblocking agents, white pigments, and mixtures thereof.
Предпочтительно, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, содержит добавку, выбранную из группы, состоящей из светостабилизаторов, оптического отбеливателя, голубых красителей, антиблокирующих агентов, белых пигментов и их смесей.Preferably, the layer containing at least one polyester and surface-treated filler material product contains an additive selected from the group consisting of light stabilizers, optical brighteners, blue dyes, anti-blocking agents, white pigments, and mixtures thereof.
Очевидно, что светостабилизаторы, которые представляют собой УФ стабилизаторы или УФ поглотители, представляют собой химические добавки, которые могут вмешиваться в физические и химические процессы светоиндуцированной деградации. Углеродная сажа и другие пигменты могут придавать некоторую степень защиты от отрицательных воздействий света, но эти вещества непригодны для белых пленок, поскольку они могут вызывать пожелтение или изменение цвета. Единственные добавки пригодные для белых пленок представляют собой органические или металлоорганические соединения, которые не придают или придают на исключительно низком уровне цвет или изменение цвета пленки, которая должна стабилизироваться. Светостабилизаторы, которые представляют собой пригодные для использования УФ стабилизаторы, поглощают, по меньшей мере, 70%, предпочтительно 80%, особенно предпочтительно, 90%, УФ света в диапазоне длин волны от 180 до 380 нм, предпочтительно, от 280 до 350 нм. Особенно пригодные для использования стабилизаторы представляют собой такие соединения, которые в диапазоне температур от 260 до 300°C, являются термически стабильными, то есть не разлагаются и не вызывают высвобождения газов. Примеры светостабилизаторов, которые представляют собой пригодные для использования УФ стабилизаторы, представляют собой 2-гидроксибензофеноны, 2 гидроксибензотриазолы, никель-органические соединения, сложные салициловые эфиры, производные сложных коричных эфиров, резорцинолмонобензоаты, оксанилиды, сложные гидроксибензойные эфиры, стерически затрудненные амины и триазины, предпочтительно, 2-гидроксибензотриазолы и триазины. Наиболее предпочтительно, светостабилизатор представляет собой гидроксифенилтриазин (Tinuvin®1577, BASF, Ludwigshafen, Germany). Используемые количества светостабилизаторов, как правило, составляют от 10 до 50000 м.д., предпочтительно, от 20 до 30000 м.д., а наиболее предпочтительно, от 50 до 25000 м.д. по отношению к общей массе пленки, предпочтительно, слоя, содержащего по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя.Obviously, light stabilizers, which are UV stabilizers or UV absorbers, are chemical additives that can interfere with the physical and chemical processes of light-induced degradation. Carbon black and other pigments can provide some degree of protection from the negative effects of light, but these substances are unsuitable for white films because they can cause yellowing or discolouration. The only additives suitable for white films are organic or organometallic compounds which do not, or only very little, impart color or discoloration to the film to be stabilized. Light stabilizers, which are suitable UV stabilizers, absorb at least 70%, preferably 80%, particularly preferably 90%, of UV light in the wavelength range from 180 to 380 nm, preferably from 280 to 350 nm. Particularly useful stabilizers are those compounds which, in the temperature range from 260 to 300° C., are thermally stable, ie do not decompose and do not cause the release of gases. Examples of light stabilizers which are useful UV stabilizers are 2-hydroxybenzophenones, 2-hydroxybenzotriazoles, organo nickel compounds, salicylic esters, cinnamon esters, resorcinol monobenzoates, oxanilides, hydroxybenzoic esters, hindered amines and triazines, preferably , 2-hydroxybenzotriazoles and triazines. Most preferably, the light stabilizer is hydroxyphenyltriazine (Tinuvin®1577, BASF, Ludwigshafen, Germany). The amounts of light stabilizers used are typically 10 to 50,000 ppm, preferably 20 to 30,000 ppm, and most preferably 50 to 25,000 ppm. in relation to the total weight of the film, preferably the layer containing at least one polyester and the product of the surface-treated filler material.
Дополнительная добавка, присутствующая в пленке, предпочтительно, в слое, содержащем, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, по желанию, представляет собой оптический отбеливатель. Оптические отбеливатели по настоящему изобретению могут поглощать УФ излучение в диапазоне длин волны примерно от 360 до 380 нм и испускать его опять как видимый голубой-фиолетовый свет с большей длиной волны. Пригодные для использования оптические отбеливатели представляют собой бисбензоксазолы, фенилкумарины и бисстерилбифенилы, в частности, фенилкумарин, и особенно предпочтительно, триазин-фенилкумарин (Tinopal®, BASF, Ludwigshafen, Germany). Используемые количества оптических отбеливателе, как правило, составляют от 10 до 50000 м.д., предпочтительно, от 20 до 30000 м.д., а наиболее предпочтительно, от 50 до 25000 м.д. по отношению к общей массе пленки, предпочтительно, слоя, содержащего, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя.An additional additive present in the film, preferably in the layer containing at least one polyester and the surface-treated filler material product, if desired, is an optical brightener. The optical brighteners of the present invention can absorb UV radiation in the wavelength range of about 360 to 380 nm and emit it again as longer wavelength visible blue-violet light. Suitable optical brighteners are bisbenzoxazoles, phenylcoumarins and bissterylbiphenyls, in particular phenylcoumarin, and particularly preferably triazine-phenylcoumarin (Tinopal®, BASF, Ludwigshafen, Germany). The amounts of optical brightener used are typically from 10 to 50,000 ppm, preferably from 20 to 30,000 ppm, and most preferably from 50 to 25,000 ppm. in relation to the total weight of the film, preferably the layer containing at least one polyester and the product of the surface-treated filler material.
Пригодные для использования белые пигменты предпочтительно представляют собой диоксид титана, сульфат бария, карбонат кальция, каолин и диоксид кремния, и предпочтение отдается диоксиду титана и сульфату бария. Частицы диоксида титана могут состоять из анатазы или брукита или рутила, предпочтительно, в основном, из рутила, который имеет более высокую кроющую способность чем анатаза. В одном из предпочтительных вариантов осуществления, 95% масс частиц диоксида титана представляют собой рутил. Взвешенный медианный размер частиц d 50 белого пигмента, как правило, меньше взвешенного медианного размера частиц d 50 продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя и таким образом белый пигмент не действует в качестве порообразователя. Предпочтительно, взвешенный медианный размер частиц d 50 белого пигмента находится в пределах от 0,10 до 0,30 мкм. Количество белого пигмента в пленке, предпочтительно, в слое, содержащем, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, составляет с пользой от 0,3 до 25% масс, по отношению к общей массе пленки, предпочтительно, слоя, содержащего, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя.Suitable white pigments are preferably titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, kaolin and silica, and preference is given to titanium dioxide and barium sulfate. The titanium dioxide particles may consist of anatase or brookite or rutile, preferably mainly rutile, which has a higher hiding power than anatase. In one preferred embodiment, 95% by weight of the titanium dioxide particles are rutile. The weighted median particle size d 50 of the white pigment is generally less than the weighted median particle size d 50 of the surface treated filler material product and thus the white pigment does not act as a blowing agent. Preferably, the weighted median particle size d 50 of the white pigment is in the range of 0.10 to 0.30 µm . The amount of white pigment in the film, preferably in the layer containing at least one polyester and surface-treated filler material product, is advantageously 0.3 to 25% by weight, based on the total weight of the film, preferably the layer containing at least one polyester and the product of the surface-treated filler material.
В дополнение к этому или альтернативно, голубые красители, предпочтительно, голубые красители, растворимые в сложном полиэфире, также могут добавляться в пленку, предпочтительно, в слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, если это полезно. Например, голубые красители, которые, как доказано, являются успешными, выбирают из кобальта голубого, ультрамарина голубого и антрахиноновых красителей, в частности, Sudan blue 2 (BASF, Ludwigshafen, Germany). Используемые количества голубых красителей, как правило, составляют от 10 до 10000 м.д., предпочтительно, от 20 до 5000 м.д., а наиболее предпочтительно, от 50 до 1000 м.д. по отношению к общей массе пленки, предпочтительно, слоя, содержащего, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя.Additionally or alternatively, blue dyes, preferably polyester soluble blue dyes, may also be added to the film, preferably the layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product, if healthy. For example, blue dyes that have proven to be successful are selected from cobalt blue, ultramarine blue and anthraquinone dyes, in particular Sudan blue 2 (BASF, Ludwigshafen, Germany). The amounts of blue dyes used are typically 10 to 10,000 ppm, preferably 20 to 5,000 ppm and most preferably 50 to 1,000 ppm. in relation to the total weight of the film, preferably the layer containing at least one polyester and the product of the surface-treated filler material.
В дополнение к этому или альтернативно, в пленку могут также добавляться антиблокирующие агенты, предпочтительно, в слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, если это полезно. Типичные антиблокирующие агенты представляют собой неорганические и/или органические частицы, например, карбонат кальция отличный из продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, аморфного диоксида кремния, талька, карбоната магния, карбоната бария, сульфата кальция, сульфата бария, фосфата лития, фосфата кальция, фосфата магния, оксида алюминия, углеродной сажи, диоксида титана, каолина, или поперечно сшитые полимерные частицы, например, частицы полистирола, акрилата, частицы PMMA, или поперечно сшитых силиконов. Мусковитная слюда, имеющая средний размер частиц (средневзвешенный) от 4,0 до 12,0 мкм, предпочтительно, от 6,0 до 10,0 мкм, является также особенно пригодной для использования. Как в целом известно, слюда состоит из силикатов в виде пластинок, у которых аспектное отношение предпочтительно находится в пределах от 5,0 до 50,0. Смеси двух и более различных антиблокирующих агентов или смеси антиблокирующих агентов, имеющих одинаковую композицию, но различные размеры частиц также могут выбираться в качестве добавок. Частицы могут добавляться непосредственно или посредством мастербатчей к полимерам отдельных слоев пленки при соответствующих преимущественных концентрациях в ходе экструзии.In addition or alternatively, antiblocking agents may also be added to the film, preferably in a layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product, if useful. Typical anti-blocking agents are inorganic and/or organic particles, for example, calcium carbonate other than the product of surface-treated filler material, amorphous silica, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, phosphate magnesium, alumina, carbon black, titanium dioxide, kaolin, or cross-linked polymer particles such as polystyrene particles, acrylate particles, PMMA particles, or cross-linked silicones. Muscovite mica having an average particle size (weighted average) of 4.0 to 12.0 µm, preferably 6.0 to 10.0 µm, is also particularly suitable for use. As is generally known, mica consists of platelet-shaped silicates, in which the aspect ratio is preferably in the range of 5.0 to 50.0. Mixtures of two or more different antiblocking agents or mixtures of antiblocking agents having the same composition but different particle sizes can also be selected as additives. The particles can be added directly or via masterbatches to the polymers of the individual film layers at appropriate preferred concentrations during extrusion.
Антиблокирующие агенты предпочтительно добавляют в наружный слой (слои), то есть в слой, не содержащий продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя. Количества антиблокирующего агента, как правило, составляют от 0,01 до 1% масс, по отношению к общей массе пленки, предпочтительно, слоя, содержащего, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя.The anti-blocking agents are preferably added to the outer layer(s), i.e. the layer containing no product of the surface treated filler material. The amounts of anti-blocking agent are typically from 0.01 to 1 wt %, based on the total weight of the film, preferably the layer containing at least one polyester and the surface treated filler material product.
Очевидно, что соединения, которые используют в качестве добавок могут присутствовать в слое, содержащем, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя. В случае многослойной пленки, соединения, которые используют в качестве добавок, могут присутствовать в слое, содержащем, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя и/или, по меньшей мере, в одном дополнительного слое (слоях).Obviously, compounds that are used as additives may be present in a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product. In the case of a multilayer film, compounds that are used as additives may be present in the layer containing at least one polyester and surface treated filler material product and/or at least one additional layer(s).
Одно- или многослойная полиэстровая пленка по настоящему изобретению может быть получена с помощью любого способа, известного в данной области. Согласно одному из вариантов осуществления, способ получения одно- или многослойной полиэстровой пленки включает стадии:The single or multilayer polyester film of the present invention may be produced by any method known in the art. According to one of the embodiments, the method for producing a single or multilayer polyester film includes the steps:
a) получения композиции, содержащей, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, иa) providing a composition comprising at least one polyester and a surface treated filler material product, and
b) формирования пленки из композиции со стадии a),b) forming a film from the composition from step a),
где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержитwhere the surface-treated filler material product contains
A) по меньшей мере, один измельченный материал наполнителя, содержащий карбонат кальция, имеющий взвешенный медианный размер частиц d 50 в пределах от 0,5 мкм до 3,0 мкм, иA) at least one pulverized filler material containing calcium carbonate having a weighted median particle sized 50 between 0.5 µm and 3.0 µm, and
B) слой обработки на поверхности, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, который содержитB) a treatment layer on the surface of at least one pulverized filler material containing calcium carbonate, which contains
i. смесь сложных эфиров фосфорной кислоты, одного или нескольких сложных моноэфиров фосфорной кислоты и солевых продуктов их реакции и/или одного или нескольких сложных диэфиров фосфорной кислоты, и/илиi. a mixture of phosphoric acid esters, one or more monophosphoric acid esters and their salt reaction products and/or one or more phosphoric acid diesters, and/or
ii. по меньшей мере, одну насыщенную алифатическую линейную или разветвленную карбоновую кислоту и солевые продукты ее реакции, и/илиii. at least one saturated aliphatic linear or branched carboxylic acid and salt reaction products thereof, and/or
iii по меньшей мере, один алифатический альдегид и/или солевые продукты его реакции, и/илиiii at least one aliphatic aldehyde and/or salt reaction products thereof, and/or
iv. по меньшей мере, один монозамещенный янтарный ангидрид, состоящий из янтарного ангидрида, монозамещенного группой, выбранной из линейной, разветвленной, алифатической и циклической группы, имеющей общее количество атомов углерода, по меньшей мере, от C2 до C30 в заместителе, и/или солевые продукты их реакции, и/илиiv. at least one monosubstituted succinic anhydride, consisting of succinic anhydride monosubstituted with a group selected from a linear, branched, aliphatic and cyclic group having a total number of carbon atoms of at least C2 to C30 in the substituent, and/or saline their reaction products, and/or
v. по меньшей мере, один полидиалкилсилоксан и/илиv. at least one polydialkylsiloxane and/or
vi. смеси материалов согласно i. - v.,vi. mixtures of materials according to i. -v.,
где продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя содержит слой обработки в количестве от 0,1 до 2,3% масс, по отношению к общей сухой массе, по меньшей мере, одного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция.where the product of the surface-treated filler material contains a treatment layer in an amount of from 0.1 to 2.3 wt%, in relation to the total dry weight of at least one crushed filler material containing calcium carbonate.
Композиция, по меньшей мере, из одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, полученная на стадии a) способа, может представлять собой мастербатч или компаунд, полученный посредством смешивания и/или замешивания, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя с формированием смеси. По меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, и, если они присутствуют, другие необязательные добавки, могут смешиваться и/или замешиваться с использованием соответствующего смесителя, например, смесителя Хеншеля, суперсмесителя, смесителя барабанного типа или чего-либо подобного. Стадия компаундирования может осуществляться с помощью соответствующего экструдера, предпочтительно с помощью двухшнекового экструдера (c вращением в одном или в противоположных направлениях) или с помощью любого другого пригодного для использования непрерывного оборудования для компаундирования, например, непрерывного смесителя (Buss), непрерывного смесителя (Farrel Pomini), кольцевого экструдера (Extricom) или чего-либо подобного. Сплошная масса полимера из экструзии может либо гранулироваться с помощью (с горячей резкой) кромки фильеры, гранулироваться с помощью подводного гранулирования, эксцентрического гранулирования и водного кольцевого гранулирования или с помощью (с холодной резкой) стренгового гранулирования, с подводным и обычным стренговым гранулированием, с формированием экструдированной полимерной массы в виде гранул. Таким образом, соединение может находиться в форме пеллет, шариков или гранул.The composition of at least one polyester and surface-treated filler material product obtained in process step a) may be a masterbatch or compound obtained by mixing and/or kneading at least one polyester and material product surface-treated filler to form a mixture. The at least one polyester and surface treated filler material product, and if present, other optional additives, may be blended and/or kneaded using an appropriate mixer, such as a Henschel mixer, super mixer, tumble mixer, or whatever. similar. The compounding step can be carried out with a suitable extruder, preferably with a twin screw extruder (corotating or counter-rotating) or with any other suitable continuous compounding equipment, e.g. continuous mixer (Buss), continuous mixer (Farrel Pomini ), ring extruder (Extricom) or something similar. A solid mass of polymer from extrusion can either be pelletized with (hot cut) die edge, pelletized with underwater pelletization, eccentric pelletization and water ring pelletization, or with (cold cut) strand pelletization, with underwater and conventional strand pelletization, with the formation extruded polymer mass in the form of granules. Thus, the compound may be in the form of pellets, beads or granules.
Предпочтительно, композиция, по меньшей мере, из одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, полученная на стадии a) способа, представляет собой мастербатч или компаунд, полученный посредством смешивания и/или замешивания, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя с формированием смеси, и непрерывного гранулирования полученной смеси. Например, непрерывное гранулирование осуществляют под водой.Preferably, the composition of at least one polyester and surface-treated filler material product obtained in process step a) is a masterbatch or compound obtained by mixing and/or kneading at least one polyester and product surface-treated filler material to form a mixture, and continuously granulating the resulting mixture. For example, continuous granulation is carried out under water.
Необязательно, стадию компаундирования можно также осуществлять с помощью периодического или загрузочного способа с использованием внутреннего (загрузочного) смесителя, например, смесителя Banburry (HF Mixing Group) или смесителя Brabender (Brabender) или чего-либо подобного.Optionally, the compounding step may also be carried out in a batch or batch process using an internal (batch) mixer such as a Banburry mixer (HF Mixing Group) or a Brabender mixer (Brabender) or the like.
Согласно одному из вариантов осуществления, мастербатч или компаунд содержит продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя в количестве от >30% масс, предпочтительно, от >30 до 85,0% масс, более предпочтительно, от 30,01 до 85,0% масс, еще более предпочтительно, от 30,1 до 85,0% масс, еще более предпочтительно, от 30,5 до 85,0% масс, еще более предпочтительно, от 31,0 до 85,0% масс, а наиболее предпочтительно, от 35,0 до 80,0% масс, например, от 40 до 70% масс, по отношению к общей массе мастербатча или компаунда.According to one embodiment, the masterbatch or compound contains a surface-treated filler material product in an amount of >30 wt%, preferably >30 to 85.0 wt%, more preferably 30.01 to 85.0 wt%, even more preferably from 30.1 to 85.0 wt%, even more preferably from 30.5 to 85.0 wt%, even more preferably from 31.0 to 85.0 wt%, and most preferably from 35.0 to 80.0% by weight, for example 40 to 70% by weight, based on the total weight of the masterbatch or compound.
Очевидно, что композиция, полученная на стадии a) способа предпочтительно получается с использованием полиэстровых хлопьев, такие как хлопья PET. В этом отношении, является предпочтительным, чтобы полиэстровые хлопья, например, хлопья PET, предварительно сушились перед приготовлением композиции стадии a) для удаления влажности. Например, полиэстровые хлопья, такие как хлопья PET, предварительно сушатся при 90°C в течение 6 часов.Obviously, the composition obtained in step a) of the process is preferably obtained using polyester flakes, such as PET flakes. In this regard, it is preferable that the polyester flakes, for example PET flakes, are pre-dried before preparing the composition of step a) to remove moisture. For example, polyester flakes such as PET flakes are pre-dried at 90°C for 6 hours.
В соответствии с необязательным вариантом осуществления, композиция, полученная на стадии a) способа, дополнительно содержит одну или несколько добавок/соединений, описанных выше.According to an optional embodiment, the composition obtained in step a) of the process further comprises one or more of the additives/compounds described above.
Мастербатч или компаунд предпочтительно смешивается с таким же или другим сложным полиэфиром (как используется в качестве матрицы в мастербатче или компаунде) и/или с одной или несколькими добавками, описанными выше, до осуществления стадии b) способа. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления, мастербатч или компаунд смешивают с таким же сложным полиэфиром (как используют в качестве матрицы в мастербатче или компаунде) перед осуществлением стадии b) способа.The masterbatch or compound is preferably blended with the same or a different polyester (as used as the matrix in the masterbatch or compound) and/or with one or more of the additives described above prior to step b) of the process. According to a preferred embodiment, the masterbatch or compound is mixed with the same polyester (as used as the matrix in the masterbatch or compound) prior to step b) of the process.
В одном из вариантов осуществления, добавки, которые обычно используют в качестве добавок, например, светостабилизаторы, оптический отбеливатель, голубые красители, антиблокирующие агенты, белые пигменты и их смеси, добавляют в мастербатч.In one embodiment, additives that are commonly used as additives, such as light stabilizers, optical brighteners, cyan dyes, anti-blocking agents, white pigments, and mixtures thereof, are added to the masterbatch.
Альтернативно, стадии a) и b) способа осуществляют одновременно. Предпочтительно, стадии a) и b) способа осуществляют одновременно, при этом, по меньшей мере, один сложный полиэфир, более предпочтительно, предварительно высушенные полиэстровые хлопья, например, предварительно высушенные хлопья PET, и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, более предпочтительно, сухой продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, добавляют непосредственно в экструдер при осуществлении стадии b) способа. То есть, так сказать, композиция, по меньшей мере, из одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, полученная на стадии a) способа, получается с помощью непосредственного добавления продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, предпочтительно, сухого продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, и, по меньшей мере, одного сложного полиэфира, более предпочтительно, предварительно высушенных полиэстровых хлопьев, например, предварительно высушенных хлопьев PET, в экструдер при осуществлении стадии b) способа.Alternatively, steps a) and b) of the process are carried out simultaneously. Preferably, steps a) and b) of the process are carried out simultaneously, wherein at least one polyester, more preferably pre-dried polyester flakes, such as pre-dried PET flakes, and the surface treated filler material product, more preferably dry the surface-treated filler material product is added directly to the extruder during step b) of the process. That is to say, the composition of at least one polyester and surface treated filler material product obtained in process step a) is obtained by directly adding a surface treated filler material product, preferably a dry surface treated material product. treated filler, and at least one polyester, more preferably pre-dried polyester flakes, for example pre-dried PET flakes, into the extruder in step b) of the process.
Альтернативно, композиция, содержащая, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя со стадии a), получается посредством добавления продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя в способ поликонденсации, по меньшей мере, одного сложного полиэфира. То есть, так сказать, композиция, содержащая, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя со стадии a), получается посредством добавления продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя либо до, либо в ходе, либо после способа поликонденсации, по меньшей мере, одного сложного полиэфира. Например, композиция, содержащая, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя со стадии a), получается посредством добавления продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя либо до, либо после, предпочтительно, после, способа поликонденсации, по меньшей мере, одного сложного полиэфира. Таким образом, композиция, содержащая, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя со стадии a), может быть получена как готовая к использованию композиция.Alternatively, a composition comprising at least one polyester and the surface treated filler material product from step a) is obtained by adding the surface treated filler material product to the polycondensation process of at least one polyester. That is, so to speak, a composition comprising at least one polyester and a surface treated filler material product from step a) is obtained by adding a surface treated filler material product either before, during or after the polycondensation process, at least one polyester. For example, a composition comprising at least one polyester and a surface treated filler material product from step a) is obtained by adding a surface treated filler material product either before or after, preferably after, a polycondensation process of at least , one polyester. Thus, a composition containing at least one polyester and the surface-treated filler material product from step a) can be obtained as a ready-to-use composition.
Очевидно, что материалы, такие как материал рециклированного полиэстра, могут уже содержать продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя по настоящему изобретению. В этом варианте осуществления, количество продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, дополнительно добавляемого в стадию a) способа, может таким образом адаптироваться в соответствии с меньшим количеством для получения желаемого содержания продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя в одно- или многослойной полиэстровой пленке.Obviously, materials such as recycled polyester material may already contain the product of the surface treated filler material of the present invention. In this embodiment, the product amount of surface treated filler material further added to step a) of the process can thus be adapted according to a smaller amount to obtain the desired product content of surface treated filler material in a single or multilayer polyester film.
Стадия b) способа может осуществляться с помощью любых хорошо известных технологий, используемых для получения полимерных пленок. Примеры пригодных для использования технологий экструзии пленок представляют собой экструзию пленки с раздувом или экструзию пленки наливом.Step b) of the process can be carried out using any of the well-known technologies used to obtain polymer films. Examples of suitable film extrusion technologies are blown film extrusion or cast film extrusion.
Соответственно, стадия b) способа предпочтительно представляет собой процесс экструзии.Accordingly, step b) of the process is preferably an extrusion process.
В предпочтительном способе экструзии для формирования пленки, расплавленная композиция, по меньшей мере, одного сложного полиэфира и продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, полученная на стадии a) способа, экструдируется через щелевую фильеру и, в форме по существу аморфной предварительной пленки, тушится на охлаждающем валке.In a preferred extrusion process for film formation, the molten composition of at least one polyester and surface-treated filler material product obtained in process step a) is extruded through a slot die and, in the form of a substantially amorphous pre-film, is quenched on a cooling roll.
В одном из вариантов осуществления, способ дополнительно включает стадию c) растяжения пленки, полученной на стадии b), только в одном направлении из машинного направления (MD) или поперечного направления (TD).In one embodiment, the method further comprises the step c) of stretching the film obtained in step b) in only one direction from the machine direction (MD) or the transverse direction (TD).
Если получают моноаксиально ориентированную пленку, растяжение пленки, полученной на стадии b), осуществляют в машинном направлении (MD) или поперечном направлении (TD), предпочтительно, в машинном направлении (MD).If a monoaxially oriented film is obtained, the stretching of the film obtained in step b) is carried out in the machine direction (MD) or transverse direction (TD), preferably in the machine direction (MD).
Стадия c) растяжения может осуществляться с помощью любых средств известных в данной области. Такие способы и устройства для осуществления стадии c) растяжения известны в данной области, например, как LISIM. Процедуры LISIM описаны подробно в EP 112167 и EP 0785858, которые тем самым включаются в качестве ссылок.Step c) stretching can be carried out by any means known in the art. Such methods and devices for carrying out stretching step c) are known in the art, for example as LISIM. The LISIM procedures are described in detail in EP 112167 and EP 0785858, which are hereby incorporated by reference.
В ходе стадии растяжения, полиэстр может деламинироваться с поверхности продукта материала поверхностно-обработанного наполнителя, при этом в одно- или многослойной полиэстровой пленке формируются пустоты.During the stretching step, the polyester can delaminate from the surface of the surface treated filler material product, leaving voids in the single or multilayer polyester film.
Растяжение может осуществляться в одну стадию или с помощью нескольких стадий. Согласно одному из вариантов осуществления стадию c) способ осуществляют от 1 до 10 раз.Stretching can be carried out in one stage or using several stages. According to one embodiment, step c) of the method is carried out 1 to 10 times.
Кратность растяжения определяет разрушение пленки при высоком растяжении, а также дышащие свойства и прохождение паров воды через полученную пленку, и таким образом избыточно высокую кратность растяжения и избыточно низкую кратность растяжения желательно исключить. Согласно одному из вариантов осуществления, на стадии c) способа пленка, полученная на стадии b), растягивается до кратности растяжения 1,2-6 раз, более предпочтительно, 1,2-4 раза, в каждом направлении.The stretch factor determines the breakage of the film at high stretch, as well as the breathability and the passage of water vapor through the resulting film, and thus an excessively high stretch factor and an excessively low stretch factor are desirably avoided. According to one embodiment, in step c) of the process, the film obtained in step b) is stretched to a stretch factor of 1.2-6 times, more preferably 1.2-4 times, in each direction.
Предпочтительно, осуществляется стадия c) растяжения, и при этом пленка, полученная на стадии b), растягиваетсяPreferably, stretching step c) is carried out and the film obtained in step b) is stretched.
a) в машинном направлении (MD) при отношении растяжения от 2 до 6, предпочтительно, от 3 до 4,5, илиa) in machine direction (MD) at a stretch ratio of 2 to 6, preferably 3 to 4.5, or
b) в поперечном направлении (TD) при отношении растяжения от 2 до 5, предпочтительно, от 3 до 4,5.b) in the transverse direction (TD) at a stretch ratio of 2 to 5, preferably 3 to 4.5.
Согласно одному из вариантов осуществления, стадия c) способа осуществляется при температуре растяжения в пределах от Tg+10°C до Tg+60°C (Tg=температура стеклования).According to one embodiment, step c) of the process is carried out at a stretching temperature ranging from T g +10° C. to T g +60° C. (T g = glass transition temperature).
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что одно- или многослойная полиэстровая пленка по настоящему изобретению, в особенности, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, имеет особенно высокое содержание наполнителя. Кроме того, полиэстровая пленка, в особенности, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, является очень сильно микропористым при низкой плотности, в частности, его плотность ниже плотности, обычно достигаемой для пленок или слоев при использовании сульфата бария или диоксида титана в качестве порообразователя. Кроме того, полиэстровая пленка, в особенности, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, имеет непрозрачный внешний вид и может быть получен без разрывов пленки/слоя. Кроме того, одно- или многослойная полиэстровая пленка, в особенности, слой, содержащий, по меньшей мере, один сложный полиэфир и продукт материала поверхностно-обработанного наполнителя, обеспечивает хорошие механические свойства, такие как прочность при растяжении, удлинение при разрыве или модуль упругости, и оптические свойства, такие как глянец и пропускание.The present inventors have found that the single or multilayer polyester film of the present invention, in particular the layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product, has a particularly high filler content. In addition, a polyester film, in particular a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product, is very highly microporous at low density, in particular, its density is lower than the density usually achieved for films or layers. when using barium sulfate or titanium dioxide as a blowing agent. In addition, a polyester film, especially a layer containing at least one polyester and a surface-treated filler material product, has an opaque appearance and can be obtained without film/layer breaks. In addition, a single or multilayer polyester film, in particular a layer containing at least one polyester and a surface treated filler material product, provides good mechanical properties such as tensile strength, elongation at break or modulus of elasticity, and optical properties such as gloss and transmission.
Одно- или многослойная полиэстровая пленка по настоящему изобретению может использоваться во множестве различных применениях. Согласно одному из вариантов осуществления, одно- или многослойная полиэстровая пленка используется в упаковочных продуктах, предпочтительно, гибких упаковочных продуктов, в применениях для контактов с пищевыми продуктами, покрытий для бумаги или стекла, изолирующих материалах, в применениях для использования солнечной энергии, предпочтительно, верхних или подкладочных листов для фотовольтаических устройств, в морских или авиационных применениях, в науке, в электронных или акустических применениях, предпочтительно, в дисплеях, в проводах, кабелях, при радиочастотных идентификациях, в гибких печатных платах, в полиграфии, предпочтительно, этикетках, в каменной бумаге, предпочтительно, в мешках, упаковках, коробках книгах, буклетах, брошюрах, картах постоянного покупателя, визитных карточек, поздравительных открытках, гофрированном картоне, конвертах, поддонах для пищевых продуктов, этикетках, играх, метках, журналах, указателях, билбордах, канцелярской печатной продукции, дневниках, тетрадях или блокнотах, и в голограммах, в продуктах для фильтрования, косметических продуктах, в хозяйственных продуктах, в средах для записи изображений, предпочтительно, фотобумаге, рентгеновской пленке или в средах для термического переноса изображений, или в промышленных продуктах, предпочтительно, конденсаторах, антиадгезионных пленках, фиберглассовых панелях, ламинирующих пленках, фольге для горячего тиснения или в изоляционной отделке.The single or multilayer polyester film of the present invention can be used in a variety of different applications. According to one embodiment, single or multilayer polyester film is used in packaging products, preferably flexible packaging products, food contact applications, paper or glass coatings, insulating materials, solar energy applications, preferably upper or backing sheets for photovoltaic devices, in marine or aviation applications, in science, in electronic or acoustic applications, preferably in displays, in wires, cables, in RF identification, in flexible printed circuit boards, in printing, preferably in labels, in stone paper, preferably in bags, packages, boxes, books, booklets, brochures, loyalty cards, business cards, greeting cards, corrugated cardboard, envelopes, food trays, labels, games, tags, magazines, signs, billboards, stationery products, diaries, notebooks or notebooks, and in holograms, in filtering products, cosmetic products, household products, imaging media, preferably photographic paper, x-ray film or thermal imaging media, or industrial products, preferably , capacitors, release films, fiberglass panels, laminating films, hot stamping foils or insulating finishes.
В соответствии с дополнительным аспектом настоящего изобретения, предлагается изделие, содержащее однослойную или многослойную полиэстровую пленку по настоящему изобретению, где изделие выбирается из группы, состоящей из упаковочных продуктов, предпочтительно, гибких упаковочных продуктов, применений для контактов с пищевыми продуктами, покрытий для бумаги или стекла, изолирующих материалов, применений для использования солнечной энергии, предпочтительно, верхних или подкладочных листов для фотовольтаических устройств, морских или авиационных применений, применений в науке, электронных или акустических применений, предпочтительно дисплеев, проводов, кабелей, радиочастотных идентификаций, гибких печатных плат, полиграфии, предпочтительно, этикеток, каменной бумаги, предпочтительно, мешков, упаковок, коробок, книг, буклетов, брошюр, карт постоянного покупателя, визитных карточек, поздравительных открыток, гофрированного картона, конвертов, поддонов для пищевых продуктов, этикеток, игр, меток, журналов, указателей, билбордов, канцелярской печатной продукции, дневников, тетрадей или блокнотов и для голограмм, продуктов для фильтрования, косметических продуктов, хозяйственных продуктов, в средах для записи изображений, предпочтительно фотобумаги, рентгеновской пленки или сред для термического переноса изображений, или промышленных продуктов, предпочтительно, конденсаторов, антиадгезионных пленок, фиберглассовых панелей, ламинирующих пленок, фольги для горячего тиснения или изоляционной отделки.According to a further aspect of the present invention, there is provided an article comprising the single or multilayer polyester film of the present invention, wherein the article is selected from the group consisting of packaging products, preferably flexible packaging products, food contact applications, paper or glass coatings. , insulating materials, solar energy applications, preferably top or backing sheets for photovoltaic devices, marine or aviation applications, scientific applications, electronic or acoustic applications, preferably displays, wires, cables, RFID, flexible printed circuit boards, printing, preferably labels, stone paper, preferably bags, packages, boxes, books, booklets, brochures, loyalty cards, business cards, greeting cards, corrugated board, envelopes, food trays, labels, games, tags, magazines, signs , billboards, printed stationery, diaries, notebooks or notepads and for holograms, filtering products, cosmetic products, household products, in imaging media, preferably photographic paper, X-ray film or thermal imaging media, or industrial products, preferably, capacitors, release films, fiberglass panels, laminating films, hot stamping foils or insulating finishes.
Рамки и преимущества настоящего изобретения будут поняты лучше на основе следующих далее примеров, которые предназначены для иллюстрации определенных вариантов осуществления настоящего изобретения и являются неограничивающими.The scope and advantages of the present invention will be better understood on the basis of the following examples, which are intended to illustrate certain embodiments of the present invention and are non-limiting.
ПримерыExamples
1 Методы измерения и материалы1 Measurement methods and materials
В дальнейшем описываются методы измерения и материалы, используемые в примерах.The following describes the measurement methods and materials used in the examples.
Собственная вязкостьOwn viscosity
Собственную вязкость измеряют согласно DIN ISO 1628/1 и DIN ISO 1628/5, октябрь 1999 (в декалине при 135°C).The intrinsic viscosity is measured according to DIN ISO 1628/1 and DIN ISO 1628/5, October 1999 (in decalin at 135°C).
MFRMFR 22
MFR2 измеряют согласно ISO 1133 (230°C, нагрузка 2,16 кг).MFR 2 is measured according to ISO 1133 (230°C, load 2.16 kg).
Температура кристаллизации TCrystallization temperature T cc
Температуру кристаллизации измеряют с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) на инструменте Mettler-Toledo ʺPolymer DSC instrument (Mettler-Toledo (Schweiz) GmbH, Switzerland). Кривую кристаллизации получают в ходе сканирования с охлаждением и нагревом при 10°C/мин в пределах между 30°C и 225°C. Температуры кристаллизации берутся как пики эндотерм и экзотерм.The crystallization temperature is measured by differential scanning calorimetry (DSC) on a Mettler-Toledo ʺPolymer DSC instrument (Mettler-Toledo (Schweiz) GmbH, Switzerland). The crystallization curve is obtained during scanning with cooling and heating at 10°C/min between 30°C and 225°C. Crystallization temperatures are taken as the peaks of endotherms and exotherms.
Размер частицParticle size
Распределение частиц необработанного измельченного материала наполнителя, содержащего карбонат кальция, измеряют с использованием Sedigraph 5100 от компании Micromeritics, USA. Метод и инструменты известны специалистам в данной области и широко используются для определения размера зерен наполнителей и пигментов. Измерение осуществляют в водном растворе, содержащем 0,1% масс Na4P2O7. Образцы диспергируют с использованием высокоскоростной мешалки и ультразвука.The particle distribution of the raw pulverized filler material containing calcium carbonate is measured using a Sedigraph 5100 from Micromeritics, USA. The method and tools are known to those skilled in the art and are widely used to determine the grain size of fillers and pigments. The measurement is carried out in an aqueous solution containing 0.1 wt % Na 4 P 2 O 7 . The samples are dispersed using a high speed stirrer and ultrasound.
Удельная площадь поверхности (БЭТ)Specific surface area (BET)
В настоящем документе, удельную площадь поверхности (в м2/г) материала наполнителя определяют с использованием метода БЭТ (используя азот как адсорбируемый газ), который хорошо известен специалистам в данной области (ISO 9277:2010).Herein, the specific surface area (in m 2 /g) of the filler material is determined using the BET method (using nitrogen as adsorbed gas), which is well known to those skilled in the art (ISO 9277:2010).
Содержание золыAsh content
Содержание золы [% масс] в мастербатчах и пленках определяют посредством инсинерации образца в инсинерационном тигле, который помещают в инсинерационную печь при 570°C на 2 часа. Содержание золы измеряют как общее количество оставшихся неорганических остатков.Ash content [wt %] in masterbatches and films determined by incineration of the sample in an incineration crucible, which is placed in an incineration oven at 570° C. for 2 hours. The ash content is measured as the total amount of inorganic residues remaining.
Толщина пленкиFilm thickness
Толщину пленки определяют с использованием цифрового реохорда Mitutoyo IP 66 (Mitutoyo Europe GmbH, Neuss, Germany). Измеренные значения приводятся в мкм.The film thickness was determined using a Mitutoyo IP 66 digital rheocord (Mitutoyo Europe GmbH, Neuss, Germany). The measured values are given in µm.
Плотность пленки или слояFilm or layer density
Плотность определяют из фрагмента для исследования, при этом точную площадь пленки (100 мм × 100 мм) вырезают и взвешивают на аналитических весах. Среднюю толщину пленки определяют, осуществляя девять измерений толщины по всей поверхности пленки. Плотность вычисляют и приводят в [г/см3]. Также, из этих значений можно вычислить средний выход в м2/кг и поверхностную массу в г/м2.Density is determined from a fragment for research, while the exact area of the film (100 mm × 100 mm) is cut out and weighed on an analytical balance. The average film thickness is determined by taking nine thickness measurements over the entire surface of the film. Density is calculated and given in [g/cm 3 ]. Also, from these values, the average yield in m 2 /kg and the surface weight in g/m 2 can be calculated.
Захват влажностиMoisture Capture
Термин "склонность к захвату влажности" в значении по настоящему изобретению относится к количеству влажности поглощенному на поверхности наполнителя, и определяется в мг влажности/г сухого продукта обработанного минерального наполнителя после экспонирования для атмосферы при 10 и 85% относительной влажности, соответственно, в течение 2,5 часов при температуре +23°C (±2°C). Продукт обработанного минерального наполнителя сначала выдерживают в атмосфере при 10% относительной влажности в течение 2,5 часов, затем атмосферу меняют, на 85% относительной влажности, где образец выдерживают еще в течение 2,5 часов. Увеличение массы при изменении относительной влажности в пределах 10% и 85% затем используют для вычисления захвата влажности в мг влажности/г сухого продукта обработанного наполнителя. Пустое значение для оборудования определяют как 0,15-0,2 мг/г, например, 0,19 мг/г. Результаты в настоящей заявке представляют собой полные значения, то есть измеренное значение минус пустое значение.The term "moisture trapping propensity" in the meaning of the present invention refers to the amount of moisture absorbed on the surface of the filler, and is defined as mg moisture/g dry product of the treated mineral filler after exposure to an atmosphere at 10 and 85% relative humidity, respectively, for 2 .5 hours at +23°C (±2°C). The treated mineral filler product is first exposed to an atmosphere at 10% relative humidity for 2.5 hours, then the atmosphere is changed to 85% relative humidity where the sample is kept for another 2.5 hours. The increase in mass for changes in relative humidity between 10% and 85% is then used to calculate the moisture uptake in mg moisture/g dry product of the treated filler. The blank value for equipment is defined as 0.15-0.2 mg/g, for example 0.19 mg/g. The results in this application are full values, that is, the measured value minus the blank value.
Гидрофильностьhydrophilicity
"Гидрофильность" наполнителя оценивают при +23°C посредством определения минимального отношения воды и этанола как объем/объем по отношению к смеси вода/этанол необходимой для осаждения большей части указанного наполнителя, где указанный наполнитель осаждается на поверхности указанной смеси вода/этанол посредством прохождения через домашнее чайное ситечко. Отношение объем/объем относится к объемам обеих отдельных жидкостей до смешивания их вместе и не включает уменьшение объема смеси. Оценка при +23°C относится к температуре +23°C±2°C.The "hydrophilicity" of the filler is evaluated at +23°C by determining the minimum ratio of water and ethanol as volume/volume in relation to the water/ethanol mixture necessary to deposit the majority of said filler, where said filler is deposited on the surface of said water/ethanol mixture by passing through homemade tea strainer. The volume/volume ratio refers to the volumes of both separate liquids before mixing them together and does not include reduction in the volume of the mixture. The rating at +23°C refers to a temperature of +23°C±2°C.
Объемное отношение смеси вода/этанол 8:2, как правило, соответствует поверхностному натяжению 41 мН/м, и объемное отношение смеси вода/этанол 6:4, как правило, соответствует поверхностному натяжению 26 мН/м, измеренному при +23°C (±2°C), как описано в "Handbook of Chemistry and Physics", 84th edition, David R. Lide, 2003 (first edition 1913).A water/ethanol volume ratio of 8:2 typically corresponds to a surface tension of 41 mN/m, and a water/ethanol volume ratio of 6:4 typically corresponds to a surface tension of 26 mN/m measured at +23°C ( ±2°C) as described in "Handbook of Chemistry and Physics", 84th edition, David R. Lide, 2003 (first edition 1913).
Измерение общего содержания летучих веществMeasurement of total volatile matter
Для целей настоящей заявки, "общее содержание летучих веществ", ассоциированных с наполнителями и выделяющихся в диапазоне температур 25-350°C, характеризуется согласно % потерь массы образца наполнителя в некотором диапазоне температур, как регистрируется на термогравиметрической (TGA) кривой.For the purposes of this application, the "total volatiles" associated with fillers and evolved over a temperature range of 25-350°C is characterized according to the % weight loss of a filler sample over a certain temperature range as recorded on a thermogravimetric (TGA) curve.
Аналитические методы TGA дают информацию относительно потерь массы и температур появления летучести с большой точностью, и они хорошо известны; это описано, например, в "Principles of Instrumental analysis", fifth edition, Skoog, Holler, Nieman, 1998 (first edition 1992) в Chapter 31, рр. 798-800, и в других хорошо известных справочных работах. По настоящему изобретению, термогравиметрический анализ (TGA) осуществляют с использованием Mettler Toledo TGA 851 на основе образца 500 +/- 50 мг и температур сканирования от 25 до 350°C при скорости 20°C/минут в потоке воздуха 70 мл/мин.TGA analytical methods provide information on mass loss and flashpoints with great accuracy and are well known; this is described, for example, in "Principles of Instrumental analysis", fifth edition, Skoog, Holler, Nieman, 1998 (first edition 1992) in Chapter 31, pp. 798-800, and in other well known reference works. According to the present invention, thermogravimetric analysis (TGA) is performed using a Mettler Toledo TGA 851 based on a 500 +/- 50 mg sample and scan temperatures from 25 to 350°C at a rate of 20°C/min in an air flow of 70 ml/min.
Специалист в данной области сможет определить "температуру появления летучести" с помощью анализа кривой TGA следующим образом: получают первую производную кривой TGA и идентифицируют на ней точки перегиба между 150 и 350°C. Из точек перегиба, имеющих величину крутизны касательной больше, чем 45° относительно горизонтальной линии, идентифицируют точку, имеющую самую низкую соответствующую ей температуру выше 200°C. Значение температуры, ассоциируемое с этой самой низкой температурой точки перегиба кривой первой производной, представляет собой "температуру появления летучести".A person skilled in the art will be able to determine the "volatilization point" by analyzing the TGA curve as follows: take the first derivative of the TGA curve and identify inflection points between 150 and 350°C. From the inflection points having a tangent slope greater than 45° relative to the horizontal line, the point having the lowest corresponding temperature above 200°C is identified. The temperature value associated with this lowest inflection point temperature of the first derivative curve is the "volatility onset temperature".
"Общее содержание летучих веществ", выделяющихся на кривой TGA, определяют с использованием программного обеспечения Stare SW 9,01. С использованием этого программного обеспечения, кривую сначала нормируют относительно исходной массы образца для получения потерь массы в значениях % по отношению к исходному образцу. После этого выбирают диапазон температур от 25 до 350°C и выбирают опцию горизонтальная ступенька (по-немецки: "Stufe horizontal") для получения % потерь массы в выбранном диапазоне температур.The "total volatile matter" released on the TGA curve is determined using the software Star e SW 9.01. Using this software, the curve is first normalized to the original sample weight to obtain weight loss in % values relative to the original sample. The temperature range from 25 to 350°C is then selected and the horizontal step option (German: "Stufe horizontal") is selected to obtain the % weight loss in the selected temperature range.
НепрозрачностьOpacity
Измерение непрозрачности осуществляют согласно DIN 53146 посредством измерения белизны образца пленки на черной и белой подложке с использованием Byk-Gardner Spectro-Guide (Byk-Gardner GmbH, Germany). Непрозрачность представляет собой отношение контраста для двух измерений. Единицы представляют собой проценты %, и абсолютно непрозрачный материал будет иметь значение непрозрачности 100%.Opacity measurement is carried out according to DIN 53146 by measuring the whiteness of a film sample on a black and white substrate using a Byk-Gardner Spectro-Guide (Byk-Gardner GmbH, Germany). Opacity is the ratio of contrast for two dimensions. The units are percentages of %, and a completely opaque material will have an opacity value of 100%.
Скорость прохождения паров воды (WVTR)Water Vapor Transmission Rate (WVTR)
Значение WVTR полиэстровых пленок измеряют с помощью измерительного устройства Lyssy L80-5000 (PBI Dansensor A/S, Denmark) согласно ASTM E398.The WVTR value of polyester films is measured using a Lyssy L80-5000 measuring device (PBI Dansensor A/S, Denmark) according to ASTM E398.
2 Материалы2 Materials
CC1 (по настоящему изобретению): природный измельченный карбонат кальция, исходные материалы из породы, коммерчески доступные от Omya International AG, Switzerland (d 50 : 0,8 мкм; d 98 : 3 мкм, содержание частиц <0,5 мкм=35%), поверхностно-обработанные 1,7% масс стеариновой кислоты (коммерчески доступной от Sigma-Aldrich, Croda), по отношению к общей массе природного измельченного карбоната кальция. БЭТ: 8,5 м2/г.CC1 (according to the present invention): natural ground calcium carbonate, rock raw materials commercially available from Omya International AG, Switzerland ( d 50 : 0.8 µm; d 98 : 3 µm, particle content <0.5 µm=35% ), surface-treated with 1.7% by weight of stearic acid (commercially available from Sigma-Aldrich, Croda), based on total weight of natural ground calcium carbonate. BET: 8.5 m 2 /g.
CC2 (по настоящему изобретению): природный измельченный карбонат кальция, исходные материалы из породы, коммерчески доступные от Omya International AG, Switzerland (d 50 : 0,8 мкм; d 98 : 3 мкм, содержание частиц <0,5 мкм=35%), поверхностно-обработанный 1,7% масс алкенил-янтарного ангидрида (CAS [68784-12-3], концентрация >93%) по отношению к общей массе природного измельченного карбоната кальция. БЭТ: 8,5 м2/г.CC2 (according to the present invention): natural ground calcium carbonate, rock raw materials commercially available from Omya International AG, Switzerland ( d 50 : 0.8 µm; d 98 : 3 µm, particle content <0.5 µm=35% ), surface-treated with 1.7 wt % alkenyl succinic anhydride (CAS [68784-12-3], >93% concentration) based on total weight of natural ground calcium carbonate. BET: 8.5 m 2 /g.
CC3 (по настоящему изобретению): природный измельченный карбонат кальция, исходные материалы из породы, коммерчески доступные от Omya International AG, Switzerland (d 50 : 1,7 мкм; d 98 : 6 мкм, содержание частиц <0,5 мкм=12%), поверхностно-обработанный 1,0% масс стеариновой кислоты (коммерчески доступной от Sigma-Aldrich, Croda), по отношению к общей массе природного измельченного карбоната кальция. БЭТ: 3,4 м2/г.CC3 (according to the present invention): natural ground calcium carbonate, rock raw materials commercially available from Omya International AG, Switzerland ( d 50 : 1.7 µm; d 98 : 6 µm, particle content <0.5 µm=12% ), surface-treated with 1.0 wt % stearic acid (commercially available from Sigma-Aldrich, Croda), based on total weight of natural ground calcium carbonate. BET: 3.4 m 2 /g.
CC4 (по настоящему изобретению): природный измельченный карбонат кальция, исходные материалы из породы, коммерчески доступные от Omya International AG, Switzerland (d 50 : 1,7 мкм; d 98 : 6 мкм, содержание частиц <0,5 мкм=12%), поверхностно-обработанный 0,7% масс алкенил-янтарного ангидрида (CAS [68784-12-3], концентрация >93%) по отношению к общей массе природного измельченного карбоната кальция. БЭТ: 3,4 м2/г.CC4 (according to the present invention): natural ground calcium carbonate, rock raw materials commercially available from Omya International AG, Switzerland ( d 50 : 1.7 µm; d 98 : 6 µm, particle content <0.5 µm=12% ), surface-treated with 0.7% by weight of alkenyl succinic anhydride (CAS [68784-12-3], >93% concentration) based on total weight of natural ground calcium carbonate. BET: 3.4 m 2 /g.
CC5 (по настоящему изобретению): природный измельченный карбонат кальция, исходные материалы из породы, коммерчески доступные от Omya International AG, Switzerland (d 50 : 1,7 мкм; d 98 : 6,5 мкм, содержание частиц <2 мкм=57%), поверхностно-обработанный 1% масс стеариновой кислоты (коммерчески доступной от Sigma-Aldrich, Croda), по отношению к общей массе природного измельченного карбоната кальция. БЭТ: 4 м2/г.CC5 (according to the present invention): natural ground calcium carbonate, rock raw materials commercially available from Omya International AG, Switzerland ( d 50 : 1.7 µm; d 98 : 6.5 µm, particle content <2 µm=57% ), surface-treated with 1% by weight of stearic acid (commercially available from Sigma-Aldrich, Croda), relative to the total weight of natural milled calcium carbonate. BET: 4 m 2 /g.
CC6 (по настоящему изобретению): природный измельченный карбонат кальция, исходные материалы из породы, коммерчески доступные от Omya International AG, Switzerland (d 50 : 2,6 мкм; d 98 : 15 мкм, содержание частиц <2 мкм=38%), поверхностно-обработанный 0,6% масс стеариновой кислоты (коммерчески доступной от Sigma-Aldrich, Croda), по отношению к общей массе природного измельченного карбоната кальция. БЭТ: 2,5 м2/г.CC6 (according to the present invention): natural ground calcium carbonate, rock raw materials commercially available from Omya International AG, Switzerland ( d 50 : 2.6 µm; d 98 : 15 µm, particle content <2 µm=38%), surface-treated with 0.6% by weight of stearic acid (commercially available from Sigma-Aldrich, Croda), based on total weight of natural ground calcium carbonate. BET: 2.5 m 2 /g.
CC7 (сравнительный): природный измельченный карбонат кальция, коммерчески доступный от Omya International AG, Switzerland (d 50 : 5 мкм; d 98 : 20 мкм), поверхностно-обработанный с помощью 0,5% масс стеариновой кислоты (коммерчески доступной от Sigma-Aldrich, Croda), по отношению к общей массе природного измельченного карбоната кальция. БЭТ: 2,1 м2/г.CC7 (comparative): natural ground calcium carbonate commercially available from Omya International AG, Switzerland ( d 50 : 5 µm; d 98 : 20 µm) surface treated with 0.5 wt % stearic acid (commercially available from Sigma- Aldrich, Croda), relative to the total mass of natural ground calcium carbonate. BET: 2.1 m 2 /g.
CC8 (сравнительный): природный измельченный карбонат кальция, коммерчески доступный от Omya International AG, Switzerland (d 50 : 5 мкм; d 98 : 30 мкм), без поверхностной обработки. БЭТ: 2,1 м2/г.CC8 (comparative): natural ground calcium carbonate commercially available from Omya International AG, Switzerland ( d 50 : 5 µm; d 98 : 30 µm), without surface treatment. BET: 2.1 m 2 /g.
Поверхностная обработка CC1-CC7 осуществляется с использованием способов, описанных в EP 2722368 A1.Surface treatment CC1-CC7 is carried out using the methods described in EP 2722368 A1.
P1: полиэтилентерефталат (PET), Lighter C93 PET, коммерчески доступный от Equipolymers GmbH, Germany (собственная вязкость: 0,8±0,02 дл/г, кристалличность min 50%, температура плавления 247°C, согласно спецификации поставляемой поставщиком).P1: polyethylene terephthalate (PET), Lighter C93 PET, commercially available from Equipolymers GmbH, Germany (intrinsic viscosity: 0.8 ± 0.02 dl/g, crystallinity min 50%, melting point 247°C, according to specification supplied by the supplier).
3 Примеры3 Examples
Пример 1 - Приготовление мастербатчейExample 1 - Preparation of masterbatches
Мастербатчи полиэтилентерефталата (РЕТ), содержащие наполнители CC1-CC8 с карбонатом кальция и полимер P1, непрерывно приготавливают в смесителе Buss (Buss PR46 from Buss AG, Switzerland) в лабораторном масштабе. Полимер P1 предварительно сушат перед обработкой в печи при 160°C в течение 4 часов. Композиции и содержания наполнителя для приготовленных мастербатчей приведены в Таблице 1, ниже. Точное содержание наполнителя определяют по содержанию золы.Polyethylene terephthalate (PET) masterbatches containing CC1-CC8 fillers with calcium carbonate and polymer P1 are continuously prepared in a Buss mixer (Buss PR46 from Buss AG, Switzerland) on a laboratory scale. The polymer P1 is pre-dried before being processed in an oven at 160° C. for 4 hours. The compositions and filler contents for the prepared masterbatch are shown in Table 1 below. The exact filler content is determined from the ash content.
Таблица 1: Композиция и содержание наполнителя, приготовленных мастербатчей. Table 1: Composition and filler content of prepared masterbatches.
[% масс]Filler content
[wt%]
Мастербатчи MB1-MB6 можно получить при хорошем качестве, в то время как Мастербатчи MB7 и MB8 трудно компаундировать и полученные гранулы плохого качества.Masterbatches MB1-MB6 can be obtained in good quality, while Masterbatches MB7 and MB8 are difficult to compound and the resulting granules are of poor quality.
Пример 2 - Приготовление полиэстровых наливных пленок с помощью мастербатчаExample 2 - Preparation of polyester cast films using a masterbatch
Наливные пленки приготавливают на Collin Laboratory Film Line (Dr. Collin GmbH, Germany) с помощью двухшнекового экструдера диаметром 30 мм широкой T-образной фильерой и системой отбора, которая имеет охлаждающие валки с контролируемой температурой. Охлаждаемый валок находится на расстоянии 20 мм от T-образной фильеры для получения полиэстрового листа, имеющего толщину примерно 1000 мкм. Температуры экструдера и фильеры согласуются в ходе эксперимента. Температура фильеры устанавливается при 270°C; скорость линии составляет 0,5 м/мин. Мастербатч или полимер смешивают с чистым полимером P1 для получения наливных пленок с концентрациями, приведенными в Таблице 2.Cast films were prepared on a Collin Laboratory Film Line (Dr. Collin GmbH, Germany) using a 30 mm diameter twin screw extruder with a wide T-die and a take-off system which has temperature controlled chill rolls. The chill roll is 20 mm away from the T-die to produce a polyester sheet having a thickness of about 1000 µm. The temperatures of the extruder and die are consistent during the experiment. The die temperature is set at 270°C; line speed is 0.5 m/min. The masterbatch or polymer is mixed with pure polymer P1 to produce cast films at the concentrations shown in Table 2.
Таблица 2: Композиции и свойства полученных наливных пленок Table 2: Compositions and properties of the produced cast films
[% масс]Filler content
[wt%]
Все пленки, показанные в Таблице 2, представляют собой наливные пленки, которые получают с хорошим качеством и с хорошим внешним видом.All films shown in Table 2 are cast films, which are obtained in good quality and good appearance.
Пример 3 - Приготовление полиэстровых пленок, полученных с помощью прямой экструзииExample 3 - Preparation of polyester films obtained by direct extrusion
Наливные пленки приготавливают на Collin Laboratory Film Line (Dr. Collin GmbH, Germany) с помощью двухшнекового экструдера диаметром 30 мм с широкой T-образной фильерой и системой отбора, которая имеет охлаждающие валки с контролируемой температурой. Охлаждаемый валок поддерживают на расстоянии на 20 мм от T-образной фильеры для получения полиэтилентерефталатного листа, имеющего толщину примерно 1000 мкм. Экструдер снабжен вакуумной вентиляционной системы для удаления в ходе экструзии летучих веществ и влажности, поступающих от исходных материалов. Температуры экструдера и фильеры согласуются в ходе эксперимента. Температура фильеры устанавливается при 270°C; скорость линии составляет 0,5 м/мин. Мастербатч или полимер смешивают с чистым полимером P1 для получения наливных пленок с концентрациями, приведенными в Таблице 2.Cast films were prepared on a Collin Laboratory Film Line (Dr. Collin GmbH, Germany) using a 30 mm diameter twin screw extruder with a wide T-die and a take-off system which has temperature controlled chill rolls. The chill roll is supported at a distance of 20 mm from the T-die to obtain a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of about 1000 µm. The extruder is equipped with a vacuum ventilation system to remove during the extrusion of volatile substances and moisture from the raw materials. The temperatures of the extruder and die are consistent during the experiment. The die temperature is set at 270°C; line speed is 0.5 m/min. The masterbatch or polymer is mixed with pure polymer P1 to produce cast films at the concentrations shown in Table 2.
Таблица 3: Композиции и свойства приготовленных наливных пленок Table 3: Compositions and properties of prepared cast films
[% масс]Filler content
[wt%]
Claims (50)
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16206028.9A EP3339355B1 (en) | 2016-12-21 | 2016-12-21 | Surface-treated fillers for polyester films |
EP16206028.9 | 2016-12-21 | ||
US201662439517P | 2016-12-28 | 2016-12-28 | |
US62/439,517 | 2016-12-28 | ||
PCT/EP2017/083449 WO2018114891A1 (en) | 2016-12-21 | 2017-12-19 | Surface-treated fillers for polyester films |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2019122793A RU2019122793A (en) | 2021-01-22 |
RU2019122793A3 RU2019122793A3 (en) | 2021-04-16 |
RU2797545C2 true RU2797545C2 (en) | 2023-06-07 |
Family
ID=
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008027046A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly breathable biodegradable films |
US8604123B1 (en) * | 2011-07-13 | 2013-12-10 | C-Stone Llc | Biodegradable polymer composition with calcium carbonate and methods and products using same |
WO2014060286A1 (en) * | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Omya International Ag | Process of controlled chemical reaction of a solid filler material surface and additives to produce a surface treated filler material product |
RU2556667C2 (en) * | 2008-12-19 | 2015-07-10 | Сикэ Текнолоджи Аг | Liquid film based on silane-terminated polymers |
EP2975078A1 (en) * | 2014-08-14 | 2016-01-20 | Omya International AG | Surface-treated fillers for breathable films |
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008027046A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly breathable biodegradable films |
RU2556667C2 (en) * | 2008-12-19 | 2015-07-10 | Сикэ Текнолоджи Аг | Liquid film based on silane-terminated polymers |
US8604123B1 (en) * | 2011-07-13 | 2013-12-10 | C-Stone Llc | Biodegradable polymer composition with calcium carbonate and methods and products using same |
WO2014060286A1 (en) * | 2012-10-16 | 2014-04-24 | Omya International Ag | Process of controlled chemical reaction of a solid filler material surface and additives to produce a surface treated filler material product |
EP2975078A1 (en) * | 2014-08-14 | 2016-01-20 | Omya International AG | Surface-treated fillers for breathable films |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7383477B2 (en) | Surface treated filler for polyester film | |
KR102450777B1 (en) | Surface-treated filler for biaxially oriented polyester film | |
JP7454375B2 (en) | Calcium carbonate as cavitation agent for biaxially oriented polypropylene film | |
ES2955198T3 (en) | Fillers with surface treatment for polyester films | |
RU2797545C2 (en) | Surface treated fillers for polyester films | |
BR112020019911B1 (en) | SINGLE OR MULTIPLE LAYER POLYESTER FILM, PROCESS FOR PRODUCING A POLYESTER FILM, AND, USE OF A POLYESTER FILM |