RU2795394C2 - Compositions of anthocyanin-based colouring and methods for application thereof - Google Patents

Abstract

FIELD: food industry.

SUBSTANCE: proposed is a composition of food colouring, containing a monoacylated anthocyanin compound extracted from red cabbage, with a structure of the Compound I and a metal ion. The composition of food colouring therein constitutes a solution with a pH from 6.0 to 8.0. Preferably, said composition of food colouring has a colour difference value, represented in the CIELAB L*a*b* colour space, of less than 17 compared to an aqueous solution of 50 ppm to 100 ppm FD&C Blue No. 1. Also proposed is a confectionery food product containing said composition of food colouring.

Compound I

.

EFFECT: invention is aimed at providing colour characteristics of the colouring similar to those provided by the FD&C Blue No. 1 artificial blue colouring.

19 cl, 22 dwg, 6 tbl, 10 ex

Description

Перекрестная ссылка н родственные заявкиCross reference and related applications

Настоящая заявка испрашивает приоритет Временной заявки на патент США № 62/725886, поданной 31 августа 2018 года, которая включается в настоящий документ в качестве ссылки во всей своей полноте.This application claims priority of U.S. Provisional Application No. 62/725886, filed August 31, 2018, which is incorporated herein by reference in its entirety.

Область техники, к которой относится изобретениеThe field of technology to which the invention belongs

Настоящее изобретение относится к композициям природных синих антоцианин- содержащих красителей, которые содержат моноацилированные антоцианины, извлеченные из краснокочанной капусты, которые придают цветовые характеристики, соответствующие FD&C Blue No. 1 (зеленовато-голубому цвету). Композиции красителей по настоящему изобретению можно использовать для получения пищевых продуктов, включая кондитерские продукты с твердой накаткой.The present invention relates to natural blue anthocyanin coloring compositions which contain monoacylated anthocyanins extracted from red cabbage which impart color characteristics consistent with FD&C Blue No. 1 (greenish blue). The coloring compositions of the present invention can be used to produce food products, including hard-rolled confectionery products.

Уровень техникиState of the art

Применение искусственных пищевых красителей и потребность в альтернативах для них повышается из-за ожидаемых проблем со здоровьем и потребностей потребителей в ингредиентах из природных источников. Однако природные пищевые красители не могут достигать таких же цветовых характеристик как их искусственные аналоги, например, FD&C Blue No. 1. Отсутствие пригодного для использования природного синего красителя также делает сложной разработку желательного природного зеленого тона, от сочетания природных синих и желтых красителей. Фикоцианин, сине-зеленый, получаемый из водорослей материал, используется как природный синий краситель, но он не обеспечивает такие же цветовые характеристики как FD&C Blue No. 1.The use of artificial food colors and the need for alternatives are on the rise due to anticipated health concerns and consumer demand for ingredients from natural sources. However, natural food colors cannot achieve the same color performance as their artificial counterparts, such as FD&C Blue No. 1. The lack of a usable natural blue dye also makes it difficult to develop the desired natural green tone from a combination of natural blue and yellow dyes. Phycocyanin, a blue-green algae-derived material, is used as a natural blue dye, but does not provide the same color performance as FD&C Blue No. 1.

Антоцианины известны как природные пищевые красители ответственные за красноту и синеву фруктов и овощей. В данной области известно, что антоцианин-содержащие соки и экстракты, как правило, демонстрируют красные тона при низких pH, и тон сдвигается в сторону пурпурного, когда pH увеличивается. Публикация Международного патента № WO 2014/152417 описывает выделение фракций молекул антоцианина из экстрактов овощей и фруктов, включая краснокочанную капусту, при выбранных pH для получения цветовых характеристик отличных от тех, которые дают исходные овощи или фрукты.Anthocyanins are known as natural food colors responsible for the redness and blueness of fruits and vegetables. It is known in the art that anthocyanin-containing juices and extracts tend to show red tones at low pH, and the tone shifts towards purple as the pH increases. International Patent Publication No. WO 2014/152417 describes the separation of fractions of anthocyanin molecules from extracts of vegetables and fruits, including red cabbage, at selected pH to obtain color characteristics different from those of the original vegetables or fruits.

Как класс, антоцианины охватывают большое количество структурно разнообразных соединений на основе различий первичных структур, структур гликозилирования и ацилирования. Антоцианины включают антоцианидин, эстерифицированный с помощью одной или нескольких молекул сахаров. Примеры молекул сахаров, находящихся в структурах антоцианина, включают арабинозу, галактозу, глюкозу, рамнозу, рутинозу, самбубиозу, софорозу и ксилозу. Антоцианин может замещаться водородом, гидроксильными и/или метоксильными группами в различных положениях. Антоцианины могут также ацилироваться, когда они могут содержать одну или несколько молекул, эстерифицированных с помощью молекул сахаров, в 2-, 3-, 4- и/или 6-положениях моносахарида.As a class, anthocyanins encompass a large number of structurally diverse compounds based on differences in primary structures, glycosylation structures, and acylation structures. Anthocyanins include anthocyanidin esterified with one or more sugar molecules. Examples of sugar molecules found in anthocyanin structures include arabinose, galactose, glucose, rhamnose, rutinose, sambubiose, sophorose, and xylose. Anthocyanin can be replaced by hydrogen, hydroxyl and/or methoxy groups in various positions. Anthocyanins may also be acylated when they may contain one or more molecules esterified with sugar molecules at the 2-, 3-, 4- and/or 6-positions of the monosaccharide.

В настоящее время доступные композиции синих красителей, которые получают из природных источников, не могут давать цветовую формулу очень близкую к FD&C Blue No. 1 для использования в пищевых продуктах. Следовательно, остается потребность в природных синих антоцианиновых красителях, которые дают цветовые характеристики сходные с FD&C Blue No. 1.Currently available blue dye formulations that are derived from natural sources cannot produce a color formula very close to FD&C Blue No. 1 for food use. Therefore, there remains a need for natural blue anthocyanin dyes that give color characteristics similar to FD&C Blue No. 1.

Сущность изобретения The essence of the invention

Описываемый в настоящем описании объект изобретения предлагает композицию пищевого красителя, содержащуюThe subject matter described herein provides a food coloring composition comprising

a) моноацилированное антоцианиновое соединение, имеющее структуру:a) a monoacylated anthocyanin compound having the structure:

, и

, And

Соединение ICompound I

b) ион металла, где композиция пищевого красителя представляет собой раствор, имеющий pH примерно от 6,0 примерно до 8,0. В некоторых аспектах, композицию пищевого красителя сушат с получением сухой композиции красителя.b) a metal ion, wherein the food coloring composition is a solution having a pH of about 6.0 to about 8.0. In some aspects, the food coloring composition is dried to form a dry coloring composition.

В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя является синей. В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя имеет значение ΔE меньше примерно, чем 17 (например, примерно 16, примерно 15, примерно 14, примерно 13, примерно 12, примерно 11, примерно 10, примерно 9, примерно 8, примерно 7, примерно 6, примерно 5, примерно 4, или примерно 3) по сравнению с водным раствором примерно 50 м.д. - примерно 100 м.д. FD&C Blue No. 1. Например, значение ΔE составляет примерно от 8 примерно до 10.In some aspects, the food coloring composition is blue. In some aspects, the food coloring composition has an ΔE value of less than about 17 (e.g., about 16, about 15, about 14, about 13, about 12, about 11, about 10, about 9, about 8, about 7, about 6 , about 5, about 4, or about 3) compared to an aqueous solution of about 50 ppm. - about 100 ppm FD&C Blue No. 1. For example, the value of ΔE is about 8 to about 10.

В других аспектах, композиция пищевого красителя является зеленой. В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя дополнительно содержит природный желтый краситель, выбранный из группы, состоящей из сафлорового, куркумового, бета-каротинового и гардениевого желтого. In other aspects, the food coloring composition is green. In some aspects, the food coloring composition further comprises a natural yellow selected from the group consisting of safflower, turmeric, beta-carotene, and gardenia yellow.

В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,5% примерно до 30% (масс/масс (масс/масс)) Соединения I. В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,5% примерно до 10% (масс/масс) Соединения I. В других аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 10% примерно до 30% (масс/масс) Соединения I. В определенных аспектах, Соединение I присутствует в композиции пищевого красителя при концентрации примерно от 0,005% примерно до 80% (масс/масс (масс/масс)), альтернативно, при концентрации примерно от 0,005% примерно до 10% (масс/масс), альтернативно, при концентрации примерно от 0,005% примерно до 1,0% (масс/масс), альтернативно, при концентрации примерно от 0,005% примерно до 0,1% (масс/масс). В определенных аспектах, Соединение I присутствует в композиции пищевого красителя при концентрации примерно от 0,05% примерно до 0,1% (масс/масс) (например, примерно от 0,05% примерно до 0,09% (масс/масс), примерно от 0,06% примерно до 0,08% (масс/масс), или примерно от 0,07% примерно до 0,1% (масс/масс)). В других аспектах, Соединение I присутствует в композиции пищевого красителя при концентрации примерно от 5% примерно до 35% (масс/масс) (например, примерно от 5% примерно до 15% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 20% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 30% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 25% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 35% (масс/масс), примерно от 20% примерно до 35% (масс/масс)).In some aspects, the food coloring composition contains from about 0.5% to about 30% (w/w (w/w)) of Compound I. In some aspects, the food coloring composition contains from about 0.5% to about 10% ( w/w) of Compound I. In other aspects, the food color composition contains from about 10% to about 30% (w/w) of Compound I. In certain aspects, Compound I is present in the food color composition at a concentration of from about 0.005% to about 80% (w/w (w/w)), alternatively at a concentration of about 0.005% to about 10% (w/w), alternatively at a concentration of about 0.005% to about 1.0% (w/w) , alternatively, at a concentration of from about 0.005% to about 0.1% (w/w). In certain aspects, Compound I is present in the food coloring composition at a concentration of from about 0.05% to about 0.1% (w/w) (e.g., from about 0.05% to about 0.09% (w/w) , from about 0.06% to about 0.08% (w/w), or from about 0.07% to about 0.1% (w/w)). In other aspects, Compound I is present in the food coloring composition at a concentration of from about 5% to about 35% (w/w) (e.g., from about 5% to about 15% (w/w), from about 5% to about 20 % (w/w), about 5% to about 30% (w/w), about 10% to about 25% (w/w), about 10% to about 35% (w/w), about from 20% to about 35% (w/w)).

В других аспектах, Соединение I присутствует в количестве больше примерно, чем 10% (например, примерно 20%, примерно 30%, примерно 40%, примерно 50%, примерно 60%, примерно 70%, примерно 80%, примерно 90% или примерно 100% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора в композиции пищевого красителя. In other aspects, Compound I is present in an amount greater than about 10% (e.g., about 20%, about 30%, about 40%, about 50%, about 60%, about 70%, about 80%, about 90%, or about 100% (w/w)) of the anthocyanin chromophore content of the food coloring composition.

В определенных аспектах, Соединение I содержит примерно от 0,05% примерно до 0,1% (масс/масс) (например, примерно от 0,05% примерно до 0,09% (масс/масс), примерно от 0,06% примерно до 0,08% (масс/масс) или примерно от 0,07% примерно до 0,1% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора в композиции пищевого красителя. В других аспектах, Соединение I содержит примерно от 5% примерно до 35% (масс/масс) (например, примерно от 5% примерно до 15% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 20% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 30% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 25% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 35% (масс/масс), примерно от 20% примерно до 35% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора в композиции красителя.In certain aspects, Compound I contains from about 0.05% to about 0.1% (w/w) (e.g., from about 0.05% to about 0.09% (w/w), from about 0.06 % to about 0.08% (w/w) or from about 0.07% to about 0.1% (w/w)) of the anthocyanin chromophore content of the food coloring composition. In other aspects, Compound I contains from about 5% to about 35% (w/w) (e.g., from about 5% to about 15% (w/w), from about 5% to about 20% (w/w) , from about 5% to about 30% (w/w), from about 10% to about 25% (w/w), from about 10% to about 35% (w/w), from about 20% to about 35 % (w/w)) of the anthocyanin chromophore content in the dye composition.

В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,3 примерно до 1,0 (например, примерно 1/3, примерно 0,4, примерно 0,5, примерно 0,6, примерно 0,7, примерно 0,8, или примерно 0,9) мол. экв. иона металла относительно моноацилированного антоцианинового соединения, например, когда ион металла выбирается из группы, состоящей из ионов алюминия (Al³⁺), трехвалентного железа (Fe³⁺) или двухвалентного железа (Fe²⁺).In some aspects, the food coloring composition contains from about 0.3 to about 1.0 (e.g., about 1/3, about 0.4, about 0.5, about 0.6, about 0.7, about 0.8 , or about 0.9) mol. equiv. a metal ion relative to a monoacylated anthocyanin compound, for example, when the metal ion is selected from the group consisting of aluminum (Al ³⁺ ), ferric (Fe ³⁺ ) or ferrous (Fe ²⁺ ) ions.

Настоящее изобретение также предлагает пищевой продукт, содержащий композицию пищевого красителя, описанную в настоящем документе. В некоторых аспектах пищевой продукт представляет собой кондитерский продукт.The present invention also provides a food product containing the food coloring composition described herein. In some aspects, the food product is a confectionery product.

В некоторых аспектах, композиция пищевого красителя присутствует в покрытии, наносимом на поверхность кондитерского продукта. В некоторых аспектах, кондитерский продукт представляет собой кондитерскую сердцевину с покрытием на основе сахара, полученным с помощью рыхлой накатки или твердой накатки. В других аспектах, кондитерский продукт представляет собой кондитерскую сердцевину с покрытием на основе полиола, полученным с помощью рыхлой накатки или твердой накатки.In some aspects, the food coloring composition is present in a coating applied to the surface of a confectionery product. In some aspects, the confectionery product is a sugar-coated confectionery core, obtained by loose knurling or hard knurling. In other aspects, the confectionery product is a confectionery core with a polyol-based coating obtained by loose knurling or hard knurling.

В некоторых аспектах, пищевой продукт содержит примерно от 0,0001 примерно до 10% (масс/масс) Соединения I. В некоторых аспектах, пищевой продукт содержит примерно от 0,0005 примерно до 1% (масс/масс) Соединения I. В других аспектах, пищевой продукт содержит примерно от 0,001 примерно до 0,5% (масс/масс) Соединения I. В определенных аспектах, содержание Соединения I в пищевом продукте находится в пределах примерно между 0,0001% и примерно 10% (масс/масс) или примерно между 0,0001% и примерно 0,001% (масс/масс), или между 0,001% и примерно 0,05% (масс/масс), или примерно между 0,0005% и примерно 0,001% (масс/масс), или примерно между 0,0005% и примерно 0,1% (масс/масс), или примерно между 0,0005% и примерно 1% (масс/масс), или примерно между 0,001% и примерно 0,5% (масс/масс), или примерно между 1% примерно до 10% (масс/масс), или примерно между 2% и примерно 8% (масс/масс), или примерно между 5% и примерно 10% (масс/масс).In some aspects, the food product contains from about 0.0001 to about 10% (w/w) of Compound I. In some aspects, the food product contains from about 0.0005 to about 1% (w/w) of Compound I. In others aspects, the food product contains from about 0.001 to about 0.5% (w/w) Compound I. In certain aspects, the content of Compound I in the food product is between about 0.0001% and about 10% (w/w) or between about 0.0001% and about 0.001% (w/w), or between 0.001% and about 0.05% (w/w), or between about 0.0005% and about 0.001% (w/w), or between about 0.0005% and about 0.1% (w/w), or between about 0.0005% and about 1% (w/w), or between about 0.001% and about 0.5% (w/w). wt), or between about 1% to about 10% (w/w), or between about 2% and about 8% (w/w), or between about 5% and about 10% (w/w).

Рассмотренное выше описывает в широком смысле признаки и технические преимущества настоящей заявки для того, чтобы подробное описание, которое следует далее, могло быть понято лучше. Дополнительные признаки и преимущества заявки будут описываться ниже, они составляют объект формулы изобретения для настоящей заявки. Специалистам в данной области должно быть очевидно, что описанная концепция и конкретные аспекты можно легко использовать как основу для модификации или конструирования других структур для осуществления таких же целей как у настоящей заявки. Специалисты в данной области должны также понять, что такие конструкции не отклоняются от духа и рамок настоящей заявки, как приведено в прилагаемой формуле изобретения. Новые признаки, которые, как предполагается, представляют собой характеристики настоящей заявки, как относительно организации, так и способа работы, вместе с другими объектами и преимуществами, будут более понятны из следующего далее описания.The foregoing describes in a broad sense the features and technical advantages of the present application so that the detailed description that follows may be better understood. Additional features and advantages of the application will be described below and form the subject matter of the claims for the present application. It will be apparent to those skilled in the art that the concept and specific aspects described can easily be used as a basis for modifying or constructing other structures to achieve the same goals as the present application. Those skilled in the art should also appreciate that such constructions do not deviate from the spirit and scope of the present application as set forth in the appended claims. The new features, which are intended to represent the characteristics of the present application, both in terms of organization and mode of operation, together with other objects and advantages, will be better understood from the following description.

Краткое описание чертежейBrief description of the drawings

Фиг.1A предлагает визуальное сравнение цветов, обеспечиваемых цельными экстрактами краснокочанной капусты, диацилированной фракцией краснокочанной капусты и Соединением I плюс ион металла в водном растворе при значениях pH в пределах от 1 до 9, которое демонстрирует более низкий вклад фиолетового цвета, например, при pH 7.1A offers a visual comparison of colors provided by whole red cabbage extracts, diacylated red cabbage cut and Compound I plus metal ion in aqueous solution at pH values ranging from 1 to 9, which shows a lower violet color contribution, for example at pH 7 .

Фиг.1B предлагает визуальное сравнение цветов, обеспечиваемых экстрактами фикоцианина в водном растворе при концентрациях от 0,005% до 0,04%.1B offers a visual comparison of the colors provided by phycocyanin extracts in aqueous solution at concentrations from 0.005% to 0.04%.

Фиг.1C предлагает визуальное сравнение цвета, обеспечиваемого экстрактом FD&C Blue No. 1 (Blue 1) в водном растворе.1C offers a visual comparison of the color provided by the FD&C Blue No. extract. 1 (Blue 1) in aqueous solution.

Фиг.2A показывает λ_max при pH 7 и 8 для краснокочанной капусты, диацилированной фракции краснокочанной капусты (RC), для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, для Соединения I (без ионов металлов), для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8, для FD&C Blue No. 1 и фикоцианина.Figa shows λ _max at pH 7 and 8 for red cabbage, diacylated fraction of red cabbage (RC), for Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7, for Compound I (without metal ions), for Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8, for FD&C Blue No. 1 and phycocyanin.

Фиг.2B показывает нормализованные спектры поглощения видимого света для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, краснокочанной капусты при pH 8, Соединения I (без ионов металлов) при pH 8, Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7 и для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 с обобщенным наглядным показателем вклада фиолетового вклада по отношению к вкладу синего цвета.2B shows normalized visible light absorption spectra for FD&C Blue No. 1, phycocyanin, red cabbage at pH 8, Compound I (without metal ions) at pH 8, Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7 and for Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8 with a generalized illustrative indicator of the violet contribution relative to the blue contribution.

Фиг.3A предлагает графическое представление диапазона длин волн (500-600 нм), используемого для вычислений области фиолетового спектра видимого света для различных синих красителей на основе нормализованных спектров для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, краснокочанной капусты при pH 8, диацилированной фракции RC при pH 8, для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, для Соединения I без ионов металлов при pH 8, для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8.3A offers a graphical representation of the wavelength range (500-600 nm) used to compute the violet region of the visible light spectrum for various blue dyes based on the normalized spectra for FD&C Blue No. 1, phycocyanin, red cabbage at pH 8, diacylated RC fraction at pH 8, for Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7, for Compound I without metal ions at pH 8, for Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8.

Фиг.3B предлагает увеличенную часть Фиг.3A, показывающую область 500-600 нм, и графическое представление вычисления площади (единиц поглощения) под кривой для FD&C Blue No. 1, которая дает значение вклада фиолетового цвета.FIG. 3B offers an enlarged portion of FIG. 3A showing the 500-600 nm region and a graphical representation of the calculation of the area (absorption units) under the curve for FD&C Blue No. 1, which gives the value of the purple color contribution.

Фиг.3C предлагает графическое представление вычисления площади от 500 до 600 нм для спектральной кривой для FD&C Blue No. 1.3C offers a graphical representation of the area calculation from 500 to 600 nm for the spectral curve for FD&C Blue No. 1.

Фиг.3D предлагает графическое представление вычисления площади от 500 до 600 нм для спектральной кривой для экстракта краснокочанной капусты.Fig.3D offers a graphical representation of the calculation of the area from 500 to 600 nm for the spectral curve for red cabbage extract.

Фиг.3E предлагает пример площади под прямоугольником.Fig.3E offers an example of the area under the rectangle.

Фиг.4 показывает трехмерное представление цветового пространства CIELAB L*a*b*.4 shows a 3D representation of the CIELAB L*a*b* color space.

Фиг.5A показывает колориметрические данные цветового пространства CIELAB L*a*b* (в водном растворе) для краснокочанной капусты, диацилированной антоцианиновой фракции краснокочанной капусты, Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединения I без ионов металлов при pH 8, Соединения I плюс меньше 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8, для раствора FD&C Blue No. 1 и для фикоцианина. Спектральные кривые нормируются для сравнения значений L*a*b*.5A shows CIELAB L*a*b* color space colorimetric data (in aqueous solution) for red cabbage, diacylated red cabbage anthocyanin fraction, Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7, Compounds I without metal ions at pH 8, Compounds I plus less than 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8, for FD&C Blue No. 1 and for phycocyanin. Spectral curves are normalized to compare L*a*b* values.

Фиг.5B показывает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* для FD&C Blue 1, фикоцианина, Соединения I плюс ион металла при pH 7, Соединения I без ионов металлов при pH 8 и Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8. Значения ΔE вычисляют по отношению к цвету FD&C Blue No. 1 для каждого из других растворов. Спектральные кривые нормируются для сравнения значений L*a*b*.5B shows CIELAB L*a*b* color space parameters for FD&C Blue 1, phycocyanin, Compound I plus metal ion at pH 7, Compound I without metal ions at pH 8, and Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8. ΔE values are calculated relative to FD&C Blue No. 1 for each of the other solutions. Spectral curves are normalized to compare L*a*b* values.

Фиг.5C показывает двухмерное представление цветового пространства для растворов и материалов на Фигурах 5A и 5B, где представление показывает срез в поперечном сечении трехмерного цветового пространства L*a*b* при постоянном значении L* 50. Спектральные кривые нормируются для сравнения значений L*a*b*.Fig.5C shows a two-dimensional representation of the color space for solutions and materials in Figures 5A and 5B, where the representation shows a slice in the cross section of the three-dimensional color space L*a*b* at a constant value of L* 50. Spectral curves are normalized to compare the values of L*a *b*.

Фиг.6 показывает значения цветового пространства CIELCH L*C*h°.6 shows the CIELCH L*C*h° color space values.

Фиг.7A изображает углы тонов для краснокочанной капусты, диацилированной фракции краснокочанной капусты (RC), фикоцианина, Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединения I без ионов металла при pH 8, Соединения I плюс меньше 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 и для раствора FD&C Blue No. 1. Спектральные кривые нормируются для сравнения значений LC*h°.Fig.7A depicts the angles of tones for red cabbage, diacylated fraction of red cabbage (RC), phycocyanin, Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7, Compounds I without metal ions at pH 8, Compounds I plus less than 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8 and for FD&C Blue No. 1. Spectral curves are normalized to compare LC*h° values.

Фиг.7B предлагает численные углы тонов для растворов, перечисленных на Фиг.7A для значений pH от 7 до 8.Fig.7B offers numerical tone angles for the solutions listed in Fig.7A for pH values from 7 to 8.

Фиг.8A предлагает визуальное сравнение цветов, обеспечиваемых иллюстративным Соединением I при меньше, чем 0,5 мол. экв. иона металла в водном растворе, от pH 3 до pH 8.Fig.8A offers a visual comparison of the colors provided by exemplary Compound I at less than 0.5 mol. equiv. metal ion in aqueous solution, pH 3 to pH 8.

Фиг.8B показывает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° иллюстративного Соединения I для растворов антоцианина с менее 0,5 мол. экв. Al³⁺, от pH 3 до pH 8.Figv shows the values of the parameters of the color space CIELAB L*a*b* and the values of the parameters of the color space CIELCH L*C*h° exemplary Compound I for solutions of anthocyanin with less than 0.5 mol. equiv. Al ³⁺ , pH 3 to pH 8.

Фиг.9A показывает цветовые свойства Соединения I с ионами металлов Al³⁺ и Fe²⁺ при pH 5 и pH 8. Предлагается визуальное сравнение цветовых свойств Соединения I при pH 5 и pH 8 с концентрациями добавленных ионов Al³⁺ и Fe²⁺ 1/3, с растворами Соединения I при концентрации Соединения I 1 и 5 мол. экв. без ионов металлов.9A shows the color properties of Compound I with Al ³⁺ and Fe ²⁺ metal ions at pH 5 and pH 8. A visual comparison of the color properties of Compound I at pH 5 and pH 8 with the concentrations of added Al ³⁺ and Fe ²⁺ 1 ions is provided. /3, with solutions of Compound I at a concentration of Compound I 1 and 5 mol. equiv. without metal ions.

Фиг.9B показывает цветовые свойства Соединения I при pH 5, при различных концентрациях ионов металла. Таблица предлагает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° для иллюстративного Соединения I при pH 5, демонстрируя влияние различных добавленных количеств ионов Al³⁺ и Fe²⁺.Figv shows the color properties of Compound I at pH 5, at various concentrations of metal ions. The table offers CIELAB L*a*b* color space parameter values and CIELCH L*C*h° color space parameter values for exemplary Compound I at pH 5, showing the effect of various added amounts of Al ³⁺ and Fe ²⁺ ions.

Фиг.9C показывает цветовые свойства Соединения I при pH 8, при различных концентрациях ионов металла. Таблица предлагает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° для иллюстративного Соединения I при pH 8, демонстрируя влияние различных добавленных количеств ионов Al³⁺ и Fe²⁺.Fig.9C shows the color properties of Compound I at pH 8, at various concentrations of metal ions. The table offers CIELAB L*a*b* color space parameter values and CIELCH L*C*h° color space parameter values for exemplary Compound I at pH 8, showing the effect of various added amounts of Al ³⁺ and Fe ²⁺ ions.

Фиг.10A показывает цветовые свойства Соединения II в диапазоне pH от pH 1 до pH 9.Fig.10A shows the color properties of Compound II in the pH range from pH 1 to pH 9.

Фиг.10B представляет собой таблицу значений L*a*b*C*h° для Соединения II в диапазоне pH от pH 1 до pH 9.10B is a table of L*a*b*C*h° values for Compound II in the pH range from pH 1 to pH 9.

Фиг.11 представляет собой таблицу, показывающую значения L*a*b*C*h° для конфет с твердой накаткой, окрашенных с помощью искусственного зеленого цвета, природного зеленого красителя из фикоцианина и куркумового желтого, экстракта краснокочанной капусты при pH 8 и куркумового желтого, и для конфет, изготовленных только с количеством FD&C Blue #1, используемым в примере конфет с искусственным зеленым красителем. Измерения осуществляют с источником света D65.Fig. 11 is a table showing L*a*b*C*h° values for candies with hard knurling colored with artificial green, natural green dye from phycocyanin and turmeric yellow, red cabbage extract at pH 8 and turmeric yellow , and for candies made only with the amount of FD&C Blue #1 used in the artificial green candy example. The measurements are carried out with a D65 light source.

Фиг.12 представляет собой таблицу измеренных значений коэффициента отражения как L*a*b*C*h° для конфет с твердой накаткой, окрашенных с помощью концентраций FD&C Blue No. 1, в некотором диапазоне, используемых в сиропе сахарозы для накатки. Измерения осуществляют с источником света D65 при угле наблюдения 10° и SCE (схемой формирования сигнала).12 is a table of measured reflectance values as L*a*b*C*h° for hard knurled candies colored with FD&C Blue No. concentrations. 1, in a certain range used in sucrose syrup for knurling. Measurements are made with a D65 light source at a viewing angle of 10° and SCE (signal conditioning circuit).

Фиг.13 представляет собой таблицу измеренных значений коэффициента отражения как L*a*b*C*h° для высушенных и кристаллизованных остатков сиропа сахарозы, окрашенных с помощью концентраций FD&C Blue No. 1, в некотором диапазоне, используемых в сиропе сахарозы. Измерения осуществляют с источником света D65 при угле наблюдения 10° и SCE.13 is a table of measured reflectance values as L*a*b*C*h° for dried and crystallized sucrose syrup residues stained with FD&C Blue No. concentrations. 1, in a certain range used in sucrose syrup. Measurements are made with a D65 light source at a viewing angle of 10° and SCE.

Фиг.14 предлагает визуальное сравнение цветовых свойств Соединения I и Соединения II при pH 8 и воздействия ионов Al³⁺ при различных уровнях.14 offers a visual comparison of the color properties of Compound I and Compound II at pH 8 and exposure to Al ³⁺ ions at various levels.

Фиг.15A показывает значения L*a*b* для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, Соединения I при pH 7 и Соединения I при pH 7 с ионом металла в сахарном сиропе.15A shows L*a*b* values for FD&C Blue No. 1, phycocyanin, Compound I at pH 7 and Compound I at pH 7 with metal ion in sugar syrup.

Фиг.15B показывает значения лямбда max для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, Соединения I при pH 7 и Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7 в сахарном сиропе.15B shows lambda max values for FD&C Blue No. 1, phycocyanin, Compound I at pH 7 and Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7 in sugar syrup.

Фиг.16A показывает колориметрические данные для синих конфет с накаткой с использованием в качестве синих красителей фикоцианина, Соединения I с 0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7,2 и Соединения I с 0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7.Fig.16A shows colorimetric data for blue candies with knurled using as blue dyes phycocyanin, Compound I with 0.3 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7.2 and Compound I with 0.3 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7.

Фиг.16B показывает изображения синих конфет, изготовленных с помощью синего красителя из краснокочанной капусты, фикоцианина, FD&C Blue No. 1 и Соединения I+0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7.16B shows images of blue candies made with red cabbage blue dye, phycocyanin, FD&C Blue No. 1 and Compounds I+0.3 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7.

Фиг.16C показывает углы тонов для краснокочанной капусты, фикоцианина, FD&C Blue No. 1 и Соединения I+0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7.16C shows tone angles for Red Cabbage, Phycocyanin, FD&C Blue No. 1 and Compounds I+0.3 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7.

Фиг.17A показывает колориметрические данные для зеленых конфет с накаткой с использованием в качестве зеленых красителей из краснокочанной капусты+сафлора и краснокочанной капусты+куркумина.Fig. 17A shows colorimetric data for green candy rolls using red cabbage+safflower and red cabbage+curcumin as green colors.

Фиг.17B показывает колориметрические данные для зеленых конфет с накаткой с использованием в качестве зеленых красителей фикоцианина+сафлора, фикоцианина+куркумина и фикоцианина+куркумы.Fig. 17B shows colorimetric data for green candies with a knurl using phycocyanin+safflower, phycocyanin+curcumin, and phycocyanin+turmeric as green colors.

Фиг.17C показывает колориметрических данных для зеленых конфет с накаткой с использованием в качестве зеленых красителей фикоцианина+куркумы, Соединения I с Al³⁺ + сафлора и Соединения I с Al³⁺ + куркумина+сафлора.FIG. 17C shows colorimetric data for green candy rolls using phycocyanin+turmeric, Compound I with Al ³⁺ + safflower and Compound I with Al ³⁺ + curcumin+safflower as green colors.

Фиг.17D показывает изображения зеленых конфет, изготовленных с помощью зеленого красителя из краснокочанной капусты+сафлора, фикоцианина+сафлора и комплекса Соединения I и металла+сафлора.17D shows images of green candies made with green dye from red cabbage+safflower, phycocyanin+safflower and Compound I-metal+safflower complex.

Фиг.17E показывает углы тонов для контрольной зеленой конфеты, куркумы+фикоцианина (CH 1345) и Соединения I с Al³⁺ + сафлор.17E shows tone angles for control green candy, turmeric+phycocyanin (CH 1345) and Compound I with Al ³⁺ + safflower.

Фиг.17F показывает колориметрические данные для зеленых конфет с накаткой с использованием в качестве зеленых красителей Соединения I с Al³⁺ + куркумина, Соединения I с Al³⁺ + сафлора, фикоцианина+куркумина, фикоцианина+куркумы и фикоцианина+сафлора.FIG. 17F shows colorimetric data for green candy rolls using Compound I with Al ³⁺ + curcumin, Compound I with Al ³⁺ + safflower, phycocyanin+curcumin, phycocyanin+turmeric, and phycocyanin+safflower as green colors.

Фиг.18A показывает стабильность во времени Соединения I с Al³⁺ (слева) и Fe²⁺ (справа) при 1 мол. экв. и 1/3 эквивалента.Figa shows the stability over time Compound I with Al ³⁺ (left) and Fe ²⁺ (right) at 1 mol. equiv. and 1/3 equivalent.

Фиг.18B показывает предлагаемую структуру комплекса Соединения I с Al³⁺.Figv shows the proposed structure of the complex Compound I with Al ³⁺ .

Фиг.19A показывает спектры УФ-видимого света образцов для спектрометрии УФ-видимого света и для жидкостной хроматографии - масс-спектрометрии (LC-MS).19A shows UV-visible light spectra of samples for UV-visible light spectrometry and for liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS).

Фиг.19B показывает сравнение раствора, используемого для спектрометрии УФ-видимого света, и раствора, используемого для LC-MS.Figv shows a comparison of the solution used for spectrometry of UV-visible light, and the solution used for LC-MS.

Фиг.20A показывает сравнение цветов Соединения I в сахарном сиропе Brix 50 при pH 7,0 с 1,0 мол. экв. Al³⁺ и без него.Figa shows a comparison of the colors of Compound I in sugar syrup Brix 50 at pH 7.0 with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ and without it.

Фиг.20B показывает спектры УФ-видимого света, полученные для Соединения I в сахарном сиропе Brix 50 при pH 7,0 с 1,0 мол. экв. Al³⁺ и без него.FIG. 20B shows UV-visible light spectra obtained for Compound I in Brix 50 sugar syrup at pH 7.0 with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ and without it.

Фиг.20C предлагает сравнение Соединения I с ионом металла Al³⁺ или Fe²⁺ при 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв. в 20 мМ фосфатном буфере при pH 7,0.Fig.20C offers a comparison of Compound I with a metal ion Al ³⁺ or Fe ²⁺ at 1/3 mol. equiv. or 1 mol. equiv. in 20 mM phosphate buffer at pH 7.0.

Фиг.21 предлагает сравнение растворов Соединения I и Соединения II с 0, 1/3, 1 мол. экв. Al³⁺.Fig.21 offers a comparison of solutions of Compound I and Compound II with 0, 1/3, 1 mol. equiv. Al3 ⁺ .

Фиг.22 показывает сравнение углов тонов замороженных десертов на основе мороженого, окрашенных с помощью FD&C Blue No. 1, Соединения I с ионом металла и фикоцианина.22 shows a comparison of the tone angles of frozen ice cream desserts stained with FD&C Blue No. 1, Compounds I with metal ion and phycocyanin.

Подробное описание изобретенияDetailed description of the invention

Настоящее изобретение относится к композициям красителей, например, к композициям синих красителей, которые содержат моноацилированное антоцианиновое соединение (то есть, Соединение I) со следующей структурой:The present invention relates to dye compositions, for example blue dye compositions, which contain a monoacylated anthocyanin compound (i.e., Compound I) with the following structure:

Соединение ICompound I

В определенных аспектах, композиции красителей, как описано в настоящем документе, содержат также (молярный эквивалент) ион металла, где композиция пищевого красителя представляет собой раствор, имеющий pH примерно от 6,0 примерно до 8,0.In certain aspects, coloring compositions as described herein also contain a (molar equivalent) metal ion, wherein the food coloring composition is a solution having a pH of about 6.0 to about 8.0.

В определенных аспектах, композиции красителей можно использовать в разнообразных пищевых продуктах. Например, и не в качестве ограничения, композицию красителя по настоящему изобретению можно использовать в покрытии кондитерского изделия с твердой накаткой, как обсуждается ниже.In certain aspects, the coloring compositions can be used in a variety of food products. For example, and not by way of limitation, the colorant composition of the present invention can be used in the coating of a knurled confectionery product, as discussed below.

1. Определения1. Definitions

Термины, используемые в настоящем описании, как правило, имеют их обычные значения в данной области, в контексте настоящего изобретения и в конкретном контексте, где используется каждый термин. Определенные термины обсуждаются ниже, или в других местах в описании для создания дополнительных инструкций для осуществляющего изобретения при описании красителей и способов по настоящему изобретению и того, как их осуществлять и использовать.The terms used in the present description, as a rule, have their usual meanings in this field, in the context of the present invention and in the specific context where each term is used. Certain terms are discussed below, or elsewhere in the specification, to provide additional guidance to the practitioner in describing the dyes and methods of the present invention and how to make and use them.

Как используется в настоящем документе, использование терминов в единственном числе в сочетании с термином “содержащий” в формуле изобретения и/или в описании может означать “один”, но это также соответствует значению “один или несколько”, “по меньшей мере, один” и “один или больше одного”. Кроме того, термины “имеющий”, “включающий”, “содержащий” и “обладающий” являются взаимозаменяемыми, и специалист в данной области увидит, что эти термины представляют собой открытые термины.As used herein, the use of terms in the singular in combination with the term "comprising" in the claims and/or in the description may mean "one", but it also corresponds to the meaning of "one or more", "at least one" and “one or more than one”. In addition, the terms “having”, “comprising”, “comprising”, and “having” are used interchangeably, and those skilled in the art will appreciate that these terms are open terms.

Термин “примерно” или “приблизительно” означает: в приемлемых пределах ошибки для конкретного значения, как определяется специалистом в данной области, который будет зависеть отчасти от того, как измеряется или определяется значение, то есть, от ограничений системы измерения. Например, “примерно” может означать в пределах 3 или больше 3 стандартных отклонений, согласно практике в данной области.The term "about" or "approximately" means: within acceptable limits of error for a particular value, as determined by one skilled in the art, which will depend in part on how the value is measured or determined, i.e. , the limitations of the measurement system. For example, "about" may mean within 3 or more standard deviations, according to practice in this field.

Как используется в настоящем документе, термин “антоцианин” относится к водорастворимым пигментам, которые, как правило, являются красными, пурпурными или синими, в зависимости от pH. Антоцианины представляют собой глюкозиды антоцианидинов. Антоцианидины, как правило, представляют собой производные антоцианинов в виде катионов флавилия (без сахарных остатков) и могут включать, например, аурантинидин, цианидин, дефининидин, европинидин, лютеолинидин, пеларгонидин, малвидин, пеонидин, петунидин и розинидин. Соединение I и Соединение II, описанные в настоящем документе, также представляют собой примеры антоцианинов.As used herein, the term "anthocyanin" refers to water-soluble pigments that are typically red, purple, or blue, depending on pH. Anthocyanins are glucosides of anthocyanidins. Anthocyanidins are typically derivatives of anthocyanins as flavylium cations (no sugar moieties) and may include, for example, aurantinidin, cyanidin, defininidin, europinidin, luteolinidin, pelargonidin, malvidin, peonidin, petunidin, and rosinidin. Compound I and Compound II described herein are also examples of anthocyanins.

Как используется в настоящем документе, термин “ацилированный антоцианин” относится к молекуле антоцианина, содержащей одну или несколько ацильных молекул, эстерифицированных с помощью одной или нескольких молекул сахаров, которые присоединены к антоцианидину. Ацильные молекулы или группы могут включать циннаматное производное и/или гидроксилбензоильные производные. Циннаматные производные могут включать феруловые, пара-кумаровые или синапиновые группы. Синапиновая группа представляет собой иллюстративную ацильную группу.As used herein, the term “acylated anthocyanin” refers to an anthocyanin molecule containing one or more acyl molecules esterified with one or more sugar molecules that are attached to the anthocyanidin. Acyl molecules or groups may include cinnamate derivative and/or hydroxyl benzoyl derivatives. Cinnamate derivatives may include ferulic, para-coumaric or sinapine groups. The sinapin group is an exemplary acyl group.

Как используется в настоящем документе, термин “моноацилированный антоцианин” относится к молекуле антоцианина, которая содержит одну ацильную группу, эстерифицированную с помощью молекулы сахара.As used herein, the term “monoacylated anthocyanin” refers to an anthocyanin molecule that contains one acyl group esterified with a sugar molecule.

Как используется в настоящем документе, термин “диацилированный антоцианин” относится к молекуле антоцианина, которая содержит две ацильные группы, эстерифицированные с помощью молекул сахаров.As used herein, the term "diacylated anthocyanin" refers to an anthocyanin molecule that contains two acyl groups esterified with sugar molecules.

Как используется в настоящем документе, термин “гликозилированный” относится к молекуле антоцианина, которая содержит одну или несколько молекул сахаров, присоединенных к антоцианидину.As used herein, the term "glycosylated" refers to an anthocyanin molecule that contains one or more sugar molecules attached to the anthocyanidin.

Как используется в настоящем документе, термин “краситель” относится к любому веществу, которое придает цвет посредством поглощения или рассеяния света на различных длинах волн.As used herein, the term "dye" refers to any substance that imparts color by absorbing or scattering light at different wavelengths.

Как используется в настоящем документе, термин “композиция красителя” относится к любой композиции, которая придает цвет посредством поглощения или рассеяния света на различных длинах волн.As used herein, the term “dye composition” refers to any composition that imparts color by absorbing or scattering light at different wavelengths.

Как используется в настоящем документе, термин “природный краситель” относится к любому веществу, которое существует или производится в природе, или получается из природного источника. В определенных аспектах, термин “природный краситель” относится к красителю, который содержит один из нескольких антоцианинов, полученных из природного источника, например, овоща, растения или цветка (или из цветочных лепестков). As used herein, the term "natural dye" refers to any substance that exists or is produced in nature, or obtained from a natural source. In certain aspects, the term "natural color" refers to a color that contains one of several anthocyanins derived from a natural source, such as a vegetable, plant, or flower (or from flower petals).

Как используется в настоящем документе, термин “природная композиция красителя” относится к любой композиции, которая содержит краситель, который существует или производится в природе, или получается из природного источника. В определенных аспектах, термин “природная композиция красителя” относится к композиции пищевого красителя, которая содержит один из нескольких антоцианинов, полученных из природного источника, например, овоща, растения или цветка (или из цветочных лепестков).As used herein, the term "natural dye composition" refers to any composition that contains a dye that exists or is produced in nature, or obtained from a natural source. In certain aspects, the term "natural color composition" refers to a food color composition that contains one of several anthocyanins derived from a natural source, such as a vegetable, plant, or flower (or from flower petals).

Как используется в настоящем документе, “максимальный коэффициент поглощения”, “лямбда max” или “λ_max” относится к длине волны в нанометрах, на которой веществом, красителем и/или композицией красителя поглощается максимальная доля света. As used herein, "maximum absorption coefficient", "lambda max" or "λ _max " refers to the wavelength in nanometers at which the maximum fraction of light is absorbed by the substance, dye and/or dye composition.

Как используется в настоящем документе, “FD&C Blue No. 1” включает различные наименования, даваемые одному и тому же искусственному синему красителю, Brilliant Blue FCF и European Commission E133. Лямбда max для FD&C Blue No. 1 составляет 630 нм. Определение FD&C Blue No. 1 используются взаимозаменяемо с зеленовато-голубым цветом или FD&C Blue No. 1.As used in this document, “FD&C Blue No. 1” includes different names given to the same artificial blue, Brilliant Blue FCF and European Commission E133. Lambda max for FD&C Blue No. 1 is 630 nm. Definition of FD&C Blue No. 1 are used interchangeably with Greenish Blue or FD&C Blue No. 1.

Как используется в настоящем документе взаимозаменяемо, термины “цвет” и “цветовые характеристики” относится к цветовым свойствам, таким как тон, цветность, чистота, насыщенность, интенсивность, достоверность, валер, светлость, яркость и темнота, и к параметрам модельной системы цветов, используемым для описания этих свойств, таких как значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* Commission Internationale de l'Eclairage CIE 1976 и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h°. Модели цветов CIELAB и CIELCH обеспечивают более перцептуально однородные цветовые пространства, чем более ранние модели цветов. В определенных аспектах, красители по настоящему изобретению можно анализировать с помощью спектрофотометра, и значения CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° можно вычислять из спектральных данных, как описано более подробно ниже. Значения L*a*b* и L*C*h° дают средства для представления цветовых характеристик и для оценки величины разницы между двумя цветами. Способы определения значений CIELAB и CIELCH красителей описаны в публикациях Международных патентов №№ WO 2014/150230 и WO 2014/152417, содержания которых тем самым включаются в качестве ссылок во всей своей полноте. Значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° можно выразить, используя трехмерные представления, а также двухмерные представления, где 3-е измерение фиксируется. Пример последнего представляет собой двухмерное представление в поперечном сечении пространства L*a*b* при конкретном значении L*, например, при L* = 50. Такое представление делает возможным полезное отображение красителей в пространстве a*b* при том условии, что некоторые точки находятся выше или ниже показанной плоскости. Значение L*, как правило, выбирается так чтобы оно находилось в соответствующей средней точке между показанными точками данных.As used interchangeably herein, the terms “color” and “color characteristics” refer to color properties such as hue, chroma, purity, saturation, intensity, fidelity, valence, lightness, brightness, and darkness, and to the parameters of the model color system, used to describe these properties, such as the Commission Internationale de l'Eclairage CIE 1976 CIELAB L*a*b* color space parameter values and the CIELCH L*C*h° color space parameter values. The CIELAB and CIELCH color models provide more perceptually uniform color spaces than earlier color models. In certain aspects, the dyes of the present invention can be analyzed using a spectrophotometer, and CIELAB L*a*b* and CIELCH L*C*h° values can be calculated from the spectral data, as described in more detail below. The L*a*b* and L*C*h° values provide a means for representing color characteristics and for estimating the amount of difference between two colors. Methods for determining the CIELAB and CIELCH values of dyes are described in International Patent Publication Nos. WO 2014/150230 and WO 2014/152417, the contents of which are hereby incorporated by reference in their entirety. CIELAB L*a*b* color space parameter values and CIELCH L*C*h° color space parameter values can be expressed using 3D representations as well as 2D representations where the 3rd dimension is fixed. An example of the latter is a two-dimensional representation in a cross-section of the space L*a*b* at a particular value of L*, for example, at L* = 50. Such a representation makes possible a useful representation of dyes in the space a*b*, provided that some points are above or below the plane shown. The L* value is typically chosen to be at the appropriate midpoint between the data points shown.

Значения L*a*b* и L*C*h° также дают средства представления цветовых характеристик и оценки величины разницы между двумя цветами не только в растворах, но также и в продуктах. Измерения продуктов осуществляют, используя измерения коэффициента отражения от поверхности продукта, например, от поверхности кондитерского изделия с твердой накаткой. В случае измерения коэффициента отражения, значения L*a*b* и L*C*h°, сообщаемые в настоящем документе, вычисляют на основе спектральных данных, полученных с помощью прибора Konica Minolta Spectrophotometer СМ-3500d/CM5, работающего в режиме отражения, с источником света D65 и при угле наблюдения 10° и SCE.The L*a*b* and L*C*h° values also provide a means of representing color characteristics and estimating the magnitude of the difference between two colors, not only in solutions but also in products. Product measurements are made using reflectance measurements from a product surface, such as a knurled confectionery surface. In the case of reflectance measurements, the L*a*b* and L*C*h° values reported herein are calculated from spectral data acquired with a Konica Minolta Spectrophotometer CM-3500d/CM5 operating in reflectance mode, with D65 light source and 10° viewing angle and SCE.

Термин “коэффициент отражения”, как используется в настоящем документе, относительно материала представляет собой процент от любого падающего электромагнитного излучения, который отражается обратно от поверхности. Коэффициент отражения представляет собой функцию длины волны, и коэффициент отражения материала может изменяться по спектру электромагнитного излучения. Материал, который представляет собой абсолютный отражатель на конкретной длине волны, имеет коэффициент отражения 100% на этой длине волны.The term "reflectance" as used herein, in relation to a material, is the percentage of any incident electromagnetic radiation that is reflected back from a surface. The reflectance is a function of wavelength, and the reflectance of a material can vary across the electromagnetic spectrum. A material that is an absolute reflector at a particular wavelength has a reflectance of 100% at that wavelength.

Как используется в настоящем документе, “тон” или “угол тона” относится к цветовому свойству, которое дает цвету его наименование, например, красный, синий и фиолетовый.As used herein, “hue” or “tone angle” refers to the color property that gives a color its name, such as red, blue, and purple.

Как используется в настоящем документе, “цветность” представляет собой цветовое свойство, показывающее чистоту цвета. В определенных аспектах, более высокая цветность ассоциируется с более высокой чистотой тона и с меньшим разбавлением белым, серым или черным.As used herein, "chroma" is a color property indicating the purity of a color. In certain aspects, higher chroma is associated with higher tone purity and less dilution with white, gray, or black.

Как используется в настоящем документе, “валер” представляет собой цветовое свойство, показывающее светлость или темноту цвета, где более высокий “валер” ассоциируется с более высокой светлостью.As used herein, "valer" is a color property indicating the lightness or darkness of a color, where higher "valer" is associated with higher lightness.

Как используется в настоящем документе “подмешивание”, например, “подмешивание композиции пищевого красителя по настоящему изобретению к пищевому продукту” относится к способу, где композиция пищевого красителя по настоящему изобретению смешивается с готовым продуктом или добавляется к нему, или смешивается с некоторыми или со всеми компонентами продукта в ходе получения продукта, или осуществляется некоторое сочетание этих стадий. При использовании в контексте подмешивания, термин “продукт” относится к продукту или к любому из его компонентов. Подмешивание может включать процесс, который включает добавление композиция пищевого красителя к продукту, распыление композиции пищевого красителя над продуктом, нанесение композиции красителя в виде покрытия на продукт, покраску композицией пищевого красителя продукта, намазывание композиции пищевого красителя на продукт, инкапсулирование продукта с помощью композиции красителя, смешивание композиции пищевого красителя с продуктом или любое их сочетание. Композиции пищевых красителей, которые, например, подмешиваются к продукту, могут представлять собой жидкость, сухой порошок, спрей, пасту, суспензию или любое их сочетание. В определенных аспектах, термин “подмешивание” может относится к смешиванию Соединения I, как описано в настоящем документе, с одним или несколькими дополнительными компонентами для создания готовой композиция пищевого красителя.As used herein, “admixing”, for example, “admixing a food coloring composition of the present invention to a food product” refers to a process where the food coloring composition of the present invention is mixed with or added to the finished product, or mixed with some or all components of the product during the preparation of the product, or some combination of these steps is carried out. When used in the context of blending, the term "product" refers to the product or any of its components. Mixing may include a process that includes adding the food coloring composition to the product, spraying the food coloring composition over the product, coating the food coloring composition on the product, painting the food coloring composition on the product, smearing the food coloring composition on the product, encapsulating the product with the coloring composition, mixing the food coloring composition with the product, or any combination thereof. Food coloring compositions which, for example, are mixed into a product may be a liquid, a dry powder, a spray, a paste, a suspension, or any combination thereof. In certain aspects, the term “mixing” may refer to mixing Compound I, as described herein, with one or more additional components to create a finished food coloring composition.

Как используется в настоящем документе, “раствор” относится к жидкой смеси, в которой меньший компонент (растворимое вещество) однородно распределен в главном компоненте (растворителе). Например, моноацилированное антоцианиновое соединение (Соединение I) распределяется в сахарном сиропе с получением покрытия синего цвета на подложке кондитерского изделия.As used herein, "solution" refers to a liquid mixture in which the smaller component (solute) is uniformly distributed in the main component (solvent). For example, a monoacylated anthocyanin compound (Compound I) is distributed in sugar syrup to form a blue coating on a confectionery substrate.

Как используется в настоящем документе, “пищевое качество” относится к любому веществу, иону металла и/или композиции красителя, которое имеет качество приемлемое для использования в съедобных пищевых продуктах.As used herein, “food grade” refers to any substance, metal ion, and/or colorant composition that is of a quality acceptable for use in edible foods.

Как используется в настоящем документе, “пищевой продукт” относится к любому заглатываемому продукту, такому как, но, не ограничиваясь этим, человеческая пища, корма для животных и фармацевтические композиции.As used herein, “food product” refers to any ingestible product, such as, but not limited to, human food, animal feed, and pharmaceutical compositions.

Как используется в настоящем документе, “сахарный сироп” относится к жидкому материалу, содержащему, по меньшей мере, сахар и воду. В определенных аспектах, сахарный сироп может включать сироп, где сахар растворен в воде в количестве, по меньшей мере, 60% твердых продуктов сахара от массы сиропа. В определенных аспектах, другие компоненты также могут присутствовать в сахарном сиропе. Например, и не в качестве ограничения, в сахарном сиропе может присутствовать композиция красителя по настоящему изобретению.As used herein, "sugar syrup" refers to a liquid material containing at least sugar and water. In certain aspects, the sugar syrup may include a syrup wherein the sugar is dissolved in water in an amount of at least 60% sugar solids by weight of the syrup. In certain aspects, other components may also be present in the sugar syrup. For example, and not by way of limitation, a coloring composition of the present invention may be present in a sugar syrup.

Как используется в настоящем документе, “слой покрытия” относится к слою, получаемому посредством одного нанесения материала покрытия, например, сахарного сиропа, на подложку, например, на пищевой продукт, который покрывается, и который сушится и кристаллизуется.As used herein, a "coating layer" refers to a layer obtained by a single application of a coating material, such as sugar syrup, to a substrate, such as a food product, which is coated and which is dried and crystallized.

Как используется в настоящем документе, “покрытие” относится к общему количеству материала покрытия, например, к одному или нескольким сахарным сиропам, нанесенным на подложку, например, на пищевой продукт, который сушится и кристаллизуется после каждого нанесения, после завершения способа нанесения покрытия. В определенных аспектах, способ нанесения покрытия может включать одну или несколько стадий нанесения материала покрытия и сушки и кристаллизации каждого нанесенного слоя покрытия, например, сахарного сиропа, содержащего одну или несколько композиций красителей по настоящему изобретению, на подложку.As used herein, “coating” refers to the total amount of coating material, such as one or more sugar syrups, applied to a support, such as a food product, that dries and crystallizes after each application, after the coating process is completed. In certain aspects, the coating method may include one or more steps of applying a coating material and drying and crystallizing each applied coating layer, for example, sugar syrup containing one or more color compositions of the present invention, onto a substrate.

Как используется в настоящем документе, “кондитерский продукт” или “кондитерское изделие” относится к пищевому продукту в виде сладости или конфеты. Неограничивающие примеры кондитерских продуктов включают пирожные, печенье, пирожки, конфеты, шоколадки, жевательную резинку, мармелад, мороженое, пудинги, джемы, желе и другие приправы, мюсли и другие пищевые продукты для завтрака, консервированные фрукты и фруктовые соусы. Как используется в настоящем документе, кондитерские продукты, имеющие нейтральный pH (pH 5-8), являются особенно пригодными для композиций красителей, описанных в настоящем документе.As used herein, “confectionery product” or “confectionery product” refers to a sweet or candy food product. Non-limiting examples of confectionery products include cakes, cookies, pies, sweets, chocolates, chewing gum, marmalade, ice cream, puddings, jams, jellies and other condiments, muesli and other breakfast foods, canned fruits, and fruit sauces. As used herein, confectionery products having a neutral pH (pH 5-8) are particularly suitable for the coloring compositions described herein.

2. Ацилированные антоцианины2. Acylated anthocyanins

Настоящее изобретение относится к природным синим антоцианин-содержащим красителям, которые содержат ацилированные антоцианины, например, моноацилированные антоцианины, полученные из экстрактов краснокочанной капусты, например, из сока краснокочанной капусты. В определенных аспектах, природные синие антоцианин-содержащие красители обеспечивают цветовые характеристики сходные с теми, которые обеспечиваются искусственным синим красителем, FD&C Blue No. 1. Природный синий антоцианин-содержащий краситель можно использовать в композиции пищевого красителя, например, для создания синей или зеленой композиции пищевого красителя.The present invention relates to natural blue anthocyanin-containing dyes which contain acylated anthocyanins, eg monoacylated anthocyanins, obtained from red cabbage extracts, eg red cabbage juice. In certain aspects, natural blue anthocyanin-containing dyes provide color characteristics similar to those provided by artificial blue dye, FD&C Blue No. 1. Natural blue The anthocyanin-containing colorant can be used in a food coloring composition, for example, to create a blue or green food coloring composition.

В определенных аспектах, природный синий антоцианин-содержащий краситель представляет собой одну молекулу антоцианина, то есть, моноацилированный, тригликозилированный цианин, который обеспечивает природный синий краситель при pH 7 в сочетании с ионом металла. Этот природный синий антоцианин-содержащий краситель, также упоминаемый как “Соединение I”, представляет собой моноацилированный антоцианин с одной синаповой кислотой присоединенной на втором сахаре софорозной группы, присоединенной в положении 3 хромофорной структуры цианидина и с группой глюкозы, присоединенной в положении 5. (Хромофор представляет собой часть молекулы, ответственной за ее цвет). Химическое наименование Соединения I представляет собой 3-O-(2-O-(2-O-(E)-синапоил-β-D-глюкопиранозил)-β-D-глюкопиранозил)-5-O-β-D-глюкопиранозилцианидин. Этот природный синий антоцианин-содержащий краситель имеет следующую структуру: In certain aspects, the natural blue anthocyanin-containing color is a single molecule of anthocyanin, ie, monoacylated, triglycosylated cyanine, which provides a natural blue color at pH 7 in combination with a metal ion. This natural blue anthocyanin-containing dye, also referred to as “Compound I”, is a monoacylated anthocyanin with one synapic acid attached on the second sugar of a sophorose group attached at position 3 of the cyanidin chromophore structure and with a glucose group attached at position 5. (Chromophore is the part of the molecule responsible for its color). The chemical name of Compound I is 3- O- (2- O- (2- O- ( E )-sinapoyl-β-D-glucopyranosyl)-β-D-glucopyranosyl)-5- O -β-D-glucopyranosylcyanidin. This natural blue anthocyanin dye has the following structure:

Соединение ICompound I

Определенные характеристики Соединения I описаны в Ahmadiani et al., Food Chemistry 197 (2016):900-906, описание которой включается в настоящий документ в качестве ссылки во всей своей полноте.Certain characteristics of Compound I are described in Ahmadiani et al., Food Chemistry 197 (2016):900-906, the disclosure of which is incorporated herein by reference in its entirety.

В определенных аспектах, Соединение I составляет больше примерно, чем 10% хромофорной части антоцианина красителя, предпочтительно, больше примерно, чем 20%, предпочтительно больше примерно, чем 30%, предпочтительно больше примерно, чем 40%, предпочтительно больше примерно, чем 50%, предпочтительно больше примерно, чем 60%, предпочтительно, больше примерно, чем 70%, предпочтительно больше примерно, чем 80%, предпочтительно больше примерно, чем 90%, предпочтительно, больше примерно, чем 95%, и наиболее предпочтительно, примерно 100% хромофорной части антоцианина красителя.In certain aspects, Compound I is greater than about 10% of the chromophore portion of anthocyanin dye, preferably greater than about 20%, preferably greater than about 30%, preferably greater than about 40%, preferably greater than about 50%, preferably greater than about 60%, preferably greater than about 70 %, preferably greater than about 80%, preferably greater than about 90%, preferably greater than about 95%, and most preferably about 100% of the chromophore portion of the anthocyanin dye.

Композиция красителя, содержащая Соединение I плюс примерно от 0,3 примерно до 1,0 мол. экв. иона металла при pH 5-8, неожиданно обеспечивает гораздо меньше фиолетового тона, чем сок краснокочанной капусты при pH 7 или 8, диацилированная антоцианиновая фракция краснокочанной капусты при pH 7 или 8 и даже фикоцианин. Как показано на Фигурах 1A-1C, демонстрируется концепция и значимость вклада фиолетового цвета в цветовой тон. Сравнение цвета при pH 7 для краснокочанной капусты, диацилированной антоцианиновой фракции краснокочанной капусты (RC) и иллюстративного Соединения I показывает значительное уменьшение вклада фиолетового цвета в растворе Соединения I с ионом металла (Фиг.1A). Для сравнения, фиолетовый цвет для раствора фикоцианина выше, и видно увеличение фиолетового тона, когда концентрация фикоцианина увеличивается (Фиг.1B). Композиция, содержащая Соединение I, ближе всего к FD&C Blue No. 1, она имеет очень низкий вклад фиолетового цвета (Фиг.1C).A dye composition containing Compound I plus from about 0.3 to about 1.0 mol. equiv. metal ion at pH 5-8, surprisingly provides much less purple than red cabbage juice at pH 7 or 8, diacylated red cabbage anthocyanin fraction at pH 7 or 8, and even phycocyanin. As shown in Figures 1A-1C, the concept and significance of violet's contribution to hue is demonstrated. Color comparison at pH 7 for red cabbage, diacylated anthocyanin fraction of red cabbage (RC) and illustrative Compound I shows a significant reduction in the violet color contribution in a solution of Compound I with a metal ion (FIG. 1A). In comparison, the purple color for the phycocyanin solution is higher, and an increase in purple tone is seen as the phycocyanin concentration increases (FIG. 1B). The composition containing Compound I is closest to FD&C Blue No. 1, it has a very low violet color contribution (FIG. 1C).

Композиция красителя, содержащая Соединение I плюс ион металла при pH 5-8, обеспечивает значительно меньший фиолетовый тон в своем синем цвете, что является критичным при смешивании с природным желтым цветом для получения яркого и чистого зеленого цвета. Другие природные синие красители, имеющие значительный фиолетовый тон имеют тенденцию к получению нежелательных зеленых цветов при смешивании с природными желтыми красителями. Эти нежелательные зеленые цвета, как правило, характеризуются как имеющие мутно-зеленый или оливково-зеленый цвет.A dye composition containing Compound I plus a metal ion at pH 5-8 provides a significantly lower violet tone in its blue color, which is critical when mixed with natural yellow to produce a bright and pure green color. Other natural blues that have a significant purple tone tend to produce undesirable greens when mixed with natural yellows. These undesirable greens are generally characterized as hazy green or olive green.

Как описано более подробно ниже, цветовые характеристики композиции, содержащей Соединение I, являются особенно уникальными относительно углов тона, длин волны и значений a* и b* сравнимых с FD&C Blue No. 1. В дополнение к этому, как демонстрируется в Примерах и показано на Фигурах 2 и 3, гораздо меньшая площадь под кривой на длинах волн от 500 нм до 600 нм для Соединения I с ионом металла, которая является мерой вклада фиолетового тона в цвет, является особенно неожиданной.As described in more detail below, the color characteristics of the composition containing Compound I are particularly unique with respect to tone angles, wavelengths, and a* and b* values comparable to FD&C Blue No. 1. In addition, as demonstrated in the Examples and shown in Figures 2 and 3, the much smaller area under the curve at wavelengths from 500 nm to 600 nm for Compound I with a metal ion, which is a measure of the violet tone contribution to the color, is especially unexpected.

3. Композиции пищевых красителей3. Food coloring compositions

Настоящее изобретение предлагает композиции пищевых красителей, которые содержат моноацилированный антоцианин Соединения I и ион металла в растворе при конкретном pH, например, примерно от pH 6,0 примерно до pH 8,0. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может представлять собой композицию красителя зеленовато-голубого цвета, например, когда антоцианин, присутствующий в композиции красителя, дает зеленовато-голубой цвет.The present invention provides food coloring compositions that contain Compound I monoacylated anthocyanin and a metal ion in solution at a specific pH, eg, from about pH 6.0 to about pH 8.0. In certain aspects, the food coloring composition of the present invention may be a greenish blue coloring composition, for example, when the anthocyanin present in the coloring composition gives a greenish blue color.

В определенных аспектах, одна или несколько композиций пищевых красителей по настоящему изобретению могут добавляться в пищевой продукт, в количестве эффективном для увеличения, усиления и/или модификации цветовых характеристик пищевого продукта или его части. Например, и не в качестве ограничения, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может усиливать характеристики синего цвета пищевого продукта (или его части). В определенных аспектах, композиции пищевых красителей по настоящему изобретению можно использовать для увеличения, усиления и/или модификации цветовых характеристик пищевого продукта (или его части), такого как, но не ограничиваясь этим, шоколадные кондитерские изделия. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя имеет жидкую форму. В других аспектах, композиция пищевого красителя имеет твердую форму, получаемую, например, посредством сушки жидкой композиции красителя.In certain aspects, one or more food coloring compositions of the present invention may be added to a food product in an amount effective to increase, enhance and/or modify the color characteristics of the food product or part thereof. For example, and not by way of limitation, the food coloring composition of the present invention may enhance the blue color characteristics of a food product (or portion thereof). In certain aspects, the food coloring compositions of the present invention can be used to enhance, enhance and/or modify the color characteristics of a food product (or portion thereof), such as, but not limited to, chocolate confectionery. In certain aspects, the food coloring composition is in liquid form. In other aspects, the food coloring composition is in solid form, obtained, for example, by drying a liquid coloring composition.

В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,005% примерно до 100%, или примерно от 0,005% примерно до 80%, или примерно от 0,005% примерно до 60%, или примерно от 0,005% примерно до 50%, или примерно от 0,005% примерно до 40%, или примерно от 0,005% примерно до 30%, или примерно от 0,005% примерно до 20%, или примерно от 0,005% примерно до 10%, или примерно от 0,5% примерно до 30%, или примерно от 0,5% примерно до 5%, или примерно от 0,5% примерно до 15%, или примерно от 10% примерно до 25%, или примерно от 20% примерно до 30% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 1% примерно до 80%, или примерно от 10% примерно до 70% масс композиции пищевого красителя, или примерно от 20% примерно до 60% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 30% примерно до 50% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 40% примерно до 50% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит примерно от 0,005% примерно до 10%, примерно от 0,005% примерно до 1%, или примерно от 0,005% примерно до 0,1% масс Соединения I. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя содержит больше примерно, чем 0,5%, больше примерно, чем 1%, больше примерно, чем 5%, больше примерно, чем 10%, больше примерно, чем 15%, больше примерно, чем 20%, больше примерно, чем 25%, или больше примерно, чем 30% Соединения I.In certain aspects, the food coloring composition comprises from about 0.005% to about 100%, or from about 0.005% to about 80%, or from about 0.005% to about 60%, or from about 0.005% to about 50%, or from about 0.005% to about 40%, or from about 0.005% to about 30%, or from about 0.005% to about 20%, or from about 0.005% to about 10%, or from about 0.5% to about 30%, or from about 0.5% to about 5%, or from about 0.5% to about 15%, or from about 10% to about 25%, or from about 20% to about 30% by weight of Compound I. In certain aspects, the food coloring composition contains from about 1% to about 80%, or from about 10% to about 70% by weight of the food coloring composition, or from about 20% to about 60% by weight of Compound I. In certain aspects, the food coloring composition contains from about 30% to about 50% by weight of Compound I. In certain aspects, the food coloring composition contains from about 40% to about 50% by weight of Compound I. In certain aspects, the food coloring composition contains from about 0.005% to about 10%, from about 0.005 % to about 1%, or from about 0.005% to about 0.1% by weight of Compound I. In certain aspects, the food coloring composition contains more than about 0.5%, more than about 1%, more than about 5 %, more than about 10%, more than about 15%, more than about 20%, more than about 25%, or more than about 30% of Compound I.

В других аспектах, Соединение I присутствует в количестве примерно от 0,05% примерно до 0,1% (масс/масс) (например, примерно от 0,05% примерно до 0,09% (масс/масс), примерно от 0,06% примерно до 0,08% (масс/масс), или примерно от 0,07% примерно до 0,1% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора композиции пищевого красителя. В других аспектах, Соединение I присутствует в количестве примерно от 5% примерно до 35% (масс/масс) (например, примерно от 5% примерно до 15% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 20% (масс/масс), примерно от 5% примерно до 30% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 25% (масс/масс), примерно от 10% примерно до 35% (масс/масс), примерно от 20% примерно до 35% (масс/масс)) от содержания антоцианинового хромофора композиции пищевого красителя.In other aspects, Compound I is present in an amount of from about 0.05% to about 0.1% (w/w) (e.g., from about 0.05% to about 0.09% (w/w), from about 0 06% to about 0.08% (w/w), or from about 0.07% to about 0.1% (w/w)) of the anthocyanin chromophore content of the food coloring composition. In other aspects, Compound I is present in an amount of from about 5% to about 35% (w/w) (e.g., from about 5% to about 15% (w/w), from about 5% to about 20% (w/w). mass), from about 5% to about 30% (w/w), from about 10% to about 25% (w/w), from about 10% to about 35% (w/w), from about 20% to about up to 35% (w/w)) of the anthocyanin chromophore content of the food coloring composition.

3.1. pH3.1. pH

В определенных аспектах, pH композиция красителя по настоящему изобретению содержит, по меньшей мере, один ингредиент, регулирующий pH. pH композиции красителя может регулироваться с использованием кислот или оснований пищевого качества (например, гидроксида натрия пищевого качества) и/или pH может регулироваться с использованием буферов пищевого качества (например, фосфатного буфера), или для регулировки pH кислоты или основания пищевого качества можно использовать в сочетании с буферами пищевого качества.In certain aspects, the pH colorant composition of the present invention contains at least one pH adjusting ingredient. The pH of the colorant composition can be adjusted using food grade acids or bases (e.g., food grade sodium hydroxide) and/or the pH can be adjusted using food grade buffers (e.g., phosphate buffer), or to adjust the pH, food grade acids or bases can be used in combined with food grade buffers.

Неограничивающие примеры ингредиентов, регулирующих pH, включают буферы на основе калия и натрия. В определенных аспектах, ингредиент, регулирующий pH, может включать фосфат калия, ацетат натрия или другие буферы пищевого качества, известные в данной области. Другой компонент для регулировки pH может представлять собой, например, гидроксид натрия, который является источником иона щелочного металла.Non-limiting examples of pH adjusting ingredients include potassium and sodium based buffers. In certain aspects, the pH adjusting ingredient may include potassium phosphate, sodium acetate, or other food grade buffers known in the art. Another pH adjusting component may be, for example, sodium hydroxide, which is an alkali metal ion source.

В определенных аспектах, композиция красителя имеет pH примерно от 5,0 примерно до 8,0. В определенных аспектах, для композиции синего красителя, pH может составлять примерно от 5,0 примерно до 8,0, или примерно от 6,0 примерно до 8,0, или примерно от 7,0 примерно до 8,0. В определенных неограничивающих аспектах, pH ингредиента для регулировки pH, присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 6,0. В определенных аспектах, pH ингредиента для регулировки pH, присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 6,5. В определенных аспектах, pH ингредиента для регулировки pH присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 7,0. В определенных аспектах, pH ингредиента для регулировки pH присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 7,5. В определенных аспектах, pH ингредиента для регулировки pH присутствующего в композиции красителя, например, в композиции синего красителя, составляет примерно 8,0.In certain aspects, the dye composition has a pH of from about 5.0 to about 8.0. In certain aspects, for a blue dye composition, the pH may be from about 5.0 to about 8.0, or from about 6.0 to about 8.0, or from about 7.0 to about 8.0. In certain non-limiting aspects, the pH of the pH adjusting ingredient present in the colorant composition, for example, in the blue colorant composition, is about 6.0. In certain aspects, the pH of the pH adjusting ingredient present in the colorant composition, for example, in the blue colorant composition, is about 6.5. In certain aspects, the pH of the pH adjusting ingredient present in the colorant composition, for example, in the blue colorant composition, is about 7.0. In certain aspects, the pH of the pH adjusting ingredient present in the colorant composition, for example, in the blue colorant composition, is about 7.5. In certain aspects, the pH of the pH adjusting ingredient present in the colorant composition, for example, in the blue colorant composition, is about 8.0.

3.2. Ионы металлов3.2. metal ions

В определенных аспектах настоящего изобретения, композиция красителя дополнительно содержит, по меньшей мере, один ион металла или его катионную или солевую форму. В определенных аспектах, ион металла может связываться с одной или несколькими гидроксильными группами, присутствующими на B-кольце хромофорной части цианидина молекулы антоцианина. Образование комплекса Соединения I с ионом металла, например, Al³⁺, вызывает батохромный сдвиг цвета с получением истинного зеленовато-голубого цвета композиции красителя.In certain aspects of the present invention, the dye composition further comprises at least one metal ion or its cationic or salt form. In certain aspects, the metal ion can bind to one or more hydroxyl groups present on the B-ring of the chromophore cyanidin portion of the anthocyanin molecule. Complexation of Compound I with a metal ion, eg Al ³⁺ , causes a bathochromic color shift to give the true greenish-blue color of the dye composition.

В определенных аспектах, ион металла может представлять собой многовалентный ион металла? такой как, но, не ограничиваясь этим, ион двухвалентного металла или ион трехвалентного металла. Неограничивающие примеры двухвалентного катиона включают Fe²⁺. В определенных аспектах, катион металла представляет собой трехвалентный катион, такой как Al³⁺ или Fe³⁺. В определенных аспектах, ион металла представляет собой Al³⁺. В определенных аспектах, ион металла представляет собой Fe²⁺. В определенных аспектах, ион металла представляет собой Fe³⁺.In certain aspects, the metal ion may be a multivalent metal ion? such as, but not limited to, a divalent metal ion or a trivalent metal ion. Non-limiting examples of the divalent cation include Fe ²⁺ . In certain aspects, the metal cation is a trivalent cation such as Al ³⁺ or Fe ³⁺ . In certain aspects, the metal ion is Al ³⁺ . In certain aspects, the metal ion is Fe ²⁺ . In certain aspects, the metal ion is Fe ³⁺ .

В определенных аспектах, ион металла может присутствовать в композиции красителя как соль металла. Например, и не в качестве ограничения, соль металла может представлять собой AlCl₃, Al₂(SO₄)₃, FeCl₃ или FeCl₂.In certain aspects, the metal ion may be present in the dye composition as a metal salt. For example, and not as a limitation, the metal salt may be AlCl ₃ , Al ₂ (SO ₄ ) ₃ , FeCl _{3 ,} or FeCl ₂ .

В определенных аспектах, может присутствовать ион металла пищевого качества или его солевая форма. В определенных аспектах, ион металла или его солевая форма может выбираться так, чтобы он был пригодным для использования в пищевом продукте, например, Al³⁺ или Fe³⁺.In certain aspects, a food grade metal ion or its salt form may be present. In certain aspects, the metal ion, or salt form thereof, may be selected to be suitable for use in a food product, such as Al ³⁺ or Fe ³⁺ .

В определенных аспектах, молярное отношение Соединения I к иону металла составляет примерно 1:100, или примерно 1:10, или примерно 1:1, или примерно 1:0,5, или примерно 1:0,3, или примерно 1:0,25, или примерно 1:0,1, или примерно 1:0,01, или примерно 1:0,001, или меньше примерно, чем 1:0,0001.In certain aspects, the molar ratio of Compound I to metal ion is about 1:100, or about 1:10, or about 1:1, or about 1:0.5, or about 1:0.3, or about 1:0 .25, or about 1:0.1, or about 1:0.01, or about 1:0.001, or less than about 1:0.0001.

3.3 Сочетание композиций красителей3.3 Combination of dye compositions

Настоящее изобретение также предлагает композиции, содержащие сочетание красителей. В определенных неограничивающих примерах, синий краситель, как описано в настоящем документе, может объединяться с одним или несколькими отличными желтыми красителями с получение яркого и истинного зеленого красителя. Желаемый яркий и истинный зеленый цвет получается посредством объединения FD&C Yellow No. 5 и FD&C Blue No. 1. Смесь FD&C Yellow No. 5 и FD&C Blue No. 1 при отношении 4:1 (масс) в растворе, когда наносится на пищевые продукты, дает особенно желательный зеленый цвет. Такой искусственный зеленый цвет, нанесенный на кондитерское изделие с твердой накаткой, показывает L* = 60, a* = -46, b* = 43, C* = 63 и h° = 137 и представляет собой желаемый и истинный зеленый цвет в кондитерском продукте. До сих пор, невозможно достичь никакого цвета, даже отдаленно приближающегося к этому цвету, достигаемому с помощью указанных искусственных красителей.The present invention also provides compositions containing a combination of colorants. In certain non-limiting examples, a blue dye as described herein can be combined with one or more distinct yellow dyes to produce a bright and true green dye. The desired bright and true green color is obtained by combining FD&C Yellow No. 5 and FD&C Blue No. 1. FD&C Yellow No. Blend 5 and FD&C Blue No. 1 at a ratio of 4:1 (mass) in solution, when applied to foodstuffs, gives a particularly desirable green color. Such an artificial green applied to a hard knurled confection exhibits L* = 60, a* = -46, b* = 43, C* = 63 and h° = 137 and represents the desired and true green color in the confectionery product. . So far, it has not been possible to achieve any color even remotely approaching this color achieved with these artificial dyes.

Цвет природных окрашенных продуктов, например, конфет с твердой накаткой, можно измерить и сравнить со значениями для идеального окрашенного продукта с искусственными красителями. Фиг.11 представляет данные для двух различных конфет природного зеленого цвета, а также для конфеты с желаемым искусственным зеленым цветом. Можно также вычислить значение ΔE для этих конфет природного цвета по сравнению с искусственным эталоном. Продукт, окрашенный с помощью краснокочанной капусты при pH 8 плюс куркумы, имеет ΔE 52 по сравнению с искусственным эталоном в то время, как конфета с накаткой из фикоцианина плюс куркумы имеет ΔE 31 по сравнению с эталонной конфетой с искусственными красителями. Образец с фикоцианином плюс куркумой представляет состояние предыдущего уровня техники для получения зеленого цвета с использованием природных красителей, эти данные ясно показывают, насколько далеки эти продукты от идеальной конфеты.The color of naturally colored products, such as hard-coated candies, can be measured and compared with the values for an ideally colored product with artificial colors. 11 represents data for two different natural green candies, as well as a desired artificial green candy. You can also calculate the ΔE value for these natural colored candies compared to an artificial reference. A product colored with red cabbage at pH 8 plus turmeric has an ΔE of 52 compared to an artificial reference, while a candy with phycocyanin plus turmeric has an ΔE of 31 compared to a reference candy with artificial colors. The phycocyanin plus turmeric sample represents the state of the art for producing green using natural dyes, this data clearly shows how far these products are from the perfect candy.

В определенных аспектах, Соединение I при pH 7 плюс примерно от 0,3 примерно до 1,0 мол. экв. (например, 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв.) Al³⁺, Fe²⁺ или Fe³⁺ обеспечивает цветовые характеристики, как обсуждается ниже, которые близко воспроизводят эти характеристики для FD&C Blue No. 1 (зеленовато-голубой цвет).In certain aspects, Compound I at pH 7 plus from about 0.3 to about 1.0 mol. equiv. (eg, 1/3 mol. equiv. or 1 mol. equiv.) Al ³⁺ , Fe ²⁺ or Fe ³⁺ provides color characteristics, as discussed below, which closely reproduce those characteristics for FD&C Blue No. 1 (greenish blue).

Такие цветовые характеристики, объединенные с желтыми красителями, могут приводить к яркому и истинному зеленому тону. Иллюстративные природные желтые красители пригодные для композиций пищевых красителей, описанных в настоящем документе, включают, но, не ограничиваясь этим, куркуминоиды (например, из куркумы), каротиноиды (например, из шафрана, гака и гардении), аннатто (например, из ашиота) и их сочетания. Например, природный желтый краситель может представлять собой куркумовый, сафлоровый (Carthamus), бета-каротиновый или гардениевый желтый. В определенных аспектах, сафлор используется как природный желтый краситель для получения яркого и истинного зеленого тона.These color characteristics, combined with yellow dyes, can result in a bright and true green tone. Illustrative natural yellows suitable for food coloring compositions described herein include, but are not limited to, curcuminoids (e.g., from turmeric), carotenoids (e.g., from saffron, gac, and gardenia), annatto (e.g., from ashiot) and their combinations. For example, natural yellow can be turmeric, safflower (Carthamus), beta-carotene or gardenia yellow. In certain aspects, safflower is used as a natural yellow dye to produce a vibrant and true green tone.

Предпочтительно, природный желтый краситель имеет угол тона примерно 90° или больше. При углах тонов больших примерно, чем 90°, желтый краситель содержит сравнительно меньше красного и больше зеленого в полутонах, что дает в результате лучшую композицию зеленого красителя при смешивании с синим. При углах тонов ниже примерно 90°, желтый краситель содержит сравнительно больше красного, что дает в результате более размытый зеленый из-за коричневых полутонов в зеленом. Иллюстративные желтые красители, которые могут быть полезны в композиции пищевых красителей, приведены ниже в Таблице 1. Значения приведены для природных и синтетических желтых красителей при различных концентрациях на готовых конфетах с накаткой.Preferably, the natural yellow dye has a tone angle of about 90° or more. At tone angles greater than about 90°, the yellow dye contains relatively less red and more green in the midtones, resulting in a better green dye composition when mixed with blue. At tone angles below about 90°, the yellow dye contains comparatively more red, resulting in a more diffuse green due to the brown undertones in the green. Exemplary yellows that may be useful in food coloring formulations are shown in Table 1 below. Values are for natural and synthetic yellows at various concentrations on finished candies.

Таблица 1. Природные желтые красители на конфетах с накаткойTable 1. Natural yellow dyes on rolled candies

Различные порошки красителей и доли применения (% масс)Various dye powders and application rates (% mass) угол H готовых конфет с накаткой angle H of finished knurled candies Бета-каротин 1 (0,5%)Beta-carotene 1 (0.5%) 75,5175.51 Бета-каротин 2 (0,5%)Beta-carotene 2 (0.5%) 84,1084.10 Бета-каротин 3 (0,01%)Beta-carotene 3 (0.01%) 95,0395.03 Бета-каротин 3 (0,03%)Beta-carotene 3 (0.03%) 90,8490.84 Бета-каротин 4 (0,1%)Beta-carotene 4 (0.1%) 87,7087.70 Бета-каротин 4 (0,05%)Beta-carotene 4 (0.05%) 91,4191.41 Сафлор 1 (0,8%)Safflower 1 (0.8%) 90,3990.39 Сафлор 2 (1%)Safflower 2 (1%) 104,68104.68 Сафлор 3 (1%)Safflower 3 (1%) 93,7193.71 Сафлор 4 (2%)Safflower 4 (2%) 100,33100.33 Сафлор 5 (2%)Safflower 5 (2%) 90,2490.24 Сафлор 6 (1%)Safflower 6 (1%) 85,6685.66 Сафлор 7 (0,5%)Safflower 7 (0.5%) 95,6495.64 Сафлор 7 (0,25%)Safflower 7 (0.25%) 101,06101.06 Сафлор 8 (1,5%)Safflower 8 (1.5%) 92,7292.72 Лютеин 1 (0,5%)Lutein 1 (0.5%) 72,2672.26 Лютеин 1 (0,1%)Lutein 1 (0.1%) 87,7087.70 Лютеин 1 (0,05%)Lutein 1 (0.05%) 88,8188.81 Куркумин 1 No. 26295 (1%)Curcumin 1 No. 26295 (1%) 80,5880.58 Куркумин 2 (0,2%)Curcumin 2 (0.2%) 90,6990.69 Куркумин 2 (0,4%)Curcumin 2 (0.4%) 87,0987.09 Куркумин 3 Curcumin 3 93,7393.73 Куркумин 4 (0,2%)Curcumin 4 (0.2%) 83,4183.41 Куркумин 4 (0,25%)Curcumin 4 (0.25%) 81,9881.98 FD&C - Yellow 5 (0,2%), искусственный FD&C - Yellow 5 (0.2%), artificial 81,2981.29 FD&C - Yellow 5 (0,1%), искусственныйFD&C - Yellow 5 (0.1%), artificial 86,4586.45 FD&C - Yellow 5 (0,05%), искусственныйFD&C - Yellow 5 (0.05%), artificial 91,5391.53 FD&C - Yellow 5 (0,0282%), искусственныйFD&C - Yellow 5 (0.0282%), artificial 93,1993.19 FD&C - Yellow 5 (0,02%), искусственныйFD&C - Yellow 5 (0.02%), artificial 96,2696.26 Гардениевый желтый (0,4%)Gardenia yellow (0.4%) 82,4082.40

Дополнительные природные желтые красители известные в данной области, кроме тех, что перечислены в таблице выше, могут также быть полезными для композиций пищевых красителей, описанных в настоящем документе.Additional natural yellow dyes known in the art, in addition to those listed in the table above, may also be useful for the food coloring compositions described herein.

4. Цветовые характеристики4. Color characteristics

Как воплощается в настоящем документе, можно определить цветовые характеристики описываемых в настоящее время природных синих антоцианин-содержащих красителей. Такие цветовые характеристики могут включать тона, цветность, чистоту, насыщение, интенсивность, достоверность, валер, светлость, яркость и темноту, и параметры системы цветовой модели, используемые для описания этих свойств, такие как Commission Internationale de l'Eclairage CIE 1976, значения цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h°.As embodied herein, the color characteristics of currently described natural blue anthocyanin-containing dyes can be determined. Such color characteristics may include hue, chroma, purity, saturation, intensity, fidelity, valence, lightness, brightness, and darkness, and the color model system parameters used to describe these properties, such as Commission Internationale de l'Eclairage CIE 1976, color values CIELAB L*a*b* space and CIELCH L*C*h° color space parameters.

Например, значения L*a*b* состоят из набора значений координат, определенных в трехмерной декартовой системе координат. L* представляет собой координату валера или светлости. L* дает шкалу светлости от черного (0 единиц L*) до белого (100 единиц L*) по вертикальной оси, a* и b* представляют собой координаты, относящиеся как к тону, так и к цветности, a* дает шкалу от зелени (единицы -a*) до красноты (единицы +a*), с нейтральным значением в центральной точке (0 единиц a*), по горизонтальной оси; b* дает шкалу от синевы (единицы -b*) до желтизны (единицы +b*), с нейтральным значением в центральной точке (0 единиц b*), по второй горизонтальной оси, перпендикулярной первой горизонтальной оси. Эти три оси пересекаются там, где L* имеет значение 50, и как a*, так и b* равны нулю.For example, L*a*b* values consist of a set of coordinate values defined in a 3D Cartesian coordinate system. L* represents the valer or lordship coordinate. L* gives a lightness scale from black (0 L* units) to white (100 L* units) on the vertical axis, a* and b* are coordinates related to both hue and chrominance, a* gives a scale from green (-a* units) to red (+a* units), with a neutral value at the center point (0 a* units), along the horizontal axis; b* gives a scale from blue (-b* units) to yellow (+b* units), with a neutral value at the center point (0 b* units), along a second horizontal axis perpendicular to the first horizontal axis. These three axes intersect where L* is 50 and both a* and b* are zero.

Значения L*C*h° состоят из набора значений координат, определенных на трехмерной цилиндрической системе координат. Смотри Фиг.6. L* представляет собой координату валера или светлости. L* дает шкалу светлости от черного (0 единиц L*) до белого (100 единиц L*) на продольной оси. h° представляет собой координату тона. h° указывается как угол от 0° до 360°, увеличивающийся против часовой стрелки вокруг оси L*. Чистый красный имеет угол тона 0°, чистый желтый имеет угол тона 90°, чистый зеленый имеет угол тона 180° и чистый синий имеет угол тона 270°. Координат C* представляет цветность и указывается как радиальное расстояние от оси L*. C* дает шкалу от ахроматичности, то есть, от нейтрального белого, серого или черного на оси L* (0 единиц C*) до большей чистоты тона, когда координата движется радиально от оси L* (до 100 или более единиц C*). C* и h° можно вычислить из a* и b* с использованием Уравнений 1 и 2:The L*C*h° values consist of a set of coordinate values defined on a three-dimensional cylindrical coordinate system. See Fig.6. L* represents the valer or lordship coordinate. L* gives a lightness scale from black (0 L* units) to white (100 L* units) on the longitudinal axis. h° is the tone coordinate. h° is specified as an angle from 0° to 360° increasing counterclockwise around the L* axis. Pure red has a 0° tone angle, pure yellow has a 90° tone angle, pure green has a 180° tone angle, and pure blue has a 270° tone angle. The C* coordinate represents the chromaticity and is specified as a radial distance from the L* axis. C* gives a scale from achromaticity, that is, from neutral white, gray or black on the L* axis (0 C* units) to greater purity of tone when the coordinate moves radially from the L* axis (to 100 or more C* units). C* and h° can be calculated from a* and b* using Equations 1 and 2:

C* = (a*²+b*²)^0,5 (1)C* = (a* ² +b* ² ) ^0.5 (1)

h° = arctan(b*/a*) (2)h° = arctan(b*/a*) (2)

“Дельта E”, “ΔE_ab*” или “ΔE” представляет собой меру величины общей разницы цветов между двумя цветами, представленными в цветовом пространстве CIELAB L*a*b*. Сообщается, что опытный наблюдатель цвета не может найти никакой разницы между двумя цветами, когда ΔE равно примерно 2,3 или меньше. ΔE для двух различных цветов со значениями L*a*b*, L*₁a*₁b*₁ и L*₂a*₂b*₂ вычисляют, используя Уравнение 3:“Delta E”, “ΔE _ab *” or “ΔE” is a measure of the magnitude of the overall color difference between two colors represented in the CIELAB L*a*b* color space. It is reported that an experienced color observer cannot find any difference between two colors when ΔE is about 2.3 or less. ΔE for two different colors with values L*a*b*, L* ₁ a* ₁ b* ₁ and L* ₂ a* ₂ b* ₂ is calculated using Equation 3:

(3)

(3)

Значения CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° FD&C Blue No. 1 при семи различных концентрациях в водном растворе приведены в Таблице 2.Values CIELAB L*a*b* and CIELCH L*C*h° FD&C Blue No. 1 at seven different concentrations in aqueous solution are shown in Table 2.

Таблица 2. Водные растворыTable 2. Aqueous solutions

КонцентрацияConcentration L*L* a*a* b*b* C*C* h°h° 1000 м.д.1000 ppm 10,4910.49 15,8215.82 -44,99-44.99 47,6947.69 289,37289.37 500 м.д.500 ppm 24,0724.07 9,809.80 -58,18-58.18 59,0059.00 279,56279.56 100 м.д.100 ppm 52,4352.43 -29,57-29.57 -57,38-57.38 64,5564.55 242,74242.74 50 м.д.50 ppm 63,6463.64 -43,71-43.71 -48,31-48.31 65,1465.14 227,86227.86 10 м.д.10 ppm 84,2584.25 -37,23-37.23 -23,42-23.42 43,9943.99 212,17212.17 5 м.д.5 ppm 90,6590.65 -24,40-24.40 -14,28-14.28 28,2728.27 210,33210.33 1 м.д.1 ppm 97,6997.69 -6,43-6.43 -3,57-3.57 7,367.36 209,02209.02

Значения CIELAB L*a*b* и CIELCH L*C*h° FD&C Blue No. 1 при шести различных концентрациях на конфетах с накаткой приведены в Таблице 3.Values CIELAB L*a*b* and CIELCH L*C*h° FD&C Blue No. 1 at six different concentrations on rolled candies are shown in Table 3.

Таблица 3. Конфеты с накаткойTable 3. Rolled candies

КонцентрацияConcentration L*L* a*a* b*b* C*C* h°h° 0,0075% (75 м.д.)0.0075% (75 ppm) 75,5375.53 -31,53-31.53 -20,34-20.34 37,5237.52 212,82212.82 0,01% (100 м.д.)0.01% (100 ppm) 74,6474.64 -29,29-29.29 -16,23-16.23 33,4933.49 208,99208.99 0,02% (200 м.д.)0.02% (200 ppm) 66,0266.02 -38,22-38.22 -26,76-26.76 46,6546.65 214,99214.99 0,04% (400 м.д.)0.04% (400 ppm) 58,6458.64 -38,68-38.68 -31,67-31.67 50,0050.00 219,31219.31 0,05% (500 м.д.)0.05% (500 ppm) 56,2956.29 -38,30-38.30 -32,44-32.44 50,2050.20 220,27220.27 0,1% (1000 м.д.)0.1% (1000 ppm) 47,9447.94 -31,89-31.89 -36,45-36.45 48,4348.43 228,82228.82

Эти значения L*a*b* и L*C*h° для FD&C Blue No. 1 можно использовать как целевые значения для природного синего антоцианин-содержащего красителя альтернативного FD&C Blue No. 1. Природные синие красители, имеющие значения L*a*b*, которые попадают в пределы ΔE 2,3 (определяемые как едва заметное различие (JND)) или меньше от этих целевых значений, как ожидается, давали бы цветовые характеристики по существу сходные с теми, которые дает FD&C Blue No. 1, так что глаз человека не сможет отличить цвет, обеспечиваемый природным красителем, от искусственного. Однако, природные синие антоцианин-содержащие красители, имеющие значения L*a*b*, которые лежат вне ΔE 2,3, также можно использовать как природный заменитель FD&C Blue No. 1. Чем ближе значения L*a*b* природного синего красителя подходят к целевым значениям для искусственного (то есть, дают меньшие значения ΔE), тем лучше будет замена природным синим антоцианин-содержащим красителем для FD&C Blue No. 1 в пищевом применении.These L*a*b* and L*C*h° values for FD&C Blue No. 1 can be used as target values for the natural blue anthocyanin dye alternative FD&C Blue No. 1. Natural blues having L*a*b* values that fall within or less than ΔE of 2.3 (defined as JND) from these target values would be expected to produce color performance substantially similar to with those given by FD&C Blue No. 1, so that the human eye will not be able to distinguish the color provided by the natural dye from the artificial one. However, natural blue anthocyanin-containing dyes having L*a*b* values that lie outside of ΔE 2.3 can also be used as a natural substitute for FD&C Blue No. 1. The closer the natural blue L*a*b* values come to the artificial blue's target values ( i.e. give lower ΔE values), the better the natural anthocyanin blue replacement for FD&C Blue No. will be. 1 in food application.

Математические модели можно генерировать, чтобы представить цветовые характеристики, обеспечиваемые FD&C Blue No. 1 при любой концентрации, в цветовых пространствах L*a*b* и L*C*h°. Например, цветовые характеристики могут быть представлены с мощью модели кусочно-непрерывной линии, соединяющей точки данных L*a*b* или L*C*h° в Таблице 2 или 3. Линию (L), соединяющую две точки (P₁ и P₂), представляющие две различных концентрации FD&C Blue No. 1 в пространстве L*a*b*, можно вычислить с помощью следующего Уравнения 4:Mathematical models can be generated to represent the color characteristics provided by FD&C Blue No. 1 at any concentration, in L*a*b* and L*C*h° color spaces. For example, color characteristics can be represented with the power of a piecewise continuous line model connecting data points L*a*b* or L*C*h° in Table 2 or 3. A line (L) connecting two points (P ₁ and P ₂ ) representing two different concentrations of FD&C Blue No. 1 in L*a*b* space can be calculated using the following Equation 4:

L = {P₁₊t * (P₂ - P₁} (4)L = {P ₁₊ t * (P ₂ - P ₁ } (4)

где P₁ представляет собой (L*₁, a*₁, b*₁); P₂ представляет собой (L*₂, a*₂, b*₂) и t представляет собой любое действительное число.where P ₁ is (L* ₁ , a* ₁ , b* ₁ ); P ₂ is (L* ₂ , a* ₂ , b* ₂ ) and t is any real number.

Как следствие, модель кусочно-непрерывной линии для FD&C Blue No. 1 в цветовом пространстве L*a*b* можно интерполировать на основе значений L*a*b* для семи различных точек концентраций, используя Уравнение 4 следующим образом. As a consequence, the piecewise continuous line model for FD&C Blue No. 1 in the L*a*b* color space can be interpolated based on the L*a*b* values for seven different concentration points using Equation 4 as follows.

Для концентраций в пределах между 500 и 1000 м.д., 0 < t < 1 :For concentrations between 500 and 1000 ppm, 0 < t < 1 :

L* = 10,49+13,58 * tL* = 10.49 + 13.58 * t

a* = 15,82 + -6,02 * ta* = 15.82 + -6.02 * t

b* = -44,99 + -13,19 * tb* = -44.99 + -13.19 * t

Для концентраций в пределах между 100 и 500 м.д., 0 < t < 1 :For concentrations between 100 and 500 ppm, 0 < t < 1 :

L* = 24,07+28,36 * tL* = 24.07 + 28.36 * t

a* = 9,80 + -39,37 * t a* = 9.80 + -39.37 * t

b* = -58,18+0,80 * tb* = -58.18+0.80 * t

Для концентраций в пределах между 50 и 100 м.д., 0 < t < 1 :For concentrations between 50 and 100 ppm, 0 < t < 1 :

L* = 52,43+11,21 * tL* = 52.43+11.21*t

a* = -29,57 + -14,14 * ta* = -29.57 + -14.14 * t

b* = -57,38+9,07 * tb* = -57.38+9.07 * t

Для концентраций в пределах между 10 и 50 м.д., 0 < t < 1 :For concentrations between 10 and 50 ppm, 0 < t < 1 :

L* = 63,64+20,61 * tL* = 63.64+20.61*t

a* = -43,71+6,48 * ta* = -43.71+6.48 * t

b* = -48,31+24,89 * tb* = -48.31+24.89 * t

Для концентраций в пределах между 5 и 10 м.д., 0 < t <1 :For concentrations between 5 and 10 ppm, 0 < t < 1 :

L* = 84,25+6,40 * tL* = 84.25+6.40*t

a* = -37,23+12,83 * ta* = -37.23+12.83 * t

b* = -23,42+9,14 * tb* = -23.42+9.14 * t

Для концентраций в пределах между 1 и 5 м.д., 0 < t < 1 :For concentrations between 1 and 5 ppm, 0 < t < 1 :

L* = 90,65+7,04 * tL* = 90.65+7.04*t

a* = -24,40+17,97 * ta* = -24.40+17.97 * t

b* = -14,28+10,71 * tb* = -14.28+10.71 * t

В дополнение к этому, цвета, имеющие значения L*a*b*, попадающие в конкретный диапазон ΔE модели FD&C Blue No. 1, можно математически моделировать в цветовом пространстве L*a*b*. Выбор конкретного значения ΔΕ, например, 15, относительно FD&C Blue No. 1 и построение графика этого ΔE в цветовом пространстве L*a*b* дает в результате подобную трубе структуру вокруг кусочно-непрерывной линейной модели FD&C Blue No. 1.In addition, colors that have L*a*b* values that fall within the specific ΔE range of the FD&C Blue No. 1 can be mathematically modeled in the L*a*b* color space. Selecting a specific ΔΕ value, such as 15, relative to FD&C Blue No. 1 and plotting this ΔE in the L*a*b* color space results in a tube-like structure around the FD&C Blue No. piecewise continuous linear model. 1.

Для определения того, попадает ли точка (X₀) в цветовом пространстве L*a*b* в пределы указанного значения ΔE для модели FD&C Blue No. 1, необходимо вычислить минимальное расстояние, d_min, между этой точкой и моделью (представленной отрезком линии от X₁ до X₂). Для вычисления d_min можно использовать Уравнение 5:To determine if a point (X ₀ ) in the L*a*b* color space falls within the specified ΔE value for the FD&C Blue No. 1, it is necessary to calculate the minimum distance, d _min , between this point and the model (represented by a line segment from X ₁ to X ₂ ). Equation 5 can be used to calculate d _min :

(5)

(5)

где x означает скалярное произведение двух векторов, а вертикальные линии означают абсолютную величину вектора.where x means the dot product of two vectors, and the vertical lines mean the absolute value of the vector.

Если величина d_min равна или меньше, чем выбранное значение ΔE, тогда точка в цветовом пространстве L*a*b* попадает в пределы указанного значения ΔE для модели FD&C Blue No. 1.If d _min is equal to or less than the selected ΔE value, then the point in the L*a*b* color space falls within the specified ΔE value for the FD&C Blue No. 1.

Композиции красителей, описанные в настоящем документе, включают природные композиции синих красителей, содержащие фракцию антоцианинов, полученных из природного продукта, где композиция красителя может обеспечить цветовые характеристики, имеющие значение ΔE примерно 10-12, или меньше, по сравнению с цветовыми характеристиками, определяе6мыми кусочно-непрерывной линией, определяемой значениями L*a*b* в водном растворе 50 м.д. и 100 м.д. FD&C Blue No. 1. В других аспектах значение ΔE может быть меньше примерно 17, примерно 16, примерно 15, примерно 14, примерно 13, примерно 12, примерно 11, примерно 10, примерно 9, примерно 8, примерно 7, примерно 6, примерно 5, примерно 4 или примерно 3. Композиция красителя может также измеряться относительно множества кусочно-непрерывных линий, определяемых для различных концентраций FD&C Blue No. 1 в водном растворе, например, между 1 м.д. и 5 м.д., 5 м.д. и 10 м.д., 10 м.д. и 50 м.д., 100 м.д. и 500 м.д., 500 м.д. и 1000 м.д., или для любого сочетания пределов, выбранного из них. Однако, если значение ΔE используют для описания композиции красителя, требуется только одна кусочно-непрерывная линия для определения композиции красителя.The colorant compositions described herein include natural blue colorant compositions containing a fraction of anthocyanins derived from a natural product, where the colorant composition can provide color characteristics having a ΔE value of about 10-12, or less, compared to color characteristics determined piecewise - a continuous line determined by the values of L*a*b* in an aqueous solution of 50 ppm. and 100 ppm FD&C Blue No. 1. In other aspects, the ΔE value may be less than about 17, about 16, about 15, about 14, about 13, about 12, about 11, about 10, about 9, about 8, about 7, about 6, about 5, about 4 or about 3. Dye composition may also be measured against a plurality of piecewise continuous lines determined for various concentrations of FD&C Blue No. 1 in aqueous solution,For example, between 1 ppm and 5 ppm, 5 ppm and 10 ppm, 10 ppm and 50 ppm, 100 ppm and 500 ppm, 500 ppm and 1000 ppm, or for any combination of limits selected from them. However, if the ΔE value is used to describe the dye composition, only one piecewise continuous line is required to define the dye composition.

4.1. Лямбда max видимого света Соединения I4.1. Lambda max visible light Compound I

Один из способов, которым определяется краситель, осуществляется с помощью коэффициента поглощения в видимой области спектра поглощения и величины лямбда max (λ_max), которая представляет собой длину волны, соответствующую максимальному значению коэффициента поглощения видимого спектра для раствора. Используя значение λ_max и сравнение коэффициента поглощения по кривым зависимости от длины волны, можно измерить, например, вклады фиолетового цвета.One of the ways in which a dye is defined is by means of the visible absorption coefficient and the value of lambda max (λ _max ), which is the wavelength corresponding to the maximum value of the absorption coefficient of the visible spectrum for the solution. By using the value of λ _max and comparing the absorption coefficient with wavelength curves, for example, the violet color contributions can be measured.

Другие способы можно использовать для определения цветов посредством измерения растворов в колориметре. Например, можно использовать прибор Konica Minolta - СМ-5 Spectrophotometer в сочетании с соответствующим программным обеспечением, например, программным обеспечением для цветовых данных СМ-S100W и/или SpectraMagic NX. Значения L*a*b*, C и H (угол тона) можно получить для каждого измерения, и график сравнения цветов можно построить в пространстве a*b* (поперечное сечение сферического цветового пространства) при заданном значении L*. Смотри Фиг.4; смотри Пример 1.Other methods can be used to determine colors by measuring solutions in a colorimeter. For example, you can use the Konica Minolta - CM-5 Spectrophotometer in combination with appropriate software, such as CM-S100W color data software and/or SpectraMagic NX. L*a*b*, C, and H (tone angle) values can be obtained for each measurement, and a color comparison plot can be plotted in a*b* space (a cross section of a spherical color space) at a given L* value. See Figure 4; see Example 1.

В определенных аспектах, раствор красителя (например, Соединения I и иона металла в растворе, имеющем pH примерно от 6,0 примерно до 8,0) будет иметь измеренный коэффициент поглощения в пределах между 0,5 и 1,0 в кювете, имеющей длину оптического пути, например, 1 см, или примерно от 0,2 мм примерно до 10 мм, например, 0,2 мм, 0,3 мм, 0,5 мм, 0,7 мм, 1 мм, 1,5 мм, 2 мм, 2,5 мм, 3 мм, 3,5 мм, 4 мм, 4,5 мм, 5 мм, 5,5 мм, 6 мм, 6,5 мм, 7 мм, 7,5 мм, 8 мм, 8,5 мм, 9 мм, 9,5 мм или 10 мм, и будет иметь максимум коэффициента поглощения (лямбда max) в пределах примерно между 630 нм и примерно 655 нм, примерно между 630 и примерно 650 нм примерно между 630 нм и примерно 647 нм, примерно между 635 и примерно 647 нм, примерно между 640 нм и примерно 647 нм, примерно между 635 нм и примерно 655 нм, примерно между 640 нм и примерно 655 нм, примерно между 645 и примерно 655 нм, примерно между 650 нм и примерно 655 нм, или примерно между 643 нм и примерно 647 нм. Например, значение лямбда max можно определить для разбавленного раствора красителя, который будет иметь коэффициент поглощения в пределах между 0,5 и 1,0 в кювете, имеющей длину оптического пути 0,5 см или 1 см. Для более концентрированных растворов красителя, значение лямбда max необходимо будет получать в кювете, имеющей меньшую длину оптического пути. Длину оптического пути кюветы выбирают с целью получения коэффициента поглощения в пределах между 0,5 и 1,0 так, чтобы можно было определить значение лямбда max.In certain aspects, a dye solution (e.g., Compound I and a metal ion in a solution having a pH of about 6.0 to about 8.0) will have a measured absorbance between 0.5 and 1.0 in a cuvette having a length optical path, for example, 1 cm, or from about 0.2 mm to about 10 mm, for example, 0.2 mm, 0.3 mm, 0.5 mm, 0.7 mm, 1 mm, 1.5 mm, 2mm, 2.5mm, 3mm, 3.5mm, 4mm, 4.5mm, 5mm, 5.5mm, 6mm, 6.5mm, 7mm, 7.5mm, 8mm , 8.5 mm, 9 mm, 9.5 mm, or 10 mm, and will have a maximum absorption coefficient (lambda max) between about 630 nm and about 655 nm, between about 630 and about 650 nm, between about 630 nm and between about 647 nm, between about 635 and about 647 nm, between about 640 nm and about 647 nm, between about 635 nm and about 655 nm, between about 640 nm and about 655 nm, between about 645 and about 655 nm, between about 650 nm and about 655 nm, or between about 643 nm and about 647 nm. For example, a lambda max value can be determined for a dilute dye solution that will have an absorbance between 0.5 and 1.0 in a cuvette having a path length of 0.5 cm or 1 cm. For more concentrated dye solutions, the lambda value max will need to be obtained in a cuvette with a shorter optical path length. The optical path length of the cuvette is chosen to give an absorbance between 0.5 and 1.0 so that the lambda max value can be determined.

4.2. Вычисление фиолетового компонента синего красителя 4.2. Calculation of the violet component of the blue dye

Фиолетовые компоненты синего красителя можно определить согласно следующему способу. Фиолетовая область спектра видимого света определяется как коэффициент поглощения в диапазоне от 500 нм до 600 нм. Образец раствора приготавливают так, чтобы максимальный коэффициент поглощения в 1-см (10-мм) кювете был равен примерно 0,75. Для способов, описанных в настоящем документе, кювета может иметь длину оптического пути примерно от 0,2 мм примерно до 10 мм, например, 0,2 мм, 0,3 мм, 0,5 мм, 0,7 мм, 1 мм, 1,5 мм, 2 мм, 2,5 мм, 3 мм, 3,5 мм, 4 мм, 4,5 мм, 5 мм, 5,5 мм, 6 мм, 6,5 мм, 7 мм, 7,5 мм, 8 мм, 8,5 мм, 9 мм, 9,5 мм или 10 мм, в зависимости от концентрации раствора. Затем вычисляют площадь под кривой зависимости коэффициента поглощения от длины волны для вычисления вклада фиолетового цвета. Для сравнения данных различных спектров, различные спектральные данные нормируются, чтобы сделать возможным прямое сравнение. Смотри Пример 2.The violet components of the blue dye can be determined according to the following method. The violet region of the visible light spectrum is defined as the absorption coefficient in the range from 500 nm to 600 nm. The sample solution is prepared so that the maximum absorbance in a 1 cm (10 mm) cuvette is approximately 0.75. For the methods described herein, the cuvette may have an optical path length from about 0.2 mm to about 10 mm, for example, 0.2 mm, 0.3 mm, 0.5 mm, 0.7 mm, 1 mm, 1.5mm, 2mm, 2.5mm, 3mm, 3.5mm, 4mm, 4.5mm, 5mm, 5.5mm, 6mm, 6.5mm, 7mm, 7, 5 mm, 8 mm, 8.5 mm, 9 mm, 9.5 mm or 10 mm, depending on the concentration of the solution. The area under the wavelength-absorption curve is then calculated to calculate the violet contribution. To compare data from different spectra, the different spectral data are normalized to allow direct comparison. See Example 2.

4.3. Колориметрические данные для Соединения I 4.3. Colorimetric data for Compound I

Подобно Фиг.1A, Фиг.8A приводит визуальное сравнение цветов, обеспечиваемых иллюстративным Соединением I при добавлении меньше 0,5 мол. экв. ионов металлов в водном растворе при от pH 3 до pH 8. Фиг.8B показывает значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и значения параметров цветового пространства CIELCH L*C*h° иллюстративного Соединения I с меньше, чем 0,5 мол. экв. ионов металлов от pH 3 до pH 8.Like Fig.1A, Fig.8A provides a visual comparison of the colors provided by exemplary Compound I when adding less than 0.5 mol. equiv. metal ions in aqueous solution at pH 3 to pH 8. FIG. 8B shows CIELAB L*a*b* color space parameter values and CIELCH L*C*h° color space parameter values of exemplary Compound I with less than 0.5 they say equiv. metal ions from pH 3 to pH 8.

Колориметрические данные в растворе Соединения I при pH 7 плюс ион металла вычисляют относительно FD&C Blue No. 1, как показано в Примере 3, ниже.Colorimetric data in a solution of Compound I at pH 7 plus metal ion is calculated relative to FD&C Blue No. 1 as shown in Example 3 below.

Значение L* для Соединения I плюс ион металла при pH от 6 до 8 может находиться в диапазоне примерно от 70 примерно до 90, или примерно от 72 примерно до 86, или примерно от 72 примерно до 80, или примерно от 73 примерно до 75. В конкретном аспекте, значение L* составляет примерно 73.The L* value for Compound I plus a metal ion at pH 6 to 8 may range from about 70 to about 90, or from about 72 to about 86, or from about 72 to about 80, or from about 73 to about 75. In a particular aspect, the L* value is about 73.

В определенных аспектах, Соединение I плюс ион металла имеет значения a* и b* (цветового пространства L*a*b*) такие, что a* находится в диапазоне примерно от -20 примерно до -47, а b* находится в диапазоне примерно от -15 примерно до -30, или более предпочтительно где a* находится в диапазоне примерно от -25 примерно до -35 и b* находится в диапазоне примерно от -15 примерно до -25 или наиболее предпочтительно, где a* находится в диапазоне примерно от -28 примерно до -32 и b* находится в диапазоне примерно от -15 примерно до -20.In certain aspects, Compound I plus a metal ion has a* and b* (L*a*b* color space) values such that a* is in the range of about -20 to about -47 and b* is in the range of about -15 to about -30, or more preferably, where a* is in the range of about -25 to about -35 and b* is in the range of -15 to about -25, or most preferably, where a* is in the range of about from -28 to about -32; and b* ranges from about -15 to about -20.

Вычисленное значение ΔE для раствора Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 или pH 7 по сравнению с FD&C Blue No. 1 меньше примерно, чем 17, где FD&C Blue No. 1 имеет значение L* примерно 90. В определенных аспектах, вычисленное значение ΔE по сравнению с FD&C Blue No. 1 меньше примерно, чем 17, где L* составляет примерно 83. В определенных аспектах, ΔE меньше примерно, чем 16, или меньше примерно, чем 15, или меньше примерно, чем 14, или меньше примерно, чем 13, или меньше примерно, чем 12, или меньше примерно, чем 11, или меньше примерно, чем 10, или меньше примерно, чем 9, или меньше примерно, чем 8, или меньше примерно, чем 7, или меньше примерно, чем 6, или меньше примерно, чем 5, или меньше примерно, чем 4, или меньше примерно, чем 3. В определенных аспектах, дельта E может находиться в диапазоне примерно от 8 примерно до 10.The calculated value of ΔE for a solution of Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8 or pH 7 compared to FD&C Blue No. 1 is less than about 17, where FD&C Blue No. 1 has an L* value of about 90. In certain aspects, the calculated ΔE value compared to FD&C Blue No. 1 is less than about 17, where L* is about 83. In certain aspects, ΔE is less than about 16, or less than about 15, or less than about 14, or less than about 13, or less than about, less than 12, or less than about 11, or less than about 10, or less than about 9, or less than about 8, or less than about 7, or less than about 6, or less than about 5, or less than about 4, or less than about 3. In certain aspects, delta E may range from about 8 to about 10.

В определенных аспектах, угол тона (из цветового пространства L*C*h°) для Соединения I при pH 7 плюс ион металла может находиться в диапазоне примерно от 207° примерно до 230°, или примерно от 207° примерно до 225°, или примерно от 207° примерно до 220°, или примерно от 207° примерно до 215°, или примерно от 207° примерно до 211°, или примерно от 208° примерно до 210°.In certain aspects, the tone angle (from the L*C*h° color space) for Compound I at pH 7 plus a metal ion can range from about 207° to about 230°, or from about 207° to about 225°, or from about 207° to about 220°, or from about 207° to about 215°, or from about 207° to about 211°, or from about 208° to about 210°.

В определенных аспектах, раствор красителя имеет уменьшенный коэффициент поглощения и вклад фиолетового цвета в диапазоне примерно 500 нм примерно до 600 нм. В определенных аспектах, коэффициент поглощения (площадь под кривой) в диапазоне от 500 нм до 600 нм меньше примерно, чем 29, меньше примерно, чем 28, меньше примерно, чем 26, меньше примерно, чем 24, меньше примерно, чем 22 или меньше примерно, чем 21, или меньше примерно, чем 20.In certain aspects, the dye solution has a reduced absorbance and violet color contribution in the range of about 500 nm to about 600 nm. In certain aspects, the absorbance (area under the curve) in the range of 500 nm to 600 nm is less than about 29, less than about 28, less than about 26, less than about 24, less than about 22, or less about 21 or less than about 20.

Фиолетовая область спектра видимого света определяется как диапазон от 500 нм до 600 нм. Вклад фиолетового цвета в синий цвет измеряется посредством интегрирования площади под кривой зависимости коэффициента поглощения видимого света в диапазоне длин волн от 500 до 600 нм. Вычисленное значение представляет собой площадь под кривой (единица площади × длина волны) и представляет собой меру фиолетового тона, присутствующего в синем цвете. Этот вклад фиолетового цвета можно сравнивать для разных красителей и в данном случае он будет сравниваться с фиолетовым цветом для спектров эталонного раствора FD&C Blue No.1. Способ для вычисления описан подробно в Примере 2.The violet region of the visible light spectrum is defined as the range from 500 nm to 600 nm. The contribution of violet to blue is measured by integrating the area under the absorbance curve for visible light in the wavelength range of 500 to 600 nm. The calculated value is the area under the curve (area unit × wavelength) and is a measure of the violet tone present in blue. This violet color contribution can be compared across different dyes and in this case will be compared to the violet color for the spectra of the FD&C Blue No.1 reference solution. The method for the calculation is described in detail in Example 2.

5. Пищевые продукты5. Food products

Природные синие антоцианин-содержащие красители по настоящему изобретению можно добавлять в пищевые продукты, например, для изменения цветовых характеристик пищевых продуктов. Например, и не в качестве ограничения, краситель можно использовать в покрытии (например, в композиции пищевого красителя, содержащей краситель) для кондитерских изделий с целью получения покрытий синего цвета. Альтернативно, или в дополнение к этому, природный синий антоцианин-содержащий краситель можно объединять с другим красителем, например, природным желтым красителем, с получением природного зеленого красителя.The natural blue anthocyanin-containing dyes of the present invention can be added to food products, for example, to change the color characteristics of food products. For example, and not by way of limitation, a coloring agent can be used in a coating (eg, in a food coloring composition containing a coloring agent) for confectionery products to provide blue color coatings. Alternatively, or in addition, a natural blue anthocyanin-containing color can be combined with another color, such as a natural yellow color, to form a natural green color.

В определенных аспектах, красители по настоящему изобретению могут окрашивать пищевой продукт или часть его.In certain aspects, the dyes of the present invention can color a food product or part of it.

В определенных аспектах, природные синие антоцианин-содержащие красители можно использовать в разнообразных пищевых продуктах. Неограничивающие примеры пригодных для использования пищевых продуктов включают шоколад, композиции жевательной резинки, твердые и мягкие кондитерские продукты, молочные продукты, пищевые продукты категории напитков, где продукт находится примерно при нейтральном pH, пищевые продукты категории замороженной пищи, включая замороженные молочные продукты, лекарственные препараты и категории пищевых продуктов, описанные в настоящем документе.In certain aspects, natural blue anthocyanin-containing dyes can be used in a variety of food products. Non-limiting examples of suitable food products include chocolate, chewing gum compositions, hard and soft confectionery products, dairy products, beverage category foods where the product is at approximately neutral pH, frozen food category foods including frozen dairy products, pharmaceuticals, and food categories described in this document.

Как используется в настоящем документе, “категория напитков” может относиться к напиткам, смесям напитков и концентратов, включая, но, не ограничиваясь этим, алкогольные и неалкогольные готовые и порошкообразные напитки, напитки, где напиток находится примерно при нейтральном pH. Дополнительные неограничивающие примеры напитков могут включать газированные и негазированные напитки, например, газированные напитки, фруктовые или овощные соки.As used herein, a “beverage category” may refer to drinks, beverage blends and concentrates, including, but not limited to, alcoholic and non-alcoholic prepared and powdered beverages, beverages where the beverage is at approximately neutral pH. Additional non-limiting examples of beverages may include carbonated and non-carbonated beverages, such as carbonated drinks, fruit or vegetable juices.

Как используется в настоящем документе, “категория замороженной пищи” относится к охлажденным или замороженным пищевым продуктам, которые имеют нейтральный pH. Неограничивающие примеры пищевых продуктов категории замороженной пищи могут включать мороженое, весовое мороженое, порционное молочное мороженое, порционное мороженое на воде, множество упакованных порций молочного мороженого, множество упакованных порций мороженого на воде, порционное мороженое, порционное молочное мороженое, замороженные десерты, большие упаковки мороженого, порционное мороженое на воде, замороженный йогурт, мороженое, изготовленное вручную, замороженные готовые к употреблению блюда, замороженную пиццу, охлажденную пиццу, замороженный суп, замороженную пасту, замороженное переработанное красное мясо, замороженную переработанную птицу, замороженную переработанную рыбу/морепродукты, замороженные овощи, замороженные переработанные овощи, замороженные мясные субпродукты, замороженный картофель, замороженную выпечку и десерты на основе мороженного.As used herein, the "frozen food category" refers to chilled or frozen foods that have a neutral pH. Non-limiting examples of frozen foods may include ice cream, bulk ice cream, portioned milk ice cream, portioned ice cream on the water, many packaged servings of dairy ice cream, many packaged portions of ice cream on the water, portioned ice cream, portioned dairy ice cream, frozen desserts, ice cream packs, water ice cream, frozen yogurt, handmade ice cream, frozen ready-to-eat meals, frozen pizza, chilled pizza, frozen soup, frozen pasta, frozen processed red meat, frozen processed poultry, frozen processed fish/seafood, frozen vegetables, frozen processed vegetables, frozen organ meats, frozen potatoes, frozen pastries and desserts based on ice cream.

Как используется в настоящем документе, “категория закусочных пищевых продуктов” относится к любому пищевому продукту, который может представлять собой легкую пищу для перекуса, включая, но, не ограничиваясь этим сладкие и непресные закусочные пищевые продукты и закусочные батончики, где пищевые продукты имеют нейтральный pH. Примеры закусочных пищевых продуктов включают, но, не ограничиваясь этим, фруктовые закусочные продукты, чипсы/хрустящие закуски, экструдированные закусочных продукты, тортилью/кукурузные чипсы, попкорн, крендельки, орешки и другие сладкие и непресные закусочные продукты. Примеры закусочных батончиков включают, но, не ограничиваясь этим, батончики гранола/мюсли, батончики на завтрак, энергетические батончики, фруктовые батончики и другие закусочные батончики.As used herein, the “snack food category” refers to any food product that can be a light snack food, including but not limited to sweet and non-sweet snack foods and snack bars where the food has a neutral pH. . Examples of snack foods include, but are not limited to, fruit snacks, crisps/crisps, extruded snacks, tortilla/corn chips, popcorn, pretzels, nuts, and other sweet and non-sweet snack foods. Examples of snack bars include, but are not limited to, granola/muesli bars, breakfast bars, energy bars, fruit bars, and other snack bars.

5.1. Кондитерские продукты5.1. confectionery products

В определенных аспектах, композиция пищевого красителя (например, содержащая природные синие антоцианин-содержащие красители, описанные в настоящем документе) согласно описываемому объекту изобретения может включаться в кондитерский продукт. Неограничивающие примеры кондитерских продуктов включают пирожные, печенья, пирожки, конфеты, шоколад, жевательную резинку, мармелад, мороженое, шербеты, пудинги, джемы, желе, мюсли и другие пищевые продукты для завтрака, консервированные фрукты и фруктовые соусы.In certain aspects, a food coloring composition (eg, containing the natural blue anthocyanin-containing colors described herein) according to the described subject matter may be included in a confectionery product. Non-limiting examples of confectionery products include cakes, cookies, pies, sweets, chocolate, chewing gum, marmalade, ice cream, sherbets, puddings, jams, jellies, muesli and other breakfast foods, canned fruits, and fruit sauces.

В определенных аспектах, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может включаться в кондитерские изделия посредством подмешивания композиции пищевого красителя в кондитерский продукт, например, твердый или мягкий кондитерский продукт. Например, и не в качестве ограничения, настоящее изобретение предлагает способы усиления или модуляции синего цвета пищевого продукта, который включает (a) получение, по меньшей мере, одного пищевого продукта или его предшественника и (b) объединение пищевого продукта или его предшественника с одной или несколькими композициями синих пищевых красителей, описанных в настоящем документе с получением модифицированного пищевого продукта. В дополнение к этому, можно использовать способы для усиления или модуляции зеленого цвета пищевого продукта посредством (a) получения, по меньшей мере, одного пищевого продукта или его предшественника и (b) объединения пищевого продукта или его предшественника с одной или несколькими композициями зеленых пищевых красителей, например, с композицией пищевого красителя, содержащей синий краситель и желтый краситель, с образованием модифицированного пищевого продукта.In certain aspects, the food coloring composition of the present invention may be incorporated into a confectionery product by admixing the food coloring composition into a confectionery product, such as a hard or soft confectionery product. For example, and not by way of limitation, the present invention provides methods for enhancing or modulating the blue color of a food product, which includes (a) providing at least one food product or precursor thereof, and (b) combining the food product or precursor thereof with one or several compositions of blue food colorings described herein to obtain a modified food product. In addition, methods can be used to enhance or modulate the green color of a food product by (a) obtaining at least one food product or precursor thereof, and (b) combining the food product or precursor thereof with one or more green food coloring compositions. , for example , with a food coloring composition containing a blue dye and a yellow dye, to form a modified food product.

В определенных аспектах, определенные количества композиции пищевого красителя по настоящему изобретению можно включать в кондитерский продукт. Количество композиции пищевого красителя, который используется, может зависеть от ряда факторов, включая, но, не ограничиваясь этим, тип используемого агента для придания объема или носителя, способа нанесения, используемой доли расхода, типа используемого красителя и желаемой интенсивности цвета. In certain aspects, certain amounts of the food coloring composition of the present invention may be included in the confectionery product. The amount of food coloring composition that is used may depend on a number of factors, including, but not limited to, the type of volumizing agent or carrier used, the method of application, the rate ratio used, the type of color used, and the intensity of color desired.

В определенных аспектах настоящего изобретения, композиция пищевого красителя смешивается с кондитерским изделием или компонентом кондитерского изделия, где композицию пищевого красителя добавляют в количествах для получения синего цвета, который может находиться в диапазоне интенсивности от очень блеклого зеленовато-голубого цвета до очень темного зеленовато-голубого цвета. Композиция пищевого красителя может представлять собой чистое или почти чистое Соединение I, например, с ионом металла, или композиция пищевого красителя может содержать другие ингредиенты для облегчения включения Соединения I в различные типы пищевых продуктов. В определенных аспектах, композиция пищевого красителя может содержать, например, примерно от 10% примерно до 30% Соединения I. В других аспектах, композиция пищевого красителя может содержать примерно от 0,005% примерно до 0,01% Соединения I. В зависимости от количества Соединения I, содержащегося в композиции пищевого красителя, можно использовать больше или меньше композиции пищевого красителя для получения желательных цветовых свойств кондитерского изделия или компонента кондитерского изделия. Такие количества дают в результате эффективную долю расхода, которую можно выразить как процент (масс/масс (масс/масс)) Соединения I, добавляемого в кондитерское изделие, компонент кондитерского изделия, пищевой продукт или его часть. В определенных аспектах, эффективная доля расхода Соединения I представляет собой количество примерно от 0,0001% примерно до 10% (масс/масс), или примерно от 0,0005% примерно до 1,0% масс/масс, или примерно от 0,001% примерно до 0,5% масс/масс, или примерно от 0,005% примерно до 0,2% масс/масс, или примерно от 0,01% примерно до 0,1% масс/масс, или примерно от 0,02% примерно до 0,08% масс/масс, и все значения в этих диапазонах.In certain aspects of the present invention, the food coloring composition is mixed with a confectionery product or confectionery component, where the food coloring composition is added in amounts to produce a blue color that can range in intensity from a very pale greenish blue to a very dark greenish blue. . The food coloring composition may be pure or nearly pure Compound I, eg with a metal ion, or the food coloring composition may contain other ingredients to facilitate incorporation of Compound I into various types of foods. In certain aspects, the food coloring composition may contain, for example, from about 10% to about 30% of Compound I. In other aspects, the food coloring composition may contain from about 0.005% to about 0.01% of Compound I. Depending on the amount of Compound I I contained in the food coloring composition, you can use more or less food coloring composition to obtain the desired color properties of the confectionery product or component of the confectionery product. Such amounts result in an effective flow rate that can be expressed as a percentage (w/w (w/w)) of Compound I added to the confectionery, confectionery component, food product, or portion thereof. In certain aspects, the effective proportion of the consumption of Compound I is an amount from about 0.0001% to about 10% (w/w), or from about 0.0005% to about 1.0% w/w, or from about 0.001% to about 0.5% w/w, or from about 0.005% to about 0.2% w/w, or from about 0.01% to about 0.1% w/w, or from about 0.02% to about up to 0.08% w/w, and all values within these ranges.

В определенных аспектах, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может включаться в кондитерский продукт типа драже, которое может содержать сердцевину и слой гранулированного сахара. Неограничивающие примеры типа сердцевин в кондитерском продукте типа драже могут включать природную сердцевину (например, миндаль, фундук или арахис) или “кондитерскую” сердцевину (например, карамель, помадку или шоколад). Затем сердцевины можно покрывать шоколадом, последовательными слоями сахаров или других веществ, таких как полиолы (например, эритритол, ксилит, мальтитол или сорбитол), смолы и природные полимеры, которые могут дополнительно включать одну или несколько цветовых композиций по настоящему изобретению. В определенных аспектах, настоящее изобретение предлагает кондитерские продукты, которые покрыты композицией синего пищевого красителя, описанной в настоящем документе. В других аспектах, настоящее изобретение предлагает кондитерские продукты, которые покрыты композицией зеленого пищевого красителя, описанной в настоящем документе.In certain aspects, the food coloring composition of the present invention may be included in a dragee-type confectionery product, which may contain a core and a layer of granulated sugar. Non-limiting examples of the type of cores in a dragee-type confectionery product may include a natural core (eg, almond, hazelnut, or peanut) or a “confectionery” core (eg, caramel, fudge, or chocolate). The cores can then be coated with chocolate, successive layers of sugars, or other substances such as polyols (eg, erythritol, xylitol, maltitol, or sorbitol), resins, and natural polymers, which may further include one or more of the color compositions of the present invention. In certain aspects, the present invention provides confectionery products that are coated with the blue food coloring composition described herein. In other aspects, the present invention provides confectionery products that are coated with the green food coloring composition described herein.

В определенных аспектах, способы получения композиций типа драже могут включать осаждение множества субслоев, например, примерно между 5 и примерно 50, посредством ряда фаз нанесения и сушки, осуществляемых, например, в чаше смесителя. В процессе твердой накатки, можно использовать множество нанесений сильно концентрированного сахарного сиропа для построения неокрашенной части сахарного покрытия на сердцевине пищевого продукта. За этим может следовать множество нанесений концентрированного сахарного сиропа, содержащего композицию пищевого красителя по настоящему изобретению. В определенных аспектах, процесс твердой накатки включает многократное нанесение тонких слоев раствора или композиции покрытия на перемешанную массу сердцевин и сушку каждого слоя раствора или композиции покрытия, в ходе которого сахар покрытия кристаллизуется между двумя нанесениями слоев. Дополнительные неограничивающие примеры способов получения кондитерских изделий с твердой накаткой приведены в публикации Международных патентов №№ WO 2014/150438 и WO 2014/152417, описания которых включаются в настоящий документ в качестве ссылки.In certain aspects, methods for preparing dragee-type compositions may include the deposition of multiple sublayers, for example, between about 5 and about 50, through a series of application and drying phases, carried out, for example, in a mixing bowl. In the hard knurling process, multiple applications of highly concentrated sugar syrup can be used to build the uncolored portion of the sugar coating on the core of the food product. This may be followed by multiple applications of concentrated sugar syrup containing the food coloring composition of the present invention. In certain aspects, the process of hard rolling includes repeatedly applying thin layers of solution or coating composition to the mixed mass of cores and drying each layer of solution or coating composition, during which the sugar of the coating crystallizes between two applications of layers. Additional non-limiting examples of methods for producing knurled confectionery products are given in International Patent Publication Nos. WO 2014/150438 and WO 2014/152417, the descriptions of which are incorporated herein by reference.

В определенных аспектах, где покрытие должно быть окрашенным, композиция пищевого красителя по настоящему изобретению может добавляться к раствору покрытия на более поздних стадиях способа нанесения покрытия. Например, и не в качестве ограничения, композиция пищевого красителя содержит моноацилированный антоцианин, ион металла или его солевую форму и ингредиент, регулирующий pH, имеющий pH примерно от 6 примерно до 8. Для кондитерского изделия с твердой накаткой, после нанесения ряда слоев неокрашенного сахарного сиропа, для построения сахарного покрытия, применяют ряд нанесений сахарного сиропа, содержащего композицию пищевого красителя, описанную в настоящем документе, для получения цветного покрытия. В определенных аспектах, цветное покрытие может потребовать 30 или более нанесений окрашенного покрытия, содержащего раствор композиции пищевого красителя, для получения желаемого цвета.In certain aspects where the coating is to be colored, the food coloring composition of the present invention may be added to the coating solution at later stages of the coating process. For example, and not by way of limitation, a food coloring composition contains a monoacylated anthocyanin, a metal ion or salt form thereof, and a pH adjusting ingredient having a pH of about 6 to about 8. For a hard knurled confection, after applying a series of layers of uncolored sugar syrup , to build a sugar coating, apply a series of applications of sugar syrup containing the food coloring composition described herein to obtain a color coating. In certain aspects, the color coating may require 30 or more applications of the color coating containing the food coloring composition solution to produce the desired color.

В определенных аспектах, когда композиция пищевого красителя включается в один или несколько сахарных сиропов, используемых для покрытия с помощью твердой накатки, покрытие с помощью твердой накатки имеет видимый цвет, обеспечиваемый композицией пищевого красителя. Кондитерское изделие с твердой накаткой, содержащее сердцевину из пищевого продукта, покрытую этим же покрытием, полученным с помощью твердой накатки, также имеет видимый цвет, обеспечиваемый композицией пищевого красителя. В определенных аспектах, покрытие с помощью твердой накатки имеет синий цвет, и кондитерское изделие с твердой накаткой, покрытое этим же покрытием, полученным с помощью твердой накатки, имеет синий цвет. Синий цвет может обеспечиваться, по меньшей мере, частично, композицией синего пищевого красителя, описанной в настоящем документе, включенной в покрытие.In certain aspects, when the food coloring composition is included in one or more sugar syrups used for hard coating, the hard coating has the visible color provided by the food coloring composition. A corrugated confection containing a food-grade core coated with the same corrugated coating also has a visible color provided by the food coloring composition. In certain aspects, the knurled coating is blue and the knurled confection coated with the same knurled coating is blue. The blue color may be provided at least in part by the blue food coloring composition described herein included in the coating.

В определенных аспектах, покрытие с помощью твердой накатки имеет зеленый цвет, и кондитерское изделие с твердой накаткой, покрытое этим же покрытием с твердой накаткой, имеет зеленый цвет. В определенных аспектах, зеленый цвет может обеспечиваться композицией пищевого красителя, содержащей сочетание синего красителя (например, природного синего антоцианин-содержащего красителя Соединения I), описанного в настоящем документе, и природного желтого красителя, включенного в покрытие. Примеры природных желтых красителей могут включать, но, не ограничиваясь этим, куркуминоиды (например, куркуму), каротиноиды (например, шафран, гак и гардению), аннатто (например, ашиот) и их сочетания. В определенных аспектах, природный желтый краситель получают из куркумы. В других аспектах, природный желтый краситель представляет собой гардениевый желтый.In certain aspects, the knurled coating is green and the knurled confection coated with the same knurled coating is green. In certain aspects, the green color can be provided by a food coloring composition containing a combination of a blue color (eg, the natural blue anthocyanin-containing color Compound I) described herein and a natural yellow color included in the coating. Examples of natural yellows may include, but are not limited to, curcuminoids (eg, turmeric), carotenoids (eg, saffron, gak, and gardenia), annatto (eg, ashiot), and combinations thereof. In certain aspects, the natural yellow dye is derived from turmeric. In other aspects, the natural yellow dye is gardenia yellow.

В определенных аспектах, настоящее изобретение предлагает пищевые продукты в форме кондитерского продукта с твердым покрытием, содержащего центральную сердцевину и, по меньшей мере, один слой покрытия, который содержит композицию пищевого красителя, описанную в настоящем документе, и кристаллизованный сахар. Например, и не в качестве ограничения, настоящее изобретение предлагает кондитерское изделие с твердой накаткой, которое содержит (a) пищевую сердцевину и (b) покрытие с твердой накаткой, которое содержит множество слоев покрытия, где, по меньшей мере, один из слоев покрытия содержит композицию пищевого красителя по настоящему изобретению. Например, и не в качестве ограничения, пищевая сердцевина может содержать шоколад.In certain aspects, the present invention provides foodstuffs in the form of a hard coated confectionery product comprising a center core and at least one coating layer that contains the food coloring composition described herein and crystallized sugar. For example, and not by way of limitation, the present invention provides a knurled confectionery product that comprises (a) an edible core and (b) a knurled coating that comprises a plurality of coating layers, wherein at least one of the coating layers comprises the food coloring composition of the present invention. For example, and not as a limitation, the food center may contain chocolate.

6. Способы приготовления композиций красителей6. Methods for preparing dye compositions

Композиции пищевых красителей, содержащие Соединение I, могут представлять собой либо жидкие, либо твердые препараты. В определенных аспектах, Соединение I растворяют в воде, и pH доводят до значения pH в пределах от 6 до 8, при этом pH 7 является оптимальным. В определенных аспектах, к раствору добавляют примерно от 0,3 примерно до 1,0 мол. экв. (например, 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв.) съедобной соли алюминия или железа. Если готовый формат должен представлять собой диспергируемый твердый продукт, тогда соответствующий растворенный твердый продукт, такой как мальтодекстрин, растворяют в растворе красителя. Общее количество растворенных твердых продуктов должно составлять примерно 10-15% от раствора красителя, и этот материал затем должен сушиться распылением с использованием устройства известного в данной области. Содержание Соединения I может составлять примерно от 1% примерно до 10% (например, примерно от 2% примерно до 9%, примерно от 3% примерно до 7%, примерно от 4% примерно до 6%, примерно от 2% примерно до 7%, примерно от 2% примерно до 4%, примерно от 5% примерно до 7%, или примерно от 5% примерно до 9%) от готовой высушенной композиции красителя. Когда предпочтителен жидкий препарат, может быть предпочтительным поддержание раствора при низких pH, примерно 2-3, для улучшения долговременной стабильности Соединения I. Примерно от 0,3 до 1,0 мол. экв. (например, 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв.) съедобной соли алюминия или железа добавляют к раствору.Food coloring compositions containing Compound I may be either liquid or solid preparations. In certain aspects, Compound I is dissolved in water and the pH is adjusted to a pH value in the range of 6 to 8, with pH 7 being optimal. In certain aspects, from about 0.3 to about 1.0 mol. equiv. (for example, 1/3 mol. equiv. or 1 mol. equiv.) of an edible salt of aluminum or iron. If the final format is to be a dispersible solid, then the appropriate dissolved solid, such as maltodextrin, is dissolved in the dye solution. The total amount of dissolved solids should be about 10-15% of the dye solution and this material should then be spray dried using a device known in the art. The content of Compound I may be from about 1% to about 10% (e.g., from about 2% to about 9%, from about 3% to about 7%, from about 4% to about 6%, from about 2% to about 7 %, from about 2% to about 4%, from about 5% to about 7%, or from about 5% to about 9%) of the finished dried dye composition. When a liquid preparation is preferred, it may be preferable to maintain the solution at low pH, about 2-3, to improve the long-term stability of Compound I. About 0.3 to 1.0 mol. equiv. (for example, 1/3 mol. equiv. or 1 mol. equiv.) of an edible aluminum or iron salt is added to the solution.

В определенном аспекте, соответствующие наполнители, известные в данной области, могут добавляться, чтобы помочь в поддержании микробиологической стабильности композиции красителя. Охлажденное или замороженное хранение жидкой композиции красителя является предпочтительным для максимальной стабильности.In a certain aspect, appropriate excipients known in the art may be added to assist in maintaining the microbiological stability of the dye composition. Refrigerated or frozen storage of the liquid dye composition is preferred for maximum stability.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

Обсуждаемый объект изобретения будет понят лучше со ссылками на следующие далее Примеры, которые приводятся как иллюстрации изобретения и не должны рассматриваться как ограничивающие рамки изобретения каким-либо образом.The discussed subject matter will be better understood with reference to the following Examples, which are given as illustrations of the invention and should not be construed as limiting the scope of the invention in any way.

Сравнительный пример: Соединение II, другой моноацилированный антоцианин с сильным компонентом фиолетового цвета Comparative Example: Compound II, another mono-acylated anthocyanin with a strong violet component

Другой моноацилированный антоцианин, который может находиться в краснокочанной капусте в значительных количествах, представляет собой Соединение II. Этот антоцианин показан ниже и его химическое наименование представляет собой 3-O-(2-O-D-β-глюкопиранозил-6-O-(E)-синапоил-β-D-глюкопиранозил)-5-O-β-D-глюкопиранозилцианидин.Another monoacylated anthocyanin that can be found in significant amounts in red cabbage is Compound II. This anthocyanin is shown below and its chemical name is 3- O- (2- O -D-β-glucopyranosyl-6- O- ( E )-sinapoyl-β-D-glucopyranosyl)-5- O -β-D- glucopyranosylcyanidin.

Соединение II представляет собой моноацилированный антоцианин с одной синаповой кислотой, присоединенной на первом сахаре группы софорозы, которая присоединена в положении 3 цианидина, и с группой глюкозы, присоединенной в положении 5 цианидина.Compound II is a monoacylated anthocyanin with one synapic acid attached on the first sugar of the sophorose group, which is attached at the 3 position of the cyanidin, and with a glucose group attached at the 5 position of the cyanidin.

Соединение IICompound II

Соединения II и I имеют одинаковую химическую формулу и фактически представляют собой региоизомеры, которые отличаются только положением, где остаток синаповой кислоты связан с группой софорозы.Compounds II and I have the same chemical formula and are actually regioisomers that differ only in the position where the synapic acid residue is linked to the sophorose group.

Приготавливают ряд разбавленных растворов Соединения II при значениях pH в пределах от pH 1 до pH 9. Цвет этих растворов показан на Фиг.10A. Из спектров поглощения вычисляют значения L*a*b*C*hᵒ, и они показаны в Таблице на Фиг.10B.Prepare a series of dilute solutions of Compound II at pH values ranging from pH 1 to pH 9. The color of these solutions is shown in Fig.10A. The L*a*b*C*hᵒ values are calculated from the absorption spectra and are shown in the Table in FIG. 10B.

Из этих данных ясно, что углы тонов в диапазоне pH 7-8 намного выше, чем для FD&C Blue No. 1 и для Соединения I. Эти более высокие углы тонов отражают большую величину вклада фиолетового или красного цвета в общий синий цвет Соединения II. Это означает, что Соединение II не даст хороший зеленый цвет, при смешивании с желтым красителем. Совершенно неожиданно то, что Соединение I, которое является химически близким к Соединению II, способно обеспечить такой более низкий угол тона при pH 7-8. Угол тона Соединения I очень близок к углу FD&C Blue No. 1.It is clear from these data that the tone angles in the pH range of 7-8 are much higher than for FD&C Blue No. 1 and for Compound I. These higher tone angles reflect the greater amount of violet or red color contribution to the overall blue color of Compound II. This means that Compound II will not give a good green color when mixed with a yellow dye. Quite unexpectedly, Compound I, which is chemically close to Compound II, is able to provide such a lower tone angle at pH 7-8. The tone angle of Compound I is very close to that of FD&C Blue No. 1.

В дополнение к этому, разбавленный раствор Соединения II с 1,0 мол. экв. иона Al³⁺ (добавляют, как AlCl₃) дает максимальный коэффициент поглощения примерно 0,7, используя 1-см кювету. Спектры поглощения для Соединения II измеряют с использованием прибора Konica Minolta - СМ-5 Spectrophotometer, и видимый спектр поглощения собирают от 400 нм до 700 нм.In addition to this, a dilute solution of Compound II with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ ion (added as AlCl ₃ ) gives a maximum absorbance of about 0.7 using a 1 cm cuvette. Absorption spectra for Compound II were measured using a Konica Minolta-CM-5 Spectrophotometer and the visible absorption spectrum was collected from 400 nm to 700 nm.

Фиолетовый компонент вычисляют посредством измерения площади под кривой от 500 до 600 нм, и как определено, он равен 43,3 для Соединения II плюс ион металла при pH 8. Это гораздо выше, чем для фиолетового компонента раствора FD&C Blue No. 1 и сильно отличается от значения, полученного для Соединения I. Значения L*a*b*C*hᵒ для Соединения II плюс ион металла при pH 8, как вычислено и определено, составляют L* = 28,3, a* = 14,67, b* = -51,48, C* = 53,53, и h° = 285,91 (смотри таблицу данных на Фиг.10B). Значение λ_max для Соединения II плюс ион металла при pH 8 равно 602 нм и значение ΔE относительно раствора FD&C Blue No. 1 составляет 43,3. Эти значения показывают, что цвет должен сильно отличаться от раствора FD&C Blue No. 1 и сильно отличается от Соединения I, хотя эти два соединения представляют собой региоизомеры.The violet component is calculated by measuring the area under the curve from 500 to 600 nm and is found to be 43.3 for Compound II plus a metal ion at pH 8. This is much higher than the violet component of the FD&C Blue No. solution. 1 and is very different from the value obtained for Compound I. The L*a*b*C*hᵒ values for Compound II plus metal ion at pH 8 were calculated and determined to be L* = 28.3, a* = 14, 67, b* = -51.48, C* = 53.53, and h° = 285.91 (see datasheet in FIG. 10B). The λ _max value for Compound II plus metal ion at pH 8 is 602 nm and the ΔE value relative to FD&C Blue No. 1 is 43.3. These values indicate that the color should be very different from the FD&C Blue No. 1 and is very different from Compound I, although the two compounds are regioisomers.

Разница в значениях цветов между Соединением I и Соединением II видны также на Фиг.14. Оба антоцианина показаны при pH 8 и четко показано влияние изменения количества иона Al³⁺. Только Соединение I показывает четкий сдвиг в сторону зеленовато-голубого цвета при добавлении Al³⁺. Соединение II остается более темным и имеет более фиолетовый недопроявленный синий цвет после добавления иона металла, несмотря на очень близкое сходство химической композиции.The difference in color values between Compound I and Compound II is also seen in FIG. Both anthocyanins are shown at pH 8 and the effect of changing the amount of Al ³⁺ ion is clearly shown. Only Compound I shows a clear greenish-blue shift with the addition of Al ³⁺ . Compound II remains darker and more purple underdeveloped blue after the addition of the metal ion, despite the very close similarity of the chemical composition.

ПРИМЕР 1: Лямбда max видимого света EXAMPLE 1: Lambda max visible light

Настоящий пример демонстрирует видимую область спектра поглощения и лямбда max при сравнении различных материалов. Исследуемые материалы включают для сравнения краснокочанной капусты, фракции краснокочанной капусты, Соединения I, FD&C Blue No. 1 и фикоцианина.This example demonstrates the visible region of the absorption spectrum and lambda max when comparing different materials. Materials tested include, for comparison, red cabbage, red cabbage fractions, Compound I, FD&C Blue No. 1 and phycocyanin.

Видимые спектры получают для растворов (водные или водные буферные системы) каждого синего красителя с максимальным коэффициентом поглощения - при лямбда max - не больше, чем A=1,0 (диапазон ~ 0,7-1,0). Значения L*a *b* C и H получают для каждого измерения. Строят график сравнения цветов в пространстве A*b* (поперечное сечение сферического цветового пространства).Visible spectra are obtained for solutions (aqueous or aqueous buffer systems) of each blue dye with a maximum absorption coefficient - at lambda max - not greater than A=1.0 (range ~ 0.7-1.0). The values L*a *b* C and H are obtained for each measurement. A color comparison graph is plotted in the A*b* space (a cross section of a spherical color space).

Как показано на Фиг.2A, значения лямбда max получают при pH 7 и pH 8. Фиг.2B сравнивает форму кривых, при этом выделенная область захватывает поглощение, которое является более “фиолетовым”, что затрудняет образование желаемого зеленого цвета. Присутствие фиолетового в смеси синего красителя с желтым красителем может давать в результате коричневый вклад в получаемый в результате зеленый.As shown in FIG. 2A, lambda max values are obtained at pH 7 and pH 8. FIG. 2B compares the shape of the curves, with the highlighted area capturing an absorbance that is more "purple", making it difficult to produce the desired green color. The presence of violet in a blue-yellow dye mixture may result in a brown contribution to the resulting green.

ПРИМЕР 2: Вычисление фиолетового компонента в синем красителе.EXAMPLE 2: Calculation of the violet component in a blue dye.

Настоящий пример демонстрирует вычисление площади фиолетового между синим и фоном от 500 нм до 600 нм.This example demonstrates the calculation of the violet area between blue and background from 500 nm to 600 nm.

Вклад фиолетового может представлять проблему при получении желаемого синего красителя, а также при определении правильного синего компонента при использовании в зеленом красителе. Вклад фиолетового для каждого из синих красителей количественно определяют, используя спектры УФ и видимого света. Фиолетовая область спектра видимого света определяется как диапазон от 500 нм до 600 нм. Приготавливают раствор каждого синего красителя и получают спектр УФ и видимого света. Площадь под кривой вычисляют как число, представляющее вклад фиолетового. Исследуемые синие красители представляют собой FD&C Blue No. 1, фикоцианин, краснокочанную капусту при pH 8, диацилированную фракцию краснокочанной капусты при pH 8, Соединение I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединение I без ионов металлов, и Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8.The violet contribution can present a problem in obtaining the desired blue dye, as well as in determining the correct blue component when used in a green dye. The violet contribution for each of the blue dyes is quantified using UV and visible light spectra. The violet region of the visible light spectrum is defined as the range from 500 nm to 600 nm. Prepare a solution of each blue dye and obtain a spectrum of UV and visible light. The area under the curve is calculated as a number representing the violet contribution. The blues tested are FD&C Blue No. 1, phycocyanin, red cabbage at pH 8, diacylated red cabbage fraction at pH 8, Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7, Compound I without metal ions, and Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8.

Эксперимент осуществляется посредством приготовления всех растворов синих красителей в водных (деионизованная вода) или водных буферных растворах и нормировки растворов красителей на один эталон. Эталонный краситель представляет собой FD&C Blue No. 1. Эталонный раствор красителя приготавливают с коэффициентом поглощения на λmax=0,75±0,5. Концентрацию определяют по величине коэффициента поглощения.The experiment is carried out by preparing all solutions of blue dyes in aqueous (deionized water) or aqueous buffer solutions and normalizing the dye solutions to one standard. The reference dye is FD&C Blue No. 1. A standard dye solution is prepared with an absorption coefficient of λmax=0.75±0.5. The concentration is determined by the value of the absorption coefficient.

Затем, остальные растворы синих красителей (то есть, растворы фикоцианина, краснокочанной капусты при pH 8, диацилированной фракции краснокочанной капусты при pH 8, Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединения I без ионов металлов и Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8) нормируют на целевой спектр, упомянутый выше (коэффициент поглощения на λmax=0,75±0,5). Нормировку осуществляют так, чтобы все измеренные синие красители имели сходную максимальную интенсивность для устранения смещения из-за различий в общей интенсивности пиков.Then, the rest of the blue dye solutions (i.e. Phycocyanin, Red Cabbage at pH 8, Diacylated Red Cabbage at pH 8, Compound I plus 1.0 mol equiv. Al ³⁺ at pH 7, Compound I without metal ions, and Compounds I with 1.0 molar equivalents of Al ³⁺ at pH 8) are normalized to the target spectrum mentioned above (absorption coefficient per λmax=0.75±0.5). Normalization is performed so that all measured blues have a similar maximum intensity to eliminate bias due to differences in the overall intensity of the peaks.

Вычисления нормировки осуществляют следующим образом:Normalization calculations are carried out as follows:

, где

, Where

представляет собой нормированный коэффициент поглощения на длине волны λ

is the normalized absorption coefficient at wavelength λ

представляет собой измеренный коэффициент поглощения на длине волны λ

is the measured absorption coefficient at wavelength λ

представляет собой измеренный коэффициент поглощения на

для эталонного спектра (другие спектры нормируют на этот спектр)

is the measured absorbance at

for the reference spectrum (other spectra are normalized to this spectrum)

представляет собой измеренный коэффициент поглощения на

is the measured absorbance at

Вклады фиолетового для синих красителей сравнивают. Вклад фиолетового определяют как площадь под кривой спектра поглощения видимого света от 500 до 600 нм. Площадь под кривой поглощения видимого света от 500 до 600 нм вычисляют, используя площадь = (ширина × высота) прямоугольников под кривой, например, как описано в уравнении, ниже. Смотри также Фиг.3E, которая изображает иллюстративное вычисление площади прямоугольника под кривой. Ширина каждого прямоугольника определяется как 1 нм. Высота (Abs) определяется как интенсивность поглощения на каждой длине волны нормированного спектра. Общая площадь под кривой между 500 нм и 600 нм равна сумме для всех прямоугольников на длине волны от 500 нм до 600 нм.The contributions of violet to blue dyes are compared. The violet contribution is defined as the area under the curve of the absorption spectrum of visible light from 500 to 600 nm. The area under the 500 to 600 nm visible light absorption curve is calculated using the area = (width×height) of the boxes under the curve, for example, as described in the equation below. See also Fig. 3E which depicts an exemplary calculation of the area of a rectangle under a curve. The width of each rectangle is defined as 1 nm. Height (Abs) is defined as the absorption intensity at each wavelength of the normalized spectrum. The total area under the curve between 500 nm and 600 nm is equal to the sum of all rectangles between 500 nm and 600 nm.

Следующе уравнение используют для вычисления площади под кривой от 500 нм до 600 нм:The following equation is used to calculate the area under the curve from 500 nm to 600 nm:

Сумма площадей (ширина × высота) прямоугольников сSum of areas (width × height) of rectangles with

Шириной=разнице длин волн, λ₁ - λ₀ (например, 501 нм - 500 нм=1 нм)Width=wavelength difference, λ ₁ - λ ₀ (e.g. 501 nm - 500 nm=1 nm)

Высотой=нормированному коэффициенту поглощения при λ₀ (то есть, Abs (λ₀))Height=normalized absorption coefficient at λ ₀ (i.e. , Abs (λ ₀ ))

Фигуры 3C и 3D показывают вклады фиолетового, определенные из площади кривой поглощения видимого света при 500-600 нм для краснокочанной капусты при pH 8 и FD&C Blue No. 1, соответственно. Вклад фиолетового наблюдают для всех синих красителей, однако, для FD&C Blue No. 1 он самый маленький, имеющий значение 10,7. Следующий за ним наименьший вклад фиолетового соответствует Соединению I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, он имеет значение 20,5, затем идет Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8, имеющее значение 22,2. Отметим, что диацилированная фракция краснокочанной капусты имеет значение вклада фиолетового 43,0, в то время как Соединение I плюс ион металла при pH 7 имеет значение фиолетового 20,5, это меньше половины значения вклада фиолетового для диацилированной фракции краснокочанной капусты.Figures 3C and 3D show the violet contributions determined from the area of the visible light absorption curve at 500-600 nm for red cabbage at pH 8 and FD&C Blue No. 1, respectively. A violet contribution is observed for all blue dyes, however, for FD&C Blue No. 1 is the smallest, having a value of 10.7. The next smallest contribution of violet corresponds to Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7, it has a value of 20.5, followed by Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8 having a value of 22.2. Note that the diacylated red cabbage fraction has a violet contribution value of 43.0, while Compound I plus a metal ion at pH 7 has a violet value of 20.5, less than half the violet contribution value of the diacylated red cabbage fraction.

Вклад фиолетового также определяют в сахарном сиропе с использованием 0,5-мм кювет и раствора сахара. Соединение I при pH 7 без иона металла имеет значение вклада фиолетового 37,8; Соединение I при pH 7 с 1 мол. экв. Al³⁺ имеет значение вклада фиолетового 23,8; фикоцианин имеет вклад фиолетового 27,4, и FD&C Blue No. 1 имеет вклад фиолетового 8,5.The violet contribution is also determined in sugar syrup using a 0.5 mm cuvette and a sugar solution. Compound I at pH 7 without metal ion has a violet contribution value of 37.8; Compound I at pH 7 with 1 mol. equiv. Al ³⁺ has a violet contribution value of 23.8; phycocyanin has a violet contribution of 27.4, and FD&C Blue No. 1 has a violet contribution of 8.5.

ПРИМЕР 3: Сравнение колориметрических данныхEXAMPLE 3: Comparison of colorimetric data

Настоящий пример приводит сравнение колориметрических данных, полученных для краснокочанной капусты, диацилированной фракции краснокочанной капусты, Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, Соединения I без металла, Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8, FD&C Blue No. 1 и фикоцианина. Краснокочанная капуста, диацилированная фракция антоцианина краснокочанной капусты и Соединение I без металла измеряются при pH 8. Фикоцианин и FD&C Blue No. 1 измеряются при pH 7. Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ измеряются при pH как 7, так и 8.This example compares the colorimetric data obtained for red cabbage, diacylated fraction of red cabbage, Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7, Compounds I without metal, Compounds I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8, FD&C Blue No. 1 and phycocyanin. Red cabbage, diacylated red cabbage anthocyanin and Compound I without metal are measured at pH 8. Phycocyanin and FD&C Blue No. 1 are measured at pH 7. Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ are measured at both pH 7 and 8.

Колориметрические данные, включая значения L*a*b*, приведены на Фиг.5A. Фиг.5B приводит сводку значений ΔE между растворами FD&C Blue No. 1 и растворами с фикоцианином, Соединения I без металла, для Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ pH 7 и Соединения I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ pH 8.Colorimetric data including L*a*b* values are shown in FIG. 5A. 5B summarizes the ΔE values between FD&C Blue No. solutions. 1 and solutions with phycocyanin, Compound I without metal, for Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ pH 7 and Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ pH 8.

Как ясно из Фигурах 5A и 5B, колориметрические данные для Соединения I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 показывают значения для L* 82, a* 31, и b* -18, со значением ΔE только 9,18 по сравнению с раствором FD&C Blue No. 1. Для Соединения I плюс ион металла при pH 7, значения колориметрических данных представляют собой L* 83, a* -32 и b* -16, и ΔE по сравнению с раствором FD&C Blue No. 1 равно только 8,27.As is clear from Figures 5A and 5B, the colorimetric data for Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8 show values for L* 82, a* 31, and b* -18, with a ΔE value of only 9.18 compared to the FD&C Blue No. solution. 1. For Compound I plus metal ion at pH 7, colorimetric data values are L* 83, a* -32 and b* -16, and ΔE compared to FD&C Blue No. solution. 1 is only 8.27.

Эти результаты являются очень неожиданными и находятся значительно ближе (то есть, имеют более низкие значения ΔE) к FD& C Blue No. 1, чем любой природный краситель, дающий синий цвет. These results are very unexpected and are much closer (i.e. have lower ΔE values) to FD&C Blue No. 1 than any natural blue dye.

ПРИМЕР 4: Углы тонов синих красителей EXAMPLE 4: Tone Angles of Blue Dyes

Настоящий пример приводит сравнение измерений углов тонов для ряда растворов синих красителей при различных pH. Экстракт краснокочанной капусты, диацилированная фракция антоцианина краснокочанной капусты и Соединение I плюс 1,0 мол. экв. Al³⁺ измеряются при pH 7 и pH 8. Растворы фикоцианин и FD&C Blue No. 1 измеряют при pH 7, в то время как Соединение I без металла и Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ измеряются при pH 8.This example compares tone angle measurements for a range of blue dye solutions at various pH. Red cabbage extract, diacylated red cabbage anthocyanin fraction and Compound I plus 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ are measured at pH 7 and pH 8. Phycocyanin and FD&C Blue No. solutions. 1 is measured at pH 7, while Compound I without metal and Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ are measured at pH 8.

Как показано на Фигурах 7A и 7B, раствор FD&C Blue No. 1 имеет угол тона 209°. Соединение I плюс ион металла при pH 7 имеет угол тона 207°, в то время как Соединение I с 1,0 мол. экв. Al³⁺ при pH 8 имеет угол тона 211°. Углы тонов обоих растворов Соединение I очень близки к углу тона FD&C Blue No. 1 и гораздо ближе к FD&C Blue No. 1 чем раствор фикоцианина, который имеет угол тона 227°.As shown in Figures 7A and 7B, FD&C Blue No. 1 has a tone angle of 209°. Compound I plus a metal ion at pH 7 has a tone angle of 207°, while Compound I with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 8 has a tone angle of 211°. The tone angles of both Compound I solutions are very close to the tone angle of FD&C Blue No. 1 and much closer to FD&C Blue No. 1 than the phycocyanin solution, which has a tone angle of 227°.

ПРИМЕР 5: Нанесение антоцианина при твердой накатке EXAMPLE 5 Application of anthocyanin in hard knurling

Сахарный сироп для покрытия приготавливают из сахарозы и деионизованной воды с получением насыщенного сахарного сиропа. Затем Соединение I добавляют к сахарному сиропу вместе с 1,0 мол. экв. хлорида алюминия пищевого качества так, что концентрация Соединения I в сиропе составляет 0,09% масс/масс. Весь красящий материал представляет собой сахарный сироп с красителем, Соединением I и ионом металла. pH проверяют снова и доводят обратно до pH 7,0 с помощью кислоты или щелочи пищевого качества. Затем, 10-15 кг шоколадных сердцевин, покрытых основным кондитерским покрытием, как правило, имеющим белый цвет, помещают в чашу, и чаша смесителя вращается. Примерно 80 г сиропа синего цвета для покрытия добавляют к перекатывающимся сердцевинам в чаше смесителя и дают возможность для распределения поверх сердцевин. Затем используют воздуходувку для направления воздуха из окружающей среды в чашу для нанесения покрытия, в то время как она вращается, для сушки и кристаллизации сахарного сиропа.The sugar syrup for coating is prepared from sucrose and deionized water to form a rich sugar syrup. Compound I is then added to the sugar syrup along with 1.0 mol. equiv. food grade aluminum chloride so that the concentration of Compound I in the syrup is 0.09% w/w. The entire coloring material is a sugar syrup with a colorant, Compound I and a metal ion. The pH is checked again and adjusted back to pH 7.0 with a food grade acid or alkali. Then, 10-15 kg of chocolate cores coated with a base confectionery coating, usually white in color, are placed in the bowl and the mixing bowl is rotated. Approximately 80 g of the blue colored syrup for coating is added to the rolling cores in the mixing bowl and allowed to spread over the cores. A blower is then used to direct ambient air into the coating bowl while it is rotating to dry and crystallize the sugar syrup.

Процесс вращение и сушки повторяют как ряд одинаковых нанесений. После последнего нанесения сиропа, можно нанести конечное покрытие из пищевого карнаубского воска для придания продукту блестящего внешнего вида. Готовый продукт имеет зеленовато-голубой цвет с измерениями L*a*b* близкими к параметрам конфеты, изготовленной с помощью искусственного FD&C Blue No. 1.The rotation and drying process is repeated as a series of identical applications. After the final syrup application, a final coating of edible carnauba wax can be applied to give the product a shiny appearance. The finished product is greenish blue in color with L*a*b* measurements close to those of a candy made with artificial FD&C Blue No. 1.

ПРИМЕР 6: Колориметрические данные для синих красителей в сахарном сиропеEXAMPLE 6: Colorimetric Data for Blue Dyes in Sugar Syrup

Подобно Примеру 3, определяют колориметрические данные для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, Соединения I при pH 7 в сахарном сиропе и Соединения I при pH 7 с ионом металла в сахарном сиропе. Значения параметров цветового пространства CIELAB L*a*b* и цветового пространства CIELCH L*C*h° приводятся ниже в Таблице 4 и показаны на Фиг.15A.Similar to Example 3, colorimetric data for FD&C Blue No. is determined. 1, phycocyanin, Compound I at pH 7 in sugar syrup and Compound I at pH 7 with metal ion in sugar syrup. The values of the parameters of the CIELAB L*a*b* color space and the CIELCH L*C*h° color space are given below in Table 4 and shown in Fig. 15A.

Таблица 4Table 4

L*L* a*a* b*b* C*C* hh FD&C Blue 1FD&C Blue 1 92,6292.62 -22,27-22.27 -10,22-10.22 24,5024.50 204,65204.65 Фикоцианин Phycocyanin 84,2484.24 -25,16-25.16 -23,22-23.22 34,2434.24 222,70222.70 Соединение I, pH 7 Compound I, pH 7 75,2175.21 -10,07-10.07 -28,59-28.59 30,3130.31 250,60250.60 Соединение I, pH 7, с металлом Compound I, pH 7, with metal 83,5483.54 -25,67-25.67 -14,68-14.68 29,5729.57 209,76209.76

В дополнение к этому, определяют данные лямбда max также для FD&C Blue No. 1, фикоцианина, Соединения I при pH 7 и Соединения I при pH 7 с ионом металла. Данные лямбда max приводятся на Фиг.15B.In addition to this, the max lambda data is also defined for FD&C Blue No. 1, phycocyanin, Compound I at pH 7 and Compound I at pH 7 with a metal ion. Lambda max data is shown in FIG. 15B.

ПРИМЕР 7: Колориметрические данные для синих и зеленых конфет с твердой накаткойEXAMPLE 7: Colorimetric data for blue and green candies with hard knurling

Синие красители используют для изготовления синих и зеленых конфет. Конфеты не содержат предварительного покрытия из TiO₂, чтобы обеспечить консистентность измерений для разных конфет. Все конфеты содержат предварительное покрытие из карбоната кальция (CaCO₃) за исключением зеленой конфеты с фикоцианином+куркумой, которая содержит рисовый крахмал.Blue dyes are used to make blue and green candies. The candies are not pre-coated with TiO ₂ to ensure consistent measurements across candies. All candies are pre-coated with calcium carbonate (CaCO ₃ ) except for the green phycocyanin+turmeric candy which contains rice starch.

Колориметрические данные для синих конфет с накаткой приведены ниже в Таблице 5, а также на Фиг.16A. Изображения конфет, изготовленных с синим красителем из краснокочанной капусты, фикоцианина, FD&C Blue No. 1 и Соединения I+0,3 мол. экв. Al³⁺ при pH 7, показаны на Фиг.16B. Фиг.16C показывает углы тонов для синих красителей. Colorimetric data for blue candies with a knurl are shown below in Table 5, as well as in Fig.16A. Images of candies made with blue dye from red cabbage, phycocyanin, FD&C Blue No. 1 and Compounds I+0.3 mol. equiv. Al ³⁺ at pH 7 are shown in FIG. 16B. Fig.16C shows the angles of tones for blue dyes.

Таблица 5 Table 5

L*L* b*b* c*c* CC hh ΔE (по сравнению с контролем)ΔE (compared to control) Контроль - синяя конфета из пакетаControl - blue candy from the package 46,7646.76 -29,30-29.30 -36,35-36.35 46,6946.69 231,13231.13 ---------- Соединение I с Al³⁺, pH 7,2, 0,1%Compound I with Al ³⁺ , pH 7.2, 0.1% 54,6954.69 -26,95-26.95 -16,78-16.78 31,7531.75 211,90211.90 21,2521.25 Соединение I с 0,3 мол. экв. Al³⁺, pH 7, 0,09%Compound I with 0.3 mol. equiv. Al ³⁺ , pH 7, 0.09% 47,5547.55 -24,79-24.79 -17,69-17.69 30,4530.45 215,51215.51 19,2119.21 Фикоцианин при 1,8%Phycocyanin at 1.8% 59,7459.74 -14,58-14.58 -28,80-28.80 32,2832.28 243,15243.15 21,0321.03 Краснокочанная капуста, pH 8, 0,06%Red cabbage, pH 8, 0.06% 40,0940.09 -9,12-9.12 -18,47-18.47 20,6020.60 243,72243.72 27,7727.77

Колориметрические данные для зеленых конфет с накаткой приведены ниже в Таблице 6, а также на Фигурах 17A-17C. Изображения конфет, изготовленных с помощью зеленого красителя из краснокочанной капусты+сафлора, фикоцианина+сафлора и комплекса Соединения I с металлом+сафлора, показаны на Фиг.17D. Фиг.17E показывает углы тонов для зеленых красителей. На Фиг.17F приводится сравнение колориметрических данных для всех зеленых красителей, исследуемых в настоящем примере.Colorimetric data for green candies with a knurl are shown below in Table 6, as well as in Figures 17A-17C. Images of candies made with green dye from red cabbage+safflower, phycocyanin+safflower and Compound I metal complex+safflower are shown in FIG. 17D. Fig. 17E shows hue angles for green dyes. FIG. 17F compares colorimetric data for all green dyes tested in this example.

Таблица 6Table 6

L*L* b*b* c*c* CC hh ΔE (по сравнению с контролем)ΔE (compared to control) Контроль - зеленая конфета из пакетаControl - green candy from the package 57,2757.27 -46,84-46.84 47,1547.15 66,4766.47 134,81134.81 ---------- Краснокочанная капустаred cabbage 0,3% краснокочанной капусты+1% сафлора, pH 80.3% red cabbage + 1% safflower, pH 8 47,9847.98 -4,35-4.35 32,7232.72 33,0033.00 97,5797.57 45,8245.82 0,3% краснокочанной капусты+0,5% куркумина, pH 80.3% red cabbage + 0.5% curcumin, pH 8 44,3644.36 -1,86-1.86 36,7436.74 36,7936.79 92,8992.89 47,9447.94 ФикоцианинPhycocyanin фикоцианин+куркума (наилучшая из коммерчески доступных)phycocyanin + turmeric (best commercially available) 55,3555.35 -15,23-15.23 40,8840.88 43,6343.63 110,43110.43 32,2832.28 0,9% фикоцианина+0,63% сафлора0.9% phycocyanin + 0.63% safflower 60,3760.37 -29,61-29.61 19,3419.34 35,3635.36 146,85146.85 32,8632.86 0,63% фикоцианина+1,1% сафлора0.63% phycocyanin + 1.1% safflower 65,6965.69 -24,35-24.35 32,7732.77 40,8240.82 126,61126.61 27,9927.99 0,75% фикоцианина+0,35% куркумина0.75% phycocyanin + 0.35% curcumin 61,0361.03 -13,72-13.72 41,3141.31 43,5343.53 108,37108.37 33,8433.84 Соединение ICompound I 0,064% Соединения I с Al³⁺ + 0,15% куркумина+0,3% сафлора, pH 7,10.064% Compound I with Al ³⁺ + 0.15% curcumin + 0.3% safflower, pH 7.1 51,0851.08 -27,51-27.51 35,9035.90 45,2345.23 127,46127.46 23,2123.21 0,064% Соединения I с Al³⁺ + 0,8% сафлора, pH 7,10.064% Compound I with Al ³⁺ + 0.8% safflower, pH 7.1 54,1954.19 -32,14-32.14 28,8028.80 43,1543.15 138,14138.14 23,7123.71

Хотя значения ΔE для синих красителей с Соединением I по сравнению с фикоцианином не очень отличаются друг от друга, углы тонов различаются. Разница углов тонов является преимущественной для изготовления зеленых конфет, поскольку угол тона для зеленых конфет должен быть равен примерно 135°. Как показано выше, значения ΔE по сравнению с контрольным синим и контрольным зеленым красителями больше для красителей, полученных из краснокочанной капусты, по сравнению со значениями ΔE для Соединения I.Although the ΔE values for blue dyes with Compound I compared to phycocyanin are not very different from each other, the tone angles are different. The difference in tone angles is advantageous for the production of green confections, since the tone angle for green confections should be approximately 135°. As shown above, ΔE values compared to control blue and control green dyes are greater for dyes derived from red cabbage compared to ΔE values for Compound I.

ПРИМЕР 8: Стабильность красителейEXAMPLE 8 Dyestuff Stability

Определяют стабильность Соединения I с ионами металлов Al³⁺ или Fe²⁺ при 1 мол. экв. или 1/3 мол. экв. в водном буфере при pH 7,0. Приготавливают разбавленный раствор (0,05 мМ) Соединения I, используя 1/3 или 1,0 мол. экв. иона металла. Раствор генерируют, как описано в Примерах выше. Строят график зависимости от времени (ось x) для лямбда max (длины волны максимального поглощения УФ и видимого света) (ось y), как показано на Фиг.18A. Демонстрируется, что Соединение I с металлом имеет улучшенную стабильность по сравнению с Соединением I без металла. Улучшение стабильности наблюдается для ионов как Al³⁺, так и Fe²⁺. Предполагается, что Соединение I образует комплекс с металлом на Фиг.18B (показан как комплекс с металлическим алюминием). Подтверждается, что раствор для измерений в УФ и видимом свете и образец, генерируемый для LC-MS, являются одинаковыми, как демонстрируется на Фигурах 19A и 19B.Determine the stability of Compound I with metal ions Al ³⁺ or Fe ²⁺ at 1 mol. equiv. or 1/3 mol. equiv. in aqueous buffer at pH 7.0. Prepare a dilute solution (0.05 mm) Compound I, using 1/3 or 1.0 mol. equiv. metal ion. The solution is generated as described in the Examples above. Plot versus time (x-axis) for lambda max (wavelength of maximum absorption of UV and visible light) (y-axis) as shown in FIG. 18A. Compound I with metal is shown to have improved stability compared to Compound I without metal. An improvement in stability is observed for both Al ³⁺ and Fe ²⁺ ions. Compound I is expected to complex with the metal in FIG. 18B (shown as a complex with aluminum metal). It is confirmed that the solution for measurements in UV and visible light and the sample generated for LC-MS are the same, as shown in Figures 19A and 19B.

ПРИМЕР 9: Растворы в сахарном сиропе Соединения I и Соединения II EXAMPLE 9 Sugar syrup solutions of Compound I and Compound II

Цвета Соединения I в растворе сахарного сиропа Brix 50 при pH 7,0 с 1,0 мол. экв. Al³⁺ или без него сравнивают, как показано на Фигурах 20A и 20B. На Фиг.20A, видно, что раствор без Al³⁺ имеет более фиолетовый цвет, по сравнению с синим цветом раствора с 1,0 мол. экв. Al³⁺. Спектры УФ-видимого света, полученные для обоих растворов, показаны на Фиг.20B. На Фиг.20C, сравнивают цвета Соединения I в 20 мМ фосфатном буфере при pH 7,0 с ионами металлов Al³⁺ или Fe²⁺. Данные получают для Соединения I с 1/3 мол. экв. или 1 мол. экв. каждого иона металла, и приводятся значения лямбда max. Концентрация раствора составляет 0,05 мМ, и длина оптического пути кюветы равна 10 мм.Colors Compound I in Brix 50 sugar syrup solution at pH 7.0 with 1.0 mol. equiv. Al ³⁺ or without compare, as shown in Figures 20A and 20B. On Fig.20A, it can be seen that the solution without Al ³⁺ has a more purple color, compared with the blue color of the solution with 1.0 mol. equiv. Al3 ⁺ . The UV-visible light spectra obtained for both solutions are shown in FIG. 20B. On Figs, compare the colors of Compound I in 20 mm phosphate buffer at pH 7.0 with metal ions Al ³⁺ or Fe ²⁺ . Data obtained for Compound I with 1/3 mol. equiv. or 1 mol. equiv. each metal ion, and lambda max values are given. The concentration of the solution is 0.05 mM and the path length of the cuvette is 10 mm.

Сравнивают также цвета Соединения I и Соединения II с 0, 1/3 и 1 мол. экв. Al³⁺ в растворе. Изображения растворов двух соединений приводятся на Фиг.21.Compare also the colors of Compound I and Compound II with 0, 1/3 and 1 mol. equiv. Al ³⁺ in solution. Images of solutions of the two compounds are shown in Fig.21.

ПРИМЕР 10: Красители для синих замороженных десертов EXAMPLE 10 Colors for Blue Frozen Desserts

Замороженные десерты на основе мороженого окрашивают с использованием FD&C Blue No. 1, Соединения I с ионом металла и фикоцианина. Изображения окрашенного мороженого показаны на Фиг.22. Угол тона мороженого, окрашенного FD&C Blue No. 1, как определено, равен 203°. Угол тона мороженого, окрашенного Соединением I с ионом металла, как определено, равен 205°. Угол тона мороженого, окрашенного фикоцианином, как определено, равен 230°.Frozen ice cream desserts are colored using FD&C Blue No. 1, Compounds I with metal ion and phycocyanin. Images of colored ice cream are shown in Fig.22. Tone Angle of Ice Cream Colored FD&C Blue No. 1 is defined to be 203°. The tone angle of ice cream dyed with Compound I with a metal ion was determined to be 205°. The hue angle of phycocyanin colored ice cream was determined to be 230°.

Хотя описываемый в настоящем изобретении объект изобретения и его преимущества описываются подробно, необходимо понять, что различные изменения в нем, замены и альтернативы могут осуществляться без отклонения от духа и рамок настоящего изобретения, как определено в прилагаемой формуле изобретения. Кроме того, как предполагается, рамки настоящей заявки не ограничиваются конкретными аспектами способа, устройства, изготовления, композиции веществ, средств, способов и стадий, описанных в описании. Как будет очевидно специалисту в данной области из описания описанного в настоящем изобретении объекта изобретения, способа, устройства, изготовления, композиции веществ, средств, способов или стадий, существующих в настоящее время, или тех, которые должны быть разработаны позже, которые осуществляют по существу такую же функцию или достигают по существу такого же результата, как соответствующие аспекты, описанные в настоящем документе, они могут использоваться согласно описанному в настоящем изобретении объекту изобретения. Соответственно, прилагаемая формула изобретения, как предполагается, включает в свои рамки такие способы, устройства, изготовления, композиции веществ, средств, способов или стадий.While the subject matter of the present invention and its advantages are described in detail, it is to be understood that various changes therein, substitutions and alternatives may be made without departing from the spirit and scope of the present invention as defined in the appended claims. In addition, as expected, the scope of this application is not limited to specific aspects of the method, device, manufacture, composition of substances, means, methods and steps described in the description. As will be apparent to a person skilled in the art from the description of the subject matter, method, apparatus, manufacture, composition of substances, means, methods or steps described in the present invention, currently existing, or those to be developed later, that carry out essentially such the same function or achieve essentially the same result as the corresponding aspects described herein, they can be used according to the subject matter described in the present invention. Accordingly, the appended claims are intended to include within their scope such methods, devices, manufactures, compositions of substances, means, methods, or steps.

Описания патентов публикаций заявок на патент, описаний продуктов и протоколов, которые цитируются в настоящем документе, включаются в настоящий документ в качестве ссылок во всей своей полноте для всех целей.Descriptions of patents, publications of patent applications, product descriptions and protocols that are cited in this document are incorporated herein by reference in their entirety for all purposes.

Claims (24)

1. Композиция пищевого красителя, содержащая1. Food coloring composition containing a) моноацилированное антоцианиновое соединение, извлеченное из краснокочанной капусты, имеющее структуру:a) a monoacylated anthocyanin compound extracted from red cabbage, having the structure:

, и

, And Соединение ICompound I b) ион металла,b) metal ion, где композиция пищевого красителя представляет собой раствор, имеющий pH от 6,0 до 8,0.where the food coloring composition is a solution having a pH of 6.0 to 8.0. 2. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя является синей.2. The food coloring composition of claim 1, wherein the food coloring composition is blue. 3. Композиция пищевого красителя по п.2, где композиция пищевого красителя имеет значение разницы цветов, представленной в цветовом пространстве CIELAB L*a*b*, меньше чем 17 по сравнению с водным раствором 50 м.д. - 100 м.д. FD&C Blue No. 1.3. A food coloring composition according to claim 2, wherein the food coloring composition has a color difference value, represented in the CIELAB L*a*b* color space, of less than 17 compared to an aqueous solution of 50 ppm. - 100 ppm FD&C Blue No. 1. 4. Композиция пищевого красителя по п.3, где значение разницы цветов, представленной в цветовом пространстве CIELAB L*a*b*, составляет от 8 до 10.4. A food coloring composition according to claim 3, wherein the color difference value, represented in the CIELAB L*a*b* color space, is between 8 and 10. 5. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя является зеленой.5. The food coloring composition of claim 1, wherein the food coloring composition is green. 6. Композиция пищевого красителя по п.5, где композиция пищевого красителя дополнительно содержит природный желтый краситель, выбранный из группы, состоящей из сафлорового, куркумового, бета-каротинового и гардениевого желтого.6. The food coloring composition of claim 5, wherein the food coloring composition further comprises a natural yellow selected from the group consisting of safflower, turmeric, beta-carotene and gardenia yellow. 7. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя содержит от 0,5 до 30% масс./масс. Соединения I.7. The food coloring composition according to claim 1, where the food coloring composition contains from 0.5 to 30% wt./mass. Compounds I. 8. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя содержит от 0,5 до 10% масс./масс. Соединения I.8. The food coloring composition according to claim 1, where the food coloring composition contains from 0.5 to 10% wt./mass. Compounds I. 9. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя содержит от 10 до 30% масс./масс. Соединения I.9. The food coloring composition according to claim 1, where the food coloring composition contains from 10 to 30% wt./mass. Compounds I. 10. Композиция пищевого красителя по п.1, где Соединение I присутствует в количестве больше чем 10% от содержания антоцианинового хромофора в композиции пищевого красителя.10. The food coloring composition of claim 1, wherein Compound I is present in an amount greater than 10% of the anthocyanin chromophore content of the food coloring composition. 11. Композиция пищевого красителя по п.1, где композиция пищевого красителя содержит от 0,3 до 1,0 мол. экв. иона металла относительно моноацилированного антоцианинового соединения.11. The food coloring composition according to claim 1, where the food coloring composition contains from 0.3 to 1.0 mol. equiv. a metal ion relative to a monoacylated anthocyanin compound. 12. Композиция пищевого красителя по п.11, где ион металла выбирается из группы, состоящей из ионов алюминия (Al³⁺), трехвалентного железа (Fe³⁺) или двухвалентного железа (Fe²⁺).12. The food coloring composition of claim 11 wherein the metal ion is selected from the group consisting of aluminum (Al ³⁺ ), ferric (Fe ³⁺ ) or ferrous (Fe ²⁺ ) ions. 13. Пищевой продукт, содержащий композицию пищевого красителя по п.1, где пищевой продукт представляет собой кондитерский продукт.13. A food product containing the food coloring composition of claim 1, wherein the food product is a confectionery product. 14. Пищевой продукт по п.13, где композиция пищевого красителя присутствует в покрытии, наносимом на поверхность кондитерского продукта.14. A food product according to claim 13, wherein the food coloring composition is present in a coating applied to the surface of the confectionery product. 15. Пищевой продукт по п.13, где кондитерский продукт представляет собой кондитерскую сердцевину с покрытием на основе сахара, полученным с помощью рыхлой накатки или твердой накатки.15. A food product according to claim 13, wherein the confectionery product is a sugar-based confectionery core coated with a loose knurl or a hard knurl. 16. Пищевой продукт по п.13, где кондитерский продукт представляет собой кондитерскую сердцевину с покрытием на основе полиола, полученным с помощью рыхлой накатки или твердой накатки.16. A food product according to claim 13, wherein the confectionery product is a polyol-based confectionery core coated with a loose knurled or hard knurled polyol. 17. Пищевой продукт по п.13, где пищевой продукт содержит от 0,0001 до 10% масс./масс. Соединения I.17. The food product according to claim 13, where the food product contains from 0.0001 to 10% wt./mass. Compounds I. 18. Пищевой продукт по п.13, где пищевой продукт содержит от 0,0005 до 1% масс./масс. Соединения I.18. The food product according to claim 13, where the food product contains from 0.0005 to 1% wt./mass. Compounds I. 19. Пищевой продукт по п.13, где пищевой продукт содержит от 0,001 до 0,5% масс./масс. Соединения I.19. The food product according to claim 13, where the food product contains from 0.001 to 0.5% wt./mass. Compounds I.

Images