RU2783537C2 - Olefin polymerization catalyst - Google Patents
Olefin polymerization catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU2783537C2 RU2783537C2 RU2020111961A RU2020111961A RU2783537C2 RU 2783537 C2 RU2783537 C2 RU 2783537C2 RU 2020111961 A RU2020111961 A RU 2020111961A RU 2020111961 A RU2020111961 A RU 2020111961A RU 2783537 C2 RU2783537 C2 RU 2783537C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium
- magnesium chloride
- solid
- component
- solution
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L MgCl2 Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 216
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 118
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 claims abstract description 89
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 85
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 82
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 67
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 63
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 51
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N Titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 22
- 239000008079 hexane Substances 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-Octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N Triethylaluminium Chemical group CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003213 activating Effects 0.000 claims description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-Hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- XHODMTAOVMFHQJ-UHFFFAOYSA-N aluminum;propan-2-ol Chemical compound [Al].CC(C)O XHODMTAOVMFHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 claims description 6
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N Aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UAEJRRZPRZCUBE-UHFFFAOYSA-N trimethoxyalumane Chemical compound [Al+3].[O-]C.[O-]C.[O-]C UAEJRRZPRZCUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N Triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 4
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N hex-2-ene Chemical compound CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 42
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 abstract description 7
- 230000024881 catalytic activity Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 35
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 20
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 18
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N Simethicone Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 6
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- VZNFEFZDFPUTFJ-UHFFFAOYSA-N cyclopenten-1-yl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CCCC1 VZNFEFZDFPUTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 4
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-Methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N Decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N Pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCC1 MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106006 1-EICOSENE Drugs 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 2-Butanol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 2-Pentanol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N Benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N Decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N Ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- 102100011874 MELTF Human genes 0.000 description 2
- 101710042280 MELTF Proteins 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methoxybenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N icos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N n-pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 2
- SXNLMXPRYYYOSO-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylcyclopentyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCC(C)C1C SXNLMXPRYYYOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUDQZWSZMFQUBS-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethylcyclopentyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1C(C)CCC1C TUDQZWSZMFQUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-Aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-Heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPORRIDBUMYDBI-UHFFFAOYSA-N 1H-inden-1-yl(trimethoxy)silane Chemical compound C1=CC=C2C([Si](OC)(OC)OC)C=CC2=C1 GPORRIDBUMYDBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBLYWUBMZGHQDN-UHFFFAOYSA-M 2,2-dichlorobutanoate Chemical compound CCC(Cl)(Cl)C([O-])=O OBLYWUBMZGHQDN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LJOODBDWMQKMFB-UHFFFAOYSA-M 2-cyclohexylacetate Chemical compound [O-]C(=O)CC1CCCCC1 LJOODBDWMQKMFB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N Benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTCBAUOAJHAUGE-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC2=CC=CC=C12)[SiH](OC)OC Chemical compound C1(C=CC2=CC=CC=C12)[SiH](OC)OC GTCBAUOAJHAUGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJDVCMFKVTWCCA-UHFFFAOYSA-N C1(C=CC=C1)[Si](OC)(OC)C1C=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound C1(C=CC=C1)[Si](OC)(OC)C1C=CC2=CC=CC=C12 VJDVCMFKVTWCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQDGVBRKMCJOTD-UHFFFAOYSA-N C1(CCCC1)[Si](OC)(OC)C1C=CC=C1 Chemical compound C1(CCCC1)[Si](OC)(OC)C1C=CC=C1 VQDGVBRKMCJOTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEMZNOOBXHLPFP-UHFFFAOYSA-N CCO[SiH](OCC)CC(C)(C)CC Chemical compound CCO[SiH](OCC)CC(C)(C)CC FEMZNOOBXHLPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBIDBFWZMCTRNP-UHFFFAOYSA-N CC[AlH2] Chemical compound CC[AlH2] BBIDBFWZMCTRNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N Decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 229940117389 Dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M Diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N Dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N Ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N Ethyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093912 Gynecological Sulfonamides Drugs 0.000 description 1
- 229940042795 Hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N Methyl anisate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N Methyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N Methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N Methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLYBTZIQSIBWLI-UHFFFAOYSA-N Octyl acetate Chemical compound CCCCCCCCOC(C)=O YLYBTZIQSIBWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000614 Poison Toxicity 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N Propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N Propyl benzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095070 TETRAPROPYL ORTHOSILICATE Drugs 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N Tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-VOTSOKGWSA-N [(E)-2-chloroethenyl]benzene Chemical compound Cl\C=C\C1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N [AlH2]CCC Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002009 alkene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005262 alkoxyamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003828 azulenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- ZHUIPKVHUUPVPG-UHFFFAOYSA-N bis(1,3-dimethyl-1H-inden-2-yl)-dimethoxysilane Chemical compound C1=CC=C2C(C)C([Si](OC)(C=3C(C4=CC=CC=C4C=3C)C)OC)=C(C)C2=C1 ZHUIPKVHUUPVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEKYCKZXEQLEEJ-UHFFFAOYSA-N bis(2,3-dimethylcyclopentyl)-dimethoxysilane Chemical compound C1CC(C)C(C)C1[Si](OC)(OC)C1CCC(C)C1C DEKYCKZXEQLEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNOZBDGJLZXQIQ-UHFFFAOYSA-N bis(2,5-dimethylcyclopent-3-en-1-yl)-dimethoxysilane Chemical compound CC1C=CC(C)C1[Si](OC)(OC)C1C(C)C=CC1C DNOZBDGJLZXQIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKZRAEIJLNNNSM-UHFFFAOYSA-N bis(2,5-dimethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-dimethoxysilane Chemical compound CC1=CC=C(C)C1[Si](OC)(OC)C1C(C)=CC=C1C YKZRAEIJLNNNSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSFTTXIBGVMKCF-UHFFFAOYSA-N bis(2,5-dimethylcyclopentyl)-dimethoxysilane Chemical compound CC1CCC(C)C1[Si](OC)(OC)C1C(C)CCC1C BSFTTXIBGVMKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBQAUOJKIQYHZ-UHFFFAOYSA-N bis(2-cyclopentylpropan-2-yl)-dimethoxysilane Chemical compound C1CCCC1C(C)(C)[Si](OC)(OC)C(C)(C)C1CCCC1 XMBQAUOJKIQYHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKCNYZDXCPLTBK-UHFFFAOYSA-N bis(3-tert-butylcyclopentyl)-dimethoxysilane Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CC1[Si](OC)(OC)C1CCC(C(C)(C)C)C1 YKCNYZDXCPLTBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N butyl benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XGZGKDQVCBHSGI-UHFFFAOYSA-N butyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OCC)(OCC)OCC XGZGKDQVCBHSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- JEZFASCUIZYYEV-UHFFFAOYSA-N chloro(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](Cl)(OCC)OCC JEZFASCUIZYYEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- CCRJEJIPEOBMFG-UHFFFAOYSA-N cyclobutyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCC1 CCRJEJIPEOBMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURJWPPVLYJSIX-UHFFFAOYSA-N cyclobutyl-cyclopropyl-diethoxysilane Chemical compound C1CCC1[Si](OCC)(OCC)C1CC1 CURJWPPVLYJSIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRRYCJOJLZQAFR-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;pentane Chemical compound CCCCC.C1CCCCC1 CRRYCJOJLZQAFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1CCCCC1 DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCCC1 ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEFYMAXZJXQULZ-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-yl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1C=CC=C1 NEFYMAXZJXQULZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRHGTFOSPGFDIE-UHFFFAOYSA-N cyclopenten-1-yl-cyclopentyl-dimethoxysilane Chemical compound C=1CCCC=1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 FRHGTFOSPGFDIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DABYZUWMLUGAGP-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical group [CH]1CC=CC1 DABYZUWMLUGAGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIAREHEXNLWFN-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl-(9H-fluoren-1-yl)-dimethoxysilane Chemical compound C=1C=CC(C2=CC=CC=C2C2)=C2C=1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JEIAREHEXNLWFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- FWCBQAXNMWDAFK-UHFFFAOYSA-N cyclopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CC1 FWCBQAXNMWDAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHUIEBZUNDVFFW-UHFFFAOYSA-N di(cyclobutyl)-diethoxysilane Chemical compound C1CCC1[Si](OCC)(OCC)C1CCC1 IHUIEBZUNDVFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVXWGMCRFPITIH-UHFFFAOYSA-N di(cyclopent-3-en-1-yl)-dimethoxysilane Chemical compound C1C=CCC1[Si](OC)(OC)C1CC=CC1 VVXWGMCRFPITIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZFSLLTDUMPOMSX-UHFFFAOYSA-N dibutylalumanylium;hydride Chemical compound [H-].CCCC[Al+]CCCC ZFSLLTDUMPOMSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FVAXOELGJXMINU-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(diethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OCC)(OCC)C1CCCC1 FVAXOELGJXMINU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNFNBGRHCUORR-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-butylpropanedioate Chemical compound CCCCC(C(=O)OCC)C(=O)OCC RPNFNBGRHCUORR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQAZCUCWHIIFGE-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-ethylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)C(=O)OCC VQAZCUCWHIIFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-propan-2-ylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)C(=O)OCC BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTUZDYWYNQDJKR-UHFFFAOYSA-N diethyl cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCC ZTUZDYWYNQDJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGWJKDPTLUDSJT-UHFFFAOYSA-N diethyl dimethyl silicate Chemical compound CCO[Si](OC)(OC)OCC VGWJKDPTLUDSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSZVQUZIQCJAPJ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylcyclopentyl)silane Chemical compound C1CCC(C)C1[Si](OC)(OC)C1CCCC1C OSZVQUZIQCJAPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC KWABLUYIOFEZOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFDIRQKJPRINOQ-HWKANZROSA-N ethyl (E)-but-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C ZFDIRQKJPRINOQ-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCTLDQQOHIEUCJ-UHFFFAOYSA-N ethyl naphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OCC)=CC=CC2=C1 XCTLDQQOHIEUCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYEJNNDSIXAGNK-UHFFFAOYSA-N ethyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](CC)(OC(C)C)OC(C)C MYEJNNDSIXAGNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002192 heptalenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005844 heterocyclyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 125000003427 indacenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940079867 intestinal antiinfectives Sulfonamides Drugs 0.000 description 1
- RGFNRWTWDWVHDD-UHFFFAOYSA-N isobutyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC(C)C RGFNRWTWDWVHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- DRXHEPWCWBIQFJ-UHFFFAOYSA-N methyl(triphenoxy)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1O[Si](OC=1C=CC=CC=1)(C)OC1=CC=CC=C1 DRXHEPWCWBIQFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005938 ophthalmologic antiinfectives Sulfonamides Drugs 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- ASEHKQZNVUOPRW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(C)(C)C ASEHKQZNVUOPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHVNMGWNEQGGDU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C(C)(C)C)OCC JHVNMGWNEQGGDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229940026752 topical Sulfonamides Drugs 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N tributoxy(ethenyl)silane Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)C=C SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVYUZIFSCKIFP-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)C)(OCC)OCC ALVYUZIFSCKIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOPAQHDEQBHWEB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-(2-methylcyclopentyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1C IOPAQHDEQBHWEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003960 triphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N α-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ССЫЛКИ НА СМЕЖНЫЕ ЗАЯВКИCROSS-REFERENCES TO RELATED APPLICATIONS
[0001] Настоящая заявка испрашивает преимущество приоритета по заявке на патент США № 62/551,378, поданной 29 августа 2017 г., содержание которой полностью включено в настоящий документ. [0001] This application claims the benefit of priority under U.S. Patent Application No. 62/551,378, filed Aug. 29, 2017, the contents of which are incorporated herein in their entirety.
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯFIELD OF THE INVENTION
[0002] Настоящая технология по существу относится к полиолефиновым катализаторам. Более конкретно, технология относится к способу получения катализаторов полимеризации олефинов, нанесенных на MgCl2. [0002] The present technology essentially relates to polyolefin catalysts. More specifically, the technology relates to a process for the preparation of catalysts for the polymerization of olefins supported on MgCl 2 .
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯBACKGROUND OF THE INVENTION
[0003] Полиолефины представляют собой класс полимеров, полученных из простых олефинов. Известные способы получения полиолефинов включают применение катализаторов Циглера - Натта для полимеризации. Эти катализаторы полимеризуют виниловые мономеры с использованием галогенида переходного металла с обеспечением полимера с высокой изотактической стереохимической конфигурацией. [0003] Polyolefins are a class of polymers derived from simple olefins. Known methods for producing polyolefins include the use of Ziegler-Natta polymerization catalysts. These catalysts polymerize vinyl monomers using a transition metal halide to provide a polymer with a high isotactic stereochemical configuration.
[0004] Один тип каталитической системы включает в себя твердый компонент предкатализатора, имеющий дигалогенид магния (обычно, хлорида магния), на который нанесено соединение титана и соединение внутреннего донора электронов. Для поддержания высокой селективности к изотактическому полимерному продукту во время синтеза предкатализатора необходимо добавлять различные соединения внутреннего донора электронов. Перед реакцией полимеризации степень окисления соединения титана снижают в присутствии алкила алюминия для получения катализатора. [0004] One type of catalyst system includes a solid precatalyst component having a magnesium dihalide (typically magnesium chloride) supported with a titanium compound and an internal electron donor compound. To maintain high selectivity to the isotactic polymer product during precatalyst synthesis, various internal electron donor compounds must be added. Before the polymerization reaction, the oxidation state of the titanium compound is lowered in the presence of aluminum alkyl to obtain a catalyst.
[0005] В целом понятно, что катализаторы полимеризации Циглера - Натта чрезвычайно чувствительны даже к небольшим количествам воды, которые могут «отравить» катализатор и снизить выход полимера. Соответственно, в большинстве процедур получения твердого компонента предкатализатора прикладываются большие усилия, чтобы исключить воду или высушить реагенты во время получения или перед получением компонента предкатализатора. [0005] It is generally understood that Ziegler-Natta polymerization catalysts are extremely sensitive to even small amounts of water, which can "poison" the catalyst and reduce polymer yield. Accordingly, in most procedures for preparing the solid precatalyst component, great efforts are made to exclude water or dry the reactants during or prior to the preparation of the precatalyst component.
[0006] Не ограничиваясь какой-либо теорией, авторы настоящего изобретения обнаружили, что включение воды в процесс получения катализатора действует как промотор для катализатора Циглера - Натта на основе MgCl2, улучшая каталитическую активность и морфологию катализатора. [0006] Without wishing to be bound by theory, the present inventors have found that the inclusion of water in the catalyst preparation process acts as a promoter for the MgCl 2 Ziegler-Natta catalyst, improving catalytic activity and catalyst morphology.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
[0007] В одном аспекте предложен способ получения твердого компонента предкатализатора для применения при полимеризации олефинов, включающий растворение хлорида магния в спирте и необязательно добавление воды с образованием первого раствора с содержанием воды от около 0,5 ммоль воды на моль MgCl2 до около 100 ммоль воды на моль MgCl2; приведение в контакт первого раствора с первым соединением титана с образованием твердого компонента предкатализатора; и обработку твердого компонента предкатализатора углеводородным или галогенированным углеводородным растворителем, необязательно содержащим второе соединение титана. [0007] In one aspect, a process is provided for preparing a solid component of a precatalyst for use in the polymerization of olefins, comprising dissolving magnesium chloride in alcohol and optionally adding water to form a first solution with a water content of from about 0.5 mmol of water per mole of MgCl 2 to about 100 mmol water per mole MgCl 2 ; contacting the first solution with the first titanium compound to form a solid precatalyst component; and treating the solid precatalyst component with a hydrocarbon or halogenated hydrocarbon solvent, optionally containing a second titanium compound.
[0008] В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает добавление к первому раствору углеводорода, силоксана, алкоксида алюминия или смеси любых двух или более из перечисленных компонентов с образованием второго раствора. [0008] In some embodiments, the method further comprises adding to the first solution a hydrocarbon, a siloxane, an aluminum alkoxide, or a mixture of any two or more of these components to form a second solution.
[0009] В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает добавление к первому раствору углеводорода, силоксана и алкоксида алюминия с образованием второго раствора. Однако в некоторых случаях любой из приведенных выше вариантов осуществления может быть ограничен тем условием, что во время растворения хлорида магния в спирте должны отсутствовать углеводороды. В некоторых вариантах осуществления условием является отсутствие алкилалюминиевых соединений во время растворения хлорида магния в спирте. В некоторых вариантах осуществления способ дополнительно включает приведение в контакт первого раствора с внутренним донором электронов одновременно с растворением хлорида магния в спирте или после него. В некоторых вариантах осуществления приведение в контакт первого раствора с внутренним донором электронов и приведение в контакт первого раствора с первым соединением титана во втором растворителе с образованием твердого компонента предкатализатора осуществляют одновременно. В некоторых вариантах осуществления способ включает приведение в контакт первого раствора со вспомогательным донором электронов. [0009] In some embodiments, the method further comprises adding a hydrocarbon, a siloxane, and an aluminum alkoxide to the first solution to form a second solution. However, in some cases, any of the above embodiments may be limited by the condition that no hydrocarbons must be present during the dissolution of magnesium chloride in alcohol. In some embodiments, the condition is the absence of alkyl aluminum compounds during the dissolution of magnesium chloride in alcohol. In some embodiments, the method further comprises contacting the first solution with an internal electron donor either simultaneously with or after dissolving the magnesium chloride in the alcohol. In some embodiments, contacting the first solution with an internal electron donor and contacting the first solution with a first titanium compound in a second solvent to form a solid precatalyst component are performed simultaneously. In some embodiments, the method includes contacting the first solution with an auxiliary electron donor.
[0010] В некоторых вариантах осуществления добавляют соединение алкоксида алюминия, которое представляет собой метоксид алюминия, этоксид алюминия, изопропоксид алюминия и смеси любых двух или более из них. В некоторых вариантах осуществления первое соединение титана представляет собой галогенид титана, алкоксид титана или алкоксихлорид титана. В некоторых вариантах осуществления второе соединение титана представляет собой галогенид титана. В некоторых вариантах осуществления хлорид магния представляет собой гидратированный хлорид магния. В любом из вариантов осуществления настоящего изобретения растворение может также включать в себя корректировку уровня содержания влаги в первом растворе путем добавления воды к первому раствору. [0010] In some embodiments, an aluminum alkoxide compound is added, which is aluminum methoxide, aluminum ethoxide, aluminum isopropoxide, and mixtures of any two or more of these. In some embodiments, the first titanium compound is titanium halide, titanium alkoxide, or titanium alkoxychloride. In some embodiments, the implementation of the second titanium compound is a titanium halide. In some embodiments, the magnesium chloride is hydrated magnesium chloride. In any of the embodiments of the present invention, the dissolution may also include adjusting the moisture content of the first solution by adding water to the first solution.
[0011] В некоторых вариантах осуществления содержание влаги в растворе хлорида магния находится в диапазоне от около 5 ммоль H2O/моль MgCl2 до 50 ммоль H2O/моль MgCl2; или выбран из группы, состоящей из толуола, этилбензола, пентана, гексана и гептана. [0011] In some embodiments, the implementation of the moisture content in the solution of magnesium chloride is in the range from about 5 mmol H 2 O/mol MgCl 2 to 50 mmol H 2 O/mol MgCl 2 ; or selected from the group consisting of toluene, ethylbenzene, pentane, hexane and heptane.
[0012] В некоторых вариантах осуществления добавляют силоксан. В некоторых таких вариантах осуществления силоксан может представлять собой диметилполисилоксан. В некоторых вариантах осуществления внутренний донор электронов представляет собой карбоновую кислоту, ангидрид карбоновой кислоты, сложный эфир, кетон или комбинацию любых двух или более из них. Однако во многих случаях внутренний донор электронов может не представлять собой простой эфир. [0012] In some embodiments, a siloxane is added. In some such embodiments, the implementation of the siloxane may be dimethylpolysiloxane. In some embodiments, the internal electron donor is a carboxylic acid, carboxylic anhydride, ester, ketone, or a combination of any two or more of these. However, in many cases the internal electron donor may not be an ether.
[0013] В другом аспекте твердый компонент предкатализатора может быть получен любым из способов, описанных в настоящем документе. [0013] In another aspect, the solid component of the precatalyst can be obtained by any of the methods described herein.
[0014] В другом аспекте предложен способ полимеризации или сополимеризации олефина, включающий приведение в контакт любого одного из твердых компонентов предкатализатора, описанных выше, с алюминийорганическим активирующим агентом и олефином. В некоторых вариантах осуществления алюминийорганический активирующий агент представляет собой триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-октилалюминий или смесь любых двух или более из них. В других вариантах осуществления олефин представляет собой этилен, пропилен, 1-бутилен, 1-метил-1-пентен, 1-гексен и 1-октен. [0014] In another aspect, a process for polymerizing or copolymerizing an olefin is provided, comprising contacting any one of the solid precatalyst components described above with an organoaluminum activating agent and an olefin. In some embodiments, the organoaluminum activating agent is triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-octylaluminum, or a mixture of any two or more of these. In other embodiments, the olefin is ethylene, propylene, 1-butylene, 1-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-octene.
[0015] В другом аспекте предложена каталитическая система для применения при полимеризации олефинов, включающая в себя любой из описанных выше твердых компонентов предкатализатора, донор электронов и алюминийорганическое соединение. [0015] In another aspect, a catalyst system for use in the polymerization of olefins is provided, comprising any of the solid precatalyst components described above, an electron donor, and an organoaluminum compound.
[0016] В другом аспекте предложена композиция, которая включает хлорид магния, спирт и галогенид титана, причем композиция представляет собой раствор предкатализатора, содержание воды в котором составляет от около 0,5 ммоль воды на моль MgCl2 до около 100 ммоль воды на моль MgCl2. [0016] In another aspect, a composition is provided that includes magnesium chloride, an alcohol, and a titanium halide, wherein the composition is a precatalyst solution having a water content of from about 0.5 mmol of water per mole of MgCl 2 to about 100 mmol of water per mole of MgCl 2 .
[0017] В другом аспекте полиолефиновый материал, полученный из полиолефиновой каталитической композиции, включает в себя предкаталитическую композицию, включающую в себя хлорид магния, спирт и галогенид титана; причем: предкаталитическая композиция была получена из раствора предкатализатора, содержание воды в котором составляет от около 0,5 ммоль воды на моль MgCl2 до около 100 ммоль воды на моль MgCl2; полиолефиновый материал представляет собой полиэтилен; и полиэтилен имеет индекс текучести расплава менее 40. [0017] In another aspect, the polyolefin material obtained from the polyolefin catalyst composition includes a pre-catalyst composition including magnesium chloride, an alcohol, and a titanium halide; wherein: the precatalyst composition was prepared from a precatalyst solution having a water content of about 0.5 mmol water per mole MgCl 2 to about 100 mmol water per mole MgCl 2 ; the polyolefin material is polyethylene; and the polyethylene has a melt flow index of less than 40.
[0018] В некоторых вариантах осуществления первый раствор контактирует с внутренним донором электронов одновременно с растворением хлорида магния или после него. В некоторых вариантах осуществления первый раствор контактирует с внутренним донором электронов после растворения хлорида магния. В дополнительных вариантах осуществления раствора хлорида магния с внутренним донором электронов и приведение в контакт раствора хлорида магния с первым соединением титана во втором растворителе с образованием твердого компонента предкатализатора осуществляют одновременно. [0018] In some embodiments, the implementation of the first solution is in contact with the internal electron donor simultaneously with the dissolution of magnesium chloride or after it. In some embodiments, the first solution is contacted with an internal electron donor after the magnesium chloride has been dissolved. In further embodiments, the internal electron donor magnesium chloride solution and the contacting of the magnesium chloride solution with the first titanium compound in the second solvent to form the solid precatalyst component is performed simultaneously.
[0019] В некоторых вариантах осуществления раствор хлорида магния дополнительно содержит соединение алкоксида алюминия. В определенных вариантах осуществления соединение алкоксида алюминия выбрано из группы, состоящей из метоксида алюминия, этоксида алюминия, изопропоксида алюминия и их смесей. [0019] In some embodiments, the magnesium chloride solution further comprises an aluminum alkoxide compound. In certain embodiments, the aluminum alkoxide compound is selected from the group consisting of aluminum methoxide, aluminum ethoxide, aluminum isopropoxide, and mixtures thereof.
[0020] В некоторых вариантах осуществления первое соединение титана представляет собой галогенид титана, алкоксид титана или алкоксихлорид титана. В некоторых вариантах осуществления второе соединение титана представляет собой галогенид титана. В определенных вариантах осуществления первое и второе соединения титана представляют собой галогениды титана. В конкретных вариантах осуществления галогенид титана представляет собой TiCl4. [0020] In some embodiments, the first titanium compound is titanium halide, titanium alkoxide, or titanium alkoxychloride. In some embodiments, the implementation of the second titanium compound is a titanium halide. In certain embodiments, the first and second titanium compounds are titanium halides. In particular embodiments, the titanium halide is TiCl 4 .
[0021] В некоторых вариантах осуществления способа получения твердого компонента предкатализатора хлорид магния представляет собой гидрат хлорида магния, а уровень влаги в растворе хлорида магния составляет от около 100 до около 20000 ч.н.м. воды по отношению к количеству хлорида магния (MgCl2). В некоторых вариантах осуществления растворение дополнительно включает корректировку концентрации воды в растворе хлорида магния до значения от около 100 до около 20000 ч.н.м. воды. В определенных вариантах осуществления корректировка уровня влаги в растворе хлорида магния осуществляется путем добавления воды к раствору хлорида магния. В конкретных вариантах осуществления уровень влаги в растворе хлорида магния составляет от около 1000 до около 10000 ч.н.м. воды. В дополнительных вариантах осуществления уровень влаги в растворе хлорида магния составляет от около 5000 до около 10000 ч.н.м. воды. [0021] In some embodiments of the process for preparing the solid precatalyst component, the magnesium chloride is magnesium chloride hydrate and the moisture level in the magnesium chloride solution is from about 100 to about 20,000 ppm. water in relation to the amount of magnesium chloride (MgCl 2 ). In some embodiments, the dissolution further comprises adjusting the concentration of water in the magnesium chloride solution to a value of from about 100 to about 20,000 ppm. water. In certain embodiments, the moisture level in the magnesium chloride solution is adjusted by adding water to the magnesium chloride solution. In particular embodiments, the moisture level in the magnesium chloride solution is from about 1000 to about 10,000 ppm. water. In additional embodiments, the moisture level in the magnesium chloride solution is from about 5,000 to about 10,000 ppm. water.
[0022] В некоторых вариантах осуществления способа получения твердого компонента предкатализатора первый растворитель, второй растворитель и третий растворитель независимо содержат углеводородный или галогенированный углеводородный растворитель. В некоторых вариантах осуществления углеводородный растворитель представляет собой ароматический или алифатический углеводород. В дополнительных вариантах осуществления углеводородный растворитель выбран из группы, состоящей из толуола, этилбензола, пентана, гексана и гептана. В конкретных вариантах осуществления первый растворитель дополнительно содержит силоксановый растворитель. В дополнительных конкретных вариантах осуществления силоксановый растворитель представляет собой диметилполисилоксан. В некоторых вариантах осуществления первый растворитель, второй растворитель и третий растворитель содержат гексан. [0022] In some embodiments of the process for preparing the solid precatalyst component, the first solvent, the second solvent, and the third solvent independently comprise a hydrocarbon or halogenated hydrocarbon solvent. In some embodiments, the implementation of the hydrocarbon solvent is an aromatic or aliphatic hydrocarbon. In further embodiments, the hydrocarbon solvent is selected from the group consisting of toluene, ethylbenzene, pentane, hexane, and heptane. In particular embodiments, the first solvent further comprises a siloxane solvent. In additional specific embodiments, the implementation of the siloxane solvent is dimethylpolysiloxane. In some embodiments, the implementation of the first solvent, the second solvent and the third solvent contain hexane.
[0023] В некоторых вариантах осуществления способа получения твердого компонента предкатализатора растворение хлорида магния в первом растворителе с образованием раствора хлорида магния осуществляют при температуре от около 80 °C до около 150 °C. В некоторых вариантах осуществления приведение в контакт раствора хлорида магния с первым соединением титана, необязательно во втором растворителе, осуществляют при температуре от около -30 °C до около 50 °C. В дополнительных или альтернативных вариантах осуществления обработку твердого компонента предкатализатора с третьим растворителем вместе с вторым соединением титана или без него осуществляют при температуре от около 80 °C до около 150 °C. [0023] In some embodiments of the method for preparing the solid component of the precatalyst, the dissolution of magnesium chloride in the first solvent to form a solution of magnesium chloride is carried out at a temperature of from about 80 °C to about 150 °C. In some embodiments, contacting a magnesium chloride solution with a first titanium compound, optionally in a second solvent, is carried out at a temperature of from about -30°C to about 50°C. In further or alternative embodiments, the treatment of the solid precatalyst component with the third solvent, with or without the second titanium compound, is carried out at a temperature of from about 80°C to about 150°C.
[0024] В некоторых вариантах осуществления способа получения твердого компонента предкатализатора раствор хлорида магния дополнительно содержит спирт. В некоторых вариантах осуществления хлорид магния образует комплекс со спиртом в растворе хлорида магния. [0024] In some embodiments of the process for preparing the solid component of the precatalyst, the magnesium chloride solution further comprises an alcohol. In some embodiments, magnesium chloride forms a complex with an alcohol in a magnesium chloride solution.
[0025] В некоторых вариантах осуществления способа получения твердого компонента предкатализатора внутренний донор электронов представляет собой карбоновые кислоты, ангидриды карбоновой кислоты, сложные эфиры, кетоны или комбинацию любых двух или более из них. В некоторых вариантах осуществления способа получения твердого компонента предкатализатора внутренний донор электронов не представляет собой простой эфир. [0025] In some embodiments of the process for producing the solid precatalyst component, the internal electron donor is carboxylic acids, carboxylic acid anhydrides, esters, ketones, or a combination of any two or more of these. In some embodiments of the process for preparing the solid component of the precatalyst, the internal electron donor is not an ether.
[0026] В некоторых вариантах осуществления способа получения твердого компонента предкатализатора способ дополнительно включает промывку твердого компонента предкатализатора четвертым растворителем, содержащим углеводород или галогенированный углеводород. [0026] In some embodiments of the method for preparing the solid precatalyst component, the method further comprises washing the solid precatalyst component with a fourth solvent containing a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon.
[0027] В одном аспекте в настоящем документе предложен твердый компонент предкатализатора, полученный способом, включающим растворение хлорида магния в первом растворителе с образованием раствора хлорида магния, уровень влаги в котором составляет от около 100 до около 20000 ч.н.м. воды; приведение раствора хлорида магния в контакт с первым соединением титана, необязательно во втором растворителе, с образованием твердого компонента предкатализатора; и обработку твердого компонента предкатализатора третьим растворителем, содержащим или не содержащим второе соединение титана. [0027] In one aspect, provided herein is a solid precatalyst component prepared by a process comprising dissolving magnesium chloride in a first solvent to form a magnesium chloride solution having a moisture level of about 100 to about 20,000 ppm. water; contacting the magnesium chloride solution with a first titanium compound, optionally in a second solvent, to form a solid precatalyst component; and treating the solid component of the precatalyst with a third solvent containing or not containing the second titanium compound.
[0028] В одном аспекте предложен способ полимеризации или сополимеризации олефина, который включает приведение в контакт промытого твердого компонента предкатализатора, полученного в соответствии с вышеописанными способами, с алюминийорганическим активирующим агентом и олефином. В некоторых вариантах осуществления литийорганический активирующий агент представляет собой триэтилалюминий. В дополнительных вариантах осуществления олефин представляет собой этилен, пропилен, 1-бутилен, 1-метил-1-пентен, 1-гексен и 1-октен. [0028] In one aspect, a process for polymerizing or copolymerizing an olefin is provided, which comprises contacting a washed solid precatalyst component prepared according to the methods described above with an organoaluminum activating agent and an olefin. In some embodiments, the organolithium activating agent is triethylaluminum. In further embodiments, the olefin is ethylene, propylene, 1-butylene, 1-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-octene.
[0029] В одном аспекте предложена каталитическая система для применения при полимеризации олефинов, содержащая твердый компонент предкатализатора, полученный способом в соответствии с вышеописанными способами, донор электронов и алюминийорганическое соединение. В некоторых вариантах осуществления алюминийорганическое соединение представляет собой алкилалюминиевое соединение. В конкретных вариантах осуществления алкилалюминиевое соединение представляет собой триалкилалюминиевое соединение. В дополнительных других вариантах осуществления триалкилалюминиевое соединение представляет собой триэтилалюминий, триизобутилалюминий или три-н-октилалюминий. [0029] In one aspect, a catalyst system for use in the polymerization of olefins is provided, comprising a solid pre-catalyst component prepared by the method described above, an electron donor, and an organoaluminum compound. In some embodiments, the organoaluminum compound is an alkylaluminum compound. In particular embodiments, the alkyl aluminum compound is a trialkyl aluminum compound. In additional other embodiments, the trialkylaluminum compound is triethylaluminum, triisobutylaluminum, or tri-n-octylaluminum.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВBRIEF DESCRIPTION OF GRAPHICS
[0030] На ФИГ. 1 представлена таблица концентраций воды в хлориде магния относительно соотношения Mg/Ti (мас.%) в соответствии с примерами осуществления. [0030] FIG. 1 is a table of water concentrations in magnesium chloride in relation to Mg/Ti (wt%) according to the exemplary embodiments.
[0031] На ФИГ. 2A-2D представлены графики изменения каталитической активности, изменения индекса 10 текучести расплава, изменения индекса 22 текучести расплава и изменений отношения индекса текучести расплава, соответственно, в соответствии с примерами осуществления. [0031] FIG. 2A-2D are graphs of change in catalytic activity, change in
[0032] На ФИГ. 3 представлено изображение морфологии полимера, полученного с использованием раствора MgCl2, содержащего 1868 ч.н.м. воды. [0032] FIG. 3 is an image of the morphology of a polymer prepared using an MgCl 2 solution containing 1868 ppm. water.
[0033] На ФИГ. 4 представлено изображение морфологии полимера, полученного с использованием раствора MgCl2, содержащего 10 000 ч.н.м. воды. [0033] FIG. 4 is an image of the morphology of a polymer prepared using a MgCl 2 solution containing 10,000 ppm. water.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕDETAILED DESCRIPTION
[0034] Ниже приведено описание различных вариантов осуществления. Следует отметить, что конкретные варианты осуществления не предназначены для использования в качестве исчерпывающего описания или ограничения более широких аспектов, описанных в настоящем документе. Один аспект, описанный в связи с конкретным вариантом осуществления, не обязательно ограничен этим вариантом осуществления и может быть применен с любым (-и) другим (-и) вариантом (-ами) осуществления. [0034] The following is a description of various embodiments. It should be noted that specific embodiments are not intended to be used as an exhaustive description or limitation of the broader aspects described herein. One aspect described in connection with a particular embodiment is not necessarily limited to that embodiment, and may be applied with any other(s) other embodiment(s).
[0035] В настоящем документе термин «около» будет понятен специалистам в данной области, и его значение будет в некоторой степени зависеть от контекста, в котором его применяют. При использовании периода, величина которого не понятна специалистам в данной области из контекста, в котором его используют, «около» будет означать до плюс или минус 10% конкретного периода. [0035] As used herein, the term "about" will be understood by those skilled in the art, and its meaning will depend to some extent on the context in which it is used. When using a period whose magnitude is not clear to those skilled in the art from the context in which it is used, "about" will mean up to plus or minus 10% of the particular period.
[0036] Использование в оригинале патента форм единственного и множественного числа и аналогичных отсылок в контексте описания элементов (особенно в контексте представленной ниже формулы изобретения) следует понимать как охватывающее и единственное, и множественное число, если в настоящем документе не указано иное или если это явно не противоречит контексту. Указания диапазонов значений в данном документе используют только как более короткий способ указания по отдельности каждой конкретной величины в составе диапазона, если в документе не указано иное, при котором каждое отдельное значение включено в описание, как если бы оно было отдельно и конкретно указано в настоящем документе. Все описанные в настоящем документе способы могут выполняться в любом подходящем порядке, если в настоящем документе не указано иное или если это явно не противоречит контексту. Использование любого и всех примеров или фраз для указания примера (например, «такой как»), приведенных в настоящем документе, предназначено только для лучшего освещения вариантов осуществления и не накладывает ограничений на объем формулы изобретения, если не указано иное. Никакие формулировки, содержащиеся в описании, не следует понимать как указание на важность какого-либо незаявленного признака. [0036] The use in the original of the patent of the singular and plural forms and similar references in the context of the description of the elements (especially in the context of the following claims) should be understood as covering both the singular and the plural, unless otherwise indicated herein or if it is expressly does not contradict the context. The indications of ranges of values in this document are used only as a shorter way of indicating individually each specific value within the range, unless otherwise indicated in the document, in which each individual value is included in the description, as if it were separately and specifically indicated in this document. . All methods described herein can be performed in any suitable order, unless otherwise indicated herein or unless it is clearly contrary to the context. The use of any and all examples or exemplary phrases (eg, "such as") given herein is intended only to better illuminate the embodiments and does not limit the scope of the claims unless otherwise indicated. Nothing contained in the description should be taken as an indication of the importance of any unclaimed feature.
[0037] Термин «замещенный» по существу относится к алкильной, алкенильной, арильной или простой эфирной группе, как определено ниже (например, алкильной группе), в которой одна или более связей с содержащимся в ней атомом водорода замещены связями с атомами, не являющимися атомами водорода или углерода. Замещенные группы также включают в себя группы, в которых одна или более связей с атомом (атомами) углерода или водорода замещены одной или более связями, включающими в себя двойные или тройные связи, с каким-либо гетероатомом. Таким образом, если не указано иное, замещенная группа замещена одним или более заместителями. В некоторых вариантах осуществления замещенная группа замещена 1, 2, 3, 4, 5 или 6 заместителями. Примеры заместителей включают в себя: галогены (т. е. F, Cl, Br и I); гидроксильные группы; группы алкокси, алкенокси, алкинокси, арилокси, аралкилокси, гетероциклилокси и гетероциклилалкокси; карбонильные группы (оксогруппы); карбоксильные группы; сложные эфиры; уретаны; оксимы; гидроксиламины; алкоксиамины; аралкоксиамины; тиолы; сульфиды; сульфоксиды; сульфоны; сульфонилы; сульфаниламиды; амины; N-оксиды; гидразины; гидразиды; гидразоны; азиды; амиды; мочевины; амидины; гуанидины; енамины; имиды; изоцианаты; изотиоцианаты; цианаты; тиоцианаты; имины; нитрогруппы; нитрилы (напр., CN); и т. п. [0037] The term "substituted" essentially refers to an alkyl, alkenyl, aryl, or ether group as defined below (e.g., an alkyl group) in which one or more bonds to a hydrogen atom contained therein have been replaced by bonds to atoms other than hydrogen or carbon atoms. Substituted groups also include groups in which one or more bonds to carbon or hydrogen atom(s) are replaced by one or more bonds, including double or triple bonds, to any heteroatom. Thus, unless otherwise indicated, a substituted group is substituted with one or more substituents. In some embodiments, the substituted group is substituted with 1, 2, 3, 4, 5, or 6 substituents. Examples of substituents include: halogens (i.e., F, Cl, Br, and I); hydroxyl groups; alkoxy, alkeneoxy, alkynoxy, aryloxy, aralkyloxy, heterocyclyloxy, and heterocyclylalkoxy groups; carbonyl groups (oxo groups); carboxyl groups; esters; urethanes; oximes; hydroxylamines; alkoxyamines; aralkoxyamines; thiols; sulfides; sulfoxides; sulfones; sulfonyls; sulfonamides; amines; N-oxides; hydrazines; hydrazides; hydrazones; azides; amides; urea; amidines; guanidines; enamines; imides; isocyanates; isothiocyanates; cyanates; thiocyanates; imines; nitro groups; nitriles (eg CN); etc.
[0038] В настоящем документе термин «алкильные» группы включает в себя неразветвленные и разветвленные алкильные группы, имеющие от 1 до около 20 атомов углерода, и, как правило, от 1 до 12 атомов углерода, или в некоторых вариантах осуществления от 1 до 8 атомов углерода. В настоящем документе термин «алкильные группы» включает в себя циклоалкильные группы, как определено ниже. Алкильные группы могут быть замещенными или незамещенными. К примерам неразветвленных алкильных групп относятся метильная, этильная, н-пропильная, н-бутильная, н-пентильная, н-гексильная, н-гептильная и н-октильная группы. Примеры разветвленных алкильных групп включают в себя, без ограничений, изопропильную, втор-бутильную, трет-бутильную, неопентильную и изопентильную группы. Типичные замещенные алкильные группы могут быть замещены один или более раз, например амино-, тио-, гидрокси-, циано-, алкокси- и/или галогеновыми группами, такими как группы F, Cl, Br и I. В настоящем документе термин «галогеналкильная» означает алкильную группу, имеющую одну или более галогеновых групп. В некоторых вариантах осуществления термин «галогеналкильная» относится к пергалогеналкильной группе. [0038] As used herein, the term "alkyl" groups includes straight and branched alkyl groups having from 1 to about 20 carbon atoms, and typically from 1 to 12 carbon atoms, or in some embodiments from 1 to 8 carbon atoms. As used herein, the term "alkyl groups" includes cycloalkyl groups as defined below. Alkyl groups may be substituted or unsubstituted. Examples of straight chain alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl and n-octyl groups. Examples of branched alkyl groups include, without limitation, isopropyl, sec-butyl, t-butyl, neopentyl, and isopentyl groups. Representative substituted alkyl groups may be substituted one or more times, for example, amino, thio, hydroxy, cyano, alkoxy and/or halogen groups such as the F, Cl, Br and I groups. As used herein, the term haloalkyl "means an alkyl group having one or more halogen groups. In some embodiments, the term "haloalkyl" refers to a perhaloalkyl group.
[0039] В настоящем документе «арильные» или «ароматические» группы представляют собой циклические ароматические углеводороды, не содержащие гетероатомов. Арильные группы включают в себя моноциклические, бициклические и полициклические кольцевые системы. Таким образом, арильные группы включают в себя, без ограничений, фенильную, азуленильную, гепталенильную, бифениленильную, индаценильную, флуоренильную, фенантренильную, трифениленильную, пиренильную, нафтаценильную, хризенильную, бифенильную, антраценильную, инденильную, инданильную, пенталенильную и нафтильную группы. В некоторых вариантах осуществления арильные группы содержат 6-14 атомов углерода, а в других - от 6 до 12 или даже 6-10 атомов углерода в циклических участках групп. Фраза «арильные группы» включает в себя группы, содержащие конденсированные кольца, такие как конденсированные ароматические-алифатические кольцевые системы (например, инданил, тетрагидратнафтил и т. п.). Арильные группы могут быть замещенными или незамещенными. [0039] As used herein, "aryl" or "aromatic" groups are cyclic aromatic hydrocarbons containing no heteroatoms. Aryl groups include monocyclic, bicyclic and polycyclic ring systems. Thus, aryl groups include, without limitation, phenyl, azulenyl, heptalenyl, biphenylenyl, indacenyl, fluorenyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, pyrenyl, naphthacenyl, chryzenyl, biphenyl, anthracenyl, indenyl, indanyl, pentalenyl, and naphthyl groups. In some embodiments, the implementation of the aryl groups contain 6-14 carbon atoms, and in others - from 6 to 12 or even 6-10 carbon atoms in the cyclic regions of the groups. The phrase "aryl groups" includes groups containing fused rings such as fused aromatic-aliphatic ring systems (eg indanyl, naphthyl tetrahydrate, etc.). Aryl groups may be substituted or unsubstituted.
[0040] В одном аспекте предложен способ получения твердого компонента предкатализатора для применения при полимеризации олефинов. Способ включает растворение хлорида магния в первом растворителе с образованием раствора хлорида магния, уровень влаги в котором составляет от около 0,5 ммоль воды до около 100 ммоль воды на моль MgCl2; приведение раствора хлорида магния в контакт с первым соединением титана, необязательно во втором растворителе, с образованием твердого компонента предкатализатора; и обработку твердого компонента предкатализатора третьим растворителем, содержащим или не содержащим второе соединение титана. В целом присутствие небольшого количества воды в растворе хлорида магния имеет решающее значение для эффективности катализатора. Молекулы воды координируются с атомами магния в спиртовом растворе, обеспечивая окружающую среду, сопровождающую реакцию с галогенидом титана и осаждение твердого предкатализатора, состоящего из хлорида магния/соединения титана. Количество воды соответствует приблизительно количеству активных центров на поверхности MgCl2. Таким образом, добавление указанного количества воды к раствору MgCl2 позволяет контролировать тип и число активных центров катализатора, таким образом контролируя эффективность катализатора. [0040] In one aspect, a method is provided for preparing a solid precatalyst component for use in the polymerization of olefins. The method includes dissolving magnesium chloride in a first solvent to form a magnesium chloride solution having a moisture level of about 0.5 mmol water to about 100 mmol water per mole MgCl 2 ; contacting the magnesium chloride solution with a first titanium compound, optionally in a second solvent, to form a solid precatalyst component; and treating the solid component of the precatalyst with a third solvent containing or not containing the second titanium compound. In general, the presence of a small amount of water in the magnesium chloride solution is critical to catalyst performance. The water molecules coordinate with the magnesium atoms in the alcohol solution, providing an environment that accompanies the reaction with the titanium halide and the precipitation of the magnesium chloride/titanium compound solid pre-catalyst. The amount of water corresponds approximately to the number of active sites on the surface of MgCl 2 . Thus, adding the specified amount of water to the MgCl 2 solution allows control of the type and number of active sites of the catalyst, thus controlling the efficiency of the catalyst.
[0041] В одном аспекте раствор хлорида магния приводят в контакт с внутренним донором электронов одновременно с растворением хлорида магния или после него. Приведение в контакт внутреннего донора электронов с раствором хлорида магния может происходить в различном порядке. Например, приведение в контакт раствора хлорида магния с внутренним донором электронов и приведение в контакт раствора хлорида магния с первым соединением титана во втором растворителе с образованием твердого компонента предкатализатора может осуществляться одновременно. В некоторых вариантах осуществления приведение в контакт раствора хлорида магния с внутренним донором электронов и приведение в контакт раствора хлорида магния с первым соединением титана во втором растворителе с образованием твердого компонента предкатализатора может осуществляться последовательно. Соответственно, первое соединение титана можно приводить в контакт до или после внутреннего донора. В дополнительных других вариантах осуществления приведение в контакт раствора хлорида магния с внутренним донором электронов происходит до приведения в контакт твердого вещества со вспомогательным внутренним донором электронов или наоборот. [0041] In one aspect, the magnesium chloride solution is contacted with an internal electron donor simultaneously with or after the magnesium chloride is dissolved. Bringing the internal electron donor into contact with the magnesium chloride solution can occur in a different order. For example, contacting a magnesium chloride solution with an internal electron donor and contacting a magnesium chloride solution with a first titanium compound in a second solvent to form a solid precatalyst component can be performed simultaneously. In some embodiments, contacting the magnesium chloride solution with an internal electron donor and contacting the magnesium chloride solution with a first titanium compound in a second solvent to form a solid precatalyst component may be performed sequentially. Accordingly, the first titanium compound may be contacted before or after the internal donor. In additional other embodiments, contacting the magnesium chloride solution with the internal electron donor occurs prior to contacting the solid with the secondary internal electron donor, or vice versa.
[0042] В некоторых вариантах осуществления раствор хлорида магния или твердый компонент предкатализатора можно дополнительно приводить в контакт со вспомогательным донором электронов. [0042] In some embodiments, the magnesium chloride solution or solid component of the precatalyst may further be brought into contact with an auxiliary electron donor.
[0043] К соединениям титана, применяемым для получения твердого компонента предкатализатора, может относиться, например, четырехвалентное соединение титана, представленное формулой (I): Ti(OR)nX4-n (I). [0043] Titanium compounds used to prepare the solid precatalyst component may include, for example, a tetravalent titanium compound represented by formula (I): Ti(OR) n X 4-n (I).
[0044] В формуле (I) R представляет собой углеводородную группу, такую как алкильная группа, имеющая от 1 до около 20 атомов углерода, причем X представляет собой атом галогена, а 0≤g≤4. Конкретные примеры соединения титана включают в себя, без ограничений, тетрагалогениды титана, такие как TiCl4, TiBr4 и TiI4; тригалогениды алкоксититана, такие как Ti(OCH3)Cl3, Ti(OC2H5)Cl3, Ti(O-n-C4H9)Cl3, Ti(OC2H5)Br3 и Ti(O-i-C4H9)Br3; дигалогениды диалкоксититана, такие как Ti(OCH3)2Cl2, Ti(OC2H5)2Cl2, Ti(O-n-C4H9)2Cl2 и Ti(OC2H5)2Br2; моногалогениды триалкоксититана, такие как Ti(OCH3)3Cl, Ti(OC2H5)3Cl, Ti(O-n-C4H9)3Cl и Ti(OC2H5)3Br; и тетраалкоксититаны, такие как Ti(OCH3)4, Ti(OC2H5)4 и Ti(O-n-C4H9)4. В некоторых вариантах осуществления применяются галогенсодержащие соединения титана, такие как тетрагалогениды титана. В конкретных вариантах осуществления первое и второе соединения титана представляют собой галогениды титана, такие как TiCl4. [0044] In formula (I), R is a hydrocarbon group such as an alkyl group having 1 to about 20 carbon atoms, where X is a halogen atom and 0≤g≤4. Specific examples of the titanium compound include, without limitation, titanium tetrahalides such as TiCl 4 , TiBr 4 and TiI 4 ; alkoxytitanium trihalides such as Ti(OCH 3 )Cl 3 , Ti(OC 2 H 5 )Cl 3 , Ti(OnC 4 H 9 )Cl 3 , Ti(OC 2 H 5 )Br 3 and Ti(OiC 4 H 9 ) Br3 ; dialkoxytitanium dihalides such as Ti(OCH 3 ) 2 Cl 2 , Ti(OC 2 H 5 ) 2 Cl 2 , Ti(OnC 4 H 9 ) 2 Cl 2 and Ti(OC 2 H 5 ) 2 Br 2 ; trialkoxytitanium monohalides such as Ti(OCH 3 ) 3 Cl, Ti(OC 2 H 5 ) 3 Cl, Ti(OnC 4 H 9 ) 3 Cl and Ti(OC 2 H 5 ) 3 Br; and tetraalkoxytitaniums such as Ti(OCH 3 ) 4 , Ti(OC 2 H 5 ) 4 and Ti(OnC 4 H 9 ) 4 . In some embodiments, halogenated titanium compounds, such as titanium tetrahalides, are used. In particular embodiments, the first and second titanium compounds are titanium halides such as TiCl 4 .
[0045] Хлорид магния может представлять собой безводный хлорид магния или гидратированный хлорид магния. Известно, что хлорид магния образует различные гидраты, MgCl2·12H2O, MgCl2·8H2O, MgCl2·6H2O, MgCl2·4H2O и MgCl2·2H2O. В конкретных вариантах осуществления используют MgCl2·6H2O. [0045] Magnesium chloride can be anhydrous magnesium chloride or hydrated magnesium chloride. Magnesium chloride is known to form various hydrates, MgCl 2 12H 2 O, MgCl 2 8H 2 O, MgCl 2 6H 2 O, MgCl 2 4H 2 O, and MgCl 2 2H 2 O. MgCl 2 . 2 6H 2 O.
[0046] Раствор хлорида магния может быть образован путем растворения гидрата хлорида магния в первом растворителе, имеющем первый уровень влаги от около 100 до около 20000 ч.н.м. воды. В других вариантах осуществления уровень влаги в растворе хлорида магния корректируют путем добавления воды к раствору хлорида магния с получением раствора хлорида магния, уровень влаги в котором составляет от около 100 до около 20000 ч.н.м. воды. В некоторых вариантах осуществления уровень влаги в растворе хлорида магния составляет от около 1000 до около 10000 ч.н.м. воды. В других вариантах осуществления уровень влаги в растворе хлорида магния составляет от около 5 000 до около 10000 ч.н.м. воды. [0046] The magnesium chloride solution can be formed by dissolving magnesium chloride hydrate in a first solvent having a first moisture level of about 100 to about 20,000 ppm. water. In other embodiments, the moisture level in the magnesium chloride solution is adjusted by adding water to the magnesium chloride solution to produce a magnesium chloride solution having a moisture level of about 100 to about 20,000 ppm. water. In some embodiments, the moisture level in the magnesium chloride solution is from about 1000 to about 10,000 ppm. water. In other embodiments, the moisture level in the magnesium chloride solution is from about 5,000 to about 10,000 ppm. water.
[0047] Раствор хлорида магния может дополнительно включать в себя соединение алкоксида алюминия. В конкретных вариантах осуществления соединение алкоксида алюминия выбрано из группы, состоящей из метоксида алюминия, этоксида алюминия, изопропоксида алюминия и их смесей. В конкретных вариантах осуществления соединение алкоксида алюминия представляет собой изопропоксид алюминия. [0047] The magnesium chloride solution may further include an aluminum alkoxide compound. In specific embodiments, the aluminum alkoxide compound is selected from the group consisting of aluminum methoxide, aluminum ethoxide, aluminum isopropoxide, and mixtures thereof. In particular embodiments, the aluminum alkoxide compound is aluminum isopropoxide.
[0048] Спиртовые соединения могут включать в себя спирты, имеющие от 2 до 12 атомов углерода. Примеры спиртов включают, без ограничений, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, 2-метил-2-пропанол, 1-пентанол, 2-пентанол, 1-гексанол, 1-гептанол, 1-октанол, 2-этилгексанол и их смеси. [0048] Alcohol compounds may include alcohols having 2 to 12 carbon atoms. Examples of alcohols include, without limitation, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 1 -octanol, 2-ethylhexanol and mixtures thereof.
[0049] В некоторых вариантах осуществления первый растворитель, второй растворитель и третий растворитель независимо включают в себя углеводородный или галогенированный углеводородный растворитель. В некоторых вариантах осуществления углеводородный растворитель представляет собой ароматический или алифатический углеводород. Примеры ароматических углеводородов включают в себя, без ограничений, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, трихлорбензол, хлортолуол и их производные. Примеры алифатических углеводородов включают в себя неразветвленные, разветвленные или циклические алканы, имеющие от около 3 до около 30 атомов углерода, такие как бутан, пентан, гексан, циклогексан, гептаны и т. п. В конкретных вариантах осуществления первый растворитель, второй растворитель и третий растворитель включают в себя гексан. [0049] In some embodiments, the first solvent, the second solvent, and the third solvent independently include a hydrocarbon or halogenated hydrocarbon solvent. In some embodiments, the implementation of the hydrocarbon solvent is an aromatic or aliphatic hydrocarbon. Examples of aromatic hydrocarbons include, without limitation, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, chlorotoluene, and derivatives thereof. Examples of aliphatic hydrocarbons include linear, branched, or cyclic alkanes having from about 3 to about 30 carbon atoms, such as butane, pentane, hexane, cyclohexane, heptanes, and the like. In particular embodiments, the first solvent, the second solvent, and the third solvent include hexane.
[0050] В некоторых вариантах осуществления способа, описанного в настоящем документе, первый и/или второй растворители также включают в себя силоксановый растворитель. Примером силоксанового растворителя является диметилполисилоксан. [0050] In some embodiments of the method described herein, the first and/or second solvents also include a siloxane solvent. An example of a siloxane solvent is dimethylpolysiloxane.
[0051] В некоторых вариантах осуществления твердый компонент предкатализатора включает в себя внутренний донор электронов. В некоторых вариантах осуществления внутренний донор электронов представляет собой сложный эфир или кетон или комбинацию любых двух или более из них. В некоторых вариантах осуществления внутренний донор электронов добавляют к раствору хлорида магния до, одновременно или после приведения в контакт раствора хлорида магния с первым соединением титана. В других дополнительных или альтернативных вариантах осуществления внутренний донор электронов приводят в контакт с твердым компонентом предкатализатора до, одновременно или после обработки твердого компонента предкатализатора третьим растворителем. [0051] In some embodiments, the solid component of the precatalyst includes an internal electron donor. In some embodiments, the internal electron donor is an ester or a ketone, or a combination of any two or more of them. In some embodiments, an internal electron donor is added to the magnesium chloride solution before, simultaneously with, or after contacting the magnesium chloride solution with the first titanium compound. In other additional or alternative embodiments, the internal electron donor is brought into contact with the solid precatalyst component before, simultaneously with, or after the solid precatalyst component is treated with a third solvent.
[0052] Конкретные примеры сложных моноэфиров включают в себя сложные эфиры органической кислоты, имеющие от 2 до около 30 атомов углерода, такие как метилформиат, бутилформиат, этилацетат, винилацетат, пропилацетат, октилацетат, циклогексилацетат, этилпропионат, метилбутират, этилбутират, изобутилбутират, этилвалерат, этилстеарат, метилхлорацетат, этилдихлорацетат, этилакрилат, метилметакрилат, этилкротонат, этилциклогексанкарбоксилат, метилбензоат, этилбензоат, пропилбензоат, бутилбензоат, октилбензоат, циклогексилбензоат, фенилбензоат, бензилбензоат, этил-п-метоксибензоат, метил-п-метилбензоат, этил-п-трет-бутилбензоат, этилнафтоат, метилтолуат, этилтолуат, амилтолуат, этилэтилбензоат, метиланизат, этиланизат и этилэтоксибензоат. Дополнительные примеры сложных эфиров могут включать в себя, без ограничений, диэтилэтилмалонат, диэтилпропилмалонат, диэтилизопропилмалонат, диэтилбутилмалонат, диэтил-1,2-циклогександикарбоксилат, ди-2-этилгексил-1,2-циклогександикарбоксилат, ди-2-изононил-1,2-циклогександикарбоксилат, метилбензоат, этилбензоат, пропилбензоат, бутилбензоат, октилбензоат, циклогексилбензоат, фенилбензоат, бензилбензоат, метилтолуат, этилтолуат, амилтолуат, этилэтилбензоат, метиланизат, этиланизат, этилэтоксибензоат, диизононилфталат, ди-2-этилгексилфталат, диэтилсукцинат, дипропилсукцинат, диизопропилсукцинат, дибутилсукцинат, диизобутилсукцинат, диоктилсукцинат и диизононилсукцинат. Кроме того, можно использовать смеси любых двух или более таких сложных эфиров. [0052] Specific examples of monoesters include organic acid esters having from 2 to about 30 carbon atoms, such as methyl formate, butyl formate, ethyl acetate, vinyl acetate, propyl acetate, octyl acetate, cyclohexyl acetate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, isobutyl butyrate, ethyl valerate, ethyl stearate, methyl chloroacetate, ethyl dichloroacetate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl crotonate, ethyl cyclohexane carboxylate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, octyl benzoate, cyclohexyl benzoate, phenyl benzoate, benzyl benzoate, ethyl p-methoxybenzoate, methyl p-methyl benzoate, ethyl p-tert-butyl benzoate, ethyl naphthoate, methyl toluate, ethyl toluate, amyl toluate, ethyl ethyl benzoate, methyl anisate, ethylanisate, and ethyl ethoxy benzoate. Additional examples of esters may include, without limitation, diethyl ethyl malonate, diethyl propyl malonate, diethyl isopropyl malonate, diethyl butyl malonate,
[0053] В некоторых вариантах осуществления способ не включает внутренний донор электронов, представляющий собой простой эфир. [0053] In some embodiments, the implementation of the method does not include an internal electron donor, which is a simple ether.
[0054] В некоторых вариантах осуществления способа получения твердого компонента предкатализатора раствор хлорида магния (также называемый в настоящем документе «первым раствором») дополнительно приводят в контакт с алкилсиликатами. Примеры алкилсиликатов включают в себя, без ограничений, тетраметилортосиликат, тетраэтилортосиликат, тетрапропилортосиликат, тетрабутилортосиликат, диэтилдиметилортосиликат и т. п., а также смеси любых двух или более из них. [0054] In some embodiments of the process for preparing the solid precatalyst component, a magnesium chloride solution (also referred to herein as a "first solution") is further contacted with alkyl silicates. Examples of alkyl silicates include, without limitation, tetramethylorthosilicate, tetraethylorthosilicate, tetrapropylorthosilicate, tetrabutylorthosilicate, diethyldimethylorthosilicate, and the like, as well as mixtures of any two or more of them.
[0055] В некоторых вариантах осуществления хлорид магния растворяют в первом растворителе с образованием раствора хлорида магния при температуре от около 80 °C до около 150 °C. В конкретных вариантах осуществления хлорид магния растворяют в первом растворителе с образованием раствора хлорида магния при температуре от около 110 °C до около 130 °C. В некоторых вариантах осуществления хлорид магния приводят в контакт с первым соединением титана при температуре от около -30 °C до около 50 °C. В конкретных вариантах осуществления хлорид магния приводят в контакт с первым соединением титана при температуре от около 20 °C до около 30 °C. В некоторых вариантах осуществления твердый компонент предкатализатора обрабатывают третьим растворителем со вторым соединением титана или без него при температуре от около 80 °C до около 150 °C. В конкретных вариантах осуществления твердый компонент предкатализатора обрабатывают третьим растворителем со вторым соединением титана или без него при температуре от около 80 °C до около 100 °C. [0055] In some embodiments, the implementation of the magnesium chloride is dissolved in the first solvent with the formation of a solution of magnesium chloride at a temperature of from about 80 °C to about 150 °C. In particular embodiments, the magnesium chloride is dissolved in the first solvent to form a magnesium chloride solution at a temperature of from about 110°C to about 130°C. In some embodiments, magnesium chloride is brought into contact with the first titanium compound at a temperature of from about -30°C to about 50°C. In specific embodiments, magnesium chloride is brought into contact with the first titanium compound at a temperature of from about 20°C to about 30°C. In some embodiments, the solid precatalyst component is treated with a third solvent, with or without a second titanium compound, at a temperature of from about 80°C to about 150°C. In particular embodiments, the solid precatalyst component is treated with a third solvent, with or without a second titanium compound, at a temperature of from about 80°C to about 100°C.
[0056] Твердый компонент предкатализатора может включать в себя дополнительные соединения в качестве поверхностно-активных веществ для улучшения свойств твердого компонента предкатализатора. [0056] The solid precatalyst component may include additional compounds as surfactants to improve the properties of the solid precatalyst component.
[0057] В одном варианте осуществления твердый компонент предкатализатора содержит от около 0,5 до около 6,0 мас.% титана; от около 10 до около 25 мас.% магния; от около 40 до около 70 мас.% галогена; от около 1 до около 50 мас.% по меньшей мере одного из соединений донора электронов формулы (I); и необязательно от около 0 до около 15 мас.% инертного разбавителя. В другом варианте осуществления твердый компонент предкатализатора содержит от около 2 до около 25 мас.% внутреннего донора электронов. Твердый компонент предкатализатора может содержать в некоторых вариантах осуществления от около 2 мас.% до около 25 мас.% алкоксида титана. [0057] In one embodiment, the solid component of the precatalyst contains from about 0.5 to about 6.0 wt.% titanium; from about 10 to about 25 wt.% magnesium; from about 40 to about 70 wt.% halogen; from about 1 to about 50% by weight of at least one of the electron donor compounds of formula (I); and optionally from about 0 to about 15% by weight of an inert diluent. In another embodiment, the solid component of the precatalyst contains from about 2 to about 25 wt.% internal electron donor. The solid component of the precatalyst may contain, in some embodiments, from about 2 wt.% to about 25 wt.% titanium alkoxide.
[0058] Количества ингредиентов, применяемые при получении твердого компонента предкатализатора, могут варьироваться в зависимости от способа получения. В одном варианте осуществления на моль хлорида магния, применяемого для получения твердого компонента предкатализатора, применяют от около 0,01 до около 5 моль внутреннего донора электронов и от около 0,01 до около 500 моль соединений титана. В другом варианте осуществления на один моль соединения магния, используемого для получения твердого компонента предкатализатора, используют от около 0,05 до около 300 моль соединения титана. [0058] The amounts of ingredients used in the preparation of the solid component of the precatalyst may vary depending on the method of preparation. In one embodiment, about 0.01 to about 5 moles of internal electron donor and about 0.01 to about 500 moles of titanium compounds are used per mole of magnesium chloride used to form the solid precatalyst component. In another embodiment, about 0.05 to about 300 moles of titanium compound is used per mole of magnesium compound used to form the solid precatalyst component.
[0059] В одном варианте осуществления соотношение атомов галогена/титана в твердом компоненте предкатализатора составляет от около 4 до около 200; мольное отношение донора электронов/титана составляет от около 0,01 до около 10; а соотношение атомов магния/титана составляет от около 1 до около 100. В другом варианте осуществления соотношение атомов галогена/титана в твердом компоненте предкатализатора составляет от около 5 до около 100; мольное отношение донора электронов/титана составляет от около 0,2 до около 6; а соотношение атомов магния/титана составляет от около 2 до около 50. [0059] In one embodiment, the ratio of halogen/titanium atoms in the solid precatalyst component is from about 4 to about 200; the electron donor/titanium molar ratio is from about 0.01 to about 10; and the ratio of magnesium/titanium atoms is from about 1 to about 100. In another embodiment, the ratio of halogen/titanium atoms in the solid precatalyst component is from about 5 to about 100; the electron donor/titanium molar ratio is from about 0.2 to about 6; and the ratio of magnesium/titanium atoms is from about 2 to about 50.
[0060] Твердый компонент предкатализатора можно применять после разбавления неорганическим или органическим соединением, таким как кремнийорганическое соединение, соединение алюминия или т. п. [0060] The solid precatalyst component can be used after dilution with an inorganic or organic compound such as an organosilicon compound, an aluminum compound, or the like.
[0061] В дополнение к твердому компоненту предкатализатора каталитическая система может содержать по меньшей мере одно алюминийорганическое соединение. В качестве алюминийорганического соединения можно применять соединения, в молекулах которых имеется по меньшей мере одна связь алюминий - углерод. Примеры алюминийорганических соединений включают в себя соединения со следующей химической формулой (II): AlRnX3-n (II). В формуле (II) R независимо представляет собой углеводородную группу, обычно имеющую от 1 до около 20 атомов углерода, X представляет собой атомы галогена, а n больше 0 и меньше или равно 3. [0061] In addition to the solid precatalyst component, the catalyst system may contain at least one organoaluminum compound. As an organoaluminum compound, compounds can be used whose molecules contain at least one aluminum-carbon bond. Examples of organoaluminum compounds include compounds with the following chemical formula (II): AlR n X 3-n (II). In formula (II), R independently represents a hydrocarbon group typically having from 1 to about 20 carbon atoms, X represents halogen atoms, and n is greater than 0 and less than or equal to 3.
[0062] Конкретные примеры алюминийорганических соединений, представленных формулой (II), включают в себя, без ограничений, различные формы триалкилалюминия, такие как триэтилалюминий, трибутилалюминий и тригексилалюминий; различные формы триалкенилалюминия, такие как триизопренилалюминий; галогениды диалкилалюминия, такие как хлорид диэтилалюминия, хлорид дибутилалюминия и бромид диэтилалюминия; сесквигалогениды алкилалюминия, такие как сесквихлорид этилалюминия, сесквихлорид бутилалюминия и сесквибромид этилалюминия; дигалогениды алкилалюминия, такие как дихлорид этилалюминия, дихлорид пропилалюминия и дибромид бутилалюминия; гидриды диалкилалюминия, такие как гидрид диэтилалюминия и гидрид дибутилалюминия; и другие формы частично гидрированного алкилалюминия, такие как дигидрид этилалюминия и дигидрид пропилалюминия. [0062] Specific examples of the organoaluminum compounds represented by formula (II) include, without limitation, various forms of trialkylaluminum such as triethylaluminum, tributylaluminum, and trihexylaluminum; various forms of trialkenyl aluminum such as triisoprenyl aluminum; dialkylaluminum halides such as diethylaluminum chloride, dibutylaluminum chloride and diethylaluminum bromide; alkylaluminum sesquihalides such as ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride and ethylaluminum sesquibromide; alkylaluminum dihalides such as ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride and butylaluminum dibromide; dialkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride and dibutylaluminum hydride; and other forms of partially hydrogenated alkyl aluminum such as ethyl aluminum dihydride and propyl aluminum dihydride.
[0063] Алюминийорганическое соединение применяют в каталитической системе в количестве, при котором мольное соотношение алюминия и титана (из твердого компонента предкатализатора) составляет от около 5 до около 1000. В другом варианте осуществления мольное соотношение алюминия и титана в каталитической системе составляет от около 10 до около 700. В еще одном другом варианте осуществления мольное соотношение алюминия и титана в каталитической системе составляет от около 25 до около 400. [0063] The organoaluminum compound is used in the catalyst system in an amount such that the aluminum to titanium mole ratio (from the solid precatalyst component) is from about 5 to about 1000. In another embodiment, the aluminum to titanium mole ratio in the catalyst system is from about 10 to about 700. In yet another embodiment, the molar ratio of aluminum to titanium in the catalyst system is from about 25 to about 400.
[0064] В дополнение к твердому компоненту предкатализатора каталитическая система может содержать по меньшей мере одно кремнийорганическое соединение. Указанное кремнийорганическое соединение иногда называют дополнительным донором электронов. Кремнийорганическое соединение, выступающее в качестве дополнительного донора электронов, может представлять собой внутренний или внешний донор электронов. Кремнийорганическое соединение содержит кремний, имеющий по меньшей мере одну углеводородную группу. Общие примеры углеводородных групп включают в себя алкильные группы, циклоалкильные группы, (циклоалкил)метиленовые группы, алкеновые группы, ароматические группы и т. п. [0064] In addition to the solid precatalyst component, the catalyst system may contain at least one organosilicon compound. Said organosilicon compound is sometimes referred to as an additional electron donor. The organosilicon compound acting as an additional electron donor may be an internal or external electron donor. The organosilicon compound contains silicon having at least one hydrocarbon group. General examples of hydrocarbon groups include alkyl groups, cycloalkyl groups, (cycloalkyl)methylene groups, alkene groups, aromatic groups, and the like.
[0065] Кремнийорганическое соединение, используемое в качестве дополнительного донора электронов, которое является одним компонентом каталитической системы Циглера - Натта для полимеризации олефинов, способствует образованию полимера (по меньшей мере частью которого является полиолефин), имеющего контролируемое распределение по молекулярным массам и контролируемую кристалличность и сохраняющего при этом высокую эффективность в отношении каталитической активности. [0065] An organosilicon compound used as an additional electron donor, which is one component of the Ziegler-Natta catalyst system for the polymerization of olefins, promotes the formation of a polymer (at least part of which is a polyolefin) having a controlled molecular weight distribution and controlled crystallinity and retaining while high efficiency in terms of catalytic activity.
[0066] Кремнийорганическое соединение применяют в каталитической системе в количестве, при котором мольное соотношение алюминийорганического соединения и кремнийорганического соединения составляет от около 1 до около 200. В некоторых вариантах осуществления мольное соотношение алюминийорганического соединения и кремнийорганического соединения составляет от около 1 до около 100. В некоторых вариантах осуществления мольное соотношение алюминийорганического соединения и кремнийорганического соединения составляет от около 2 до около 90. В некоторых вариантах осуществления мольное соотношение алюминийорганического соединения и кремнийорганического соединения составляет от около 5 до около 70. В некоторых вариантах осуществления мольное соотношение алюминийорганического соединения и кремнийорганического соединения составляет от около 1 до около 60. В еще одном другом варианте осуществления мольное отношение алюминийорганического соединения к кремнийорганическому соединению составляет от около 7 до около 35. [0066] The organosilicon compound is used in the catalyst system in an amount such that the molar ratio of organoaluminum compound to organosilicon compound is from about 1 to about 200. In some embodiments, the mole ratio of organoaluminum compound to organosilicon compound is from about 1 to about 100. In some embodiments, embodiments, the mole ratio of organoaluminum to organosilicon is from about 2 to about 90. In some embodiments, the mole ratio of organoaluminum to organosilicon is from about 5 to about 70. In some embodiments, the mole ratio of organoaluminum to organosilicon is from about 1 to about 60. In yet another embodiment, the molar ratio of organoaluminum compound to organosilicon compound is from about about 7 to about 35.
[0067] В одном варианте осуществления кремнийорганическое соединение представлено химической формулой (III): RnSi(OR’)4-n (III), где каждая R и R’ независимо представляет собой углеводородную группу, а n равно от 0 до менее 4. [0067] In one embodiment, the organosilicon compound is represented by the chemical formula (III): R n Si(OR') 4-n (III), where each R and R' independently represents a hydrocarbon group, and n is from 0 to less than 4 .
[0068] Конкретные примеры кремнийорганического соединения формулы (III) включают в себя, без ограничений, триметилметоксисилан, триметилэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, диметилдиэтоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, трет-бутилметилдиметоксисилан, трет-бутилметилдиэтоксисилан, трет-амилметилдиэтоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, фенилметилдиметоксисилан, дифенилдиэтоксисилан, бис-о-толидиметоксисилан, бис-м-толидиметоксисилан, бис-п-толидиметоксисилан, бис-п-толидиэтоксисилан, бисэтилфенилдиметоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, циклогексилметилдиэтоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, метилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, децилтриметоксисилан, децилтриэтоксисилан, фенилтриметоксисилан, гамма-хлорпропилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, этилтриэтоксисилан, винилтриэтоксисилан, трет-бутилтриэтоксисилан, н-бутилтриэтоксисилан, изобутилтриэтоксисилан, фенилтриэтоксисилан, гамма-аминопропилтриэтоксисилан, хлортриэтоксисилан, этилтриизопропоксисилан, винилтрибутоксисилан, циклогексилтриметоксисилан, циклогексилтриэтоксисилан, 2-норборнантриметоксисилан, 2-норборнантриэтоксисилан, 2-норборнанметилдиметоксисилан, этилсиликат, бутилсиликат, триметилфеноксисилан и метилтриаллилоксисилан. [0068] Specific examples of the organosilicon compound of formula (III) include, without limitation, trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, t-butylmethyldimethoxysilane, t-butylmethyldiethoxysilane, t-amylmethyldiethoxysilane, dicyclopentyldimethoxyphenylsilane, diphenyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxyphenylsilane, diphenyldimethoxysilane, бис-о-толидиметоксисилан, бис-м-толидиметоксисилан, бис-п-толидиметоксисилан, бис-п-толидиэтоксисилан, бисэтилфенилдиметоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, циклогексилметилдиэтоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, метилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, децилтриметоксисилан, децилтриэтоксисилан, фенилтриметоксисилан, gamma-chloropropyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tert-butyltriethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, isobutyltriethoxysilane , phenyltriethoxysilane, gamma-aminopropyltriethoxysilane, chlorotriethoxysilane, ethyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, 2-norbornantrimethoxysilane, 2-norbornantriethoxysilane, 2-norbornanmethyldimethoxysilane, ethylsilicate, butyl allilicate, trimethyltriphenoxysilane, and methyltriphenoxysilane.
[0069] В другом варианте осуществления кремнийорганическое соединение представлено химической формулой (IV): SiRR'm(OR'')3-m (IV). В формуле (IV) m составляет от 0 до менее 3, например от 0 до около 2; а R независимо представляет собой циклическую углеводородную или замещенную циклическую углеводородную группу. Примеры R включают в себя, без ограничений, циклопропил; циклобутил; циклопентил; 2-метилциклопентил; 3-метилциклопентил; 2-этилциклопентил; 3-пропилциклопентил; 3-изопропилциклопентил; 3-бутилциклопентил; 3-трет-бутилциклопентил; 2,2-диметилциклопентил; 2,3-диметилциклопентил; 2,5-диметилциклопентил; 2,2,5-триметилциклопентил; 2,3,4,5-тетраметилциклопентил; 2,2,5,5-тетраметилциклопентил; 1-циклопентилпропил; 1-метил-1-циклопентилэтил; циклопентенил; 2-циклопентенил; 3-циклопентенил; 2-метил-1-циклопентенил; 2-метил-3-циклопентенил; 3-метил-3-циклопентенил; 2-этил-3-циклопентенил; 2,2-диметил-3-циклопентенил; 2,5-диметил-3-циклопентенил; 2,3,4,5-тетраметил-3-циклопентенил; 2,2,5,5-тетраметил-3-циклопентенил; 1,3-циклопентадиенил; 2,4-циклопентадиенил; 1,4-циклопентадиенил; 2-метил-1,3-циклопентадиенил; 2-метил-2,4-циклопентадиенил; 3-метил-2,4-циклопентадиенил; 2-этил-2,4-циклопентадиенил; 2,2-диметил-2,4-циклопентадиенил; 2,3-диметил-2,4-циклопентадиенил; 2,5-диметил-2,4-циклопентадиенил; 2,3,4,5-тетраметил-2,4-циклопентадиенил; инденил; 2-метилинденил; 2-этилинденил; 2-инденил; 1-метил-2-инденил; 1,3-диметил-2-инденил; инданил; 2-метилинданил; 2-инданил; 1,3-диметил-2-инданил; 4,5,6,7-тетрагидроинденил; 4,5,6,7-тетрагидро-2-инденил; 4,5,6,7-тетрагидро-1-метил-2-инденил; 4,5,6,7-тетрагидро-1,3-диметил-2-инденил; фторенильные группы; циклогексил; метилциклогексилы; этилциклогексилы; пропилциклогексилы; изопропилциклогексилы; н-бутилциклогексилы; трет-бутилциклогексилы; диметилциклогексилы; и триметилциклогексилы. [0069] In another embodiment, the silicone compound is represented by the chemical formula (IV): SiRR' m (OR'') 3-m (IV). In formula (IV), m is from 0 to less than 3, for example from 0 to about 2; and R is independently a cyclic hydrocarbon or substituted cyclic hydrocarbon group. Examples of R include, without limitation, cyclopropyl; cyclobutyl; cyclopentyl; 2-methylcyclopentyl; 3-methylcyclopentyl; 2-ethylcyclopentyl; 3-propylcyclopentyl; 3-isopropylcyclopentyl; 3-butylcyclopentyl; 3-tert-butylcyclopentyl; 2,2-dimethylcyclopentyl; 2,3-dimethylcyclopentyl; 2,5-dimethylcyclopentyl; 2,2,5-trimethylcyclopentyl; 2,3,4,5-tetramethylcyclopentyl; 2,2,5,5-tetramethylcyclopentyl; 1-cyclopentylpropyl; 1-methyl-1-cyclopentylethyl; cyclopentenyl; 2-cyclopentenyl; 3-cyclopentenyl; 2-methyl-1-cyclopentenyl; 2-methyl-3-cyclopentenyl; 3-methyl-3-cyclopentenyl; 2-ethyl-3-cyclopentenyl; 2,2-dimethyl-3-cyclopentenyl; 2,5-dimethyl-3-cyclopentenyl; 2,3,4,5-tetramethyl-3-cyclopentenyl; 2,2,5,5-tetramethyl-3-cyclopentenyl; 1,3-cyclopentadienyl; 2,4-cyclopentadienyl; 1,4-cyclopentadienyl; 2-methyl-1,3-cyclopentadienyl; 2-methyl-2,4-cyclopentadienyl; 3-methyl-2,4-cyclopentadienyl; 2-ethyl-2,4-cyclopentadienyl; 2,2-dimethyl-2,4-cyclopentadienyl; 2,3-dimethyl-2,4-cyclopentadienyl; 2,5-dimethyl-2,4-cyclopentadienyl; 2,3,4,5-tetramethyl-2,4-cyclopentadienyl; indenyl; 2-methylindenyl; 2-ethylindenyl; 2-indenyl; 1-methyl-2-indenyl; 1,3-dimethyl-2-indenyl; indanyl; 2-methylindanyl; 2-indanyl; 1,3-dimethyl-2-indanyl; 4,5,6,7-tetrahydroindenyl; 4,5,6,7-tetrahydro-2-indenyl; 4,5,6,7-tetrahydro-1-methyl-2-indenyl; 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-dimethyl-2-indenyl; fluorenyl groups; cyclohexyl; methylcyclohexyls; ethylcyclohexyls; propylcyclohexyls; isopropylcyclohexyls; n-butylcyclohexyls; tert-butylcyclohexyls; dimethylcyclohexyls; and trimethylcyclohexyls.
[0070] В формуле (IV) R' и R" являются одинаковыми или разными, и каждая представляет собой углеводородную группу. Например, R' и R" представляют собой алкильные, циклоалкильные, арильные и аралкильные группы, имеющие 3 или более атомов углерода. Кроме того, R и R’ могут быть соединены алкильной группой и т. п. Общие примеры кремнийорганических соединений представляют собой соединения формулы (IV), в которых R представляет собой циклопентильную группу, R' представляет собой алкильную группу, такую как метильная или циклопентильная группа, а группа R" представляет собой алкильную группу, в частности метильную или этильную группу. [0070] In formula (IV), R' and R" are the same or different, and each represents a hydrocarbon group. For example, R' and R" are alkyl, cycloalkyl, aryl and aralkyl groups having 3 or more carbon atoms. In addition, R and R' may be connected by an alkyl group, etc. General examples of organosilicon compounds are compounds of formula (IV) in which R is a cyclopentyl group, R' is an alkyl group such as a methyl or cyclopentyl group , and the group R" represents an alkyl group, in particular a methyl or ethyl group.
[0071] Конкретные примеры кремнийорганического соединения формулы (IV) включают в себя, без ограничений, триалкоксисиланы, такие как циклопропилтриметоксисилан, циклобутилтриметоксисилан, циклопентилтриметоксисилан, 2-метилциклопентилтриметоксисилан, 2,3-диметилциклопентилтриметоксисилан, 2,5-диметилциклопентилтриметоксисилан, циклопентилтриэтоксисилан, циклопентенилтриметоксисилан, 3-циклопентенилтриметоксисилан, 2,4-циклопентадиенилтриметоксисилан, инденилтриметоксисилан и фторенилтриметоксисилан; диалкоксисиланы, такие как дициклопентилдиметоксисилан, бис(2-метилциклопентил)диметоксисилан, бис(3-трет-бутилциклопентил)диметоксисилан, бис(2,3-диметилциклопентил)диметоксисилан, бис(2,5-диметилциклопентил)диметоксисилан, дициклопентилдиэтоксисилан, дициклобутилдиэтоксисилан, циклопропилциклобутилдиэтоксисилан, дициклопентенилдиметоксисилан, ди(3-циклопентенил)диметоксисилан, бис(2,5-диметил-3-циклопентенил)диметоксисилан, ди-2,4-циклопентадиенил)диметоксисилан, бис(2,5-диметил-2,4-циклопентадиенил)диметоксисилан, бис(1-метил-1-циклопентилэтил)диметоксисилан, циклопентилциклопентенилдиметоксисилан, циклопентилциклопентадиенилдиметоксисилан, диинденилдиметоксисилан, бис(1,3-диметил-2-инденил)диметоксисилан, циклопентадиенилинденилдиметоксисилан, дифторенилдиметоксисилан, циклопентилфторенилдиметоксисилан и инденилфторенилдиметоксисилан; моноалкоксисиланы, такие как трициклопентилметоксисилан, трициклопентенилметоксисилан, трициклопентадиенилметоксисилан, трициклопентилэтоксисилан, дициклопентилметилметоксисилан, дициклопентилэтилметоксисилан, дициклопентилметилэтоксисилан, циклопентилдиметилметоксисилан, циклопентилдиэтилметоксисилан, циклопентилдиметилэтоксисилан, бис(2,5-диметилциклопентил)циклопентилметоксисилан, дициклопентилциклопентенилметоксисилан, дициклопентилциклопентадиенилметоксисилан и диинденилциклопентилметоксисилан; и этиленбис-циклопентилдиметоксисилан. [0071] Specific examples of the organosilicon compound of formula (IV) include, without limitation, trialkoxysilanes such as cyclopropyltrimethoxysilane, cyclobutyltrimethoxysilane, cyclopentyltrimethoxysilane, 2-methylcyclopentyltrimethoxysilane, 2,3-dimethylcyclopentyltrimethoxysilane, 2,5-dimethylcyclopentyltrimethoxysilane, cyclopentyltriethoxysilane, cyclopentenyltrimethoxysilane, cyclopentyltriethoxysilane, cyclopentenyltrimethoxysilane, cyclopentyltriethoxysilane, cyclopentenyltrimethoxysilane, cyclopentenyltrimethoxysilane, 2,4-cyclopentadienyltrimethoxysilane, indenyltrimethoxysilane and fluorenyltrimethoxysilane; dialkoxysilanes such as dicyclopentyldimethoxysilane, bis(2-methylcyclopentyl)dimethoxysilane, bis(3-tert-butylcyclopentyl)dimethoxysilane, bis(2,3-dimethylcyclopentyl)dimethoxysilane, bis(2,5-dimethylcyclopentyl)dimethoxysilane, dicyclopentyldiethoxysilane, dicyclobutyldiethoxysilane, cyclopropylcyclobutyldiethoxysilane, dicyclopentenyldimethoxysilane, di(3-cyclopentenyl)dimethoxysilane, bis(2,5-dimethyl-3-cyclopentenyl)dimethoxysilane, di-2,4-cyclopentadienyl)dimethoxysilane, bis(2,5-dimethyl-2,4-cyclopentadienyl)dimethoxysilane, bis(1-methyl-1-cyclopentylethyl)dimethoxysilane, cyclopentylcyclopentenyldimethoxysilane, cyclopentylcyclopentadienyldimethoxysilane, diindenyldimethoxysilane, bis(1,3-dimethyl-2-indenyl)dimethoxysilane, cyclopentadienylindenyldimethoxysilane, difluorenyldimethoxysilane, cyclopentylfluorenyldimethoxysilane and indenyldimethoxysilane; моноалкоксисиланы, такие как трициклопентилметоксисилан, трициклопентенилметоксисилан, трициклопентадиенилметоксисилан, трициклопентилэтоксисилан, дициклопентилметилметоксисилан, дициклопентилэтилметоксисилан, дициклопентилметилэтоксисилан, циклопентилдиметилметоксисилан, циклопентилдиэтилметоксисилан, циклопентилдиметилэтоксисилан, бис(2,5-диметилциклопентил)циклопентилметоксисилан, дициклопентилциклопентенилметоксисилан, дициклопентилциклопентадиенилметоксисилан и диинденилциклопентилметоксисилан; and ethylenebis-cyclopentyldimethoxysilane.
[0072] Полимеризацию олефинов можно проводить в присутствии каталитической системы, описанной выше. В общем случае олефины приводят в контакт с каталитической системой, описанной выше, в подходящих условиях с образованием желаемых полимерных продуктов. В одном варианте осуществления перед основной полимеризацией происходит предварительная полимеризация, описанная ниже. В другом варианте осуществления полимеризацию осуществляют без предварительной полимеризации. В еще одном другом варианте осуществления формирование сополимера осуществляют с применением по меньшей мере двух зон полимеризации. [0072] The polymerization of olefins can be carried out in the presence of the catalyst system described above. In general, olefins are contacted with the catalyst system described above under suitable conditions to form the desired polymer products. In one embodiment, the main polymerization is preceded by a prepolymerization, described below. In another embodiment, polymerization is carried out without prepolymerization. In yet another embodiment, the formation of the copolymer is carried out using at least two polymerization zones.
[0073] Во время предварительной полимеризации твердый компонент предкатализатора, как правило, применяют в комбинации с по меньшей мере частью алюминийорганического соединения. Эту операцию можно осуществлять в присутствии части или всего дополнительного соединения донора электронов. Концентрация каталитической системы, применяемой при предварительной полимеризации, может быть намного выше, чем в реакционной системе для основной полимеризации. [0073] During prepolymerization, the solid precatalyst component is typically used in combination with at least a portion of the organoaluminum compound. This operation can be carried out in the presence of some or all of the additional electron donor compound. The concentration of the catalyst system used in the prepolymerization can be much higher than in the reaction system for the main polymerization.
[0074] При предварительной полимеризации концентрация твердых предкаталитиченских компонентов обычно составляет от около 0,01 до около 200 миллимоль, предпочтительно от около 0,05 до около 100 миллимоль, рассчитанных в виде атомов титана на литр инертной углеводородной среды, описанной ниже. В одном варианте осуществления предварительную полимеризацию выполняют путем добавления олефина и вышеуказанных ингредиентов каталитической системы к инертной углеводородной среде и осуществления полимеризации олефина в мягких условиях. [0074] In prepolymerization, the concentration of solid precatalytic components is typically from about 0.01 to about 200 millimoles, preferably from about 0.05 to about 100 millimoles, calculated as titanium atoms per liter of inert hydrocarbon medium, described below. In one embodiment, the prepolymerization is performed by adding the olefin and the above catalyst system ingredients to an inert hydrocarbon medium and polymerizing the olefin under mild conditions.
[0075] Конкретные примеры инертной углеводородной среды включают в себя, без ограничений, минеральное масло, технический вазелин, алифатические углеводороды, такие как пропан, бутан, пентан, гексан, гептаны, октан, декан, додекан и керосин; алициклические углеводороды, такие как циклопентан, циклогексан и метилциклопентан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол и ксилол; и их смеси. Вместо части или всей инертной углеводородной среды можно применять жидкий олефин. [0075] Specific examples of the inert hydrocarbon medium include, without limitation, mineral oil, petroleum jelly, aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptanes, octane, decane, dodecane, and kerosene; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane and methylcyclopentane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; and their mixtures. Instead of part or all of the inert hydrocarbon medium, liquid olefin may be used.
[0076] Олефин, применяемый в предварительной полимеризации, может быть таким же, как олефин, применяемый в основной полимеризации, или отличным от него. [0076] The olefin used in the prepolymerization may be the same as or different from the olefin used in the main polymerization.
[0077] Температура реакции при предварительной полимеризации должна быть достаточной, чтобы полученный предварительный полимер был по существу нерастворим в инертной углеводородной среде. В одном варианте осуществления температура составляет от около -20 °C до около 100 °C. В другом варианте осуществления температура составляет от около -10 °C до около 80 °C. В еще одном варианте осуществления температура составляет от около 0 °C до около 40 °C. [0077] The reaction temperature in the prepolymerization should be sufficient so that the resulting prepolymer is substantially insoluble in the inert hydrocarbon medium. In one embodiment, the temperature is from about -20°C to about 100°C. In another embodiment, the temperature is from about -10°C to about 80°C. In yet another embodiment, the temperature is from about 0°C to about 40°C.
[0078] В ходе предварительной полимеризации можно необязательно использовать средство для контроля молекулярной массы, такое как водород. Средство для контроля молекулярной массы применяют в таком количестве, чтобы полимер, полученный в ходе предварительной полимеризации, имел характеристическую вязкость, измеренную в декалине при температуре 135 °C, по меньшей мере около 0,2 дл/г и предпочтительно от около 0,5 до 10 дл/г. [0078] A molecular weight control agent such as hydrogen can optionally be used during the prepolymerization. The molecular weight control agent is applied in such an amount that the polymer obtained from the prepolymerization has an intrinsic viscosity, measured in decalin at 135°C, of at least about 0.2 dl/g and preferably from about 0.5 to 10 dl/g.
[0079] В одном варианте осуществления желательно провести предварительную полимеризацию с получением от около 0,1 г до около 1000 г полимера на грамм твердого компонента катализатора каталитической системы. В другом варианте осуществления желательно провести предварительную полимеризацию с получением от около 0,3 г до около 500 г полимера на грамм твердого компонента катализатора. При получении в ходе предварительной полимеризации слишком большого количества полимера в некоторых случаях может снизиться эффективность получения олефинового полимера в ходе основной полимеризации, а во время литья полученного олефинового полимера в пленку или другое изделие в отлитом изделии часто образуются дефекты типа «рыбий глаз». Предварительную полимеризацию можно проводить в периодическом или непрерывном режиме. [0079] In one embodiment, it is desirable to prepolymerize from about 0.1 g to about 1000 g of polymer per gram of solid catalyst component of the catalyst system. In another embodiment, it is desirable to prepolymerize from about 0.3 g to about 500 g of polymer per gram of solid catalyst component. If too much polymer is produced during the prepolymerization, the efficiency of producing an olefin polymer during the main polymerization may in some cases be reduced, and during casting of the resulting olefin polymer into a film or other product, fisheye defects often form in the cast product. The prepolymerization can be carried out in a batch or continuous mode.
[0080] После проведения предварительной полимеризации, как описано выше, или без проведения предварительной полимеризации осуществляют основную полимеризацию олефина в присутствии описанной выше каталитической системы для полимеризации олефинов, сформированной из твердого компонента предкатализатора, алюминийорганического соединения и кремнийорганического соединения (соединения внешнего донора электронов). [0080] After carrying out the pre-polymerization as described above, or without carrying out the pre-polymerization, the main polymerization of the olefin is carried out in the presence of the above-described olefin polymerization catalyst system formed from the solid component of the pre-catalyst, an organoaluminum compound, and an organosilicon compound (an external electron donor compound).
[0081] Примерами олефинов, которые можно применять в основной полимеризации, являются α-олефины, имеющие 2-20 атомов углерода, такие как этилен, пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен, 1-пентен, 1-октен, 1-гексен, 1-октен, 3-метил-1-пентен, 3-метил-1-бутен, 1-децен, 1-тетрадецен, 1-эйкозен и винилциклогексан. В настоящем способе указанные α-олефины можно применять по отдельности или в любой комбинации. В некоторых вариантах осуществления олефин может представлять собой этилен, пропилен или их смеси. В некоторых вариантах осуществления олефин может представлять собой этилен. В некоторых вариантах осуществления олефин может представлять собой пропилен. В некоторых вариантах осуществления олефин может представлять собой смесь этилена с одним или более из пропилена, 1-бутена, 4-метил-1-пентена, 1-пентена, 1-октена, 1-гексена, 1-октена, 3-метил-1-пентена, 3-метил-1-бутена, 1-децена, 1-тетрадецена, 1-эйкозена и винилциклогексана. [0081] Examples of olefins that can be used in the main polymerization are α-olefins having 2-20 carbon atoms, such as ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-pentene, 1-octene , 1-hexene, 1-octene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-eicosene, and vinylcyclohexane. In the present method, these α-olefins can be used individually or in any combination. In some embodiments, the olefin may be ethylene, propylene, or mixtures thereof. In some embodiments, the olefin may be ethylene. In some embodiments, the olefin may be propylene. In some embodiments, the olefin may be a mixture of ethylene with one or more of propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-pentene, 1-octene, 1-hexene, 1-octene, 3-methyl-1 -pentene, 3-methyl-1-butene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-eicosene and vinylcyclohexane.
[0082] В одном варианте осуществления пропилен или 1-бутен подвергают гомополяризации или смесь олефинов, содержащую в качестве основного компонента пропилен или 1-бутен, подвергают сополимеризации. При использовании смеси олефинов доля пропилена или 1-бутена в качестве основного компонента обычно составляет по меньшей мере около 50 мол.%, предпочтительно по меньшей мере около 70 мол.%. [0082] In one embodiment, propylene or 1-butene is homopolarized, or an olefin mixture containing propylene or 1-butene as a major component is copolymerized. When using a mixture of olefins, the proportion of propylene or 1-butene as the main component is usually at least about 50 mol.%, preferably at least about 70 mol.%.
[0083] Осуществление предварительной полимеризации позволяет оптимизировать степень активности каталитической системы для основной полимеризации. Такая оптимизация, как правило, приводит к получению порошкообразного полимера, имеющего высокую объемную плотность. Кроме того, при проведении предварительной полимеризации геометрическая форма частиц полученного полимера представляет собой точную копию морфологии частиц предкатализатора, в случае суспензионной полимеризации суспензия обладает отличными характеристиками, а в случае газофазной полимеризации слой затравочного полимера проявляет отличные характеристики. Кроме того, в данных вариантах осуществления полимер с высоким индексом стереорегулярности можно получать с высокой каталитической эффективностью путем полимеризации α-олефина, имеющего по меньшей мере 3 атома углерода. Соответственно, при получении сополимера пропилена полученный порошок сополимера или сополимер легко подвергать обработке. [0083] The implementation of pre-polymerization allows you to optimize the degree of activity of the catalyst system for the main polymerization. This optimization typically results in a polymer powder having a high bulk density. In addition, during the prepolymerization, the particle geometry of the obtained polymer is an exact copy of the morphology of the precatalyst particles, in the case of slurry polymerization, the slurry has excellent performance, and in the case of gas phase polymerization, the seed polymer layer exhibits excellent performance. In addition, in these embodiments, a polymer with a high isotactic index can be obtained with high catalytic efficiency by polymerizing an α-olefin having at least 3 carbon atoms. Accordingly, when producing a propylene copolymer, the resulting copolymer powder or copolymer is easy to process.
[0084] При гомополимеризации этих олефинов в качестве сомономера можно применять полиненасыщенное соединение, такое как сопряженный диен или несопряженный диен. Примеры сомономеров включают в себя стирол, бутадиен, акрилонитрил, акриламид, α-метилстирол, хлорстирол, винилтолуол, дивинилбензол, диаллилфталат, алкилметакрилаты и алкилакрилаты. В одном варианте осуществления сомономеры включают в себя термопластичные и эластомерные мономеры. [0084] In the homopolymerization of these olefins, a polyunsaturated compound such as a conjugated diene or a non-conjugated diene can be used as a comonomer. Examples of comonomers include styrene, butadiene, acrylonitrile, acrylamide, α-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, diallyl phthalate, alkyl methacrylates, and alkyl acrylates. In one embodiment, the comonomers include thermoplastic and elastomeric monomers.
[0085] Основную полимеризацию олефина осуществляют, как правило, в газообразной или жидкой фазе. В одном варианте осуществления для полимеризации (основной полимеризации) используют каталитическую систему, содержащую твердый компонент предкатализатора в количестве от около 0,001 до около 0,75 миллимоль, рассчитанном как количество моль атомов Ti на литр объема зоны полимеризации, алюминийорганическое соединение в количестве от около 1 до около 2000 моль на количество моль атомов титана в твердом компоненте предкатализатора и кремнийорганическое соединение в количестве от около 0,001 до около 10 моль, рассчитанном как количество моль атомов Si в кремнийорганическом соединении на моль атомов металла в алюминийорганическом соединении. В другом варианте осуществления для полимеризации используют каталитическую систему, содержащую твердый компонент предкатализатора в количестве от около 0,005 до около 0,5 миллимоль, рассчитанном как количество моль атомов Ti на литр объема зоны полимеризации, алюминийорганическое соединение в количестве от около 5 до около 500 моль на количество моль атомов титана в твердом компоненте предкатализатора и кремнийорганическое соединение в количестве от около 0,01 до около 2 моль, рассчитанном как количество моль атомов Si в кремнийорганическом соединении на моль атомов металла в алюминийорганическом соединении. В еще одном варианте осуществления для полимеризации используют каталитическую систему, содержащую производное алкилбензоата в количестве от около 0,005 до около 1 моль, рассчитанном как количество моль атомов Si в кремнийорганическом соединении на моль атомов металла в алюминийорганическом соединении. [0085] The main polymerization of the olefin is carried out, as a rule, in the gaseous or liquid phase. In one embodiment, the polymerization (basic polymerization) uses a catalyst system containing a solid precatalyst component in an amount of from about 0.001 to about 0.75 millimoles, calculated as the number of moles of Ti atoms per liter of polymerization zone volume, an organoaluminum compound in an amount of from about 1 to about about 2000 moles based on the number of moles of titanium atoms in the solid precatalyst component and the organosilicon compound in an amount of from about 0.001 to about 10 moles, calculated as the number of moles of Si atoms in the organosilicon compound per mole of metal atoms in the organoaluminum compound. In another embodiment, the polymerization uses a catalyst system containing a solid precatalyst component in an amount of from about 0.005 to about 0.5 millimoles, calculated as the number of moles of Ti atoms per liter of volume of the polymerization zone, an organoaluminum compound in an amount of from about 5 to about 500 moles per the number of moles of titanium atoms in the solid precatalyst component; and the organosilicon compound in an amount of from about 0.01 to about 2 moles, calculated as the number of moles of Si atoms in the organosilicon compound per mole of metal atoms in the organoaluminum compound. In another embodiment, the polymerization uses a catalyst system containing an alkyl benzoate derivative in an amount of from about 0.005 to about 1 mole, calculated as the number of moles of Si atoms in the organosilicon compound per mole of metal atoms in the organoaluminum compound.
[0086] При частичном использовании алюминийорганического соединения и дополнительного соединения донора электронов для предварительной полимеризации каталитическую систему, подвергнутую предварительной полимеризации, применяют вместе с остальными компонентами каталитической системы. Каталитическая система, подвергнутая предварительной полимеризации, может содержать продукт предварительной полимеризации. [0086] When partially using an organoaluminum compound and an additional electron donor compound for prepolymerization, the prepolymerized catalyst system is used together with the remaining components of the catalyst system. The prepolymerized catalyst system may contain a prepolymerized product.
[0087] Применение водорода во время полимеризации содействует и способствует контролю молекулярной массы полученного полимера, и полученный полимер может иметь высокую скорость течения расплава (СТР). В этом случае индекс стереорегулярности полученного полимера и активность каталитической системы в целом увеличиваются. [0087] The use of hydrogen during polymerization assists and assists in controlling the molecular weight of the resulting polymer, and the resulting polymer can have a high melt flow rate (MFR). In this case, the stereoregularity index of the obtained polymer and the activity of the catalytic system as a whole increase.
[0088] В одном варианте осуществления температура полимеризации составляет от около 20 °C до около 200 °C. В другом варианте осуществления температура полимеризации составляет от около 50 °C до около 180 °C. В одном варианте осуществления давление полимеризации, как правило, варьируется от атмосферного давления до около 100 кг/см2. В другом варианте осуществления давление полимеризации, как правило, варьируется от около 2 кг/см2 до около 50 кг/см2. Основную полимеризацию можно проводить в периодическом, полунепрерывном или непрерывном режиме. Полимеризацию можно также проводить в две или более стадий при различных условиях реакции. [0088] In one embodiment, the polymerization temperature is from about 20°C to about 200°C. In another embodiment, the polymerization temperature is from about 50°C to about 180°C. In one embodiment, the polymerization pressure typically ranges from atmospheric pressure to about 100 kg/cm 2 . In another embodiment, the polymerization pressure typically ranges from about 2 kg/cm 2 to about 50 kg/cm 2 . The main polymerization can be carried out in batch, semi-continuous or continuous mode. The polymerization can also be carried out in two or more stages under different reaction conditions.
[0089] Полученный таким образом олефиновый полимер может представлять собой гомополимер, статистический сополимер, блочный сополимер или ударопрочный сополимер. Ударопрочный сополимер содержит тщательно перемешанную смесь полиолефинового гомополимера и полиолефинового каучука. Примеры полиолефиновых каучуков включают в себя этиленпропиленовый каучук (EPR), такой как каучук на основе сополимера этилена, пропилена и метилена (EPM) и каучук на основе тройного сополимера этиленпропилена, диена и метилена (EPDM). [0089] The olefin polymer thus obtained may be a homopolymer, a random copolymer, a block copolymer, or an impact copolymer. The impact copolymer contains a carefully blended blend of polyolefin homopolymer and polyolefin rubber. Examples of polyolefin rubbers include ethylene-propylene rubber (EPR) such as ethylene-propylene-methylene (EPM) rubber and ethylene-propylene-diene-methylene terpolymer (EPDM) rubber.
[0090] Олефиновый полимер, полученный с применением данной каталитической системы, содержит очень малое количество аморфного полимерного компонента и, следовательно, малое количество растворимого в углеводородном растворителе компонента. Соответственно, пленка, отлитая из полученного полимера, имеет низкую липкость поверхности. [0090] The olefin polymer obtained using this catalyst system contains a very small amount of an amorphous polymer component and, therefore, a small amount of a component soluble in a hydrocarbon solvent. Accordingly, the film cast from the resulting polymer has a low surface tack.
[0091] Полиолефин, полученный в процессе полимеризации, характеризуется превосходным распределением частиц по размерам, диаметром частиц и объемной плотностью, а полученный сополиолефин имеет узкое распределение по композиции. Ударопрочный сополимер может обладать отличной текучестью, стойкостью к воздействию пониженных температур и желаемым балансом между жесткостью и эластичностью. [0091] The polyolefin produced by the polymerization process has an excellent particle size distribution, particle diameter and bulk density, and the resulting copolyolefin has a narrow composition distribution. The impact copolymer may have excellent flowability, low temperature resistance, and a desirable balance between stiffness and elasticity.
[0092] В одном варианте осуществления пропилен и α-олефин, имеющий 2 или от около 4 до около 20 атомов углерода, сополимеризуются в присутствии каталитической системы, описанной выше. Каталитическая система может представлять собой систему, подвергнутую предварительной полимеризации, как описано выше. В другом варианте осуществления пропилен и этиленовый каучук получают в двух или более реакторах, соединенных последовательно, с образованием ударопрочного полимера. [0092] In one embodiment, propylene and an α-olefin having 2 or about 4 to about 20 carbon atoms are copolymerized in the presence of the catalyst system described above. The catalyst system may be a prepolymerized system as described above. In another embodiment, propylene and ethylene rubber are produced in two or more reactors connected in series to form an impact polymer.
[0093] α-олефин, имеющий 2 атома углерода, представляет собой этилен, а примеры α-олефина, имеющего от около 4 до около 20 атомов углерода, представляют собой 1-бутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-октен, 1-гексен, 3-метил-1-пентен, 3-метил-1-бутен, 1-децен, винилциклогексан, 1-тетрадецен и т. п. [0093] An α-olefin having 2 carbon atoms is ethylene, and examples of an α-olefin having from about 4 to about 20 carbon atoms are 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-decene, vinylcyclohexane, 1-tetradecene, etc.
[0094] При основной полимеризации пропилен может образовывать сополимер с двумя или более подобными α-олефинами. Например, можно сополимеризовать пропилен с этиленом и 1-бутеном. В одном варианте осуществления пропилен образует сополимер с этиленом, 1-бутеном или этиленом и 1-бутеном. [0094] In base polymerization, propylene can form a copolymer with two or more of the same α-olefins. For example, propylene can be copolymerized with ethylene and 1-butene. In one embodiment, propylene forms a copolymer with ethylene, 1-butene, or ethylene and 1-butene.
[0095] Блок-сополимеризацию пропилена и другого α-олефина можно проводить в две стадии. На первом этапе полимеризация может представлять собой гомополимеризацию пропилена или сополимеризацию пропилена с другим α-олефином. В одном варианте осуществления количество мономеров, полимеризованных на первой стадии, составляет от около 50 до около 95 мас.%. В другом варианте осуществления количество мономеров, полимеризованных на первой стадии, составляет от около 60 до около 90 мас.%. Эту первую стадию полимеризации можно при необходимости проводить в две или более стадии при одинаковых или различных условиях полимеризации. [0095] The block copolymerization of propylene and another α-olefin can be carried out in two stages. In the first step, the polymerization may be a homopolymerization of propylene or a copolymerization of propylene with another α-olefin. In one embodiment, the amount of monomers polymerized in the first stage is from about 50% to about 95% by weight. In another embodiment, the amount of monomers polymerized in the first stage is from about 60% to about 90% by weight. This first polymerization step can optionally be carried out in two or more steps under the same or different polymerization conditions.
[0096] В одном варианте осуществления полимеризацию на второй стадии предпочтительно осуществляют таким образом, чтобы мольное отношение пропилена к другому (-им) α-олефину (-ам) составляло от около 10/90 до около 90/10. В другом варианте осуществления полимеризацию на второй стадии предпочтительно осуществляют таким образом, чтобы мольное отношение пропилена к другому (-им) α-олефину (-ам) составляло от около 20/80 до около 80/20. В еще одном варианте осуществления полимеризацию на второй стадии предпочтительно осуществляют таким образом, чтобы мольное отношение пропилена к другому (-им) α-олефину (-ам) составляло от около 30/70 до около 70/30. На второй стадии полимеризации можно получать кристаллический полимер или сополимер другого α-олефина. [0096] In one embodiment, the second stage polymerization is preferably carried out such that the mole ratio of propylene to other α-olefin(s) is from about 10/90 to about 90/10. In another embodiment, the second stage polymerization is preferably carried out such that the molar ratio of propylene to other α-olefin(s) is from about 20/80 to about 80/20. In another embodiment, the second stage polymerization is preferably carried out such that the mole ratio of propylene to other α-olefin(s) is from about 30/70 to about 70/30. In the second polymerization step, a crystalline polymer or copolymer of another α-olefin can be obtained.
[0097] Полученный таким образом сополимер пропилена может представлять собой статистический сополимер или описанный выше блочный сополимер. Этот сополимер пропилена, как правило, содержит от около 7 до около 50 мол.% звеньев, полученных из α-олефина, имеющего 2 или от около 4 до около 20 атомов углерода. В одном варианте осуществления статистический сополимер пропилена содержит от около 7 до около 20 мол.% звеньев, полученных из α-олефина, имеющего 2 или от около 4 до около 20 атомов углерода. В другом варианте осуществления блочный сополимер пропилена содержит от около 10 до около 50 мол.% звеньев, полученных из α-олефина, имеющего 2 или 4-20 атомов углерода. [0097] The propylene copolymer thus obtained may be a random copolymer or a block copolymer as described above. This propylene copolymer typically contains from about 7 to about 50 mole % units derived from an α-olefin having 2 or about 4 to about 20 carbon atoms. In one embodiment, the propylene random copolymer contains from about 7 to about 20 mole % units derived from an α-olefin having 2 or about 4 to about 20 carbon atoms. In another embodiment, the propylene block copolymer contains from about 10 to about 50 mole % units derived from an α-olefin having 2 or 4-20 carbon atoms.
[0098] В другом варианте осуществления сополимеры, полученные с помощью данной каталитической системы, содержат от около 50% до около 99 мас.% поли-α-олефинов и от около 1% до около 50 мас.% сомономеров (таких как термопластичные или эластомерные мономеры). В другом варианте осуществления сополимеры, полученные с помощью данной каталитической системы, содержат от около 75% до около 98 мас.% поли-α-олефинов и от около 2% до около 25 мас.% сомономеров. [0098] In another embodiment, the copolymers made with this catalyst system contain from about 50% to about 99% by weight of poly-α-olefins and from about 1% to about 50% by weight of comonomers (such as thermoplastic or elastomeric monomers). In another embodiment, the copolymers produced with this catalyst system contain from about 75% to about 98% by weight of poly-α-olefins and from about 2% to about 25% by weight of comonomers.
[0099] Следует понимать, что к тем случаям, в которых отсутствует упоминание о полиненасыщенном соединении, которое можно применять, способе полимеризации, количестве каталитической системы и условиях полимеризации, относится то же описание, что и в приведенном выше варианте осуществления. [0099] It should be understood that in cases where there is no mention of a polyunsaturated compound that can be used, a polymerization method, an amount of a catalyst system, and polymerization conditions, the same description as in the above embodiment applies.
[0100] В некоторых случаях катализаторы/способы могут приводить к получению гомополимеризованных поли-α-олефинов, имеющих растворимость в ксилоле (XS) от около 0,5% до около 10%. В другом варианте осуществления гомополимеризованные поли-α-олефины имеют растворимость в ксилоле (XS) от около 1,5% до около 8%. В другом варианте осуществления поли-α-олефины имеют растворимость в ксилоле (XS) от около 2,5% до около 5%. «XS» относится к проценту твердого полимера, который растворяется в ксилоле. Низкое значение XS % по существу соответствует гомополимеру с высокой изотактичностью (т. е. обладающему более высокой кристалличностью), тогда как высокое значение XS % по существу соответствует полимеру с низкой изотактичностью. [0100] In some cases, the catalysts/methods can lead to the production of homopolymerized poly-α-olefins having xylene (XS) solubility from about 0.5% to about 10%. In another embodiment, the homopolymerized poly-α-olefins have xylene (XS) solubility from about 1.5% to about 8%. In another embodiment, the poly-α-olefins have xylene (XS) solubility from about 2.5% to about 5%. "XS" refers to the percentage of solid polymer that dissolves in xylene. A low XS % value essentially corresponds to a high isotactic homopolymer (ie having higher crystallinity), while a high XS % value essentially corresponds to a low isotactic polymer.
[0101] Таким образом, настоящее изобретение, описанное по существу, будет легче понять, если обратиться к следующим примерам, которые приведены для иллюстрации и не носят ограничительного характера в отношении настоящего изобретения. [0101] Thus, the present invention, described essentially, will be easier to understand if you refer to the following examples, which are given for illustration and are not restrictive in relation to the present invention.
ПРИМЕРЫEXAMPLES
[0102] Пример 1. MgCl2 (12,0 г, меш 80, 5667 ч.н.м. H2O), 0,432 г Al(изопропоксид)3, гексан (100 г), диметилполисилоксан (1,95 г) и 2-этилгексанол (50 г) нагревали при 120 °C при перемешивании в течение 6,0 часов. Раствор охлаждали до -25 °C и к раствору добавляли TiCl4 (347 г). Смесь нагревали до 20 °C и добавляли дополнительный диметилполисилоксан (1,76 г). Смесь дополнительно нагревали до 90 °C и выдерживали при 90 °C в течение 1 часа. Жидкость отфильтровывали, а оставшиеся твердые вещества обрабатывали смесью TiCl4/гексан (152 г TiCl4 и 60 г гексана) при 95 °C в течение 1 часа, после чего промывали гексаном. [0102] Example 1 MgCl 2 (12.0 g, 80 mesh, 5667 ppm H 2 O), 0.432 g Al(isopropoxide) 3 , hexane (100 g), dimethylpolysiloxane (1.95 g) and 2-ethylhexanol (50 g) was heated at 120°C with stirring for 6.0 hours. The solution was cooled to -25°C and TiCl 4 (347 g) was added to the solution. The mixture was heated to 20°C and additional dimethylpolysiloxane (1.76 g) was added. The mixture was additionally heated to 90°C and kept at 90°C for 1 hour. The liquid was filtered off and the remaining solids were treated with a mixture of TiCl 4 /hexane (152 g TiCl 4 and 60 g hexane) at 95°C for 1 hour, then washed with hexane.
[0103] Полимеризацию этилена проводили в реакторе объемом в один галлон. Реактор продували при температуре 100 °C азотом в течение одного часа. При комнатной температуре в реактор добавляли 0,6 мл 25 мас.% раствора триэтилалюминия (TEAL) в гептане. Затем добавляли 1500 мл гексана и 10 мг полученного выше катализатора добавляли в реактор. В реакторе повышали давление с помощью H2 до 60,0 фунтов на кв. дюйм изб., а затем в него вводили этилен так, что повысить давление до 116 фунтов на кв. дюйм изб. Реактор нагревали до 80 °C и выдерживали при этой температуре в течение двух часов. После завершения нагревания в реакторе спускали давление и извлекали полимер. [0103] Ethylene polymerization was carried out in a one gallon reactor. The reactor was purged at 100°C with nitrogen for one hour. At room temperature, 0.6 ml of a 25 wt% solution of triethylaluminum (TEAL) in heptane was added to the reactor. Then, 1500 ml of hexane was added, and 10 mg of the catalyst obtained above was added to the reactor. The reactor was pressurized with H 2 to 60.0 psi. inch g, and then ethylene was introduced into it so that the pressure was increased to 116 psi. inch g The reactor was heated to 80°C and kept at this temperature for two hours. After heating was completed, the reactor was depressurized and the polymer recovered.
[0104] Пример 2. Катализатор синтезировали в тех же условиях, что и в Примере 1, за исключением того, что при синтезе предкатализатора добавляли MgCl2, содержащий 1868 ч.н.м. H2O. Полимеризацию этилена проводили в тех же условиях, что и в Примере 1. [0104] Example 2 The catalyst was synthesized under the same conditions as in Example 1, except that MgCl 2 containing 1868 ppm was added during the synthesis of the precatalyst. H 2 O. The polymerization of ethylene was carried out under the same conditions as in Example 1.
[0105] Пример 3. Катализатор синтезировали в тех же условиях, что и в Примере 1, за исключением того, что при синтезе катализатора перед добавлением TiCl4 в раствор добавляли H2O (50 мг). Полимеризацию этилена проводили в тех же условиях, что и в Примере 1. [0105] Example 3. The catalyst was synthesized under the same conditions as in Example 1, except that during the synthesis of the catalyst before adding TiCl 4 to the solution was added H 2 O (50 mg). Ethylene polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1.
[0106] Пример 4. Катализатор синтезировали в тех же условиях, что и в Примере 3, за исключением того, что при синтезе катализатора использовали гексан. Полимеризацию этилена проводили в тех же условиях, что и в Примере 1. [0106] Example 4 The catalyst was synthesized under the same conditions as in Example 3, except that hexane was used in the catalyst synthesis. Ethylene polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1.
[0107] Пример 5. Катализатор синтезировали в тех же условиях, что и в Примере 4, за исключением того, что при синтезе катализатора перед добавлением TiCl4 в раствор добавляли H2O (30 мг). Полимеризацию этилена проводили в тех же условиях, что и в Примере 1. [0107] Example 5. The catalyst was synthesized under the same conditions as in Example 4, except that during the synthesis of the catalyst before adding TiCl 4 to the solution was added H 2 O (30 mg). Ethylene polymerization was carried out under the same conditions as in Example 1.
[0108] Характеристики катализаторов из Примеров 1-5 представлены в Таблице 1. Характеристики полимеров из Примеров 1-5 представлены в Таблице 2. D10, D50 и D90 показывают диапазон размеров частиц данного образца. На ФИГ. 1, 2A, 2B, 2C и 2D представлены графики зависимости характеристик полученных катализаторов от соотношения Mg/Ti (мас.%). [0108] Characteristics of the catalysts from Examples 1-5 are shown in Table 1. Characteristics of the polymers from Examples 1-5 are shown in Table 2. D 10 , D 50 and D 90 indicate the particle size range of this sample. FIG. 1, 2A, 2B, 2C and 2D are graphs of the characteristics of the resulting catalysts versus the Mg/Ti ratio (wt %).
[0109] Таблица 1 Характеристики твердого компонента предкатализатора [0109] Table 1 Precatalyst Solid Component Characteristics
[0110] Таблица 2. Данные полимеризации этилена [0110] Table 2. Ethylene polymerization data
г/10 минg/10 min
г/10 минg/10 min
г/10 минg/10 min
MFI22/MFI2MFI22/MFI2
ЭК показывает эффективность катализатора; MFI (индекс текучести расплава) измеряют в соответствии со стандартом ASTM D1238; BD представляет собой объемную плотность полимера.EC shows the efficiency of the catalyst; MFI (melt flow index) is measured in accordance with ASTM D1238; BD is the bulk density of the polymer.
[0111] Данные в таблицах 1 и 2 показывают, что твердый компонент предкатализатора, как предложено в настоящей методике, способен обеспечить высокую эффективность катализатора, хорошие свойства полимера. [0111] The data in Tables 1 and 2 show that the solid pre-catalyst component as proposed in the present method is capable of providing high catalyst efficiency, good polymer properties.
[0112] На ФИГ. 1 и 2 показано, что каталитическая композиция меняется с количеством воды в растворе MgCl2. Отношение Mg/Ti увеличивается при увеличении уровня влаги, и это оказывает влияние на полимеризационные свойства катализаторов, в частности увеличивает активность катализатора и изменяет MFI. Это также влияет на введение второго мономера (например, бутена-1). [0112] FIG. 1 and 2 show that the catalyst composition changes with the amount of water in the MgCl 2 solution. The Mg/Ti ratio increases with increasing moisture levels, and this affects the polymerization properties of the catalysts, in particular, increases the activity of the catalyst and changes the MFI. This also affects the introduction of the second monomer (eg butene-1).
[0113] Как видно на ФИГ. 3 и 4, морфология полимеров, полученных с помощью катализаторов изобретения, улучшается при увеличении уровня влаги в растворе MgCl2. На ФИГ. 3 представлена морфология полимера, синтезированного с помощью катализатора, полученного с использованием 10,2 ммоль воды на моль MgCl2. На фигуре показаны агломерированные частицы полимера без видимой структуры субчастиц. На ФИГ. 4 показаны частицы полимера, полученного с помощью катализатора, в котором использовали 54,4 ммоль воды на моль MgCl2. Показаны отдельные частицы, имеющие очень организованную структуру субчастиц. Поскольку морфология полимера является точной копией морфологии катализатора, ожидаются такие же изменения в морфологии катализатора. Морфология катализатора и полимера является ключевым фактором, который необходимо учитывать в любом коммерческом способе производства полимера. Известно, что некоторые способы полимеризации требуют хорошей текучести полимера или переноса полимера из одного реактора в другой. Такие свойства могут лучше достигаться с помощью такой морфологии полимера, которая показана на ФИГ. 4. Катализаторы, демонстрирующие четко определенную структуру субчастиц, могут легко распадаться на отдельные частицы в процессе полимеризации, тем самым обеспечивая высокую каталитическую активность и другие специфические свойства и преимущества полимеризации, такие как высокая степень включения сомономера. [0113] As seen in FIG. 3 and 4, the morphology of the polymers produced with the catalysts of the invention improves with increasing moisture levels in the MgCl 2 solution. FIG. 3 shows the morphology of a polymer synthesized with a catalyst prepared using 10.2 mmol of water per mol of MgCl 2 . The figure shows agglomerated polymer particles with no visible subparticle structure. FIG. 4 shows polymer particles prepared with a catalyst using 54.4 mmol of water per mol of MgCl 2 . Individual particles are shown having a highly organized subparticle structure. Since the morphology of the polymer is an exact copy of the morphology of the catalyst, the same changes in the morphology of the catalyst are expected. The morphology of the catalyst and polymer is a key factor to consider in any commercial polymer production process. It is known that some polymerization processes require good polymer flow or polymer transfer from one reactor to another. Such properties can be better achieved with a polymer morphology as shown in FIG. 4. Catalysts exhibiting a well-defined subparticle structure can be easily broken down into individual particles during polymerization, thereby providing high catalytic activity and other polymerization specific properties and advantages such as high comonomer incorporation.
[0114] Параграф 1. Способ получения твердого компонента предкатализатора для применения при полимеризации олефинов, в котором способ включает в себя растворение хлорида магния в спирте и необязательно добавление воды с образованием первого раствора с содержанием воды от около 0,5 ммоль воды на моль MgCl2 до около 100 ммоль воды на моль MgCl2; приведение в контакт первого раствора с первым соединением титана с образованием твердого компонента предкатализатора; и обработку твердого компонента предкатализатора углеводородным или галогенированным углеводородным растворителем, необязательно содержащим второе соединение титана. [0114]
[0115] Параграф 2. Способ по параграфу 1, дополнительно включающий добавление к первому раствору углеводорода, силоксана, алкоксида алюминия или смеси любых двух или более из перечисленных компонентов с образованием второго раствора. [0115]
[0116] Параграф 3. Способ по параграфу 1 или 2, дополнительно включающий добавление к первому раствору углеводорода, силоксана и алкоксида алюминия с образованием второго раствора. [0116]
[0117] Параграф 4. Способ по параграфу 1 с условием, что во время растворения хлорида магния в спирте отсутствуют соединения алкоксида алюминия. [0117]
[0118] Параграф 5. Способ по любому из параграфов 1-4, дополнительно включающий приведение в контакт первого раствора с внутренним донором электронов одновременно с растворением хлорида магния в спирте или после него. [0118] Paragraph 5. The method of any one of paragraphs 1-4, further comprising contacting the first solution with an internal electron donor simultaneously with or after dissolving the magnesium chloride in the alcohol.
[0119] Параграф 6. Способ по параграфу 5, в котором приведение в контакт первого раствора с внутренним донором электронов и приведение в контакт первого раствора с первым соединением титана во втором растворителе с образованием твердого компонента предкатализатора осуществляют одновременно. [0119] Paragraph 6. The method of paragraph 5, wherein contacting the first solution with an internal electron donor and contacting the first solution with a first titanium compound in a second solvent to form a solid precatalyst component is performed simultaneously.
[0120] Параграф 7. Способ по параграфу 5 или 6, в котором внутренний донор представляет собой органический сложный моноэфир, имеющий от 2 до около 30 атомов углерода. [0120] Paragraph 7. The method of paragraph 5 or 6 wherein the internal donor is an organic monoester having 2 to about 30 carbon atoms.
[0121] Параграф 8. Способ по любому из параграфов 2-7, дополнительно включающий приведение в контакт первого раствора со вспомогательным донором электронов. [0121] Paragraph 8. The method of any one of paragraphs 2-7, further comprising contacting the first solution with an auxiliary electron donor.
[0122] Параграф 9. Способ по любому из параграфов 2-8, в котором добавляют соединение алкоксида алюминия, выбранное из группы, состоящей из метоксида алюминия, этоксида алюминия, изопропоксида алюминия и смесей любых двух или более из них. [0122] Paragraph 9. The method of any one of paragraphs 2-8, wherein an aluminum alkoxide compound selected from the group consisting of aluminum methoxide, aluminum ethoxide, aluminum isopropoxide, and mixtures of any two or more of these is added.
[0123] Параграф 10. Способ по любому из параграфов 1-9, в котором первое соединение титана представляет собой галогенид титана, алкоксид титана или алкоксихлорид титана. [0123]
[0124] Параграф 11. Способ по любому из параграфов 1-10, в котором второе соединение титана представляет собой галогенид титана. [0124] Paragraph 11. The method of any one of paragraphs 1-10, wherein the second titanium compound is a titanium halide.
[0125] Параграф 12. Способ по любому из параграфов 1-11, в котором хлорид магния представляет собой гидратированный хлорид магния. [0125]
[0126] Параграф 13. Способ по любому из параграфов 1-12, в котором растворение дополнительно включает в себя корректировку уровня влаги в первом растворе путем добавления воды к первому раствору. [0126] Paragraph 13. The method of any one of paragraphs 1-12, wherein the dissolution further comprises adjusting the moisture level in the first solution by adding water to the first solution.
[0127] Параграф 14. Способ по любому из параграфов 1-3, в котором уровень влаги в растворе хлорида магния находится в диапазоне от около 5 ммоль H2O/моль MgCl2 до 50 ммоль H2O/моль MgCl2; [0127]
[0128] Параграф 15. Способ по параграфу 13, в котором уровень влаги в растворе хлорида магния находится в диапазоне от около 25 ммоль H2O/моль MgCl2 до 50 ммоль H2O/моль MgCl2. [0128] Paragraph 15. The method of paragraph 13, wherein the moisture level in the magnesium chloride solution is in the range of about 25 mmol H 2 O/mol MgCl 2 to 50 mmol H 2 O/mol MgCl 2 .
[0129] Параграф 16. Способ по параграфу 2 или 3, в котором добавляют углеводородный растворитель, представляющий собой ароматический или алифатический углеводород. [0129]
[0130] Параграф 17. Способ по параграфу 16, в котором углеводородный растворитель выбран из группы, состоящей из толуола, этилбензола, пентана, гексана и гептана. [0130] Paragraph 17. The method of
[0131] Параграф 18. Способ по параграфу 2, в котором добавляют силоксан. [0131] Paragraph 18. The method of
[0132] Параграф 19. Способ по параграфу 3 или 17, в котором силоксан представляет собой диметилполисилоксан. [0132] Paragraph 19. The method of
[0133] Параграф 20. Способ по любому из параграфов 5-19, в котором внутренний донор электронов представляет собой карбоновую кислоту, ангидрид карбоновой кислоты, сложный эфир, кетон или комбинацию любых двух или более из них. [0133]
[0134] Параграф 21. Способ по любому из параграфов 1-20, с условием, что внутренний донор электронов не является простым эфиром. [0134] Paragraph 21. The method of any of paragraphs 1-20, provided that the internal electron donor is not an ether.
[0135] Параграф 22. Твердый компонент предкатализатора, полученный способом по любому из параграфов 1-21. [0135] Paragraph 22. The solid component of the precatalyst obtained by the method of any one of paragraphs 1-21.
[0136] Параграф 23. Способ полимеризации или сополимеризации олефина, включающий приведение в контакт твердого компонента предкатализатора по параграфу 22 с алюминийорганическим активирующим агентом и олефином. [0136] Paragraph 23. A process for polymerizing or copolymerizing an olefin, comprising contacting the solid precatalyst component of paragraph 22 with an organoaluminum activating agent and an olefin.
[0137] Параграф 24. Способ по параграфу 23, в котором алюминийорганический активирующий агент представляет собой триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-октилалюминий или смесь любых двух или более из них. [0137] Paragraph 24. The method of paragraph 23, wherein the organoaluminum activating agent is triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-octylaluminum, or a mixture of any two or more of these.
[0138] Параграф 25. Способ по параграфу 23 или 24, в котором олефин представляет собой этилен, пропилен, 1-бутилен, 1-метил-1-пентен, 1-гексен и 1-октен. [0138] Paragraph 25. The method of paragraph 23 or 24, wherein the olefin is ethylene, propylene, 1-butylene, 1-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-octene.
[0139] Параграф 26. Каталитическая система для применения при полимеризации олефина, содержащая твердый компонент предкатализатора по параграфу 22, донор электронов и алюминийорганическое соединение. [0139] Paragraph 26. A catalyst system for use in the polymerization of an olefin, comprising a solid precatalyst component of paragraph 22, an electron donor, and an organoaluminum compound.
[0140] Параграф 27. Композиция, содержащая хлорид магния, спирт и галогенид титана, причем композиция представляет собой раствор предкатализатора, содержание воды в котором составляет от около 0,5 ммоль воды на моль MgCl2 до около 100 ммоль воды на моль MgCl2. [0140] Paragraph 27. A composition comprising magnesium chloride, an alcohol, and a titanium halide, wherein the composition is a precatalyst solution having a water content of from about 0.5 mmol water per mole MgCl 2 to about 100 mmol water per mole MgCl 2 .
[0141] Параграф 28. Композиция по параграфу 27, дополнительно содержащая углеводород, силоксан, алкоксид алюминия или смесь любых двух или более из них. [0141] Paragraph 28. The composition of paragraph 27, further comprising a hydrocarbon, a siloxane, an aluminum alkoxide, or a mixture of any two or more of these.
[0142] Параграф 29. Композиция по параграфу 27 или 28 с условием, что во время растворения хлорида магния в спирте отсутствуют алкилалюминиевые соединения. [0142] Paragraph 29. The composition of paragraph 27 or 28, provided that no alkylaluminum compounds are present during the dissolution of the magnesium chloride in the alcohol.
[0143] Параграф 30. Композиция по параграфу 27, 28 или 29, дополнительно содержащая внутренний донор электронов и соединение титана. [0143]
[0144] Параграф 31. Композиция по параграфу 27, 28, 29 или 30, в которой содержание воды составляет от около 5 ммоль H2O/моль MgCl2 до 50 ммоль H2O/моль MgCl2. [0144] Paragraph 31. A composition according to
[0145] Параграф 32. Композиция по параграфу 31, в которой содержание воды составляет от около 25 ммоль H2O/моль MgCl2 до 50 ммоль H2O/моль MgCl2. [0145] Paragraph 32. The composition of paragraph 31, wherein the water content is from about 25 mmol H 2 O/mol MgCl 2 to 50 mmol H 2 O/mol MgCl 2 .
[0146] Параграф 33. Композиция по параграфу 30 с условием, что внутренний донор электронов не является простым эфиром. [0146] Paragraph 33. The composition of
[0147] Параграф 34. Полиолефиновый материал, полученный из полиолефиновой каталитической композиции, содержащий: предкаталитическую композицию, содержащую: хлорид магния; спирт; и галогенид титана, причем: предкаталитическая композиция была получена из раствора предкатализатора, содержание воды в котором составляет от около 0,5 ммоль воды на моль MgCl2 до около 100 ммоль воды на моль MgCl2; полиолефиновый материал представляет собой полиэтилен; и полиэтилен имеет индекс текучести расплава менее 40. [0147] Paragraph 34. A polyolefin material obtained from a polyolefin catalyst composition, comprising: a precatalytic composition containing: magnesium chloride; alcohol; and titanium halide, wherein: the precatalyst composition was prepared from a precatalyst solution having a water content of about 0.5 mmol water per mole MgCl 2 to about 100 mmol water per mole MgCl 2 ; the polyolefin material is polyethylene; and polyethylene has a melt flow index of less than 40.
[0148] Несмотря на то что были проиллюстрированы и описаны определенные варианты осуществления, следует понимать, что специалисты в данной области могут вносить в них изменения и модификации в пределах объема технологии в ее более широких аспектах, как определено в следующих пунктах формулы изобретения. [0148] Although certain embodiments have been illustrated and described, it should be understood that changes and modifications may be made by those skilled in the art within the scope of the technology in its broader aspects as defined in the following claims.
[0149] Изобретение, иллюстративно описанное в настоящем документе, может соответствующим образом применяться в отсутствие любого элемента или элементов, ограничения или ограничений, которые не были явно описаны в настоящем документе. Таким образом, например, термины «содержащий», «включающий», «заключающий в себе» и т. п. следует понимать в широком смысле и без ограничений. Кроме того, термины и выражения, которые используются в настоящем документе, применяют как описание, а не ограничение, при этом отсутствует намерение применять такие термины и выражения для полного или частичного исключения каких-либо эквивалентов приведенных и описанных в настоящем документе признаков, но признано, что возможны различные модификации в пределах объема заявленной технологии. Кроме того, следует понимать, что фраза «состоящий по существу из» включает в себя и конкретно указанные элементы, и те дополнительные элементы, которые не оказывают существенного влияния на основные и новые характеристики заявленной технологии. Фраза «состоящий из» исключает любые неуказанные элементы. [0149] The invention illustratively described herein may be appropriately practiced in the absence of any element or elements, limitation or limitations that have not been expressly described herein. Thus, for example, the terms "comprising", "including", "comprising" and the like should be understood in a broad sense and without limitation. In addition, the terms and expressions used herein are used as a description and not a limitation, and it is not intended to use such terms and expressions to exclude, in whole or in part, any equivalents of the features given and described herein, but it is recognized that various modifications are possible within the scope of the claimed technology. In addition, it should be understood that the phrase "consisting essentially of" includes both specifically specified elements, and those additional elements that do not significantly affect the main and new characteristics of the claimed technology. The phrase "consisting of" excludes any unspecified elements.
[0150] Настоящее описание не ограничивается описанными в настоящей заявке конкретными вариантами осуществления. Специалистам в данной области будет очевидно, что возможно внесение множества модификаций и изменений без отступления от его сущности и объема. Функционально эквивалентные способы и композиции, входящие в объем настоящего описания, в дополнение к перечисленным в настоящем документе станут очевидными для специалистов в данной области после ознакомления с представленными выше описаниями. Предполагается, что такие модификации и изменения включены в объем прилагаемой формулы изобретения. Настоящее изобретение ограничивается исключительно прилагаемой формулой изобретения, а также полным диапазоном эквивалентов, к которым относится такая формула изобретения. Необходимо понимать, что это описание не ограничивается конкретными способами, реагентами, соединениями, композициями или биологическими системами, которые, конечно, могут варьироваться. Кроме того, следует понимать, что применяемые в настоящем документе термины используют только в целях описания конкретных вариантов осуществления настоящего изобретения и они не носят ограничительного характера. [0150] The present description is not limited to the specific embodiments described in this application. Those skilled in the art will appreciate that many modifications and changes are possible without departing from its spirit and scope. Functionally equivalent methods and compositions that are within the scope of the present disclosure, in addition to those listed herein, will become apparent to those skilled in the art upon review of the above descriptions. Such modifications and changes are intended to be included within the scope of the appended claims. The present invention is limited solely by the appended claims, as well as the full range of equivalents to which such claims apply. It is to be understood that this description is not limited to specific methods, reagents, compounds, compositions, or biological systems, which, of course, may vary. In addition, it should be understood that the terms used herein are used only for the purpose of describing specific embodiments of the present invention and they are not restrictive.
[0151] Кроме того, если признаки или аспекты настоящего описания описаны в терминах групп Маркуша, для специалистов в данной области будет очевидно, что настоящее описание, таким образом, также описано в терминах любого отдельного члена или подгруппы членов группы Маркуша. [0151] In addition, if features or aspects of the present description are described in terms of Markush groups, it will be obvious to those skilled in the art that the present description is thus also described in terms of any individual member or subgroup of members of the Markush group.
[0152] Как будет очевидно для специалиста в данной области, для любых и всех целей, в особенности таких как обеспечение письменного описания, все диапазоны, описанные в настоящем документе, также охватывают все их возможные поддиапазоны и комбинации поддиапазонов. Любой перечисленный диапазон может быть легко распознан как представляющий достаточное описание и как диапазон, который можно разбить на по меньшей мере равные половины, трети, четверти, пятые части, десятые части и т. п. В примере, не имеющем ограничительного характера, каждый диапазон, описанный в настоящем документе, можно легко разбить на нижнюю треть, среднюю треть и верхнюю треть и т. п. Как будет очевидно специалисту в данной области, все термины, такие как «вплоть до», «по меньшей мере», «более чем», «менее чем» и т. п., включают в себя указанное число и относятся к диапазонам, которые можно впоследствии разбить на поддиапазоны, как описано выше. И наконец, как будет очевидно для специалиста в данной области, диапазон включает в себя каждый отдельный элемент. [0152] As will be apparent to one of skill in the art, for any and all purposes, especially such as providing a written description, all ranges described herein also cover all of their possible subranges and combinations of subranges. Any range listed can be easily recognized as providing a sufficient description and as a range that can be broken down into at least equal halves, thirds, quarters, fifths, tenths, etc. In a non-limiting example, each range, described herein can be easily broken down into lower third, middle third and upper third, etc. As will be apparent to one skilled in the art, all terms such as "up to", "at least", "more than" , "less than", etc., include the specified number and refer to ranges that can be further sub-ranged as described above. Finally, as will be apparent to those skilled in the art, the range includes every single element.
[0153] Все публикации, заявки на патенты, выданные патенты и другие документы, упомянутые в настоящем описании, включены в настоящий документ путем ссылки, как если бы каждая отдельная публикация, заявка на патент, выданный патент или другой документ были конкретно и по отдельности включены в настоящий документ путем ссылки в полном объеме. Определения, которые содержатся в тексте, включенном в настоящий документ путем ссылки, исключены в той мере, в которой они противоречат определениям, приведенным в настоящем описании. [0153] All publications, patent applications, granted patents, and other documents referred to in this specification are incorporated herein by reference as if each individual publication, patent application, patent granted, or other document were specifically and individually incorporated. herein by reference in its entirety. Definitions that are contained in the text incorporated herein by reference are excluded to the extent that they conflict with the definitions given in this specification.
[0154] Другие варианты осуществления представлены в следующих пунктах формулы изобретения. [0154] Other embodiments are presented in the following claims.
Claims (21)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201762551378P | 2017-08-29 | 2017-08-29 | |
| US62/551,378 | 2017-08-29 | ||
| PCT/US2018/047657 WO2019046087A1 (en) | 2017-08-29 | 2018-08-23 | Olefin polymerization catalyst |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020111961A RU2020111961A (en) | 2021-10-01 |
| RU2020111961A3 RU2020111961A3 (en) | 2021-11-19 |
| RU2783537C2 true RU2783537C2 (en) | 2022-11-14 |
Family
ID=
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2088595C1 (en) * | 1991-07-15 | 1997-08-27 | Монтель Норд Америка Инк. | Method of synthesis of solid component of catalyst for ethylene (co)polymerization, solid component of catalyst for ethylene (co)polymerization, catalyst for ethylene (co)polymerization and method of synthesis of ethylene (co)polymers |
| JP2677394B2 (en) * | 1988-09-05 | 1997-11-17 | 三井石油化学工業株式会社 | Method for producing magnesium chloride-supported titanium catalyst |
| RU2138514C1 (en) * | 1993-12-16 | 1999-09-27 | Монтелл Норт Америка, Инк. | Propylene homopolymer, fibers, cloth, woven material, film |
| RU2156259C2 (en) * | 1995-02-09 | 2000-09-20 | Филлипс Петролеум Компани | Method of preparing small-size spherical discrete particles of magnesium dihalide/alcohol adduct |
| US20110294970A1 (en) * | 2010-05-25 | 2011-12-01 | Basf Catalysts, Llc | Ethylene polymerization catalysts |
| US20150225494A1 (en) * | 2012-08-03 | 2015-08-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst comonents obtained therefrom |
| RU2591849C2 (en) * | 2010-12-24 | 2016-07-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Magnesium dichloride adducts and ethanol and catalyst components obtained therefrom |
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2677394B2 (en) * | 1988-09-05 | 1997-11-17 | 三井石油化学工業株式会社 | Method for producing magnesium chloride-supported titanium catalyst |
| RU2088595C1 (en) * | 1991-07-15 | 1997-08-27 | Монтель Норд Америка Инк. | Method of synthesis of solid component of catalyst for ethylene (co)polymerization, solid component of catalyst for ethylene (co)polymerization, catalyst for ethylene (co)polymerization and method of synthesis of ethylene (co)polymers |
| RU2138514C1 (en) * | 1993-12-16 | 1999-09-27 | Монтелл Норт Америка, Инк. | Propylene homopolymer, fibers, cloth, woven material, film |
| RU2156259C2 (en) * | 1995-02-09 | 2000-09-20 | Филлипс Петролеум Компани | Method of preparing small-size spherical discrete particles of magnesium dihalide/alcohol adduct |
| US20110294970A1 (en) * | 2010-05-25 | 2011-12-01 | Basf Catalysts, Llc | Ethylene polymerization catalysts |
| RU2591849C2 (en) * | 2010-12-24 | 2016-07-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Magnesium dichloride adducts and ethanol and catalyst components obtained therefrom |
| US20150225494A1 (en) * | 2012-08-03 | 2015-08-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst comonents obtained therefrom |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ameneh Rahbar et. al. "Effect of Water on the Supported Ziegler-Natta Catalysts: Optimization of the Operating Conditions by Response Surface Methodology", Catalysis Letters, Vol.145, no.5, 2015, pp. 1186-1195. * |
| Технология катализаторов / И. П. Мухленов, Е. И. Добкина, В. И. Дерюжкина, В. Е. Сороко; Под ред. Проф. И. П. Мухленова, 3-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1989 - 272 с. Сутягин В.М., Бондалетова Л.И. Химия и физика полимеров: Учебное пособие. - Томск: Изд-во ТПУ, 2003. - 208 с. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3082119C (en) | Polyolefin polymer composition | |
| JP5933170B2 (en) | Polybutene-1 (co) polymers and methods for producing them | |
| EP2872538B1 (en) | Ziegler-natta catalyst systems comprising a 1,2-phenylenedioate as internal donor and process for preparing the same | |
| US10144790B2 (en) | Internal donor structure for olefin polymerization catalysts and methods of making and using same | |
| US20200223958A1 (en) | Non-phthalate donor for polyolefin catalysts | |
| EP2966099B1 (en) | Particle size distribution control through internal donor in ziegler-natta catalyst | |
| KR20120140246A (en) | Internal and external donor compounds for olefin polymerization catalysts ii | |
| KR20150131033A (en) | Mixed internal donor structures for 1-olefin polymerization catalysts | |
| WO2003085006A1 (en) | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization, and process for olefin polymerization | |
| WO2019094347A1 (en) | Catalyst components for propylene polymerization | |
| RU2783537C2 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| EP3415541B1 (en) | Process of polymerization of polyolefins | |
| US11236181B2 (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| KR20170100621A (en) | Catalyst systems, olefin polymerization catalyst components comprising at least an internal electron donor compound, and methods of making and using the same | |
| BR112020004055B1 (en) | PROCESS FOR PREPARING A SOLID PRECATALYST COMPONENT FOR USE IN OLEFINIC POLYMERIZATION | |
| RU2800539C2 (en) | Polyolefin polymer composition | |
| RU2793854C2 (en) | Catalyst components for propylene polymerization | |
| WO2012118510A1 (en) | Internal and external donor compounds for olefin polymerization catalysts iii | |
| MXPA99010833A (en) | Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins |