RU2782864C2 - Способ получения композиции уретановой смолы, содержащей tempol, с улучшенной стабильностью при хранении - Google Patents
Способ получения композиции уретановой смолы, содержащей tempol, с улучшенной стабильностью при хранении Download PDFInfo
- Publication number
- RU2782864C2 RU2782864C2 RU2020105760A RU2020105760A RU2782864C2 RU 2782864 C2 RU2782864 C2 RU 2782864C2 RU 2020105760 A RU2020105760 A RU 2020105760A RU 2020105760 A RU2020105760 A RU 2020105760A RU 2782864 C2 RU2782864 C2 RU 2782864C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- resin
- temperature
- meth
- reactive resin
- acrylate
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 24
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 78
- 238000003860 storage Methods 0.000 title abstract description 57
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title description 5
- 229920002803 Thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 title description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 472
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 472
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 139
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 132
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 94
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 91
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 89
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N Diphenylmethane p,p'-diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 12
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000789 fastener Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 3
- IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(O)COC(=O)C(C)=C IEVADDDOVGMCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VHNJXLWRTQNIPD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(O)CCOC(=O)C(C)=C VHNJXLWRTQNIPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- OQHMGFSAURFQAF-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)COC(=O)C(C)=C OQHMGFSAURFQAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 tetrahydropyrrole-N-oxy Chemical group 0.000 claims description 65
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 39
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 37
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 34
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 31
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N Silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 230000001698 pyrogenic Effects 0.000 claims description 28
- 229930016253 catechin Natural products 0.000 claims description 26
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 22
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O MHCLJIVVJQQNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 claims description 10
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001765 catechin Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000000977 initiatory Effects 0.000 claims description 7
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 5
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-M 2-methylprop-2-enoate;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(=C)C([O-])=O.OCC(O)CO RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VALVZMYXOGXJRP-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxycyclohexyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1O VALVZMYXOGXJRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 abstract description 47
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 44
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 230000002829 reduced Effects 0.000 abstract description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- ISTYGTOBWNUSTR-UHFFFAOYSA-M 3-(2-hydroxycyclohexyl)-2-methylprop-2-enoate Chemical compound [O-]C(=O)C(C)=CC1CCCCC1O ISTYGTOBWNUSTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 77
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 30
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 30
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 26
- 230000001965 increased Effects 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N Catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 description 19
- 229940100626 Catechin Drugs 0.000 description 19
- 229950001002 Cianidanol Drugs 0.000 description 19
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 19
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- CUXKJYLRINBREY-UHFFFAOYSA-N 4-methylaniline;propan-2-ol Chemical compound CC(C)O.CC(C)O.CC1=CC=C(N)C=C1 CUXKJYLRINBREY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 17
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 14
- 229920001567 Vinyl ester Polymers 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 11
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N Phenothiazine Chemical class C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229950000688 Phenothiazine Drugs 0.000 description 11
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 10
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 8
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 8
- KOHUKOHDWGCOAT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N,N-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1C KOHUKOHDWGCOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 7
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 description 7
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical class CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 6
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- HXCWOOAEAHVMBJ-UHFFFAOYSA-N 2-(N,4-dimethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=C(C)C=C1 HXCWOOAEAHVMBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 230000003111 delayed Effects 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-enedioate;hydron Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-Butanediol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 4
- YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N aminoxyl Chemical compound [O]N YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 4
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 3
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing Effects 0.000 description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static Effects 0.000 description 3
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propanediol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzoquinone Chemical class O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1O CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 2-[N-(2-hydroxyethyl)anilino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1=CC=CC=C1 OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N Adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N Benzidine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N Catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N Diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N Diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N Diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N Dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940052303 Ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N Itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N N,N,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117969 NEOPENTYL GLYCOL Drugs 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N Phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N Sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N acetoacetamide Chemical compound CC(=O)CC(N)=O GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMYKVLBUSSNXMV-UHFFFAOYSA-J aluminum;tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] SMYKVLBUSSNXMV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol A Drugs 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001766 catechin derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- AVKNGPAMCBSNSO-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanamine Chemical compound NCC1CCCCC1 AVKNGPAMCBSNSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N n-methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 description 2
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tBuOOH Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- APAUNQLFVGBQQW-UHFFFAOYSA-N (1,2,2-trimethylcyclohexyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1(C)CCCCC1(C)C APAUNQLFVGBQQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-WDSKDSINSA-N (1S,2S)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@H]1CCCC[C@@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- YYJIYUNJTKCRHL-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(O)COC(=O)C=C YYJIYUNJTKCRHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C(=C)C)CC1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 1,2-Diaminopropane Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-Naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanediol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEPIUTWNBHBHIO-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-oxidanyl-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-3-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)C(C)(C)N1[O] GEPIUTWNBHBHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQGCJQJIOARKD-UHFFFAOYSA-N 1-$l^{1}-oxidanyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)CC(C)(C)N1[O] CYQGCJQJIOARKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxypropylamino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHUXAQIVYLDUQV-UHFFFAOYSA-N 1-(diethylamino)propan-2-ol Chemical compound CCN(CC)CC(C)O BHUXAQIVYLDUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-Amino-2-propanol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAPCBAYULRXQAN-UHFFFAOYSA-N 1-N,1-N-diethylpentane-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCC(C)N CAPCBAYULRXQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKQMKMVTDKYWOX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-hydroxypropyl(methyl)amino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(C)CC(C)O XKQMKMVTDKYWOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEAIJMIPHEOCP-UHFFFAOYSA-N 1-[N-(2-hydroxypropyl)-2-methylanilino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)C1=CC=CC=C1C WQEAIJMIPHEOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKOMNQCOHKHUCP-UHFFFAOYSA-N 1-[N-(2-hydroxypropyl)anilino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)C1=CC=CC=C1 FKOMNQCOHKHUCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 1-[bis(2-hydroxypropyl)amino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPEIGRBGMUJNFE-UHFFFAOYSA-N 1-aminohexan-1-ol Chemical compound CCCCCC(N)O NPEIGRBGMUJNFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDFVVBKRHGRRFY-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)N1O FDFVVBKRHGRRFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLKPVQZFNYXFCY-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-3-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)C(C)(C)N1O CLKPVQZFNYXFCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVQKWFQBWZOJHV-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-4-carboxylate Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)CC(C)(C)N1O GVQKWFQBWZOJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMEUSKGEUADGET-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1O KMEUSKGEUADGET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1O VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCBZNZYQLJTCKR-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoxyethanol Chemical compound CC(O)OCC=C FCBZNZYQLJTCKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBWFVUDBNNXTFZ-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole;potassium Chemical compound [K].C1=CNC=N1 RBWFVUDBNNXTFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trimethylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C)C(C)=C1O AUFZRCJENRSRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCC(O)COC(=O)C=C OWPUOLBODXJOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 BPRYUXCVCCNUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWTVQZQPKHXGFM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-2,5-diamine Chemical compound CC(C)(N)CCC(C)(C)N JWTVQZQPKHXGFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-1,4-benzenediol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1O JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGWZVZZVXOJRAQ-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethyl-1,4-benzenediol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1O SGWZVZZVXOJRAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SENUUPBBLQWHMF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C=C(C)C1=O SENUUPBBLQWHMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOZVWSHACHNRT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOCC=C DIOZVWSHACHNRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGUMZJAQENFQKN-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexylamino)ethanol Chemical compound OCCNC1CCCCC1 MGUMZJAQENFQKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 2-(morpholin-4-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCOCC1 KKFDCBRMNNSAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZTWONRVIPPDKH-UHFFFAOYSA-N 2-(piperidin-1-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCCCC1 KZTWONRVIPPDKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQARFKGNOGUQDW-UHFFFAOYSA-N 2-N-[2-(2-aminopropylamino)propyl]propane-1,2-diamine Chemical compound CC(N)CNC(C)CNC(C)CN ZQARFKGNOGUQDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 2-Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYDMBFIJIQPURU-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-aminophenyl)propan-2-yl]aniline Chemical compound C=1C=CC=C(N)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1N FYDMBFIJIQPURU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKBVRNHODPFVHK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(diethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CCN(CC)CCOCCO VKBVRNHODPFVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUDCDFBFKBQQMA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]amino]ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCN(CCOCCO)CCOCCO JUDCDFBFKBQQMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWAFETVQZHKDIS-UHFFFAOYSA-N 2-[N-(2-hydroxyethyl)-2-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC=CC=C1N(CCO)CCO LWAFETVQZHKDIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHPDFYDITNAMAM-UHFFFAOYSA-N 2-[cyclohexyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1CCCCC1 HHPDFYDITNAMAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQJLEQAXRYBKPQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,1-diol Chemical compound CC(C)(N)C(O)O BQJLEQAXRYBKPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenethiol Chemical class NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQMAANNAZKNUDL-UHFFFAOYSA-N 2-dimethylaminoethyl chloride Chemical compound CN(C)CCCl WQMAANNAZKNUDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOANRMMGFPUDDF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylaniline Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1N SOANRMMGFPUDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQEKJUQOXJAPRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C.CCC(CO)(CO)CO ZQEKJUQOXJAPRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-N-(2-ethylhexyl)hexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 229940044192 2-hydroxyethyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- AJPIUNPJBFBUKK-UHFFFAOYSA-N 2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-ol Chemical group CC(C)C1=NC(C)=CC(O)=N1 AJPIUNPJBFBUKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N,N-bis(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)CC(C)C IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C=CC1=O VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEUISMYEFPANSS-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1CCCCC1N FEUISMYEFPANSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044119 2-tert-butylhydroquinone Drugs 0.000 description 1
- PJZLSMMERMMQBJ-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PJZLSMMERMMQBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propan-1-ol Chemical compound CN(C)CCCO PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTJOUXSQICLKSF-UPHRSURJSA-N 3-[(Z)-17-aminoheptadec-8-enyl]pentane-1,5-diol Chemical compound NCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(CCO)CCO OTJOUXSQICLKSF-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- KHFKXASTWBLXIR-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(dibutoxyamino)-5-methylphenyl]propan-1-ol Chemical compound CCCCON(OCCCC)C1=CC=C(C)C=C1CCCO KHFKXASTWBLXIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOOSAIJKYCBPFW-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(3-aminopropoxy)butoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCCCOCCCN YOOSAIJKYCBPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLROJJGKUKLCAE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-methylphenol Chemical class CC1=C(N)C=CC=C1O FLROJJGKUKLCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropanol Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxypropan-1-amine Chemical compound CCOCCCN SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBXUTBMGSKKPFL-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound OC=C(C)C(O)=O KBXUTBMGSKKPFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPVVMXMTSODFPU-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-N-(3-methylbutyl)butan-1-amine Chemical compound CC(C)CCNCCC(C)C SPVVMXMTSODFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYMYWDHCQHTNJC-UHFFFAOYSA-J 3-oxobutanoate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O.CC(=O)CC([O-])=O SYMYWDHCQHTNJC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDVZLTWRFUQQSC-UHFFFAOYSA-N 4-(1-morpholin-4-ylethyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1C(C)N1CCOCC1 JDVZLTWRFUQQSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQNKVCJRPLYFSQ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-cyclohexylpropan-2-yl)cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound C1CC(N)(N)CCC1C(C)(C)C1CCCCC1 YQNKVCJRPLYFSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAXUFNXWXFZVSI-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-2-ol Chemical compound CC(O)CCN NAXUFNXWXFZVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylmorpholine Chemical compound C1COCCN1C1=CC=CC=C1 FHQRDEDZJIFJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRGNJBKJCVOFEO-UHFFFAOYSA-N 5-(diethylamino)pentan-2-one Chemical compound CCN(CC)CCCC(C)=O GRGNJBKJCVOFEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGJFCWRERZVFGE-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-6-(N-(2-hydroxy-5-methyl-4-oxohex-5-enyl)-4-methylanilino)-2-methylhex-1-en-3-one Chemical compound CC(=C)C(=O)CC(O)CN(CC(O)CC(=O)C(C)=C)C1=CC=C(C)C=C1 QGJFCWRERZVFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N Acetaldoxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N Acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N Acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N Allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K Aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N Aminocaproic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N Aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N Benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N Carbazole Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N Chloranil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJKGDNKYTKCJKD-UHFFFAOYSA-N Chlorendic acid Chemical compound ClC1=C(Cl)C2(Cl)C(C(=O)O)C(C(O)=O)C1(Cl)C2(Cl)Cl DJKGDNKYTKCJKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N Citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N Crotonic acid Chemical class C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N Cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N DETA Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N Di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N Dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N Diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N Diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- JGUQDUKBUKFFRO-CIIODKQPSA-N Dimethylglyoxime Chemical compound O/N=C(/C)\C(\C)=N\O JGUQDUKBUKFFRO-CIIODKQPSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N Diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N Dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N Dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N Guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001867 Guaiacol Drugs 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenediamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N Hexylamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Natural products C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940119545 Isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N Isobutylamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N Isopropyl nitrite Chemical class CC(C)ON=O SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N Isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-SNAWJCMRSA-N Methylethyl ketone oxime Chemical compound CC\C(C)=N\O WHIVNJATOVLWBW-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ITZPOSYADVYECJ-UHFFFAOYSA-N N'-cyclohexylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNC1CCCCC1 ITZPOSYADVYECJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N N,N',N'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJUXDFHPVZQOGF-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethyl-1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N(C)C)=CC=CC2=C1 AJUXDFHPVZQOGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSARSKQWCLSJT-UHFFFAOYSA-N N,N-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 OVSARSKQWCLSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N N,N-dibenzyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMWJCFLUSKZZDX-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylmethanamine Chemical group [CH2]N(C)C VMWJCFLUSKZZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMFBQHXDINNBMW-UHFFFAOYSA-N N,N-dipropylaniline Chemical compound CCCN(CCC)C1=CC=CC=C1 MMFBQHXDINNBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGARKJIWYNVMBF-UHFFFAOYSA-N N-(2-methylpropyl)aniline Chemical compound CC(C)CNC1=CC=CC=C1 GGARKJIWYNVMBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N N-Butylamine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-Methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFIRPVAEJIIIS-OWOJBTEDSA-N N-[(E)-2-nitrosoethenyl]hydroxylamine Chemical compound ON\C=C\N=O RUFIRPVAEJIIIS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N N-benzyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYZDCUGWXKHESN-UHFFFAOYSA-N N-benzyl-N-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C)CC1=CC=CC=C1 WYZDCUGWXKHESN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N N-chloroaniline Chemical compound ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYUSVPKMWAMYDH-UHFFFAOYSA-N N-ethoxyethanamine Chemical compound CCNOCC DYUSVPKMWAMYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N N-ethylcyclohexanamine Chemical compound CCNC1CCCCC1 AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKEYUWUEAXIBTF-UHFFFAOYSA-N N-methylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(NC)=CC=CC2=C1 AKEYUWUEAXIBTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N N-methyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N Norspermidine Chemical compound NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N O-Anisidine Chemical class COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N O-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N Pentylamine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001451 Polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N Propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000014961 Protein Precursors Human genes 0.000 description 1
- 108010078762 Protein Precursors Proteins 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N Putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- RNVYQYLELCKWAN-UHFFFAOYSA-N Solketal Chemical compound CC1(C)OCC(CO)O1 RNVYQYLELCKWAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N TBHQ Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N Tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015450 Tilia cordata Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N Triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N Triethylenetetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N Triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N Trolnitrate Chemical class [O-][N+](=O)OCCN(CCO[N+]([O-])=O)CCO[N+]([O-])=O HWKQNAWCHQMZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L Zinc acetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- JDYPEVKAIFMRAD-UHFFFAOYSA-N aluminum;N-hydroxy-N-phenylnitrous amide Chemical compound [Al].O=NN(O)C1=CC=CC=C1 JDYPEVKAIFMRAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005415 aminobenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drugs Quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- YAECLTQWHQOIQR-UHFFFAOYSA-N benzyl (propan-2-ylideneamino) carbonate Chemical compound CC(C)=NOC(=O)OCC1=CC=CC=C1 YAECLTQWHQOIQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXFLGZOGNOOEFZ-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl)amine Chemical compound ClCCNCCCl TXFLGZOGNOOEFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- SKFIUGUKJUULEM-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;zirconium Chemical compound [Zr].CCCCO SKFIUGUKJUULEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011455 calcium-silicate brick Substances 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Chemical class 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical compound [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052803 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N ethanolamine Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWFBNMYFYINAD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopropane Chemical class C=CC1CC1 YIWFBNMYFYINAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- NJNQDCIAOXIFTB-UHFFFAOYSA-N ethyl 6-aminohexanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCCCN NJNQDCIAOXIFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N ethyl amine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N furane Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-M gallate Chemical compound OC1=CC(C([O-])=O)=CC(O)=C1O LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine group Chemical group N1=CCC2=CC=CC=C12 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N isopentylamine Chemical compound CC(C)CCN BMFVGAAISNGQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N methoxyethyl Chemical group CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Chemical class 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N methyl ethyl ketone Substances CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- MKQLBNJQQZRQJU-UHFFFAOYSA-N morpholin-4-amine Chemical compound NN1CCOCC1 MKQLBNJQQZRQJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 1
- NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diamine Chemical class C1=CC=CC2=C(N)C(N)=CC=C21 NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPYXFMVJXTUYRV-UHFFFAOYSA-J octanoate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O BPYXFMVJXTUYRV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YOEZTBGIFRPYPX-UHFFFAOYSA-N octanoic acid;zinc Chemical compound [Zn].CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC(O)=O YOEZTBGIFRPYPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical group 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003330 sebacic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N silicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001340 slower Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N stearylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- CYDXJXDAFPJUQE-FDGPNNRMSA-L zinc;(Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Zn+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O CYDXJXDAFPJUQE-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- LFOXXKXKYHIANI-UHFFFAOYSA-L zinc;7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn+2].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O LFOXXKXKYHIANI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZPEJZWGMHAKWNL-UHFFFAOYSA-L zinc;oxalate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C([O-])=O ZPEJZWGMHAKWNL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Abstract
Группа изобретений относится к смоляной смеси и способу ее получения, компоненту смоляной смеси (А) в качестве составной части для системы смоляной смеси, содержащей указанную смоляную смесь, системе смоляной смеси и к применению системы смоляной смеси в качестве средства для химического закрепления крепежных средств в высверленных отверстиях или для склеивания при строительстве. Способ включает стадии: (a) получения базовой смолы, которая представляет собой уретан(мет)акрилатную смолу, из изоцианата, который представляет собой полимерный метилендифенилдиизоцианат (pMDI), причем pMDI используется либо непосредственно, либо в виде форполимера с диолом или полиолом, и гидроксифункционализированного (мет)акрилата, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилметакрилата, 2-гидроксипропилметакрилата, 3-гидроксипропилметакрилата, 2-гидроксибутилметакрилата, 3-гидроксибутилметакрилата, 2-гидроксициклогексилметакрилата, глицерин-1,3-диметакрилата, глицеринметакрилата и смесей из двух или более из этих соединений, в течение промежутка времени t1 при температуре Т1; потом, непосредственно после завершения реакции получения базовой смолы; (b) перемешивания маточной смеси смоляной смеси, полученной на стадии (а), содержащей базовую смолу, в течение промежутка времени t2 при температуре Т2; с) после окончания промежутка времени t2 добавления ингибитора, причем указанный ингибитор представляет собой пиперидинил-N-оксил или тетрагидропиррол-N-оксил или их смесь, и причем добавление указанного ингибитора осуществляется либо (i) сразу после окончания промежутка времени t2 при температуре Т2, либо (ii) после охлаждения смеси, полученной на стадии (b), до температуры Т3, после истечения промежутка времени t3, начинающегося по окончании промежутка времени t2; и (d) добавления ускорителя и при необходимости реактивного разбавителя до, одновременно или после добавления ингибитора, чтобы получить смоляную смесь, причем Т2 составляет от 60°С±5% до 140°С±5% и t2 составляет от 0,5 ч±5% до 24 ч±5%. Техническим результатом заявленной группы изобретений является разработка реактивных смол на основе, в частности, в компонентах реактивной смолы, которые по причине их предполагаемого применения не обрабатываются сразу, а хранятся, таких как например, для технологии химического закрепления, которые имеют улучшенную стабильность при хранении и реакционная способность которых является относительно стабильной, то есть, их изменение реакционной способности или изменение времени образования геля уменьшено и предпочтительно находится в очень узком диапазоне, или у которых не происходит изменения реакционной способности или изменения времени образования геля. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл., 22 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения композиции уретан(мет)акрилатной смолы. Указанный способ улучшает стабильность при хранении и уменьшает изменение реакционной способности композиции по сравнению с композициями, которые были получены из таких же исходных материалов другим способом. В частности, он сокращает распад TEMPOL в смесях с разветвленными уретановыми смолами.
Использование химических крепежных средств на основе радикально отверждаемых смол известно уже давно. В области технологии закрепления завоевало признание применение смол в качестве органического связующего средства для технологии закрепления, например, в качестве компонента дюбельной массы. В случае таких дюбельных масс речь идет о композитных массах, которые выпускаются в виде многокомпонентных систем, причем один компонент (компонент реактивной смолы) содержит радикально отверждаемую смолу, а другой компонент (компонент отвердителя) содержит инициатор (для образования радикалов). Другие, традиционные, компоненты, такие как например, добавки, наполнители, ускорители, стабилизаторы, растворители и реактивные разбавители, могут содержаться в одном и/или другом компоненте. При помощи смешивания обоих компонентов в результате образования радикалов запускается реакция отверждения, то есть, полимеризации, и смола отверждается с образованием реактопласта.
В качестве радикально отверждаемых смол в общепринятых компонентах реактивных смол обычно используются смолы из сложных виниловых эфиров, и в частности, смолы из сложных виниловых эфиров уретанов, которые могут получаться в результате реакции мономерных, олигомерных или полимерных ароматических диизоцианатов и гидроксизамещенных метакрилатов, таких как гидроксиалкилметакрилат. Например, европейский патент EP 0713015 B1 в качестве радикально отверждаемых смол описывает дюбельные массы с ненасыщенными смолами сложных полиэфиров, смолами сложных виниловых эфиров, включая смолы из сложных виниловых эфиров уретанов. Немецкая заявка на патент DE 102011017626 B4 также описывает смолы из сложных виниловых эфиров уретанов.
Немецкая заявка на патент DE 4111828 А1 описывает обычный способ получения смол из сложных виниловых эфиров уретанов для технологии химического закрепления. При этом способе форполимерный диизоцианат на основе 4,4'-дифенилметилдиизоцианата подвергают взаимодействию с гидроксипропилметакрилатом при 50°C, в присутствии катализатора. После добавления дополнительного количества катализатора реакционную смесь дополнительно перемешивают при 70°C в течение двух часов.
Если как радикально отверждаемые смолы, так и полученные из них компоненты реактивной смолы, подвергают хранению, то следует принимать меры предосторожности, чтобы предотвратить преждевременную полимеризацию радикально отверждаемых смол, которая часто проявляется в образовании геля в смоле или соответственно в содержащих эту смолу композициях. Это особенно важно в случае не подвергнутых выделению смол и содержащих их компонентов реактивной смолы, которые содержат другие компоненты, которые могут иметь влияние на стабильность при хранении.
Помимо стабильности при хранении, изменение реакционной способности композиций смол (таких как например, реактивные смолы, как определено в данном документе, но также и реактивных смол с дополнительными неорганическими наполнителями, такими как например, компоненты реактивной смолы, как определено в данном документе) является известной проблемой, которая возникает при хранении этих композиций. Часто наблюдают, что реакционная способность смолы заметно изменилась после определенного времени хранения в течение более длительного промежутка времени, как например, промежуток времени, составляющий примерно два месяца. Это изменение обозначается как изменение реакционной способности. Как правило, реакционная способность смолы во время хранения уменьшается, что означает, что укорачивается промежуток времени, в течение которого реактивная смола или компонент реактивной смолы после добавления инициатора еще остаются вязкими и, следовательно, могут обрабатываться. Изменение реакционной способности оказывает непосредственное влияние на время обработки реактивной смолы или содержащих эту смолу масс, так что фактическое время обработки больше не соответствует первоначальному времени обработки. Время обработки в случае композиций с изменением реакционной способности, как правило, меньше. Это может объясняться различными причинами, такими как например, чистота исходных веществ для синтеза радикально отверждаемой смолы и/или компонентов композиций, содержащих эти смолы, и приготовленных из них масс, которые могут взаимодействовать между собой или реагировать друг с другом, а также внешними воздействиями при хранении, как например, распад ингибиторов, обычно содержащихся в реактивных смолах, под действием повышенных температур, света или окисления.
Для стабилизации против преждевременной полимеризации, композиции, которые содержат радикально отверждаемые смолы, и должны выдерживать промежуток времени хранения (то есть, например, компоненты реактивной смолы, как определено в данном документе), обычно содержат ингибиторы. Ингибиторы, применяемые для стабилизации против преждевременной полимеризации, в кругах специалистов также обозначаются как стабилизаторы, в то время как ингибиторы для уменьшения изменения реакционной способности в кругах специалистов также обозначаются как ингибиторы. Одно и то же соединение часто выполняет обе функции, то есть, является как стабилизатором для повышения стабильности при хранении, так и ингибитором изменения реакционной способности.
Часто применяемыми ингибиторами являются гидрохинон, замещенные гидрохиноны, фенотиазин, бензохинон и третбутилпирокатехин, как описано, например, в европейских заявках на патент EP 1935860 A1 или EP 0965619 A1. Эти ингибиторы придают компоненту реактивной смолы устойчивость при хранении в течение нескольких месяцев, но в основном только при хранении без доступа воздуха. Под действием кислорода воздуха они окисляются, что может привести к пониженной стабильности при хранении и изменению реакционной способности.
Стабилизации компонентов реактивной смолы на основе радикально полимеризуемых смол также смогли достигнуть с помощью другого типа ингибиторов, а именно, с помощью стабильных нитроксильных радикалов, также называемых N-оксильными радикалами, как например, пиперидинил-N-оксил или тетрагидропиррол-N-оксил, какие описаны, например, в немецкой заявке на патент DE 19531649 A1. Поэтому на данный момент 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-N-оксил (в дальнейшем обозначаемый как TEMPOL) часто используется для стабилизации, когда компонент реактивной смолы хранится без доступа воздуха. Некоторые из нитроксильных радикалов, особенно TEMPOL, также обладают свойством замедлять полимеризацию после добавления инициатора. Это имеет то преимущество, что тем самым реакционная способность смолы также может регулироваться. Будут ли эти нитроксильные радикалы, помимо стабилизации радикально отверждаемой смолы, также приводить к тому, что изменится реакционная способность смолы, зависит от концентрации, в которой эти радикалы используются.
Известно, что применение стабильных нитроксильных радикалов типа пиперидинил-N-оксила, таких как TEMPOL, или типа тетрагидропиррол-N-оксила, может представлять собой проблему в случае композиций на основе разветвленных уретан(мет)акрилатов, полученных из полимерного метилендифенилдиизоцианата (pMDI). Указанный pMDI представляет собой кубовую фракцию от перегонки из очистки перегонкой метилендифенилдиизоцианата (MDI) и, следовательно, содержит многие примеси. В отличие от перегнанного MDI, pMDI, когда он стабилизирован с помощью TEMPOL против преждевременной полимеризации, показывает пониженную стабильность при хранении, что приводит к гелеобразованию, а, в самом худшем случае, к отверждению смолы. К тому же, композиции, которые содержат базовую смолу, полученную из pMDI, и реакционная способность которых была отрегулирована с помощью TEMPOL, очень скоро обнаруживают ухудшение установленной реакционной способности; происходит нежелательное изменение реакционной способности.
Среди прочего, из европейских заявок на патент ЕР 1716204 А1 и ЕР 1716205 А1 известно, что композиции смол из ненасыщенных сложных полиэфиров и смол из сложных виниловых эфиров имеют значительное изменение реакционной способности, особенно после более длительного хранения. Соответственно этому, европейская заявка на патент EP 1716204 A1 предлагает способ, с помощью которого могут быть получены композиции смол из ненасыщенных сложных полиэфиров и смол из сложных виниловых эфиров, которые имеют значительно более низкое изменение реакционной способности по сравнению с композициями, которые были получены по известным ранее способам получения. Согласно европейской заявке на патент ЕР 1716205 А1, помимо ароматического аминосоединения, также может быть добавлен нитроксильный радикал. Из упомянутых документов специалист в данной области узнает, что для получения композиции, содержащей смолу из ненасыщенных сложных полиэфиров или смолу из сложных виниловых эфиров, с низким изменением реакционной способности, к базовой смоле в совершенно определенной последовательности должны быть добавлены применяемые для регулирования реакционной способности смолы определенные фенольные ингибиторы и ароматические аминосоединения. Для успеха считается решающим, чтобы сначала в результате добавления совершенно определенного фенольного ингибитора приготавливалась первичная композиция, содержащая смолу из ненасыщенных сложных полиэфиров или смолу из сложных виниловых эфиров, к которой затем добавляют ароматическое аминосоединение и при необходимости дополнительно нитроксильный радикал. Недостаток описанных композиций состоит в том, что реакционные способности после хранения по-прежнему варьируются в широких пределах, и изменение реакционной способности местами все-таки еще довольно высоко, вопреки данным в этой публикации. Соответственно этому, при помощи описанного способа не смогли удовлетворительно решить проблему стабильности при хранении, в частности, для композиций, которые хранятся в течение промежутка времени в несколько месяцев.
Среди прочего, из немецкой заявки на патент DE 102011017626 A1, международных заявок WO 2013/156358 A1, WO 2013/156356 A1 и WO 2013/156360 A1 известно, что композиции ненасыщенных смол из сложных виниловых эфиров на основе полимерного дифенилметандиизоцианата (pMDI), которые содержат нитроксильный радикал в качестве стабилизатора полимеризации, в частности, для регулирования реакционной способности смолы, отчасти имеют весьма значительное изменение реакционной способности, особенно после более длительного хранения. Соответственно этому, немецкая заявка на патент DE 102011017626 А1 предлагает при получении композиции добавление органического азотного основания или гидроксида щелочного металла, в каждом случае растворенных в растворителе. При этом добавление может осуществляться до или после добавления стабильного нитроксильного радикала. Хотя при этом смогли достигнуть желаемой стабильности при хранении, однако добавление основания приводит к увеличению вязкости строительного раствора, содержащего соответствующую композицию, и к сокращению реакционной способности смолы. Кроме того, наблюдали, что при более длительном хранении возникают серьезные проблемы с отверждением. К тому же, добавление основания оказывает негативное влияние на стоимость получения композиций, получаемых этим способом.
Другую возможность можно найти в международных заявках WO 2013/156358 A1, WO 2013/156356 A2 и WO 2013/156360 A1, которые предлагают применние определенных нитроксильных радикалов в качестве стабилизаторов. Согласно международной заявке WO 2013/156358 А1, композиции на основе радикально отверждаемых смол (таких как компоненты реактивной смолы) в результате применения стабильного индольного нитроксидного радикала в качестве стабилизатора и/или ингибитора очень эффективно могут делаться стабильными при хранении, а реакционная способность компонентов реактивной смолы с неорганическим наполнителем может быть целенаправленно отрегулирована. Международная заявка WO 2013/156356 А1 предлагает аналогичный способ, согласно которому композиции на основе радикально отверждаемых смол (таких как компоненты реактивной смолы) в результате применения стабильного фосфорилированного нитроксильного радикала в качестве стабилизатора и/или ингибитора, очень эффективно делаются стабильными при хранении, а реакционная способность компонентов реактивной смолы с неорганическим наполнителем может быть целенаправленно отрегулирована. Для этой цели международная заявка WO 2013/156360 А1 предлагает комбинацию из по меньшей мере одного стабильного нитроксильного радикала и по меньшей мере одного хинометида. Однако описанные возможности имеют тот недостаток, что в результате добавления нетрадиционных ингибиторов затраты на производство этих композиций в некоторых случаях значительно увеличиваются. Кроме того, наблюдалась несовместимость некоторых нитроксильных радикалов с хинометидами, которая проявляется в снижении стабильности при хранении и, таким образом, обладает именно тем эффектом, которого собственно следует избегать при использовании хинометидов.
Как уже описано в немецкой заявке на патент DE 4111828 A1, немецкой заявке на патент DE 102011017626 A1, международные заявки WO 2013/156356 A2, WO 2013/156358 A1 и WO 2013/156360 A1 также описывают, что полимерный метилендифенилдиизоцианат подвергается взаимодействию с гидроксипропилметакрилатом в присутствии катализатора, причем внутренняя температура повышается до 85°C.
По-прежнему существует потребность в реактивных смолах на основе pMDI, в частности, в компонентах реактивной смолы, которые по причине их предполагаемого применения не обрабатываются сразу, а хранятся, таких как например, для технологии химического закрепления, которые имеют улучшенную стабильность при хранении и реакционная способность которых является относительно стабильной, то есть, их изменение реакционной способности или изменение времени образования геля уменьшено и предпочтительно находится в очень узком диапазоне, или у которых не происходит изменения реакционной способности или изменения времени образования геля.
Эта задача решается при помощи способа согласно пункту 1 Формулы изобретения.
Авторы настоящего изобретения смогли показать, что неожиданным образом реакционная способность смолы (то есть, время до отверждения этой смолы после добавления инициатора) продлевается, если при получении реактивной смолы на основе полученной из pMDI уретанметакрилатной смолы в качестве базовой смолы добавление TEMPOL относительно момента времени, к которому завершается реакция образования базовой смолы, сдвигается во времени назад. Следовательно, согласно изобретению TEMPOL добавляется в базовую смолу не прямо после завершения реакции, а только спустя определенный интервал после этого момента времени, например, только спустя по меньшей мере 4 часа. Продление срока реакционной способности смолы, достигаемое с помощью изобретения, имеет то преимущество, что после добавления инициатора реакционная смола дольше остается пригодной для обработки.
Кроме того, авторы изобретения смогли показать, что изменение реакционной способности, а также изменение времени образования геля могут быть уменьшены, если при получении реактивной смолы на основе полученной из pMDI уретанметакрилатной смолы в качестве базовой смолы добавление TEMPOL относительно момента времени, к которому завершается реакция образования базовой смолы, сдвигается во времени назад. Следовательно, согласно изобретению TEMPOL добавляется в базовую смолу не прямо после завершения реакции, а только спустя определенный интервал после этого момента времени, например, только спустя по меньшей мере 4 часа. Уменьшение изменения реакционной способности смолы и изменения времени образования геля имеет то преимущество, что реактивная смола обладает повышенной стабильностью при хранении.
Кроме того, авторы изобретения смогли показать, что неожиданным образом стабильность при хранении увеличивается, а изменение реакционной способности или соответственно изменение времени образования геля могут уменьшаться, если при получении композиции на основе уретан(мет)акрилатной смолы на основе pMDI синтез этой уретан(мет)акрилатной смолы осуществляется при более высокой температуре, чем обычно при синтезе уретан(мет)акрилатных смол. Специалист при синтезе уретан(мет)акрилатной смолы обычно стремился бы поддерживать температуру, при которой изоцианатное соединение взаимодействует с гидроксифункционализированным (мет)акрилатным соединением, как можно более низкой, поскольку известно, что слишком высокая температура отрицательно влияет на стабильность при хранении и увеличивает риск нежелательной полимеризации при синтезе.
Кроме того, авторы изобретения также смогли показать, что более высокая температура на протяжении времени после окончания реакции (после завершения реакции с образованием уретан(мет)акрилатной смолы и до добавления TEMPOL), в течение которого реакционная масса подвергается термической обработке, также оказывает положительное влияние на изменение времени образования геля и стабильность при хранении.
Наконец, изобретение относится к комбинации этих предпочтительных способов проведения процесса, то есть, к способу, в котором уретан(мет)акрилатную смолу на основе pMDI синтезируют при температуре, повышенной по сравнению с традиционными способами, а затем TEMPOL добавляют к уретан(мет)акрилату через более значительный по сравнению с традиционными способами промежуток времени от момента времени завершения реакции и в дополнение предпочтительно при более высокой температуре по сравнению с традиционными способами.
Положительное влияние на стабильность при хранении, предположительно, объясняется тем, что TEMPOL действует как в качестве стабилизатора, так и в качестве ингибитора. Чтобы достичь влияния в качестве ингибитора, требуется большее количество TEMPOL, чем для влияния в качестве стабилизатора. Следовательно, если, как показано здесь, ингибирующее количество TEMPOL распадается медленнее (что проявляется в улучшенном изменении реакционной способности), то это также оказывает положительное влияние на стабилизацию.
Для лучшего понимания изобретения в качестве полезных рассматриваются следующие пояснения к способу получения реактивной смолы и к применяемой в данном документе терминологии.
Способ получения реактивной смолы, как объяснено здесь на примере уретанметакрилата на основе pMDI, обычно протекает следующим образом:
1. Получение базовой смолы/маточной смеси реактивной смолы
Полимерный метилендифенилдиизоцианат (pMDI) и гидроксипропил-метакрилат (HPMA) вводят в реакцию в присутствии катализатора и ингибитора (служит для того, чтобы стабилизировать базовую смолу, образующуюся в результате полимеризации, часто также называется стабилизатором или стабилизатором процесса). При этом получается базовая смола.
Реакционную смесь, полученную после окончания реакции, обозначают как маточную смесь реактивной смолы. Эту смесь далее не обрабатывают, то есть, базовую смолу не выделяют.
2. Получение реактивной смолы
К маточной смеси реактивной смолы после завершения реакции с образованием базовой смолы добавляют систему ускоритель-ингибитор, то есть, комбинацию из одного или нескольких дополнительных ингибиторов, например, TEMPOL, и одного или нескольких ускорителей, например, диизопропанол-п-толуидина и катехина, а также один или несколько реактивных разбавителей.
В результате этого получают реактивную смолу.
Система ускоритель-ингибитор служит для того, чтобы регулировать реакционную способность реактивной смолы, то есть, чтобы устанавливать момент времени, до которого реактивная смола после добавления инициатора еще не полностью отверждена, и следовательно, до какого момента времени дюбельная масса, смешанная с реактивной смолой, после смешивания с инициатором остается способной к обработке.
Ингибитор в системе ускоритель-ингибитор может быть тем же самым, что и ингибитор при получении базовой смолы, если указанный ингибитор также подходит для того, чтобы регулировать реакционную способность, или может быть другим ингибитором, если он не обладает обеими функциями. Например, TEMPOL можно использовать в качестве стабилизатора и в качестве ингибитора для регулирования реакционной способности.
В контексте изобретения применяемые термины обозначают:
- «Базовая смола» представляет собой обычно твердую или высоковязкую смолу, способную к радикальной полимеризации, которая отверждается в результате полимеризации (например, после добавления инициатора в присутствии ускорителя);
- «Маточная смесь реактивной смолы» представляет собой продукт реакции из реакции получения базовой смолы, то есть, смесь из базовой смолы, стабилизатора и других компонентов реакционной смеси;
- «Реактивная смола» представляет собой смесь из маточной смеси реактивной смолы, ускорителя и ингибитора (также обозначаемых как система ускоритель-ингибитор), реактивного разбавителя и при необходимости других добавок; реактивная смола обычно является жидкой или вязкой и может быть дополнительно переработана до компонента реактивной смолы; в данном документе реактивная смола также обозначается как «смоляная смесь»;
- «Ингибитор» представляет собой вещество, которое подавляет нежелательную радикальную полимеризацию во время синтеза или хранения смолы или содержащей смолу композиции (в кругах специалистов эти вещества также обозначают как «стабилизатор») или соответственно замедляет во времени радикальную полимеризацию смолы после добавления инициатора (обычно в соединении с ускорителем) (в кругах специалистов эти вещества также обозначают как «ингибитор» - соответствующее значение термина раскрывается из контекста);
- «Инициатор» представляет собой вещество, которое (обычно в сочетании с ускорителем) образует инициирующие реакцию радикалы;
- «Ускоритель» означает реагент, который вступает в реакцию вместе с инициатором, так что уже при низких температурах под действием инициатора генерируется большие количества радикалов, или который катализирует реакцию распада инициатора;
- «Дополнительный ускоритель» означает реагент, который вступает в реакцию ускорения или в каталитических или в стехиометрических количествах, например, чтобы регенерировать ускоритель, замедлять образование радикалов за единицу времени, еще больше снизить температуру ускорения или вызывать сочетание этих или других эффектов;
- «Реактивный разбавитель» означает жидкие или маловязкие мономеры и базовые смолы, которые разбавляют другие базовые смолы или маточную смесь реактивной смолы и тем самым придают вязкость, необходимую для их применения, содержат функциональные группы, способные реагировать с базовой смолой и при полимеризации (отверждении) по большей части становятся компонентом отвержденной массы (например, строительного раствора); реактивные разбавители также называют мономерами, способными к сополимеризации;
- «Время образования геля», t m ,25 →35°C, время (t) фазы отверждения реактивной смолы, как определено в данном документе, или компонента реактивной смолы, как определено в данном документе, за которое температура при измерении времени образования геля повышается от начальной температуры 25°C до 35°C; способ определения времени образования геля описан в примерах;
- «Изменение времени образования геля» (для определенного выбранного промежутка времени, например, 30 или 60 дней) обозначает феномен того, что, если отверждение проводится к моменту времени, отличающемуся от эталонного стандартного момента времени отверждения (например, от 18 до 24 часов после получения маточной смеси реактивной смолы или реактивной смолы), то наблюдаемое время образования геля отличается от времени образования геля к моменту времени для эталона;
- «Реакционная способность смолы», t r ,25 →80°C, (здесь также обозначаемая «периодом реакционной способности») - время (t) до достижения температуры 80°C на кривой реакционной способности при измерении реакционной способности с начальной температурой смолы (tr) 25°C, для смолы, реактивной смолы или компонента реактивной смолы; способ определения реакционной способности смолы описан в примерах;
- «Изменение реакционной способности» (для определенного выбранного промежутка времени, например, 30 или 60 дней) обозначает феномен того, что, если отверждение проводится к моменту времени, отличающемуся от эталонного стандартного момента времени отверждения (например, от 18 до 24 часов после получения маточной смеси реактивной смолы или реактивной смолы), то наблюдаемая реакционная способность смолы отличается от реакционной способности смолы к моменту времени для эталона;
- «Завершение реакции» или соответственно «Конец реакции» или «окончание реакции» означает время, к которому реакция полностью произошла; как правило, в случае химической реакции, как например, реакция получения базовой смолы, это можно распознать по тому, что заканчивается экзотермический процесс, связанный с реакцией;
- «Компонент реактивной смолы» - жидкая или вязкая смесь из реактивной смолы и имеющихся при необходимости других компонентов, например, добавок; обычно компонент реактивной смолы представляет собой один из двух компонентов двухкомпонентной системы реактивной смолы для химического закрепления;
- «Компонент отвердителя» - композиция, которая содержит инициатор для полимеризации базовой смолы; компонент отвердителя может быть твердым или жидким и, помимо инициатора, может содержать растворитель, а также наполнители и/или добавки; обычно компонент отвердителя представляет собой другой из двух компонентов двухкомпонентной системы реактивной смолы для химического закрепления, помимо компонента реактивной смолы;
- «Двухкомпонентная система» или соответственно «Двухкомпонентная система реактивной смолы» - система реактивной смолы, которая включает в себя два хранящихся отдельно друг от друга компонента, компонент реактивной смолы (А) и компонент отвердителя (В), так что отверждение содержащейся в компоненте реактивной смолы базовой смолы происходит только после смешивания этих двух компонентов;
- «Многокомпонентная система» или соответственно «Многокомпонентная система реактивной смолы» - система реактивной смолы, которая включает в себя несколько хранящихся отдельно друг от друга компонентов, среди прочего, компонент реактивной смолы (А) и компонент отвердителя (В), так что отверждение содержащейся в компоненте реактивной смолы базовой смолы происходит только после смешивания всех компонентов;
- «(Мет)акрил…/…(мет)акрил…» обозначает, что должны подразумеваться как «метакрил…/…метакрил…»-, так и «акрил…/…акрил…»-соединения; предпочтительно, в настоящем изобретении подразумевают «метакрил.../.. метакрил..»-соединения;
- употребление химического соединения из класса в единственном числе, например, слова «уретанметакрилат», означает, что могут подразумеваться одно или несколько соединений, подпадающих под Указанный химический класс соединений, например, различные уретанметакрилаты. В предпочтительном варианте осуществления единственное число обозначает только одно отдельное соединение;
- «По меньшей мере один» количественно означает «один или несколько». В предпочтительном варианте осуществления указанный термин количественно означает «один»;
- «Содержат», «включают в себя» и «содержат в себе» означает, что помимо упомянутых компонентов, могут присутствовать еще и другие. Эти термины подразумевают включение и, следовательно, включают также «состоят из». «Состоят из» подразумевает исчерпывание и означает, что никакие дополнительные компоненты не могут присутствовать. В предпочтительном варианте осуществления термины «содержат», «включают в себя» и «содержат в себе» означают термин «состоят из»;
- «примерно» или «приблизительно» или «прибл.». перед числовым значением означает диапазон, составляющий ± 5 % от этого значения, предпочтительно, ± 2 % от этого значения, более предпочтительно, ± 1 % от этого значения, особенно предпочтительно, ± 0 % от этого значения (то есть, именно это значение);
- диапазон, ограниченный числами, например, «от 100°C до 120°C» означает, что раскрыты оба крайних значения и каждое индивидуальное значение внутри этого диапазона.
Все стандарты, указанные в данном тексте (например, стандарты DIN), применяли в издании, актуальном на дату подачи настоящей заявки.
Первым объектом изобретения является способ получения реактивной смолы. Вторым объектом изобретения является реактивная смола, полученная в результате этого способа. Третьим объектом является компонент реактивной смолы (А), который содержит реактивную смолу, полученную в результате этого способа. Четвертый объект представляет собой способ получения такого компонента реактивной смолы (А). Пятый объект представляет собой систему реактивной смолы с компонентом реактивной смолы (A) и компонентом отвердителя (B) согласно изобретению, который содержит инициатор (такой как, например, пероксид) для отверждения базовой смолы, содержащейся в реактивной смоле. Компоненты (А) и (В) до применения этой системы реактивной смолы упакованы в отделенные друг от друга объемы, таким образом, реакция происходит только тогда, когда оба компонента приводятся в контакт друг с другом.
Способ получения реактивной смолы согласно изобретению включает следующие стадии:
(а) Получение по меньшей мере одной базовой смолы, которая представляет собой уретан(мет)акрилатную смолу, из по меньшей мере одного изоцианата, который представляет собой pMDI, и по меньшей мере одного гидроксифункционализированного (мет)акрилата в течение промежутка времени t1 при температуре T1; потом, непосредственно после завершения реакции получения базовой смолы
(b) перемешивание маточной смеси реактивной смолы, полученной на стадии (а), содержащей базовую смолу, в течение промежутка времени t2 при температуре T2;
(c) после окончания промежутка времени t2 добавление по меньшей мере одного ингибитора, причем указанный ингибитор по меньшей мере один ингибитор представляет собой пиперидинил-N-оксил или тетрагидропиррол-N-оксил или их смесь, и причем добавление по меньшей мере одного ингибитора осуществляется либо (i) сразу после окончания промежутка времени t2 при температуре T2, либо (ii) после охлаждения смеси, полученной на стадии (b), до температуры T3, после истечения промежутка времени t3, начинающегося по окончании промежутка времени t2; и
(d) добавление по меньшей мере одного ускорителя и при необходимости по меньшей мере одного реактивного разбавителя до начала, одновременно или после добавления ингибитора, чтобы получить реактивную смолу.
Получение базовой смолы осуществляют с помощью способов, известных в данной области, например, вводя в реакцию требуемые исходные соединения по меньшей мере с одним катализатором, при необходимости по меньшей мере с одним стабилизатором процесса и при необходимости по меньшей мере с одним растворителем или по меньшей мере одним реактивным разбавителем. Все стадии получения обычно выполняются при перемешивании, но возможны также и другие типы смешивания. Другие компоненты для получения реактивной смолы добавляются в реакционную смесь (то есть, маточную смесь реактивной смолы) только после окончания реакции получения базовой смолы. В качестве альтернативы, отдельные компоненты реактивной смолы, в частности термически стабильные и нереакционноспособные компоненты, могут быть добавлены к реакционной смеси для получения базовой смолы уже перед началом реакции получения базовой смолы. Однако предпочтительным является добавление этих других компонентов после завершения реакции получения базовой смолы.
Способ согласно изобретению в первую очередь характеризуется моментом времени, в который по меньшей мере один ингибитор, то есть, пиперидинил-N-оксил или тетрагидропиррол-N-оксил или их смесь, добавляют к смеси на стадии (с). Это добавление осуществляется по окончании промежутка времени t2. Указанный промежуток времени, в течение которого реакционную смесь выдерживают при температуре Т2, является характеристичным для изобретения, поскольку в течение этого промежутка времени примеси, которые могли бы привести к разложению ингибитора, добавляемого в соответствии с изобретением на стадии (с), вероятно, разрушаются. По истечении t2 можно также дождаться окончания промежутка времени t3, прежде чем добавлять ингибитор. Это делает возможным гибкое управление способом согласно изобретению и температурой, при которой добавляют ингибитор.
Во-вторых, способ согласно изобретению характеризуется температурой T2, которая поддерживается в течение промежутка времени t2. После окончания реакции на стадии (а), которая в качестве продукта имеет базовую смолу, полученную в результате маточную смесь реактивной смолы дополнительно перемешивают в течение промежутка времени t2. Поддерживаемая при этом температура T2 либо является постоянной (в одном варианте осуществления это та же температура, что и температура реакции T1), либо она изменяется в течение промежутка времени t2. Так например, в предпочтительном варианте осуществления в течение промежутка времени по меньшей мере 2 часа Т2 может составлять 100°C или выше, в частности, от 100°C до 120°C. В предпочтительном варианте осуществления температура Т2 примерно такая же, как и температура Т1, или она ниже температуры Т1. Особенно предпочтительно, Т2 примерно равна Т1 или максимум на 30 % ниже, чем Т1 (в пересчете на данные в С, то есть, например, максимум на 22,5°C ниже, чем Т1, если Т1 составляет 75°C). В другом предпочтительном варианте осуществления Т2 составляет от примерно 60°C до примерно 140°C, более предпочтительно, от примерно 75°C до примерно 130°C, еще предпочтительнее, от примерно 80°C до примерно 125°C, еще предпочтительнее, от примерно 85°C до примерно 120°C и еще более предпочтительно, от примерно 90°C до примерно 120°C. Наиболее предпочтительно, Т2 составляет от примерно 100°C до примерно 120°C. В особенно предпочтительном варианте осуществления T2 составляет от 105°C до 110°C или значение внутри этого диапазона.
T2 может меняться в течение промежутка времени t2. Если T2 изменяется, это может происходить поэтапно или непрерывно. В предпочтительном варианте осуществления T2 сначала поддерживается постоянной на одном уровне (например, температуре T1), а затем изменяется, как правило, снижается.
Промежуток времени t2 составляет от примерно 0,5 ч до примерно 24 ч, предпочтительно, от примерно 0,75 ч до примерно 8 ч, более предпочтительно, от примерно 1 ч до примерно 4 ч, еще предпочтительноее, от примерно 1,5 ч до примерно 3 ч, особенно предпочтительно, от примерно 2 часов до примерно 2,5 часов. В предпочтительном варианте осуществления t2 составляет не менее чем приблизительно 1,5 часа, более предпочтительно, не менее чем приблизительно 2 часа. Таким образом обеспечивается, чтобы T2 поддерживалась достаточно долго, чтобы разложить разрушающие ингибитор примеси.
В качестве общего правила справедливо следующее: чем выше T2, тем короче может быть промежуток времени t2. На основе этого общего правила специалист может определить подходящее соотношение T2 и t2 в конкретном случае. Произведение из t2, умноженного на T2, выраженное в ч, умноженных на C (ч C), предпочтительно составляет от 75 (например, 100 умножить на 0,75) до 480 (например, 80 умножить на 6), более предпочтительно, от 105 (например, 105 умножить на 1). ч C до 360 (например, 100 умножить на 3,6) ч C, еще предпочтительнее, от 200 (например, 100 умножить на 2) до 300 (например, 100 умножить на 3), и особенно предпочтительно, от 210 (например, 105 умножить на 2) ч C до 280 (например, 120 умножить на 2,5) ч C Особенно предпочтительно оно составляет от 240 (например, 120 умножить на 2) до 280. Если температура изменяется в течение t2, то в качестве T2 применяется средняя температура за промежуток времени t2.Благодаря этой температуре в течение промежутка времени t2 достигается цель настоящего изобретения, заключающаяся в том, что распад по меньшей мере одного ингибитора пиперидинил-N-оксильного типа и/или тетрагидропиррол-N-оксильного типа, добавленного на стадии (с), уменьшается или предотвращается. Одним из возможных объяснений этого, без привязки изобретения к этой теории, является то, что примеси, в частности, хлорангидриды кислот, которые все еще присутствуют в реакционной смеси сразу после реакции образования базовой смолы, могут приводить к разложению ингибитора. Эти примеси разрушаются под воздействием температуры T2 в течение промежутка времени t2. Если ингибитор, например, TEMPOL, добавляется только после этого, то он разрушается меньше, чем это было бы в случае добавления непосредственно после окончания реакции образования базовой смолы. Следовательно, отсроченное добавление защищает ингибитор от разложения. Использование других или дополнительных ингибиторов или стабилизаторов для ингибитора (чтобы препятствовать его разложению) либо становится (преимущественно) совершенно не нужным, либо требуется меньшее количество этих дополнительных ингибиторов. Это повышает экономическую рентабельность способа.
Образуется реактивная смола, которая является стабильной при хранении и может использоваться непосредственно во всех областях применения для реактивных смол, в частности в компонентах реактивной смолы для двух- или многокомпонентных строительных растворов.
Температура T3, до которой смесь доводится после истечения t2, либо равна T2, либо ниже, чем T2. Предпочтительно, Т3 составляет от примерно 20°C до примерно 90°C, более предпочтительно, от примерно 22°C до примерно 75°C, еще предпочтительнее, от примерно 25°C до примерно 60°C и, еще более предпочтительно, от примерно 25°C до примерно 40°C. Наиболее предпочтительно, Т3 составляет от примерно 25°C до примерно 30°C. В типичном варианте осуществления T3 составляет от примерно 25°C до примерно 30°C, и все ингредиенты, кроме ингибитора, добавляют в смесь в течение промежутка времени t3, обычно в начале промежутка времени t3. Поскольку в указанный момент температура все еще равна T2 или охлаждение до T3 только было начато, это время добавления ускоряет смешивание компонентов. Напротив, в тех случаях, когда ингибитор, который представляет собой пиперидинил-N-оксил или тетрагидропиррол-N-оксил или их смесь, добавляется только по истечении t3, то сохраняется максимальный промежуток до конца реакции получения базовой смолы. Это может дополнительно уменьшить распад ингибитора. Если T3 ниже, чем T2, это также оказывает положительное влияние на распад ингибитора.
Промежуток времени t3 составляет от примерно 0,5 ч до примерно 24 ч, предпочтительно, от примерно 0,75 ч до примерно 8 ч, более предпочтительно, от примерно 1 ч до примерно 4 ч, еще предпочтительнее, от примерно 1,5 ч до примерно 3 ч, особенно предпочтительно, от примерно 2 ч до примерно 2,5 ч. В принципе, продолжительность t3 не имеет такого решающего значения для изобретения, как продолжительность t2. Однако чем короче t3, тем более экономически благоприятным является способ.
Реактивная смола согласно изобретению представляет собой реактивную смолу, полученную с помощью способа согласно изобретению для получения реактивной смолы. Она содержит по меньшей мере одну базовую смолу, по меньшей мере один реактивный разбавитель, по меньшей мере один ускоритель и по меньшей мере один ингибитор, который представляет собой пиперидинил-N-оксил или тетрагидропиррол-N-оксил или их смесь. Поскольку базовую смолу после ее получения обычно применяют для получения реактивной смолы без выделения, то, как правило, в реактивной смоле, помимо базовой смолы, также еще присутствуют другие компоненты, содержащиеся в маточной смеси реактивной смолы.
Компонент реактивной смолы (А) согласно изобретению, помимо реактивной смолы согласно изобретению, содержит один или несколько наполнителей. Эти наполнители обычно являются неорганическими.
Ингибитор, который в способе согласно изобретению для получения реактивной смолы добавляют после завершения реакции получения базовой смолы и после прохождения промежутка времени t2 и при необходимости t3, представляет собой пиперидинил-N-оксил или тетрагидропиррол-N-оксил или их смесь. Ингибитор представляет собой стабильный нитроксильный радикал. Такие стабильные нитроксильные радикалы типа пиперидинил-N-оксила или тетрагидропиррол-N-оксила описаны в немецких патентах DE 199 56 509 A1 и DE 195 31 649 A1, содержание которых тем самым включено в эту заявку.
Предпочтительные стабильные нитроксильные радикалы выбирают из группы, состоящей из 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ола (также называемого TEMPOL), 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-она (также называемого TEMPON), 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-карбоксилпиперидина (также называемого 4-карбокси-TEMPO), 1-оксил-2,2,5,5-тетраметилпирролидина, 1-оксил-2,2,5,5-тетраметил-3-карбоксилпирролидина (также называемого 3-карбокси-PROXYL) и смесей из двух или более из этих соединений, причем 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол (TEMPOL) является особенно предпочтительным. TEMPOL предпочтительно представляет собой TEMPOL, используемый в примерах.
Ингибитор добавляют в обычных количествах, известных в кругу специалистов, предпочтительно, в количестве от примерно 0,0005 до примерно 2 % масс. (в пересчете на полученную в конечном счете с его помощью реактивную смолу), более предпочтительно, от примерно 0,005 до примерно 2 % масс. (в пересчете на реактивную смолу), еще предпочтительнее, от примерно 0,01 до примерно 1 % масс. (в пересчете на реактивную смолу), еще более предпочтительно, от примерно 0,05 до примерно 1 % масс. (в пересчете на реактивную смолу), еще более предпочтительно, от примерно 0,1 до примерно 0,6 % масс. (в пересчете на реактивную смолу), еще более предпочтительно, от примерно 0,2 до примерно 0,4 % масс. (в пересчете на реактивную смолу). Особенно предпочтительным является количество от примерно 0,25 до примерно 0,35 % масс. (в пересчете на реактивную смолу), наиболее предпочтительно, от примерно 0,25 до примерно 0,28 % масс. (в пересчете на реактивную смолу). В особенно предпочтительных вариантах осуществления он присутствует в количествах, описанных в примерах.
Базовая смола, полученная на стадии (а) в способе согласно изобретению и содержащаяся в реактивной смоле согласно изобретению, представляет собой разветвленный уретан(мет)акрилат или смесь из двух или нескольких уретан(мет)акрилатов, из которых по меньшей мере один представляет собой разветвленный уретан(мет)акрилат. Уретан(мет)акрилат предпочтительно представляет собой разветвленный уретанметакрилат или смесь двух или нескольких уретан(мет)акрилатов, из которых по меньшей мере один представляет собой разветвленный уретанметакрилат. Причиной является более высокая устойчивость метакрилатов к щелочам, по сравнению с акрилатами.
Разветвленные уретан(мет)акрилаты, полученные в рамках настоящего изобретения, получают по меньшей мере из одного изоцианата и по меньшей мере одного (мет)акрилата. По меньшей мере один изоцианат представляет собой полимерный метилендифенилдиизоцианата (pMDI), а (мет)акрилат предпочтительно представляет собой гидроксифункцио-нализированное (мет)акрилатное соединение. pMDI используется либо непосредственно, либо в виде форполимера с диолом или полиолом. Непосредственное использование pMDI является предпочтительным.
Если pMDI превращают в форполимер с диолом или полиолом, то изоцианат обычно сначала смешивают с катализатором и по меньшей мере одним ди- или более высокофункциональным гидроксисоединением и при необходимости реактивным разбавителем, чтобы обеспечить реакцию между изоцианатом и гидроксисоединением и чтобы получить форполимер из pMDI. Затем pMDI в виде форполимера используют вместо pMDI в качестве изоцианата на стадии (а).
Уретан(мет)акрилат (базовую смолу) получают из по меньшей мере одного изоцианата и по меньшей мере одного (мет)акрилата путем взаимодействия по меньшей мере одного изоцианата с по меньшей мере одним (мет)акрилатом (особенно подходит гидроксифункцио-нализированный (мет)акрилат) в присутствии катализатора и при необходимости по меньшей мере одного стабилизатора процесса. Полученная реакционная смесь обозначается как маточная смесь реактивной смолы.
Предпочтительно, эта реакция получения базовой смолы проводится при температуре Т1 от примерно 60°C до примерно 140°C, более предпочтительно, при температуре от примерно 80°C до примерно 130°C, еще предпочтительнее, при температуре от примерно 85°C до примерно 120°C. Особенно предпочтительной является температура от приблизительно 90°C до приблизительно 120°C, наиболее предпочтительной примерно от 100°C до 120°C. В предпочтительном варианте осуществления маточную смесь реактивной смолы после окончания реакции дополнительно перемешивают при температуре T2, которая является температурой реакции T1 или составляет на величину от 0 % до примерно 30 % ниже, чем T1 (в пересчете на данные в °С, то есть, например, максимум на 22,5°C ниже, чем Т1, если Т1 составляет 75°C). Предпочтительные диапазоны для T2 уже были приведены выше.
Промежуток времени t1 определяется тем, как долго длится реакция получения базовой смолы. Завершение этой реакции можно распознать по тому, что заканчивается экзотермический процесс. Продолжительность может зависеть от температуры реакции T1 и от того, как быстро завершается полное добавление реагентов друг к другу. Чтобы контролировать реакцию, обычно pMDI добавляют по каплям к (мет)акрилату.
Гидроксифункционализированный (мет)акрилат предпочтительно используют в таком количестве, чтобы на моль изоцианатных групп использовался по меньшей мере один моль гидроксифункцио-нализированного (мет)акрилата. Обычно используется небольшой избыток гидроксифункционализированного (мет)акрилата, чтобы обеспечить практически полную или совершенно полную реакцию, так что после взаимодействия остается только очень небольшая доля или не остается никаких свободных изоцианатных групп. С помощью этого, среди прочего, должно предотвращаться то, что все еще свободные изоцианатные группы при отверждении смолы сополимеризуются с реактивным разбавителем, при необходимости добавленным для получения реактивной смолы из маточной смеси реактивной смолы.
В качестве альтернативы и предпочтительно, гидроксифункциона-лизированный (мет)акрилат может использоваться в значительном избытке, причем часть, не реагирующая с изоцианатным соединением, действует в качестве реактивного разбавителя для реакции, а также для смоляной смеси, которую следует получить после этого с уретан(мет)акрилатной смолой.
Если применяют форполимер из pMDI, который получают путем взаимодействия изоцианата по меньшей мере с одним ди- или более высокофункциональным гидроксисоединением в присутствии катализатора, то в качестве ди- или более высокофункциональных гидроксисоединений подходящими являются ди- или более высокофункциональные спирты, например, продукты превращения этилен- или соответственно пропиленоксида, такие как этандиол, ди- или соответственно триэтиленгликоль, пропандиол, дипропиленгликоль, другие диолы, такие как 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, диэтаноламин, кроме того, бисфенол-А или соответственно -F или их продукты оксиэтилирования и/или гидрирования или соответственно галогенирования, более высокоатомные спирты, такие как, например, глицерин, триметилолпропан, гексантриол и пентаэритрит, простые полиэфиры, содержащие гидроксильные группы, например, олигомеры алифатических или ароматических оксиранов и/или более высокомолекулярных циклических простых эфиров, например, этиленоксида, пропиленоксида, стиролоксида и фурана, простые полиэфиры, которые содержат ароматические структурные звенья в основной цепи, например, из бисфенола A или соответственно F, содержащие гидроксильные группы сложные полиэфиры на основе вышеуказанных спиртов или соответственно простых полиэфиров и дикарбоновых кислот или соответственно их ангидридов, например, адипиновой кислоты, фталевой кислоты, тетра- или гексагидрофталевой кислоты, хлорэндиковой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, себациновой кислоты и тому подобные. Особенно предпочтительными являются гидроксисоединения с ароматическими структурными звеньями для придания жесткости цепи или соответственно повышения термостойкости (WFB) смолы, гидроксисоединения, которые содержат ненасыщенные структурные звенья, такие как фумаровая кислота, для увеличения плотности сшивки, разветвленные или соответствеено звездчатые гидроксисоединения, в частности, трех- или более высокоатомные спирты и/или простые полиэфиры или соответственно сложные полиэфиры, содержащие их структурные звенья, разветвленные или соответственно звездчатые уретан(мет)акрилаты для достижения более низкой вязкости смол или соответственно их растворов в реактивных разбавителях и более высокой реакционной способности и плотности сшивки.
Количество дополнительных ди- или более высокофункциональных гидроксисоединений, которые следует применять при необходимости, может варьироваться очень сильно, до тех пор, пока в форполимерном pMDI остается избыток изоцианатных групп. Молярное соотношение между гидроксильными группами дополнительного ди- или более высокофункционального гидроксисоединения и изоцианатными группами, как правило, больше чем примерно 0,01, более предпочтительно, больше чем примерно 0,05 и еще предпочтительнее, больше чем примерно 0,1. Молярное соотношение между гидроксильными группами дополнительного ди- или более высокофункционального гидроксисоединения и изоцианатными группами, предпочтительно, составляет менее чем примерно 0,95, более предпочтительно, менее чем примерно 0,9 и еще более предпочтительно, менее чем примерно 0,7.
В качестве гидроксифункционализированного (мет)акрилата подходящими являются акриловые кислоты и сложные эфиры акриловых кислот, замещенные в углеводородном остатке одной или несколькими гидроксигруппами. Эти соединения предпочтительно выбирают из группы, состоящей из гидроксиметакриловой кислоты, содержащих гидроксильные группы сложных эфиров (мет)акриловой кислоты с двух- или многоатомными спиртами, пентаэритриттри(мет)акрилата, глицерин-ди(мет)акрилатов, таких как триметилолпропанди(мет)акрилат и неопентилгликольмоно(мет)акрилат. Предпочтительными являются сложные гидроксиалкиловые эфиры (мет)акриловой кислоты, такие как гидроксиэтил(мет)акрилат (HEMA), 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 2-гидроксибутил(мет)акрилат, 3-гидрокси-бутил(мет)акрилат, 2-гидроксициклогексил(мет)акрилат, глицерин-1,3-ди(мет)акрилат (GDMA), глицерин-1,3-диакрилат (GDA), глицеринметакрилат (GMA), глицеринакрилат (GA), полиоксиэтилен-(мет)акрилат и полиоксипропилен(мет)акрилат, смеси их изомеров, а также смеси из двух или более из этих соединений, поскольку такие соединения служат для стерического воспрепятствования реакции омыления. Более предпочтительными являются сложные гидроксиалкиловые эфиры метакриловой кислоты, такие как гидроксиэтилметакрилат, 2-гидроксипропилметакрилат, 3-гидрокси-пропилметакрилат, 2-гидроксибутилметакрилат, 3-гидроксибутилметакрилат, 2-гидроксициклогексилметакрилат, глицерин-1,3-диметакрилат, глицеринметакрилат и смеси из двух или более из этих соединений. Особенно предпочтительным является 2-гидроксипропил-метакрилат или 3-гидроксипропилметакрилат или смесь из 2- и 3-гидроксипропилметакрилата (HPMA). Наиболее предпочтительной является смесь из 2- и 3-гидроксипропилметакрилата (HPMA), в которой 2-гидроксипропилметакрилат представляет собой основной компонент, (аббревиатура HPMA в основном используется для смесей такого типа, так например, Visiomer HPMA 98 по данным производителя содержит 98 % 2-гидроксипропилметакрилата). Такие смеси предлагаются как коммерчески доступный HPMA. Особенно предпочтительными являются гидроксифункционализированные (мет)акрилаты, используемые в примерах.
Помимо pMDI или соответственно форполимера из pMDI, один или несколько других изоцианатов или изоцианатных форполимеров также могут применяться для получения базовой смолы.
Согласно изобретению для реакции pMDI или соответственно форполимера из pMDI с гидроксифункционализированным (мет)акрилатом могут применяться катализаторы, обычно используемые для получения уретан(мет)акрилатных смол.
В публикации «Catalysis of the Isocyanate-Hydroxyl Reaction with Non-Tin Catalysts» авторов W.J. Blank. Z.A. He и E.T. Hessell, 24th International Conference in Organic Coatings, Athens Greece, описаны органические соли металлов и хелаты, которые подходят для получения уретановых соединений, при этом в явном виде упоминаются следующие соединения: дионат хрома (III), октоат хрома (III), тетрабутоксид титана, октоат кальция, карбоксилат висмута, ацетоацетат циркония, тетрадионатный комплекс циркония и комплекс цирконийтетракис(2,4-пентандионата). В международной заявке WO 2012/076686 A1 называют другие аналогичные соединения, которые также подходят для получения уретановых смол, причем как особенно эффективные описывают алкоксиды циркония, такие как тетрабутоксид циркония, и карбоксилаты циркония, такие как тетраацетилацетонат циркония.
Органические соединения олова являются часто используемыми катализаторами, особенно дилаурат дибутилолова или дилаурат диоктилолова. Дилаурат дибутилолова является особенно предпочтительным с точки зрения его реакционной способности и селективности.
В качестве альтернативы, катализатор может быть выбирают из группы соединений, которая состоит из алкоксидов цинка, таких как неодеканоат цинка и октоат цинка, карбоксилатов цинка, таких как ацетилацетонат цинка, оксалат цинка и ацетат цинка, октоата циркония и ацетилацетоната железа. Эти соединения имеют преимущество перед уже упомянутыми соединениями в том, что они обладают лишь пониженной или не обладают никакой токсичностью и при этом обеспечивают селективное и быстрое взаимодействие применяемых изоцианатных соединений как с первичными, так и с вторичными гидроксисоединениями, без того, чтобы отрицательно влиять на отверждение композиций смол, полученных с их помощью. Однако цинковые катализаторы могут катализировать образование аллофанатов, поэтому оловянные катализаторы являются предпочтительными.
Полученный уретан(мет)акрилат предпочтительно имеет молекулярную массу Mn в диапазоне от примерно 500 до примерно 2500 Дальтон, более предпочтительно, от примерно 500 до примерно 1500 Дальтон (согласно стандарту ISO 13885-1).
Уретан(мет)акрилат, полученный по способу согласно изобретению, еще может содержать другие реакционноспособные группы, которые могут полимеризоваться с помощью радикального инициатора, такого как пероксиды, например, реакционноспособные группы, которые являются производными итаконовой кислоты, цитраконовой кислоты или аллильных или винильных групп и тому подобные, такие как производные стирола, производные кротоновой кислоты, аллилового спирта, простого винилового эфира этиленгликоля, аллилоксиэтанола, простого моноаллилового эфира диэтиленгликоля, простого винилового эфира ди(этиленгликоля) и производных винилциклопропана. Эти другие реакционноспособные группы могут быть введены в уретан(мет)акрилат в результате реакции свободных гидроксильных групп, остающихся в уретан(мет)акрилате (например, свободных гидроксильных групп форполимера из pMDI, которые остаются в продукте реакции после взаимодействия с HPMA) с соответствующими реагентами. Такие реакции известны специалисту в данной области.
Процентное содержание (в % масс. реактивной смолы) уретан(мет)акрилата в реактивной смоле, получаемой по способу согласно изобретению, в предпочтительном варианте составляет больше примерно 5 %, предпочтительно, больше примерно 15 % и, особенно предпочтительно, больше примерно 20 %. Процентное содержание (в % масс. реактивной смолы) уретан(мет)акрилата в реактивной смоле в предпочтительном варианте составляет от примерно 5 % до примерно 90 %, предпочтительно, от примерно 8 % до примерно 80 %, более предпочтительно, от примерно 10 % до примерно 60 %, более предпочтительно, от примерно 20 % до примерно 55 %, еще предпочтительнее, от примерно 25 % до примерно 55 %, особенно предпочтительно, от примерно 25 % до примерно 50 % и, наиболее предпочтительно, от примерно 28 % до примерно 45 %.
Помимо нитроксильного радикала пиперидинил-N-оксильного или тетрагидропиррол-N-оксильного типа, могут присутствовать один или несколько других ингибиторов как для дальнейшей стабилизации реактивной смолы или компонента реактивной смолы (А), содержащего эту реактивную смолу, или других, содержащих реактивную смолу композиций, так и для регулирования реакционной способности смолы.
Подходящими для этого являются ингибиторы, обычно используемые для радикально полимеризуемых соединений, такие как известны специалисту. Предпочтительно, эти дополнительные ингибиторы выбирают среди фенольных соединений и нефенольных соединений и/или фенотиазинов.
В качестве фенольных ингибиторов подходящими являются фенолы, такие как 2-метоксифенол, 4-метоксифенол, 2,6-дитретбутил-4-метилфенол, 2,4-дитретбутилфенол, 2,6-дитретбутилфенол, 2,4,6-триметилфенол, 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол, 4,4'-тиобис(3-метил-6-третбутилфенол), 4,4'-изопропилидендифенол, 6,6'-дитретбутил-4,4'-бис(2,6-дитретбутилфенол), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-дитретбу-тил-4-гидроксибензил)бензол, 2,2'-метиленди-п-крезол, катехины, такие как пирокатехин, и производные катехина, такие как бутилпирокатехины, такие как 4-третбутилпирокатехин и 4,6-дитретбутилпирокатехин, гидрохиноны, такие как гидрохинон, 2-метилгидрохинон, 2-третбутилгидрохинон, 2,5-дитретбутилгидрохинон, 2,6-дитретбутил-гидрохинон, 2,6-диметилгидрохинон, 2,3,5-триметилгидрохинон, бензохинон, 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-бензохинон, метилбензохинон, 2,6-диметилбензохинон, нафтохинон или смеси двух или более из них. Эти ингибиторы часто являются компонентом имеющихся в продаже радикально отверждаемых компонентов реактивных смол.
В качестве нефенольных ингибиторов предпочтительно рассматривают фенотиазины, такие как фенотиазин, и/или их производные или комбинации, или стабильные органические радикалы, такие как например, гальвиноксильные и N-оксильные радикалы, однако не типа пиперидинил-N-оксила или тетрагидропиррол-N-оксила, такие как алюминий-N-нитрозофенилгидроксиламин, диэтилгидроксиламин, оксимы, такие как ацетальдоксим, ацетоноксим, метилэтилкетоксим, салицилоксим, бензоксим, глиоксим, диметилглиоксим, ацетон-O-(бензилоксикарбонил)оксим и тому подобные.
Кроме того, в качестве ингибиторов могут применяться замещенные в пара-положении к гидроксильной группе соединения пиримидинола или пиридинола, такие как описываются в публикации немецкой заявки на патент DE 102011077248 B1.
Предпочтительно, дополнительные ингибиторы выбирают из группы катехинов, производных катехинов и фенотиазинов. Особенно предпочтительно, дополнительные ингибиторы выбирают из группы катехинов и фенотиазинов. Наиболее предпочтительными являются дополнительные ингибиторы, используемые в примерах, предпочтительно, например, в количествах, указанных в примерах.
В зависимости от желаемых свойств реактивной смолы дополнительные ингибиторы могут быть использованы или в индивидуальном виде или в виде комбинации двух или нескольких из них. При этом комбинация фенольных и нефенольных ингибиторов обеспечивает синергетический эффект, как демонстрирует также настройка по существу не имеющего изменений установления реакционной способности смолы у реактивной смолы.
Дополнительные ингибиторы присутствуют в количестве от примерно 0,005 % масс. до примерно 3 % масс., предпочтительно, от примерно 0,01 до примерно 1 % масс., более предпочтительно, от примерно 0,02 до примерно 0,4 % масс., еще предпочтительнее, от примерно 0,05 до примерно 0,2 % масс., в пересчете на смоляную смесь.
На стадии (с), помимо по меньшей мере одного ингибитора типа пиперидинил-N-оксила или тетрагидропиррол-N-оксила и присутствующего при необходимости дополнительного ингибитора, обычно также добавляют по меньшей мере один ускоритель. В результате этого получают быстроотверждаемые реактивные смолы и компоненты реактивной смолы, которые отверждаются при комнатной температуре (холодное отверждение). Подходящие ускорители известны специалисту. Целесообразно, они представляют собой амины, предпочтительно толуидины и/или соли металлов.
Амины, подходящие в качестве ускорителей, выбирают среди следующих соединений, которые описаны, например, в патентной заявке США US 2011071234 A1: диметиламин, триметиламин, этиламин, диэтиламин, триэтиламин, н-пропиламин, ди-н-пропиламин, три-н-пропиламин, изопропиламин, диизопропиламин, триизопропиламин, н-бутиламин, изобутиламин, третбутиламин, ди-н-бутиламин, диизобутиламин, триизобутиламин, н-пентиламин, изопентиламин, диизопентиламин, гексиламин, октиламин, додециламин, лауриламин, стеариламин, аминоэтанол, диэтаноламин, триэтаноламин, аминогексанол, этоксиаминоэтан, диметил(2-хлорэтил)амин, 2-этилгексиламин, бис(2-хлорэтил)амин, 2-этилгексиламин, бис(2-этилгексил)амин, N-метилстеариламин, диалкиламины, этилендиамин, N,N'-диметилэтилендиамин, тетраметилэтилендиамин, диэтилентриамин, перметилдиэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, 1,2-диаминопропан, дипропилентриамин, трипропилентетрамин, 1,4-диаминобутан, 1,6-диаминогексан, 4-амино-1-диэтиламинопентан, 2,5-диамино-2,5-диметилгексан, триметилгексаметилендиамин, N,N-диметиламиноэтанол, 2-(2-диэтиламиноэтокси)этанол, бис(2-гидроксиэтил)олеиламин, трис[2-(2-гидроксиэтокси)этил]амин, 3-амино-1-пропанол, простой метил(3-аминопропиловый) эфир, простой этил(3-аминопропиловый) эфир, простой 1,4-бутандиолбис(3-аминопропиловый) эфир, 3-диметиламино-1-пропанол, 1-амино-2-пропанол, 1-диэтиламино-2-пропанол, диизопропаноламин, метилбис(2-гидроксипропил)амин, трис(2-гидроксипропил)амин, 4-амино-2-бутанол, 2-амино-2-метилпропанол, 2-амино-2-метилпропандиол, 2-амино-2-гидроксиметилпропандиол, 5-диэтиламино-2-пентанон, нитрил 3-метиламинопропионовой кислоты, 6-аминогексановая кислота, 11-аминоундекановая кислота, сложный этиловый эфир 6-аминогексановой кислоты, сложный изопропиловый эфир 11-аминогексановой кислоты, циклогексиламин, N-метилциклогексиламин, N,N-диметилциклогексиламин, дициклогексил-амин, N-этилциклогексиламин, N-(2-гидроксиэтил)циклогексиламин, N,N-бис(2-гидроксиэтил)циклогексиламин, N-(3-аминопропил)циклогексиламин, аминометилциклогексан, гексагидротолуидин, гексагидробензиламин, анилин, N-метиланилин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, N,N-дипропиланилин, изобутиланилин, толуидин, дифениламин, гидроксиэтиланилин, бис(гидроксиэтил)анилин, хлоранилин, аинофенолы, аминобензойные кислоты и их сложные эфиры, бензиламин, дибензиламин, трибензиламин, метилдибензиламин, β-фенилэтиламин, ксилидин, диизопропиланилин, додециланилин, аминонафталин, N-метиламинонафталин, N,N-диметиламинонафталин, N,N-дибензил-нафталин, диаминоциклогексан, 4,4'-диаминодициклогексилметан, диаминодиметилдициклогексилметан, фенилендиамин, ксилилендиамин, диаминобифенил, нафталиндиамины, толуидины, бензидины, 2,2-бис(аминофенил)пропан, аминоанизолы, аминотиофенолы, простой аминодифениловый эфир, аминокрезолы, морфолин, N-метилморфолин, N-фенилморфолин, гидроксиэтилморфолин, N-метилпирролидин, пирролидин, пиперидин, гидроксиэтилпиперидин, пирролы, пиридины, хинолины, индолы, индоленины, карбазолы, пиразолы, имидазолы, тиазолы, пиримидины, хиноксалины, аминоморфолин, диморфолиноэтан, [2,2,2]-диазабициклооктан и N,N-диметил-п-толуидин.
Полимерные амины, такие как те, что получаются в результате поликонденсации N,N-бис(гидроксиалкил)анилина с дикарбоновыми кислотами или в результате полиприсоединения этиленоксида или других эпоксидов к этим аминам, так же являются подходящими в качестве ускорителей.
Соли металлов, подходящие в качестве ускорителей, представляют собой, например, октоат кобальта или нафтеноат кобальта, а также карбоксилаты ванадия, калия, кальция, меди, железа, марганца или циркония. Другими подходящими солями металлов являются оловянные катализаторы, описанные выше.
Предпочтительными в качестве ускорителей являются производные анилина и толуидина и N,N-бисалкилариламины, такие как N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, N,N-диметил-п-толуидин, N,N-бис(гидроксиалкил)ариламины, N,N-бис(2-гидроксиэтил)анилин, N,N-бис(2-гидроксиэтил)толуидин, N,N-бис(2-гидроксипропил)анилин, N,N-бис(2-гидроксипропил)толуидин, N,N-бис(3-метакрилоил-2-гидроксипропил)-п-толуидин, N,N-дибутоксигидроксипропил-п-толуидин и 4,4'-бис(диметиламино)дифенилметан. Особенно предпочтительным является диизопропанол-п-толуидин.
Ускоритель используют в количестве от примерно 0,01 до примерно 10 мас. %, предпочтительно, от примерно 0,2 до примерно 5 мас. %, более предпочтительно, от примерно 0,5 до примерно 3 мас. %, еще более предпочтительно, от примерно 1 до 2,5 мас. %, еще более предпочтительно, от примерно 1,4 до примерно 2,2 мас. %, в пересчете на реактивную смолу.
Предпочтительными ускорителями являются ускорители, используемые в примерах, предпочтительно, приблизительно в количествах, приведенных в примерах.
К маточной смеси реактивной смолы, кроме того, может быть добавлен дополнительный ускоритель, особенно, если в качестве ускорителя используется соединение переходного металла. В зависимости от выбранного соединения переходного металла специалист в состоянии выбрать подходящий дополнительный ускоритель, чтобы достичь желаемых свойств отверждения. Если в качестве ускорителя используется соединение кобальта, то дополнительным ускорителем предпочтительно является амин и/или 1,3-диоксосоединение. Если в качестве ускорителя используется соединение меди, то дополнительным ускорителем предпочтительно является амин, ацетоацетамид, соль калия, имидазол и/или галлат или их смеси. Если в качестве ускорителя используется соединение марганца, то дополнительный ускоритель предпочтительно представляет собой 1,3-диоксосоединение, тиол и/или калиевую или литиевую соль или их смеси. Если в качестве ускорителя используется соединение железа, то дополнительный ускоритель предпочтительно представляет собой 1,3-диоксосоединение и/или тиол, предпочтительно, в сочетании с солью щелочного металла. Подходящими 1,3-диоксосоединениями являются ацетилацетон, ацетоацетат и ацетоацетамид.
Количество присутствующего при необходимости дополнительного ускорителя в реактивной смоле может сильно варьироваться и предпочтительно находится в диапазоне от примерно 0,01 % масс. до примерно 10 % масс., предпочтительно, от примерно 0,1 % масс. до примерно 5 % масс., в пересчете на общую массу реактивной смолы.
Ускоритель и при необходимости дополнительный ускоритель может/могут добавляться к маточной смеси реактивной смолы вместе с имеющимся при необходимости дополнительным реактивным разбавителем либо по отдельности, либо в виде смеси. В качестве альтернативы, ускоритель, при необходимости вместе с дополнительным ускорителем, может добавляться к маточной смеси реактивной смолы, уже смешанной с реактивным разбавителем.
Маточная смесь реактивной смолы при необходимости может уже содержать по меньшей мере один реактивный разбавитель. При этом, как уже упоминалось, избыток гидроксифункционализированного (мет)акрилата может выполнять функцию реактивного разбавителя. Кроме того, если гидроксифункционализированный (мет)акрилат используется в приблизительно эквимолярных количествах с изоцианатными группами, или дополнительно, если применяется избыток гидроксифункционализированного (мет)акрилата, то к реакционной смеси могут добавляться другие реактивные разбавители, которые структурно отличаются от гидроксифункционализированного (мет)акрилата.
Подходящими реактивными разбавителями являются низковязкие, способные к радикальной сополимеризации соединения, предпочтительно не имеющие специальной маркировки соединения, которые добавляются, чтобы, среди прочего, если это необходимо, регулировать вязкости уретан(мет)акрилата или соответственно предшественников во время его получения.
Подходящие реактивные разбавители описываются в публикациях европейской заявке на патент EP 1935860 A1 и немецкой заявке на патент DE 19531649 A1. Предпочтительно смоляная смесь в качестве реактивного разбавителя содержит сложный эфир (мет)акриловой кислоты, причем особенно предпочтительно выбирают алифатические или ароматические (мет)акрилаты с 5 - 15 атомами углерода. Подходящие примеры включают 2-, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 1,2-этандиолди-(мет)акрилат, 1,3-пропандиол(мет)акрилат, 1,3-бутандиолди(мет)акрилат, 1,4-бутандиол(мет)акрилат, триметилолпропантри(мет)акрилат, фенетил-(мет)акрилат, тетрагидрофурфурил(мет)акрилат, этилтригликоль(мет)-акрилат, N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилат, N,N-диметилами-нометил(мет)акрилат, ацетоацетоксиэтил(мет)акрилат, изоборнил(мет)-акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, диэтиленгликольди(мет)акрилат, метоксиполиэтиленгликольмоно(мет)акрилат, триметилциклогексил-(мет)акрилат, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, дициклопентенилоксиэтил-(мет)акрилат и/или трициклопентадиенилди(мет)акрилат, бисфенол-А-(мет)акрилат, новолакепоксиди(мет)акрилат, ди[(мет)акрилоилмалеоил]-трицикло-5.2.1.0.2.6-декан, дициклопентенилоксиэтилкротонат, 3-(мет)акрилоилоксиметилтрицило-5.2.1.0.2.6-декан, 3-(мет)циклопентади-енил(мет)акрилат и декалил-2-(мет)акрилат; ПЭГ-ди(мет)акрилаты, такие как ПЭГ200-ди(мет)акрилат, тетраэтиленгликольди(мет)акрилат, солкеталь(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, феноксиэтилди(мет)-акрилат, метоксиэтил(мет)акрилат, третбутил(мет)акрилат и норборнил(мет)акрилат. Метакрилаты предпочтительнее в сравнении с акрилатами. Особенно предпочтительными являются 2- и 3-гидроксипропилметакрилат, 1,2-этандиолдиметакрилат, 1,4-бутандиол-диметакрилат (BDDMA), 1,3-бутандиолдиметакрилат, триметилолпро-пантриметакрилат, ацетоацетоксиэтилметакрилат, изоборнилметакрилат, бисфенол-А-метакрилат, триметилциклогексилметакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат, ПЭГ200-диметакрилат и норборнилметакрилат. Наиболее предпочтительными являются 1,4-бутандиолдиметакрилат и смесь из 2- и 3-гидроксипропилметакрилатов, или смесь из этих трех метакрилатов. Наиболее предпочтительной является смесь 2- и 3-гидроксипропилметакрилатов. В принципе, в качестве реактивных разбавителей также могут использоваться и другие традиционные соединения, способные к радикальной полимеризации, по отдельности или в смеси со сложными эфирами (мет)акриловой кислоты, например, стирол, α-метилстирол, алкилированные стиролы, такие как третбутилстирол, дивинилбензол, и винильные, а также аллильные соединения, причем предпочтительными являются их представители, не подлежащие обязательной маркировке. Примерами винильных или аллильных соединений такого типа являются простой гидроксибутилвиниловый эфир, простой этиленгликольдивиниловый эфир, простой 1,4-бутандиолдивиниловый эфир, простой триметилол-пропандивиниловый эфир, простой триметилолпропантривиниловый эфир, простые моно-, ди-, три-, тетра- и полиалкиленгликольвиниловые эфиры, простые моно-, ди-, три-, тетра - и полиалкиленгликолаллиловые эфиры, сложный дивиниловый эфир адипиновой кислоты, простой триметилолпропандиаллиловый эфир и простой триметилолпропан-триаллиловый эфир.
Предпочтительными реактивными разбавителями являются реактивные разбавители, используемые в примерах, предпочтительно приблизительно в количествах, указанных в примерах.
Реактивный разбавитель или соответственно разбавители предпочтительно добавляют в количестве от 0 до примерно 80 % масс., особенно предпочтительно, от примерно 10 до примерно 60 % масс, еще предпочтительнее, от примерно 20 до примерно 50 % масс, в пересчете на реактивную смолу.
Целесообразно, отверждение реактивной смолы инициируют с помощью пероксида в качестве инициатора. Могут применяться все пероксиды, известные специалисту, которые используются для отверждения уретан(мет)акрилатных смол. Пероксиды такого типа включают в себя органические и неорганические пероксиды, или жидкие или твердые, причем также может применяться пероксид водорода. Примерами подходящих пероксидов являются пероксикарбонаты (формулы -OC(O)OO-), сложные пероксиэфиры (формулы -C(O)OO-), диацилпероксиды (формулы -C(O)OOC(O)-), диалкилпероксиды (формулы -OO-), гидропероксиды (формулы -ООН) и тому подобные. Эти пероксиды могут присутствовать в виде олигомеров или полимеров. Широкий ряд примеров для подходящих пероксидов описывается, например, в патентной заявке США US 2002/0091214 A1, абзаце [0018].
Предпочтительно, пероксиды выбирают из группы органических пероксидов. Подходящими органическими пероксидами являются: третичные алкилгидропероксиды, такие как третбутилгидропероксид, и другие гидропероксиды, такие как гидропероксид кумола, сложные пероксиэфиры или перкислоты, такие как сложный третбутилперэфир (например, третбутилпероксибензоат), перекись бензоила, перацетаты и пербензоаты, лаурилпероксид, включая сложные (ди)пероксиэфиры, простые перэфиры, такие как простой пероксидиэтиловый эфир, пероксикетоны, такие как метилэтилкетонпероксид. Применяемые в качестве отвердителя органические пероксиды часто представляют собой третичные сложные перэфиры или третичные гидропероксиды, то есть, соединения пероксида, имеющие третичные атомы углерода, которые непосредственно присоединены к -O-O-ацильной или -OOH-группе. Однако согласно изобретению также могут использоваться смеси этих пероксидов с другими пероксидами. Эти пероксиды также могут представлять собой смешанные пероксиды, то есть, пероксиды, которые содержат в молекуле две различные несущие пероксид структурные единицы. В предпочтительном варианте осуществления для отверждения используют бензоилпероксид (BPO) или третбутилпероксибензоат. В особенно предпочтительном варианте осуществления для отверждения используют один из пероксидов, описанных в примерах.
Объектом настоящего изобретения является описанный в данном документе способ получения реактивной смолы. Кроме того, объектом является реактивная смола, полученная с помощью этого способа.
Доля маточной смеси реактивной смолы согласно изобретению в реактивной смоле согласно изобретению предпочтительно выбирается таким образом, чтобы количество уретан(мет)акрилата (то есть, базовой смолы), используемого согласно изобретению, составляло от примерно 15 % масс. до примерно 95 % масс., предпочтительно, от примерно 20 % масс. до примерно 60 % масс., еще предпочтительнее, от примерно 30 % масс. до примерно 50 % масс., в пересчете на реактивную смолу.
Объектом настоящего изобретения является также система реактивной смолы, состоящая из компонента реактивной смолы (А) и компонента отвердителя (В). Сам компонент реактивной смолы (А) также является объектом настоящего изобретения. Указанный компонент реактивной смолы (А) содержит реактивную смолу согласно изобретению.
Компонент (А), помимо реактивной смолы согласно изобретению, может содержать наполнители и/или добавки. Следует отметить, что некоторые вещества могут применяться как в качестве наполнителя, так и при необходимости, в модифицированной форме, в качестве добавки. Например, пирогенная кремниевая кислота в своей полярной, не обработанной дополнительно форме, служит скорее наполнителем, а в своей неполярной, дополнительно обработанной форме, скорее в качестве добавки. В тех случаях, когда в качестве наполнителя или добавки может применяться именно одно и то же вещество, его общее количество не должно превышать установленный здесь верхний предел для наполнителей.
Для получения компонента реактивной смолы для строительного применения, в частности, для химического закрепления, к реактивной смоле согласно изобретению могут добавляться обычные наполнители. Эти наполнители обычно представляют собой неорганические наполнители, такие как например, описано ниже.
Доля реактивной смолы в компоненте реактивной смолы предпочтительно составляет от примерно 10 до примерно 70 % масс., более предпочтительно, от примерно 30 до примерно 50 % масс., в пересчете на компонент реактивной смолы. Соответственно этому, доля наполнителей предпочтительно составляет от примерно 90 до примерно 30 % масс., более , от примерно 70 до примерно 50 % масс., в пересчете на компонент реактивной смолы.
В качестве наполнителей применение находят обычные наполнители, предпочтительно, минеральные или аналогичные минеральным наполнители, такие как кварц, стекло, песок, кварцевый песок, кварцевая мука, фарфор, корунд, керамика, тальк, кремниевая кислота (например, пирогенная кремниевая кислота, в частности, полярная, не обработанная дополнительно пирогенная кремниевая кислота), силикаты, оксиды алюминия (например, глинозем), глина, диоксид титана, мел, тяжелый шпат, полевой шпат, базальт, гидроксид алюминия, гранит или песчаник, полимерные наполнители, такие как термореактивные пластмассы, гидравлически отверждаемые наполнители, такие как гипс, известь или цемент (например, алюминатный цемент (часто также называемый глинозёмистым цементом) или портландцемент), металлы, такие как алюминий, сажа, кроме того, древесина, минеральные или органические волокна или тому подобные, или смеси двух или более из них. Наполнители могут присутствовать в любых формах, например, в виде порошка или муки, или в виде формованных изделий, например, в форме цилиндров, колец, шариков, пластинок, столбиков, седловидных изделий или в форме кристаллов, или, кроме того, в форме волокон (волокнистые наполнители), и соответствующие частицы основы предпочтительно имеют максимальный диаметр приблизительно 10 мм и минимальный диаметр приблизительно 1 нм. Это значит, диаметр составляет примерно 10 мм или любое значение, меньшее, чем примерно 10 мм, однако большее, чем примерно 1 нм. Предпочтительно, максимальный диаметр составляет примерно 5 мм, более предпочтительно, примерно 3 мм, еще предпочтительнее, примерно 0,7 мм. Наиболее предпочтительно, максимальный диаметр составляет примерно 0,5 мм. Более предпочтительный минимальный диаметр составляет приблизительно 10 нм, еще предпочтительнее, приблизительно 50 нм, наиболее предпочтительно, приблизительно 100 нм. Диапазоны диаметров, которые полкучаются в результате комбинации этих максимальных диаметров и минимальных диаметров, являются особенно предпочтительными. Однако предпочтительный и более четкий усиливающий эффект создают глобулярные, инертные вещества (сферической формы). Также в качестве наполнителей могут применяться частицы типа ядро-оболочка, предпочтительно, в сферической форме.
Предпочтительные наполнители выбирают из группы, состоящей из цемента, кремниевой кислоты, кварца, кварцевого песка, кварцевой муки и смесей двух или более из них. Наполнители, выбираемые из группы, состоящей из цемента, пирогенной кремниевой кислоты, в частности, необработанной, полярной пирогенной кремниевой кислоты, кварцевого песка, кварцевой муки и смесей двух или более из них, являются особенно предпочтительными для компонента реактивной смолы (А). Наиболее предпочтительной для компонента реактивной смолы (А) является смесь из цемента (в частности, алюминатного цемента (часто также называемого глиноземистым цементом) или портландцемента), пирогенной кремниевой кислоты и кварцевого песка. Для компонента отвердителя (В) пирогенная кремниевая кислота является предпочтительной в качестве единственного наполнителя или в качестве одного из нескольких наполнителей; помимо пирогенной кремниевой кислоты, особенно предпочтительно присутствуют еще один или несколько других наполнителей.
В качестве добавок применение находят обычные добавки, то есть, тиксотропные средства, такие как при необходимости дополнительно органически или неорганически обработанная пирогенная кремниевая кислота (в случае, если она уже не используется в качестве наполнителя), в частности, аполярная дополнительно обработанная пирогенная кренмиевая кислота, бентонит, алкил- и метилцеллюлозы, производные касторового масла или тому подобные, пластификаторы, такие как сложные эфиры фталевой кислоты или себациновой кислоты, другие стабилизаторы, помимо стабилизаторов и ингибиторов, применяемых согласно изобретению, антистатические средства, загустители, средства, повышающие эластичность, вспомогательные вещества для улучшения реологических свойств, смачивающие средства, окрашивающие добавки, такие как красители или особенно пигменты, например, для различного окрашивания компонентов для лучшего контроля их смешивания, или тому подобные, или смеси из двух или более из них. Также могут содержаться нереакционноспособные разбавители (растворители), предпочтительно в количестве до 30 % масс., в пересчете на общее количество компонента реактивной смолы, такие как низшие алкилкетоны, например, ацетон, диалкилалканоиламиды из низших алкилов и низших алканоилов, такие как диметилацетамид, алкилбензолы из низших алкилов, такие как ксилолы или толуол, сложные эфиры фталевой кислоты или парафины, вода или гликоли. Кроме того, в компоненте реактивной смолы могут содержаться улавливающие металлы реагенты в форме поверхностно-модифицированных пирогенных кремниевых кислот. Предпочтительно, в качестве добавки присутствует по меньшей мере одно тиксотропное средство, особенно предпочтительно, дополнительно органически или неорганически обработанная пирогенная кремниевая кислота, наиболее предпочтительно, аполярная дополнительно обработанная пирогенная кремниевая кислота.
В этой связи делается ссылка на заявки международные заявки WO 02/079341 и WO 02/079293, а также WO 2011/128061 A1, соответствующее содержание которых тем самым включено в настоящую заявку.
Доля добавок в компоненте реактивной смолы может составлять примерно до 5 % масс., в пересчете на компонент реактивной смолы.
В одном варианте осуществления компонент реактивной смолы может дополнительно содержать усилитель сцепления. В результате использования усилителя сцепления улучшается соединение стенок высверленного отверстия с дюбельной массой, так что адгезия в отвержденном состоянии повышается. Это имеет значение для применения двухкомпонентных дюбельных масс, например, в высверленных отверстиях алмазного сверления, и повышает величину допустимой нагрузки. Подходящие усилители сцепления выбираются из группы силанов, которые функционализированы с помощью других реакционноспособных органических групп и могут включаться в полимерную сшитую структуру. Эта группа включает, например, 3-(мет)акрилоилоксипропилтриметоксисилан, 3-(мет)акрилоилоксипропил-триэтоксисилан, 3-(мет)акрилоилоксиметилтриметоксисилан, 3-(мет)акрилоилоксиметилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, функционализированный тетраэтоксисилан, функционализированный тетраметоксисилан, функционализированный тетрапропоксисилан, функционализированный этил- или пропил-полисиликат и смеси из двух или более из них. В этой связи делается ссылка на немецкую заявку на патент DE 10 2009 059210, соответствующее содержание которого тем самым включено в настоящую заявку.
Целесообразно, если усилитель сцепления содержится в компоненте реактивной смолы (А) в количестве от примерно 1 до примерно 10 % масс., в пересчете на общую массу компонента реактивной смолы.
В случае особенно предпочтительного варианта осуществления системы реактивной смолы согласно изобретению эта система реактивной смолы представляет собой двухкомпонентную систему, а компонент реактивной смолы (А), помимо базовой смолы, дополнительно еще содержит гидравлически затвердевающее или способное к поликонденсации неорганическое соединение, в частности, цемент, а компонент отвердителя (В), помимо инициатора полимеризации базовой смолы, еще содержит воду. Такие гибридные системы строительных растворов подробно описаны в немецкой заявкем на патент DE 4231161 А1. При этом компонент (А) в качестве гидравлически затвердевающего или способного к поликонденсации неорганического соединения предпочтительно содержит цемент, например, портландцемент или глиноземистый цемент, причем особенно предпочтительными являются цементы, которые не содержат оксидов переходных металлов или содержат мало переходных металлов. В качестве гидравлически затвердевающего неорганического соединения также может использоваться гипс, как таковой или в виде смеси с цементом. В качестве способного к поликонденсации неорганического соединения компонент (А) может также включать силикатные, способные к поликонденсации соединения, в частности растворимые, растворенные и/или аморфные вещества, содержащие диоксид кремния, такие как например, полярная, не обработанная дополнительно пирогенная кремниевая кислота.
Кроме того, особенно предпочтительно, чтобы компонент (А) также содержал тиксотропное средство, предпочтительно, пирогенную кремниевую кислоту, причем также должны включаться смеси из различных пирогенных кремниевых кислот.
Следовательно, в предпочтительном варианте осуществления компонент реактивной смолы (А) содержит:
- по меньшей мере один уретан(мет)акрилат, как определено выше;
- по меньшей мере один ингибитор пиперидинил-N-оксильного или тетрагидропиррол-N-оксильного типа, как определено выше, предпочтительно, TEMPOL;
- по меньшей мере один ускоритель, как определено выше, предпочтительно, производное толуидина, особенно предпочтительно, диизопропанол-п-толуидин;
- по меньшей мере одно гидравлически затвердевающее или способное к поликонденсации неорганическое соединение, предпочтительно, цемент; и
- по меньшей мере одно тиксотропное средство, предпочтительно, пирогенную кремниевую кислоту,
и компонент отвердителя (B) содержит:
- по меньшей мере один инициатор для инициирования полимеризации уретан(мет)акрилата, предпочтительно, бензоилпероксид (BPO) или третбутилпероксибензоат; и
- воду.
В более предпочтительном варианте осуществления компонент реактивной смолы (А) содержит:
- по меньшей мере один уретан(мет)акрилат, как определено выше;
- по меньшей мере один ингибитор пиперидинил-N-оксильного или тетрагидропиррол-N-оксильного типа, как определено выше, предпочтительно, TEMPOL;
- по меньшей мере один ускоритель, предпочтительно, производное толуидина, особенно предпочтительно, диизопропанол-п-толуидин;
- по меньшей мере одно гидравлически затвердевающее или способное к поликонденсации неорганическое соединение, предпочтительно цемент; и
- по меньшей мере одно тиксотропное средство, предпочтительно, пирогенную кремниевую кислоту,
и компонент отвердителя (B) содержит:
- по меньшей мере один инициатор для инициирования полимеризации уретан(мет)акрилата, предпочтительно, бензоилпероксид (BPO) или третбутилпероксибензоат;
- по меньшей мере один наполнитель, предпочтительно, кварцевый песок или кварцевую муку; и
- воду.
В еще более предпочтительном варианте осуществления компонент реактивной смолы (А) содержит:
- по меньшей мере один уретан(мет)акрилат, как определено выше;
- по меньшей мере один ингибитор пиперидинил-N-оксильного или тетрагидропиррол-N-оксильного типа, как определено выше, предпочтительно, TEMPOL;
- по меньшей мере один ускоритель, предпочтительно, производное толуидина, особенно предпочтительно, диизопропанол-п-толуидин;
- по меньшей мере один дополнительный ингибитор, который выбирают из группы, состоящей из катехинов и фенотиазинов;
- по меньшей мере одно гидравлически затвердевающее или способное к поликонденсации неорганическое соединение, предпочтительно цемент; и
- по меньшей мере одно тиксотропное средство, предпочтительно, пирогенную кремниевую кислоту,
и компонент отвердителя (B) содержит:
- по меньшей мере один инициатор для инициирования полимеризации уретан(мет)акрилата, предпочтительно, бензоилпероксид (BPO) или третбутилпероксибензоат;
- по меньшей мере один наполнитель, предпочтительно, кварцевый песок или кварцевую муку;
- по меньшей мере одно тиксотропное средство, предпочтительно, пирогенную кремниевую кислоту и
- воду.
В еще более предпочтительном варианте осуществления компонент реактивной смолы (А) содержит:
- по меньшей мере один уретан(мет)акрилат, как определено выше;
- по меньшей мере один ингибитор пиперидинил-N-оксильного или тетрагидропиррол-N-оксильного типа, как определено выше, предпочтительно, TEMPOL;
- по меньшей мере один ускоритель, предпочтительно, производное толуидина, особенно предпочтительно, диизопропанол-п-толуидин;
- по меньшей мере один дополнительный ингибитор, который выбирают из группы, состоящей из катехинов и фенотиазинов;
- по меньшей мере одно гидравлически затвердевающее или способное к поликонденсации неорганическое соединение, предпочтительно цемент; и
- по меньшей мере одно тиксотропное средство, предпочтительно, пирогенную кремниевую кислоту, и
- по меньшей мере один дополнительный наполнитель, предпочтительно, кварцевый песок,
и компонент отвердителя (B) содержит:
- бензоилпероксид (BPO) или третбутилпероксибензоат в качестве инициатора для инициирования полимеризации уретан(мет)акрилата;
- по меньшей мере один наполнитель, предпочтительно, кварцевый песок или кварцевую муку;
- по меньшей мере одно тиксотропное средство, предпочтительно, пирогенную кремниевую кислоту и
- воду.
В еще более предпочтительном варианте осуществления компонент реактивной смолы (А) содержит:
- по меньшей мере один уретан(мет)акрилат, как определено выше;
- TEMPOL;
- диизопропанол-п-толуидин;
- по меньшей мере один дополнительный ингибитор, который выбирают из группы, состоящей из катехинов и фенотиазинов;
- цемент;
- пирогенную кремниевую кислоту, и
- кварцевый песок,
и компонент отвердителя (B) содержит:
- по меньшей мере один инициатор для инициирования полимеризации уретан(мет)акрилата;
- пирогенную кремниевую кислоту,
- кварцевый песок или кварцевую муку и
- воду.
В каждом из этих вариантов осуществления в предпочтительном варианте осуществления компонент реактивной смолы (А) дополнительно содержит еще по меньшей мере один реактивный разбавитель. Указанный реактивный разбавитель предпочтительно представляет собой мономер или смесь нескольких мономеров базовой смолы.
Компоненты реактивной смолы (А) и компоненты отвердителя (В) в каждом из этих вариантов осуществления могут комбинироваться друг с другом произвольным образом.
В особенно предпочтительном варианте осуществления компоненты реактивной смолы согласно изобретению или соответственно компонента реактивной смолы согласно изобретению представляют собой один или несколько компонентов, которые указаны в примерах согласно изобретению. Наиболее предпочтительными являются реактивные смолы или соответственно компоненты реактивной смолы, которые содержат те же компоненты или состоят из тех же компонентов, которые указаны в отдельных примерах согласно изобретению, а именно, предпочтительно в указанных там пропорциях.
Реактивная смола согласно изобретению, полученная по способу согласно изобретению, а также компонент реактивной смолы (А) согласно изобретению, который содержит эту реактивную смолу, и система реактивной смолы согласно изобретению, которая включает указанный компонент реактивной смолы в качестве составной части, отличаются особенно низким изменением реакционной способности, особенно низким изменением времени образования геля и хорошей стабильностью при хранении.
Изменение реакционной способности и изменение времени образования геля, или один из этих двух показателей, в случае композиций согласно изобретению ниже, чем в случае композиций с такими же компонентами, при получении которых TEMPOL добавляли к базовой смоле непосредственно сразу после окончания реакции.
Реактивные смолы, полученные согласно изобретению, могут использоваться во многих областях, в которых, кроме того, обычно находят применение ненасыщенные смолы из сложных полиэфиров, смолы из сложных виниловых эфиров или смолы из сложных виниловых эфиров с уретанами. Они могут применяться, в частности, для производства строительных растворов из реактивной смолы для строительного применения, такого как химическое закрепление.
Реактивная смола согласно изобретению обычно находит применение в качестве компонента смолы в компоненте реактивной смолы многокомпонентной системы, обычно двухкомпонентной системы из компонента реактивной смолы (А) и компонента отвердителя (В). Эта многокомпонентная система может быть в форме системы с патронами, системы картриджей или системы пакетов из пленки. При использовании системы по назначению, компоненты либо под воздействием механического нажимного усилия или под воздействием давления газа выдавливаются из патронов, картриджей или пакетов из пленки, смешиваются друг с другом, предпочтительно, с помощью статического смесителя, через который эти компоненты пропускаются, и вводятся в высверленное отверстие, после чего в это высверленное отверстие, заполненное отверждающейся реактивной смолой, вводят и соответствующим образом устанавливают устройства, подлежащие закреплению, такие как анкерные резьбовые стержни и тому подобные.
Такая система реактивной смолы прежде всего находит применение в строительном секторе, например, для восстановления бетона, в качестве полимерного бетона, в качестве массы для нанесения покрытий на основе синтетической смолы или в качестве дорожной разметки холодного отверждения. Она особенно подходит для химического закрепления анкерных средств, таких как анкеры, арматурные стержни, винты и тому подобные, в высверленных отверстиях, в частности, в высверленных отверстиях в различных основаниях, в частности, минеральных основаниях, таких как на различных основаниях из бетона, пористого бетона, кирпича, силикатного кирпича, песчаника, природного камня, стекла и тому подобных, и металлических основаниях, таких как основания из стали. В одном варианте осуществления основание под высверленное отверстие представляет собой бетон, а крепежное средство состоит из стали или железа. В другом варианте осуществления основание под высверленное отверстие представляет собой сталь, а крепежное средство состоит из стали или железа.
Другим объектом изобретения является применение реактивной смолы согласно изобретению в качестве компонента отверждаемого связующего средства или в качестве отверждаемых связующих средств, в частности, для закрепления крепежных средств в высверленных отверстиях в различных основаниях, и для склеивания при строительстве. В одном варианте осуществления основание под высверленное отверстие представляет собой бетон, а крепежное средство состоит из стали или железа. В другом варианте осуществления основание под высверленное отверстие представляет собой сталь, а крепежное средство состоит из стали или железа. Предпочтительно, стальное высверленное отверстие имеет канавки.
Изобретение более подробно поясняется далее с помощью ряда примеров и рисунков. Все примеры и рисунки подтверждают объем формулы изобретения. Однако изобретение не ограничено конкретными вариантами осуществления, показанными в примерах и фигурах.
ПРИМЕРЫ
Если не указано иное, все перечисленные здесь компоненты композиций являются коммерчески доступными и использовались в обычном коммерческом качестве.
Измерение реакционной способности смолы
Измеряли период реакционной способности. Под этим понимают реакционную способность смолы (t r,25→80°C) для смолы или содержащей смолу композиции, выраженную как промежуток времени, измеренный с момента времени добавления инициатора для инициирования отверждения до момента времени, в который композиция достигает температуры 80°C. Измерение проводилось следующим образом:
Период реакционной способности, то есть, реакционную способность смолы t r,25→80°C после добавления инициатора (например, Perkadox 20S в примерах 1 и 2) к смоле или содержащей смолу композиции, определяли с помощью обычного прибора (Geltimer, фирмы WKS Informatik) при начальной температуре 25°C. Для этого после добавления инициатора смесь помещали в пробирку до высоты на 4 см ниже края, причем эту пробирку выдерживали при температуре 25°C (стандарты DIN 16945, DIN EN ISO 9396). Стеклянный стержень или шпиндель перемещали в смеси вверх и вниз со скоростью 10 нажатий в минуту. Реакционная способность смолы соответствует промежутку времени после добавления инициатора, после которого в смеси была измерена температура 80°C.
Измерение времени образования геля
Измеряли время образования геля (t m ,25→35°C) смолы или содержащей смолу композиции, выраженый как промежуток времени, измеренный с момента времени добавления инициатора для инициирования отверждения до момента времени, в который композиция достигает температуры 35°C. Измерение проводилось следующим образом:
Время образования геля (t m ,25→35°C) после добавления инициатора (например, компонента отвердителя в примере 3) к содержащей смолу композиции определяли с помощью обычного прибора (Geltimer, фирмы WKS Informatik) при начальной температуре 25°C. Для этого после добавления инициатора смесь помещали в пробирку до высоты на 4 см ниже края, причем эту пробирку выдерживали при температуре 25°C (стандарты DIN 16945, DIN EN ISO 9396). Стеклянный стержень или шпиндель перемещали в смеси вверх и вниз со скоростью 10 нажатий в минуту. Реакционная способность смолы соответствует промежутку времени после добавления инициатора, после которого в смеси была измерена температура 35°C.
Пример 1.1:
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали путем добавления по каплям в течение промежутка времени примерно 2,25 ч 2,101 т полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer) к 4,6347 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) при действии оловянного катализатора (0,016 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, TIB KAT 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) и фенотиазина D Prills (0,015 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Allessa) и TEMPOL (0,02 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Evonik) в качестве стабилизаторов процесса, все из которых находились в HPMA, при температуре от 65°C до 75°C, и затем до её последующего смешивания с TEMPOL дополнительно перемешивали при 60°C.
Сразу же после этой реакции получения базовой смолы, или спустя 1 ч, 3,25 ч, 5 ч или 23,5 ч после окончания этой реакции, образовавшуюся маточную смесь реактивной смолы для получения реактивной смолы при 60°C смешивали с TEMPOL (0,31 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) и перемешивали 15 мин. Затем добавляли сначала диизопропанол-п-толуидин (1,8 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу), а потом катехин (0,15 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) и растворяли 30 мин при перемешивании при постоянной температуре. По окончании добавляли HPMA (25,27 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) и BDDMA (5,35 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, 1,4-бутандиолдиметакрилат, Visiomer BDDMA, фирмы Evonik). Всю реакционную смесь охлаждали до 30 ± 1°C при перемешивании.
Образцы 50 г полученной таким образом реактивной смолы выдерживали при температуре 25°C в течение 45 минут. Для измерения реакционной способности смолы в образцах, эти образцы при 25°C в каждом случае смешивали с 15 г Perkadox 20S (AkzoNobel) и измеряли промежуток времени tr,25→ 80°C до тех пор, пока отверждаемая смесь не достигала 80°C. Результаты приведены в таблице 1:
Таб. 1: Увеличение периода реакционной способности со временем до добавления TEMPOL
Время до добавления TEMPOL [ч] | tr,25 → 80°C [мин] |
0 | 6,8 |
1 | 7,2 |
3,25 | 7,7 |
5 | 7,8 |
23,5 | 7,9 |
Хорошо можно видеть, что период реакционной способности tr,25→ 80°C увеличивается с увеличением промежутка до добавления TEMPOL от окончания реакции получения базовой смолы и что это увеличение имеет асимптотический характер кривой.
Пример 1.2:
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали путем добавления по каплям в течение промежутка времени примерно 2,25 ч 2,101 т полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer) к 4,6347 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) при действии оловянного катализатора (0,016 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, TIB KAT 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) и фенотиазина D Prills (0,015 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Allessa) и TEMPOL (0,02 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Evonik) в качестве стабилизаторов процесса, все из которых находились в HPMA, при температуре от 65°C до 75°C. Затем маточную смесь реактивной смолы до её последующего смешивания с TEMPOL дополнительно перемешивали при 75°C.
Спустя 1 ч после окончания реакции получения базовой смолы образовавшуюся маточную смесь реактивной смолы при 75°C смешивали с TEMPOL (0,31 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) и перемешивали 15 мин. Затем добавляли сначала диизопропанол-п-толуидин (1,8 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу), а потом катехин (0,15 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) и растворяли 30 мин при перемешивании при постоянной температуре. По окончании добавляли 1,4-BDDMA (5,35 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и HPMA (25,27 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Visiomer HPMA 98, фирмы Evonik). Всю реакционную смесь охлаждали до 30 ± 1°C при перемешивании. Образец 50 г полученной таким образом реактивной смолы выдерживали при постоянной температуре 25°C в течение 45 минут. Период реакционной способности t r,25 →80°C этого образца был измерен путем отверждения с помощью 15 г Perkadox 20S (AkzoNobel) и составил 6,3 мин.
Следовательно, период реакционной способности t r,25 →80°C по сравнению с 1-часовым образцом из Примера 1.1, который в остальном обрабатывали идентично, значительно уменьшился только из-за повышенной температуры до и после добавления TEMPOL. Предположительно, при более высокой температуре распадается больше TEMPOL за более короткое время, так что происходит сокращение периода реакционной способности, что может быть неблагоприятным.
Пример 2.1:
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали путем добавления по каплям в течение промежутка времени примерно 2,25 ч 2,101 т полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer) к 4,6347 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) при действии оловянного катализатора (0,016 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, TIB KAT 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) и фенотиазина D Prills (0,015 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Allessa) и TEMPOL (0,02 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Evonik) в качестве стабилизаторов процесса, все из которых находились в HPMA, при температуре от 65°C до 75°C. Полученную в результате маточную смесь реактивной смолы затем дополнительно перемешивали при 60°C до её последующего смешивания с диизопропанол-п-толуидином.
Спустя 15 мин после окончания реакции получения базовой смолы маточную смесь реактивной смолы при 60°C смешивали с диизопропанол-п-толуидином (1,8 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу), а затем катехином (0,147 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) и растворяли 30 мин при перемешивании при постоянной температуре. Следовательно, в общей сложности после завершения реакции смесь перемешивали в течение 45 минут (время после завершения реакции) при 60°C (температура после завершения реакции). По окончании добавляли 1,4-BDDMA (5,35 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и HPMA (25,27 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Visiomer HPMA 98, фирмы Evonik). Затем всю реакционную смесь охлаждали до 30 ± 1°C при перемешивании (длительность 2,25 ч). Затем добавляли TEMPOL (0,275 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу). Таким образом, добавление TEMPOL осуществляли только спустя 3 ч после олкончания реакции получения базовой смолы. TEMPOL растворяли в течение 45 минут при перемешивании, при этом образец медленно охлаждали до комнатной температуры (25°C). После истечения приведенных в таблице 2 промежутков времени после достижения комнатной температуры 50 г образца полученной таким образом реактивной смолы в каждом случае выдерживали при постоянной температуре 25°C в течение 45 минут. Период реакционной способности t r,25 →80°C каждого образца был измерен после этого путем отверждения с помощью 15 г Perkadox 20S (AkzoNobel). Результаты приведены в таблице 2:
Таб. 2: Период реакционной способности в зависимости от промежутка времени с момента достижения комнатной температуры
Время, за которое образец достиг комнатной температуры [д] | tr,25→ 80°C [мин] |
0,04 | 6,2 |
1 | 5,5 |
2 | 5,3 |
6 | 5,4 |
Можно увидеть, что период реакционной способности t r,25 →80°C уменьшался с увеличением промежутка времени, прошедшего с момента достижения комнатной температуры, то есть имело место изменение реакционной способности.
Пример 2.2:
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали путем добавления по каплям в течение промежутка времени примерно 2,25 ч 2,101 т полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer) к 4,6347 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) при действии оловянного катализатора (0,016 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, TIB KAT 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) и фенотиазина D Prills (0,015 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Allessa) и TEMPOL (0,02 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Evonik) в качестве стабилизаторов процесса, все из которых находились в HPMA, при температуре от 85°C до 105°C. Полученную в результате маточную смесь реактивной смолы затем дополнительно перемешивали при 85°C до её последующего смешивания с диизопропанол-п-толуидином.
Спустя 15 мин после окончания реакции получения базовой смолы образовавшуюся маточную смесь реактивной смолы при 85°C смешивали с диизопропанол-п-толуидином (1,8 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу), а затем катехином (0,147 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) и растворяли 30 мин при перемешивании при постоянной температуре. Следовательно, в общей сложности после завершения реакции смесь перемешивали в течение 45 минут (время после завершения реакции) при 85°C (температура после завершения реакции). По окончании добавляли 1,4-BDDMA (5,35 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и HPMA (25,27 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу, Visiomer HPMA 98, фирмы Evonik). Затем всю реакционную смесь охлаждали до 30 ± 1°C при перемешивании (длительность 2,25 ч). Затем добавляли TEMPOL (0,275 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу). Таким образом, добавление TEMPOL осуществляли только спустя 3 ч после олкончания реакции получения базовой смолы. TEMPOL растворяли в течение 45 минут при перемешивании, при этом образец медленно охлаждали до комнатной температуры (25°C). После истечения приведенных в таблице 3 промежутков времени после достижения комнатной температуры 50 г образца полученной таким образом реактивной смолы в каждом случае выдерживали при постоянной температуре 25°C в течение 45 минут. Период реакционной способности t r,25 →80°C этих образцов был измерен после этого путем отверждения с помощью 15 г Perkadox 20S (AkzoNobel). Результаты приведены в таблице 3:
Таб. 3: Период реакционной способности в зависимости от промежутка времени с момента достижения комнатной температуры
Время, за которое образец достиг комнатной температуры [д] | tr,25→ 80°C [мин] |
0,04 | 6,4 |
0,08 | 6,2 |
0,71 | 6,2 |
1 | 6,1 |
5 | 6,1 |
Можно увидеть, что период реакционной способности t r,25 →80°C действительно уменьшался с увеличением времени после достижения комнатной температуры. Однако это снижение (изменение реакционной способности) было гораздо менее сильным, чем в примере 2.1, что является предпочтительным. Это могло быть связано с более высокой температурой получения базовой смолы и/или более высокой начальной температурой после завершения реакции (то есть, температурой, при которой смесь выдерживается после завершения реакции получения базовой смолы). Получающаяся в результате маточная смесь реактивной смолы предположительно содержит меньше примесей, которые способствуют быстрому распаду TEMPOL, чем маточная смесь реактивной смолы в примере 2.1.
Пример 3.1: Контрольный способ
1,848 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) помещали в реактор объемом 12 м3. К нему добавляли такие же стабилизаторы процесса и такой же оловянный катализатор, в таких же количествах, что и в примере 1.1, и загруженную массу нагревали приблизительно до 60°C. Затем в течение промежутка времени примерно 0,9 ч при перемешивании добавляли по каплям 837,6 кг полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer). При этом температуру поддерживали на уровне 65 - 75°C путем охлаждения. После прикапывания загруженную массу перемешивали при этой температуре («температура после завершения реакции») в течение примерно 45 минут («время после завершения реакции»). Теперь, добавляли сначала 12,4 кг (0,31 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) TEMPOL (фирмы Evonik), затем 72 кг N,N-диизопропилтолуидина (фирмы Saltigo) и затем 6 кг (0,15 % % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) катехина (фирмы Rhodia) и растворяли при этой температуре. После того, как вещества растворились, добавили 214 кг 1,4-BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и затем дополнительные 1,008 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik). В результате добавления температура содержимого реактора упала примерно до 55°C. Теперь загруженную массу активно охлаждали до комнатной температуры (25°C).
Пример 3.2. Понижение температуры после завершения реакции и увеличение продолжительности времени после завершения реакции
Отличия от контрольного способа из примера 3.1: понижение температуры после завершения реакции в среднем примерно от 70°C в среднем до примерно 60°C и увеличение продолжительности времени после завершения реакции с 0,75 ч (45 минут) до 8 ч.
69,29 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) помещали в реактор вместимостью 300 кг. К нему добавляли такие же стабилизаторы процесса и такой же оловянный катализатор в таких же количествах, что и в примере 1.1, и загруженную массу нагревали приблизительно до 80°C. Затем в течение промежутка времени примерно 70 мин при перемешивании добавляли по каплям 31,41 кг полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer). При этом температуру поддерживали на уровне 70 - 75°C путем охлаждения. После прикапывания загруженную массу охлаждали до 60°C (температура после завершения реакции) и в течение примерно 8 ч (время после завершения реакции) перемешивали при температуре 58 - 62°C. После этого времени в реакционной массе при этой температуре растворяли сначала 0,412 кг (0,275 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) TEMPOL (фирмы Evonik), затем 2,7 кг N,N-диизопропилтолуидина (фирмы Saltigo) и затем 0,221 кг (0,147 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) катехина (фирмы Rhodia). Теперь добавляли 8,025 кг 1,4-BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и затем дополнительные 37,874 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik). В результате добавления температура содержимого реактора упала примерно до 48°C. Теперь загруженную массу активно охлаждали до комнатной температуры (25°C).
Пример 3.3. Повышение температуры после завершения реакции и увеличение промежутка времени после завершения реакции
Отличия от контрольного способа из примера 3.1: повышение температуры после завершения реакции в среднем примерно от 70°C в среднем до примерно 81°C и увеличение промежутка времени после завершения реакции с 0,75 ч (45 минут) до 6 ч.
4,619 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) помещали в реактор объемом 12 м3. К нему добавляли такие же стабилизаторы процесса и такой же оловянный катализатор в таких же количествах, что и в примере 1.1, и загруженную массу нагревали приблизительно до 60°C. Затем в течение промежутка времени примерно 2,25 ч при перемешивании добавляли по каплям 2,094 т полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer). При этом температуру поддерживали на уровне 65 - 75°C путем охлаждения. После прикапывания загруженную массу перемешивали при 75 - 86°C (температура после завершения реакции) и в течение 6 ч (время после завершения реакции). Теперь добавляли сначала 28 кг (0,28 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) TEMPOL (фирмы Evonik), затем 180 кг N,N-диизопропилтолуидина (фирмы Saltigo) и затем 14,8 кг (0,148 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) катехина (фирмы Rhodia) и растворяли при этой температуре. После того как вещества растворились, добавляли 535 кг 1,4-BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и затем дополнительные 2,542 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik). В результате добавления температура содержимого реактора упала примерно до 62°C. Теперь загруженную массу активно охлаждали до комнатной температуры (25°C).
Пример 3.4: добавление TEMPOL, отложенное на 3 часа, и при более низкой температуре, повышение максимальной температуры синтеза, повышение температуры после завершения реакции, увеличение промежутка времени после завершения реакции
Отличия от контрольного способа из примера 3.1: повышение максимальной температуры синтеза примерно на 30°C, повышение температуры после завершения реакции от среднего значения примерно 70°C до среднего значения примерно 95°C и увеличение промежутка времени после завершения реакции с 0,75 ч (45 мин) до 2,5 ч, откладывание добавления TEMPOL примерно на 3 часа назад, и вместо температуры примерно 60°C, при температуре примерно 30°C.
69,29 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) помещали в реактор вместимостью 300 кг. К нему добавляли такие же стабилизаторы процесса и такой же оловянный катализатор, в таких же количествах, что и в примере 1.1, и загруженную массу нагревали до 80°C. Затем в течение промежутка времени примерно 70 мин при перемешивании добавляли по каплям 31,41 кг полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer). При этом температура поднималась до 107°C. После прикапывания загруженную массу перемешивали без активного охлаждения в течение примерно 2,5 ч. За это время температура упала до 100°C в первые 30 минут. С этого момента времени температура в течение следующих 2 часов линейно снижалась от 100°C до приблизительно 87°C. Время после завершения реакции представляет собой время от начала падения температуры, то есть, 2,5 часа. За это время температура упала от 107°C до 87°C. Средняя температура после завершения реакции составляла 95°C. После этого времени в загруженной массе при этой температуре растворяли сначала 2,7 кг N,N-диизопропилтолуидина (фирмы Saltigo), а потом 0,221 кг (0,147 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) катехина (фирмы Rhodia). Теперь добавляли 8,025 кг 1,4-BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и затем дополнительные 37,874 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik). В результате добавления температура содержимого реактора упала до 70°C. Теперь загруженную массу активно охлаждали до температуры 30°C, что заняло примерно 1 ч. По истечении этого времени добавляли 0,412 кг (0,275 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) TEMPOL (фирмы Evonik) и растворяли при этой температуре в течение следующих 1,5 часов. Затем загруженную массу охлаждали до комнатной температуры (25°C).
Пример 3.5: добавление TEMPOL, отложенное на 5 ч, и при более низкой температуре, повышение максимальной температуры синтеза, повышение температуры после завершения реакции, увеличение промежутка времени после завершения реакции
Отличия от контрольного способа из примера 3.1: повышение максимальной температуры синтеза примерно на 35°C, повышение температуры после завершения реакции от среднего значения примерно 70°C до среднего значения примерно 105°C и увеличение промежутка времени после завершения реакции с 0,75 ч до 2,5 ч, откладывание добавления TEMPOL примерно на 5 ч назад, и вместо температуры примерно 60°C, при температуре примерно 30°C.
2,310 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) помещали в реактор объемом 12 м3. К нему добавляли такие же стабилизаторы процесса и такой же оловянный катализатор, в таких же количествах, что и в примере 1.1, и загруженную массу нагревали примерно до 60°C. Затем в течение промежутка времени примерно 1,25 ч при перемешивании добавляли по каплям 1,047 т полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer). При этом температуру поддерживали на уровне 105 - 112°C путем охлаждения. После прикапывания загруженную массу перемешивали при 100 - 110°C (температура после завершения реакции) и в течение 2,5 ч (время после завершения реакции). Теперь смесь в течение 0,75 ч охлаждали до примерно 80°C. Теперь добавляли 267,5 кг 1,4-BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и затем дополнительные 1,262 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik). В результате этого добавления температура содержимого реактора упала примерно до 62°C. Теперь при этой температуре растворяли 90 кг N,N-диизопропилтолуидина (фирмы Saltigo) и затем 7,4 кг (0,148 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) катехина (фирмы Rhodia). После, загруженную массу активно охлаждали до температуры 30°C и при этой температуре растворяли 14 кг (0,28 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) TEMPOL (фирмы Evonik). Затем загруженную массу охлаждали до комнатной температуры (25°C).
Пример 3.6: добавление TEMPOL, отложенное на 5,5 ч, и при более низкой температуре, повышение максимальной температуры синтеза, повышение температуры после завершения реакции, увеличение промежутка времени после завершения реакции
Отличия от контрольного способа из примера 3.1: повышение максимальной температуры синтеза примерно на 35°C, повышение температуры после завершения реакции от среднего значения примерно 70°C до среднего значения примерно 110°C и увеличение промежутка времени после завершения реакции с 0,75 ч до 2 ч, откладывание добавления TEMPOL примерно на 5,5 ч назад, и вместо температуры примерно 60°C, при температуре примерно 30°C.
4,619 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) помещали в реактор объемом 12 м3. К нему добавляли такие же стабилизаторы процесса и такой же оловянный катализатор, в таких же количествах, что и в примере 1.1, и загруженную массу нагревали примерно до 60°C. Затем в течение промежутка времени примерно 2,25 ч при перемешивании добавляли по каплям 2,094 т полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer). При этом температуру поддерживали на уровне 110 - 112°C путем охлаждения. После прикапывания загруженную массу перемешивали при 110 - 112°C (температура после завершения реакции) и в течение 2 ч (время после завершения реакции). Теперь смесь в течение 0,5 ч охлаждали до примерно 88°C. Теперь добавляли 535 кг 1,4-BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и затем дополнительные 2,527 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik). В результате этого добавления температура содержимого реактора упала примерно до 62°C. Теперь при этой температуре растворяли 180 кг N,N-диизопропилтолуидина (фирмы Saltigo) и затем 14,6 кг (0,146 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) катехина (фирмы Rhodia). После, загруженную массу активно охлаждали до температуры 30°C и при этой температуре растворяли 25 кг (0,25 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) TEMPOL (фирмы Evonik). Затем загруженную массу охлаждали до комнатной температуры (25°C).
Пример 3.7: добавление TEMPOL, отложенное на 6 ч, и при более низкой температуре, повышение максимальной температуры синтеза, повышение температуры после завершения реакции, увеличение промежутка времени после завершения реакции
Отличия от контрольного способа из примера 3.1: повышение максимальной температуры синтеза примерно на 35°C, повышение температуры после завершения реакции от среднего значения примерно 70°C до среднего значения примерно 108°C и увеличение промежутка времени после завершения реакции с 0,75 ч (45 мин) до 2,5 ч, откладывание добавления TEMPOL примерно на 6 ч назад, и вместо температуры примерно 60°C, при температуре примерно 30°C.
4,619 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik) помещали в реактор объемом 12 м3. К нему добавляли такие же стабилизаторы процесса и такой же оловянный катализатор, в таких же количествах, что и в примере 1.1, и загруженную массу нагревали примерно до 60°C. Затем в течение промежутка времени примерно 2,25 ч при перемешивании добавляли по каплям 2,094 т полимерного MDI (Desmodur 44V20L фирмы Bayer). При этом температуру поддерживали на уровне 110 - 112°C путем охлаждения. После прикапывания загруженную массу перемешивали при 108 - 112°C (температура после завершения реакции) и в течение 2,5 ч (время после завершения реакции). Теперь в течение 0,5 ч охлаждали до примерно 85°C. Теперь добавляли 535 кг 1,4-BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik) и затем дополнительные 2,527 т HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik). В результате этого добавления температура содержимого реактора упала примерно до 60°C. Теперь при этой температуре растворяли 180 кг N,N-диизопропилтолуидина (фирмы Saltigo) и затем 14,6 кг (0,146 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) катехина (фирмы Rhodia). После, загруженную массу активно охлаждали до температуры 30°C и при этой температуре растворяли 25 кг (0,25 % масс. в пересчете на полученную в конце реактивную смолу) TEMPOL (фирмы Evonik). Затем загруженную массу охлаждали до комнатной температуры (25°C).
Пример 3.8: дальнейшая обработка реактивной смолы и измерение времени образования геля
Каждую из реактивных смол, полученных в примерах с 3.1 по 3.7 (в каждом случае до 43 % масс.), гомогенизировали с песком (Strobel; P10, 36 % масс.), цементом (Kerneos Inc.; Secar 80, 18 % масс.) и пирогенной кремниевой кислотой (Cabot, TS-720, 3 % масс.) до получения тиксотропного компонента реактивной смолы и упаковывали в пленку. Указанный упакованный компонент реактивной смолы объединяли с компонентом отвердителя, содержащим дибензоилпероксид, также упакованным в пленку (компонент отвердителя гибридного впрыскиваемого раствора HIT MM Plus фирмы HILTI), с получением одной упаковки из пленки. Эти оба компонента смешивали, используя статический смеситель и дозатор, и тем самым запускали радикальное отверждение. При этом с момента смешивания компонентов, которые были предварительно выдержаны при температуре 25°C, отверждение замедлялось под действием ингибиторов TEMPOL и катехина, содержащихся в смоле. Продолжительность этого замедления зависит от количества этих ингибиторов, (еще) присутствующих ко времени радикального отверждения. На это количество и, следовательно, также на время образования геля, оказывает влияние способ получения реактивной смолы согласно изобретению, также как и длительность хранения упаковки из пленки и температура хранения. Чтобы определить сокращение времени образования геля во время хранения (далее называемое изменением времени образования геля), упаковки из пленки выдерживали в течение определенного периода при 23°C или 40°C и отверждали, как описано выше, по истечении этого периода. При этом время образования геля определяли, как описано выше, с использованием прибора для определения времени образования геля, который регистрирует термический ход реакции отверждения. Упаковки из пленки, которые выдерживали при температуре 25°C, смешивали с помощью статического смесителя, который также термостатировали, в бане с постоянной температурой 25°C. Момент времени, в который смесь компонентов превысила температуру 35°C, называется временем образования геля и сокращенно записывается следующим образом: tm,25→35°C.
Различия между примерами с 3.1 по 3.7 обобщены в таблице 4. Влияние этих различий на время образования геля представлено на рисунках 1 и 2 (Фиг. 1: хранение при 23°C; Фиг. 2: хранение при 40°C).
Таб. 4: Обобщение различий между примерами с 3.1 по 3.7
Пример | Полученное количество реактивной смолы [т] | Количество TEMPOL [ % масс.] |
Количество катехина [ % масс.] |
Время реакции [ч] |
Максимальная температура синтеза [°C] |
Промежуток после завершения реакции [ч] |
Средняя температура после завершения реакции [°C] |
3.1 | 4 | 0,31 | 0,15 | 0,9 | 75 | 0,75 | 70 |
3.2 | 0,15 | 0,275 | 0,147 | 1,17 | 75 | 8 | 60 |
3.3 | 10 | 0,28 | 0,148 | 2,25 | 75 | 6 | 81 |
3.4 | 0,15 | 0,275 | 0,147 | 1,17 | 107 | 2,5 | 95 |
3.5 | 5 | 0,28 | 0,148 | 1,25 | 112 | 2,5 | 105 |
3.6 | 10 | 0,25 | 0,146 | 2,25 | 112 | 2 | 110 |
3.7 | 10 | 0,25 | 0,146 | 2,25 | 112 | 2,5 | 108 |
Как видно из графиков на Фиг.1 и 2, увеличение промежутка времени после завершения реакции и понижение температуры после завершения реакции (пример 3.2 в сравнении с 3.1) едва ли приводит к увеличению времени образования геля в зависимости от времени хранения. И напротив, заметное увеличение можно наблюдать уже при повышении средней температуры после завершения реакции до 81°C, как показано в примере 3.3. Однако если повышают максимальную температуру синтеза до более чем 100°C, а температурау после завершения реакции дополнительно примерно до 95°C, как в примере 3.4, то несмотря на значительное сокращение времени после завершения реакции и, таким образом, значительно более экономически эффективное производство, изменение времени образования геля может быть дополнительно заметно улучшено. Если повышают максимальную температуру синтеза, время реакции и температуру после завершения реакции, то несмотря на значительно уменьшенную концентрацию ингибитора (сравните, например, концентрацию ингибитора в Примере 3.7 с 3.1), получают сильно улучшенное изменение времени образования геля (Примеры 3.6 и 3.7 по сравнению с Примерами с 3.1 по 3.5).
Пример 4.1: контрольный способ получения контрольной реактивной смолы с максимальной температурой синтеза 80°C
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали, добавляя по каплям 17,99 кг полимерного дифенилметандиизоцианата (pMDI; Desmodur VL R20 фирмы Bayer) к 79,36 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik), 34 г TEMPOL (фирмы Evonik), 8 г фенотиазина (D Prills, фирмы Allessa) и 12 г Tegokat 216 (TIB KAT 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) при температуре 75°C, при перемешивании. Во время прикапывания температура повышалась и поддерживалась на уровне 80°C до завершения реакции (примерно 1,5 - 2 часа; контроль путем титрования NCO-групп).
После окончания реакции (примерно 1,5 - 2 часа), образовавшуюся маточную смесь реактивной смолы для получения реактивной смолы охлаждали до 60°C и смешивали с дополнительными 74 г TEMPOL (фирмы Evonik) и перемешивали 15 мин. Затем добавляли 2,5 кг диизопропанол-п-толуидина (фирмы Saltigo), 834 г N-(2-гидроксиэтил)-N-метил-п-толуидина (фирмы Saltigo), 130 г третбутилпирокатехина (TBC 100 %, в форме чешуек, фирмы Rhodia) и 519 г катехина (фирмы Rhodia) и растворяли в течение 30 минут при перемешивании при постоянной температуре. По завершении добавляли 74,3 кг BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik). Всю реакционную загруженную смесь при перемешивании охлаждали до комнатной температуры (30 ± 1°C).
Скорость перемешивания выбирается в каждом случае в соответствии с используемым реактором или используемой конструкцией прибора таким образом, что становится возможным как можно более максимальное смешивание и, следовательно, максимальная конверсия.
Пример 4.2: контрольный способ получения контрольной реактивной смолы с максимальной температурой синтеза 95°C
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали, добавляя по каплям 17,99 кг полимерного дифенилметандиизоцианата (pMDI; Desmodur® VL R20 фирмы Covestro) к 79,36 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik), 34 г TEMPOL (фирмы Evonik), 8 г фенотиазина (D Prills, фирмы Allessa) и 12 г Tegokat 216 (TIB KAT® 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) при температуре 75°C, при перемешивании. Во время прикапывания и вплоть до окончания реакции (примерно 1,5 - 2 часа; контроль путем титрования) поддерживали температуру 95°C.
После окончания реакции образовавшуюся маточную смесь реактивной смолы для получения реактивной смолы охлаждали до 60°C и смешивали с дополнительными 74 г TEMPOL (фирмы Evonik) и перемешивали 15 мин. Затем добавляли 2,5 кг диизопропанол-п-толуидина (фирмы Saltigo), 834 г N-(2-гидроксиэтил)-N-метил-п-толуидина (фирмы Saltigo), 130 г третбутилпирокатехина (TBC 100 %, в форме чешуек, фирмы Rhodia) и 519 г катехина (фирмы Rhodia) и растворяли в течение 30 минут при перемешивании при постоянной температуре. По завершении добавляли 74,3 кг BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik). Всю реакционную загруженную смесь при перемешивании охлаждали до комнатной температуры (30 ± 1°C).
Скорость перемешивания выбирается в каждом случае в соответствии с используемым реактором или используемой конструкцией прибора таким образом, что становится возможным как можно более максимальное смешивание и, следовательно, максимальная конверсия.
Пример 4.3: повышение максимальной температуры синтеза до 100°C
Отличие от контрольного способа из примера 4.1 или соответственно примера 4.2: повышение максимальной температуры синтеза примерно до 100°C.
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали, добавляя по каплям 17,99 кг полимерного дифенилметандиизоцианата (pMDI; Desmodur® VL R20 фирмы Covestro) к 79,36 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik), 34 г TEMPOL (фирмы Evonik), 8 г фенотиазина (D Prills, фирмы Allessa) и 12 г Tegokat 216 (TIB KAT® 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) при температуре 75°C, при перемешивании. Во время прикапывания и вплоть до окончания реакции (примерно 1,5 - 2 часа; контроль путем титрования) поддерживали температуру 100°C.
После окончания реакции образовавшуюся маточную смесь реактивной смолы для получения реактивной смолы охлаждали до 60°C и смешивали с дополнительными 74 г TEMPOL и перемешивали 15 мин. Затем добавляли 2,5 кг диизопропанол-п-толуидина (фирмы Saltigo), 834 г N-(2-гидроксиэтил)-N-метил-п-толуидина (фирмы Saltigo), 130 г третбутилпирокатехина (TBC 100 %, в форме чешуек, фирмы Rhodia) и 519 г катехина (фирмы Rhodia) и растворяли в течение 30 минут при перемешивании при постоянной температуре.По завершении добавляли 74,3 кг BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik). Всю реакционную загруженную смесь при перемешивании охлаждали до комнатной температуры (30 ± 1°C).
Скорость перемешивания выбирается в каждом случае в соответствии с используемым реактором или используемой конструкцией прибора таким образом, что становится возможным как можно более максимальное смешивание и, следовательно, максимальная конверсия.
Пример 4.4: повышение максимальной температуры синтеза до 110°C
Отличие от контрольного способа из примера 4.1 или соответственно примера 4.2: повышение максимальной температуры синтеза примерно до 110°C.
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали, добавляя по каплям 17,99 кг полимерного дифенилметандиизоцианата (pMDI; Desmodur® VL R20 фирмы Covestro) к 79,36 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik), 34 г TEMPOL (фирмы Evonik), 8 г фенотиазина (D Prills, фирмы Allessa) и 12 г Tegokat 216 (TIB KAT® 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) при температуре 75°C, при перемешивании. Во время прикапывания и вплоть до окончания реакции (примерно 1,5 - 2 часа; контроль путем титрования) поддерживали температуру 110°C.
После окончания реакции образовавшуюся маточную смесь реактивной смолы для получения реактивной смолы охлаждали до 60°C и смешивали с дополнительными 74 г TEMPOL и перемешивали 15 мин. Затем добавляли 2,5 кг диизопропанол-п-толуидина (фирмы Saltigo), 834 г N-(2-гидроксиэтил)-N-метил-п-толуидина (фирмы Saltigo), 130 г третбутилпирокатехина (TBC 100 %, в форме чешуек, фирмы Rhodia) и 519 г катехина (фирмы Rhodia) и растворяли в течение 30 минут при перемешивании при постоянной температуре. По завершении добавляли 74,3 кг BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik). Всю реакционную загруженную смесь при перемешивании охлаждали до комнатной температуры (30 ± 1°C).
Скорость перемешивания выбирается в каждом случае в соответствии с используемым реактором или используемой конструкцией прибора таким образом, что становится возможным как можно более максимальное смешивание и, следовательно, максимальная конверсия.
Пример 4.5: повышение максимальной температуры синтеза до 120°C
Отличие от контрольного способа из примера 4.1: повышение максимальной температуры синтеза примерно до 120°C.
Маточную смесь реактивной смолы, которая содержит уретанметакрилатную базовую смолу, получали, добавляя по каплям 17,99 кг полимерного дифенилметандиизоцианата (pMDI; Desmodur® VL R20 фирмы Covestro) к 79,36 кг HPMA (Visiomer HPMA 98 фирмы Evonik), 34 г TEMPOL (фирмы Evonik), 8 г фенотиазина (D Prills, фирмы Allessa) и 12 г Tegokat 216 (TIB KAT® 216, дилаурат диоктилолова фирмы TIB Chemicals) при температуре 75°C, при перемешивании. Во время прикапывания и вплоть до окончания реакции (примерно 1,5 - 2 часа; контроль путем титрования) поддерживали температуру 120°C.
После окончания реакции образовавшуюся маточную смесь реактивной смолы для получения реактивной смолы охлаждали до 60°C и смешивали с дополнительными 74 г TEMPOL и перемешивали 15 мин. Затем добавляли 2,5 кг диизопропанол-п-толуидина (фирмы Saltigo), 834 г N-(2-гидроксиэтил)-N-метил-п-толуидина (фирмы Saltigo), 130 г третбутилпирокатехина (TBC 100 %, в форме чешуек, фирмы Rhodia) и 519 г катехина (фирмы Rhodia) и растворяли в течение 30 минут при перемешивании при постоянной температуре. По завершении добавляли 74,3 кг BDDMA (Visiomer BDDMA фирмы Evonik). Всю реакционную загруженную смесь при перемешивании охлаждали до комнатной температуры (30 ± 1°C).
Скорость перемешивания выбирается в каждом случае в соответствии с используемым реактором или используемой конструкцией прибора таким образом, что становится возможным как можно более максимальное смешивание и, следовательно, максимальная конверсия.
Пример 4.6: Дальнейшая обработка реактивных смол до компонентов реактивных смол с 4.6 по 4.10
Каждую из реактивных смол, полученных в примерах с 4.1 по 4.5 (в каждом случае до 43 % масс.), гомогенизировали с песком (Strobel; P10, 36 % масс.), цементом (Kerneos Inc.; Secar 80, 18 % масс.) и пирогенной кремниевой кислотой (Cabot, TS-720, 3 % масс.) до получения тиксотропного компонента реактивной смолы, благодаря чему получали компоненты реактивной смолы 4.6 (из реактивной смолы 4.1), 4.7 (из реактивной смолы 4.2), 4.8 (из реактивной смолы 4.3), 4.9 (из реактивной смолы 4.4) и 4.10 (из реактивной смолы 4.5).
Определение стабильности при хранении
Определяли стабильность при хранении реактивных смол из примеров с 4.1 по 4.5 и компонентов реактивной смолы с 4.6 по 4.10. Для определения стабильности при хранении в каждом случае по 20 мл реактивных смол, полученных в примерах с 4.1 по 4.5, и компонентов реактивной смолы с 4.6 по 4.10, полученных в примере 4.6, помещали в покрытую алюминием, непроницаемую для кислорода пленку (размер: 12 x 5 см) и герметично запаковывали эту пленку, причем в пленке оставалось как можно меньше воздуха. Эти пленки в каждом случае хранили при 80°C.
Оппределение стабильности при хранении осуществляли в течение времени, до которого образцы не начали превращаться в гель. Это определяли по тактильным ощущениям, ежедневно проверяя на ощупь и надавливая на образцы, чтобы оценить их консистенцию.
В качестве сравнения в каждом случае служила свежеполученная реактивная смола, упакованная в пленку, и упакованный в пленку свежеполученный компонент реактивной смолы, тактильное ощущение от которых определяли как жидкое. Обе упаковки из пленки хранят при комнатной температуре и при оценке тактильного ощущения в качестве сравнения при каждой оценке привлекали упаковки из пленки, хранившиеся при 80°C. Эти заполненные упаковки из пленки также называют упаковками из пленками для сравнения.
Реактивные смолы и компоненты реактивной смолы считаются стабильными при хранении до тех пор, пока тактильное ощущение от этих упаковок из пленок после хранения в течение определенного периода времени при 80°C не отличается от тактильных ощущений от упаковок из пленок для сравнения. Момент времени образования геля определяется как момент времени, к которому тактильные ощущения от упаковок из пленок заметно изменяются, то есть, содержимое упаковок из пленок больше не чувствуется на ощупь жидким. В случае упаковок из пленок, которые были заполнены реактивными смолами, образование геля проявлялось в значительном увеличении вязкости, что приводило к тому, что содержимое упаковок из пленок ощущалось на ощупь подобно мармеладу или меду. В случае упаковок из пленок, которые были заполнены компонентами реактивной смолы, это проявляется в затвердевании/отверждении композиции, которая ощущалась на ощупь почти твердой.
Если определение было неясным, пакеты из пленки открывали и оценивали их состояние (жидкое или гелеобразное) визуально или посредством измерения вязкости. Результаты обобщены в таблице 5.
Таб. 5: Результаты определения стабильности при хранении реактивных смол и компонентов реактивной смолы при различных максимальных температурах синтеза
Температура синтеза,°C | 80 | 95 | 100 | 110 | 120 |
Реактивная смола | 4,1 | 4,2 | 4,3 | 4,4 | 4,5 |
Хранение, ч при 80°C до образования геля | 31 - 47 | 169 - 184 | > 300 | > 300 | > 300 |
Компонент реактивной смолы | 4,6 | 4,7 | 4,8 | 4,9 | 4,10 |
Хранение, ч при 80°C до образования геля | 31 - 47 | > 300 | > 300 | > 300 | > 300 |
Как можно видеть из этих данных, повышенная максимальная температура синтеза имеет существенное влияние на стабильность при хранении как реактивных смол, так и полученных из них компонентов реактивной смолы. Увеличение максимальной температуры синтеза с 80°C до 100°C привело к значительному увеличению стабильности при хранении реактивной смолы и компонента реактивной смолы, причем оценка была прекращена в каждом случае спустя 300 часов (13 дней). Эти результаты показывают, что уже само по себе увеличение максимальной температуры синтеза по меньшей мере до 100°C без дополнительной последующей реакции приводит к значительному улучшению стабильности при хранении реактивной смолы и получаемого из нее компонента реактивной смолы.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фиг. 1а показывает определенные в примере 3.8 значения времени образования геля tm,25→35°C после хранения при 23°C, нанесенные в зависимости от продолжительности хранения в днях. Собственный разброс измерительного устройства приводит к разбросу значений и, следовательно, к показанной волнообразной форме графиков. Фиг. 1b показывает соответствующие скорректированные кривые для графиков из Фиг. 1а, чтобы сделать ход кривых на Фиг.1a более четким. Обозначения на Фиг. 1a и b: «Pot.» = скорректированная кривая; «23/25» = температуре хранения 23°C, 25°C начальная температура измерения времени образования геля; Мин = время образования геля в минутах; Дни = продолжительность хранения в днях.
Фиг. 2а показывает определенные в примере 3.8 значения времени образования геля tm,25→35°C после хранения при 40°C, нанесенные в зависимости от продолжительности хранения в днях. Здесь также собственный разброс измерительного устройства обуславливает разброс значений и, следовательно, волнообразную форму кривой. Фиг. 2b показывает соответствующие скорректированные кривые для графиков из Фиг. 2а, чтобы сделать ход кривых на Фиг. 2a более четким. Обозначения на Фиг. 2a и b: «Pot.» = скорректированная кривая; «40/25» = температуре хранения 40°C, 25°C начальная температура измерения времени образования геля; Мин = время образования геля в минутах; Дни = продолжительность хранения в днях.
Claims (39)
1. Способ получения смоляной смеси, причем указанный способ включает стадии:
(a) получения базовой смолы, которая представляет собой уретан(мет)акрилатную смолу, из изоцианата, который представляет собой полимерный метилендифенилдиизоцианат (pMDI), причем pMDI используется либо непосредственно, либо в виде форполимера с диолом или полиолом, и гидроксифункционализированного (мет)акрилата, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилметакрилата, 2-гидроксипропилметакрилата, 3-гидроксипропилметакрилата, 2-гидроксибутилметакрилата, 3-гидроксибутилметакрилата, 2-гидроксициклогексилметакрилата, глицерин-1,3-диметакрилата, глицеринметакрилата и смесей из двух или более из этих соединений, в течение промежутка времени t1 при температуре Т1; потом, непосредственно после завершения реакции получения базовой смолы
(b) перемешивания маточной смеси смоляной смеси, полученной на стадии (а), содержащей базовую смолу, в течение промежутка времени t2 при температуре Т2;
с) после окончания промежутка времени t2 добавления ингибитора, причем указанный ингибитор представляет собой пиперидинил-N-оксил или тетрагидропиррол-N-оксил или их смесь, и причем добавление указанного ингибитора осуществляется либо (i) сразу после окончания промежутка времени t2 при температуре Т2, либо (ii) после охлаждения смеси, полученной на стадии (b), до температуры Т3, после истечения промежутка времени t3, начинающегося по окончании промежутка времени t2; и
(d) добавления ускорителя и при необходимости реактивного разбавителя до, одновременно или после добавления ингибитора, чтобы получить смоляную смесь, причем Т2 составляет от 60°С±5% до 140°С±5% и t2 составляет от 0,5 ч±5%. до 24 ч±5%.
2. Способ по п. 1, в котором указанный ингибитор представляет собой 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-N-оксил (TEMPOL).
3. Способ по п. 1, в котором гидроксифункционализированный (мет)акрилат представляет собой гидроксифункционализированный метакрилат, а уретан(мет)акрилатная смола представляет собой уретанметакрилатную смолу.
4. Способ по п. 1, в котором гидроксифункционализированный метакрилат выбран из группы, состоящей из 2-гидроксипропилметакрилата, 3-гидроксипропилметакрилата и смеси 2- и 3-гидроксипропилметакрилата.
5. Способ по п. 1, в котором Т2 составляет от 100°С±5% до 120°С±5%.
6. Способ по п. 1, в котором t2 составляет от 1,5 ч±5% до 3 ч±5%.
7. Способ по любому из пп. 1-6, в котором произведение t2, умноженное на Т2, выраженное в ч, умноженных на °С (ч⋅°С), составляет от 200 до 300 ч⋅°С.
8. Смоляная смесь для химического закрепления крепежных средств в высверленных отверстиях и для склеивания при строительстве, полученная способом по любому из пп. 1-7.
9. Компонент смоляной смеси (А) в качестве составной части для системы смоляной смеси, содержащий смоляную смесь по п. 8.
10. Система смоляной смеси для химического закрепления крепежных средств в высверленных отверстиях и для склеивания при строительстве с компонентом смоляной смеси (А) по п. 9 и компонентом отвердителя (В), который содержит инициатор.
11. Система смоляной смеси по п. 10, причем по меньшей мере один из компонентов (А) или (В) содержит неорганический наполнитель.
12. Система смоляной смеси по п. 10 или 11, причем компонент смоляной смеси (А) содержит:
- по меньшей мере один уретан(мет)акрилат, как определено в одном из пп. 1-4, из по меньшей мере одного гидроксифункционализированного (мет)акрилата и pMDI;
- по меньшей мере один реактивный разбавитель;
- по меньшей мере один ускоритель;
- по меньшей мере TEMPOL в качестве ингибитора пиперидинил-N-оксильного или тетрагидропиррол-N-оксильного типа;
- по меньшей мере одно гидравлически затвердевающее или способное к поликонденсации неорганическое соединение; и
- по меньшей мере одно тиксотропное средство, и компонент отвердителя (В) содержит:
- по меньшей мере один инициатор для по меньшей мере одного уретан(мет)акрилата;
- по меньшей мере один наполнитель; и
- воду.
13. Система смоляной смеси по п. 10 или 11, причем компонент смоляной смеси (А) содержит:
- по меньшей мере один уретан(мет)акрилат, как определено в одном из пп. 1-4;
- TEMPOL;
- диизопропанол-п-толуидин;
- по меньшей мере один дополнительный ингибитор, который выбран из группы, состоящей из катехинов и фенотиазинов;
- цемент;
- пирогенную кремниевую кислоту; и
- кварцевый песок,
и компонент отвердителя (В) содержит:
- по меньшей мере один инициатор для инициирования полимеризации уретан(мет)акрилата;
- пирогенную кремниевую кислоту;
- кварцевый песок; и
- воду.
14. Применение системы смоляной смеси по одному из пп. 10-13 в качестве средства для химического закрепления крепежных средств в высверленных отверстиях или для склеивания при строительстве.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17180472.7A EP3428208A1 (de) | 2017-07-10 | 2017-07-10 | Verfahren zur herstellung einer tempol-haltigen urethanharz-zusammensetzung mit lagerstabilität |
EP17180472.7 | 2017-07-10 | ||
PCT/EP2018/067736 WO2019011684A1 (de) | 2017-07-10 | 2018-07-02 | Verfahren zur herstellung einer tempol-haltigen urethanharz-zusammensetzung mit verbesserter lagerstabilität |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2020105760A RU2020105760A (ru) | 2021-08-10 |
RU2020105760A3 RU2020105760A3 (ru) | 2021-11-08 |
RU2782864C2 true RU2782864C2 (ru) | 2022-11-03 |
Family
ID=
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008000452A1 (de) * | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Schnellhärtendes chemisches befestigungssystem und dessen verwendung |
WO2011098564A1 (en) * | 2010-02-11 | 2011-08-18 | Dsm Ip Assets B.V. | Multicomponent resin system |
WO2013156360A1 (de) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Hilti Aktiengesellschaft | Kombination aus einem stabilen nitroxylradikal und einem quinonmethid als stabilisator für reaktionsharzmörtel auf basis radikalisch härtbarer verbindungen |
EP2862899A1 (de) * | 2013-10-21 | 2015-04-22 | HILTI Aktiengesellschaft | Harzmischung auf Basis eines Vinylesterurethanharzes, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
RU2612502C2 (ru) * | 2011-04-27 | 2017-03-09 | Хильти Акциенгезельшафт | Смесь ускорителей для отверждаемых пероксидами смесей смол, смесь смол, содержащая смесь ускорителей, строительный раствор реакционноспособных смол и двухкомпонентная система строительного раствора, содержащая строительный раствор реакционноспособных смол, а также ее применение |
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008000452A1 (de) * | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Schnellhärtendes chemisches befestigungssystem und dessen verwendung |
WO2011098564A1 (en) * | 2010-02-11 | 2011-08-18 | Dsm Ip Assets B.V. | Multicomponent resin system |
RU2612502C2 (ru) * | 2011-04-27 | 2017-03-09 | Хильти Акциенгезельшафт | Смесь ускорителей для отверждаемых пероксидами смесей смол, смесь смол, содержащая смесь ускорителей, строительный раствор реакционноспособных смол и двухкомпонентная система строительного раствора, содержащая строительный раствор реакционноспособных смол, а также ее применение |
WO2013156360A1 (de) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Hilti Aktiengesellschaft | Kombination aus einem stabilen nitroxylradikal und einem quinonmethid als stabilisator für reaktionsharzmörtel auf basis radikalisch härtbarer verbindungen |
EP2862899A1 (de) * | 2013-10-21 | 2015-04-22 | HILTI Aktiengesellschaft | Harzmischung auf Basis eines Vinylesterurethanharzes, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9879111B2 (en) | Resin mixture based on vinyl ester urethane resin and use thereof | |
RU2649437C2 (ru) | Смоляная смесь на основе эпокси(мет)акрилатной смолы и ее применение | |
US11655320B2 (en) | Mixture of radically curable compounds and use thereof | |
CN110869404B (zh) | 用于生产具有改进的储存稳定性的含有tempol的氨基甲酸酯树脂组合物的方法 | |
US20150080501A1 (en) | Combination of a Stable Nitroxyl Radical and a Quinone Methide as Stabiliser for Reaction Resin Mortars Based on Radically Curable Compounds | |
RU2782864C2 (ru) | Способ получения композиции уретановой смолы, содержащей tempol, с улучшенной стабильностью при хранении | |
US11492328B2 (en) | Branched urethane methacrylate compounds and use thereof | |
US20150060312A1 (en) | Beta-Phosphorylated Nitroxide Radicals as Inhibitors for Reactive Resins, Reactive Resins Containing Said Beta-Phosphorylated Nitroxide Radicals and Use of Said Beta-Phosphorylated Nitroxide Radicals | |
EP2862847A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Harzmischung auf Basis von Vinylesterurethanharzen, diese enthaltender Reaktionsharzmörtel und deren Verwendung | |
KR20200024295A (ko) | 에폭시 메타크릴레이트 화합물 및 그것의 용도 | |
WO2015059071A1 (de) | Harzmischung auf basis eines vinylesterurethanharzes, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
US11459422B2 (en) | Reactive resins containing urethane methacrylate compounds, reactive resin components and reactive resin systems and use thereof |