RU2781111C2

RU2781111C2 - Polymer film containing copolyamide of at least one diamine, one dicarboxylic acid and one dimeric acid

Info

Publication number: RU2781111C2
Application number: RU2019110996A
Authority: RU
Inventors: Рольф МИНКВИТЦ; Андреас Томас ХЭДЛЕР
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2016-09-14
Filing date: 2017-09-05
Publication date: 2022-10-05

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: present invention relates to polymer film (P) containing at least one copolyamide, used as technical or packaging film. Copolyamide is obtained by polymerization of the first mixture of monomers (M1) and the second mixture of monomers (M2). The first mixture of monomers (M1) contains at least one dicarboxylic acid with 4-12 carbon atoms and at least one first diamine with 4-12 carbon atoms. The second mixture of monomers (M2) contains at least one dimeric acid with 32-40 carbon atoms and at least one second diamine with 4-12 carbon atoms. Characteristic viscosity of at least one copolyamide is from 120 to 300 ml/g. A method for the production of polymer film (P) includes provision of at least one copolyamide, extrusion of at least one copolyamide in a molten state to obtain film, cooling of the resulting film.

EFFECT: resulting polymer film (P) has high resistance to continued rupture, high transparency, and impact viscosity at a low temperature, has a reduced elasticity module and high resistance to piercing in a dry state, as well as is suitable for using at relatively high temperatures, for example in the range from 200 to 260°C.

14 cl

Description

Настоящее изобретение относится к полимерной пленке (Р), содержащей по меньшей мере один сополиамид. Сополиамид получают полимеризацией первой смеси мономеров (М1) и второй смеси мономеров (М2). Кроме того, настоящее изобретение относится к способу получения полимерной пленки (P), а также к применению полимерной пленки (P) для высокотемпературных эксплуатаций.The present invention relates to a polymer film (P) containing at least one copolyamide. Copolyamide is obtained by polymerization of the first mixture of monomers (M1) and the second mixture of monomers (M2). In addition, the present invention relates to a method for producing a polymer film (P), as well as the use of a polymer film (P) for high temperature applications.

Полиамиды имеют особое промышленное значение, поскольку они характеризуются очень хорошими механическими свойствами, в частности они имеют высокую прочность и ударную вязкость, хорошую химическую стойкость, а также высокую стойкость к истиранию. Их используют, например, для производства рыболовных лесок, альпинистских веревок и напольных ковров. Кроме того, полиамиды используют для производства упаковочных пленок и упаковочных оболочек.Polyamides are of particular industrial importance because they are characterized by very good mechanical properties, in particular they have high strength and toughness, good chemical resistance, as well as high abrasion resistance. They are used, for example, for the production of fishing lines, climbing ropes and floor carpets. In addition, polyamides are used for the production of packaging films and packaging casings.

Обзор применения в качестве упаковочных пленок и упаковочных оболочек, а также способов их получения представлен, например, в Encylcopedia of Polymer Science and Engineering, 2-ое изд., том 7, стр. 73-127, том 10, стр. 684-695 (John Wiley & Sons, Inc., 1987). Однако описанные там полиамидные пленки очень жесткие, имеют низкую прочность к продолжению разрыва, а также высокую плотность.An overview of applications as packaging films and packaging casings, as well as methods for their preparation, is given, for example, in Encylcopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd edition, vol. 7, pages 73-127, volume 10, pp. 684-695 (John Wiley & Sons, Inc., 1987). However, the polyamide films described there are very rigid, have low tensile strength and high density.

Поэтому для упаковочных пленок и упаковочных оболочек, а также в частности для высокотемпературных эксплуатаций, часто используют сополиамиды, которые объединяют в себе положительные свойства различных полиамидов. В уровне техники описаны различные сополиамиды.Therefore, for packaging films and packaging casings, and in particular for high-temperature applications, copolyamides are often used, which combine the positive properties of various polyamides. Various copolyamides are described in the prior art.

В ЕР 0352562 описаны пленки из сополиамидов, причем сополиамиды получены из ε-капролактама и предпочтительно от 1 до 10 мас.ч. димерной кислоты и диамина. В таком случае сополиамиды могут быть использованы для производства плоских или выдувных пленок. Кроме того, они подходят для производства композитных пленок.EP 0352562 describes films made from copolyamides, the copolyamides being derived from ε-caprolactam and preferably from 1 to 10 wt.h. dimeric acid and diamine. In such a case, the copolyamides can be used for the production of flat or blown films. In addition, they are suitable for the production of composite films.

Недостаток сополиамидных пленок, описанных в ЕР 0352562, состоит в том, что они имеют относительно низкую прочность к продолжению разрыва, высокий модуль упругости и низкую энергию прокола, и кроме того не пригодны совсем или очень плохо пригодны для высокотемпературных эксплуатаций.A disadvantage of the copolyamide films described in EP 0 352 562 is that they have relatively low tensile strength, high modulus of elasticity and low puncture energy, and furthermore are not at all or very poorly suited for high temperature applications.

Немецкий патент DE 2846596 описывает формованное изделие из сополиамида, полученного из капролактама, димеров жирных кислот и гексаметилендиамина. Однако описанные сополиамиды не могут быть экструдированы в пленку и поэтому также не подходят для пленок с высокими требованиями к температуре.German patent DE 2846596 describes a molded article made of copolyamide obtained from caprolactam, fatty acid dimers and hexamethylenediamine. However, the described copolyamides cannot be extruded into a film and are therefore also not suitable for films with high temperature requirements.

В патенте США US 4387184 описаны многофазные полиамидные композиции. Данные многофазные полиамидные композиции содержат полиамидную матрицу, а также диспергированную в ней фазу, которая также содержит полиамид. Данные многофазные полиамидные композиции могут быть переработаны в пленки. Недостаток пленок, описанных в патенте США US 4387184, состоит в том, что они имеют низкую прозрачность или не имеют ее совсем, и что они обладают плохими механическими свойствами, в частности, высоким модулем упругости и, следовательно, высокой жесткостью.US Pat. No. 4,387,184 describes multi-phase polyamide compositions. These multi-phase polyamide compositions contain a polyamide matrix, as well as a phase dispersed in it, which also contains polyamide. These multi-phase polyamide compositions can be processed into films. The disadvantage of the films described in US Pat. No. 4,387,184 is that they have little or no transparency and that they have poor mechanical properties, in particular a high modulus of elasticity and hence high rigidity.

Поэтому задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предоставить полимерную пленку (Р), которая содержит полиамид и не имеет недостатков полимерных пленок, описанных в предшествующем уровне техники, или имеет, но в уменьшенной степени. К тому же полимерная пленка (Р) должна быть максимально простой и недорогой в производстве.Therefore, the object of the present invention was to provide a polymer film (P) which contains a polyamide and does not have the drawbacks of the polymer films described in the prior art, or has, but to a reduced extent. In addition, the polymer film (P) should be as simple and inexpensive to manufacture as possible.

Данную задачу решают с помощью полимерной пленки (P), содержащей, по меньшей мере, один сополиамид, полученный полимеризацией компонентовThis problem is solved using a polymer film (P) containing at least one copolyamide obtained by polymerization of the components

(А) от 15 до 95% мас. первой смеси мономеров (M1), которая содержит компоненты(A) from 15 to 95% wt. the first mixture of monomers (M1) which contains the components

(A1) по меньшей мере одну дикарбоновую кислоту с 4-12 атомами углерода и(A1) at least one dicarboxylic acid with 4-12 carbon atoms and

(A2) по меньшей мере один первый диамин с 4-12 атомами углерода,(A2) at least one first diamine with 4-12 carbon atoms,

(B) от 5 до 85% мас. второй смеси мономеров (M2), которая содержит компоненты(B) from 5 to 85% wt. the second mixture of monomers (M2), which contains the components

(B1) по меньшей мере одну димерную кислоту с 32-40 атомами углерода и(B1) at least one dimeric acid with 32-40 carbon atoms and

(B2) по меньшей мере один второй диамин с 4-12 атомами углерода,(B2) at least one second diamine with 4-12 carbon atoms,

причем значения массовых процентов компонентов (А) и (В), в каждом случае приведены в пересчете на сумму значений массовых процентов компонентов (А) и (В).moreover, the values of the mass percent of components (A) and (B), in each case, are given in terms of the sum of the values of the mass percent of components (A) and (B).

Неожиданно было обнаружено, что полимерная пленка (P) согласно изобретению обладает высокой прочностью к продолжению разрыва, как в направлении экструзии, так и перпендикулярно ему. Это в частности выгодно, когда полимерную пленку (P) согласно изобретению используют в качестве упаковочной пленки.Surprisingly, it was found that the polymer film (P) according to the invention has a high resistance to continued tearing, both in the direction of extrusion and perpendicular to it. This is particularly advantageous when the polymer film (P) according to the invention is used as a packaging film.

Кроме того, полимерная пленка (Р) согласно изобретению обладает высокой прозрачностью и высокой ударной вязкостью при низкой температуре.In addition, the polymer film (P) according to the invention has high transparency and high impact strength at low temperature.

К тому же является преимуществом, что полимерная пленка (P) согласно изобретению является менее жесткой, чем описанные в предшествующем уровне техники полимерные пленки, которые содержат полиамид или сополиамид. Кроме того, полимерная пленка (P) согласно изобретению имеет пониженный модуль упругости и высокую устойчивость к проколу в сухом состоянии. Высокая устойчивость к проколу также в частности важна тогда, когда полимерную пленку (P) применяют в качестве упаковочной пленки.In addition, it is an advantage that the polymer film (P) according to the invention is less rigid than the polymer films described in the prior art, which contain polyamide or copolyamide. In addition, the polymer film (P) according to the invention has a reduced elastic modulus and a high dry puncture resistance. The high puncture resistance is also particularly important when the polymer film (P) is used as a packaging film.

Кроме того, полимерная пленка (P) согласно изобретению также подходит для использования при относительно высоких температурах, например при температурах в диапазоне от 200 до 260°C, предпочтительно в диапазоне от 210 до 250°C.In addition, the polymer film (P) according to the invention is also suitable for use at relatively high temperatures, for example at temperatures in the range from 200 to 260°C, preferably in the range from 210 to 250°C.

Далее изобретение будет объяснено более подробно.Next, the invention will be explained in more detail.

Полимерная пленка (Р)Polymer film (P)

Согласно изобретению полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один сополиамид.According to the invention, the polymer film (P) contains at least one copolyamide.

В рамках настоящего изобретения под «по меньшей мере одним сополиамидом» понимают как ровно один сополиамид, так и смесь двух или более сополиамидов.In the context of the present invention, "at least one copolyamide" means either exactly one copolyamide or a mixture of two or more copolyamides.

Ниже по меньшей мере один сополиамид описан более подробно.Below, at least one copolyamide is described in more detail.

Полимерная пленка (Р) имеет, например, толщину в диапазоне от 0,1 мкм до 1 мм, предпочтительно толщину в диапазоне от 5 до 500 мкм и особенно предпочтительно в диапазоне от 20 до 100 мкм.The polymer film (P) has, for example, a thickness in the range of 0.1 µm to 1 mm, preferably a thickness in the range of 5 to 500 µm, and particularly preferably in the range of 20 to 100 µm.

Поэтому объектом настоящего изобретения является также полимерная пленка (Р), причем полимерная пленка (Р) имеет толщину в диапазоне от 0,1 мкм до 1 мм.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P), wherein the polymer film (P) has a thickness in the range of 0.1 µm to 1 mm.

Полимерная пленка (Р) дополнительно к по меньшей мере одному сополиамиду может содержать по меньшей мере один дополнительный полимер (wP).The polymer film (P) in addition to at least one copolyamide may contain at least one additional polymer (wP).

«По меньшей мере один дополнительный полимер (wP)» в рамках настоящего изобретения означает, как ровно один дополнительный полимер (wP), так и смесь двух или более дополнительных полимеров (wP). В качестве по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) пригодными являются все известные специалисту в данной области техники полимеры. Само собой разумеется, что по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) отличается от по меньшей мере одного сополиамида. Предпочтительным является по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), выбранный из группы, состоящей из полиолефинов, поли(этиленвиниловых спиртов), поли(этиленвинилацетатов), полиэтилентерефталатов, поливинилиденхлоридов, привитых ангидридом малеиновой кислоты полиолефинов, сложных полиэфиров и иономеров. Особо предпочтительным является по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), выбранный из группы, состоящей из полиолефинов, поли(этиленвиниловых спиртов), поли(этиленвинилацетатов), полиэтилентерефталатов, поливинилиденхлоридов и привитых ангидридом малеиновой кислоты полиолефинов. Наиболее предпочтительным является по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), выбранный из группы, состоящей из полиолефинов, привитых ангидридом малеиновой кислоты полиолефинов и этиленвиниловых спиртов."At least one additional polymer (wP)" in the context of the present invention means both exactly one additional polymer (wP) and a mixture of two or more additional polymers (wP). As at least one additional polymer (wP), all polymers known to the person skilled in the art are suitable. It goes without saying that at least one additional polymer (wP) is different from at least one copolyamide. Preferred is at least one additional polymer (wP) selected from the group consisting of polyolefins, poly(ethylene vinyl alcohols), poly(ethylene vinyl acetates), polyethylene terephthalates, polyvinylidene chlorides, maleic anhydride grafted polyolefins, polyesters and ionomers. Particularly preferred is at least one additional polymer (wP) selected from the group consisting of polyolefins, poly(ethylene vinyl alcohols), poly(ethylene vinyl acetates), polyethylene terephthalates, polyvinylidene chlorides and maleic anhydride grafted polyolefins. Most preferred is at least one additional polymer (wP) selected from the group consisting of polyolefins, maleic anhydride grafted polyolefins and ethylene vinyl alcohols.

Если по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) выбран из группы, состоящей из полиолефинов, то является предпочтительным, чтобы в качестве по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) применяли дополнительно привитые ангидридом малеиновой кислоты полиолефины. При этом возможно, чтобы в качестве по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) использовали смесь полиолефинов и привитых ангидридом малеиновой кислоты полиолефинов. Также возможно, что в случае если полимерная пленка (Р) представляет собой описанную ниже многослойную пленку, то полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один первый дополнительный слой из по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP), причем по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) первого дополнительного слоя выбран из группы, состоящей из привитых ангидридом малеиновой кислоты полиолефинов, и полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один второй дополнительный слой из по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP), причем по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) второго дополнительного слоя выбран из группы, состоящая из полиолефинов. Тогда полимерная пленка (Р) предпочтительно содержит первый дополнительный слой между первым слоем, содержащим по меньшей мере один сополиамид, и вторым дополнительным слоем.If at least one additional polymer (wP) is selected from the group consisting of polyolefins, then it is preferred that additionally grafted with maleic anhydride polyolefins be used as at least one additional polymer (wP). It is possible here that a mixture of polyolefins and maleic anhydride-grafted polyolefins be used as at least one additional polymer (wP). It is also possible that if the polymer film (P) is a multilayer film described below, then the polymer film (P) contains at least one first additional layer of at least one additional polymer (wP), and at least one additional the polymer (wP) of the first additional layer is selected from the group consisting of maleic anhydride-grafted polyolefins, and the polymer film (P) contains at least one second additional layer of at least one additional polymer (wP), wherein at least one additional the polymer (wP) of the second additional layer is selected from the group consisting of polyolefins. The polymer film (P) then preferably comprises a first additional layer between the first layer containing at least one copolyamide and the second additional layer.

Полиолефины, как таковые, известны специалисту в данной области. Предпочтительными полиолефинами являются полипропилен (PP), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) и полиэтилен очень низкой плотности (VLDPE).Polyolefins, as such, are known to the person skilled in the art. Preferred polyolefins are polypropylene (PP), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and very low density polyethylene (VLDPE).

Линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) представляет собой сополимер этилена и по меньшей мере одного α-олефина с 4-8 атомами углерода. Линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE) характеризуется длинными полимерными цепями с короткими боковыми цепями. Длина боковых цепей в линейном полиэтилене низкой плотности (LLDPE) обычно короче, чем в полиэтилене низкой плотности (LDPE) и в полиэтилене средней плотности (MDPE). Температура плавления линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE) предпочтительно находится в диапазоне от 110 до 130°C, его плотность находится в диапазоне от 0,91 до 0,93 г/см³.Linear low density polyethylene (LLDPE) is a copolymer of ethylene and at least one α-olefin with 4-8 carbon atoms. Linear low density polyethylene (LLDPE) is characterized by long polymer chains with short side chains. The length of the side chains in linear low density polyethylene (LLDPE) is generally shorter than in low density polyethylene (LDPE) and medium density polyethylene (MDPE). The melting point of linear low density polyethylene (LLDPE) is preferably in the range of 110 to 130°C, its density is in the range of 0.91 to 0.93 g/cm ³ .

Полиэтилен очень низкой плотности (VLDPE) представляет собой сополимеры этилена и по меньшей мере одного α-олефина с 4-8 атомами углерода. Они обычно имеют температуру плавления в диапазоне от 110 до 130°С и плотность в диапазоне от 0,86 до <0,91 г/см³. Доля α-олефинов с 4-8 атомами углерода в VLDPE как правило выше, чем в LLDPE.Very low density polyethylene (VLDPE) is a copolymer of ethylene and at least one α-olefin with 4-8 carbon atoms. They typically have a melting point in the range of 110 to 130° C. and a density in the range of 0.86 to <0.91 g/cm ³ . The proportion of α-olefins with 4-8 carbon atoms in VLDPE is generally higher than in LLDPE.

В рамках настоящего изобретения под «α-олефинами с 4-8 атомами углерода» понимают линейные и разветвленные, предпочтительно линейные, алкилены, имеющие от 4 до 8 атомов углерода, которые ненасыщены в α-положении, то есть имеют двойную С-С-связь в α-положении. Примерами таковых являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен и 1-октен. Предпочтительными являются 1-бутен, 1-гексен и 1-октен.For the purposes of the present invention, "α-olefins with 4 to 8 carbon atoms" are understood to mean linear and branched, preferably linear, alkylenes having from 4 to 8 carbon atoms, which are unsaturated in the α-position, that is, they have a C-C double bond in the α-position. Examples of these are 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Preferred are 1-butene, 1-hexene and 1-octene.

Предпочтительными поли(этиленвинилацетатами) являются сополимеры этилена с винилацетатом. Например, для получения используют этилен в количестве от 82 до 99,9% мас. и винилацетат в количестве от 0,1 до 18% мас., предпочтительно этилен в количестве от 88 до 99,9% мас. и винилацетат в количестве от 0,1 до 12% мас.Preferred poly(ethylene vinyl acetates) are ethylene-vinyl acetate copolymers. For example, to obtain using ethylene in an amount of from 82 to 99.9% wt. and vinyl acetate in an amount of from 0.1 to 18% wt., preferably ethylene in an amount of from 88 to 99.9% wt. and vinyl acetate in an amount of from 0.1 to 12% wt.

Предпочтительные поли(этиленвиниловые спирты) можно получить путем полного или частичного омыления ранее описанных поли(этиленвинилацетатов). Например, поли(этиленвиниловые спирты) содержат от 50 до 75% мол. этилена и от 25 до 50% мол. винилового спирта, в пересчете на общее молярное количество поли(этиленвиниловых спиртов).Preferred poly(ethylene vinyl alcohols) can be obtained by total or partial saponification of the previously described poly(ethylene vinyl acetates). For example, poly(ethylene vinyl alcohols) contain from 50 to 75 mol%. ethylene and from 25 to 50 mol%. vinyl alcohol, calculated on the total molar amount of poly(ethylene vinyl alcohols).

Полимерная пленка (Р) может содержать по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) в виде бленды (смеси) по меньшей мере с одним сополиамидом.The polymer film (P) may contain at least one additional polymer (wP) in the form of a blend (mixture) with at least one copolyamide.

Кроме того, является возможным и согласно изобретению предпочтительным, что полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, и полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один дополнительный слой, содержащий по меньшей мере один дополнительный полимер (wP).In addition, it is possible and according to the invention it is preferable that the polymer film (P) contains at least one first layer containing at least one copolyamide, and the polymer film (P) contains at least one additional layer containing at least one additional polymer (wP).

В данном варианте осуществления является предпочтительным, чтобы по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, не содержал дополнительного полимера (wP).In this embodiment, it is preferred that at least one first layer containing at least one copolyamide does not contain additional polymer (wP).

«По меньшей мере один первый слой» в рамках настоящего изобретения означает, как ровно один первый слой, так и два или более первых слоев."At least one first layer" in the context of the present invention means both exactly one first layer and two or more first layers.

«По меньшей мере один дополнительный слой» в рамках настоящего изобретения означает, как ровно один дополнительный слой, так и два или более дополнительных слоев. Предпочтительным является два или более дополнительных слоев."At least one additional layer" in the context of the present invention means both exactly one additional layer and two or more additional layers. Two or more additional layers are preferred.

Также является предпочтительным, что полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, и полимерная пленка (Р) кроме того содержит по меньшей мере один дополнительный слой, причем по меньшей мере один дополнительный слой содержит по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), который выбран из группы, состоящей из полиолефинов, поли(этиленвиниловых спиртов), поли(этиленвинилацетатов), полиэтилентерефталатов, поливинилиденхлоридов и привитых ангидридом малеиновой кислоты полиолефинов.It is also preferred that the polymer film (P) contains at least one first layer containing at least one copolyamide, and the polymer film (P) further comprises at least one additional layer, wherein at least one additional layer comprises at least one additional polymer (wP) which is selected from the group consisting of polyolefins, poly(ethylene vinyl alcohols), poly(ethylene vinyl acetates), polyethylene terephthalates, polyvinylidene chlorides and maleic anhydride grafted polyolefins.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), причем полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, и полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один дополнительный слой, причем по меньшей мере один дополнительный слой содержит по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), который выбран из группы, состоящей из полиолефинов, поли(этиленвиниловых спиртов), поли(этиленвинилацетатов), полиэтилентерефталатов, поливинилиденхлоридов и привитых ангидридом малеиновой кислоты полиолефинов.Therefore, the object of the present invention is also a polymer film (P), wherein the polymer film (P) contains at least one first layer containing at least one copolyamide, and the polymer film (P) contains at least one additional layer, and at least at least one additional layer contains at least one additional polymer (wP) which is selected from the group consisting of polyolefins, poly(ethylene vinyl alcohols), poly(ethylene vinyl acetates), polyethylene terephthalates, polyvinylidene chlorides and maleic anhydride grafted polyolefins.

Если полимерная пленка (Р) кроме по меньшей мере одного первого слоя не содержит никакого дополнительного слоя, то такую полимерную пленку (Р) называют также монопленкой. Если полимерная пленка (Р) представляет собой монопленку, то она может содержать только один первый слой и не иметь дополнительного слоя, и также возможно, что она содержит два или более первых слоя и не имеет дополнительного слоя. Если полимерная пленка (Р) содержит два или более первых слоя и является монопленкой, то два или более первых слоя имеют одинаковый состав.If the polymer film (P) does not contain any additional layer besides at least one first layer, then such a polymer film (P) is also called a monofilm. If the polymer film (P) is a monofilm, it may contain only one first layer and no additional layer, and it is also possible that it contains two or more first layers and no additional layer. If the polymer film (P) contains two or more first layers and is a monofilm, then the two or more first layers have the same composition.

Если полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, и по меньшей мере один дополнительный слой, содержащий по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), то полимерную пленку (Р) также называют многослойной пленкой.If the polymer film (P) contains at least one first layer containing at least one copolyamide and at least one additional layer containing at least one additional polymer (wP), then the polymer film (P) is also called a multilayer film .

Например, полимерная пленка (Р) в таком случае содержит от 1 до 11 первых слоев, содержащих по меньшей мере один сополиамид, и от 1 до 13 дополнительных слоев, содержащих по меньшей мере один дополнительный полимер (wP). Предпочтительно, полимерная пленка (Р) содержит от 1 до 5 первых слоев, содержащих по меньшей мере один сополиамид, и от 1 до 11 дополнительных слоев, содержащих по меньшей мере один дополнительный полимер (wP). Особенно предпочтительно, полимерная пленка (Р) содержит от 1 до 3 первых слоев, содержащих по меньшей мере один сополиамид, и от 1 до 7 дополнительных слоев, содержащих по меньшей мере один дополнительный полимер (wP).For example, the polymer film (P) then contains 1 to 11 first layers containing at least one copolyamide and 1 to 13 additional layers containing at least one additional polymer (wP). Preferably, the polymer film (P) contains 1 to 5 first layers containing at least one copolyamide and 1 to 11 additional layers containing at least one additional polymer (wP). Particularly preferably, the polymer film (P) contains 1 to 3 first layers containing at least one copolyamide and 1 to 7 additional layers containing at least one additional polymer (wP).

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один первый слой состоит из по меньшей мере одного сополиамида. Также является предпочтительным, что по меньшей мере один дополнительный слой состоит из по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP).In a preferred embodiment of the present invention, at least one first layer consists of at least one copolyamide. It is also preferred that at least one additional layer consists of at least one additional polymer (wP).

Таким образом, термин «полимерная пленка (Р)» в рамках настоящего изобретения включает как монопленки, так и многослойные пленки.Thus, the term "polymer film (P)" in the context of the present invention includes both monofilms and multilayer films.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), причем полимерная пленка (Р) представляет собой монопленку или многослойную пленку.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P), wherein the polymer film (P) is a monofilm or a multilayer film.

Как было ранее описано, полимерная пленка (Р) обычно имеет толщину в диапазоне от 0,1 мкм до 1 мм, предпочтительно в диапазоне от 5 до 500 мкм и особо предпочтительно в диапазоне от 10 до 100 мкм.As previously described, the polymer film (P) typically has a thickness in the range of 0.1 µm to 1 mm, preferably in the range of 5 to 500 µm, and particularly preferably in the range of 10 to 100 µm.

Если полимерная пленка (Р) представляет собой монопленку, и если она содержит только один первый слой, то первый слой имеет такую же толщину, что и полимерная пленка (Р), например, в диапазоне от 0,1 мкм до 1 мм, предпочтительно в диапазоне от 5 до 500 мкм и более предпочтительно в диапазоне от 10 до 100 мкм. Если полимерная пленка (Р) является монопленкой и содержит два или более первых слоев, то толщина каждого первого слоя обычно меньше, чем толщина полимерной пленки (Р). Сумма толщин отдельных первых слоев в основном соответствует толщине полимерной пленки (Р). Например, по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, в таком случае имеет толщину в диапазоне от 0,1 до 100 мкм, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 50 мкм и особенно предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 15 мкм.If the polymer film (P) is a monofilm, and if it contains only one first layer, then the first layer has the same thickness as the polymer film (P), for example, in the range from 0.1 μm to 1 mm, preferably in in the range of 5 to 500 µm, and more preferably in the range of 10 to 100 µm. If the polymer film (P) is a monofilm and contains two or more first layers, then the thickness of each first layer is usually less than the thickness of the polymer film (P). The sum of the thicknesses of the individual first layers basically corresponds to the thickness of the polymer film (P). For example, at least one first layer containing at least one copolyamide then has a thickness in the range of 0.1 to 100 µm, preferably in the range of 0.5 to 50 µm, and particularly preferably in the range of 0.5 up to 15 microns.

Если полимерная пленка (Р) представляет собой многослойную пленку, то толщина отдельных слоев полимерной пленки (Р), то есть толщина по меньшей мере одного первого слоя, содержащего по меньшей мере один сополиамид, и толщина по меньшей мере одного дополнительного слоя, содержащего по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), обычно меньше, чем толщина полимерной пленки (Р). Сумма толщин отдельных слоев в основном соответствует толщине полимерной пленки (Р).If the polymer film (P) is a multilayer film, then the thickness of the individual layers of the polymer film (P), i.e. the thickness of at least one first layer containing at least one copolyamide, and the thickness of at least one additional layer containing at least at least one additional polymer (wP), usually less than the thickness of the polymer film (P). The sum of the thicknesses of the individual layers basically corresponds to the thickness of the polymer film (P).

Например, по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, в таком случае имеет толщину в диапазоне от 0,1 до 100 мкм, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 50 мкм и особенно предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 15 мкм.For example, at least one first layer containing at least one copolyamide then has a thickness in the range of 0.1 to 100 µm, preferably in the range of 0.5 to 50 µm, and particularly preferably in the range of 0.5 up to 15 microns.

По меньшей мере один дополнительный слой, содержащий по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), в таком случае имеет, например, толщину в диапазоне от 0,1 до 100 мкм, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 50 мкм и особенно предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 15 мкм.The at least one additional layer containing at least one additional polymer (wP) then has, for example, a thickness in the range of 0.1 to 100 µm, preferably in the range of 0.5 to 50 µm and particularly preferably in range from 0.5 to 15 µm.

Полимерная пленка (Р) может содержать по меньшей мере одно средство, повышающее адгезию. Такой вариант осуществления предпочтителен, если полимерная пленка (Р) представляет собой многослойную пленку.The polymer film (P) may contain at least one adhesion promoter. Such an embodiment is preferred if the polymeric film (P) is a multilayer film.

В рамках настоящего изобретения под «по меньшей мере одним средством, повышающим адгезию» понимают как ровно одно средство, повышающее адгезию, так и смесь двух или более средств, повышающих адгезию.For the purposes of the present invention, "at least one adhesion promoter" is understood to mean either exactly one adhesion promoter or a mixture of two or more adhesion promoters.

Если полимерная пленка (Р) представляет собой многослойную пленку, то по меньшей мере одно средство, повышающее адгезию, может содержаться вместе с по меньшей мере одним сополиамидом в по меньшей мере одном первом слое. Также возможно, что по меньшей мере одно средство, повышающее адгезию, присутствует вместе с по меньшей мере одним дополнительным полимером (wP) в по меньшей мере одном дополнительном слое. Кроме того возможно, что по меньшей мере одно средство, повышающее адгезию, присутствует в качестве по меньшей мере одного вспомогательного слоя в полимерной пленке (Р). Данный вариант осуществления является предпочтительным.If the polymer film (P) is a multilayer film, then at least one adhesion promoter may be contained together with at least one copolyamide in at least one first layer. It is also possible that at least one adhesion promoter is present together with at least one additional polymer (wP) in at least one additional layer. It is also possible that at least one adhesion promoter is present as at least one auxiliary layer in the polymer film (P). This embodiment is preferred.

Если по меньшей мере одно средство, повышающее адгезию, присутствует в качестве по меньшей мере одного вспомогательного слоя в полимерной пленке (Р), то этот по меньшей мере один вспомогательный слой предпочтительно находится между по меньшей мере одним дополнительным слоем, содержащим по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), и по меньшей мере одним первым слоем, содержащим по меньшей мере один сополиамид. По меньшей мере один слой средства, повышающего адгезию, имеет, например, толщину в диапазоне от 0,1 до 100 мкм, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 50 мкм и особенно предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 15 мкм.If at least one adhesion promoter is present as at least one auxiliary layer in the polymer film (P), then this at least one auxiliary layer is preferably located between at least one additional layer containing at least one additional polymer (wP), and at least one first layer containing at least one copolyamide. The at least one layer of adhesion promoter has, for example, a thickness in the range of 0.1 to 100 µm, preferably in the range of 0.5 to 50 µm, and particularly preferably in the range of 0.5 to 15 µm.

Подходящие средства, повышающие адгезию, как таковые известны специалисту в данной области. Предпочтительными средствами, повышающими адгезию, являются сополимеры этилена с ангидридом малеиновой кислоты или сополимер этилена с винилацетатом. Предпочтительным является сополимер линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE) и ангидрида малеиновой кислоты или сополимер этилена и винилацетата, причем для получения сополимера используют >18% мас. винилацетата и <82% мас. этилена. Указанные сополимеры коммерчески доступны, например, под торговой маркой Bynel 4105 фирмы DuPont или Escorene FL00119 фирмы Exxon.Suitable adhesion promoters are as such known to the person skilled in the art. Preferred adhesion promoters are ethylene-maleic anhydride copolymers or ethylene-vinyl acetate copolymer. Preferred is a copolymer of linear low density polyethylene (LLDPE) and maleic anhydride or a copolymer of ethylene and vinyl acetate, and to obtain a copolymer using >18% wt. vinyl acetate and <82% wt. ethylene. These copolymers are commercially available, for example, under the trademark Bynel 4105 from DuPont or Escorene FL00119 from Exxon.

Предпочтительными сополимерами этилена с ангидридом малеиновой кислоты, используемыми в качестве средств, повышающих адгезию, являются привитые ангидридом малеиновой кислоты полимеры или сополимеры этилена.Preferred copolymers of ethylene with maleic anhydride used as adhesion promoters are maleic anhydride grafted polymers or copolymers of ethylene.

Кроме того полимерная пленка (Р) может содержать добавки. Такого рода добавки известны специалисту в данной области техники и, например, выбираются из группы, состоящей из стабилизаторов, красителей, антистатиков, средств для повышения клейкости, средств против слеживания, вспомогательных веществ, облегчающих переработку, антиоксидантов, светостабилизаторов, УФ-абсорберов, смазочных материалов и зародышеобразующих средств.In addition, the polymer film (P) may contain additives. Such additives are known to the person skilled in the art and are, for example, selected from the group consisting of stabilizers, colorants, antistatic agents, tackifiers, anti-caking agents, processing aids, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, lubricants. and germ-forming agents.

Подходящими красителями являются органические и неорганические пигменты, такие как, например, снабженный шлихтующим веществом диоксид титана. Подходящими средствами для повышения клейкости являются, например, полиизобутилен (PIB) или этиленвинилацетат (EVA). Подходящими средствами против слеживания являются, например, частицы диоксида кремния или карбоната кальция. Подходящими светостабилизаторами являются, например, так называемые HALS (англ. Hindered Amine Light Stabilizer, светостабилизаторы на основе стерически затрудненных аминов). В качестве вспомогательного средства, облегчающего переработку, или смазочного материала можно, например, использовать этиленбисстеарамидный (EBS) воск. Зародышеобразующими средствами могут быть, например, органические или неорганические агенты инициирования центров кристаллизации любого типа, например тальк.Suitable colorants are organic and inorganic pigments, such as, for example, titanium dioxide provided with a sizing agent. Suitable tackifiers are, for example, polyisobutylene (PIB) or ethylene vinyl acetate (EVA). Suitable anti-caking agents are, for example, particles of silica or calcium carbonate. Suitable light stabilizers are, for example, the so-called HALS (Hindered Amine Light Stabilizer, hindered amine light stabilizers). As a processing aid or lubricant, for example, ethylene bis stearamide (EBS) wax can be used. The nucleating agents can be, for example, organic or inorganic crystallization center initiators of any type, such as talc.

Добавки могут содержаться как по меньшей мере в одном первом слое, так и по меньшей мере в одном дополнительном слое. Они могут содержаться только в одном из этих слоев, а также могут быть включены в каждый из этих слоев.Additives can be contained both in at least one first layer and in at least one additional layer. They can only be contained in one of these layers, and they can also be included in each of these layers.

СополиамидCopolyamide

Согласно изобретению полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один сополиамид, который получают полимеризацией компонентовAccording to the invention, the polymer film (P) contains at least one copolyamide, which is obtained by polymerizing the components

(A1) по меньшей мере одну дикарбоновую кислоту с 4-12 атомами углерода и (A1) at least one dicarboxylic acid with 4-12 carbon atoms and

Термины «компонент (А)» и «первая смесь мономеров (M1)» в рамках настоящего изобретения используются как синонимы и, следовательно, имеют одинаковое значение.The terms "component (A)" and "first mixture of monomers (M1)" are used interchangeably within the scope of the present invention and therefore have the same meaning.

То же самое относится и к терминам «компонент (В)» и «вторая смесь мономеров (М2)». Указанные термины в рамках настоящего изобретения также используются как синонимы и, следовательно, имеют одинаковое значение.The same applies to the terms "component (B)" and "second mixture of monomers (M2)". These terms are also used interchangeably within the scope of the present invention and therefore have the same meaning.

Согласно изобретению по меньшей мере один сополиамид получают полимеризацией от 15 до 95% мас. компонента (А) и от 5 до 85% мас. компонента (В), причем предпочтительно по меньшей мере один сополиамид получают полимеризацией от 25 до 90% мас. компонента (A) и от 10 до 75% мас. компонента (B), и особенно предпочтительно по меньшей мере один сополиамид, получают полимеризацией от 50 до 85% мас. компонента (A) и от 15 до 50% мас. компонента (B), причем значения массовых процентов компонентов (A) и (B) в каждом случае приведены в пересчете на сумму значений массовых процентов компонентов (A) и (B).According to the invention, at least one copolyamide is obtained by polymerization from 15 to 95% wt. component (A) and from 5 to 85% wt. component (B), and preferably at least one copolyamide obtained by polymerization from 25 to 90% wt. component (A) and from 10 to 75% wt. component (B), and particularly preferably at least one copolyamide, is obtained by polymerization from 50 to 85% wt. component (A) and from 15 to 50% wt. component (B), and the mass percent values of components (A) and (B) in each case are given in terms of the sum of the mass percent values of components (A) and (B).

Предпочтительно, сумма значений массовых процентов компонентов (А) и (В) дает 100% мас.Preferably, the sum of the mass percent values of components (A) and (B) gives 100% wt.

Само собой разумеется, что массовые проценты компонентов (A) и (B) относятся к массовым процентам компонентов (A) и (B) до полимеризации, то есть когда компоненты (A) и (B) еще не прореагировали между собой. Во время полимеризации массовое соотношение компонентов (А) и (В) при необходимости может изменяться.It goes without saying that the weight percentages of components (A) and (B) refer to the weight percentages of components (A) and (B) before polymerization, that is, when components (A) and (B) have not yet reacted with each other. During polymerization, the weight ratio of components (A) and (B) can be changed if necessary.

Согласно изобретению по меньшей мере один сополиамид получают полимеризацией компонентов (А) и (В). Полимеризация компонентов (А) и (В) известна специалисту в данной области. Обычно полимеризация компонентов (А) и (В) представляет собой реакцию конденсации. Во время полимеризации содержащиеся в компоненте (А) компоненты (А1) и (А2) и при необходимости компонент (А3), описанный ниже, реагируют как друг с другом, так и с содержащимися в компоненте (B) компонентами (В1) и (В2), а также при необходимости с описанным ниже компонентом (B3), который также может присутствовать в компоненте (B). Соответственно, содержащиеся в компоненте (B) компоненты (B1) и (B2), а также при необходимости компонент (B3), описанный ниже, также реагируют друг с другом и с содержащимися в компоненте (A) компонентами (A1) и (A2), а также при необходимости (А3). В этом случае между отдельными компонентами образуются амидные связи. При необходимости содержащиеся компоненты (A3) и (B3) во время полимеризации обычно присутствуют по меньшей мере частично с открытой цепью, то есть в виде аминокислоты.According to the invention, at least one copolyamide is obtained by polymerization of components (A) and (B). The polymerization of components (A) and (B) is known to the person skilled in the art. Typically, the polymerization of components (A) and (B) is a condensation reaction. During polymerization, components (A1) and (A2) contained in component (A) and, if necessary, component (A3) described below, react both with each other and with components (B1) and (B2) contained in component (B). ), and optionally with component (B3) described below, which may also be present in component (B). Accordingly, the components (B1) and (B2) contained in the component (B), and optionally the component (B3) described below, also react with each other and with the components (A1) and (A2) contained in the component (A) , as well as if necessary (A3). In this case, amide bonds are formed between the individual components. If necessary, the components (A3) and (B3) present during polymerization are usually present at least partially open-chain, ie in the form of an amino acid.

Полимеризация компонентов (А) и (В) может проходить в присутствии катализатора. Подходящими катализаторами являются все катализаторы, известные специалисту в данной области, которые катализируют полимеризацию компонентов (А) и (В). Такого рода катализаторы известны специалисту в данной области. Предпочтительными катализаторами являются соединения фосфора, такие как гипофосфит натрия, фосфористая кислота, трифенилфосфин или трифенилфосфит.The polymerization of components (A) and (B) can take place in the presence of a catalyst. Suitable catalysts are all catalysts known to the person skilled in the art that catalyze the polymerization of components (A) and (B). Such catalysts are known to the person skilled in the art. Preferred catalysts are phosphorus compounds such as sodium hypophosphite, phosphorous acid, triphenylphosphine or triphenylphosphite.

При полимеризации компонентов (А) и (В) образуется по меньшей мере один сополиамид, который, таким образом, содержит структурные звенья, полученные из компонента (А), и структурные звенья, полученные из компонента (В). Структурные звенья, полученные из компонента (A), содержат структурные звенья, полученные из компонентов (A1) и (A2), а также при необходимости из компонента (A3), а структурные звенья, полученные из компонента (B), содержат структурные звенья, полученные из компонентов (B1) и (B2), а также при необходимости из компонента (B3).The polymerization of components (A) and (B) produces at least one copolyamide, which thus contains structural units derived from component (A) and structural units derived from component (B). Structural units derived from component (A) contain structural units derived from components (A1) and (A2), and if necessary from component (A3), and structural units derived from component (B) contain structural units, obtained from components (B1) and (B2) and, if necessary, from component (B3).

При полимеризации компонентов (А) и (В) сополиамид образуется в виде сополимера. Сополимер может быть статистическим сополимером, а также возможно, что он является блок-сополимером. Предпочтительно сополиамид представляет собой блок-сополимер.When components (A) and (B) are polymerized, the copolyamide is formed as a copolymer. The copolymer may be a random copolymer, and it is also possible that it is a block copolymer. Preferably the copolyamide is a block copolymer.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), в которой по меньшей мере один сополиамид представляет собой блок-сополимер.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which at least one copolyamide is a block copolymer.

В блок-сополимере образуются блоки звеньев, полученных из компонента (B), и блоки звеньев, полученных из компонента (A). Они чередуются. В случае статистического сополимера структурные звенья, полученные из компонента (A), чередуются со структурными звеньями, полученными из компонента (B). Данное чередование происходит статистически, например, за двумя структурными звеньями, полученными из компонента (B), может следовать структурное звено, полученное из компонента (A), за которым опять следует структурное звено, полученное из компонента (B), к которым затем следует структурное звено, содержащее три структурных звена, полученные из компонента (A).Blocks of units derived from component (B) and blocks of units derived from component (A) are formed in the block copolymer. They alternate. In the case of a random copolymer, structural units derived from component (A) alternate with structural units derived from component (B). This alternation occurs statistically, for example, two structural units derived from component (B) may be followed by a structural unit derived from component (A), followed again by a structural unit derived from component (B), followed by a structural unit a unit containing three structural units derived from component (A).

Получение по меньшей мере одного сополиамида предпочтительно включает следующие стадии:The preparation of at least one copolyamide preferably includes the following steps:

а) полимеризация компонентов (А) и (В) с получением по меньшей мере одного первого сополиамида,a) polymerization of components (A) and (B) to obtain at least one first copolyamide,

b) гранулирование полученного на стадии а) по меньшей мере одного первого сополиамида с получением по меньшей мере одного гранулированного сополиамида,b) granulating at least one first copolyamide obtained in step a) to obtain at least one granulated copolyamide,

с) экстракция полученного на стадии b) по меньшей мере одного гранулированного сополиамида водой с получением по меньшей мере одного экстрагированного сополиамида,c) extracting at least one granular copolyamide obtained in step b) with water to obtain at least one extracted copolyamide,

d) сушка полученного на стадии с) по меньшей мере одного экстрагированного сополиамида при температуре (T_T) с получением по меньшей мере одного сополиамида.d) drying the at least one extracted copolyamide obtained in step c) at a temperature (T _T ) to obtain at least one copolyamide.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), в которой сополиамид получен способом, включающим следующие стадии:Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which the copolyamide is obtained by a method comprising the following steps:

Полимеризация на стадии а) может происходить во всех известных специалисту в данной области реакторах. Предпочтительными являются реакторы с мешалкой. Дополнительно для улучшения протекания реакции могут быть использованы известные специалисту в данной области вспомогательные средства, например противовспенивающее средство, такое как полидиметилсилоксан (PDMS).The polymerization in step a) can take place in all reactors known to the person skilled in the art. Stirred reactors are preferred. Additionally, adjuvants known to those skilled in the art, such as an antifoam agent such as polydimethylsiloxane (PDMS), may be used to improve the reaction.

На стадии b) по меньшей мере один первый сополиамид, полученный на стадии а), может быть гранулирован всеми известными специалисту в данной области способами, например, посредством штрангового гранулирования или подводного гранулирования.In step b), at least one first copolyamide obtained in step a) can be granulated by all methods known to the person skilled in the art, for example by push granulation or underwater granulation.

Экстракция на стадии с) может быть осуществлена всеми способами, известными специалисту в данной области.The extraction in step c) can be carried out by all methods known to the person skilled in the art.

Во время экстракции на стадии с) обычно экстрагируют из по меньшей мере одного гранулированного сополиамида побочные продукты, образующиеся во время полимеризации компонентов (А) и (В) на стадии а).During the extraction in step c), the by-products resulting from the polymerization of components (A) and (B) in step a) are usually extracted from the at least one granulated copolyamide.

На стадии d) сушат по меньшей мере один экстрагированный сополиамид, полученный на стадии с). Способы сушки известны специалисту в данной области. Согласно изобретению по меньшей мере один экстрагированный сополиамид сушат при температуре (Т_Т). Температура (Т_Т) предпочтительно выше по меньшей мере одной температуры стеклования (T_G(С)) по меньшей мере одного сополиамида и ниже температуры плавления (T_M(С)) по меньшей мере одного сополиамида.In step d) the at least one extracted copolyamide obtained in step c) is dried. Drying methods are known to the person skilled in the art. According to the invention, at least one extracted copolyamide is dried at a temperature (T _T ). The temperature (T _T ) is preferably above at least one glass transition temperature (T _G(C) ) of at least one copolyamide and below the melting temperature (T _M(C) ) of at least one copolyamide.

Сушку на стадии d) обычно проводят в течение периода времени от 1 до 100 часов, предпочтительно от 2 до 50 часов и особо предпочтительно от 3 до 40 часов.Drying in step d) is usually carried out for a period of 1 to 100 hours, preferably 2 to 50 hours and particularly preferably 3 to 40 hours.

Считается, что в результате сушки на стадии d) молекулярная масса по меньшей мере одного сополиамида дополнительно увеличивается.It is believed that as a result of drying in step d), the molecular weight of at least one copolyamide further increases.

По меньшей мере один сополиамид обычно имеет по меньшей мере одну температуру стеклования (T_G(С)). По меньшей мере одна температура стеклования (T_G(С)) находится, например, в диапазоне от -10 до 70°C, предпочтительно в диапазоне от 10 до 65°C, особо предпочтительно в диапазоне от 30 до 60°C, определенная посредством ISO 11357-2 : 2014.At least one copolyamide typically has at least one glass transition temperature (T _G(C) ). At least one glass transition temperature (T _G(C) ) is, for example, in the range from -10 to 70°C, preferably in the range from 10 to 65°C, particularly preferably in the range from 30 to 60°C, determined by ISO 11357-2:2014.

Поэтому объектом настоящего изобретение также является полимерная пленка (Р), в которой по меньшей мере один сополиамид имеет по меньшей мере одну температуру стеклования (T_G(С)), которая находится в диапазоне от -10 до 70°C.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which at least one copolyamide has at least one glass transition temperature (T _G(C) ) which is in the range from -10 to 70°C.

Если в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения по меньшей мере один сополиамид представляет собой блок-сополимер, то по меньшей мере один сополиамид обычно имеет первую температуру стеклования (T_G(С)1) и вторую температуру стеклования (T_G(С)2).If in a preferred embodiment of the present invention at least one copolyamide is a block copolymer, then at least one copolyamide typically has a first glass transition temperature (T _{G(C) 1} ) and a second glass transition temperature (T _{G(C) 2} ).

В таком случае первая температура стеклования (T_G(С)1) по меньшей мере одного сополиамида находится, например, в диапазоне от 10 до 80°C, предпочтительно в диапазоне от 20 до 70°C, особо предпочтительно в диапазоне от 30 до 60°C, определенная согласно ISO 11357-2: 2014.In such a case, the first glass transition temperature (T _G(C)1 ) of at least one copolyamide is, for example, in the range from 10 to 80°C, preferably in the range from 20 to 70°C, particularly preferably in the range from 30 to 60 °C determined according to ISO 11357-2:2014.

В таком случае вторая температура стеклования (T_G(С)2) по меньшей мере одного сополиамида находится, например, в диапазоне от -15 до 20°C, предпочтительно в диапазоне от -10 до 15°C, особо предпочтительно в диапазоне от -5 до 10°C, определенная согласно ISO 11357-2: 2014.In this case, the second glass transition temperature (T _G(C)2 ) of at least one copolyamide is, for example, in the range from -15 to 20°C, preferably in the range from -10 to 15°C, particularly preferably in the range from - 5 to 10°C, defined according to ISO 11357-2: 2014.

По меньшей мере одна температура стеклования (T_G(С)), а также первая температура стеклования (T_G(С)1) и вторая температура стеклования (T_G(С)2) по меньшей мере одного сополиамида согласно ISO 11357-2 : 2014 в рамках настоящего изобретения в каждом случае относится к температуре стеклования сухого сополиамида.At least one glass transition temperature (T _G(C) ), as well as a first glass transition temperature (T _G(C)1 ) and a second glass transition temperature (T _{G(C) 2} ) of at least one copolyamide according to ISO 11357-2: 2014 in the context of the present invention refers in each case to the glass transition temperature of dry copolyamide.

«Сухой» в рамках настоящего изобретения означает, что по меньшей мере один сополиамид содержит менее 1% мас., предпочтительно менее 0,5% мас. и особо предпочтительно менее 0,1% мас. воды, в пересчете на общую массу по меньшей мере одного сополиамида. Более предпочтительно «сухой» означает, что по меньшей мере один сополиамид не содержит воды, и наиболее предпочтительно по меньшей мере один сополиамид не содержит растворителя."Dry" in the context of the present invention means that at least one copolyamide contains less than 1% wt., preferably less than 0.5% wt. and particularly preferably less than 0.1% wt. water, based on the total weight of at least one copolyamide. More preferably "dry" means that at least one copolyamide does not contain water, and most preferably at least one copolyamide does not contain solvent.

Кроме того, по меньшей мере один сополиамид обычно имеет температуру плавления (T_M(С)). Температура плавления (T_M(С)) по меньшей мере одного сополиамида находится, например, в диапазоне от 220 до 290°C, предпочтительно в диапазоне от 230 до 280°C, особо предпочтительно в диапазоне от 240 до 270°C, определенная согласно ISO11357-3: 2014.In addition, at least one copolyamide usually has a melting point (T _M(C) ). The melting temperature (T _M(C) ) of at least one copolyamide is, for example, in the range from 220 to 290°C, preferably in the range from 230 to 280°C, particularly preferably in the range from 240 to 270°C, determined according to ISO11357-3:2014.

Поэтому объектом настоящего изобретение также является полимерная пленка (Р), в которой по меньшей мере один сополиамид имеет температуру плавления (T_M(С)), причем температура плавления (T_M(С)) находится в диапазоне от 220 до 290°C.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which at least one copolyamide has a melting point (T _M(C) ), the melting point (T _{M (C)} ) being in the range from 220 to 290°C.

По меньшей мере один сополиамид в основном обладает характеристической вязкостью (VZ_(С)) в диапазоне от 120 до 300 мл/г, определенной в 0,5%-ном по массе растворе по меньшей мере одного сополиамида в 96%-ной по массе серной кислоте.The at least one copolyamide generally has an intrinsic viscosity (VZ _(C) ) in the range of 120 to 300 ml/g, determined in a 0.5% by weight solution of at least one copolyamide in 96% by weight sulfuric acid.

Характеристическая вязкость (VZ_(С)) по меньшей мере одного сополиамида предпочтительно находится в диапазоне от 135 до 290 мл/г и особо предпочтительно в диапазоне от 150 до 280 мл/г, определяемая в 0,5%-ном по массе растворе по меньшей мере одного сополиамида в 96%-ной по массе серной кислоте.The intrinsic viscosity (VZ _(C) ) of at least one copolyamide is preferably in the range of 135 to 290 ml/g and particularly preferably in the range of 150 to 280 ml/g, determined in a 0.5% by weight solution of at least least one copolyamide in 96% by weight sulfuric acid.

Поэтому объектом настоящего изобретение также является полимерная пленка (Р), в которой по меньшей мере один сополиамид обладает характеристической вязкостью (VZ_(С)) в диапазоне от 120 до 300 мл/г, определенной в 0,5%-ном по массе растворе по меньшей мере одного сополиамида в 96%-ной по массе серной кислоте.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which at least one copolyamide has an intrinsic viscosity (VZ _(C) ) in the range of 120 to 300 ml/g, determined in a 0.5% by weight solution according to at least one copolyamide in 96% by weight sulfuric acid.

Компонент (А)Component (A)

Согласно изобретению компонент (А) представляет собой первую смесь мономеров (М1). Первая смесь мономеров (M1) содержит компоненты (A1) по меньшей мере одну дикарбоновую кислоту с 4-12 атомами углерода и (A2) по меньшей мере один первый диамин с 4-12 атомами углерода.According to the invention, component (A) is a first mixture of monomers (M1). The first mixture of monomers (M1) contains components (A1) at least one dicarboxylic acid with 4-12 carbon atoms and (A2) at least one first diamine with 4-12 carbon atoms.

В рамках настоящего изобретения под первой смесью мономеров (М1) понимают смесь двух или более мономеров, причем в первой смеси мономеров (М1) содержатся по меньшей мере компоненты (А1) и (А2).For the purposes of the present invention, a first monomer mixture (M1) is understood to mean a mixture of two or more monomers, wherein the first monomer mixture (M1) contains at least components (A1) and (A2).

Термины «компонент (А)» и «по меньшей мере одна дикарбоновая кислота с 4-12 атомами углерода» в рамках настоящего изобретения используются как синонимы и, следовательно, имеют одинаковое значение.The terms "component (A)" and "at least one dicarboxylic acid with 4-12 carbon atoms" are used interchangeably within the scope of the present invention and therefore have the same meaning.

То же самое относится и к терминам «компонент (A2)» и «по меньшей мере один первый диамин с 4-12 атомами углерода». Указанные термины в рамках настоящего изобретения также используются как синонимы и, следовательно, имеют одинаковое значение.The same applies to the terms "component (A2)" and "at least one first diamine with 4-12 carbon atoms". These terms are also used interchangeably within the scope of the present invention and therefore have the same meaning.

Первая смесь мономеров (М1) содержит, например, в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (А1) и в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (А2) в каждом случае в пересчете на сумму мольных процентов компонентов (А) и (В), предпочтительно в пересчете на общее молярное количество первой смеси мономеров (М1).The first mixture of monomers (M1) contains, for example, in the range from 45 to 55 mol%. component (A1) and in the range from 45 to 55 mol%. component (A2) in each case in terms of the sum of the mole percent of the components (A) and (B), preferably in terms of the total molar amount of the first mixture of monomers (M1).

Предпочтительно компонент (А) содержит в диапазоне от 47 до 53% мол. компонента (А1) и в диапазоне от 47 до 53% мол. компонента (А2) в каждом случае в пересчете на сумму мольных процентов компонентов (А1) и (А2), предпочтительно в пересчете на общее молярное количество компонента (А).Preferably component (A) contains in the range from 47 to 53 mol%. component (A1) and in the range from 47 to 53 mol%. component (A2) in each case in terms of the sum of mole percent of components (A1) and (A2), preferably in terms of the total molar amount of component (A).

Особо предпочтительно компонент (А) содержит в диапазоне от 49 до 51% мол. компонента (А1) и в диапазоне от 49 до 51% мол. компонента (А2) в каждом случае в пересчете на сумму мольных процентов компонентов (А1) и (А2), предпочтительно в пересчете на общее молярное количество компонента (А).Particularly preferably component (A) contains in the range from 49 to 51 mol%. component (A1) and in the range from 49 to 51 mol%. component (A2) in each case in terms of the sum of mole percent of components (A1) and (A2), preferably in terms of the total molar amount of component (A).

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), в которой компонент (А) содержит в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (A1) и в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (A2), в каждом случае в пересчете на общее молярное количество компонента (А).Therefore, the object of the present invention is also a polymer film (P), in which the component (A) contains in the range from 45 to 55 mol%. component (A1) and in the range from 45 to 55 mol%. component (A2), in each case based on the total molar amount of component (A).

Сумма мольных процентов компонентов (A1) и (A2), содержащихся в компоненте (А), обычно составляет 100% мол.The sum of the mole percent of the components (A1) and (A2) contained in the component (A) is usually 100 mol%.

Компонент (А) может дополнительно содержать компонент (A3) по меньшей мере один лактам.Component (A) may further contain component (A3) at least one lactam.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (P), в которой компонент (А) дополнительно содержит компонент (A3), по меньшей мере один лактам.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which component (A) further comprises component (A3), at least one lactam.

Термины «компонент (А3)» и «по меньшей мере один лактам» в рамках настоящего изобретения используются как синонимы и, следовательно, имеют одинаковое значение.The terms "component (A3)" and "at least one lactam" are used interchangeably within the scope of the present invention and therefore have the same meaning.

Если компонент (A) дополнительно содержит компонент (A3), то является предпочтительным, чтобы компонент (А) содержал в диапазоне от 35 до 49,95% мол. компонента (A1), в диапазоне от 35 до 49,95% мол. компонента (A2) и в диапазоне от 0,1 до 25% мол. компонента (A3), в каждом случае пересчете на общее молярное количество компонента (А).If component (A) additionally contains component (A3), then it is preferable that component (A) contains in the range from 35 to 49.95 mol%. component (A1), in the range from 35 to 49.95 mol%. component (A2) and in the range from 0.1 to 25 mol%. component (A3), in each case calculated on the total molar amount of component (A).

Особо предпочтительно компонент (А) содержит в диапазоне от 37 до 49,95% мол. компонента (А1), в диапазоне от 37 до 49,95% мол. компонента (А2) и в диапазоне от 0,1 до 20 % мол. компонента (A3), в каждом случае в пересчете на общее молярное количество компонента (А).Particularly preferably component (A) contains in the range from 37 to 49.95 mol%. component (A1), in the range from 37 to 49.95 mol%. component (A2) and in the range from 0.1 to 20 mol%. component (A3), in each case based on the total molar amount of component (A).

Наиболее предпочтительно компонент (А) содержит в диапазоне от 40 до 49,95% мол. компонента (А1), в диапазоне от 40 до 49,95% мол. компонента (А2) и в диапазоне от 0,1 до 15% мол. компонента (A3), в каждом случае в пересчете на общее молярное количество компонента (А).Most preferably component (A) contains in the range from 40 to 49.95 mol%. component (A1), in the range from 40 to 49.95 mol%. component (A2) and in the range from 0.1 to 15 mol%. component (A3), in each case based on the total molar amount of component (A).

Если компонент (А) дополнительно содержит компонент (A3), мольные проценты компонентов (A1), (A2) и (A3) обычно составляют в сумме 100 мольных процентов.If component (A) further contains component (A3), the mole percentages of components (A1), (A2) and (A3) typically add up to 100 mole percent.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения первая смесь мономеров (M1) не содержит компонент (A3), по меньшей мере один лактам.In one embodiment of the present invention, the first mixture of monomers (M1) does not contain component (A3), at least one lactam.

Кроме того первая смесь мономеров (М1) может содержать воду.In addition, the first mixture of monomers (M1) may contain water.

Компоненты (A1) и (A2), а также при необходимости компонент (A3), компонента (А) могут вступать в реакцию друг с другом с образованием амидов. Данные реакции, как таковые, известны специалисту в данной области. Поэтому компонент (А) может содержать компоненты (A1) и (A2), а также при необходимости компонент (A3), в полностью прореагировавшей форме, в частично прореагировавшей форме или в непрореагировавшей форме. Компонент (А) предпочтительно содержит компоненты (A1) и (A2), а также при необходимости компонент (A3), в непрореагировавшей форме.Components (A1) and (A2), and optionally component (A3), component (A) can react with each other to form amides. These reactions, as such, are known to the person skilled in the art. Therefore, component (A) may contain components (A1) and (A2), and optionally component (A3), in a fully reacted form, in a partially reacted form or in an unreacted form. Component (A) preferably contains components (A1) and (A2), and optionally component (A3), in unreacted form.

В рамках настоящего изобретения «в непрореагировавшей форме» означает, что компонент (A1) присутствует в виде по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты с 4-12 атомами углерода и компонент (A2) в виде по меньшей мере одного первого диамина с 4-12 атомами углерода, а также при необходимости присутствующий компонент (A3) в виде по меньшей мере одного лактама.In the context of the present invention, "in unreacted form" means that component (A1) is present as at least one C4-C12 dicarboxylic acid and component (A2) as at least one first C4-C12 diamine , and optionally present component (A3) in the form of at least one lactam.

Если компоненты (A1) и (A2), а также при необходимости (A3), по меньшей мере, частично прореагировали друг с другом, то компоненты (A1) и (A2), а также при необходимости (A3), присутствуют по меньшей мере частично в виде амида.If components (A1) and (A2) and optionally (A3) have at least partially reacted with each other, components (A1) and (A2) and optionally (A3) are present at least partly in the form of an amide.

Компонент (A1)Component (A1)

Компонент (A1) согласно изобретению представляет собой по меньшей мере одну дикарбоновую кислоту с 4-12 атомами углерода.Component (A1) according to the invention is at least one dicarboxylic acid with 4-12 carbon atoms.

В рамках настоящего изобретения под «по меньшей мере одной дикарбоновой кислотой с 4-12 атомами углерода» понимают как ровно одну дикарбоновую кислоту с 4-12 атомами углерода, так и смесь двух или более дикарбоновых кислот с 4-12 атомами углерода.For the purposes of the present invention, "at least one C4-C12 dicarboxylic acid" is understood to mean both exactly one C4-C12 dicarboxylic acid and a mixture of two or more C4-C12 dicarboxylic acids.

В рамках настоящего изобретения «дикарбоновая кислота с 4-20 атомами углерода» означает алифатические и/или ароматические соединения, имеющие от 2 до 10 атомов углерода и две карбоксильные группы (-COOH-группы). Алифатические и/или ароматические соединения могут быть незамещенными или дополнительно по меньшей мере монозамещенными. В случае, когда алифатические и/или ароматические соединения дополнительно по меньшей мере монозамещены, они могут содержать один, два или более заместителей, которые не участвуют в полимеризации компонентов (А) и (В). Такого рода заместители известны специалисту в данной области и представляют собой, например, алкильные или циклоалкильные заместители. Предпочтительно по меньшей мере одна дикарбоновая кислота с 4-12 атомами углерода является незамещенной.In the context of the present invention, "dicarboxylic acid with 4-20 carbon atoms" means aliphatic and/or aromatic compounds having from 2 to 10 carbon atoms and two carboxyl groups (-COOH groups). Aliphatic and/or aromatic compounds may be unsubstituted or additionally at least monosubstituted. When aliphatic and/or aromatic compounds are additionally at least monosubstituted, they may contain one, two or more substituents which do not participate in the polymerization of components (A) and (B). Substituents of this kind are known to the person skilled in the art and are, for example, alkyl or cycloalkyl substituents. Preferably at least one dicarboxylic acid with 4-12 carbon atoms is unsubstituted.

Подходящие компоненты (А1) выбирают, например, из группы, состоящей из бутандиовой кислоты (янтарной кислоты), пентандиовой кислоты (глутаровой кислоты), гександиовой кислоты (адипиновой кислоты), гептандиовой кислоты (пимелиновой кислоты), октандиовой кислоты (пробковой кислоты, субериновой кислоты), нонандиовой кислоты (азелаиновой кислоты), декандиовой кислоты (себациновой кислоты), ундекандиовой кислоты, додекандиовой кислоты, терефталевой кислоты и изофталевой кислоты.Suitable components (A1) are selected, for example, from the group consisting of butanedioic acid (succinic acid), pentanedioic acid (glutaric acid), hexanedioic acid (adipic acid), heptanedioic acid (pimelic acid), octandioic acid (suberic acid, suberic acid ), nonanedioic acid (azelaic acid), decanedioic acid (sebacic acid), undecanedioic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid.

Предпочтительно компонент (А1) выбирают из группы, состоящей из пентандиовой кислоты (глутаровой кислоты), гександиовой кислоты (адипиновой кислоты), декандиовой кислоты (себациновой кислоты), додекандиовой кислоты, терефталевой кислоты и изофталевой кислоты.Preferably, component (A1) is selected from the group consisting of pentanedioic acid (glutaric acid), hexanedioic acid (adipic acid), decanedioic acid (sebacic acid), dodecanedioic acid, terephthalic acid and isophthalic acid.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), в которой компонент (A1) выбран из группы, состоящей из пентандиовой кислоты, гександиовой кислоты, декандиовой кислоты, додекандиовой кислоты, терефталевой кислоты и изофталевой кислоты.Therefore, an object of the present invention is also a resin film (P) in which the component (A1) is selected from the group consisting of pentanedioic acid, hexanedioic acid, decanedioic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid and isophthalic acid.

Особенно предпочтительно компонент (А1) представляет собой гександиовую кислоту (адипиновую кислоту).Especially preferably component (A1) is hexanedioic acid (adipic acid).

Компонент (A2)Component (A2)

Компонент (A2) согласно изобретению представляет собой по меньшей мере один первый диамин с 4-12 атомами углерода. В рамках настоящего изобретения под «по меньшей мере одним первым диамином с 4-12 атомами углерода» понимают как ровно один первый диамин с 4-12 атомами углерода, так и смесь двух или более первых диаминов с 4-12 атомами углерода.Component (A2) according to the invention is at least one first diamine with 4-12 carbon atoms. For the purposes of the present invention, "at least one C4-C12 first diamine" is understood to mean both exactly one C4-C12 first diamine and a mixture of two or more C4-C12 first diamines.

В рамках настоящего изобретения «диамин с 4-12 атомами углерода» означает алифатические и/или ароматические соединения, имеющие от 4 до 12 атомов углерода и две аминогруппы (-NH₂-группы). Алифатические и/или ароматические соединения могут быть незамещенными или дополнительно по меньшей мере монозамещенными. В случае, когда алифатические и/или ароматические соединения дополнительно по меньшей мере монозамещены, они могут содержать один, два или более заместителей, которые не участвуют в полимеризации компонентов (А) и (В). Такими заместителями являются, например, алкильные или циклоалкильные заместители. Они, как таковые, известны специалисту в данной области. Предпочтительно по меньшей мере один первый диамин с 4-12 атомами углерода является незамещенным.In the context of the present invention, "diamine with 4-12 carbon atoms" means aliphatic and/or aromatic compounds having from 4 to 12 carbon atoms and two amino groups (-NH ₂ groups). Aliphatic and/or aromatic compounds may be unsubstituted or additionally at least monosubstituted. When aliphatic and/or aromatic compounds are additionally at least monosubstituted, they may contain one, two or more substituents which do not participate in the polymerization of components (A) and (B). Such substituents are, for example, alkyl or cycloalkyl substituents. They are, as such, known to the person skilled in the art. Preferably at least one first diamine with 4-12 carbon atoms is unsubstituted.

Подходящие компоненты (А2) выбирают, например, из группы, состоящей из 1,4-диаминобутана (бутан-1,4-диамин; тетраметилендиамин; путресцин), 1,5-диаминопентана (пентаметилендиамин; пентан-1,5-диамин; кадаверин), 1,6-диаминогексана (гексаметилендиамин; гексан-1,6-диамин), 1,7-диаминогептана, 1,8-диаминоктана, 1,9-диаминононана, 1,10-диаминодекана (декаметилендиамин), 1,11-диаминоундекана (ундекаметилендиамин) и 1,12-диаминододекана (додекаметилендиамин).Suitable components (A2) are selected, for example, from the group consisting of 1,4-diaminobutane (butane-1,4-diamine; tetramethylenediamine; putrescine), 1,5-diaminopentane (pentamethylenediamine; pentane-1,5-diamine; cadaverine ), 1,6-diaminohexane (hexamethylenediamine; hexane-1,6-diamine), 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminoctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane (decamethylenediamine), 1,11- diaminoundecane (undecamethylenediamine) and 1,12-diaminododecane (dodecamethylenediamine).

Предпочтительно компонент (А2) выбран из группы, состоящей из 1,4-бутандиамина, 1,5-пентаметилендиамина, 1,6-гексаметилендиамина, 1,10-декаметилендиамина и 1,12-додекаметилендиамина.Preferably component (A2) is selected from the group consisting of 1,4-butanediamine, 1,5-pentamethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1,10-decamethylenediamine and 1,12-dodecamethylenediamine.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), в которой компонент (A2) выбран из группы, состоящей из 1,4-бутандиамина, 1,5-пентаметилендиамина, 1,6-гексаметилендиамина, 1,10-декаметилендиамина и 1,12-додекаметилендиамина.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which the component (A2) is selected from the group consisting of 1,4-butanediamine, 1,5-pentamethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1,10-decamethylenediamine and 1, 12-dodecamethylenediamine.

Компонент (A3)Component (A3)

Компонент (А) может дополнительно содержать компонент (A3), по меньшей мере один лактам.Component (A) may further contain component (A3), at least one lactam.

В рамках настоящего изобретения под «по меньшей мере одним лактамом» понимают как ровно один лактам, так и смесь двух или более лактамов. Лактамы как таковые известны специалисту в данной области. Согласно изобретению предпочтительными являются лактамы, имеющие от 4 до 12 атомов углерода.For the purposes of the present invention, "at least one lactam" is understood to mean either exactly one lactam or a mixture of two or more lactams. Lactams as such are known to the person skilled in the art. According to the invention, lactams having from 4 to 12 carbon atoms are preferred.

В рамках настоящего изобретения под лактамами понимают циклические амиды, которые имеют в кольце предпочтительно от 4 до 12, особенно предпочтительно от 5 до 8 атомов углерода.For the purposes of the present invention, lactams are understood to mean cyclic amides which preferably have 4 to 12, particularly preferably 5 to 8 carbon atoms in the ring.

Подходящие лактамы выбирают, например, из группы, состоящей из лактама 3-аминопропановой кислоты (пропио-3-лактам, β-лактам, β-пропиолактам), лактама 4-аминобутановой кислоты (бутиро-4-лактам, γ-лактам, γ-бутиролактам), лактама 5-аминопентановой кислоты (2-пиперидинон; δ-лактам; δ-валеролактам), лактама 6-аминогексановой кислоты (гексано-6-лактам: ε-лактам; ε-капролактам), лактама 7-аминогептановой кислоты (гептано-7-лактам; ζ-лактам, ζ-гептанолактам), лактама 8-аминооктановой кислоты (октано-8-лактам; η-лактам; η-октанолактам), лактама 9-аминононановой кислоты (нонано-9-лактам; Θ-лактам; Θ-нонанолактам), лактама 10-аминодекановой кислоты (декано-10-лактам, ω-деканолактам), лактама 11-аминоундекановой кислоты (ундекано-11-лактам; ω-ундеканолактам) и лактама 12-аминододекановой кислоты (додекано-12-лактам; ω-додеканолактам).Suitable lactams are selected, for example, from the group consisting of 3-aminopropanoic acid lactam (propio-3-lactam, β-lactam, β-propiolactam), 4-aminobutanoic acid lactam (butyro-4-lactam, γ-lactam, γ- butyrolactam), 5-aminopentanoic acid lactam (2-piperidinone; δ-lactam; δ-valerolactam), 6-aminohexanoic acid lactam (hexano-6-lactam: ε-lactam; ε-caprolactam), 7-aminoheptanoic acid lactam (heptano -7-lactam; ζ-lactam, ζ-heptanolactam), 8-aminooctanoic acid lactam (octano-8-lactam; η-lactam; η-octanolactam), 9-aminononanoic acid lactam (nonano-9-lactam; Θ-lactam ; Θ-nonanolactam), 10-aminodecanoic acid lactam (decano-10-lactam, ω-decanolactam), 11-aminoundecanoic acid lactam (undecano-11-lactam; ω-undecanolactam) and 12-aminododecanoic acid lactam (dodecano-12- lactam; ω-dodecanolactam).

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), в которой компонент (A3) выбран из группы, состоящей из лактама 3-аминопропановой кислоты, лактама 4-аминобутановой кислоты, лактама 5-аминопентановой кислоты, лактама 6-аминогексановой кислоты, лактама 7-аминогептановой кислоты, лактама 8-аминооктановой кислоты, лактам 9-аминононановой кислоты, лактама 10-аминодекановой кислоты, лактама 11-аминоундекановой кислоты и лактама 12-аминододекановой кислоты.Therefore, an object of the present invention is also a polymer film (P) in which the component (A3) is selected from the group consisting of 3-aminopropanoic acid lactam, 4-aminobutanoic acid lactam, 5-aminopentanoic acid lactam, 6-aminohexanoic acid lactam, lactam 7 α-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid lactam, 9-aminononanoic acid lactam, 10-aminodecanoic acid lactam, 11-aminoundecanoic acid lactam and 12-aminododecanoic acid lactam.

Лактамы могут быть незамещенными или по меньшей мере монозамещенными. В случае использования по меньшей мере монозамещенных лактамов они могут нести на атоме азота и/или атомах углерода кольца один, два или более заместителей, которые независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из алкила, имеющего от 1 до 10 атомов углерода, циклоалкила, имеющего от 5 до 6 атомов углерода, и арила, имеющего от 5 до 10 атомов углерода.The lactams may be unsubstituted or at least monosubstituted. If at least monosubstituted lactams are used, they may carry one, two or more substituents on the nitrogen atom and/or carbon atoms of the ring, which are independently selected from the group consisting of alkyl having from 1 to 10 carbon atoms, cycloalkyl, having 5 to 6 carbon atoms; and an aryl having 5 to 10 carbon atoms.

В качестве алкильных заместителей, имеющих от 1 до 10 атомов углерода, пригодными являются, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил и трет-бутил. Подходящим циклоалкильным заместителем, имеющим от 5 до 6 атомов углерода, является, например, циклогексил. Предпочтительными арильными заместителями, имеющими от 5 до 10 атомов углерода, являются фенил и антранил.Suitable alkyl substituents having from 1 to 10 carbon atoms are, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl and tert-butyl. A suitable cycloalkyl substituent having 5 to 6 carbon atoms is, for example, cyclohexyl. Preferred aryl substituents having 5 to 10 carbon atoms are phenyl and anthranyl.

Предпочтительно используют незамещенные лактамы, причем предпочтительными являются γ-лактам (γ-бутиролактам), δ-лактам (δ-валеролактам) и ε-лактам (ε-капролактам). Особенно предпочтительными являются δ-лактам (δ-валеролактам) и ε-лактам (ε-капролактам), причем ε-капролактам является особо предпочтительным.Preferably, unsubstituted lactams are used, with γ-lactam (γ-butyrolactam), δ-lactam (δ-valerolactam) and ε-lactam (ε-caprolactam) being preferred. Especially preferred are δ-lactam (δ-valerolactam) and ε-lactam (ε-caprolactam), with ε-caprolactam being particularly preferred.

Компонент (В)Component (B)

Согласно изобретению компонент (В) представляет собой вторую смесь мономеров (М2). Вторая смесь мономеров (M2) содержит компоненты (B1), по меньшей мере одну димерную кислоту с 32-40 атомами углерода и (B2) по меньшей мере один второй диамин с 4-12 атомами углерода.According to the invention, component (B) is a second mixture of monomers (M2). The second monomer mixture (M2) contains components (B1), at least one dimeric acid with 32-40 carbon atoms and (B2) at least one second diamine with 4-12 carbon atoms.

В рамках настоящего изобретения под второй смесью мономеров (М2) понимают смесь двух или более мономеров, причем во второй смеси мономеров (М2) содержатся по меньшей мере компоненты (B1) и (B2).For the purposes of the present invention, a second monomer mixture (M2) is understood to mean a mixture of two or more monomers, the second monomer mixture (M2) containing at least components (B1) and (B2).

Термины «компонент (B1)» и «по меньшей мере одна димерная кислота с 32-40 атомами углерода» в рамках настоящего изобретения используются как синонимы и, следовательно, имеют одинаковое значение. То же самое относится и к терминам «компонент (B2)» и «по меньшей мере один второй диамин с 4-12 атомами углерода». Указанные термины в рамках настоящего изобретения также используются как синонимы и, следовательно, имеют одинаковое значение.The terms "component (B1)" and "at least one dimeric acid with 32-40 carbon atoms" are used interchangeably within the scope of the present invention and therefore have the same meaning. The same applies to the terms "component (B2)" and "at least one second diamine with 4-12 carbon atoms". These terms are also used interchangeably within the scope of the present invention and therefore have the same meaning.

Вторая смесь мономеров (М2) содержит, например, в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (B1) и в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (B2) в каждом случае в пересчете на сумму мольных процентов компонентов (B1) и (B2), предпочтительно в пересчете на общее молярное количество второй смеси мономеров (M2).The second mixture of monomers (M2) contains, for example, in the range from 45 to 55 mol%. component (B1) and in the range from 45 to 55 mol%. component (B2) in each case in terms of the sum of the mole percent of the components (B1) and (B2), preferably in terms of the total molar amount of the second mixture of monomers (M2).

Предпочтительно компонент (В) содержит в диапазоне от 47 до 53% мол. компонента (В1) и в диапазоне от 47 до 53% мол. компонента (В2) в каждом случае в пересчете на сумму мольных процентов компонентов (В1) и (В2), предпочтительно в пересчете на общее молярное количество компонента (В).Preferably component (B) contains in the range from 47 to 53 mol%. component (B1) and in the range from 47 to 53 mol%. component (B2) in each case in terms of the sum of mole percent of components (B1) and (B2), preferably in terms of the total molar amount of component (B).

Особо предпочтительно компонент (В) содержит в диапазоне от 49 до 51% мол. компонента (В1) и в диапазоне от 49 до 51% мол. компонента (В2) в каждом случае в пересчете на сумму мольных процентов компонентов (В1) и ( В2), предпочтительно в пересчете на общее молярное количество компонента (В).Particularly preferably component (B) contains in the range from 49 to 51 mol%. component (B1) and in the range from 49 to 51 mol%. component (B2) in each case in terms of the sum of mole percent of components (B1) and (B2), preferably in terms of the total molar amount of component (B).

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), в которой компонент (B) содержит в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (B1) и в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (B2), в каждом случае в пересчете на общее количество компонента (B).Therefore, the object of the present invention is also a polymer film (P), in which the component (B) contains in the range from 45 to 55 mol%. component (B1) and in the range from 45 to 55 mol%. component (B2), in each case in terms of the total amount of component (B).

Сумма мольных процентов компонентов (B1) и (B2), содержащихся в компоненте (B), обычно составляет 100% мол.The sum of the mole percent of the components (B1) and (B2) contained in the component (B) is usually 100 mol%.

Компонент (B) может дополнительно содержать компонент (B3), по меньшей мере один лактам.Component (B) may further contain component (B3), at least one lactam.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (P), в которой компонент (B) дополнительно содержит компонент (B3), по меньшей мере один лактам.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which component (B) further comprises component (B3), at least one lactam.

Термины «компонент (B3)» и «по меньшей мере один лактам» в рамках настоящего изобретения используются как синонимы и, следовательно, имеют одинаковое значение.The terms "component (B3)" and "at least one lactam" are used interchangeably within the scope of the present invention and therefore have the same meaning.

Для компонента (B3), который при необходимости содержится во второй смеси мономеров (M2), соответственно являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для компонента (A3), который при необходимости содержится в первой смеси мономеров (M1).For the component (B3) optionally contained in the second monomer mixture (M2), the embodiments and preferences previously described for the component (A3) optionally contained in the first monomer mixture (M1) respectively apply.

Компонент (B3), при необходимости дополнительно содержащийся во второй смеси мономеров (M2), может быть идентичным или отличным от компонента (A3), при необходимости содержащегося в первой смеси мономеров (M1). Предпочтительно, компонент (A3), при необходимости содержащийся в первой смеси мономеров (M1), и компонент (B3), при необходимости содержащийся во второй смеси мономеров (M2), являются идентичными.The component (B3) optionally additionally contained in the second monomer mixture (M2) may be identical or different from the component (A3) optionally contained in the first monomer mixture (M1). Preferably, component (A3) optionally contained in the first monomer mixture (M1) and component (B3) optionally contained in the second monomer mixture (M2) are identical.

Если компонент (B) дополнительно содержит компонент (B3), то является предпочтительным, чтобы компонент (B) содержал в диапазоне от 35 до 49,95% мол. компонента (B1), в диапазоне от 35 до 49,95% мол. компонента (B2) и в диапазоне от 0,1 до 25% мол. компонента (B3), в каждом случае пересчете на общее молярное количество компонента (B).If component (B) additionally contains component (B3), then it is preferable that component (B) contains in the range from 35 to 49.95 mol%. component (B1), in the range from 35 to 49.95 mol%. component (B2) and in the range from 0.1 to 25 mol%. component (B3), in each case calculated on the total molar amount of component (B).

Особо предпочтительно компонент (В) содержит в диапазоне от 37 до 49,95% мол. компонента (В1), в диапазоне от 37 до 49,95% мол. компонента (В2) и в диапазоне от 0,1 до 20% мол. компонента (B3), в каждом случае в пересчете на общее молярное количество компонента (В).Particularly preferably component (B) contains in the range from 37 to 49.95 mol%. component (B1), in the range from 37 to 49.95 mol%. component (B2) and in the range from 0.1 to 20 mol%. component (B3), in each case based on the total molar amount of component (B).

Наиболее предпочтительно компонент (В) содержит в диапазоне от 40 до 49,95% мол. компонента (В1), в диапазоне от 40 до 49,95% мол. компонента (В2) и в диапазоне от 0,1 до 15% мол. компонента (B3), в каждом случае в пересчете на общее молярное количество компонента (В).Most preferably component (B) contains in the range from 40 to 49.95 mol%. component (B1), in the range from 40 to 49.95 mol%. component (B2) and in the range from 0.1 to 15 mol%. component (B3), in each case based on the total molar amount of component (B).

Если компонент (B) дополнительно содержит компонент (B3), мольные проценты компонентов (B1), (B2) и (B3) обычно составляют в сумме 100 мольных процентов.If component (B) further contains component (B3), the mole percentages of components (B1), (B2) and (B3) usually add up to 100 mole percent.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения вторая смесь мономеров (M2) не содержит компонент (B3), по меньшей мере один лактам.In one embodiment of the present invention, the second mixture of monomers (M2) does not contain component (B3), at least one lactam.

Кроме того вторая смесь мономеров (М2) может содержать воду.In addition, the second mixture of monomers (M2) may contain water.

Компоненты (B1) и (B2), а также при необходимости (B3), компонента (B) могут вступать в реакцию друг с другом с образованием амидов. Данные реакции, как таковые, известны специалисту в данной области. Поэтому компонент (B) может содержать компоненты (B1) и (B2), а также при необходимости (B3), в полностью прореагировавшей форме, в частично прореагировавшей форме или в непрореагировавшей форме. Компонент (B) предпочтительно содержит компоненты (B1) и (B2), а также при необходимости (B3), в непрореагировавшей форме.Components (B1) and (B2), and optionally (B3), component (B) can react with each other to form amides. These reactions, as such, are known to the person skilled in the art. Therefore, component (B) may contain components (B1) and (B2), and optionally (B3), in a fully reacted form, in a partially reacted form or in an unreacted form. Component (B) preferably contains components (B1) and (B2) and optionally (B3) in unreacted form.

В рамках настоящего изобретения «в непрореагировавшей форме» означает, что компонент (B1) присутствует в виде по меньшей мере одной димерной кислоты с 32-40 атомами углерода и компонент (B2) в виде по меньшей мере одного второго диамина с 4-12 атомами углерода, а также при необходимости присутствующий компонент (B3) в виде по меньшей мере одного лактама.In the context of the present invention, "in unreacted form" means that component (B1) is present as at least one C32-C40 dimeric acid and component (B2) as at least one second C4-C12 diamine , and optionally present component (B3) in the form of at least one lactam.

Если компоненты (B1) и (B2), а также при необходимости (B3), по меньшей мере, частично прореагировали друг с другом, то компоненты (B1) и (B2), а также при необходимости (B3), присутствуют по меньшей мере частично в виде амида.If components (B1) and (B2) and optionally (B3) have at least partially reacted with each other, components (B1) and (B2) and optionally (B3) are present at least partly in the form of an amide.

Для содержащегося во второй смеси мономеров (M2) компонента (B2), по меньшей мере одного второго диамина с 4-12 атомами углерода, соответственно являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для содержащегося в первой смеси мономеров (M1) компонента (A2), по меньшей мере одного первого диамина с 4-12 атомами углерода.For component (B2) contained in the second monomer mixture (M2), at least one second diamine with 4-12 carbon atoms, respectively, the embodiments and preferences previously described for component (A2) contained in the first monomer mixture (M1) are valid. , at least one first diamine with 4-12 carbon atoms.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является способ, в котором компонент (B2) выбирают из группы, состоящей из 1,4-бутандиамина, 1,5-пентаметилендиамина, 1,6-гексаметилендиамина, 1,10-декаметилендиамина и 1,12-додекаметилендиамина.Therefore, the subject of the present invention is also a method in which component (B2) is selected from the group consisting of 1,4-butanediamine, 1,5-pentamethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1,10-decamethylenediamine and 1,12-dodecamethylenediamine.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является способ, в котором компонент (А2) и компонент (B2), в каждом случае независимо друг от друга, выбирают из группы, состоящей из 1,4-бутандиамина, 1,5-пентаметилендиамина, 1,6-гексаметилендиамина, 1,10-декаметилендиамина и 1,12-додекаметилендиамина.Therefore, the subject of the present invention is also a method in which component (A2) and component (B2), in each case independently of each other, are selected from the group consisting of 1,4-butanediamine, 1,5-pentamethylenediamine, 1,6- hexamethylenediamine, 1,10-decamethylenediamine and 1,12-dodecamethylenediamine.

Компонент (B2) может быть идентичным компоненту (A2) или может отличаться от него. Предпочтительно компонент (B2) идентичен компоненту (A2).Component (B2) may be identical to component (A2) or may differ from it. Preferably component (B2) is identical to component (A2).

Компонент (B1)Component (B1)

Компонент (B1) согласно изобретению представляет собой по меньшей мере одну димерную кислоту с 32-40 атомами углерода.Component (B1) according to the invention is at least one dimeric acid with 32-40 carbon atoms.

В рамках настоящего изобретения под «по меньшей мере одной димерной кислотой с 32-40 атомами углерода» понимают как ровно одну димерную кислоту с 32-40 атомами углерода, так и смесь двух или более димерных кислот с 32-40 атомами углерода.For the purposes of the present invention, "at least one C32-C40 dimeric acid" is understood to mean either exactly one C32-C40 dimeric acid or a mixture of two or more C32-C40dimeric acids.

Димерные кислоты также называют димерными жирными кислотами. Димерные кислоты с 32-40 атомами углерода известны специалисту в данной области, и обычно их получают посредством димеризации ненасыщенных жирных кислот. Указанная димеризация может протекать в присутствии катализаторов, например, глиноземов.Dimeric acids are also called dimeric fatty acids. Dimeric acids with 32-40 carbon atoms are known to the person skilled in the art, and usually they are obtained by dimerization of unsaturated fatty acids. Said dimerization can proceed in the presence of catalysts, for example, aluminas.

Подходящие ненасыщенные жирные кислоты для получения по меньшей мере одной димерной кислоты с 32-40 атомами углерода специалисту в данной области известны, и представляют собой, например, ненасыщенные жирные кислоты с 16 атомами углерода, ненасыщенные жирные кислоты с 18 атомами углерода и ненасыщенные жирные кислоты с 20 атомами углерода.Suitable unsaturated fatty acids for producing at least one C32-C40 dimeric acid are known to those skilled in the art and are, for example, C16 unsaturated fatty acids, C18 unsaturated fatty acids, and C18 unsaturated fatty acids. 20 carbon atoms.

Поэтому компонент (B1) предпочтительно получают, исходя из ненасыщенных жирных кислот, выбранных из группы, состоящей из ненасыщенных жирных кислот с 16 атомами углерода, ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода и ненасыщенных жирных кислот с 20 атомами углерода, причем особенно предпочтительными являются ненасыщенные жирные кислоты с 18 атомами углерода.Therefore, component (B1) is preferably prepared starting from unsaturated fatty acids selected from the group consisting of unsaturated fatty acids with 16 carbon atoms, unsaturated fatty acids with 18 carbon atoms and unsaturated fatty acids with 20 carbon atoms, with unsaturated fatty acids being particularly preferred. acids with 18 carbon atoms.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), в которой компонент (B1) получают, исходя из ненасыщенных жирных кислот, выбранных из группы, состоящей из ненасыщенных жирных кислот с 16 атомами углерода, ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода и ненасыщенных жирных кислот с 20 атомами углерода.Therefore, the subject of the present invention is also a polymer film (P) in which the component (B1) is obtained based on unsaturated fatty acids selected from the group consisting of unsaturated fatty acids with 16 carbon atoms, unsaturated fatty acids with 18 carbon atoms and unsaturated fatty acids. acids with 20 carbon atoms.

Подходящей ненасыщенной жирной кислотой с 16 атомами углерода является, например, пальмитолеиновая кислота ((9Z)-гексадека-9-еновая кислота).A suitable C16 unsaturated fatty acid is, for example, palmitoleic acid ((9Z)-hexadeca-9-enoic acid).

Подходящие ненасыщенные жирные кислоты с 18 атомами углерода выбирают, например, из группы, состоящей из петрозелиновой кислоты ((6Z)-октадека-6-еновой кислоты), олеиновой кислоты ((9Z)-октадека-9-еновой кислоты), элаидовой кислоты ((9E)-октадека-9-еновой кислоты), вакценовой кислоты ((11E)-октадека-11-еновой кислоты), линолевой кислоты ((9Z,12Z)-октадека-9,12-диеновой кислоты), альфа-линоленовой кислоты ((9Z,12Z,15Z)-октадека-9,12,15-триеновой кислоты), гамма-линоленовой кислоты ((6Z,9Z,12Z)-октадека-6,9,12-триеновой кислоты), календульной кислоты ((8E,10E,12Z)-октадека-8,10,12-триеновой кислоты), пуниковой кислоты ((9Z,11E,13Z)-октадека-9,11,13-триеновой кислоты), альфа-элеостеариновой кислоты ((9Z,11E,13E)-октадека-9,11,13-триеновой кислоты) и бета-элеостеариновой кислоты ((9E,11Е,13Е)-октадека-9,11,13-триеновой кислоты). Особенно предпочтительными являются ненасыщенные жирные кислоты с 18 атомами углерода, выбранные из группы, состоящей из петрозелиновой кислоты ((6Z)-октадека-6-еновой кислоты), олеиновой кислоты ((9Z)-октадека-9-еновой кислоты), элаидовой кислоты ((9E)-октадека-9-еновой кислоты), вакценовой кислоты ((11E)-октадека-11-еновой кислоты), линолевой кислоты ((9Z,12Z)-октадека-9,12-диеновой кислоты).Suitable unsaturated fatty acids with 18 carbon atoms are selected, for example, from the group consisting of petroselic acid ((6Z)-octadeca-6-enoic acid), oleic acid ((9Z)-octadeca-9-enoic acid), elaic acid ( (9E)-octadeca-9-enoic acid), vaccenic acid ((11E)-octadeca-11-enoic acid), linoleic acid ((9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienic acid), alpha-linolenic acid ((9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid), gamma-linolenic acid ((6Z,9Z,12Z)-octadeca-6,9,12-trienoic acid), calendulic acid (( 8E,10E,12Z)-octadeca-8,10,12-trienoic acid), punic acid ((9Z,11E,13Z)-octadeca-9,11,13-trienoic acid), alpha-eleostearic acid ((9Z, 11E,13E)-octadeca-9,11,13-trienoic acid) and beta-eleostearic acid ((9E,11E,13E)-octadeca-9,11,13-trienoic acid). Particularly preferred are C18 unsaturated fatty acids selected from the group consisting of petroselinic acid ((6Z)-octadeca-6-enoic acid), oleic acid ((9Z)-octadeca-9-enoic acid), elaic acid ( (9E)-octadeca-9-enoic acid), vaccenic acid ((11E)-octadeca-11-enoic acid), linoleic acid ((9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoic acid).

Подходящие ненасыщенные жирные кислоты с 20 атомами углерода выбирают, например, из группы, состоящей из гадолеиновой кислоты ((9Z)-эйкоза-9-еновой кислоты), гондоиновой кислоты ((11Z)-эйкоза-11-еновой кислоты), арахидоновой кислоты ((5Z,8Z,11Z,14Z)-эйкоза-5,8,11,14-тетраеновой кислоты) и тимнодоновой кислоты ((5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-эйкоза-5,8,11,14,17-пентаеновой кислоты).Suitable unsaturated fatty acids with 20 carbon atoms are selected, for example, from the group consisting of gadoleic acid ((9Z)-eicosa-9-enoic acid), gondoic acid ((11Z)-eicosa-11-enoic acid), arachidonic acid ( (5Z,8Z,11Z,14Z)-eicose-5,8,11,14-tetraenoic acid) and thymnodonic acid ((5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-eicose-5,8,11,14,17 -pentaenoic acid).

Компонент (B1) особенно предпочтительно представляет собой по меньшей мере одну димерную кислоту с 36 атомами углерода.Component (B1) is particularly preferably at least one dimeric acid with 36 carbon atoms.

По меньшей мере одну димерную кислоту с 36 атомами углерода предпочтительно получают из ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода. Особо предпочтительно димерную кислоту с 36 атомами углерода получают из ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода, выбранных из группы, состоящей из петрозелиновой кислоты ((6Z)-октадека-6-еновой кислоты), олеиновой кислоты ((9Z)-октадека-9-еновой кислоты), элаидовой кислоты ((9E)-октадека-9-еновой кислоты), вакценовой кислоты ((11E)-октадека-11-еновой кислоты) и линолевой кислоты ((9Z,12Z)-октадека-9,12-диеновой кислоты).At least one dimeric acid with 36 carbon atoms is preferably derived from unsaturated fatty acids with 18 carbon atoms. Particularly preferably, the C36 dimeric acid is derived from unsaturated C18 fatty acids selected from the group consisting of petroselinic acid ((6Z)-octadeca-6-enoic acid), oleic acid ((9Z)-octadeca-9- enoic acid), elaic acid ((9E)-octadeca-9-enoic acid), vaccenic acid ((11E)-octadeca-11-enoic acid), and linoleic acid ((9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoic acids).

К тому же при получении компонента (В1) из ненасыщенных жирных кислот могут образовываться тримерные кислоты, и кроме того могут присутствовать избыточные остатки непрореагировавшей ненасыщенной жирной кислоты.In addition, when component (B1) is prepared from unsaturated fatty acids, trimeric acids may be formed, and in addition, excess unreacted unsaturated fatty acid residues may be present.

Образование тримерных кислот известно специалисту в данной области. The formation of trimeric acids is known to the person skilled in the art.

Согласно изобретению компонент (В1) предпочтительно содержит не более 0,5% мас. непрореагировавшей ненасыщенной жирной кислоты и не более 0,5% мас. тримерной кислоты, особо предпочтительно не более 0,2% мас. непрореагировавшей ненасыщенной жирной кислоты и не более 0,2% мас. тримерной кислоты, в каждом случае в пересчете на общую массу компонента (B1).According to the invention component (B1) preferably contains no more than 0.5% wt. unreacted unsaturated fatty acid and not more than 0.5% wt. trimeric acid, particularly preferably not more than 0.2% wt. unreacted unsaturated fatty acid and not more than 0.2% wt. trimeric acid, in each case based on the total weight of the component (B1).

Димерные кислоты (также известные как димеризованные жирные кислоты или димерные жирные кислоты) обычно и, в частности, в рамках настоящего изобретения относятся к таким смесям, которые получают путем олигомеризации ненасыщенных жирных кислот. Они могут быть получены, например, каталитической димеризацией растительных ненасыщенных жирных кислот, причем в качестве исходных материалов в частности используют ненасыщенные жирные кислоты с 16-20 атомами углерода. Связывание происходит главным образом в соответствии с типом Дильса-Альдера и, в зависимости от количества и положения двойных связей жирных кислот, используемых для получения димерных кислот, образуются смеси преимущественно димерных продуктов, которые между карбоксильными группами имеют циклоалифатические, линейно-алифатические, разветвленные алифатические, а также С6-ароматические углеводородные группы. В зависимости от механизма и/или от последующего при необходимости гидрирования, алифатические остатки могут быть насыщенными или ненасыщенными, а также содержание ароматических групп может варьировать. Остатки между группами карбоновых кислот в таком случае содержат, например, от 32 до 40 атомов углерода. Предпочтительно для получения используют жирные кислоты с 18 атомами углерода, так что димерный продукт, таким образом, имеет 36 атомов углерода. Предпочтительно остатки, которые соединяют карбоксильные группы димерных жирных кислот, не имеют ненасыщенных связей и ароматических углеводородных радикалов.Dimeric acids (also known as dimerized fatty acids or dimeric fatty acids) generally and in particular within the scope of the present invention refer to such mixtures which are obtained by oligomerization of unsaturated fatty acids. They can be obtained, for example, by catalytic dimerization of vegetable unsaturated fatty acids, starting materials in particular using unsaturated fatty acids with 16 to 20 carbon atoms. The binding occurs mainly according to the Diels-Alder type and, depending on the number and position of the double bonds of the fatty acids used to obtain dimeric acids, mixtures of predominantly dimeric products are formed, which between carboxyl groups have cycloaliphatic, linear aliphatic, branched aliphatic, as well as C6-aromatic hydrocarbon groups. Depending on the mechanism and/or subsequent, if necessary, hydrogenation, the aliphatic residues may be saturated or unsaturated, and the content of aromatic groups may vary. The residues between the carboxylic acid groups then contain, for example, from 32 to 40 carbon atoms. Preferably, fatty acids with 18 carbon atoms are used for preparation, so that the dimeric product thus has 36 carbon atoms. Preferably, the residues that link the carboxyl groups of the dimeric fatty acids do not have unsaturated bonds and aromatic hydrocarbon radicals.

Поэтому в рамках настоящего изобретения при получении предпочтительно используют жирные кислоты с 18 атомами углерода. Особенно предпочтительными являются линоленовая, линолевая и/или олеиновая кислота.Therefore, within the framework of the present invention, fatty acids with 18 carbon atoms are preferably used in the preparation. Especially preferred are linolenic, linoleic and/or oleic acid.

В зависимости от проведения реакции при вышеупомянутой олигомеризации образуются смеси, которые содержат в основном димерные, но также тримерные молекулы, а также мономерные молекулы и другие побочные продукты. Обычно очистку проводят дистилляцией. Коммерчески доступные димерные кислоты обычно содержат, по меньшей мере, 80% мас. димерных молекул, до 19% мас. тримерных молекул и максимум 1% мас. мономерных молекул и других побочных продуктов.Depending on how the reaction is carried out, mixtures are formed in the aforementioned oligomerization, which contain mainly dimeric, but also trimeric molecules, as well as monomeric molecules and other by-products. Usually purification is carried out by distillation. Commercially available dimeric acids usually contain at least 80% wt. dimeric molecules, up to 19% wt. trimeric molecules and a maximum of 1% wt. monomeric molecules and other by-products.

Предпочтительно используют димерные кислоты, которые состоят по меньшей мере на 90% мас., предпочтительно по меньшей мере на 95% мас., особо предпочтительно по меньшей мере на 98% мас. из молекул димерной жирной кислоты.Preferably, dimeric acids are used which consist of at least 90% wt., preferably at least 95% wt., particularly preferably at least 98% wt. from dimeric fatty acid molecules.

Определение содержания мономерных, димерных и тримерных молекул, а также других побочных продуктов в димерных кислотах может быть осуществлено, например, с помощью газовой хроматографии (ГХ). При этом димерные кислоты перед ГХ-анализом посредством метода с трифторидом бора преобразуют в соответствующие метиловые сложные эфиры (см. DIN EN ISO 5509), а затем анализируют при помощи ГХ.Determination of the content of monomeric, dimeric and trimeric molecules, as well as other by-products in dimeric acids can be carried out, for example, using gas chromatography (GC). In this case, the dimeric acids are converted by the boron trifluoride method before GC analysis to the corresponding methyl esters (see DIN EN ISO 5509) and then analyzed by GC.

В рамках настоящего изобретения основная характеристика "димерных кислот" заключается в том, что их получение включает олигомеризацию ненасыщенных жирных кислот. В случае указанной олигомеризации образуются преимущественно димерные продукты, то есть предпочтительно по меньшей мере 80% мас., особо предпочтительно по меньшей мере 90% мас., наиболее предпочтительно по меньшей мере 95% мас. и в частности по меньшей мере 98% мас. Тот факт, что в процессе олигомеризации образуются преимущественно димерные продукты, которые содержат ровно две молекулы жирных кислот, оправдывает данное и без того общепринятое название. Таким образом, альтернативным выражением для соответствующего термина «димерные кислоты» является «смесь, содержащая димеризованные жирные кислоты».Within the scope of the present invention, the main characteristic of "dimeric acids" is that their preparation involves the oligomerization of unsaturated fatty acids. In the case of said oligomerization, predominantly dimeric products are formed, i.e. preferably at least 80% wt., particularly preferably at least 90% wt., most preferably at least 95% wt. and in particular at least 98% wt. The fact that during the oligomerization process predominantly dimeric products are formed, which contain exactly two molecules of fatty acids, justifies this already generally accepted name. Thus, an alternative expression for the corresponding term "dimeric acids" is "a mixture containing dimerized fatty acids".

Используемые димерные кислоты доступны в виде коммерческих продуктов. Назвать следует, например, Radiacid 0970, Radiacid 0971, Radiacid 0972, Radiacid 0975, Radiacid 0976 и Radiacid 0977 фирмы Oleon, Pripol 1006, Pripol 1009, Pripol 1012 и Pripol 1013 фирмы Croda, Empol 1008, Empol 1012, Empol 1061 и Empol 1062 фирмы BASF SE, а также Unidyme 10 и Unidym Tl фирмы Arizona Chemical.The dimer acids used are available commercially. For example, Radiacid 0970, Radiacid 0971, Radiacid 0972, Radiacid 0975, Radiacid 0976 and Radiacid 0977 from Oleon, Pripol 1006, Pripol 1009, Pripol 1012 and Pripol 1013 from Croda, Empol 1008, Empol 1012, Empol 1061 and 2 from BASF SE; and Unidyme 10 and Unidym Tl from Arizona Chemical.

Компонент (B1) имеет, например, кислотное число в диапазоне от 190 до 200 мг КОН/г.Component (B1) has, for example, an acid number in the range of 190 to 200 mg KOH/g.

Получение полимерной пленки (Р)Obtaining a polymer film (P)

Полимерную пленку (Р) согласно изобретению предпочтительно получают способом, включающим следующие стадииThe polymer film (P) according to the invention is preferably produced by a process comprising the following steps

i) предоставление по меньшей мере одного сополиамида, полученного полимеризацией компонентовi) providing at least one copolyamide obtained by polymerization of the components

причем значения массовых процентов компонентов (А) и (В), в каждом случае приведены в пересчете на сумму значений массовых процентов компонентов (А) и (В) в расплавленном виде в первом экструдере.and the weight percent values of components (A) and (B), in each case, are given in terms of the sum of the weight percent values of components (A) and (B) in molten form in the first extruder.

ii) экструдирование по меньшей мере одного сополиамида, предоставленного на стадии i), в расплавленном виде из первого экструдера через фильеру с получением пленки по меньшей мере одного полиамида в расплавленном виде.ii) extruding at least one copolyamide provided in step i) in molten form from the first extruder through a spinneret to form a film of at least one polyamide in molten form.

iii) охлаждение полученной на стадии ii) пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде, причем по меньшей мере один сополиамид затвердевает с получением полимерной пленки (Р).iii) cooling the film of at least one copolyamide obtained in step ii) in molten form, the at least one copolyamide solidifying to obtain a polymeric film (P).

Поэтому объектом настоящего изобретения также является способ получения полимерной пленки (Р) согласно изобретению, включающий стадииTherefore, the subject of the present invention is also a process for producing a polymer film (P) according to the invention, comprising the steps

(А) от 15 до 95% мас. первой смеси мономеров (M1), которая содержит компоненты (A) from 15 to 95% wt. the first mixture of monomers (M1) which contains the components

ii) экструдирование по меньшей мере одного сополиамида, предоставленного на стадии i), в расплавленном виде из первого экструдера через фильеру с получением пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде.ii) extruding at least one copolyamide provided in step i) in molten form from the first extruder through a spinneret to form a film of at least one copolyamide in molten form.

На стадии i) в первый экструдер предоставляют по меньшей мере один сополиамид в расплавленном виде.In step i) at least one copolyamide in molten form is provided to the first extruder.

«Первый экструдер» в рамках настоящего изобретения означает, как ровно один первый экструдер, так и два или более первых экструдеров Обычно используют столько первых экструдеров, сколько и первых слоев, содержащих по меньшей мере один сополиамид, которые должна содержать полимерная пленка (Р)."First extruder" in the context of the present invention means both exactly one first extruder and two or more first extruders. Typically, as many first extruders are used as there are first layers containing at least one copolyamide that the polymer film (P) is to contain.

Если, например, полимерная пленка (Р) должна содержать только один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, то используют только один первый экструдер. Если, например, полимерная пленка (Р) должна содержать только два первых слоя, содержащих по меньшей мере один сополиамид, то используют только два первых экструдера. Если, например, полимерная пленка (Р) должна содержать только пять первых слоев, содержащих по меньшей мере один сополиамид, то используют только пять первых экструдеров.If, for example, the polymer film (P) is to contain only one first layer containing at least one copolyamide, then only one first extruder is used. If, for example, the polymer film (P) is to contain only two first layers containing at least one copolyamide, only the first two extruders are used. If, for example, the polymer film (P) is to contain only five first layers containing at least one copolyamide, only the first five extruders are used.

Например, используют от 1 до 11 первых экструдеров, предпочтительно от 1 до 5 первых экструдеров и особо предпочтительно от 1 до 3 первых экструдеров.For example, 1 to 11 first extruders are used, preferably 1 to 5 first extruders, and particularly preferably 1 to 3 first extruders.

Для по меньшей мере одного сополиамида, который предоставляют на стадии i), соответственно действительными являются варианты осуществления и предпочтения ранее описанные для по меньшей мере одного сополиамида, содержащегося в полимерной пленке (Р).For the at least one copolyamide that is provided in step i), the embodiments and preferences previously described for the at least one copolyamide contained in the polymer film (P) respectively apply.

Согласно изобретению по меньшей мере один сополиамид предоставляют в расплавленном виде.According to the invention, at least one copolyamide is provided in molten form.

«В расплавленном виде» в рамках настоящего изобретения означает, что по меньшей мере один сополиамид предоставляют при температуре, которая выше температуры плавления (T_M(С)) по меньшей мере одного сополиамида. «В расплавленном виде» означает также, что по меньшей мере один сополиамид имеет температуру, которая выше температуры плавления (T_M(С)) по меньшей мере одного сополиамида. Если по меньшей мере один сополиамид находится в расплавленном виде, то по меньшей мере один сополиамид является текучим."In molten form" in the context of the present invention means that at least one copolyamide is provided at a temperature which is above the melting temperature (T _M(C) ) of at least one copolyamide. "In molten form" also means that at least one copolyamide has a temperature that is higher than the melting point (T _M(C) ) of at least one copolyamide. If at least one copolyamide is in molten form, then at least one copolyamide is fluid.

«Текучий» означает, что по меньшей мере один сополиамид может перемещаться в первом экструдере и что по меньшей мере один сополиамид может быть экструдирован из первого экструдера."Fluid" means that at least one copolyamide can move in the first extruder and that at least one copolyamide can be extruded from the first extruder.

Например, по меньшей мере, один сополиамид на стадии i) предоставляют при температуре в диапазоне от 210 до 340°C, предпочтительно в диапазоне от 240 до 330°C и особенно предпочтительно в диапазоне от 270 до 320°C, в каждом случае при условии, что температура, при которой предоставляют по меньшей мере один сополиамид, выше температуры плавления (TM_(С)) по меньшей мере одного сополиамида.For example, at least one copolyamide in step i) is provided at a temperature in the range of 210 to 340°C, preferably in the range of 240 to 330°C and particularly preferably in the range of 270 to 320°C, in each case provided that the temperature at which the at least one copolyamide is provided is above the melting point (TM _(C) ) of the at least one copolyamide.

По меньшей мере, один сополиамид может быть предоставлен в расплавленном виде в первом экструдере всеми способами, известными специалисту в данной области.At least one copolyamide can be provided in molten form in the first extruder by all means known to the person skilled in the art.

Например, по меньшей мере, один сополиамид может быть подан в расплавленном или твердом виде в первый экструдер. Если по меньшей мере один сополиамид подают в первый экструдер в твердой форме, то он может быть подан в первый экструдер, например, в виде гранул и/или в виде порошка. По меньшей мере, один сополиамид затем расплавляют в первом экструдере и, таким образом, предоставляют в расплавленном виде в первом экструдере. Данный вариант осуществления является предпочтительным.For example, at least one copolyamide can be fed in molten or solid form to the first extruder. If at least one copolyamide is fed into the first extruder in solid form, then it can be fed into the first extruder, for example, in the form of granules and/or in the form of a powder. At least one copolyamide is then melted in the first extruder and thus provided in molten form in the first extruder. This embodiment is preferred.

Кроме того, возможно, что компоненты (А) и (В) полимеризуют непосредственно в первом экструдере, и, таким образом, по меньшей мере один сополиамид в расплавленном виде предоставляют в первом экструдере. Способы для этого известны специалисту в данной области.In addition, it is possible that components (A) and (B) are polymerized directly in the first extruder, and thus at least one copolyamide in molten form is provided in the first extruder. Methods for this are known to the person skilled in the art.

На стадии ii) по меньшей мере один сополиамид в расплавленном виде экструдируют из первого экструдера через фильеру с получением пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде.In step ii) at least one copolyamide in molten form is extruded from the first extruder through a spinneret to form a film of at least one copolyamide in molten form.

«Фильера» в рамках настоящего изобретения означает, как ровно одну фильеру, так и две или более фильер. Согласно изобретению предпочтительным является только одна фильера."Die" in the context of the present invention means either exactly one die or two or more dies. According to the invention, only one die is preferred.

Подходящими фильерами являются все известные специалисту в данной области фильеры, которые позволяют экструдировать пленку из по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде. Такого рода фильерами являются, например, кольцевые фильеры или щелевые фильеры.Suitable dies are all dies known to the person skilled in the art which allow a film of at least one copolyamide to be extruded in molten form. Such dies are, for example, annular dies or slot dies.

Подходящие кольцевые фильеры или щелевые фильеры как таковые известны специалисту в данной области.Suitable annular dies or slotted dies are known per se to the person skilled in the art.

Если, например, проводят описанную далее стадию i1), то является предпочтительным, что на стадии ii) совместно направляют в фильеру, например, в кольцевую фильеру или в щелевую фильеру, по меньшей мере один сополиамид в расплавленном виде из первого экструдера с по меньшей мере одним дополнительным полимером (wP) в расплавленном виде из дополнительного экструдера.If, for example, step i1), described below, is carried out, it is preferable that in step ii) it is co-directed into a die, for example, into an annular die or into a slotted die, at least one copolyamide in molten form from a first extruder with at least one additional polymer (wP) in molten form from an additional extruder.

В частности, на стадии ii) совместно направляют в фильеру по меньшей мере один сополиамид в расплавленном виде из первого экструдера с по меньшей мере одним дополнительным полимером (wP) в расплавленном виде из дополнительного экструдера так, что полученная на этапе ii) пленка из по меньшей мере одного сополиамида и по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP), каждый в расплавленном виде, содержит по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид в расплавленном виде, и по меньшей мере один дополнительный слой, содержащий по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) в расплавленном виде.In particular, at least one copolyamide in molten form from the first extruder with at least one additional polymer (wP) in molten form from the additional extruder is fed into the spinneret in step ii) so that the film obtained in step ii) of at least at least one copolyamide and at least one additional polymer (wP), each in molten form, contains at least one first layer containing at least one copolyamide in molten form, and at least one additional layer containing at least one additional polymer (wP) in molten form.

Например, толщина пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде находится в диапазоне от 0,1 мкм до 1 мм, предпочтительно в диапазоне от 5 до 500 мкм, и особенно предпочтительно в диапазоне от 20 до 100 мкм.For example, the film thickness of the at least one copolyamide in molten form is in the range of 0.1 µm to 1 mm, preferably in the range of 5 to 500 µm, and particularly preferably in the range of 20 to 100 µm.

Пленка по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде может представлять собой, например, плоскую пленку или рукавную пленку. Рукавную пленку обычно получают, когда в качестве фильеры используют кольцевую фильеру, а плоскую пленку получают, когда в качестве фильеры используют щелевую фильеру.The film of at least one copolyamide in molten form may be, for example, a flat film or a tubular film. A tubular film is generally obtained when an annular die is used as a die, and a flat film is obtained when a slot die is used as a die.

На стадии iii) полученную на стадии ii) пленку по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде охлаждают. В результате чего происходит отверждение по меньшей мере одного сополиамида с получением полимерной пленки (Р).In step iii) the film of at least one copolyamide in molten form obtained in step ii) is cooled. As a result, at least one copolyamide is cured to form a polymer film (P).

Для охлаждения пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде подходят все способы, известные специалисту в данной области. Например, пленка по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде может быть охлаждена посредством охлаждения воздухом или водой или посредством контакта с холодной поверхностью.All methods known to the person skilled in the art are suitable for cooling a film of at least one copolyamide in molten form. For example, the film of at least one copolyamide in molten form may be cooled by air or water cooling or by contact with a cold surface.

Пленку по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде на стадии iii) охлаждают, например, до температуры ниже температуры плавления (TM_(С)) по меньшей мере одного сополиамида с получением полимерной пленки (Р). Предпочтительно пленку по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде на стадии iii) охлаждают до температуры ниже по меньшей мере одной температуры стеклования (T_G(С)) по меньшей мере одного сополиамида.The film of at least one copolyamide in molten form in step iii) is cooled, for example, to a temperature below the melting point (TM _(C) ) of at least one copolyamide to obtain a polymeric film (P). Preferably, the film of at least one copolyamide in molten form in step iii) is cooled to a temperature below at least one glass transition temperature (T _G(C) ) of at least one copolyamide.

Например, пленку по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде охлаждают до температуры в диапазоне от 0 до 100°C, предпочтительно в диапазоне от 10 до 80°C и особо предпочтительно в диапазоне от 15 до 70°C, причем температура до которой охлаждают пленку по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде, ниже температуры плавления (T_M(С)), предпочтительно ниже по меньшей мере одной температуры стеклования (T_G(С)) по меньшей мере одного сополиамида.For example, a film of at least one copolyamide in molten form is cooled to a temperature in the range from 0 to 100°C, preferably in the range from 10 to 80°C, and particularly preferably in the range from 15 to 70°C, and the temperature to which the film is cooled at least one copolyamide in molten form, below the melting temperature (T _M(C) ), preferably below at least one glass transition temperature (T _G(C) ) of at least one copolyamide.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является способ получения полимерной пленки (Р), в котором пленку по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде на стадии iii) охлаждают до температуры ниже температуры плавления (T_M(С)) по меньшей мере одного сополиамида.Therefore, the subject of the present invention is also a method for producing a polymer film (P), in which the film of at least one copolyamide in molten form in step iii) is cooled to a temperature below the melting temperature (T _{M (C)} ) of at least one copolyamide.

Для полимерной пленки (Р), полученной на этапе iii), соответственно действительными являются варианты осуществления и предпочтения, описанные выше для полимерной пленки (Р) согласно изобретению.For the polymer film (P) obtained in step iii), respectively, the embodiments and preferences described above for the polymer film (P) according to the invention are valid.

Стадии ii) и iii) могут быть выполнены друг за другом или одновременно.Steps ii) and iii) can be performed one after the other or simultaneously.

Предпочтительно проводят дополнительно стадию i1), на которой предоставляют по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) в расплавленном виде в дополнительном экструдере.Preferably, an additional step i1) is carried out, in which at least one additional polymer (wP) is provided in molten form in an additional extruder.

В таком случае способ получения полимерной пленки (Р) включает следующие стадии:In such a case, the method for producing a polymer film (P) includes the following steps:

i1) предоставление по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) в расплавленном виде в дополнительном экструдере,i1) providing at least one additional polymer (wP) in molten form in an additional extruder,

ii) экструзия представленного на стадии i) по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде из первого экструдера через фильеру и экструзия представленного на стадии i1) по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) в расплавленном виде из дополнительного экструдера через фильеру с получением пленки по меньшей мере одного сополиамида и по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP), в каждом случае в расплавленном виде,ii) extruding at least one copolyamide in molten form as presented in step i) from the first extruder through a die and extruding at least one additional polymer (wP) in molten form as presented in step i1) from the additional extruder through a die to form a film of at least at least one copolyamide and at least one additional polymer (wP), in each case in molten form,

iii) охлаждение полученной на стадии ii) пленки по меньшей мере одного сополиамида и по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) в каждом случае в расплавленном виде, причем происходит отверждение по меньшей мере одного сополиамида и/или по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) с получением полимерной пленки (Р).iii) cooling the film obtained in step ii) of at least one copolyamide and at least one additional polymer (wP) in each case in molten form, wherein at least one copolyamide and/or at least one additional polymer (wP ) to obtain a polymer film (P).

На стадии i1) по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) в расплавленном виде предоставляют в дополнительном экструдере.In step i1), at least one additional polymer (wP) is provided in molten form in an additional extruder.

«Дополнительный экструдер» в рамках настоящего изобретения означает, как ровно один дополнительный экструдер, так и два или более дополнительных экструдеров. Предпочтительным является два или более дополнительных экструдера."Additional extruder" in the context of the present invention means either exactly one additional extruder or two or more additional extruders. Two or more additional extruders are preferred.

Предпочтительно используют столько же дополнительных экструдеров, сколько и дополнительных слоев, содержащих по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), которые должна содержать полимерная пленка (Р). Например, используют от 1 до 13 дополнительных экструдеров, предпочтительно от 1 до 11 дополнительных экструдеров и особо предпочтительно от 1 до 7 дополнительных экструдеров.Preferably, as many additional extruders are used as there are additional layers containing at least one additional polymer (wP) that the polymer film (P) is to contain. For example, 1 to 13 additional extruders are used, preferably 1 to 11 additional extruders, and particularly preferably 1 to 7 additional extruders.

Если, например, полимерная пленка (Р) должна содержать ровно один дополнительный слой, содержащий по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), то используют ровно один дополнительный экструдер. Если, например, полимерная пленка (Р) должна содержать ровно два дополнительных слоя, содержащих по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), то используют ровно два дополнительных экструдера. Если, например, полимерная пленка (Р) должна содержать ровно пять дополнительных слоев, содержащих по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), то используют ровно пять дополнительных экструдеров.If, for example, the polymer film (P) is to contain exactly one additional layer containing at least one additional polymer (wP), then exactly one additional extruder is used. If, for example, the polymer film (P) is to contain exactly two additional layers containing at least one additional polymer (wP), then exactly two additional extruders are used. If, for example, the polymer film (P) is to contain exactly five additional layers containing at least one additional polymer (wP), then exactly five additional extruders are used.

Для дополнительного экструдера, соответственно, являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для первого экструдера.For the additional extruder, respectively, the embodiments and preferences previously described for the first extruder are valid.

Для по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) соответственно являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для при необходимости присутствующего в полимерной пленке (Р) по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP).For at least one additional polymer (wP), respectively, the embodiments and preferences previously described for at least one additional polymer (wP) present in the polymer film (P) are valid.

Согласно изобретению по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) на стадии i1) предоставляют в расплавленном виде. «В расплавленном виде» означает, что по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) предоставляют при температуре выше температуры плавления (T_M(wP)) по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP). «В расплавленном виде» означает также, что по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) имеет температуру, которая выше температуры плавления (T_M(wP)) по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP). Если по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) находится в расплавленном виде, то по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) является текучим.According to the invention, at least one additional polymer (wP) in step i1) is provided in molten form. "In molten form" means that at least one additional polymer (wP) is provided at a temperature above the melting point (T _M(wP) ) of at least one additional polymer (wP). "In molten form" also means that at least one additional polymer (wP) has a temperature that is higher than the melting point (T _M(wP) ) of at least one additional polymer (wP). If at least one additional polymer (wP) is in molten form, then at least one additional polymer (wP) is fluid.

«Текучий» означает, что по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) может перемещаться в дополнительном экструдере и что по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) может быть экструдирован из дополнительного экструдера."Flow" means that at least one additional polymer (wP) can move in the additional extruder and that at least one additional polymer (wP) can be extruded from the additional extruder.

Например, по меньшей мере, один дополнительный полимер (wP) на стадии i1) предоставляют при температуре в диапазоне от 120 до 350°C, предпочтительно в диапазоне от 130 до 300°C и особенно предпочтительно в диапазоне от 140 до 250°C, в каждом случае при условии, что температура, при которой предоставляют по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), выше температуры плавления (T_M(wP)) по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP).For example, at least one additional polymer (wP) in step i1) is provided at a temperature in the range from 120 to 350°C, preferably in the range from 130 to 300°C and particularly preferably in the range from 140 to 250°C, in in each case, provided that the temperature at which the at least one additional polymer (wP) is provided is higher than the melting point (T _M(wP) ) of the at least one additional polymer (wP).

По меньшей мере один дополнительный полимер (wP) может быть предоставлен в расплавленном виде в дополнительном экструдере всеми способами, известными специалисту в данной области.The at least one additional polymer (wP) can be provided in molten form in the additional extruder by all methods known to the person skilled in the art.

Например, по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) может быть подан в расплавленном или твердом виде в дополнительный экструдер. Если по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) подают в дополнительный экструдер в твердой форме, то он может быть подан в дополнительный экструдер, например, в виде гранул и/или в виде порошка. По меньшей мере, один дополнительный полимер (wP) затем расплавляют в дополнительном экструдере и, таким образом, предоставляют в расплавленном виде в дополнительном экструдере.For example, at least one additional polymer (wP) may be fed in molten or solid form to an additional extruder. If at least one additional polymer (wP) is fed into the additional extruder in solid form, then it can be fed into the additional extruder, for example, in the form of granules and/or in the form of a powder. At least one additional polymer (wP) is then melted in the additional extruder and thus provided in molten form in the additional extruder.

Стадию i1) обычно проводят одновременно со стадией i).Step i1) is usually carried out simultaneously with step i).

Для стадий i), ii) и iii), когда проводят стадию i1), соответственно являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для стадий i), ii) и iii), когда стадию i1) не проводят.For steps i), ii) and iii) when step i1) is performed, respectively, the embodiments and preferences previously described for steps i), ii) and iii) are valid when step i1) is not performed.

Полученная на стадии ii) пленка по меньшей мере одного сополиамида и по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP), в каждом случае в расплавленном виде, содержит по меньшей мере один сополиамид в по меньшей мере одном первом слое и по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) в по меньшей мере одном дополнительном слое. Обычно полученная на этапе ii) пленка содержит столько же первых слоев, содержащих по меньшей мере один сополиамид в расплавленном виде, сколько было использовано первых экструдеров на стадии i), и столько же дополнительных слоев, содержащих по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) в расплавленном виде, сколько было использовано дополнительных экструдеров на стадии i).The film obtained in step ii) of at least one copolyamide and at least one additional polymer (wP), in each case in molten form, contains at least one copolyamide in at least one first layer and at least one additional polymer ( wP) in at least one additional layer. Typically, the film obtained in step ii) contains as many first layers containing at least one copolyamide in molten form as were used in the first extruders in step i) and the same number of additional layers containing at least one additional polymer (wP) in molten form, how many additional extruders were used in step i).

Само собой разумеется, что когда проводят стадию i1), полученная на стадии iii) полимерная пленка (Р) является многослойной пленкой.It goes without saying that when step i1) is carried out, the polymer film (P) obtained in step iii) is a multilayer film.

Предпочтительно полимерную пленку (Р) растягивают. Полимерная пленка (Р) может быт растянута по окончании стадии iii), также возможно растягивать полимерную пленку (Р) во время стадии iii), то есть во время охлаждения пленки по меньшей мере одного сополиамида, а также при необходимости по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP).Preferably, the polymer film (P) is stretched. The polymer film (P) can be stretched at the end of step iii), it is also possible to stretch the polymer film (P) during step iii), i.e. during cooling of the film of at least one copolyamide and also, if necessary, at least one additional polymer (wP).

Поэтому объектом настоящего изобретения является также способ, в котором дополнительно проводят следующую стадию:Therefore, the subject of the present invention is also a method in which the following step is additionally carried out:

iv) растягивание полимерной пленки (Р) для получения растянутой полимерной пленки (vP).iv) stretching the polymer film (P) to obtain a stretched polymer film (vP).

Стадии iii) и iv) могут быть выполнены друг за другом или одновременно.Steps iii) and iv) can be performed one after the other or simultaneously.

При растягивании полимерной пленки (Р) полимерные цепи по меньшей мере одного сополиамида выпрямляются, и кристалличность по меньшей мере одного сополиамида может повышаться.When the polymer film (P) is stretched, the polymer chains of the at least one copolyamide are straightened and the crystallinity of the at least one copolyamide can be increased.

Кроме того возможно, что полимерные цепи при необходимости присутствующего в полимерной пленке (Р) по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) также выпрямляются при растягивании. В результате кристалличность по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) также может повышаться.In addition, it is possible that the polymer chains of the at least one additional polymer (wP) present in the polymer film (P), if necessary, also straighten when stretched. As a result, the crystallinity of at least one additional polymer (wP) may also increase.

Растягивание может быть осуществлено всеми способами, известными специалисту в данной области.Stretching can be carried out by all methods known to the person skilled in the art.

Например, полимерная пленка (Р) может быть растянута посредством пропускания через по меньшей мере один ролик, предпочтительно систему роликов, или путем вытягивания ее по ширине. Если полимерную пленку (Р) получают в виде рукава, также возможно, что полимерную пленку (Р) растягивают посредством продувки воздуха в рукав полимерной пленки (Р) и в результате чего полимерная пленка (Р) растягивается. Разумеется также возможны комбинации способов.For example, the polymeric film (P) can be stretched by passing through at least one roller, preferably a system of rollers, or by drawing it across the width. If the resin film (P) is produced in the form of a tube, it is also possible that the resin film (P) is stretched by blowing air into the tube of the resin film (P), whereby the resin film (P) is stretched. Of course, combinations of methods are also possible.

Если полимерную пленку (Р) направляют по меньшей мере через один ролик, предпочтительно через систему роликов, то полимерная пленка (Р) растягивается в направлении экструзии, то есть по ее длине. Однако если полимерную пленку (Р) вытягивают по ширине, то она растягивается перпендикулярно направлению экструзии.If the polymer film (P) is guided through at least one roller, preferably through a system of rollers, then the polymer film (P) is stretched in the direction of extrusion, ie along its length. However, if the polymer film (P) is stretched in width, it is stretched perpendicular to the direction of extrusion.

Если полимерную пленку (Р) направляют для растягивания по меньшей мере через один ролик, предпочтительно через систему роликов, то полимерные цепи по меньшей мере одного сополиамида, а также при необходимости по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) выпрямляются параллельно направлению, в котором их растягивают. Полученная растянутая полимерная пленка (Р) в таком случае является одноосно-ориентированной. Также полученная растянутая полимерная пленка (Р) является одноосно-ориентированной, когда полимерную пленку (Р) для растягивания вытягивают по ее ширине. В этом случае также полимерные цепи по меньшей мере одного сополиамида, а также при необходимости по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) ориентированы параллельно направлению, в котором их растягивают.If the polymer film (P) is guided to be stretched through at least one roller, preferably through a system of rollers, then the polymer chains of at least one copolyamide and optionally at least one additional polymer (wP) are straightened parallel to the direction in which they are stretch. The resulting stretched polymer film (P) is then uniaxially oriented. Also, the obtained stretched resin film (P) is uniaxially oriented when the stretchable resin film (P) is stretched across its width. In this case, too, the polymer chains of at least one copolyamide, and optionally at least one additional polymer (wP), are oriented parallel to the direction in which they are stretched.

«Одноосно-ориентированная» означает, что полимерные цепи ориентированы в основном в одном направлении."Uniaxially oriented" means that the polymer chains are generally oriented in one direction.

Если полимерную пленку (Р) направляют для растягивания через систему роликов и дополнительно вытягивают по ее ширине, то полимерные цепи по меньшей мере одного сополиамида, а также при необходимости по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP) выпрямляются параллельно обоим направлениям, в которых их растягивают. Полученная растянутая полимерная пленка (Р) в таком случае является двухосно-ориентированной.If the polymer film (P) is guided for stretching through a system of rollers and further stretched along its width, the polymer chains of at least one copolyamide and, if necessary, at least one additional polymer (wP) are straightened parallel to both directions in which they are stretched. . The resulting stretched polymer film (P) is then biaxially oriented.

«Двухосно-ориентированная» означает, что полимерные цепи ориентированы в основном в двух разных направлениях, предпочтительно перпендикулярно расположенных друг к другу."Biaxially oriented" means that the polymer chains are generally oriented in two different directions, preferably perpendicular to each other.

Если полимерную пленку (Р) получают в виде рукава, и полимерную пленку (Р) растягивают посредством продувки воздуха в рукав полимерной пленки (Р), то полученная растянутая полимерная пленка (Р) является одноосно-ориентированной.If the resin film (P) is produced in the form of a tube, and the resin film (P) is stretched by blowing air into the tube of the resin film (P), the resulting stretched resin film (P) is uniaxially oriented.

Когда вышеописанные способы растягивания полимерной пленки (Р) комбинируют, получают полимерную пленку (Р), например, в виде рукава и растягивают полимерную пленку (Р) посредством продувания воздуха в рукав полимерной пленки (Р) и одновременно направляют ее через ролики и при этом также растягивают, то полученная растянутая полимерная пленка (Р) является двухосно-ориентированной.When the above-described methods of stretching the polymer film (P) are combined, a polymer film (P) is obtained, for example, in the form of a sleeve, and the polymer film (P) is stretched by blowing air into the sleeve of the polymer film (P) and at the same time guides it through the rollers, and at the same time also stretched, the resulting stretched polymer film (P) is biaxially oriented.

Полимерную пленку (Р) обычно растягивают при температуре, которая выше по меньшей мере одной температуры стеклования (T_G(С)) по меньшей мере одного сополиамида и которая ниже температуры плавления (T_M(С)) по меньшей мере одного сополиамида. Если полимерная пленка (Р) представляет собой многослойную пленку, также предпочтительно, чтобы полимерная пленка (Р) растягивалась при температуре, которая ниже температуры плавления (T_M(wP)) по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP), особенно предпочтительно при температуре, которая ниже температуры плавления по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP), плавящегося при самой низкой температуре.The polymer film (P) is typically stretched at a temperature which is above at least one glass transition temperature (T _G(C) ) of at least one copolyamide and which is below the melting temperature (T _M(C) ) of at least one copolyamide. If the polymer film (P) is a multilayer film, it is also preferred that the polymer film (P) is stretched at a temperature which is below the melting point (T _M(wP) ) of the at least one additional polymer (wP), particularly preferably at a temperature which is below the melting point of at least one additional polymer (wP) melting at the lowest temperature.

Полимерная пленка (P) по настоящему изобретению может быть получена, например, литьевым способом, способом выдувного формования, способом двухосноориентированной полиамидной пленки (способом BOPA (англ. Biaxially-oriented Polyamide Film)) или способом мультивыдувного формования.The resin film (P) of the present invention can be produced by, for example, injection molding, blow molding, BOPA (Biaxially-oriented Polyamide Film) or multi-blow molding.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является полимерная пленка (Р), полученная литьевым способом, способом выдувного формования, способом двухосноориентированной полиамидной пленки или способом мультивыдувного формования.Therefore, the subject of the present invention is also a resin film (P) produced by an injection molding process, a blow molding process, a biaxially oriented polyamide film process, or a multi-blow molding process.

Литьевой способ, способ выдувного формования, способ двухосноориентированной полиамидной пленки или способ мультивыдувного формования, как таковые, известны специалисту в данной области. Обычно полимерную пленку (Р) в данных способах растягивают, так что получают растянутую полимерную пленку (vP).The injection molding process, the blow molding process, the biaxially oriented polyamide film process, or the multi-blow molding process, as such, are known to the person skilled in the art. Typically, the polymer film (P) is stretched in these processes so that a stretched polymer film (vP) is obtained.

Литьевой способ получения полимерной пленки (Р), предпочтительно включает следующие стадии от i-c) до iv-c):The casting method for producing a polymer film (P) preferably includes the following steps i-c) to iv-c):

i-с) предоставление по меньшей мере одного сополиамида, полученного полимеризацией компонентовi-c) providing at least one copolyamide obtained by polymerization of the components

ii-с) экструдирование по меньшей мере одного сополиамида, предоставленного на стадии i-с), в расплавленном виде из первого экструдера через фильеру с получением пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде.ii-c) extruding at least one copolyamide provided in step i-c) in molten form from the first extruder through a spinneret to form a film of at least one copolyamide in molten form.

iii-с) охлаждение полученной на стадии ii-с) пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде, причем по меньшей мере один сополиамид затвердевает с получением полимерной пленки (Р),iii-c) cooling the film of at least one copolyamide obtained in step ii-c) in molten form, the at least one copolyamide solidifying to form a polymer film (P),

iv-c) растягивание полимерной пленки (Р), полученной на стадии iii-c), посредством направления полимерной пленки (Р) по меньшей мере через один ролик, предпочтительно через систему роликов, с получением растянутой полимерной пленки (vP).iv-c) stretching the polymer film (P) obtained in step iii-c) by guiding the polymer film (P) through at least one roller, preferably through a system of rollers, to obtain a stretched polymer film (vP).

Для стадий i-c) - iii-c) литьевого способа соответственно являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для стадий i) - iii) способа получения полимерной пленки (Р).For steps i-c) - iii-c) of the injection molding process, respectively, the embodiments and preferences previously described for steps i) - iii) of the method for producing a polymer film (P) are valid.

Фильера, используемая на стадии ii-c) литьевого способа, обычно представляет собой щелевую фильеру. Поэтому полученная на стадии ii-c) пленка по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде предпочтительно представляет собой плоскую пленку, так что полученная на стадии iii-c) полимерная пленка (Р), а также полученная на стадии iv-c) растянутая полимерная пленка (vP) предпочтительно представляет собой плоскую пленку.The die used in step ii-c) of the injection molding process is usually a slotted die. Therefore, the film of at least one copolyamide in molten form obtained in step ii-c) is preferably a flat film, so that the polymer film (P) obtained in step iii-c) as well as the stretched polymer film obtained in step iv-c) (vP) is preferably a flat film.

В случае литьевого способа стадии iii-с) и iv-с) могут быть выполнены друг за другом или одновременно. Предпочтительно в литьевом способе стадии iii-c) и iv-c) выполняют одновременно, особенно предпочтительно стадии iii-c) и iv-c) выполняют одновременно и непосредственно после стадии ii-c).In the case of an injection molding process, steps iii-c) and iv-c) can be performed one after the other or simultaneously. Preferably, in the injection process, steps iii-c) and iv-c) are carried out simultaneously, particularly preferably steps iii-c) and iv-c) are carried out simultaneously and directly after step ii-c).

Кроме того предпочтительно, чтобы в литьевом способе во время стадии iv-c) проводили охлаждение используемого на этапе iv-c) по меньшей мере одного ролика, предпочтительно системы роликов.In addition, it is preferable that in the injection molding process, during step iv-c), cooling of at least one roller used in step iv-c) is carried out, preferably a system of rollers.

Способ выдувного формования для получения полимерной пленки (Р), предпочтительно включает следующие стадии от i-b) до iv-b):The blow molding process for producing a resin film (P) preferably includes the following steps i-b) to iv-b):

i-b) предоставление по меньшей мере одного сополиамида, полученного полимеризацией компонентовi-b) providing at least one copolyamide obtained by polymerization of the components

ii-b) экструдирование по меньшей мере одного сополиамида, предоставленного на стадии i-b), в расплавленном виде из первого экструдера через фильеру, которая представляет собой кольцевую фильеру, с получением рукавной пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде.ii-b) extruding at least one copolyamide provided in step i-b) in molten form from the first extruder through a die which is an annular die to form a tubular film of at least one copolyamide in molten form.

iii-b) охлаждение полученной на стадии ii-b) рукавной пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде, причем по меньшей мере один сополиамид затвердевает с получением полимерной пленки (Р),iii-b) cooling the tubular film obtained in step ii-b) of at least one copolyamide in molten form, the at least one copolyamide solidifying to obtain a polymer film (P),

iv-b) растягивание полученной на стадии iii-b) полимерной пленки (Р) посредством продувания воздуха в рукав полимерной пленки (Р) с получением растянутой полимерной пленки (vP).iv-b) stretching the polymer film (P) obtained in step iii-b) by blowing air into the sleeve of the polymer film (P) to obtain a stretched polymer film (vP).

Для стадий i-b) - iii-b) способа выдувного формования соответственно являются действительными ранее описанные варианты осуществления и предпочтения для стадий i) - iii) способа получения полимерной пленки (Р).For steps i-b) - iii-b) of the blow molding method, the previously described embodiments and preferences for steps i) - iii) of the method for producing a polymer film (P) are respectively valid.

Фильера, используемая на стадии ii-b) способа выдувного формования, предпочтительно представляет собой стопочную фильеру, фильеру спирального распределителя или их смешанную форму. Указанные фильеры известны специалисту в данной области и описаны, например, в «Blown Film Extrusion» Кирком Кантором, 2-е издание, Carl Hanser Verlag, Мюнхен 2011.The die used in step ii-b) of the blow molding process is preferably a stack die, a helical distributor die, or a mixture thereof. Said dies are known to the person skilled in the art and are described, for example, in "Blown Film Extrusion" by Kirk Kantor, 2nd edition, Carl Hanser Verlag, Munich 2011.

Стадии iii-b) и iv-b) в случае способа выдувного формования могут быть выполнены одновременно или друг за другом. Предпочтительно в способе выдувного формования стадии iii-b) и iv-b) выполняют одновременно.Steps iii-b) and iv-b) in the case of the blow molding method can be performed simultaneously or one after the other. Preferably, in the blow molding process, steps iii-b) and iv-b) are performed simultaneously.

Само собой разумеется, что когда в способе выдувного формования стадии iii-b) и iv-b) выполняют одновременно, то на стадии iii-b) проводят охлаждение полученной на стадии ii-b) рукавной пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде и одновременно растягивают, продувая воздух в рукавную пленку с получением растянутой полимерной пленки (Р).It goes without saying that when steps iii-b) and iv-b) are performed simultaneously in the blow molding process, the cooling of the tubular film obtained in step ii-b) of at least one copolyamide in molten form is carried out in step iii-b) and simultaneously stretched by blowing air into the tubular film to obtain a stretched polymer film (P).

Способ двухосноориентированной полиамидной пленки для получения полимерной пленки (Р), предпочтительно включает следующие стадии от i-o) до iv-o):The biaxially oriented polyamide film process for producing a polymer film (P) preferably includes the following steps i-o) to iv-o):

i-o) предоставление по меньшей мере одного сополиамида, полученного полимеризацией компонентовi-o) providing at least one copolyamide obtained by polymerization of the components

ii-o) экструдирование по меньшей мере одного сополиамида, предоставленного на стадии i-o), в расплавленном виде из первого экструдера через фильеру с получением пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде.ii-o) extruding at least one copolyamide provided in step i-o) in molten form from the first extruder through a spinneret to form a film of at least one copolyamide in molten form.

iii-o) охлаждение полученной на стадии ii-o) пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде, причем по меньшей мере один сополиамид затвердевает с получением полимерной пленки (Р),iii-o) cooling the film of at least one copolyamide obtained in step ii-o) in molten form, the at least one copolyamide solidifying to obtain a polymer film (P),

iv-o) растягивание полимерной пленки (Р), полученной на стадии iii-o), посредством направления полимерной пленки (Р) по меньшей мере через один ролик, предпочтительно через систему роликов, и путем вытягивания ее по ширине с получением растянутой полимерной пленки (vP).iv-o) stretching the polymer film (P) obtained in step iii-o), by guiding the polymer film (P) through at least one roller, preferably through a system of rollers, and by stretching it across the width to obtain a stretched polymer film ( VP).

Для стадий i-o) - iii-o) способа двухосноориентированной полиамидной пленки соответственно являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для стадий i) - iii) способа получения полимерной пленки (Р).For steps i-o) - iii-o) of the biaxially oriented polyamide film process, respectively, the embodiments and preferences previously described for steps i) - iii) of the method for producing a polymer film (P) are valid.

Фильера, используемая на стадии ii-o) способа двухосноориентированной полиамидной пленки, обычно представляет собой щелевую фильеру. Поэтому полученная на стадии ii-o) пленка по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде предпочтительно представляет собой плоскую пленку, так что полученная на стадии iii-o) полимерная пленка (Р), а также полученная на стадии iv-o) растянутая полимерная пленка (vP) предпочтительно представляет собой плоскую пленку.The die used in step ii-o) of the biaxially oriented polyamide film process is typically a slotted die. Therefore, the film of at least one copolyamide in molten form obtained in step ii-o) is preferably a flat film, so that the polymer film (P) obtained in step iii-o) as well as the stretched polymer film obtained in step iv-o) (vP) is preferably a flat film.

В случае способа двуосноориентированной полиамидной пленки стадии iii-o) и iv-o) могут быть выполнены друг за другом или одновременно, предпочтительно стадии iii-o) и iv-o) выполняют друг за другом. Особенно предпочтительно в способе двухосноориентированной полиамидной пленки стадии iii-o) и iv-o) выполняют друг за другом, и полученную на стадии iii-o) полимерную пленку (P) нагревают перед стадией iv-o). При этом является предпочтительным, что полимерную пленку (P) перед стадией iv-o) нагревают до температуры, которая выше по меньшей мере одной температуры стеклования (T_G(С)) по меньшей мере одного сополиамида, содержащегося в полимерной пленке (P), и которая ниже температуры плавления (TM_(С)) по меньшей мере одного сополиамида, содержащегося в полимерной пленке (P). В таком случае полимерную пленку (P) предпочтительно растягивают на стадии iv-o) при температуре, до которой ее нагревают перед стадией iv-o).In the case of the biaxially oriented polyamide film method, steps iii-o) and iv-o) can be performed one after the other or simultaneously, preferably steps iii-o) and iv-o) are performed one after the other. Particularly preferably, in the biaxially oriented polyamide film process, steps iii-o) and iv-o) are carried out one after the other, and the polymer film (P) obtained in step iii-o) is heated before step iv-o). Here, it is preferable that the polymer film (P) before step iv-o) is heated to a temperature that is higher than at least one glass transition temperature (T _G(C) ) of at least one copolyamide contained in the polymer film (P), and which is below the melting point (TM _(C) ) of at least one copolyamide contained in the polymer film (P). In such a case, the polymer film (P) is preferably stretched in step iv-o) at the temperature to which it is heated before step iv-o).

Способ мультивыдувного формования для получения полимерной пленки (Р), предпочтительно включает следующие стадии от i-m) до iv-m):The multi-blow molding process for producing a resin film (P) preferably includes the following steps i-m) to iv-m):

ii-m) экструдирование по меньшей мере одного сополиамида, предоставленного на стадии i-m), в расплавленном виде из первого экструдера через фильеру, которая представляет собой кольцевую фильеру, с получением рукавной пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде,ii-m) extruding at least one copolyamide provided in step i-m) in molten form from the first extruder through a die, which is an annular die, to obtain a tubular film of at least one copolyamide in molten form,

iii-m) охлаждение полученной на стадии ii-m) рукавной пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде, причем по меньшей мере один сополиамид затвердевает с получением полимерной пленки (Р),iii-m) cooling the tubular film obtained in step ii-m) of at least one copolyamide in molten form, the at least one copolyamide solidifying to obtain a polymer film (P),

iv-m) растягивание полимерной пленки (Р), полученной на стадии iii-m), посредством продувания воздуха в рукав полимерной пленки (Р) и одновременного направления полимерной пленки (Р) по меньшей мере через один ролик, предпочтительно через систему роликов, с получением растянутой полимерной пленки (vP).iv-m) stretching the polymer film (P) obtained in step iii-m) by blowing air into the sleeve of the polymer film (P) and simultaneously guiding the polymer film (P) through at least one roller, preferably through a system of rollers, with obtaining a stretched polymer film (vP).

Для стадий i-m) - iii-m) способа мультивыдувного формования соответственно являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для стадий i) - iii) способа получения полимерной пленки (Р).For steps i-m) - iii-m) of the multi-blow molding process, respectively, the embodiments and preferences previously described for steps i) - iii) of the method for producing a polymer film (P) are valid.

Предпочтительно рукавную пленку из по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде на стадии iii-m) охлаждают в водяной бане.Preferably, the tubular film of at least one copolyamide in molten form in step iii-m) is cooled in a water bath.

В случае способа мультивыдувного формования стадии iii-m) и iv-m) могут быть выполнены одновременно или друг за другом, предпочтительно стадии iii-m) и iv-m) выполняют друг за другом. Особенно предпочтительно стадии iii-m) и iv-m) выполняют друг за другом, и полученную на стадии iii-m) полимерную пленку (P) нагревают перед стадией iv-m). При этом является предпочтительным, что полимерную пленку (P) перед стадией iv-m) нагревают до температуры, которая выше по меньшей мере одной температуры стеклования (T_G(С)) по меньшей мере одного сополиамида, содержащегося в полимерной пленке (P), и которая ниже температуры плавления (T_M(С)) по меньшей мере одного сополиамида, содержащегося в полимерной пленке (P). В таком случае полимерную пленку (P) предпочтительно растягивают на стадии iv-m) при температуре, до которой ее нагревают перед стадией iv-m).In the case of a multi-blow molding process, steps iii-m) and iv-m) can be performed simultaneously or one after the other, preferably steps iii-m) and iv-m) are performed one after the other. Particularly preferably, steps iii-m) and iv-m) are carried out one after the other, and the polymer film (P) obtained in step iii-m) is heated before step iv-m). Here, it is preferable that the polymer film (P) before step iv-m) is heated to a temperature that is higher than at least one glass transition temperature (T _G(C) ) of at least one copolyamide contained in the polymer film (P), and which is lower than the melting temperature (T _M(C) ) of at least one copolyamide contained in the polymer film (P). In such a case, the polymer film (P) is preferably stretched in step iv-m) at the temperature to which it is heated before step iv-m).

Само собой разумеется, что в литьевом способе, в способе выдувного формования, в способе двуосноориентированной полиамидной пленки и в способе мультивыдувного формования также при необходимости может быть проведена стадия i1), на которой предоставляют по меньшей мере один дополнительный полимер (wP) в дополнительном экструдере в расплавленном виде, а затем в соответствии со стадией ii) способа получения полимерной пленки (Р) на стадии ii-c), на стадии ii-b), на стадии ii-о) и на стадии ii-m) получают пленку по меньшей мере одного сополиамида и по меньшей мере одного дополнительного полимера (wP), в каждом случае в расплавленном виде, и ее в соответствии со стадией iii) способа получения полимерной пленки (Р) охлаждают на стадии iii-c), на стадии iii-b), на стадии iii-о) и на стадии iii-m).It goes without saying that in the injection molding process, in the blow molding process, in the biaxially oriented polyamide film process and in the multi blow molding process, step i1) can also be carried out if necessary, in which at least one additional polymer (wP) is provided in an additional extruder in molten form, and then in accordance with stage ii) of the method for producing a polymer film (P) at stage ii-c), at stage ii-b), at stage ii-o) and at stage ii-m) a film of at least one copolyamide and at least one additional polymer (wP), in each case in molten form, and in accordance with step iii) of the method for producing a polymer film (P) is cooled in step iii-c), in step iii-b), in step iii-o) and in step iii-m).

Для выполняемой при необходимости стадии i1) соответственно являются действительными варианты осуществления и предпочтения, ранее описанные для выполняемой при необходимости стадии i1) способа получения полимерной пленки (Р).For optional step i1) respectively, the embodiments and preferences previously described for optional step i1) of the method for producing a polymer film (P) are valid.

Предпочтительно, в случае способа двуосноориентированной полиамидной пленки стадию i1) не проводят. Предпочтительно, в случае способа двуосноориентированной полиамидной пленки также не предоставляют дополнительный полимер (wP) в дополнительном экструдере.Preferably, in the case of the biaxially oriented polyamide film method, step i1) is omitted. Preferably, in the case of the biaxially oriented polyamide film process, no additional polymer (wP) is provided in the additional extruder either.

Полученная растянутая полимерная пленка (vP) по окончании ее получения может быть, например, намотана. Способы для этого известны специалисту в данной области. Если растянутую полимерную пленку (vP) получают в виде рукава, как, например, в случае способа выдувного формования и способа мультивыдувного формования, то рукав кроме того может быть разрезан перед намоткой. Разрезанная пленка затем может быть намотана на один или несколько роликов.The resulting stretched polymer film (vP) can, for example, be wound after completion of its preparation. Methods for this are known to the person skilled in the art. If the stretched resin film (vP) is produced in the form of a tube, such as in the case of the blow molding process and the multi-blow molding process, the tube may also be cut before winding. The cut film can then be wound onto one or more rollers.

Применение полимерной пленки (Р)Application of polymer film (P)

Полимерная пленка (P) согласно изобретению может быть использована во всех областях, известных специалисту в данной области, в которых используют полимерные пленки. В частности, полимерная пленка (P) согласно изобретению подходит для пленок с высокими эксплутационными температурами, которые к тому же должны быть гибкими. К ним относятся упаковочные пленки, такие как пленки для запекания, также называемые пакетами для духовки, а также технические пленки, такие как, например, пленки для литья, например, для литья ветрогенераторов. Поэтому полимерная пленка (P) согласно изобретению в частности является подходящей в качестве упаковочной пленки или в качестве технической пленки.The polymer film (P) according to the invention can be used in all areas known to the person skilled in the art in which polymer films are used. In particular, the polymer film (P) according to the invention is suitable for films with high operating temperatures, which also need to be flexible. These include packaging films, such as baking films, also called oven bags, as well as technical films, such as, for example, films for casting, for example, for casting wind turbines. Therefore, the polymer film (P) according to the invention is particularly suitable as a packaging film or as a technical film.

Поэтому объектом настоящего изобретения также является применение полимерной пленки (Р) согласно изобретению в качестве технической пленки или в качестве упаковочной пленки.Therefore, the subject of the present invention is also the use of the polymer film (P) according to the invention as a technical film or as a packaging film.

Claims

1. Полимерная пленка (Р), содержащая по меньшей мере один сополиамид, полученный полимеризацией следующих компонентов:1. Polymer film (P) containing at least one copolyamide obtained by polymerization of the following components:

(А) от 15 до 95% мас. первой смеси мономеров (M1), которая содержит следующие компоненты:(A) from 15 to 95% wt. the first mixture of monomers (M1), which contains the following components:

(B) от 5 до 85% мас. второй смеси мономеров (M2), которая содержит следующие компоненты:(B) from 5 to 85% wt. the second mixture of monomers (M2), which contains the following components:

(B2) по меньшей мере один второй диамин с 4-12 атомами углерода, (B2) at least one second diamine with 4-12 carbon atoms,

причем значения массовых процентов компонентов (А) и (В), в каждом случае приведены в пересчете на сумму значений массовых процентов компонентов (А) и (В) и wherein the weight percent values of components (A) and (B), in each case, are given in terms of the sum of the weight percent values of components (A) and (B), and

причем по меньшей мере один сополиамид обладает характеристической вязкостью (VZ_(С)) в диапазоне от 120 до 300 мл/г, определенной в 0,5%-ном по массе растворе по меньшей мере одного сополиамида в 96%-ной по массе серной кислоте.moreover, at least one copolyamide has an intrinsic viscosity (VZ _(C) ) in the range from 120 to 300 ml/g, determined in a 0.5% by weight solution of at least one copolyamide in 96% by weight sulfuric acid .

2. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (А) содержит в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (A1) и в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (A2), в каждом случае в пересчете на общее молярное количество компонента (А).2. The polymer film (P) according to claim 1, characterized in that the component (A) contains in the range from 45 to 55 mol%. component (A1) and in the range from 45 to 55 mol%. component (A2), in each case based on the total molar amount of component (A).

3. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (B) содержит в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (B1) и в диапазоне от 45 до 55% мол. компонента (B2), в каждом случае в пересчете на общее молярное количество компонента (B).3. The polymer film (P) according to claim 1, characterized in that the component (B) contains in the range from 45 to 55 mol%. component (B1) and in the range from 45 to 55 mol%. component (B2), in each case based on the total molar amount of component (B).

4. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (А1) выбран из группы, состоящей из пентандиовой кислоты, гександиовой кислоты, декандиовой кислоты, додекандиовой кислоты, терефталевой кислоты и изофталевой кислоты.4. Polymer film (P) according to claim 1, characterized in that the component (A1) is selected from the group consisting of pentanedioic acid, hexanedioic acid, decanedioic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid and isophthalic acid.

5. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (А2) и компонент (B2), в каждом случае независимо друг от друга, выбраны из группы, состоящей из 1,4-бутандиамина, 1,5-пентаметилендиамина, 1,6-гексаметилендиамина, 1,10-декаметилендиамина и 1,12-додекаметилендиамина. 5. Polymer film (P) according to claim 1, characterized in that component (A2) and component (B2), in each case independently of each other, are selected from the group consisting of 1,4-butanediamine, 1,5- pentamethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1,10-decamethylenediamine and 1,12-dodecamethylenediamine.

6. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что компонент (B1) получен исходя из ненасыщенных жирных кислот, выбранных из группы, состоящей из ненасыщенных жирных кислот с 16 атомами углерода, ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода и ненасыщенных жирных кислот с 20 атомами углерода.6. Polymer film (P) according to claim 1, characterized in that the component (B1) is derived from unsaturated fatty acids selected from the group consisting of unsaturated fatty acids with 16 carbon atoms, unsaturated fatty acids with 18 carbon atoms and unsaturated fatty acids with 20 carbon atoms.

7. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что по меньшей мере один сополиамид обладает температурой плавления (T_M(С)), причем температура плавления (T_M(С)) находится в диапазоне от 220 до 290°C.7. Polymer film (P) according to claim 1, characterized in that at least one copolyamide has a melting point (T _{M (C)} ), and the melting temperature (T _{M (C)} ) is in the range from 220 to 290 ° C.

8. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что по меньшей мере один сополиамид обладает по меньшей мере одной температурой стеклования (T_G(С)), которая находится в диапазоне от -10 до 70°C.8. Polymer film (P) according to claim 1, characterized in that at least one copolyamide has at least one glass transition temperature (T _G(C) ), which is in the range from -10 to 70°C.

9. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один первый слой, содержащий по меньшей мере один сополиамид, и полимерная пленка (Р) содержит по меньшей мере один дополнительный слой, причем по меньшей мере один дополнительный слой содержит по меньшей мере один дополнительный полимер (wP), который выбран из группы, состоящей из полиолефинов, поли(этиленвиниловых спиртов), поли(этиленвинилацетатов), полиэтилентерефталатов, поливинилиденхлоридов и привитых ангидридом малеиновой кислоты полиолефинов.9. Polymer film (P) according to claim 1, characterized in that the polymer film (P) contains at least one first layer containing at least one copolyamide, and the polymer film (P) contains at least one additional layer, and at least one additional layer contains at least one additional polymer (wP), which is selected from the group consisting of polyolefins, poly(ethylene vinyl alcohols), poly(ethylene vinyl acetates), polyethylene terephthalates, polyvinylidene chlorides and maleic anhydride grafted polyolefins.

10. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что полимерная пленка (Р) получена литьевым способом, способом выдувного формования, способом двухосноориентированной полиамидной пленки или способом мультивыдувного формования.10. Polymer film (P) according to claim 1, characterized in that the polymer film (P) is obtained by injection molding, blow molding, biaxially oriented polyamide film or multi-blowing molding.

11. Полимерная пленка (Р) по п. 1, отличающаяся тем, что полимерная пленка (Р) имеет толщину в диапазоне от 0,1 мкм до 1 мм.11. Polymer film (P) according to claim 1, characterized in that the polymer film (P) has a thickness in the range from 0.1 µm to 1 mm.

12. Полимерная пленка (Р) по одному из пп. 1-11, отличающаяся тем, что по меньшей мере один сополиамид представляет собой блок-сополимер.12. Polymer film (P) according to one of paragraphs. 1-11, characterized in that at least one copolyamide is a block copolymer.

13. Способ получения полимерной пленки (Р) по одному из пп. 1-12, включающий следующие стадии 13. The method of obtaining a polymer film (P) according to one of paragraphs. 1-12, including the following stages

i) предоставление по меньшей мере одного сополиамида, полученного полимеризацией следующих компонентов:i) providing at least one copolyamide obtained by polymerization of the following components:

причем значения массовых процентов компонентов (А) и (В), в каждом случае приведены в пересчете на сумму значений массовых процентов компонентов (А) и (В) и по меньшей мере один сополиамид обладает характеристической вязкостью (VZ_(С)) в диапазоне от 120 до 300 мл/г, определенной в 0,5%-ном по массе растворе по меньшей мере одного сополиамида в 96%-ной по массе серной кислоте, в расплавленном виде в первом экструдере,moreover, the values of the mass percent of components (A) and (B), in each case, are given in terms of the sum of the values of the mass percent of components (A) and (B) and at least one copolyamide has an intrinsic viscosity (VZ _(C) ) in the range from 120 to 300 ml/g, determined in a 0.5% by weight solution of at least one copolyamide in 96% by weight sulfuric acid, in molten form in the first extruder,

ii) экструдирование по меньшей мере одного сополиамида, предоставленного на стадии i), в расплавленном виде из первого экструдера через фильеру с получением пленки по меньшей мере одного сополиамида в расплавленном виде,ii) extruding at least one copolyamide provided in step i) in molten form from the first extruder through a spinneret to form a film of at least one copolyamide in molten form,

14. Применение полимерной пленки (Р) по одному из пп. 1-12 в качестве технической пленки или упаковочной пленки.14. The use of a polymer film (P) according to one of paragraphs. 1-12 as technical film or packaging film.