RU2779699C1 - Defoaming agent for a hydraulic composition and hydraulic composition containing said agent - Google Patents

Defoaming agent for a hydraulic composition and hydraulic composition containing said agent Download PDF

Info

Publication number
RU2779699C1
RU2779699C1 RU2021131065A RU2021131065A RU2779699C1 RU 2779699 C1 RU2779699 C1 RU 2779699C1 RU 2021131065 A RU2021131065 A RU 2021131065A RU 2021131065 A RU2021131065 A RU 2021131065A RU 2779699 C1 RU2779699 C1 RU 2779699C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
hydraulic composition
defoamer
poly
adduct
Prior art date
Application number
RU2021131065A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Аяка МУРАМАЦУ
Юки НАИТО
Синдзи ТАМАКИ
Акихиро ФУРУТА
Original Assignee
Такемото Юси Кабусики Кайся
Filing date
Publication date
Application filed by Такемото Юси Кабусики Кайся filed Critical Такемото Юси Кабусики Кайся
Application granted granted Critical
Publication of RU2779699C1 publication Critical patent/RU2779699C1/en

Links

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a defoaming agent for a hydraulic composition and to the hydraulic composition containing the defoaming agent. Defoaming agent for a hydraulic composition contains a specific nitrogen-containing polyoxyalkylene compound.
EFFECT: production of a defoaming agent demonstrating high compatibility with the additive and having excellent defoaming properties and bubble stability.
10 cl, 5 tbl

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY

[0001] Настоящее изобретение относится к пеногасителю для гидравлической композиции и гидравлической композиции, его содержащей. Более конкретно, настоящее изобретение относится к пеногасителю для гидравлической композиции, обладающей высокой совместимостью с добавкой, отличными пеногасящими свойствами и стабильностью пузырьков, и к гидравлической композиции, содержащей пеногаситель.[0001] The present invention relates to a defoamer for a hydraulic composition and a hydraulic composition containing it. More specifically, the present invention relates to a defoamer for a hydraulic composition having high additive compatibility, excellent defoaming properties and bubble stability, and a hydraulic composition containing the defoamer.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE INVENTION

[0002] Гидравлическая композиция, представленная бетоном, получается путем смешивания и перемешивания цемента, воды, мелкого заполнителя, крупного заполнителя, добавки и тому подобного. В используемую добавку, в дополнение к компонентам, восстанавливающим воду, таким как сульфокислота лигнина (соль), оксикарбоновая кислота (соль), конденсат формальдегида нафталиновой сульфокислоты (соль), конденсат формальдегида сульфокислоты меламина (соль) и соединение на основе поликарбоновой кислоты, часто примешивают пеногаситель, чтобы уменьшить количество исходного воздуха в гидравлической композиции, образующейся при захвате при смешивании, и перемешивания или для регулировки количества воздуха в соответствующем диапазоне. В качестве такого пеногасителя известны пеногаситель на основе оксиалкилена, на основе силикона, на основе спирта, на основе минерального масла, на основе жирных кислот, на основе сложных эфиров жирных кислот и тому подобное.[0002] The hydraulic composition represented by concrete is obtained by mixing and mixing cement, water, fine aggregate, coarse aggregate, additive, and the like. In the additive used, in addition to water reducing components such as lignin sulfonic acid (salt), hydroxycarboxylic acid (salt), naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate (salt), melamine sulfonic acid formaldehyde condensate (salt), and polycarboxylic acid compound, are often admixed defoamer to reduce the amount of initial air in the hydraulic composition generated by the mixing and mixing capture and mixing, or to adjust the amount of air in the appropriate range. As such a defoamer, oxyalkylene-based, silicone-based, alcohol-based, mineral oil-based, fatty acid-based, fatty acid-ester-based and the like are known.

[0003] С целью поддержания однородного состояния водного раствора при смешивании пеногасителя была предложена добавка, состоящая из смеси соединения на основе поликарбоновой кислоты и специфического азотсодержащего полиоксиалкиленового соединения (Патентный документ 1), и специфического соединения на основе полиоксиалкилена для образования отвержденного продукта, превосходного по прочности и долговечности (Патентные документы 2-6).[0003] In order to keep the aqueous solution uniform while mixing the defoamer, an additive consisting of a mixture of a polycarboxylic acid compound and a specific nitrogen-containing polyoxyalkylene compound (Patent Document 1) and a specific polyoxyalkylene based compound to form a cured product excellent in strength has been proposed. and durability (Patent Documents 2-6).

СПИСОК ПРОТИВОПОСТАВЛЕННЫХ МАТЕРИАЛОВLIST OF OPPOSITIONING MATERIALS

Патентные ДокументыPatent Documents

[0004][0004]

[Патентный документ 1] JP-A-7-232945[Patent Document 1] JP-A-7-232945

[Патентный документ 2] JP-A-10-226550[Patent Document 2] JP-A-10-226550

[Патентный документ 3] JP-A-2003-226565[Patent Document 3] JP-A-2003-226565

[Патентный документ 4] JP-A-2003-226566[Patent Document 4] JP-A-2003-226566

[Патентный документ 5] JP-A-2003-226567[Patent Document 5] JP-A-2003-226567

[Патентный документ 6] JP-A-2003-300766[Patent Document 6] JP-A-2003-300766

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

ЗАДАЧИ, ТРЕБУЮЩИЕ РАЗРЕШЕНИЯ ПО ДАННОМУ ИЗБРЕТЕНИЮTASKS REQUIRING PERMISSION FOR THIS INVENTION

[0005] Однако, как правило, пеногаситель, обладающий отличными пеногасящими свойствами, обладает высокой гидрофобностью, и когда он смешивается с добавкой, он со временем отделяется от верхней части добавки из-за разницы в ее плотности, что приводит к проблеме, заключающейся в том, что трудно стабильно контролировать количество воздуха в гидравлической композиции. Хотя пеногаситель, указанный в Патентных документах 1-6, улучшен по совместимости с добавкой, существует проблема, заключающаяся в том, что он не может обладать отличными свойствами пеногасителя и стабильностью пузырьков одновременно.[0005] However, in general, a defoamer having excellent defoaming properties is highly hydrophobic, and when it is mixed with an additive, it separates from the top of the additive over time due to the difference in its density, which leads to the problem that that it is difficult to stably control the amount of air in the hydraulic composition. Although the defoamer specified in Patent Documents 1 to 6 is improved in additive compatibility, there is a problem that it cannot have excellent defoamer properties and bubble stability at the same time.

[0006] С учетом вышеуказанных обстоятельств целью пеногасителя для гидравлической композиции по настоящему изобретению является обеспечение пеногасителя для гидравлической композиции, обладающей высокой совместимостью с добавкой, отличными пеногасящими свойствами и превосходной устойчивостью к пузырькам, и гидравлическая композиция, содержащей такой пеногаситель.[0006] In view of the above circumstances, the object of the defoamer for the hydraulic composition of the present invention is to provide a defoamer for the hydraulic composition having high additive compatibility, excellent defoaming properties and excellent bubble resistance, and a hydraulic composition containing such defoamer.

СПОСОБЫ РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМЫWAYS TO SOLVE THE PROBLEM

[0007] В результате обширных исследований для решения вышеуказанных проблем изобретатели настоящего изобретения обнаружили, что особенно подходит пеногаситель для гидравлической композиции, полученный добавлением в определенном соотношении полиоксиалкилена к конкретному алкиламину. В соответствии с настоящим изобретением предоставляется следующий пеногаситель для гидравлической композиции и гидравлическая композиция, содержащая пеногаситель.[0007] As a result of extensive research to solve the above problems, the inventors of the present invention found that a defoamer for a hydraulic composition obtained by adding a specific ratio of polyoxyalkylene to a specific alkylamine is particularly suitable. In accordance with the present invention, the following defoamer for a hydraulic composition and a hydraulic composition containing the defoamer are provided.

[0008] [1] Пеногаситель для гидравлической композиции, содержащей азотсодержащее полиоксиалкиленовое соединение, представленное следующей общей формулой (1):[0008] [1] An antifoam agent for a hydraulic composition containing a nitrogen-containing polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (1):

[Формула 1][Formula 1]

Figure 00000001
Figure 00000001

(В формуле (In the formula

R1 представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую от 10 до 24 атомов углерода, R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms,

R2 и R3, которые являются одинаковыми или разными, представляют атомы водорода и/или углеводородные группы, имеющие от 1 до 10 атомов углерода, R 2 and R 3 , which are the same or different, represent hydrogen atoms and/or hydrocarbon groups having from 1 to 10 carbon atoms,

A1O и A2O, которые являются одинаковыми или разными, представляют оксиалкиленовые группы, имеющие от 2 до 4 атомов углерода, A 1 O and A 2 O, which are the same or different, represent oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms,

m и n, которые являются одинаковыми или разными, являются целыми числами от 0 до 100 и удовлетворяют условию 20≦m+n≦100, и m and n, which are the same or different, are integers from 0 to 100 and satisfy the condition 20≦m+n≦100, and

оксиалкиленовая группа, имеющая 3 и/или 4 атома углерода в A1O и A2O, составляет 65 мол. % или более.)oxyalkylene group having 3 and/or 4 carbon atoms in A 1 O and A 2 O is 65 mol. % or more.)

[0009] [2] Пеногаситель для гидравлической композиции согласно [1], где оксиалкиленовая группа, имеющая 3 и/или 4 атома углерода в A1O и A2O, составляет 86 моль % или более.[0009] [2] The defoamer for the hydraulic composition according to [1], wherein the oxyalkylene group having 3 and/or 4 carbon atoms in A 1 O and A 2 O is 86 mol% or more.

[0010] [3] Пеногаситель для гидравлической композиции согласно [1], где оксиалкиленовая группа, имеющая 3 и/или 4 атома углерода в A1O и A2O, составляет 90 мол. % или более.[0010] [3] The defoamer for the hydraulic composition according to [1], wherein the oxyalkylene group having 3 and/or 4 carbon atoms in A 1 O and A 2 O is 90 mol. % or more.

[0011] [4] Пеногаситель для гидравлической композиции в соответствии с любым из [1] - [3], где m и n, которые являются одинаковыми или разными, являются целыми числами от 0 до 80 и удовлетворяют условию 30≦m+n≦80.[0011] [4] The defoamer for the hydraulic composition according to any of [1] to [3], where m and n, which are the same or different, are integers from 0 to 80 and satisfy the condition 30≦m+n≦ 80.

[0012] [5] Пеногаситель для гидравлической композиции в соответствии с любым из [1] - [3], где m и n, которые являются одинаковыми или разными, являются целыми числами от 0 до 80 и удовлетворяют условию 35≦m+n≦80.[0012] [5] An antifoam agent for a hydraulic composition according to any one of [1] to [3], wherein m and n, which are the same or different, are integers from 0 to 80 and satisfy the condition 35≦m+n≦ 80.

[0013] [6] Пеногаситель для гидравлической композиции в соответствии с любым из [1] - [5], где R2 и R3 представляют атомы водорода.[0013] [6] A defoamer for a hydraulic composition according to any one of [1] to [5], wherein R 2 and R 3 represent hydrogen atoms.

[0014] [7] Пеногаситель для гидравлической композиции в соответствии с любым из [1] - [6], где R1 представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую от 14 до 18 атомов углерода.[0014] [7] A defoamer for a hydraulic composition according to any one of [1] to [6], wherein R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 14 to 18 carbon atoms.

[0015] [8] Пеногаситель для гидравлической композиции в соответствии с любым из [1] - [7], где А1О и А2О', которые являются одинаковыми или различными, являются оксиалкиленовыми группами, имеющими 2 и/или 3 атома углерода, причем по меньшей мере один из А1О и А2О содержит оксиалкиленовые группы с 3 атомами углерода.[0015] [8] The defoamer for a hydraulic composition according to any one of [1] to [7], wherein A 1 O and A 2 O', which are the same or different, are oxyalkylene groups having 2 and/or 3 atoms carbon, and at least one of A 1 O and A 2 O contains oxyalkylene groups with 3 carbon atoms.

[0016] [9] Гидравлическая композиция, содержащая пеногаситель для гидравлической композиции в соответствии с любым из [1] - [8].[0016] [9] A hydraulic composition containing a defoamer for a hydraulic composition according to any one of [1] - [8].

[0017] [10] Гидравлическая композиция согласно [9], содержащая добавку, имеющую рН 8 или менее.[0017] [10] The hydraulic composition according to [9] containing an additive having a pH of 8 or less.

ЭФФЕКТ ИЗОБРЕТЕНИЯTHE EFFECT OF THE INVENTION

[0018] Благодаря пеногасителю для гидравлической композиции настоящего изобретения, достигается эффект, при котором может быть получена высокая совместимость с добавкой, превосходное пеногасящее свойство и превосходная стабильность пузырьков.[0018] With the defoamer for the hydraulic composition of the present invention, an effect is achieved in which high additive compatibility, excellent defoaming property, and excellent bubble stability can be obtained.

РЕЖИМ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯMODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

[0019] Варианты осуществления настоящего изобретения будут описаны ниже. Однако настоящее изобретение не ограничивается следующими вариантами осуществления. Следовательно, следует понимать, что изменения, модификации и тому подобное могут быть соответствующим образом добавлены к следующим вариантам осуществления на основе обычных знаний специалиста в данной области, не отступая от духа настоящего изобретения. В следующих примерах и тому подобном, если не указано иное, % означает массовые %, а части означают части по массе.[0019] Embodiments of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the following embodiments. Therefore, it should be understood that changes, modifications, and the like may be appropriately added to the following embodiments based on the ordinary knowledge of a person skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. In the following examples and the like, unless otherwise indicated, % means % by weight and parts means parts by weight.

[0020] Пеногаситель для гидравлической композиции по настоящему изобретению содержит азотсодержащее полиоксиалкиленовое соединение, представленное следующей общей формулой (1).[0020] The defoamer for the hydraulic composition of the present invention contains a nitrogen-containing polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (1).

[Формула 2][Formula 2]

Figure 00000002
Figure 00000002

[0021] R1 в общей формуле (1) представляет собой алкильную группу, имеющую от 10 до 24 атомов углерода, или алкенильную группу, имеющую от 10 до 20 атомов углерода, и может иметь любую структуру прямой цепи и разветвленной цепи. Они не особенно ограничены и могут быть получены, например, из нефтяного сырья или растительного масла и жира, таких как пальмовое масло и подсолнечное масло, и могут быть получены из животного масла и жира, таких как говяжий жир.[0021] R 1 in the general formula (1) is an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, and may have any straight chain and branched chain structure. They are not particularly limited and may be obtained from, for example, petroleum feedstock or vegetable oil and fat such as palm oil and sunflower oil, and may be obtained from animal oil and fat such as beef tallow.

[0022] Алкильная группа, имеющая от 10 до 24 атомов углерода, включает, например, децильную группу, ундецильную группу, додецильную группу, тридецильную группу, тетрадецильную группу, пентадецильную группу, гексадецильную группу, гептадецильную группу, октадецильные группы, нонадецильную группы, икоцильную группу, геникоцильную группу, докоцильную группу, трикоцильную группу и тетракоцильную группу. Среди этих алкильных групп предпочтительны алкильные группы, имеющие от 14 до 18 атомов углерода, такие как тетрадецильная группа, пентадецильная группа, гексадецильная группа, изогексадецильная группа, гептадецильная группа, октадецильная группа и т.п. Обратите внимание, что соединение, имеющее алкильную группу, имеющую атомы углерода менее 10 в R1, обладает низкой пеногасящей способностью и низкой стабильностью пузырьков, а соединение, имеющее алкильную группу, имеющую атомы углерода более 24 в R1, обладает высокой гидрофобностью и низкой совместимостью с добавкой.[0022] An alkyl group having 10 to 24 carbon atoms includes, for example, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, a nonadecyl group, an icocyl group , a genicocyl group, a dococyl group, a tricocyl group, and a tetracocyl group. Among these alkyl groups, alkyl groups having 14 to 18 carbon atoms, such as a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, an isohexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, and the like, are preferable. Note that a compound having an alkyl group having less than 10 carbon atoms in R 1 has low defoaming ability and low bubble stability, and a compound having an alkyl group having more than 24 carbon atoms in R 1 has high hydrophobicity and low compatibility with an additive.

[0023] Алкенильная группа, имеющая от 10 до 24 атомов углерода, включает, например, деценильную группу, ундеценильную группу, додеценильную группу, тридеценильную группу, тетрадеценильную группу, пентадеценильную группу, гексадеценильную группу, гептадеценильную группу, октадеценильную группу, нонадеценильную группу, икозенильную группу, геникозенильную группу, докозенильную группу, трикозенильную группу, тетракозенильная группу. Среди этих алкенильных групп предпочтительны алкенильные группы, имеющие от 14 до 18 атомов углерода, такие как тетрадеценильная группа, пентадеценильная группа, гексадеценильная группа, гептадеценильная группа, октадеценильная группа и т.п. Обратите внимание, что соединение, имеющее алкенильную группу с числом углерода менее 10 в R1, обладает низкой пеногасящей способностью и низкой стабильностью пузырьков, а соединение, имеющее алкенильную группу с атомами углерода более 24 в R1, обладает высокой гидрофобностью и низкой совместимостью с добавкой.[0023] An alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms includes, for example, a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group, an octadecenyl group, a nonadecenyl group, an icosenyl group , a genicosenyl group, a docosenyl group, a tricosenyl group, a tetracosenyl group. Among these alkenyl groups, alkenyl groups having 14 to 18 carbon atoms, such as a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group, an octadecenyl group, and the like, are preferable. Note that a compound having an alkenyl group with less than 10 carbons in R 1 has low defoaming ability and low bubble stability, while a compound having an alkenyl group with more than 24 carbons in R 1 has high hydrophobicity and low additive compatibility .

[0024] R2 и R3 в общей формуле (1), которые являются одинаковыми или разными, представляют собой атомы водорода и/или углеводородные группы, имеющие от 1 до 10 атомов углерода.[0024] R 2 and R 3 in the general formula (1), which are the same or different, are hydrogen atoms and/or hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms.

[0025] Углеводородная группа, имеющая от 1 до 10 атомов углерода, может иметь любую структуру прямой цепи и разветвленной цепи и может быть любой из группы насыщенных углеводородов и группы ненасыщенных углеводородов. Углеводородная группа, имеющая от 1 до 10 атомов углерода, включает, например, алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, или алкенильную группу, имеющую от 2 до 10 атомов углерода. Алкильная группа, имеющая от 1 до 10 атомов углерода, включает, например, метильную группу, этильную группу, пропильную группу, изопропильную группу, бутильную группу, пентильную группу, гексильную группу, гептильную группу, октильную группу, изооктильную группу, нонильную группу, децильную группу и тому подобное. Среди этих алкильных групп предпочтительны алкильные группы, имеющие от 1 до 3 атомов углерода, такие как метильная группа, этильная группа и пропильная группа. Обратите внимание, что соединение алкильных групп, имеющее более 10 атомов углерода в R2 и R3, обладает высокой гидрофобностью и низкой совместимостью с добавкой. Алкенильная группа, имеющая от 2 до 10 атомов углерода, включает этильную группу, пропенильную группу, бутенильную группу, пентенильную группу, гексенильную группу, гептенильную группу, октенильную группу, нонильную группу, деценильную группу и тому подобное. Среди этих алкенильных групп предпочтительны алкенильные группы, имеющие 2 и 3 атома углерода этенильной группы и пропенильной группы. Обратите внимание, что соединение алкенильной группы, имеющее более 10 атомов углерода в R2 и R3, обладает высокой гидрофобностью и низкой совместимостью с добавкой.[0025] The hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms may have any straight chain and branched chain structure, and may be any of the saturated hydrocarbon group and the unsaturated hydrocarbon group. A hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms includes, for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms. An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms includes, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, an isooctyl group, a nonyl group, a decyl group etc. Among these alkyl groups, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group are preferable. Note that an alkyl group compound having more than 10 carbon atoms in R 2 and R 3 is highly hydrophobic and has low additive compatibility. An alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms includes an ethyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonyl group, a decenyl group, and the like. Among these alkenyl groups, alkenyl groups having 2 and 3 carbon atoms of an ethenyl group and a propenyl group are preferred. Note that an alkenyl group compound having more than 10 carbon atoms in R 2 and R 3 is highly hydrophobic and has low additive compatibility.

[0026] Обратите внимание, что R2 и R3 в общей формуле (1) предпочтительно являются атомами водорода.[0026] Note that R 2 and R 3 in the general formula (1) are preferably hydrogen atoms.

[0027] В общей формуле (1) A1O и A2O, которые могут быть одинаковыми или разными, являются оксиалкиленовыми группами, имеющими от 2 до 4 атомов углерода, и включают оксиэтиленовую группу, оксипропиленовую группу и оксибутиленовую группу. Примеры оксипропиленовой группы включают 1,2-оксипропиленовую группу и 1,3-оксипропиленовую группу. Примеры оксибутиленовой группы включают 1,2-оксибутиленовую группу, 1,3-оксибутиленовую группу, 1,4-оксибутиленовую группу, 2,3-оксибутиленовую группу и оксиизобутиленовую группу. A1O и A2O, которые являются одинаковыми или разными, предпочтительно являются оксиалкиленовыми группами, имеющими 2 и/или 3 атома углерода. Однако в этом случае по меньшей мере один из1O и2O включает оксиалкиленовую группу, имеющую 3 атома углерода. В качестве такой оксиалкиленовой группы предпочтительны оксиэтиленовая группа и оксипропиленовая группа. Когда существует два или более типов А1O и А2O соответственно, они могут быть в форме статистических аддуктов, блочных аддуктов или чередующихся аддуктов.[0027] In the general formula (1), A 1 O and A 2 O, which may be the same or different, are oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms and include an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. Examples of the oxypropylene group include a 1,2-hydroxypropylene group and a 1,3-hydroxypropylene group. Examples of the oxybutylene group include a 1,2-oxybutylene group, a 1,3-oxybutylene group, a 1,4-hydroxybutylene group, a 2,3-oxybutylene group, and an oxyisobutylene group. A 1 O and A 2 O, which are the same or different, are preferably oxyalkylene groups having 2 and/or 3 carbon atoms. However, in this case, at least one of 1 O and 2 O includes an oxyalkylene group having 3 carbon atoms. As such an oxyalkylene group, an oxyethylene group and an oxypropylene group are preferable. When there are two or more types of A 1 O and A 2 O, respectively, they may be in the form of random adducts, block adducts, or alternating adducts.

[0028] В общей формуле (1) m представляет собой добавочное молярное число A1O, а n представляет собой добавочное молярное число A2O. m и n, которые являются одинаковыми или разными, являются целыми числами от 0 до 100, предпочтительно целыми числами от 0 до 80. В то же время, m и n - целые числа, удовлетворяющие условию на 20≦m+n≦100, предпочтительно целые числа, удовлетворяющие условию из 30≦m+n≦80, и более предпочтительно целые числа, удовлетворяющие условию из 35≦m+n≦80. Если сумма m и n меньше 20, то свойство пенообразования является недостаточным, и стабильность пузырьков также снижается. Если сумма превышает 100, ее трудно производить из-за высокой вязкости, и совместимость с добавкой становится недостаточной.[0028] In the general formula (1), m is the addition molar number of A 1 O, and n is the addition molar number of A 2 O. m and n, which are the same or different, are integers from 0 to 100, preferably integers numbers from 0 to 80. At the same time, m and n are integers satisfying the condition of 20≦m+n≦100, preferably integers satisfying the condition of 30≦m+n≦80, and more preferably integers, satisfying the condition from 35≦m+n≦80. If the sum of m and n is less than 20, then the foaming property is insufficient and the bubble stability is also reduced. If the amount exceeds 100, it is difficult to produce due to the high viscosity, and the compatibility with the additive becomes insufficient.

[0029] Кроме того для получения превосходного пеногасящего свойства в общей формуле (1) оксиалкиленовая группа, имеющая 3 и/или 4 атома углерода в1O и2O, составляет 65 мол. % или более, предпочтительно 86 мол. % или более, и более предпочтительно 90 мол. % или более. Если оксиалкиленовая группа, имеющая 3 и/или 4 атома углерода в 1O и 2O, составляет менее 65 мол. %, то растворимость в воде чрезмерно повышается, так что свойство пенообразования не достигается в достаточной степени, а стабильность пузырьков также снижается.[0029] In addition, in order to obtain an excellent defoaming property in the general formula (1), an oxyalkylene group having 3 and/or 4 carbon atoms in 1 O and 2 O is 65 mol. % or more, preferably 86 mol. % or more, and more preferably 90 mol. % or more. If the oxyalkylene group having 3 and/or 4 carbon atoms in 1 O and 2 O is less than 65 mol. %, the solubility in water is excessively increased, so that the foaming property is not sufficiently achieved, and the stability of the bubbles is also reduced.

[0030] На конкретном примере азотсодержащее полиоксиалкиленовое соединение, представленное общей формулой (1), описанного выше, включает в себя аддукт дециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт ундециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт додециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт тридециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт тетрадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт пентадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт гексадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт 2-гескилдециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт гептадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт оксидециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт нонадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт икоциламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт геникоциламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена аддукт, аддукт докоциламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт трикоциламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт тетракоциламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт децениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт ундоцениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт додецениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт тридецениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт тетрадецениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт пентадецениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт гексадецениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт гептадецениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт октадецениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт нонадецениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт изоцениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт геникоцениламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт докоцениламин-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт трикоцениламин-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт тетракоценлиамина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт амин-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена говяжьего жира, аддукт амин-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена отвержденного жира, аддукт тетрадециламин-полиоксипропилена, аддукт пентацециламин-полиоксипропилена, аддукт гексадециламина-полиоксипропилена, аддукт 2-гексилдециламина-полиоксипропилена, аддукт гептацециламина-полиоксипропилена, аддукт октадециламина-полиоксипропилена, аддукт тетрадецениламина-полиоксипропилена, аддукт пентадецениламина-полиоксипропилена, аддукт гексадецениламина-полиоксипропилена аддукт, аддукт гептадецениламин-полиоксипропилена, аддукт октадецениламина-полиоксипропилена, аддукт амин-полиоксипропила говяжьего жира, аддукт амин-полиоксипропилена отвержденного жира, аддукт тетрадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт пентацениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт гексадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт 2-гексилдецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт гептадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт октадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт тетрадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт пентадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт гексадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт гептадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт октадецениламина-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена, аддукт амин-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена говяжьего жира, аддукт амин-(поли)оксиэтилена-(поли)оксипропилена-(поли)оксибутилена отвержденного жира, и тому подобное. Среди них предпочтительны аддукт тетрадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт пентадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт гексадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт 2-гексилдециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт гептадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт октадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт тетрадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт пентадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт гексадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт гептадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт октадециламина-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена, аддукт амин-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена говяжьего жира, аддукт амин-(поли)оксиэтилена-полиоксипропилена отвержденного жира и тому подобное.[0030] In a specific example, the nitrogen-containing polyoxyalkylene compound represented by the general formula (1) described above includes decylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, undecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, dodecylamine-(poly)oxyethylene adduct -polyoxypropylene, tridecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, tetradecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, pentadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, hexadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, 2-hexyldecylamine-(poly )oxyethylene-polyoxypropylene, heptadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, oxydecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, nonadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, icocylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, genicocylamine-(poly )oxyethylene-polyoxypropylene adduct, dococylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, tricocylamine-(poly)oc adduct siethylene-polyoxypropylene, tetracocylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, decenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, undocenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, dodecenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, tridecenylamine-(poly) adduct oxyethylene-polyoxypropylene, tetradecenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, pentadecenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, hexadecenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, heptadecenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, octadecenylamine-(poly) adduct oxyethylene-polyoxypropylene, nonadecenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, isocenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, henicocenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, dococenylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, tricocenylamine-(poly) adduct oxyethylene-polyoxypropylene, tetracocenlyamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, adduct a min-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene beef tallow, amine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene hard fat adduct, tetradecylamine-polyoxypropylene adduct, pentacecylamine-polyoxypropylene adduct, hexadecylamine-polyoxypropylene adduct, 2-hexyldecylamine-polyoxypropylene adduct, heptacecylamine-polyoxypropylene adduct, octadecenylamine-polyoxypropylene adduct, tetradecenylamine-polyoxypropylene adduct, pentadecenylamine-polyoxypropylene adduct, hexadecenylamine-polyoxypropylene adduct, heptadecenylamine-polyoxypropylene adduct, octadecenylamine-polyoxypropylene adduct, beef tallow amine-polyoxypropyl adduct, amine-polyoxypropylene cured tallow adduct )oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene, pentacenylamine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene adduct, hexadecenylamine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene adduct, adduct 2-hexyldecenylamine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypr opylene-(poly)oxybutylene, heptadecenylamine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene adduct, octadecenylamine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene adduct, tetradecenylamine-(poly)oxyethylene adduct -(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene, pentadecenylamine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene adduct, hexadecenylamine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene adduct, heptadecenylamine-(poly)oxybutylene adduct, (poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene, octadecenylamine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene adduct, amine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene adduct beef tallow, amine-(poly)oxyethylene-(poly)oxypropylene-(poly)oxybutylene hardened fat adduct, and the like. Among them, tetradecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, pentadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, hexadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, 2-hexyldecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, heptadecylamine-(polyoxypropylene) adduct, )oxyethylene-polyoxypropylene, octadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, tetradecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, pentadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, hexadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, heptadecylamine-(poly )oxyethylene-polyoxypropylene, octadecylamine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene adduct, amine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene tallow adduct, amine-(poly)oxyethylene-polyoxypropylene hardened fat adduct, and the like.

[0031] Способ получения азотсодержащего полиоксиалкиленового соединения, представленного общей формулой (1), особо не ограничен. Пример способа включает способ добавления определенного оксиалкилена к определенному алкиламину или к определенному алкениламину для получения азотсодержащего полиоксиалкиленового соединения, представленного общей формулой (1).[0031] The production method of the nitrogen-containing polyoxyalkylene compound represented by the general formula (1) is not particularly limited. An example of the method includes a method of adding a specific oxyalkylene to a specific alkylamine or to a specific alkenylamine to obtain a nitrogen-containing polyoxyalkylene compound represented by the general formula (1).

[0032] При добавлении оксиалкилена можно использовать катализатор. В качестве катализатора может быть использован щелочной катализатор, такой как щелочной металл и щелочноземельный металл или их гидроксид, гидрид щелочного металла, алкоголят и т.п., кислотный катализатор Льюиса и катализатор из композитного металла, и предпочтительно может быть использован щелочной катализатор.[0032] When adding oxyalkylene, a catalyst can be used. As the catalyst, an alkali catalyst such as an alkali metal and an alkaline earth metal or their hydroxide, an alkali metal hydride, an alcoholate, and the like, a Lewis acid catalyst, and a composite metal catalyst can be used, and an alkali catalyst can preferably be used.

[0033] Примеры пригодного щелочного катализатора включают натрий, калий, амальгаму калия натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидрид натрия, метоксид натрия, метоксид калия, этоксид натрия, этоксид калия, бутоксид калия и тому подобное, и предпочтительны гидроксид натрия, гидроксид калия, метоксид натрия, метоксид калия, бутоксид калия.[0033] Examples of suitable alkali catalyst include sodium, potassium, sodium potassium amalgam, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride, sodium methoxide, potassium methoxide, sodium ethoxide, potassium ethoxide, potassium butoxide and the like, and sodium hydroxide, potassium hydroxide are preferred. , sodium methoxide, potassium methoxide, potassium butoxide.

[0034] Примеры используемого кислотного катализатора Льюиса включают тетрахлорид олова, трифторид бора и соединения трифторида бора, такие как комплекс диэтилового эфира трифторида бора, комплекс ди-н-бутилового эфира трифторида бора, комплекс тетрагидрофурана трифторида бора, фенольный комплекс трифторида бора и комплекс уксусной кислоты трифторида бора.[0034] Examples of the Lewis acid catalyst used include tin tetrachloride, boron trifluoride, and boron trifluoride compounds such as boron trifluoride diethyl ether complex, boron trifluoride di-n-butyl ether complex, boron trifluoride tetrahydrofuran complex, boron trifluoride phenol complex, and acetic acid complex boron trifluoride.

[0035] Эти катализаторы могут быть нейтрализованы и удалены после реакции добавления, в то время как они могут быть оставлены в том виде, в каком они есть. Когда катализатор нейтрализуется, это может быть осуществлено известным способом.[0035] These catalysts can be neutralized and removed after the addition reaction, while they can be left as they are. When the catalyst is neutralized, this can be done in a known manner.

[0036] Пеногаситель для гидравлической композиции согласно настоящему изобретению может состоять только из азотсодержащего полиоксиалкиленового соединения, представленного общей формулой (1), и может содержать другие опциональные компоненты до тех пор, пока действие настоящего изобретения не будет нарушено. Примеры таких опциональных компонентов включают антиоксиданты, другие пеногасители, такие как полиоксиалкиленалкиловые эфиры, и разбавители, такие как вода и спирт.[0036] The defoamer for the hydraulic composition according to the present invention may only be composed of the nitrogen-containing polyoxyalkylene compound represented by the general formula (1), and may contain other optional components as long as the operation of the present invention is not impaired. Examples of such optional components include antioxidants, other defoamers such as polyoxyalkylene alkyl ethers, and diluents such as water and alcohol.

[0037] Пеногаситель для гидравлической композиции согласно настоящему изобретению используется в гидравлической композиции, содержащей гидравлический связующий материал для гражданского строительства, строительства и вторичных продуктов.[0037] The defoamer for the hydraulic composition according to the present invention is used in a hydraulic composition containing a hydraulic binder for civil engineering, construction and by-products.

[0038] Пеногаситель для гидравлической композиции согласно настоящему изобретению может быть использован в сочетании с существующей добавкой. Примеры такой добавки включают AE восстановитель воды, высокоэффективный AE восстановитель воды, AE -агент, пеногаситель, восстановитель усадки, загуститель и ускоритель отверждения.[0038] The defoamer for the hydraulic composition according to the present invention can be used in combination with an existing additive. Examples of such an additive include AE water reducer, high performance AE water reducer, AE-agent, defoamer, shrinkage reducer, thickener, and curing accelerator.

[0039] Добавка, используемая в сочетании с пеногасителем для гидравлической композиции согласно настоящему изобретению, предпочтительно имеет рН 8 или менее, более предпочтительно 7 или менее и еще более предпочтительно 6 или менее, с точки зрения получения превосходной совместимости гидравлической композиции с пеногасителем.[0039] The additive used in combination with the defoamer for the hydraulic composition of the present invention preferably has a pH of 8 or less, more preferably 7 or less, and even more preferably 6 or less, in terms of obtaining excellent compatibility of the hydraulic composition with the defoamer.

[0040] Примеры гидравлического связующего материала, используемого при приготовлении гидравлической композиции, для которой используется пеногаситель для гидравлической композиции в соответствии с настоящим изобретением, включают различные смешанные цементы, такие как доменный цемент, цемент с летучей золой и цемент с кремнеземом в дополнение к различным портландцементам, таким как обычный портландцемент, портландцемент высокой ранней прочности, портландцемент для средней температуры и портландцемент для низкой температуры. Кроме того, могут использоваться различные добавки, такие как мелкодисперсный порошок доменного шлака, зола-унос и микрокремнезем, отдельно или в сочетании с различными цементами, описанными выше.[0040] Examples of the hydraulic binder used in preparing the hydraulic composition for which the defoamer for the hydraulic composition according to the present invention is used include various mixed cements such as blast-furnace cement, fly ash cement, and silica cement, in addition to various Portland cements. such as regular Portland cement, high early strength Portland cement, medium temperature Portland cement and low temperature Portland cement. In addition, various additives such as blast furnace slag fine powder, fly ash and microsilica can be used alone or in combination with the various cements described above.

[0041] Когда заполнитель используется для приготовления гидравлической композиции, то в качестве заполнителя можно использовать мелкий заполнитель и крупный заполнитель. Примеры мелкого заполнителя включают речной песок, горный песок, морской песок, измельченный песок и мелкий заполнитель из шлака. Примеры крупного заполнителя включают речной гравий, щебень, легкий заполнитель, шлак, измельченный водой, регенерационный заполнитель. Они могут использоваться отдельно или в комбинации.[0041] When an aggregate is used to prepare a hydraulic composition, fine aggregate and coarse aggregate can be used as aggregate. Examples of fine aggregate include river sand, rock sand, sea sand, crushed sand, and fine slag aggregate. Examples of coarse aggregates include river gravel, crushed stone, lightweight aggregate, water crushed slag, reclaimed aggregate. They may be used alone or in combination.

[0042] Кроме того соотношение воды и связующего материала в гидравлической композиции не является особенно ограниченным. В обычно используемых соотношениях воды и связующих материалов он обладает высоким эффектом.[0042] In addition, the ratio of water and binder in the hydraulic composition is not particularly limited. In commonly used ratios of water and binders, it has a high effect.

[0043] Гидравлическая композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит пеногаситель для гидравлической композиции по настоящему изобретению в соотношении от 0,0001 до 0,1 частей по массе на 100 частей по массе гидравлического связующего материала. Если пеногаситель для гидравлической композиции по настоящему изобретению содержится в таком соотношении, то могут проявляться высокие пеногасящие свойства, высокая стабильность пузырьков и высокая совместимость с добавкой, которая будет использоваться в комбинации.[0043] The hydraulic composition of the present invention preferably contains a defoamer for the hydraulic composition of the present invention in a ratio of 0.0001 to 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the hydraulic binder material. If the defoamer for the hydraulic composition of the present invention is contained in such a ratio, high defoaming properties, high bubble stability, and high compatibility with the additive to be used in combination can be exhibited.

ПРИМЕРЫEXAMPLES

[0044] Чтобы сделать структуру и эффекты по настоящему изобретению более конкретными, ниже приведены примеры и тому подобное, но настоящее изобретение не ограничивается этими примерами. Обратите внимание, что в следующих примерах и сравнительных примерах молярное число добавления оксиалкиленовой группы представляет среднее молярное число добавления, и, если не указано иное, «часть» означает части по массе, а «%» означает % по массе.[0044] In order to make the structure and effects of the present invention more specific, examples and the like are given below, but the present invention is not limited to these examples. Note that in the following examples and comparative examples, the molar number of addition of the oxyalkylene group represents the average molar number of addition, and unless otherwise indicated, "part" means parts by mass, and "%" means % by mass.

[0045] Категория испытаний 1 (Синтез пеногасителя для гидравлической композиции)[0045] Test Category 1 (Synthesis of Defoamer for Hydraulic Composition)

(Синтез пеногасителя для гидравлической композиции (А-1))(Synthesis of Antifoam for Hydraulic Composition (A-1))

В автоклав было загружено 1347,6 частей октадециламина, и внутренняя часть автоклава была в достаточной степени заменена азотом. После запрессовки 660,8 частей оксида этилена при реакции при 0,4 МПа, поддерживаемой при 150°C при перемешивании, смесь выдерживали в течение 0,5 часов при той же температуре. После охлаждения до 80°C в качестве катализатора было добавлено 12 частей порошка гидроксида калия, а затем внутренняя часть автоклава была в достаточной степени замещена азотом. После запрессовки 17430 частей оксида пропилена при реакции при 0,4 МПа, поддерживаемой при 150°C при перемешивании, смесь выдерживали в течение 1 часа при той же температуре для завершения реакции. Катализатор удаляли для получения аддукт октадециламин-полиоксиэтилен (3 моль)-полиоксипропилена (60 моль) (А-1).The autoclave was charged with 1347.6 parts of octadecylamine, and the interior of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After pressing 660.8 parts of ethylene oxide by reacting at 0.4 MPa maintained at 150° C. with stirring, the mixture was kept for 0.5 hours at the same temperature. After cooling to 80° C., 12 parts of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After pressing 17430 parts of propylene oxide in a reaction at 0.4 MPa maintained at 150° C. with stirring, the mixture was held for 1 hour at the same temperature to complete the reaction. The catalyst was removed to obtain an octadecylamine-polyoxyethylene (3 mol)-polyoxypropylene (60 mol) adduct (A-1).

[0046] (Синтез пеногасителей для гидравлической композиции (A-2), (A-4), (A-5), (A-11) - (A-15), (AR-1), (AR-2) и (AR-4) [0046] (Synthesis of Defoamers for Hydraulic Composition (A-2), (A-4), (A-5), (A-11) - (A-15), (AR-1), (AR-2) and (AR-4)

Пеногасители для гидравлической композиции (A-2), (A-4), (A-5), (A-11) - (A-15), (AR-1), (AR-2) и (AR-4) были синтезированы таким же образом, как и в (A-1).Defoamers for hydraulic composition (A-2), (A-4), (A-5), (A-11) - (A-15), (AR-1), (AR-2) and (AR-4 ) were synthesized in the same manner as in (A-1).

[0047] (Синтез пеногасителя для гидравлической композиции (А-3))[0047] (Synthesis of Defoamer for Hydraulic Composition (A-3))

В автоклав было загружено 1207,3 части гексадециламина и, в качестве катализатора, 13,4 части порошка гидроксида калия, и внутренняя часть автоклава была в достаточной степени замещена азотом. После запрессовки 440,5 частей оксида этилена при реакции при 0,4 МПа, поддерживаемой при 100°C при перемешивании, температуру повысили до 150°C, и 881 часть оксида этилена была запрессована при реакции при 0,4 МПа. Затем, после запрессовки 19754 частей оксида пропилена при реакции при 0,4 МПа, поддерживаемой при той же температуре при перемешивании, смесь выдерживали в течение 1 часа при той же температуре для завершения реакции. Катализатор удаляли для получения аддукта гексадециламин-полиоксиэтилен (6 моль)-полиоксипропилена (68 моль) (А-3).The autoclave was charged with 1207.3 parts of hexadecylamine and, as a catalyst, 13.4 parts of potassium hydroxide powder, and the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After 440.5 parts of ethylene oxide were pressed in by reacting at 0.4 MPa maintained at 100°C with stirring, the temperature was raised to 150°C, and 881 parts of ethylene oxide were pressed by reacting at 0.4 MPa. Then, after pressing 19,754 parts of propylene oxide by reacting at 0.4 MPa maintained at the same temperature with stirring, the mixture was held for 1 hour at the same temperature to complete the reaction. The catalyst was removed to obtain a hexadecylamine-polyoxyethylene (6 mol)-polyoxypropylene (68 mol) adduct (A-3).

[0048] (Синтез пеногасителя для гидравлической композиции (А-6))[0048] (Synthesis of Defoamer for Hydraulic Composition (A-6))

В автоклав было загружено 1296,8 частей амина говяжьего жира (значение амина: 216,3 мг/г), и внутренняя часть автоклава была в достаточной степени замещена азотом. После запрессовки 1162 частей оксида пропилена при взаимодействии при 0,4 МПа, поддерживаемом при 150°C при перемешивании, смесь выдерживали в течение 1 часа при той же температуре. После охлаждения до 80°C в качестве катализатора было добавлено 8,2 части порошка гидроксида калия, а затем внутренняя часть автоклава была в достаточной степени замещена азотом. После запрессовки 9296 частей оксида пропилена при взаимодействии при 0,4 МПа, поддерживаемом при 150°C при перемешивании, смесь выдерживали в течение 1 часа при той же температуре для завершения реакции. Катализатор был удален для получения аддукта амина - полиоксипропилена говяжьего жира (36 моль) (А-6).The autoclave was charged with 1296.8 parts of beef tallow amine (amine value: 216.3 mg/g), and the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After pressing 1162 parts of propylene oxide while reacting at 0.4 MPa maintained at 150° C. with stirring, the mixture was kept for 1 hour at the same temperature. After cooling to 80°C, 8.2 parts of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After pressing 9296 parts of propylene oxide while reacting at 0.4 MPa maintained at 150° C. with stirring, the mixture was held for 1 hour at the same temperature to complete the reaction. The catalyst was removed to obtain an amine-polyoxypropylene tallow adduct (36 mol) (A-6).

[0049] (Синтез пеногасителя для гидравлической композиции (А-7)) [0049] (Synthesis of Defoamer for Hydraulic Composition (A-7))

Реакционный сосуд из стекла был загружен 3140 частями аддукта метоксиполиэтилена (2 моль)-полиоксипропилена (25 моль) и 2024 частями триэтиламина и охлажден до 0°C, а внутренняя часть реакционного сосуда была в достаточной степени замещена азотом. После капельного добавления 252 частей мезилхлорида при перемешивании температуру повышали до 20°C, и смесь перемешивали в течение 2 часов. Впоследствии реакционную систему охлаждали до 0°C, и раствор, полученный растворением 270 частей октадециламина в 630 частях этанола, постепенно добавляли по каплям. После завершения капельного добавления температуру повышали до 40°C, смесь выдерживали в течение 2 часов и очищали с получением аддукта октадециламин-метоксиполиоксиэтилен (4 моль)-полиоксипропиленакта (50 моль) (А-7).A glass reaction vessel was charged with 3140 parts of methoxypolyethylene (2 mol)-polyoxypropylene (25 mol) adduct and 2024 parts of triethylamine and cooled to 0°C, and the inside of the reaction vessel was sufficiently substituted with nitrogen. After dropwise addition of 252 parts of mesyl chloride with stirring, the temperature was raised to 20°C, and the mixture was stirred for 2 hours. Subsequently, the reaction system was cooled to 0°C, and a solution obtained by dissolving 270 parts of octadecylamine in 630 parts of ethanol was gradually added dropwise. After the completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 40°C, the mixture was held for 2 hours and purified to obtain an octadecylamine-methoxypolyoxyethylene (4 mol)-polyoxypropyleneact (50 mol) adduct (A-7).

[0050] (Синтез пеногасителя для гидравлической композиции (А-8))[0050] (Synthesis of Defoamer for Hydraulic Composition (A-8))

В автоклав было загружено 1207,3 части гептадециламина, и внутренняя часть автоклава была в достаточной степени замещена азотом. После запрессовки 440,5 частей оксида этилена при взаимодействии при 0,4 МПа, поддерживаемом при 150°C при перемешивании, смесь выдерживали в течение 0,5 часов при той же температуре. После охлаждения до 80°C в качестве катализатора было добавлено 8,3 части порошка гидроксида калия, а затем внутренняя часть автоклава была в достаточной степени замещена азотом. После запрессовки 881 части оксида этилена при взаимодействии при 0,4 МПа, поддерживаемой при 100°C при перемешивании, температуру повысили до 150°C, и 11329,5 части оксида пропилена были запрессованы при взаимодействии при 0,4 МПа. Смесь выдерживали в течение 1 часа при той же температуре для завершения реакции. Катализатор удаляли для получения гептадециламин-полиоксиэтилен (6 моль)-полиоксипропиленового аддукта (39 моль) (А-8).The autoclave was charged with 1207.3 parts of heptadecylamine and the interior of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After pressing 440.5 parts of ethylene oxide in contact at 0.4 MPa maintained at 150° C. with stirring, the mixture was kept for 0.5 hours at the same temperature. After cooling to 80°C, 8.3 parts of potassium hydroxide powder was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After 881 parts of ethylene oxide were molded in a reaction at 0.4 MPa maintained at 100° C. with stirring, the temperature was raised to 150° C., and 11329.5 parts of propylene oxide were molded in a reaction at 0.4 MPa. The mixture was kept for 1 hour at the same temperature to complete the reaction. The catalyst was removed to give heptadecylamine-polyoxyethylene (6 mol)-polyoxypropylene adduct (39 mol) (A-8).

[0051] (Синтез пеногасителей для гидравлической композиции (А-9), (А-10), (А-16), (А-17), (AR-3) и (AR-5)) [0051] (Synthesis of Defoamers for Hydraulic Composition (A-9), (A-10), (A-16), (A-17), (AR-3) and (AR-5))

Пеногасители для гидравлической композиции (A-9), (A-10), (A-16), (A-17), (AR-3) и (AR-5) были синтезированы таким же образом, как и в (A-7).Defoamers for the hydraulic composition (A-9), (A-10), (A-16), (A-17), (AR-3) and (AR-5) were synthesized in the same manner as in (A -7).

[0052] (Синтез пеногасителя для гидравлической композиции (AR-6))[0052] (Synthesis of Defoamer for Hydraulic Composition (AR-6))

В автоклав было загружено 1352,5 части октадецилового спирта и, в качестве катализатора, 8,3 части порошка гидроксида калия, и внутренняя часть автоклава была в достаточной степени замещена азотом. После запрессовки 881 части оксида этилена при взаимодействии при 0,4 МПа, поддерживаемой при 100°C при перемешивании, температуру повышали до 150°C, а после запрессовки 11620 частей оксида пропилена при взаимодействии при 0,4 МПа смесь выдерживали в течение 1 часа при той же температуре для завершения реакции. Катализатор удаляли для получения аддукта октадецил - спирт-полиоксиэтилен (4 моль)-полиоксипропилена (40 моль) (AR-6). AR-6 был пеногасителем для гидравлической композиции, используемой в качестве сравнительного примера.The autoclave was charged with 1352.5 parts of octadecyl alcohol and, as a catalyst, 8.3 parts of potassium hydroxide powder, and the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After pressing 881 parts of ethylene oxide in interaction at 0.4 MPa maintained at 100°C with stirring, the temperature was raised to 150°C, and after pressing 11620 parts of propylene oxide in interaction at 0.4 MPa, the mixture was held for 1 hour at the same temperature to complete the reaction. The catalyst was removed to give an octadecyl-alcohol-polyoxyethylene (4 mol)-polyoxypropylene (40 mol) adduct (AR-6). AR-6 was the defoamer for the hydraulic composition used as a comparative example.

[0053] (Синтез пеногасителя для гидравлической композиции (AR-7))[0053] (Synthesis of Defoamer for Hydraulic Composition (AR-7))

Пеногаситель для гидравлической композиции (AR-7) был синтезирован таким же образом, как и пеногаситель для гидравлической композиции (AR-6). AR-7 был пеногасителем для гидравлической композиции, используемой в качестве сравнительного примера.The hydraulic composition defoamer (AR-7) was synthesized in the same manner as the hydraulic composition defoamer (AR-6). AR-7 was the defoamer for the hydraulic composition used as a comparative example.

[0054] (Синтез пеногасителя для гидравлической композиции (AR-8))[0054] (Synthesis of Defoamer for Hydraulic Composition (AR-8))

В автоклав загружали 750,9 части триэтиленгликоля и в качестве катализатора 4,7 части порошка гидроксида калия, а внутреннюю часть автоклава в достаточной степени замещали азотом. После запрессовки 8715 частей оксида пропилена при взаимодействии при 0,4 МПа, поддерживаемом при 150°C при перемешивании, смесь выдерживали в течение 1 часа при той же температуре для завершения реакции. Катализатор удаляли для получения конденсата полиоксиэтилена (3 моль)-полиоксипропилена (30 моль) (AR-8). AR-8 был пеногасителем для гидравлической композиции, используемой в качестве сравнительного примера.The autoclave was charged with 750.9 parts of triethylene glycol and 4.7 parts of potassium hydroxide powder as a catalyst, and the inside of the autoclave was sufficiently replaced with nitrogen. After pressing 8715 parts of propylene oxide while reacting at 0.4 MPa maintained at 150° C. with stirring, the mixture was held for 1 hour at the same temperature to complete the reaction. The catalyst was removed to give a polyoxyethylene (3 mol)-polyoxypropylene (30 mol) condensate (AR-8). AR-8 was the defoamer for the hydraulic composition used as a comparative example.

[0055] Подробная информация о пеногасителях для гидравлической композиции (A-1)-(A-17), синтезированных выше, и пеногасителях для гидравлической композиции (AR-1) - (AR-8), используемых в качестве сравнительных примеров, приведена в таблице 1.[0055] Details of the hydraulic composition defoamers (A-1) to (A-17) synthesized above and the hydraulic composition defoamers (AR-1) to (AR-8) used as comparative examples are given in table 1.

[0056] [Таблица 1][0056] [Table 1]

Тип пеногасителя для гидравлической композицииDefoamer type for hydraulic composition Тип R1 Type R 1 Добавочное число оксиалкиленовой группы (АО)Additional number of oxyalkylene group (AO) mm nn m+nm+n Тип R2 Type R 2 Тип R3 Type R 3 Добавочное число АО, имеющего 2 атома углеродаAdditional number of AO having 2 carbon atoms Добавочное число АО, имеющее 3 атома углеродаAdditional number of AO having 3 carbon atoms Добавочное число АО, имеющее 4 атома углеродаAdditional number of AO having 4 carbon atoms Процент АО, имеющего 3 и/или 4 атома углерода (моль %)Percentage of AO having 3 and/or 4 carbon atoms (mol %) А-1A-1 C18C18 33 6060 95,295.2 3232 3131 6363 HH HH А-2A-2 C18*C18* 22 3737 94,994.9 20twenty 1919 3939 HH HH А-3A-3 C16C16 66 6868 91,991.9 7474 00 7474 HH HH А-4A-4 Ветвь C16Branch C16 33 4343 93,593.5 2323 2323 4646 HH HH А-5A-5 C14*C14* 4four 4040 90,990.9 2222 2222 4444 HH HH А-6A-6 Говяжий жирbeef fat 00 3636 100,0100.0 20twenty 1616 3636 HH HH А-7A-7 C18C18 4four 50fifty 92,692.6 2727 2727 5454 Метильная группаmethyl group Метильная группаmethyl group А-8A-8 C17C17 66 3939 86,786.7 2323 2222 4545 HH HH А-9A-9 C16C16 10ten 3939 79,679.6 2525 2424 4949 HH HH А-10A-10 C15C15 20twenty 3939 66,166.1 30thirty 2929 5959 HH HH А-11A-11 C20C20 33 6060 95,295.2 3232 3131 6363 HH HH А-12A-12 C12C12 33 6060 95,295.2 3232 3131 6363 HH HH А-13A-13 C18C18 33 30thirty 30thirty 95,295.2 3232 3131 6363 HH HH А-14A-14 C18C18 22 2626 92,992.9 14fourteen 14fourteen 2828 HH HH А-15A-15 C18C18 33 30thirty 90,990.9 1717 1616 3333 HH HH А-16A-16 C18C18 66 8080 93,093.0 4343 4343 8686 HH HH А-17A-17 C18C18 8eight 8282 91,191.1 8787 33 9090 HH HH АР-1AR-1 C8C8 4four 4040 90,990.9 2222 2222 4444 HH HH АР-2AR-2 C25*C25* 22 3737 94,994.9 20twenty 1919 3939 HH HH АР-3AR-3 C18C18 20twenty 3535 63,663.6 2323 2222 4545 HH HH АР-4AR-4 C18C18 1one 1717 94,494.4 10ten 8eight 18eighteen HH HH АР-5AR-5 C18C18 8eight 9898 92,592.5 5353 5353 106106 HH HH АР-6AR-6 Аддукт октадецилового спирта - полиоксиэтилена (4 моль)-полиоксипропилена (40 моль)Adduct of octadecyl alcohol - polyoxyethylene (4 mol) -polyoxypropylene (40 mol) АР-7AR-7 Аддкут додецилового спирта - полиоксиэтилена (3 моль)-полиоксипропилена (60 моль) Dodecyl alcohol addcut - polyoxyethylene (3 mol) -polyoxypropylene (60 mol) АР-8AR-8 Конденсат полиоксиэтилена (3 моль)-полиоксипропилена (30 моль) Condensate of polyoxyethylene (3 mol)-polyoxypropylene (30 mol)

[0057] В Таблице 1[0057] In Table 1

AR-6: Аддукт октадецилового спирта-полиоксиэтилена (4 моль)-полиоксипропилена (40 моль) AR-6: Octadecyl alcohol-polyoxyethylene (4 mol)-polyoxypropylene (40 mol) adduct

AR-7: Аддукт додецилового спирта-полиоксиэтилена (3 моль)-полиоксипропилена (60 моль) AR-7: Dodecyl alcohol-polyoxyethylene (3 mol)-polyoxypropylene (60 mol) adduct

AR-8: Конденсат полиоксиэтилена (3 моль)-полиоксипропилена (30 моль) AR-8: Polyoxyethylene (3 mol)-polyoxypropylene (30 mol) condensate

[0058] Для R1 [0058] For R 1

C8: Октиловая группаC8: Octyl group

C12: Додецильная группаC12: Dodecyl group

C14*: Тетрадеценильная группаC14*: Tetradecenyl group

C15: Пентадецильная группаC15: Pentadecyl group

C16: Гексадецильная группаC16: Hexadecyl group

Ветви C16: 2-гексилдецильная группаC16 branches: 2-hexyldecyl group

C17: Гептадецильная группаC17: Heptadecyl group

C18: Октадецильная группаC18: Octadecyl group

C18*: Октадециенильная группаC18*: Octadecyenyl group

C20: Икоцильная группаC20: Icocyl group

C25*: Пентакоценильная группаC25*: Pentacocenyl group

[0059] Категория испытания 2 (Синтез восстановителя воды на основе поликарбоновой кислоты в качестве добавки)[0059] Test Category 2 (Synthesis of water reducing agent based on polycarboxylic acid as an additive)

(Синтез восстановителя воды на основе поликарбоновой кислоты (В-1))(Synthesis of water reducing agent based on polycarboxylic acid (B-1))

Реакционный сосуд загружали ионообменной водой, α-(3-метил-3-бутенил)-ω-гидрокси-поли (45 моль) оксиэтиленом, и атмосферу замещали азотом, а температуру постепенно повышали при перемешивании. Температуру реакционной системы поддерживали на уровне 70°С на горячей водяной бане для стабилизации температуры. После этого добавляли по каплям в течение 3 часов акриловую кислоту. В то же время добавляли по каплям в течение 3 часов водный раствор тиогликолевой кислоты и L-аскорбиновой кислоты и 5%-ный раствор перекиси водорода, соответственно, для инициирования реакции радикальной полимеризации. Через 1 час после окончания капания к полученному сополимеру добавляли воду и 30%-ный раствор гидроксида натрия для получения восстановителя воды на основе поликарбоновой кислоты (В-1), имеющего твердую концентрацию 25%. Когда этот восстановитель воды на основе поликарбоновой кислоты анализировали, то средняя молекулярная масса составляла 42000, а рН составлял 3,6. Обратите внимание, что среднемассовая молекулярная масса сополимера была измерена методом гельпроникающей хроматографии.The reaction vessel was charged with ion-exchange water, α-(3-methyl-3-butenyl)-ω-hydroxy-poly (45 mol) oxyethylene, and the atmosphere was replaced with nitrogen, and the temperature was gradually raised with stirring. The temperature of the reaction system was maintained at 70° C. in a hot water bath to stabilize the temperature. Thereafter, acrylic acid was added dropwise over 3 hours. At the same time, an aqueous solution of thioglycolic acid and L-ascorbic acid and a 5% hydrogen peroxide solution, respectively, were added dropwise over 3 hours to initiate a radical polymerization reaction. 1 hour after the end of dripping, water and 30% sodium hydroxide solution were added to the resulting copolymer to obtain a polycarboxylic acid water reducing agent (B-1) having a solid concentration of 25%. When this polycarboxylic acid water reducing agent was analyzed, the average molecular weight was 42,000 and the pH was 3.6. Note that the weight average molecular weight of the copolymer was measured by gel permeation chromatography.

[0060] (Получение восстановителей воды на основе поликарбоновой кислоты (В-2) и (В-3))[0060] (Production of water reducing agents based on polycarboxylic acid (B-2) and (B-3))

30%-ный раствор гидроксида натрия и воду добавляли к восстановителю воды на основе поликарбоновой кислоты (В-1) для получения (В-2) и (В-3) в виде 25%-ного водного раствора. рН был измерен равным 6,8 для (В-2) и 8,9 для (В-3).A 30% sodium hydroxide solution and water were added to a polycarboxylic acid water reducing agent (B-1) to obtain (B-2) and (B-3) as a 25% aqueous solution. The pH was measured to be 6.8 for (B-2) and 8.9 for (B-3).

[0061] (Условие измерения среднемассовой молекулярной массы: Метод GPC)[0061] (Weight average molecular weight measurement condition: GPC method)

Оборудование: Shodex GPC-101 (производство Showa Denko Co., Ltd.)Equipment: Shodex GPC-101 (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.)

Колонка: OHpak SB-G+SB-806M HQ+SB-806M HQ (изготовлено компанией Showa Denko Co., Ltd.)Column: OHpak SB-G+SB-806M HQ+SB-806M HQ (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.)

Детектор: Дифференциальный рефрактометр (RI)Detector: Differential Refractometer (RI)

Элюент: 50 мм раствор нитрата натрияEluent: 50 mM sodium nitrate solution

Скорость потока: 0,7 мл/минFlow rate: 0.7 ml/min

Температура колонки: 40°CColumn temperature: 40°C

Концентрация пробы: раствор элюента с концентрацией пробы 0,5 мас. %Sample concentration: eluent solution with a sample concentration of 0.5 wt. %

Стандартное вещество: PEG/PEO (изготовлено компанией Agilent Technologies, Inc.)Reference material: PEG/PEO (manufactured by Agilent Technologies, Inc.)

[0062] (условие измерения рН)[0062] (pH measurement condition)

Ионообменную воду добавляли к 1 г восстановителя воды на основе поликарбоновой кислоты, чтобы получить 100 г, и смесь измеряли с помощью рН-метра (производства HORIBA, Ltd.) при 20°C.Ion-exchange water was added to 1 g of a polycarboxylic acid water reducing agent to obtain 100 g, and the mixture was measured with a pH meter (manufactured by HORIBA, Ltd.) at 20°C.

[0063] Содержание используемых добавок показано в таблице 2.[0063] The content of additives used is shown in Table 2.

[0064] [Таблица 2][0064] [Table 2]

Тип добавкиAdditive type рН добавкиpH Additives B-1B-1 3,63.6 B-2B-2 6,86.8 B-3B-3 8,98.9 B-4B-4 8,28.2 B-5B-5 10,110.1

[0065] В Таблице 2[0065] In Table 2

B-4: Соединения на основе поликарбоновой кислоты (высокоэффективный восстановитель воды AE для бетона производства Takemoto Oil & Fat Co., Ltd, торговое наименование: Chupol HP-11);B-4: Polycarboxylic acid-based compounds (AE high-performance water reducer for concrete manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd, trade name: Chupol HP-11);

B-5: Комплекс модифицированного соединения сульфокислоты лигнина и соединения на основе поликарбоновой кислоты (восстановитель воды AE для бетона производства Takemoto Oil & Fat Co., Ltd, торговое наименование: Chupol EX60).B-5: Complex of Modified Lignin Sulfonic Acid Compound and Polycarboxylic Acid Compound (AE water reducer for concrete manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd, trade name: Chupol EX60).

[0066] Категория испытания 3 (Подготовка композиции добавки для оценки)[0066] Test Category 3 (Preparation of additive composition for evaluation)

Пеногасители для гидравлической композиции (A-1)-(A-17) и (AR-1)-(AR-8), показанные в таблице 1, и добавки (B-1) - (B-5), показанные в таблице 2, были смешаны и перемешаны для приготовления композиций добавок для оценки (всего 125 образцов). Обратите внимание, что соотношение смешивания было установлено равным 99,5% по массе добавки и 0,5% по массе пеногасителя для гидравлической композиции в добавках (В-1)-(В-4) и 99,7% по массе добавки и 0,3% по массе пеногасителя для гидравлической композиции в добавке (В-5).Defoamers for Hydraulic Composition (A-1)-(A-17) and (AR-1)-(AR-8) shown in Table 1 and Additives (B-1) to (B-5) shown in Table 2 were mixed and mixed to prepare supplement compositions for evaluation (total 125 samples). Note that the mixing ratio was set to 99.5% by weight of additive and 0.5% by weight of defoamer for the hydraulic composition in additives (B-1)-(B-4) and 99.7% by weight of additive and 0 .3% by weight of antifoam for the hydraulic composition in the additive (B-5).

[0067] Категория испытания 4 (Приготовление бетонной композиции)[0067] Test Category 4 (Preparation of concrete composition)

(Примеры с 1 по 17 и сравнительные примеры с 1 по 9)(Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 9)

Бетонная композиция каждого примера была приготовлена путем замеса в течение 90 секунд с использованием принудительного двухвального смесителя емкостью 60 л в условиях, указанных в таблице 3. Температура приготовленного бетонной композиции составляла 20±3°C. Для бетонной композиции, показанной в сравнительном примере 1, которая не содержит пеногасителя для гидравлической композиции, AE-300 (торговое наименование, изготовленное компанией Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) использовался в качестве регулирующего агента количества воздуха, количество воздуха было отрегулировано до 7,0±1,0%, а спад, измеренный в соответствии с JIS A 1150,был отрегулирован до 15±2,5 см. Используемое количество добавки и композицию добавки, приготовленную в категории испытаний 3, поддерживали постоянным для конкретной композиции каждого примера.The concrete composition of each example was prepared by kneading for 90 seconds using a forced twin-shaft mixer with a capacity of 60 liters under the conditions indicated in table 3. The temperature of the prepared concrete composition was 20±3°C. For the concrete composition shown in Comparative Example 1, which does not contain a defoamer for a hydraulic composition, AE-300 (trade name manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) was used as an air amount adjusting agent, the air amount was adjusted to 7.0±1.0%, and the drop measured according to JIS A 1150 was adjusted to 15±2.5 cm. .

[0068] [Таблица 3][0068] [Table 3]

Соотношение воды и связующего материала (%)Water to Binder Ratio (%) Соотношение мелкого заполнителя (%)Fine Aggregate Ratio (%) Единичное количество бетонной композиции (кг/м3)Single amount of concrete composition (kg/m 3 ) ВодаWater Связующий материалbonding material Мелкий заполнительfine aggregate Крупный заполнительcoarse aggregate 50fifty 49,549.5 170170 340340 864864 910910 4545 46,346.3 160160 356356 812812 974974

[0069] В Таблице 3[0069] In Table 3

Связующий материал: обычный портландцемент (плотность=3,16 г/см3);Binder material: ordinary Portland cement (density=3.16 g/cm 3 );

Мелкий заполнитель: наземный песок из системы реки Оигава (поверхностная сухая плотность=2,57 г/см3);Fine aggregate: ground sand from the Oigawa River system (surface dry density=2.57 g/cm 3 );

Крупный заполнитель: щебень из Окадзаки (поверхностная сухая плотность=2,66 г/см3).Coarse aggregate: Okazaki crushed stone (surface dry density=2.66 g/cm 3 ).

[0070] Категория испытаний 5 (Испытание композиции бетона и оценка пеногасителя для гидравлической композиции)[0070] Test Category 5 (Concrete Composition Test and Defoamer Evaluation for Hydraulic Composition)

Для подготовленной бетонной композиции каждого примера количество воздуха измерялось следующим образом, и совместимость с добавками, свойство пеногасителя и стабильность пузырьков пеногасителя для гидравлической композиции оценивались следующим образом, и результаты обобщены в таблице 4.For the prepared concrete composition of each example, the amount of air was measured as follows, and the additive compatibility, defoamer property, and defoamer bubble stability for the hydraulic composition were evaluated as follows, and the results are summarized in Table 4.

[0071] Количество воздуха (объем.%): Бетонная композиция сразу после замеса была измерена в соответствии с JIS A 1128.[0071] Air Amount (vol.%): The concrete composition immediately after mixing was measured in accordance with JIS A 1128.

[0072] Совместимость с добавками: Для бетонной композиции сразу после приготовления сравнивали количество воздуха I (объемный%), измеренное с использованием композиции добавки, сразу после смешивания пеногасителя для гидравлической композиции, и количество воздуха II (объемный%), измеренное с использованием нижней части 50% по массе, полученной путем удаления верхней части 50% по массе композиции добавки, оставленной на 1 неделю при 40°C, и совместимость с добавкой оценивали на основе следующих критериев.[0072] Compatibility with additives: For the concrete composition immediately after preparation, the amount of air I (volume %) measured using the additive composition immediately after mixing the antifoam for the hydraulic composition and the amount of air II (volume %) measured using the bottom 50% by weight, obtained by removing the top of the 50% by weight of the composition of the additive, left for 1 week at 40°C, and compatibility with the additive was evaluated based on the following criteria.

S: Очень хорошо (значение, полученное по количеству воздуха II минус количество воздуха I, меньше ±0,5.)S: Very good (The value obtained from the amount of air II minus the amount of air I is less than ±0.5.)

А: Хорошо (значение, полученное по количеству воздуха II минус количество воздуха I, составляет не менее 0,5 и не менее 1,0.)A: Good (The value obtained from the amount of air II minus the amount of air I is not less than 0.5 and not less than 1.0.)

B: Приемлемо (значение, полученное по количеству воздуха II за вычетом количества воздуха I, составляет не менее 1,0 и не менее 2,0.)B: Acceptable (The value obtained from the amount of air II minus the amount of air I is not less than 1.0 and not less than 2.0.)

C: Плохо (значение, полученное по количеству воздуха II минус количество воздуха I, равно 2,0 или более.)C: Poor (The value obtained from the amount of air II minus the amount of air I is 2.0 or more.)

Пеногасящее свойство: Для бетонной композиции сразу после приготовления сравнивали количество воздуха III (объемный%, сравнительный пример 1), измеренное с использованием добавки, не содержащей пеногасителя, для гидравлической композиции, и количество воздуха I (объемный%), измеренное с использованием композиции добавки сразу после смешивания, и пеногасящее свойство оценивали на основе следующих критериев.Defoaming property: For the concrete composition immediately after preparation, the amount of air III (vol%, comparative example 1) measured using the additive without defoamer for the hydraulic composition and the amount of air I (volume %) measured using the additive composition immediately were compared. after mixing, and the defoaming property was evaluated based on the following criteria.

S: Очень хорошо (значение, полученное по количеству воздуха III минус количество воздуха I, составляет 4,0 или более.)S: Very good (The value obtained from the amount of air III minus the amount of air I is 4.0 or more.)

А: Хорошо (значение, полученное при количестве воздуха III минус количество воздуха I, равно 3,0 или больше и меньше 4,0.)A: Good (The value obtained with the amount of air III minus the amount of air I is 3.0 or more and less than 4.0.)

B: Приемлемо (значение, полученное по количеству воздуха III за вычетом количества воздуха I, составляет 2,0 или более и меньше 3,0.)B: Acceptable (The value obtained from the amount of air III minus the amount of air I is 2.0 or more and less than 3.0.)

C: Плохо (значение, полученное по количеству воздуха III минус количество воздуха I, меньше 2,0.)C: Poor (The value obtained from the amount of air III minus the amount of air I is less than 2.0.)

Стабильность пузырьков: для бетонной композиции, приготовленной с использованием композиции добавки, сразу после смешивания пеногасителя для гидравлической композиции визуально наблюдалось состояние пузырьков, и стабильность пузырьков оценивалась на основе следующих критериев.Bubble Stability: For the concrete composition prepared using the admixture composition, immediately after mixing the antifoam for the hydraulic composition, the bubble state was visually observed, and the bubble stability was evaluated based on the following criteria.

S: Очень хорошо (наблюдается очень небольшое разрушение поверхностных пузырьков)S: Very good (very little destruction of surface bubbles is observed)

А: Хорошо (наблюдается очень незначительное разрушение поверхностных пузырьков)A: Good (very little destruction of surface bubbles observed)

B: Приемлемо (наблюдается небольшое разрушение поверхностных пузырьков)B: Acceptable (small destruction of surface bubbles observed)

C: Плохо (наблюдается много разрывов поверхностных пузырьков)C: Poor (many surface bubble bursts observed)

[0073] [Таблица 4-1][0073] [Table 4-1]

Тип пеногасителя для гидравлической композицииDefoamer type for hydraulic composition Совместимость с добавкамиCompatibility with additives Свойство пеногашенияDefoaming property Стабильность пузырьковBubble stability Тип добавки показан в таблице 2Additive type shown in table 2 B-1B-1 B-2B-2 B-3B-3 B-4B-4 B-5B-5 Сравнительный пример 1Comparative Example 1 -- -- -- -- -- -- -- SS Пример 1Example 1 А-1A-1 SS AA BB BB BB SS SS Пример 2Example 2 А-2A-2 SS AA BB BB BB SS SS Пример 3Example 3 А-3A-3 SS AA BB BB BB SS SS Пример 4Example 4 А-4A-4 SS AA BB BB BB SS SS Пример 5Example 5 А-5A-5 SS AA BB BB BB SS SS Пример 6Example 6 А-6A-6 SS AA BB BB BB SS SS Пример 7Example 7 А-7A-7 AA BB BB BB BB SS SS Пример 8Example 8 А-8A-8 SS AA BB BB BB AA AA Пример 9Example 9 А-9A-9 SS AA BB BB BB BB BB Пример 10Example 10 А-10A-10 SS AA BB BB BB BB BB Пример 11Example 11 А-11A-11 AA AA BB BB BB SS SS Пример 12Example 12 А-12A-12 SS AA BB BB BB AA BB Пример 13Example 13 А-13A-13 AA AA BB BB BB SS SS Пример 14Example 14 А-14A-14 SS AA BB BB BB BB AA Пример 15Example 15 А-15A-15 SS AA BB BB BB AA AA Пример 16Example 16 А-16A-16 AA AA BB BB BB SS SS Пример 17Example 17 А-17A-17 AA AA BB BB BB SS SS

[Таблица 4-2][Table 4-2]

Тип пеногасителя для гидравлической композицииDefoamer type for hydraulic composition Совместимость с добавкамиCompatibility with additives Свойство пеногашенияDefoaming property Стабильность пузырьковBubble stability Тип добавки показан в таблице 2Additive type shown in table 2 B-1B-1 B-2B-2 B-3B-3 B-4B-4 B-5B-5 Сравнительный Пример 2Comparative Example 2 АР-1AR-1 SS AA AA AA AA CC CC Сравнительный Пример 3Comparative Example 3 АР-2AR-2 AA BB CC CC CC SS SS Сравнительный Пример 4Comparative Example 4 АР-3AR-3 SS AA AA AA AA CC CC Сравнительный Пример 5Comparative Example 5 АР-4AR-4 SS AA BB BB BB CC CC Сравнительный Пример 6Comparative Example 6 АР-5AR-5 AA BB CC CC CC SS SS Сравнительный Пример 7Comparative Example 7 АР-6AR-6 CC CC CC CC CC SS SS Сравнительный Пример 8Comparative Example 8 АР-7AR-7 CC CC CC CC CC AA BB Сравнительный Пример 9Comparative Example 9 АР-8AR-8 CC CC CC CC CC SS AA

[0074] В Таблице 4[0074] In Table 4

AR-6: Аддукт октадецилового спирта-полиоксиэтилена (4 моль)-полиоксипропилена (40 моль); AR-6: Octadecyl alcohol-polyoxyethylene (4 mol)-polyoxypropylene (40 mol) adduct;

AR-7: Аддукт додецилового спирта-полиоксиэтилена (3 моль)-полиоксипропилена (60 моль); AR-7: Dodecyl alcohol-polyoxyethylene (3 mol)-polyoxypropylene (60 mol) adduct;

AR-8: Конденсат полиоксиэтилена (3 моль)-полиоксипропилена (30 моль). AR-8: Polyoxyethylene (3 mol)-polyoxypropylene (30 mol) condensate.

[0075] РЕЗУЛЬТАТЫ[0075] RESULTS

Как видно из результатов, приведенных в таблице 4, было подтверждено, что в соответствии с настоящим изобретением можно обеспечить пеногаситель для гидравлической композиции, обладающей высокой совместимостью с добавкой, отличными пеногасящими свойствами и стабильностью пузырьков.As can be seen from the results shown in Table 4, it was confirmed that, according to the present invention, it is possible to provide a hydraulic composition defoamer having high additive compatibility, excellent defoaming properties, and bubble stability.

Промышленная применимостьIndustrial Applicability

[0076] Добавка для гидравлической композиции по настоящему изобретению может быть использована в качестве пеногасителя при приготовлении гидравлической композиции.[0076] The hydraulic composition additive of the present invention can be used as a defoamer in the preparation of a hydraulic composition.

Claims (18)

1. Пеногаситель для гидравлической композиции, содержащий азотсодержащее полиоксиалкиленовое соединение, представленное следующей общей формулой (1):1. A defoamer for a hydraulic composition containing a nitrogen-containing polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (1): [Формула 1][Formula 1]
Figure 00000003
Figure 00000003
(В формуле (In the formula R1 представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую от 10 до 24 атомов углерода, R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms, R2 и R3, которые являются одинаковыми или разными, представляют атомы водорода и/или углеводородные группы, имеющие от 1 до 10 атомов углерода, R 2 and R 3 , which are the same or different, represent hydrogen atoms and/or hydrocarbon groups having from 1 to 10 carbon atoms, A1O и A2O, которые являются одинаковыми или разными, представляют оксиалкиленовую группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода, A 1 O and A 2 O, which are the same or different, represent an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m и n, которые являются одинаковыми или разными, являются целыми числами от 0 до 100 и удовлетворяют условию 30≦m+n≦100, и m and n, which are the same or different, are integers from 0 to 100 and satisfy the condition 30≦m+n≦100, and оксиалкиленовая группа, имеющая 3 и/или 4 атома углерода в A1O и A2O, составляет 65 мол.% или более).an oxyalkylene group having 3 and/or 4 carbon atoms in A 1 O and A 2 O is 65 mol% or more). 2. Пеногаситель для гидравлической композиции по п. 1, где оксиалкиленовая группа, имеющая 3 и/или 4 атома углерода в A1O и A2O, составляет 86 мол.% или более.2. The defoamer for the hydraulic composition according to claim 1, wherein the oxyalkylene group having 3 and/or 4 carbon atoms in A 1 O and A 2 O is 86 mole % or more. 3. Пеногаситель для гидравлической композиции по п. 1, где оксиалкиленовая группа, имеющая 3 и/или 4 атома углерода в A1O и A2O, составляет 90 мол.% или более.3. The defoamer for the hydraulic composition according to claim 1, wherein the oxyalkylene group having 3 and/or 4 carbon atoms in A 1 O and A 2 O is 90 mole % or more. 4. Пеногаситель для гидравлической композиции по любому из пп. 1-3, где m и n, которые являются одинаковыми или разными, являются целыми числами от 0 до 80 и удовлетворяют условию 30≦m+n≦80.4. Defoamer for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. 1-3, where m and n, which are the same or different, are integers from 0 to 80 and satisfy the condition 30≦m+n≦80. 5. Пеногаситель для гидравлической композиции по любому из пп. 1-3, где m и n, которые являются одинаковыми или разными, являются целыми числами от 0 до 80 и удовлетворяют условию 35≦m+n≦80.5. Defoamer for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. 1-3, where m and n, which are the same or different, are integers from 0 to 80 and satisfy the condition 35≦m+n≦80. 6. Пеногаситель для гидравлической композиции по любому из пп. 1-5, где R2 и R3 представляют атомы водорода.6. Defoamer for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. 1-5, where R 2 and R 3 represent hydrogen atoms. 7. Пеногаситель для гидравлической композиции по любому из пп. 1-6, где R1 представляет собой алкильную группу или алкенильную группу, имеющую от 14 до 18 атомов углерода.7. Defoamer for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. 1-6, where R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 14 to 18 carbon atoms. 8. Пеногаситель для гидравлической композиции по любому из пп. 1-7, отличающийся А1О и А2О, которые являются одинаковыми или различными, являются оксиалкиленовыми группами, имеющими 2 и/или 3 атома углерода, причем по меньшей мере один из А1О и А2О включает в себя оксиалкиленовую группу с 3 атомами углерода.8. Defoamer for the hydraulic composition according to any one of paragraphs. 1-7, characterized by A 1 O and A 2 O, which are the same or different, are oxyalkylene groups having 2 and/or 3 carbon atoms, wherein at least one of A 1 O and A 2 O includes an oxyalkylene group with 3 carbon atoms. 9. Гидравлическая композиция, содержащая цемент и пеногаситель по любому из пп. 1-8.9. Hydraulic composition containing cement and defoamer according to any one of paragraphs. 1-8. 10. Гидравлическая композиция по п. 9, содержащая добавку, имеющую рН 8 или менее.10. The hydraulic composition according to claim 9, containing an additive having a pH of 8 or less.
RU2021131065A 2019-04-01 Defoaming agent for a hydraulic composition and hydraulic composition containing said agent RU2779699C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2779699C1 true RU2779699C1 (en) 2022-09-12

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6311557A (en) * 1986-07-01 1988-01-19 株式会社日本触媒 Control for entraining air volume of cement mortar or concrete
JPH07232945A (en) * 1994-02-22 1995-09-05 Nippon Oil & Fats Co Ltd Additive composition for cement
RU2076886C1 (en) * 1995-07-25 1997-04-10 Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Foam suppressor composition
JP2000247704A (en) * 1999-03-03 2000-09-12 Lion Corp Antifoaming agent for cement composition
JP3428954B2 (en) * 2000-08-21 2003-07-22 竹本油脂株式会社 Additive for hydraulic cement composition and hydraulic cement composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6311557A (en) * 1986-07-01 1988-01-19 株式会社日本触媒 Control for entraining air volume of cement mortar or concrete
JPH07232945A (en) * 1994-02-22 1995-09-05 Nippon Oil & Fats Co Ltd Additive composition for cement
RU2076886C1 (en) * 1995-07-25 1997-04-10 Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Foam suppressor composition
JP2000247704A (en) * 1999-03-03 2000-09-12 Lion Corp Antifoaming agent for cement composition
JP3428954B2 (en) * 2000-08-21 2003-07-22 竹本油脂株式会社 Additive for hydraulic cement composition and hydraulic cement composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107778418B (en) A kind of efficient defoaming type polycarboxylate water-reducer and preparation method thereof
CN110312690B (en) Concrete composition and preparation method thereof
JP5562008B2 (en) Shrinkage reducing agent for hydraulic materials
JP5058098B2 (en) Method for preparing low shrinkage AE concrete for civil engineering and low shrinkage AE concrete for civil engineering
RU2779699C1 (en) Defoaming agent for a hydraulic composition and hydraulic composition containing said agent
JP7191416B2 (en) Defoamer for hydraulic composition and hydraulic composition
JP7215681B2 (en) Admixture for concrete composition and concrete composition
JP5607899B2 (en) Shrinkage reducing agent composition for concrete
CN107382129B (en) Polycarboxylate superplasticizer, preparation method thereof and cement admixture
WO2010131707A1 (en) Durability improving agent and cement composition
TWI748111B (en) Additive for hydraulic composition
JP7012313B1 (en) Defoaming agent for hydraulic composition, aqueous liquid containing it and hydraulic composition
JP4417081B2 (en) Foaming agent for hydraulic composition
JP7027105B2 (en) Cement composition
JP5084672B2 (en) Shrinkage reducing agent for hydraulic materials
JPH06293542A (en) Admixture for highly flowable concrete
JP2019163186A (en) Bleeding inhibitor and hydraulic composition
CN109970894B (en) Polymer type concrete defoaming agent, preparation method and application thereof
JP7037224B1 (en) Additives for hydraulic compositions and hydraulic compositions
JP7075692B1 (en) Method for Producing Admixture for Hydraulic Composition
JP6813225B1 (en) Additives for hydraulic compositions and hydraulic compositions
JP7291346B2 (en) Admixture for hydraulic composition and hydraulic composition
KR102218055B1 (en) Bleeding inhibitor
JP7103648B2 (en) Shrinkage reducer and hydraulic composition
JP6030283B2 (en) Shrinkage reducing agent used for hydraulic materials