RU2778127C1 - Method for preparation of methyl (ethyl)-tert-butyl ether - Google Patents
Method for preparation of methyl (ethyl)-tert-butyl ether Download PDFInfo
- Publication number
- RU2778127C1 RU2778127C1 RU2021134364A RU2021134364A RU2778127C1 RU 2778127 C1 RU2778127 C1 RU 2778127C1 RU 2021134364 A RU2021134364 A RU 2021134364A RU 2021134364 A RU2021134364 A RU 2021134364A RU 2778127 C1 RU2778127 C1 RU 2778127C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- temperature
- carried out
- tert
- isobutylene
- Prior art date
Links
- WYLQOLGJMFRRLX-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-methylpentane Chemical compound CCCC(C)(C)OC WYLQOLGJMFRRLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol Chemical compound OC.CCO ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N MeOtBu Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N Ethyl tert-butyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 4
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001429 Chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910020560 SiW Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к области производства высокооктановых добавок к бензинам, а именно к получению этил-трет-бутилового эфира и метил-трет-бутилового эфира.The present invention relates to the production of high-octane gasoline additives, namely to the production of ethyl tert-butyl ether and methyl tert-butyl ether.
Известен способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей [RU2456263, опубл. 10.02.2012]. Эфиры получают путем контактирования смесей углеводородов С4, содержащих изобутен, и спирта(ов) С4 с кислыми гетерогенными катализаторами в последовательных прямоточных реакционных зонах при температуре 30-110°С, меньшей в последующей за первой реакционной зоне, с последующим разделением реакционной смеси в ректификационной системе и получением потока, содержащего отработанную фракцию углеводородов С4 в виде дистиллята и целевого продукта в виде кубового потока. Процесс проводят при давлении 0,5-2,5 МПа, обеспечивающем нахождение компонентов в жидкой фазе, мольном соотношении реагентов на входе в первую реакционную зону спирт С4:изобутилен, равном (0,9-1,05):1,0, и объемной скорости подачи сырья не менее 2,5 ч-1 (2,5-10 ч-1), целевой продукт содержит преимущественно алкил-трет-алкиловый(ые) эфир(ы), дистиллят ректификационной системы не содержит в своем составе спирта(ов) С4 и алкил-трет-алкилового(ых) эфира(ов). Конверсия изобутилена достигала 98,4%, содержание эфиров в товарном продукте 98,65% масс.A known method for producing alkyl-tert-alkyl esters or mixtures thereof [RU2456263, publ. February 10, 2012]. Esters are produced by contacting mixtures of C 4 hydrocarbons containing isobutene and C 4 alcohol(s) with acidic heterogeneous catalysts in successive once-through reaction zones at a temperature of 30-110°C, lower in the next after the first reaction zone, followed by separation of the reaction mixture into distillation system and obtaining a stream containing the spent fraction of C 4 hydrocarbons in the form of a distillate and the target product in the form of a bottom stream. The process is carried out at a pressure of 0.5-2.5 MPa, which ensures that the components are in the liquid phase, the molar ratio of reagents at the inlet to the first reaction zone alcohol C 4 : isobutylene, equal to (0.9-1.05): 1.0, and a feed space velocity of at least 2.5 h -1 (2.5-10 h -1 ), the target product contains mainly alkyl-tert-alkyl(s) ether(s), the distillate of the distillation system does not contain alcohol in its composition (s) C 4 and alkyl-tert-alkyl(s) ether(s). The conversion of isobutylene reached 98.4%, the content of esters in the commercial product 98.65% of the mass.
Известен способ получения метил-трет-бутилового эфира и катализатор для его осуществления [CN105536870A, опубл. 04.05.2016]. Способ включает взаимодействие смесей углеводородов С4 и метанола. В качестве катализатора используют макропористую катионообменную смолу, преимущественно марки Amberlyst 15, обработанную H4SiW12O40. Конверсия изобутилена составляла 62,5%.A known method for producing methyl tert-butyl ether and a catalyst for its implementation [CN105536870A, publ. 05/04/2016]. The method includes the interaction of mixtures of C 4 hydrocarbons and methanol. The catalyst used is a macroporous cation exchange resin, preferably Amberlyst 15 brand, treated with H 4 SiW 12 O 40 . The isobutylene conversion was 62.5%.
Наиболее близким по своей технической сути является способ получения метил-трет-бутилового эфира путем взаимодействия метанола с изобутиленсодержащими углеводородами при 60 - 100°С и повышенном давлении в присутствии сульфокатионитного формованного катализатора [RU1707937, опубл. 27.01.2002]. В процессе используют катализатор КУ-2ФПП, предварительно обработанный 5 - 88%-ным водным раствором трет-бутилового спирта при 70 - 90°С и давлении 1-20 атм. Основу данного катализатора составляет сильнокислотный макропористый катионит, являющийся сульфированным сополимером стирола с дивинилбензолом, формованный на полипропилене.The closest in its technical essence is a method for producing methyl tert-butyl ether by reacting methanol with isobutylene-containing hydrocarbons at 60 - 100°C and elevated pressure in the presence of a sulfonic cation exchange molded catalyst [RU1707937, publ. 27.01.2002]. The process uses the catalyst KU-2FPP, pre-treated with 5 - 88% aqueous solution of tert-butyl alcohol at 70 - 90°C and a pressure of 1-20 atm. The basis of this catalyst is a strongly acidic macroporous cation exchanger, which is a sulfonated copolymer of styrene with divinylbenzene, molded on polypropylene.
Недостатком известных способов является применение катализатора с коротким сроком службы, плохой термической стабильностью и механической прочностью в следствие чего снижается его активность.The disadvantage of the known methods is the use of a catalyst with a short service life, poor thermal stability and mechanical strength, as a result of which its activity is reduced.
Цель изобретения заключается в повышении производительности процесса за счет повышения активности и селективности катализатора.The purpose of the invention is to increase the productivity of the process by increasing the activity and selectivity of the catalyst.
Для достижения цели предложен способ получения метил(этил)-трет-бутилового эфира путем взаимодействия метанола (этанола) с бутан-бутиленовой фракцией в присутствии катализатора сульфокатионита в Н-форме, при повышенной температуре и давлении, с последующим выделением целевого продукта ректификацией, процесс проводят с предварительной обработкой катализатора паровым конденсатом при температуре не выше 40-60°С в течении 5-10 часов с последующей сушкой, путем обработки бутан-бутиленовой фракцией при температуре 75-77°С до остаточного содержания воды не более 5% масс.To achieve the goal, a method is proposed for producing methyl (ethyl)-tert-butyl ether by reacting methanol (ethanol) with a butane-butylene fraction in the presence of a sulfonic cation exchanger catalyst in the H-form, at elevated temperature and pressure, followed by isolation of the target product by distillation, the process is carried out with pre-treatment of the catalyst with steam condensate at a temperature not exceeding 40-60°C for 5-10 hours, followed by drying, by processing the butane-butylene fraction at a temperature of 75-77°C to a residual water content of not more than 5% of the mass.
В качестве катализатора используют макропористую смолу на полимерной основе со сферической формой гранул марки Lewatit K 2629, Purolite СТ175, Purolite СТ275.As a catalyst, a polymer-based macroporous resin with a spherical shape of granules of the brand Lewatit K 2629, Purolite CT175, Purolite CT275 is used.
Процесс проводят при мольном соотношении реагентов на входе в первую реакционную зону спирт:изобутилен равном (0,8-1,2):1,0.The process is carried out at a molar ratio of reagents at the entrance to the first reaction zone alcohol:isobutylene equal to (0.8-1.2):1.0.
Процесс осуществляют при давлении 0,8-1,2 МПа, температуре 45-80°С, объемной скорости подачи сырья 2-4 ч-1.The process is carried out at a pressure of 0.8-1.2 MPa, a temperature of 45-80°C, a feed space velocity of 2-4 h -1 .
В качестве бутан-бутиленовой фракции (ББФ) используют фракцию с содержанием изобутилена 15-20% масс., бутадиена не более 0,3% масс.As a butane-butylene fraction (BBF) use a fraction with an isobutylene content of 15-20% wt., butadiene not more than 0.3% wt.
Метанол по ГОСТ 2222-78, этанол по ГОСТ 17299-78.Methanol according to GOST 2222-78, ethanol according to GOST 17299-78.
Паровой конденсат для обработки катализатора получают путем нагревания обессоленной воды.Steam condensate for catalyst treatment is obtained by heating demineralized water.
Для реализации процесса можно использовать один или несколько реакторов, расположенных последовательно или параллельно, и работать либо в периодическом, либо в непрерывном режиме. Преимущественно в производстве используют два реактора, первый работает при более высокой температуре, второй при более низкой.To implement the process, you can use one or more reactors located in series or in parallel, and work either in batch or continuous mode. Two reactors are mainly used in production, the first operates at a higher temperature, the second at a lower one.
Использование заявленного изобретения позволяет повысить производительности процесса за счет повышения активности и селективности катализатора.The use of the claimed invention allows to increase the productivity of the process by increasing the activity and selectivity of the catalyst.
Промышленная применимость предлагаемого способа подтверждается следующими примерами. Эксперименты проводились на пилотной установке.Industrial applicability of the proposed method is confirmed by the following examples. The experiments were carried out on a pilot plant.
Пример 1.Example 1
Синтез метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ) проводят в реакторе, снабженном устройством для отвода тепла, выделяющегося в процессе реакции. В реактор загружают катализатор марки Lewatit K 2629, который предварительно обрабатывают паровым конденсатом при температуре 40°С в течении 10 часов, после чего смолу сушат путем обработки бутан-бутиленовой фракцией с содержанием изобутилена 18% масс., бутадиена 0,3% масс. при температуре 75°С до остаточного содержания воды 5% масс.The synthesis of methyl tert-butyl ether (MTBE) is carried out in a reactor equipped with a device for removing the heat generated during the reaction. The reactor is loaded with a catalyst brand Lewatit K 2629, which is pre-treated with steam condensate at a temperature of 40°C for 10 hours, after which the resin is dried by treatment with a butane-butylene fraction containing isobutylene 18% wt., butadiene 0.3% wt. at a temperature of 75°C to a residual water content of 5% of the mass.
В реактор с загруженным катализатором подают 53,57 г/ч бутан-бутиленовой фракции (ББФ), содержащей 18,2% масс. изобутилена, бутадиена не более 0,3% масс. и 6,01 г/ч метанола. Молярное соотношение метанол/изобутилен в реакционной смеси равно 1,091. Объемная скорость подачи сырья в реактор составляет 2,0 ч-1, температура на входе в реактор на уровне 80°С, на выходе из реактора 45°С, давление в реакционной зоне 1,9 МПа. Выходящий из реактора поток направляют в ректификационную колонну эффективностью 28 теоретических тарелок, работающую с флегмовым числом 0,5.53.57 g/h of butane-butylene fraction (BBF) containing 18.2% of the mass is fed into the reactor loaded with catalyst. isobutylene, butadiene not more than 0.3% of the mass. and 6.01 g/h of methanol. The molar ratio of methanol/isobutylene in the reaction mixture is 1.091. The volumetric feed rate of raw materials into the reactor is 2.0 h -1 temperature at the inlet to the reactor at 80°C, at the outlet of the reactor 45°C, the pressure in the reaction zone of 1.9 MPa. The reactor effluent is sent to a distillation column with an efficiency of 28 theoretical plates operating at a reflux ratio of 0.5.
Из куба ректификационной колонны выводят 14,88 г товарного метил-трет-бутилового эфира (МТБЭ), соответствующего требованиям ТУ 38.103704-90 (содержание метанола не более 0,5%).From the bottom of the distillation column, 14.88 g of commercial methyl tert-butyl ether (MTBE) is removed that meets the requirements of TU 38.103704-90 (methanol content is not more than 0.5%).
В условиях проведенного эксперимента конверсия изобутилена составляет 98,2%, отработанная фракция содержит 0,4% изобутилена и менее 0,01% метанола, селективность превращения изобутилена в эфир 98,7%. При испытании катализатора в течение 6 циклов в реакции получения эфира не наблюдалось снижения активности и селективности.Under the conditions of the experiment, the conversion of isobutylene is 98.2%, the spent fraction contains 0.4% isobutylene and less than 0.01% methanol, the selectivity of isobutylene conversion to ether is 98.7%. When testing the catalyst for 6 cycles in the ester production reaction, no decrease in activity and selectivity was observed.
Пример 2.Example 2
Синтез МТБЭ проводят в реакторе, снабженном устройством для отвода тепла, выделяющегося в процессе реакции. В реактор загружают катализатор марки Lewatit K 2629, предварительно обработанный паровым конденсатом при температуре 60°С в течении 5 часов, после чего смолу сушат путем обработки бутан-бутиленовой фракцией с содержанием изобутилена 18% масс., бутадиена 0,3% масс. при температуре 77°С до остаточного содержания воды 5% масс.Synthesis of MTBE is carried out in a reactor equipped with a device for removing heat released during the reaction. The catalyst is loaded into the reactor brand Lewatit K 2629, pre-treated with steam condensate at a temperature of 60°C for 5 hours, after which the resin is dried by treatment with butane-butylene fraction containing isobutylene 18% wt., butadiene 0.3% wt. at a temperature of 77°C to a residual water content of 5% of the mass.
Далее процесс проводят аналогично примеру 1.Further, the process is carried out similarly to example 1.
В условиях проведенного эксперимента конверсия изобутилена составляет 98,6%, отработанная фракция содержит 0,4% изобутилена и менее 0,01% метанола, селективность превращения изобутилена в эфир 99,2%. При испытании катализатора в течение 6 циклов в реакции получения эфира не наблюдалось снижения активности и селективности.Under the conditions of the experiment, the conversion of isobutylene is 98.6%, the spent fraction contains 0.4% isobutylene and less than 0.01% methanol, the selectivity of isobutylene conversion to ether is 99.2%. When testing the catalyst for 6 cycles in the ester production reaction, no decrease in activity and selectivity was observed.
Пример 3.Example 3
Процесс проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что используют макропористую смолу марки Purolite СТ175.The process is carried out analogously to example 1, except that the use of macroporous resin brand Purolite CT175.
В условиях проведенного эксперимента конверсия изобутилена составляет 98,6%, отработанная фракция содержит 0,4% изобутилена и менее 0,01% метанола, селективность превращения изобутилена в эфир 99,1%. При испытании катализатора в течение 6 циклов в реакции получения эфира 2021122821 не наблюдалось снижения активности и селективности.Under the conditions of the experiment, the conversion of isobutylene is 98.6%, the spent fraction contains 0.4% isobutylene and less than 0.01% methanol, the selectivity of isobutylene conversion to ether is 99.1%. When testing the catalyst for 6 cycles in the reaction for obtaining ester 2021122821, no decrease in activity and selectivity was observed.
Пример 4.Example 4
Процесс проводят аналогично примеру 2, за исключением того, что используют макропористую смолу марки Purolite СТ СТ275.The process is carried out analogously to example 2, except that the use of macroporous resin brand Purolite CT CT275.
В условиях проведенного эксперимента конверсия изобутилена составляет 98,8%, отработанная фракция содержит 0,4% изобутилена и менее 0,01% метанола, селективность превращения изобутилена в эфир 99,2%. При испытании катализатора в течение 6 циклов в реакции получения эфира не наблюдалось снижения активности и селективности.Under the conditions of the experiment, the conversion of isobutylene is 98.8%, the waste fraction contains 0.4% isobutylene and less than 0.01% methanol, the selectivity of isobutylene conversion to ether is 99.2%. When testing the catalyst for 6 cycles in the ester production reaction, no decrease in activity and selectivity was observed.
Пример 5.Example 5
Процесс проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что на синтез подают 8,64 г/ч этанола.The process is carried out analogously to example 1, except that the synthesis serves 8.64 g/h of ethanol.
Из куба ректификационной колонны выводят 17,32 г товарного этил-трет-бутилового эфира (ЭТБЭ).17.32 g of commercial ethyl tert-butyl ether (ETBE) are removed from the bottom of the distillation column.
Конверсия изобутилена составляет 98,1%, селективность превращения изобутилена в ЭТБЭ 98,9%. При испытании катализатора в течение 6 циклов в реакции получения эфира не наблюдалось снижения активности и селективности.The conversion of isobutylene is 98.1%, the selectivity of the conversion of isobutylene to ETBE is 98.9%. When testing the catalyst for 6 cycles in the ester production reaction, no decrease in activity and selectivity was observed.
Пример 6 (для сравнения).Example 6 (for comparison).
Процесс проводят аналогично примеру 5, за исключением того, что на синтез в реактор загружают катализатор Lewatit K 2629 без дополнительной обработки.The process is carried out analogously to example 5, except that Lewatit K 2629 catalyst is loaded into the reactor for synthesis without additional processing.
Конверсия изобутилена составляет 93,6%, селективность превращения изобутилена в ЭТБЭ 89,1%. При испытании катализатора в течение 6 циклов в реакции получения эфира не наблюдалось снижения активности и селективности.The conversion of isobutylene is 93.6%, the selectivity of the conversion of isobutylene to ETBE is 89.1%. When testing the catalyst for 6 cycles in the ester production reaction, no decrease in activity and selectivity was observed.
Основные показатели примеров приведены в таблице.The main indicators of the examples are shown in the table.
Claims (5)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2778127C1 true RU2778127C1 (en) | 2022-08-15 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2121791B (en) * | 1982-05-20 | 1986-06-25 | Snam Progetti | Process for producing t-butyl alkyl ethers and butene-1 |
| US4978807A (en) * | 1989-03-23 | 1990-12-18 | Chemical Research & Licensing Company | Method for the preparation of methyl tertiary butyl ether |
| RU2063957C1 (en) * | 1993-04-12 | 1996-07-20 | Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" | Method of ether synthesis |
| RU1707937C (en) * | 1989-12-14 | 2002-01-27 | Научно-производственное объединение "Ярсинтез" | |
| RU2214388C1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-10-20 | Открытое акционерное общество "Уралоргсинтез" | Method for preparing methyl-tertiary-butyl ester |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2121791B (en) * | 1982-05-20 | 1986-06-25 | Snam Progetti | Process for producing t-butyl alkyl ethers and butene-1 |
| US4978807A (en) * | 1989-03-23 | 1990-12-18 | Chemical Research & Licensing Company | Method for the preparation of methyl tertiary butyl ether |
| RU1707937C (en) * | 1989-12-14 | 2002-01-27 | Научно-производственное объединение "Ярсинтез" | |
| RU2063957C1 (en) * | 1993-04-12 | 1996-07-20 | Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" | Method of ether synthesis |
| RU2214388C1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-10-20 | Открытое акционерное общество "Уралоргсинтез" | Method for preparing methyl-tertiary-butyl ester |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2529893C (en) | Process and apparatus for oligomerization in multiple stages with single fractionation column | |
| KR101376185B1 (en) | Process for fine purification of 1-butenic streams | |
| Antunes et al. | Alkenes oligomerization with resin catalysts | |
| KR101688254B1 (en) | Producing isobutene by cracking mtbe | |
| TW200422288A (en) | Preparation of butene oligomers and tert-butyl ethers from isobutenic C4 streams | |
| CN101104572A (en) | Process for preparing 3-methylbut-1-ene | |
| RU2640578C2 (en) | Method of obtaining high-purity isobutene as result of cracking ether of mtbe or etbe and integrated method of obtaining corresponding ether | |
| CA1185273A (en) | Process for the preparation of pure tert.-olefins | |
| RU2778127C1 (en) | Method for preparation of methyl (ethyl)-tert-butyl ether | |
| RU2744099C1 (en) | Method for producing 3-methyl-3-buten-1-ol | |
| JP2001316307A (en) | Method for cleaving alkyl tert-alkyl ether to corresponding isoolefin and alkanol | |
| JPS6058894B2 (en) | Manufacturing method of tertiary alcohol | |
| EP0075838A1 (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| Jayadeokar et al. | Absorption of isobutylene in aqueous ethanol and mixed alcohols: cation exchange resins as catalyst | |
| CN101108793A (en) | Method of preparing alkyl tert-butyl ether at best temperature control in reactor | |
| TW200418768A (en) | Process for preparing tert-butanol by means of reactive rectification | |
| JPH0352826A (en) | Preparation of pure c4-c7-tertiary alkene | |
| JP2612194B2 (en) | Direct hydration of linear olefins. | |
| JPS6058893B2 (en) | Method for producing tertiary alcohol | |
| RU2070553C1 (en) | Method of preparing c1-c2-alkyl-tert-c4-c5-alkyl ethers | |
| CN103228599A (en) | Production of isoprene from iso-butanol | |
| RU2068838C1 (en) | Method of preparing alkyl-tert-alkyl ethers | |
| CN109232156A (en) | A method of preparing iso-amylene | |
| RU2070552C1 (en) | Method of preparing alkyl-tert-alkyl ethers | |
| RU2029758C1 (en) | Process for preparing methyl tert-butyl ether |