RU2768354C1 - Complex for production, storage and transportation of hydrogen - Google Patents

Complex for production, storage and transportation of hydrogen Download PDF

Info

Publication number
RU2768354C1
RU2768354C1 RU2021128289A RU2021128289A RU2768354C1 RU 2768354 C1 RU2768354 C1 RU 2768354C1 RU 2021128289 A RU2021128289 A RU 2021128289A RU 2021128289 A RU2021128289 A RU 2021128289A RU 2768354 C1 RU2768354 C1 RU 2768354C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrogen
unit
naphthenic
hydrocarbon
complex according
Prior art date
Application number
RU2021128289A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Игорь Анатольевич Мнушкин
Original Assignee
Игорь Анатольевич Мнушкин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Игорь Анатольевич Мнушкин filed Critical Игорь Анатольевич Мнушкин
Priority to RU2021128289A priority Critical patent/RU2768354C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2768354C1 publication Critical patent/RU2768354C1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen

Abstract

FIELD: chemical, oil refining, petrochemical industries.
SUBSTANCE: invention relates to the chemical, oil refining, petrochemical and other industries for the production of hydrogen and its transport over long distances. The complex includes a pure hydrogen production and extraction unit, a hydrogenation unit, a tank farm, a distribution terminal, an onshore main pipeline, a loading station interconnected by pipelines, and an unlimited number of hydrogen consumer enterprises. The pure hydrogen production and separation unit contains a unit for producing hydrogen from a hydrogen-containing gas and/or an electrolysis plant, a pure hydrogen production unit, arranged in series, the hydrogenation unit contains an aromatic hydrocarbon hydrogenation unit to produce naphthenic hydrocarbon and a naphthenic hydrocarbon purification unit from impurities of volatile components, the tank farm contains storage tanks for naphthenic and aromatic hydrocarbons. The resulting naphthenic hydrocarbon enters the tank farm for storage or is sent to a distribution terminal for transportation using an onshore main pipeline and/or to a loading station with supply to transport tankers and/or rail and/or road tanks for transportation to an unlimited number of consumer enterprises, each of which contains a naphthenic hydrocarbon storage tank, a naphthenic hydrocarbon dehydrogenation unit to produce hydrogen and an aromatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon storage tank. Aromatic hydrocarbon from consumer enterprises is transported to the tank farm through pipelines or using transport tankers and/or rail and/or road tanks for use as a reagent or for sale as a commercial product. Before transportation, an organic diluent is added to the naphthenic and/or aromatic hydrocarbons.
EFFECT: invention provides both environmentally friendly production of hydrogen and safe technologically simplified its transportation to consumers.
17 cl, 1 dwg, 2 tbl

Description

Комплекс по производству, хранению и транспортировке водорода может быть использован в химической, нефтеперерабатывающей, нефтегазохимической и других отраслях промышленности для получения водорода и его упрощенного, безопасного и эффективного транспорта на большие расстояния.The complex for the production, storage and transportation of hydrogen can be used in the chemical, oil refining, petrochemical and other industries to produce hydrogen and its simplified, safe and efficient transport over long distances.

Топливно-энергетический комплекс, решая важнейшие задачи добычи и производства первичных энергетических ресурсов, их транспортировки и переработки в другие виды топлива и энергии, одновременно ищет пути решения экологических проблем, в частности, снижения углеродного следа – выбросов в атмосферу газов, способствующих созданию парникового эффекта, в первую очередь, диоксида углерода. Альтернативой углеводородному топливу для двигателей транспортных средств является электроэнергия и водород. Если учесть, что электроэнергия в значительной мере вырабатывается на основе сгорания газообразных и жидких углеводородов, то на обозримую перспективу водород станет базовым видом топлива как для наземного, так и для воздушного транспорта. В данной ситуации одной из задач, обеспечивающих эффективное использование водородного топлива, является поиск наиболее экологичных и легко реализуемых в промышленных масштабах способов производства, хранения и транспортировки водорода.The fuel and energy complex, while solving the most important tasks of extraction and production of primary energy resources, their transportation and processing into other types of fuel and energy, is simultaneously looking for ways to solve environmental problems, in particular, reducing the carbon footprint - emissions of gases into the atmosphere that contribute to the creation of the greenhouse effect, First of all, carbon dioxide. An alternative to hydrocarbon fuels for vehicle engines is electricity and hydrogen. Considering that electricity is largely generated from the combustion of gaseous and liquid hydrocarbons, then in the foreseeable future, hydrogen will become the basic type of fuel for both ground and air transport. In this situation, one of the tasks that ensure the efficient use of hydrogen fuel is the search for the most environmentally friendly and easily implemented on an industrial scale methods for the production, storage and transportation of hydrogen.

Чаще всего водород производят путем каталитической паровой конверсии метана в соответствии с уравнениями реакций:Most often, hydrogen is produced by catalytic steam reforming of methane in accordance with the reaction equations:

СН4 + Н2О=СО+3Н2;CH 4 + H 2 O \u003d CO + 3H 2 ;

СН4 + 2Н2О=СО2+4Н2;CH 4 + 2H 2 O \u003d CO 2 + 4H 2 ;

СО+Н2О=СО22.CO + H 2 O \u003d CO 2 + H 2 .

Таким образом, из одной молекулы метана можно получить четыре молекулы водорода, однако при этом образуется также молекула диоксида углерода, формируя углеродный след. Аналогичным будет получение водорода из более тяжелых парафиновых углеводородов (этан, пропан, бутан и др.), содержащихся в природном газе и в легких прямогонных фракциях нефти.Thus, from one methane molecule, four hydrogen molecules can be obtained, but this also produces a carbon dioxide molecule, forming a carbon footprint. The production of hydrogen from heavier paraffinic hydrocarbons (ethane, propane, butane, etc.) contained in natural gas and in light straight-run oil fractions will be similar.

Пока более энергоемким и дорогим, но экологически чистым является получение водорода электролизом воды:So far, more energy-intensive and expensive, but environmentally friendly is the production of hydrogen by electrolysis of water:

2О= О2 + 2Н2.2H 2 O \u003d O 2 + 2H 2 .

Получение, накопление, хранение и транспортировка водорода изучены в различной степени. При этом, именно транспортировка водорода от предприятия-производителя до предприятия-потребителя является одной из самых сложных и дорогостоящих стадий процесса, которая может превышать стоимость получения самого водорода и осложняется рядом факторов. Важным является и тот факт, что реакционная способность водорода до сих пор недостаточно изучена, а ее негативные проявления, например, «стресс-коррозия» уже являются большой технической проблемой при эксплуатации газопроводов (Самедова Е. Россия захотела стать водородным лидером // Madeforminds, [Электронный ресурс] URL: https://www.dw.com/ru/rossija-zahotela-stat-vodorodnym-liderom/a-55426885, дата обращения 23.06.2021 г.).The production, accumulation, storage, and transport of hydrogen have been studied to varying degrees. At the same time, it is the transportation of hydrogen from a manufacturing enterprise to a consumer enterprise that is one of the most complex and expensive stages of the process, which can exceed the cost of obtaining hydrogen itself and is complicated by a number of factors. It is also important that the reactivity of hydrogen is still insufficiently studied, and its negative manifestations, for example, “stress corrosion”, are already a big technical problem in the operation of gas pipelines (Samedova E. Russia wanted to become a hydrogen leader // Madeforminds, [ Electronic resource] URL: https://www.dw.com/ru/rossija-zahotela-stat-vodorodnym-liderom/a-55426885, accessed 06/23/2021).

Хранение в емкостях и транспортировка по трубопроводам водорода в газовой фазе затратны из-за низкой плотности водорода даже при достаточно высоком давлении, так при транспортировке водорода под давлением 30 МПа плотность сжатого газа всего 0,04 т/м3.Транспорт жидкого водорода с плотностью 0,07 т/м3 по дорогостоящим криогенным трубопроводам технически осложняется низкой температурой конденсации водорода – минус 252,7 ℃ при том, что критические температура и давление водорода составляют минус 239,9 ℃ и 1,28 МПа, соответственно.Storage in containers and transportation through pipelines of hydrogen in the gas phase is costly due to the low density of hydrogen even at sufficiently high pressure, so when transporting hydrogen at a pressure of 30 MPa, the density of the compressed gas is only 0.04 t/m 3. Transportation of liquid hydrogen with a density of 0 07 t/m 3 through expensive cryogenic pipelines is technically complicated by the low temperature of hydrogen condensation - minus 252.7 ℃, while the critical temperature and pressure of hydrogen are minus 239.9 ℃ and 1.28 MPa, respectively.

Известна транспортировка водорода в газовой фазе в цилиндрических емкостях на трейлерах или железнодорожных платформах при давлении до 35 МПа и температуре 90 К (Алексеева О.К., Козлов С.И., Фатеев В.Н. Транспортировка водорода // Транспорт на альтернативном топливе. – 2011. – №3 (21). – С.18-24). Недостатком такой транспортировки водорода является низкая производительность: всего 100-700 кг при давлении 16-24 МПа из-за низкой плотности водорода, что может удовлетворить потребность только мелких потребителей, в частности, при доставке водорода на заправочные станции на небольшие расстояния.Known for the transportation of hydrogen in the gas phase in cylindrical containers on trailers or railway platforms at a pressure of up to 35 MPa and a temperature of 90 K (Alekseeva O.K., Kozlov S.I., Fateev V.N. Transportation of hydrogen // Transport on alternative fuel. - 2011. - No. 3 (21). - P. 18-24). The disadvantage of such transportation of hydrogen is low productivity: only 100-700 kg at a pressure of 16-24 MPa due to the low density of hydrogen, which can only satisfy the needs of small consumers, in particular, when delivering hydrogen to filling stations over short distances.

Известно также судно для перевозки сжиженных газов, содержащее в своем корпусе грузовые отсеки, в которых размещены выполненные из пенобетона, термоизолированные призматические танки сжиженного газа, а внутренняя поверхность стенок которых облицована герметизирующим тонкостенным покрытием, которое выполнено из металла, обеспечивающего транспортировку сжиженного газа при криогенных температурах (патента изобретение RU 2429156, МПК В63В 25/08, В63В 25/16, заявлен 11.06.2010 г., опубликован 20.09.2011 г.). Недостатками изобретения являются:It is also known a vessel for the transport of liquefied gases, containing in its hull cargo compartments, which are made of foam concrete, thermally insulated prismatic liquefied gas tanks, and the inner surface of the walls of which is lined with a sealing thin-walled coating, which is made of metal, which ensures the transportation of liquefied gas at cryogenic temperatures (patent invention RU 2429156, IPC V63V 25/08, V63V 25/16, declared on 06/11/2010, published on 09/20/2011). The disadvantages of the invention are:

• уменьшение объема танков за счет стенок из пенобетона;• Reducing the volume of tanks due to foam concrete walls;

• опасное снижение устойчивости судна из-за уменьшения в 7 раз его осадки при плотности сжиженного водорода 0,07 т/м3;• dangerous decrease in ship's stability due to a 7-fold decrease in its draft at a density of liquefied hydrogen of 0.07 t/m 3 ;

• непригодность для перевозки водорода из-за использования герметизирующего металлического тонкостенного покрытия стенок танков, поскольку при нарушении герметичности металлического покрытия вследствие водородной коррозии произойдут большие потери водорода через проницаемый пенобетон.• unsuitability for transportation of hydrogen due to the use of a sealing metal thin-walled coating of the tank walls, since if the tightness of the metal coating is violated due to hydrogen corrosion, large losses of hydrogen will occur through the permeable foam concrete.

Известно устройство для создания водородного энергохимического комплекса, содержащее блок сероочистки, трубчатую печь с реакционными трубками, заполненными никелевым катализатором на подложке из оксида алюминия Al2O3, выполненную с входом для газовой смеси, содержащей природный газ и перегретый пар, с зоной наружного обогрева реакционных трубок и газовой горелкой для их наружного обогрева, газовую турбину с генератором электрической энергии для утилизации тепловой и кинетической энергии синтез-газа, выходящего из трубчатой печи, а также теплообменник для подогрева природного газа и пара перед подачей их в трубчатую печь, оно дополнительно содержит котел-утилизатор тепловой энергии синтез-газа, соединенный с выходом газовой турбины, реактор паровой конверсии оксида углерода с образованием диоксида углерода и водорода, блок короткоцикловой адсорбции (далее КЦА) для разделения водорода и диоксида углерода и распределитель-регулятор подачи водорода, соединенный с зоной наружного обогрева трубчатой печи через переключатель подачи топлива, с водородно-кислородными горелками на входе соответственно первого, второго и третьего водородных пароперегревателей, предназначенными для сгорания водорода в кислороде с образованием высокотемпературного пара, первую, вторую и третью паровые турбины, установленные на одном валу с общим генератором электрической энергии, распределитель подачи перегретого пара, один из входов которого соединен с выходом зоны наружного обогрева трубчатой печи, другой вход распределителя подачи перегретого пара соединен с выходом котла-утилизатора тепловой энергии синтез-газа, выход распределителя подачи перегретого пара соединен с одним из входов распределителя-регулятора подачи перегретого пара, причем первый водородный пароперегреватель соединен с входом первой паровой турбины, выход которой, в свою очередь, соединен со входом второго водородного пароперегревателя, соединенного со второй паровой турбиной, выход которой соединен со входом третьего водородного пароперегревателя, соединенного с третьей паровой турбиной, выход которой соединен с котлом-утилизатором тепловой энергии перегретого пара и с другим входом распределителя-регулятора подачи перегретого пара, соединенного, в свою очередь, со входом реакционных трубок трубчатой печи через распределитель-регулятор подачи природного газа (метана), с теплообменником подогрева природного газа, со входом первого водородного пароперегревателя, со входом электрориформера, выход котла-утилизатора тепловой энергии пара соединен с котлом-утилизатором тепловой энергии синтез-газа, а также с системой теплоснабжения; один выход электрориформера для получения метана на катализаторе из никеля, кобальта или рутения соединен с распределителем-регулятором подачи природного газа (метана) на входе трубчатой печи для его конверсии с паром, другой выход электрориформера соединен с распределителем-регулятором подачи кислорода на входы водородных горелок соответственно первого, второго, третьего водородных пароперегревателей и с входом зоны наружного обогрева реакционных трубок трубчатой печи, вход которой соединен с переключателем подачи топлива, соединенного с линией природного газа, а распределитель-регулятор подачи кислорода также соединен с установкой разделения воздуха на кислород и азот (патент на изобретение RU 2385836, МПК C01 B3/38, F01 K23/10, заявлен 07.04.2008 г., опубликован 10.04.2010 г.). Недостатками изобретения являются:A device for creating a hydrogen energy-chemical complex containing a desulfurization unit, a tubular furnace with reaction tubes filled with a nickel catalyst on an aluminum oxide Al 2 O 3 substrate, made with an inlet for a gas mixture containing natural gas and superheated steam, with an external heating zone of the reaction tubes and a gas burner for their external heating, a gas turbine with an electric power generator for utilizing the thermal and kinetic energy of the synthesis gas leaving the tube furnace, as well as a heat exchanger for heating natural gas and steam before they are fed into the tube furnace, it additionally contains a boiler - a synthesis gas thermal energy recovery unit connected to the gas turbine outlet, a carbon monoxide steam reforming reactor with the formation of carbon dioxide and hydrogen, a pressure swing adsorption unit (hereinafter referred to as PSA) for separating hydrogen and carbon dioxide, and a hydrogen supply distributor-regulator connected to the outdoor zone heating in a tube furnace through a fuel supply switch, with hydrogen-oxygen burners at the inlet of the first, second and third hydrogen superheaters, respectively, designed to burn hydrogen in oxygen with the formation of high-temperature steam, the first, second and third steam turbines installed on the same shaft with a common generator electrical energy, a superheated steam supply distributor, one of the inputs of which is connected to the outlet of the external heating zone of the tube furnace, the other input of the superheated steam supply distributor is connected to the outlet of the synthesis gas heat recovery boiler, the outlet of the superheated steam supply distributor is connected to one of the distributor inputs - a superheated steam supply regulator, wherein the first hydrogen superheater is connected to the inlet of the first steam turbine, the output of which, in turn, is connected to the inlet of the second hydrogen superheater connected to the second steam turbine, the outlet of which is connected to the inlet of the third steam turbine a steam superheater connected to a third steam turbine, the output of which is connected to a heat recovery boiler of superheated steam and to another inlet of the superheated steam supply distributor-regulator, connected, in turn, to the inlet of the reaction tubes of a tube furnace through a natural gas supply distributor-regulator (methane), with a heat exchanger for heating natural gas, with the inlet of the first hydrogen superheater, with the inlet of an electric reformer, the outlet of the steam heat recovery boiler is connected to the synthesis gas heat recovery boiler, as well as to the heat supply system; one outlet of the electroreformer for producing methane on a nickel, cobalt, or ruthenium catalyst is connected to a distributor-regulator for the supply of natural gas (methane) at the inlet of a tube furnace for its conversion with steam, the other outlet of the electroreformer is connected to a distributor-regulator for supplying oxygen to the inlets of hydrogen burners, respectively. of the first, second, third hydrogen superheaters and with the input of the external heating zone of the reaction tubes of the tubular furnace, the input of which is connected to the fuel supply switch connected to the natural gas line, and the oxygen supply distributor-regulator is also connected to the air separation unit into oxygen and nitrogen (patent for the invention RU 2385836, IPC C01 B3/38, F01 K23/10, declared on 04/07/2008, published on 04/10/2010). The disadvantages of the invention are:

• использование в качестве 50 % сырья для производства водорода природного газа с образованием побочного продукта – диоксида углерода;• use of natural gas as 50% of the raw material for hydrogen production with the formation of a by-product - carbon dioxide;

• получение водорода только в качестве энергоносителя для собственных нужд;• obtaining hydrogen only as an energy carrier for own needs;

• монтаж дополнительных дорогостоящих установок разделения воздуха на азот и кислород и синтез метана из диоксида углерода и воды, чрезмерно усложняющих технологическую схему и снижающих экономическую эффективность системы в целом.• installation of additional costly units for air separation into nitrogen and oxygen and methane synthesis from carbon dioxide and water, which overly complicate the technological scheme and reduce the economic efficiency of the system as a whole.

Известен также способ производства водорода, предназначенного для хранения и транспортировки, включающий получение гидрогенизированного ароматического соединения гидрогенизацией ароматического соединения в присутствии катализатора гидрогенизации, отделение и очистку гидрогенизированного ароматического соединения из реакционной смеси; хранение и/или транспортировку результирующего гидрогенизированного ароматического соединения в качестве носителя водорода для хранения и транспортировок, дегидрогенизацию гидрогенизированного ароматического соединения в присутствии катализатора дегидрогенизации, посредством чего производится водород, при гидрогенизации ароматического соединения используется реакционный газ, полученный посредством реакции риформинга, и реакции конверсии, которая регулирует концентрацию водорода от 30 до 70 об. %, в процессе гидрогенизации реакция метанизации остающегося монооксида углерода в реакционном газе выполняется одновременно с реакцией гидрогенизации ароматического соединения, при этом качестве ароматического соединения может быть использован толуол, а в качестве гидрогенизированного ароматического соединения – метилциклогексан (патент на изобретение RU 2532196, МПК C01B 3/22, С01В 3/38, заявлен 24.03.2011 г., опубликован 27.10.2014 г.). Недостатками изобретения являются:Also known is a method for the production of hydrogen intended for storage and transportation, including obtaining a hydrogenated aromatic compound by hydrogenating an aromatic compound in the presence of a hydrogenation catalyst, separating and purifying a hydrogenated aromatic compound from the reaction mixture; storage and/or transportation of the resultant hydrogenated aromatic compound as a hydrogen carrier for storage and transportation, dehydrogenation of the hydrogenated aromatic compound in the presence of a dehydrogenation catalyst, whereby hydrogen is produced, hydrogenation of the aromatic compound uses a reaction gas obtained by a reforming reaction, and a conversion reaction which regulates the concentration of hydrogen from 30 to 70 vol. %, during hydrogenation, the methanization reaction of the remaining carbon monoxide in the reaction gas is carried out simultaneously with the hydrogenation reaction of the aromatic compound, while toluene can be used as the aromatic compound, and methylcyclohexane can be used as the hydrogenated aromatic compound (patent for invention RU 2532196, IPC C01B 3/ 22, C01B 3/38, filed 03/24/2011, published 10/27/2014). The disadvantages of the invention are:

• низкая глубина проработки способа, так как ароматическое соединение (толуол) поступает на гидрогенизацию в поток, где при существенном избытке водорода (табл. 1, поток №5 и табл. 2, поток № 6) присутствуют почти в таком же количестве, как избыток водорода, балластные пары воды и диоксида углерода, что приводит к нахождению в зоне каталитической реакции большого количества балластных компонентов, занимающих почти две трети объема реакционной зоны, и, как следствие, к неудовлетворительной работе реактора гидрирования, увеличению его размеров и расхода катализатора;• low depth of process development, since the aromatic compound (toluene) is supplied for hydrogenation to the stream, where, with a significant excess of hydrogen (Table 1, stream No. 5 and Table 2, stream No. 6), they are present in almost the same amount as the excess hydrogen, ballast vapors of water and carbon dioxide, which leads to the presence in the catalytic reaction zone of a large number of ballast components, occupying almost two thirds of the volume of the reaction zone, and, as a result, to unsatisfactory operation of the hydrogenation reactor, an increase in its size and catalyst consumption;

• потери водорода со сбрасываемым диоксидом углерода (табл. 1, поток 7), составляющие почти 20 % от вырабатываемого водорода.• Losses of hydrogen with discharged carbon dioxide (Table 1, flow 7), amounting to almost 20% of the generated hydrogen.

Известна также наиболее близкая к заявляемому изобретению система подачи водорода, включающая: установку риформинга для осуществления парового риформинга углеводорода, блок конверсии монооксида углерода в диоксид углерода для получения газа, содержащего водород и диоксид углерода, первый абсорбер для абсорбции диоксида углерода, содержащегося в газе, полученном из блока конверсии монооксида углерода в диоксид углерода, в поглощающей жидкости, блок гидрирования для получения гидрированного ароматического соединения по реакции гидрирования ароматического соединения с использованием газа, который прошел через первый абсорбер, регенератор для извлечения диоксида углерода из поглощающей жидкости путем рециклирования поглощающей жидкости из первого абсорбера и нагрева поглощающей жидкости с помощью тепла, выделяющегося при реакции гидрирования, блок отделения водорода для выделения водорода из газа, который прошел через первый абсорбер, и подачи выделенного водорода в блок проведения реакции гидрирования и нагревательную печь для приема газа, остающегося после отделения водорода в блоке отделения водорода, сжигания этого газа и подачи тепла от его сгорания в установку риформинга (патент на изобретение RU 2667550, МПК Е21В 43/00, заявлен 05.08.2014 г., опубликован 21.09.2018 г.). Недостатками изобретения являются:The hydrogen supply system closest to the claimed invention is also known, including: a reforming unit for steam reforming of hydrocarbons, a unit for converting carbon monoxide into carbon dioxide to produce a gas containing hydrogen and carbon dioxide, a first absorber for absorbing carbon dioxide contained in the gas obtained from a carbon monoxide to carbon dioxide conversion unit, in the absorption liquid, a hydrogenation unit for producing a hydrogenated aromatic compound by a hydrogenation reaction of an aromatic compound using gas that has passed through the first absorber, a regenerator for recovering carbon dioxide from the absorption liquid by recycling the absorption liquid from the first absorber and heating the absorbing liquid with the heat generated by the hydrogenation reaction, a hydrogen separation unit for separating hydrogen from the gas that has passed through the first absorber, and supplying the separated hydrogen to the reaction unit hydrogenation and a heating furnace for receiving gas remaining after hydrogen separation in the hydrogen separation unit, burning this gas and supplying heat from its combustion to the reforming unit (patent for invention RU 2667550, IPC E21B 43/00, declared 05.08.2014, published September 21, 2018). The disadvantages of the invention are:

• привязка системы подачи водорода к месторождению природного газа с последующей закачкой образующегося диоксида углерода через скважины в подземные хранилища, что ограничивает регион применения изобретения дополнительными требованиями;• linking the hydrogen supply system to a natural gas field with subsequent injection of the resulting carbon dioxide through wells into underground storage, which limits the region of application of the invention with additional requirements;

• закачка образующегося диоксида углерода через скважины в подземные хранилища, требующая включения в систему энергоемких устройств нагнетания диоксида углерода, что удорожает реализацию основного процесса системы подачи водорода;• Injection of generated carbon dioxide through wells into underground storages, which requires the inclusion of energy-intensive carbon dioxide injection devices in the system, which increases the cost of implementing the main process of the hydrogen supply system;

• использование в качестве ароматического соединения моноциклических ароматических соединений (бензол, толуол и ксилол), бициклических ароматических соединений (нафталин, тетралин и метилнафталин) и трициклических ароматических соединений (антрацен) по отдельности или в виде смеси двух или нескольких подобных компонентов, так как согласно работе Каленчука А.Н. (Каленчук А.Н. Гетерогенно-каталитические реакции гидрирования-дегидрирования полициклических углеводородов как основа для хранения химически связанного водорода и его выделения: дисс. д-ра хим. наук: 02.00.15 / А.Н. Каленчук. – Москва. 2021. – 377 с.) при гидрировании бициклических, а тем более трициклических ароматических углеводородов необходима значительно большая температура и продолжительность контакта реакционной смеси с катализатором из-за образования промежуточного продукта, что увеличивает габариты реактора гидрирования и загрузку катализатора, аналогичное явление наблюдается и при дегидрировании, что существенно удорожает как капитальные, так и эксплуатационные затраты при реализации системы подачи водорода.• the use of monocyclic aromatic compounds (benzene, toluene and xylene), bicyclic aromatic compounds (naphthalene, tetralin and methylnaphthalene) and tricyclic aromatic compounds (anthracene) as an aromatic compound individually or as a mixture of two or more similar components, since according to the work Kalenchuk A.N. (Kalenchuk A.N. Heterogeneous catalytic reactions of hydrogenation-dehydrogenation of polycyclic hydrocarbons as a basis for the storage of chemically bound hydrogen and its release: diss. Doctor of Chemical Sciences: 02.00.15 / A.N. Kalenchuk. - Moscow. 2021. - 377 s.) in the hydrogenation of bicyclic, and even more so tricyclic aromatic hydrocarbons, a significantly higher temperature and duration of contact of the reaction mixture with the catalyst is required due to the formation of an intermediate product, which increases the dimensions of the hydrogenation reactor and catalyst loading, a similar phenomenon is observed during dehydrogenation, which significantly increases the cost of both capital and operating costs when implementing a hydrogen supply system.

При создании изобретения была поставлена задача разработки высокоэффективного комплекса для производства, хранения и транспортировки водорода, обеспечивающего одновременно экологически чистое производство водорода и безопасный, технологически упрощенный его транспорт потребителям на большие расстояния.When creating the invention, the task was to develop a highly efficient complex for the production, storage and transportation of hydrogen, which simultaneously provides environmentally friendly production of hydrogen and safe, technologically simplified transportation to consumers over long distances.

Поставленная задача решается за счет того, что комплекс по производству, хранению и транспортировке водорода включает блок получения и выделения чистого водорода, блок гидрирования, резервуарный парк, распределительный терминал, материковый магистральный трубопровод, наливной пункт, связанные между собой трубопроводами, а также неограниченное количество предприятий-потребителей водорода, при этом блок получения и выделения чистого водорода содержит, по меньшей мере, последовательно расположенные установку получения водорода из водородсодержащего газа (далее ВСГ) и/или электролизную установку получения водорода, установку выделения чистого водорода, блок гидрирования содержит, по меньшей мере, установку гидрирования ароматического углеводорода с получением нафтенового углеводорода и установку очистки нафтенового углеводорода от примеси летучих компонентов, резервуарный парк содержит резервуары хранения нафтенового и ароматического углеводородов, полученный нафтеновый углеводород поступает в резервуарный парк на хранение или, минуя его, направляется на распределительный терминал для транспортировки с помощью материкового магистральный трубопровода и/или в наливной пункт с индивидуальной подачей в транспортные танкеры и/или железнодорожные и/или автомобильные цистерны для транспортировки неограниченному количеству предприятий-потребителей водорода, каждый из которых содержит, по крайней мере, резервуар хранения нафтенового углеводорода, установку дегидрирования нафтенового углеводорода с получением водорода и ароматического углеводорода, резервуар хранения ароматического углеводорода, ароматический углеводород от предприятий-потребителей водорода транспортируют в резервуарный парк по трубопроводам или с помощью транспортных танкеров и/или железнодорожных и/или автомобильных цистерн для использования в качестве реагента или для реализации в качестве товарного продукта, при этом перед транспортировкой к нафтеновому и/или ароматическому углеводородам добавляют органический разбавитель.The task is solved due to the fact that the complex for the production, storage and transportation of hydrogen includes a unit for the production and separation of pure hydrogen, a hydrogenation unit, a tank farm, a distribution terminal, an inland main pipeline, a filling station interconnected by pipelines, as well as an unlimited number of enterprises - hydrogen consumers, wherein the pure hydrogen production and separation unit contains at least sequentially located hydrogen production unit from hydrogen-containing gas (hereinafter HCG) and/or an electrolysis unit for hydrogen production, a pure hydrogen extraction unit, the hydrogenation unit contains at least , an aromatic hydrocarbon hydrogenation unit to produce naphthenic hydrocarbon and a unit for purifying naphthenic hydrocarbon from impurities of volatile components, the tank farm contains storage tanks for naphthenic and aromatic hydrocarbons, the resulting naphthenic hydrocarbon not to the tank farm for storage or, bypassing it, is sent to the distribution terminal for transportation using the main pipeline and / or to the loading point with individual supply to transport tankers and / or rail and / or road tanks for transportation to an unlimited number of consumer enterprises hydrogen, each of which contains at least a naphthenic hydrocarbon storage tank, a naphthenic hydrocarbon dehydrogenation unit to produce hydrogen and an aromatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon storage tank, an aromatic hydrocarbon from hydrogen consuming enterprises is transported to the tank farm through pipelines or using transport tankers and/or rail and/or road tanks for use as a reagent or for sale as a commercial product, while organically added to naphthenic and/or aromatic hydrocarbons before transportation i diluent.

Важнейшее преимущество заявляемого комплекса – транспорт водорода в связанном состоянии путем его включения в состав жидкого трансформируемого углеводорода, насыщаемого водородом в процессе гидрирования и отдающего водород при дегидрировании, что предельно упрощает транспорт водорода с помощью трубопроводов, транспортных танкеров, железнодорожных и/или автомобильных цистерн, полностью исключая балластные или порожние рейсы транспортных средств.The most important advantage of the proposed complex is the transport of hydrogen in a bound state by including it in the composition of a liquid transformable hydrocarbon saturated with hydrogen during hydrogenation and giving off hydrogen during dehydrogenation, which greatly simplifies the transport of hydrogen using pipelines, transport tankers, railway and / or automobile tanks, completely excluding ballast or empty runs of vehicles.

Предлагаемая структура комплекса обеспечивает безопасное и экономичное осуществление всех этапов превращения водорода: получение, транспорт и реагентное использование. При возникновении условий, препятствующих использованию жидкого трансформируемого углеводорода, например, при изменении физико-химических свойств, предусмотрена возможность добавления органического разбавителя.The proposed structure of the complex ensures the safe and economical implementation of all stages of hydrogen conversion: production, transport and reagent use. When conditions arise that prevent the use of a liquid transformable hydrocarbon, for example, when the physico-chemical properties change, it is possible to add an organic diluent.

Целесообразно в блоке получения и выделения чистого водорода использовать электролизную установку получения водорода, а образующийся в качестве побочного продукта при электролизе воды кислород использовать в качестве реагента и/или реализовывать в качестве товарного продукта. Это обеспечивает дополнительную вариативность работы комплекса за счет того, что водород может вырабатываться как из ВСГ, который может быть получен, например, при пиролизе углеводородов, так и на самостоятельной электролизной установке получения водорода. В зависимости от способа получения водорода установка выделения водорода может включать установку КЦА и/или мембранного концентрирования водорода.It is expedient to use an electrolysis plant for hydrogen production in the unit for obtaining and separating pure hydrogen, and use the oxygen formed as a by-product during electrolysis of water as a reagent and/or sell it as a commercial product. This provides additional variability of the operation of the complex due to the fact that hydrogen can be produced both from HSG, which can be obtained, for example, during the pyrolysis of hydrocarbons, and at an independent electrolysis plant for hydrogen production. Depending on the hydrogen production method, the hydrogen recovery unit may include a PSA and/or membrane hydrogen concentration unit.

Целесообразно в качестве ароматического углеводорода использовать бензол или толуол, а в качестве нафтенового углеводорода – циклогексан или метилциклогенсан, соответственно, что обеспечивает максимальную производительность транспортировки водорода, которая лишена практически всех недостатков перемещения водорода по трубопроводу или в емкостях.It is advisable to use benzene or toluene as an aromatic hydrocarbon, and cyclohexane or methylcyclogensan as a naphthenic hydrocarbon, respectively, which ensures the maximum performance of hydrogen transportation, which is devoid of almost all the disadvantages of hydrogen transportation through a pipeline or in containers.

Целесообразно при транспортировке нафтенового углеводорода по материковому магистральному трубопроводу до предприятия-потребителя водорода поддерживать давление 2-5 МПа, что позволяет направлять нафтеновый углеводород непосредственно на установку дегидрирования нафтенового углеводорода. При этом в качестве материкового магистрального трубопровода для транспортировки нафтенового углеводорода можно использовать действующие или резервные продуктопроводы, которые подходят и для транспортировки ароматического углеводорода на установку гидрирования ароматического углеводорода от предприятия-потребителя водорода.It is advisable to maintain a pressure of 2-5 MPa when transporting naphthenic hydrocarbon through the mainland pipeline to the hydrogen consumer enterprise, which allows directing the naphthenic hydrocarbon directly to the naphthenic hydrocarbon dehydrogenation unit. At the same time, existing or reserve product pipelines can be used as a mainland pipeline for transporting naphthenic hydrocarbons, which are also suitable for transporting aromatic hydrocarbons to an aromatic hydrocarbon hydrogenation unit from a hydrogen consumer enterprise.

Рекомендуется перед транспортировкой при использовании в качестве нафтенового углеводорода циклогексана и в качестве ароматического углеводорода бензола добавлять к нафтеновому и ароматическому углеводородам циклический органический разбавитель в тех случаях, когда возникает опасность застывания циклогексана и бензола из-за температуры перехода в твердое состояние, соответственно, плюс 6,5 и плюс 5,5 оС.It is recommended to add a cyclic organic diluent to naphthenic and aromatic hydrocarbons before transportation when using cyclohexane as a naphthenic hydrocarbon and benzene as an aromatic hydrocarbon in cases where there is a danger of cyclohexane and benzene solidification due to the solid state transition temperature, respectively, plus 6, 5 and plus 5.5 o C.

Целесообразно циклический органический разбавитель использовать в осенний, зимний и/или весенний периоды при достижении минимальной температуры окружающей среды 0 оС и менее.It is advisable to use a cyclic organic diluent in autumn, winter and / or spring periods when the minimum ambient temperature is 0 ° C or less.

При использовании в качестве циклического органического разбавителя метилциклогексана его добавляют в полученный нафтеновый углеводород (циклогексан), поступающий в резервуарный парк на хранение или, минуя его, направляемый на распределительный терминал для транспортировки. Метилциклогексан имеет температуру замерзания минус 126,3 оС, поэтому смесь циклогексана и метилциклогексана будет иметь отрицательную температуру замерзания. Целесообразно, чтобы соотношение циклогексан:метилциклогексан находилось в диапазоне от 3,0 до 0,1 для температур замерзания смеси от 0 оС до минус 40 оС, полученном по приведенным в таблице 1 результатам расчетов. В этом случае комплекс должен дополнительно включать блок ректификационного выделения циклического органического разбавителя из нафтенового углеводорода, размещаемый между установкой очистки нафтенового углеводорода от примеси летучих компонентов и резервуарным парком.When methylcyclohexane is used as a cyclic organic diluent, it is added to the resulting naphthenic hydrocarbon (cyclohexane), which enters the tank farm for storage or, bypassing it, is sent to the distribution terminal for transportation. Methylcyclohexane has a freezing point of minus 126.3°C, so a mixture of cyclohexane and methylcyclohexane will have a negative freezing point. It is advisable that the ratio of cyclohexane:methylcyclohexane was in the range from 3.0 to 0.1 for the freezing temperature of the mixture from 0° C. to minus 40° C., obtained from the calculation results shown in table 1. In this case, the complex should additionally include a block for the distillation separation of a cyclic organic diluent from naphthenic hydrocarbon, located between the naphthenic hydrocarbon purification unit from volatile components and the tank farm.

При использовании в качестве циклического органического разбавителя толуола его направляют вместе с ароматическим углеводородом (бензолом) на установку гидрирования ароматического углеводорода с получением смеси циклогексана и метилциклогексана, поступающей в резервуарный парк на хранение или, минуя его, направляемой на распределительный терминал для транспортировки. Толуол имеет температуру замерзания минус 95 оС, поэтому смесь бензола и толуола будет иметь отрицательную температуру замерзания. Целесообразно, чтобы соотношение бензол:толуол находилось в диапазоне от 3,0 до 0,1 для температур замерзания смеси от 0 оС до минус 40 оС, полученном по приведенным в таблице 2 результатам расчетов. В этом случае комплекс должен дополнительно включать блок ректификационного выделения циклического органического разбавителя из ароматического углеводорода, поступающего от предприятий-потребителей водорода, размещаемый между резервуарным парком и установкой гидрирования ароматического углеводорода.When toluene is used as a cyclic organic diluent, it is sent together with an aromatic hydrocarbon (benzene) to an aromatic hydrocarbon hydrogenation unit to obtain a mixture of cyclohexane and methylcyclohexane, which enters the tank farm for storage or, bypassing it, is sent to a distribution terminal for transportation. Toluene has a freezing point of minus 95 o C, so a mixture of benzene and toluene will have a negative freezing point. It is advisable that the ratio of benzene:toluene was in the range from 3.0 to 0.1 for the freezing temperature of the mixture from 0 ° C to minus 40 ° C, obtained from the calculation results shown in table 2. In this case, the complex should additionally include a block for the distillation separation of a cyclic organic diluent from an aromatic hydrocarbon supplied from hydrogen consuming enterprises, located between the tank farm and the aromatic hydrocarbon hydrogenation unit.

Необходимо, чтобы основное оборудование комплекса было рассчитано на производительность с учетом использования циклического органического разбавителя.It is necessary that the main equipment of the complex be designed for productivity, taking into account the use of a cyclic organic diluent.

Возможен также вариант работы комплекса в холодное время года, когда в качестве органического разбавителя используют парафиновые углеводороды, например, гексан с температурами замерзания минус 95 и кипения плюс 69 оС.It is also possible to operate the complex in the cold season, when paraffinic hydrocarbons are used as an organic diluent, for example, hexane with freezing temperatures of minus 95 and boiling points of plus 69 ° C.

На фигуре приведен один из вариантов осуществления комплекса по производству, хранению и транспортировке водорода с использованием следующих обозначений:The figure shows one of the embodiments of the complex for the production, storage and transportation of hydrogen using the following notation:

1-41 – трубопроводы;1-41 - pipelines;

100 – блок получения и выделения чистого водорода;100 - unit for the production and extraction of pure hydrogen;

101 – установка получения водорода;101 - hydrogen production unit;

102 – установка выделения чистого водорода;102 - plant for the release of pure hydrogen;

200 – блок гидрирования;200 - hydrogenation block;

201 – установка гидрирования ароматического углеводорода;201 - aromatic hydrocarbon hydrogenation unit;

202 – установка очистки нафтенового углеводорода от примеси летучих компонентов;202 - plant for the purification of naphthenic hydrocarbons from impurities of volatile components;

300 – резервуарный парк;300 - tank farm;

301 – резервуар хранения ароматического углеводорода;301 – aromatic hydrocarbon storage tank;

302 – резервуар хранения нафтенового углеводорода;302 – naphthenic hydrocarbon storage tank;

400 – распределительный терминал;400 - distribution terminal;

500 – наливной пункт;500 - loading point;

600, 800 – материковый магистральный трубопровод;600, 800 - mainland main pipeline;

700 – блок предприятий-потребителей водорода;700 - a block of enterprises-consumers of hydrogen;

701 – резервуарный парк с резервуарами хранения нафтенового и ароматического углеводородов;701 - tank farm with storage tanks for naphthenic and aromatic hydrocarbons;

702 – установка дегидрирования нафтенового углеводорода;702 - installation for the dehydrogenation of naphthenic hydrocarbons;

703 – установки, использующие водород в качестве сырья или реагента.703 - installations using hydrogen as a raw material or reagent.

Комплекс по производству, хранению и транспортировке водорода согласно представленной схеме функционирует следующим образом. Сырьевой поток по трубопроводу 1 направляется на установку получения водорода 101, входящую в блок получения и выделения чистого водорода 100. Для получения водорода может использоваться любой из известных способов осуществления процесса: пиролиз углеводородов, паровой риформинг, риформинг с автоокислением, риформинг с частичным окислением природного газа и/или сжиженного нефтяного газа и/или попутного газа и др. В предпочтительном варианте для получения водорода используется электролизная установка получения водорода из воды. Полученный водород по трубопроводу 2 поступает на установку выделения чистого водорода 102, где в качестве сырья может также использоваться ВСГ любого нефтегазохимического производства, поступающий по трубопроводу 3. При этом установка выделения чистого водорода 102 может включать в себя установку КЦА и/или установку мембранного концентрирования водорода. В предпочтительном варианте, когда эксплуатируется электролизная установка получения водорода, водород отделяется от кислорода высокоэффективным процессом безнагревной КЦА с использованием активированных углей для сорбции водорода. Концентрирование водорода также можно осуществить с помощью установки мембранного концентрирования водорода, включающей, по меньшей мере фильтр, подогреватель и пермеатор, содержащий мембрану, обеспечивающую селективную проницаемость. Полученный чистый водород по трубопроводу 5 направляется в блок гидрирования 200. Поток остаточного газа по трубопроводу 4 направляется для дальнейшей переработки, например, в печах пиролиза или риформинга. При этом образующийся в предпочтительном варианте в качестве побочного продукта кислород может быть использован в качестве реагента в процессах окисления как окислитель или инициатор и/или реализован в качестве товарного продукта (на схеме не показано).The complex for the production, storage and transportation of hydrogen according to the presented scheme operates as follows. The feed stream through pipeline 1 is sent to the hydrogen production unit 101, which is part of the pure hydrogen production and separation unit 100. Any of the known methods for carrying out the process can be used to produce hydrogen: pyrolysis of hydrocarbons, steam reforming, reforming with autoxidation, reforming with partial oxidation of natural gas and/or liquefied petroleum gas and/or associated gas, etc. In the preferred embodiment, an electrolysis unit for producing hydrogen from water is used to produce hydrogen. The resulting hydrogen is fed through pipeline 2 to a pure hydrogen recovery unit 102, where HSG of any petrochemical production, supplied through pipeline 3, can also be used as a feedstock. In this case, the pure hydrogen recovery unit 102 may include a PSA unit and / or a membrane hydrogen concentration unit . In the preferred embodiment, when a hydrogen electrolysis plant is operated, hydrogen is separated from oxygen by a highly efficient cold PSA process using activated carbons to sorb hydrogen. Hydrogen concentration can also be carried out using a membrane hydrogen concentration unit, including at least a filter, a heater and a permeator containing a membrane providing selective permeability. The resulting pure hydrogen is sent via pipeline 5 to a hydrogenation unit 200. The residual gas stream is sent via pipeline 4 for further processing, for example, in pyrolysis or reforming furnaces. In this case, oxygen formed in the preferred embodiment as a by-product can be used as a reagent in oxidation processes as an oxidizing agent or initiator and/or sold as a commercial product (not shown in the diagram).

На установку гидрирования ароматического углеводорода 201 блока гидрирования 200 ароматический углеводород подается по трубопроводу 6 из резервуара хранения ароматического углеводорода 301 резервуарного парка 300. Кроме того, предусмотрена возможность приема в качестве сырья установки гидрирования ароматического углеводорода 201 ароматического углеводорода и чистого водорода со стороны по трубопроводам 7 и 8, соответственно.To the aromatic hydrocarbon hydrogenation unit 201 of the hydrogenation unit 200, the aromatic hydrocarbon is supplied through pipeline 6 from the aromatic hydrocarbon storage tank 301 of the tank farm 300. In addition, it is possible to receive aromatic hydrocarbon and pure hydrogen as raw materials from the aromatic hydrocarbon hydrogenation unit 201 from the side through pipelines 7 and 8, respectively.

Гидрирование ароматического углеводорода водородом осуществляется в присутствии селективного катализатора при температуре 150-250 °C и давлении 0,1-5 МПа. Полученный при гидрировании нафтеновый углеводород по трубопроводу 9 направляется на установку очистки нафтенового углеводорода от примеси летучих компонентов 202. Очистку проводят путем отдувки легких летучих примесей, которые закачиваются в топливную сеть по трубопроводу 10, а чистый нафтеновый углеводород по трубопроводу 11 подается в резервуар хранения нафтенового углеводорода 302 резервуарного парка 300, откуда по трубопроводу 14 поступает на распределительный терминал 400 и/или, минуя резервуарный парк 300, по трубопроводу 12 подается непосредственно на распределительный терминал 400 и/или по трубопроводу 13 – в наливной пункт 500. При этом перед транспортировкой в осенний, зимний и/или весенний периоды к нафтеновому углеводороду добавляют органический растворитель. Нафтеновый углеводород с распределительного терминала 400 по трубопроводу 16 поступает в материковый магистральный трубопровод 600, а из наливного пункта 500 на погрузку в автомобильные и/или железнодорожные цистерны и/или танкеры по трубопроводам 17-19 для дальнейшей транспортировки на блок предприятий-потребителей водорода 700. Предусмотрена также подача нафтенового углеводорода по трубопроводу 15 из распределительного терминала 400 в наливной пункт 500.Hydrogenation of an aromatic hydrocarbon with hydrogen is carried out in the presence of a selective catalyst at a temperature of 150–250 °C and a pressure of 0.1–5 MPa. The naphthenic hydrocarbon obtained during hydrogenation is sent through pipeline 9 to the installation for cleaning naphthenic hydrocarbon from impurities of volatile components 202. Purification is carried out by stripping off light volatile impurities, which are pumped into the fuel network through pipeline 10, and pure naphthenic hydrocarbon is fed through pipeline 11 to the storage tank for naphthenic hydrocarbon 302 of the tank farm 300, from where it is supplied via pipeline 14 to the distribution terminal 400 and / or, bypassing the tank farm 300, via pipeline 12 is supplied directly to the distribution terminal 400 and / or via pipeline 13 to the filling point 500. At the same time, before transportation to the autumn , winter and/or spring periods, an organic solvent is added to the naphthenic hydrocarbon. Naphthenic hydrocarbon from the distribution terminal 400 through pipeline 16 enters the mainland main pipeline 600, and from the loading station 500 for loading into road and / or rail tanks and / or tankers through pipelines 17-19 for further transportation to the block of enterprises-consumers of hydrogen 700. The supply of naphthenic hydrocarbon through pipeline 15 from distribution terminal 400 to filling station 500 is also provided.

Нафтеновый углеводород из материкового магистрального трубопровода 600, а также после выгрузки из автомобильных или железнодорожных цистерн или танкеров через трубопроводы 20-23 поставляется в резервуарный парк с резервуарами хранения нафтенового и ароматического углеводородов 701 блока предприятий-потребителей водорода 700. При этом количество предприятий-потребителей водорода не ограничено. Кроме того, предусмотрена возможность подачи нафтенового углеводорода из материкового магистрального трубопровода 600 по трубопроводу 40 предприятиям-потребителям водорода, не входящим в состав комплекса.Naphthenic hydrocarbon from the mainland main pipeline 600, as well as after unloading from road or rail tanks or tankers through pipelines 20-23, is supplied to the tank farm with storage tanks for naphthenic and aromatic hydrocarbons 701 of the block of hydrogen consuming enterprises 700. At the same time, the number of hydrogen consuming enterprises not limited. In addition, it is possible to supply naphthenic hydrocarbon from the mainland main pipeline 600 through pipeline 40 to hydrogen consuming enterprises that are not part of the complex.

Нафтеновый углеводород из резервуарного парка с резервуарами хранения нафтенового и ароматического углеводородов 701 по трубопроводу 36 подается на установку дегидрирования нафтенового углеводорода 702 с получением водорода и ароматического углеводорода любым известным способом. Выделенный таким образом чистый водород по трубопроводу 37 поступает на установки, использующие водород в качестве сырья или реагента, 703 с получением соответствующей товарной продукции, которая отводится по трубопроводу 38. Выделенный в результате дегидрирования ароматический углеводород по трубопроводу 39 подается в резервуарный парк с резервуарами хранения нафтенового и ароматического углеводородов 701 для транспортировки в резервуарный парк 300.Naphthenic hydrocarbon from the tank farm with storage tanks for naphthenic and aromatic hydrocarbons 701 is fed through pipeline 36 to the naphthenic hydrocarbon dehydrogenation unit 702 to produce hydrogen and aromatic hydrocarbon by any known method. The pure hydrogen separated in this way is fed through pipeline 37 to plants using hydrogen as a feedstock or reagent, 703 to obtain the corresponding marketable product, which is discharged through pipeline 38. The aromatic hydrocarbon separated as a result of dehydrogenation is fed through pipeline 39 to a tank farm with storage tanks for naphthenic and aromatic hydrocarbons 701 for transportation to the tank farm 300.

Ароматический углеводород из резервуарного парка с резервуарами хранения нафтенового и ароматического углеводородов 701 по трубопроводам 24-27 с помощью материкового магистрального трубопровода 800 и соответствующих видов транспорта поступает от предприятий-потребителей водорода и передается по системе трубопроводов 28-31 в резервуар хранения ароматического углеводорода 301 резервуарного парка 300. Кроме того, предусмотрена возможность подачи ароматического углеводорода в резервуарный парк 300 со стороны по трубопроводу 32. При этом перед транспортировкой в осенний, зимний и/или весенний периоды к нафтеновому углеводороду добавляют органический растворитель. Ароматический углеводород, возвращаемый на комплекс, снова используется в блоке гидрирования 200, предварительно поступая по трубопроводу 33 на установку очистки нафтенового углеводорода от примеси летучих компонентов 202, где происходит удаление накопленных легких микропримесей отдувкой. Легкие микропримеси направляются для закачки в топливную сеть по трубопроводу 34, а очищенный ароматический углеводород по трубопроводу 35 поступает в резервуар хранения ароматического углеводорода 301 для дальнейшей подачи на гидрирование по трубопроводу 6.Aromatic hydrocarbon from the tank farm with storage tanks for naphthenic and aromatic hydrocarbons 701 through pipelines 24-27 using the mainland pipeline 800 and the corresponding modes of transport comes from hydrogen consuming enterprises and is transferred through the pipeline system 28-31 to the storage tank of aromatic hydrocarbon 301 of the tank farm 300. In addition, it is possible to supply an aromatic hydrocarbon to the tank farm 300 from the side through the pipeline 32. In this case, before transportation in the autumn, winter and / or spring periods, an organic solvent is added to the naphthenic hydrocarbon. The aromatic hydrocarbon returned to the complex is again used in the hydrogenation unit 200, after being preliminarily supplied via pipeline 33 to the naphthenic hydrocarbon purification unit from volatile components 202, where the accumulated light trace impurities are removed by stripping. Light microimpurities are sent for injection into the fuel network via pipeline 34, and the purified aromatic hydrocarbon via pipeline 35 enters the storage tank of aromatic hydrocarbon 301 for further supply for hydrogenation via pipeline 6.

При снижении спроса на водород или при избытке ароматического углеводорода, поступающего на комплекс, ароматические углеводороды могут использоваться в качестве реагента или отправляться по трубопроводу 41 для реализации в качестве товарного продукта.When the demand for hydrogen decreases or if there is an excess of aromatic hydrocarbon entering the complex, aromatic hydrocarbons can be used as a reactant or sent through pipeline 41 for sale as a commercial product.

Таким образом, разработан высокоэффективный комплекс по производству, хранению и транспортировке водорода, обеспечивающий одновременно экологически чистое производство водорода и безопасный, технологически упрощенный его транспорт потребителям за счет прямой и обратной трансформации водорода в промежуточные соединения.Thus, a highly efficient complex for the production, storage and transportation of hydrogen has been developed, which simultaneously provides environmentally friendly production of hydrogen and safe, technologically simplified its transport to consumers due to the direct and reverse transformation of hydrogen into intermediate compounds.

Claims (17)

1. Комплекс по производству, хранению и транспортировке водорода, включающий блок получения и выделения чистого водорода, блок гидрирования, резервуарный парк, распределительный терминал, материковый магистральный трубопровод, наливной пункт, связанные между собой трубопроводами, а также неограниченное количество предприятий-потребителей водорода, при этом блок получения и выделения чистого водорода содержит, по меньшей мере, последовательно расположенные установку получения водорода из водородсодержащего газа и/или электролизную установку получения водорода, установку выделения чистого водорода, блок гидрирования содержит, по меньшей мере, установку гидрирования ароматического углеводорода с получением нафтенового углеводорода и установку очистки нафтенового углеводорода от примеси летучих компонентов, резервуарный парк содержит резервуары хранения нафтенового и ароматического углеводородов, полученный нафтеновый углеводород поступает в резервуарный парк на хранение или, минуя его, направляется на распределительный терминал для транспортировки с помощью материкового магистрального трубопровода и/или в наливной пункт с индивидуальной подачей в транспортные танкеры и/или железнодорожные и/или автомобильные цистерны для транспортировки неограниченному количеству предприятий-потребителей водорода, каждый из которых содержит, по крайней мере, резервуар хранения нафтенового углеводорода, установку дегидрирования нафтенового углеводорода с получением водорода и ароматического углеводорода, резервуар хранения ароматического углеводорода, ароматический углеводород от предприятий-потребителей водорода траспортируют в резервуарный парк по трубопроводам или с помощью транспортных танкеров и/или железнодорожных и/или автомобильных цистерн для использования в качестве реагента или для реализации в качестве товарного продукта, при этом перед транспортировкой к нафтеновому и/или ароматическому углеводородам добавляют органический разбавитель.1. A complex for the production, storage and transportation of hydrogen, including a unit for the production and extraction of pure hydrogen, a hydrogenation unit, a tank farm, a distribution terminal, an onshore main pipeline, a filling station interconnected by pipelines, as well as an unlimited number of enterprises-consumers of hydrogen, with in this case, the pure hydrogen production and separation unit contains at least a unit for hydrogen production from hydrogen-containing gas and/or an electrolysis unit for hydrogen production, a unit for pure hydrogen recovery, the hydrogenation unit contains at least a unit for the hydrogenation of an aromatic hydrocarbon to produce a naphthenic hydrocarbon and an installation for the purification of naphthenic hydrocarbon from impurities of volatile components, the tank farm contains storage tanks for naphthenic and aromatic hydrocarbons, the resulting naphthenic hydrocarbon enters the tank farm for storage or, bypassing it, for is sent to a distribution terminal for transportation via an onshore main pipeline and/or to a loading station with individual supply to transport tankers and/or rail and/or road tankers for transportation to an unlimited number of hydrogen consuming enterprises, each of which contains at least naphthenic hydrocarbon storage tank, naphthenic hydrocarbon dehydrogenation unit to produce hydrogen and aromatic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon storage tank, aromatic hydrocarbon from hydrogen consuming enterprises is transported to the tank farm through pipelines or using transport tankers and / or rail and / or road tanks for use as a reagent or for sale as a commercial product, while before transportation, an organic diluent is added to the naphthenic and/or aromatic hydrocarbons. 2. Комплекс по п. 1, отличающийся тем, что образующийся на электролизной установке получения водорода при электролизе воды в качестве побочного продукта кислород используют в качестве реагента и/или реализуют в качестве товарного продукта.2. The complex according to claim 1, characterized in that the oxygen formed in the electrolysis plant for the production of hydrogen during the electrolysis of water as a by-product is used as a reagent and / or sold as a commercial product. 3. Комплекс по п. 1, отличающийся тем, что установка выделения водорода включает установку короткоцикловой адсорбции и/или мембранного концентрирования водорода.3. The complex according to claim 1, characterized in that the hydrogen recovery unit includes a pressure swing adsorption and/or membrane hydrogen concentration unit. 4. Комплекс по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматического углеводорода используют бензол или толуол.4. The complex according to claim 1, characterized in that benzene or toluene is used as an aromatic hydrocarbon. 5. Комплекс по п. 1, отличающийся тем, что в качестве нафтенового углеводорода используют циклогексан или метилциклогексан.5. The complex according to claim 1, characterized in that cyclohexane or methylcyclohexane is used as the naphthenic hydrocarbon. 6. Комплекс по п. 1, отличающийся тем, что нафтеновый углеводород транспортируют по материковому магистральному трубопроводу до предприятия-потребителя водорода под давлением 2-5 МПа.6. The complex according to claim. 1, characterized in that the naphthenic hydrocarbon is transported through the mainland main pipeline to the enterprise-consumer of hydrogen at a pressure of 2-5 MPa. 7. Комплекс по п. 6, отличающийся тем, что в качестве материкового магистрального трубопровода для транспортировки нафтенового углеводорода используют действующие и/или резервные продуктопроводы.7. The complex according to claim 6, characterized in that operating and / or reserve product pipelines are used as the mainland pipeline for transporting naphthenic hydrocarbons. 8. Комплекс по п. 1, отличающийся тем, что при использовании в качестве нафтенового углеводорода циклогексана и в качестве ароматического углеводорода бензола перед их транспортировкой к нафтеновому и ароматическому углеводородам добавляют циклический органический разбавитель.8. The complex according to claim 1, characterized in that when using cyclohexane as a naphthenic hydrocarbon and benzene as an aromatic hydrocarbon, a cyclic organic diluent is added to the naphthenic and aromatic hydrocarbons before their transportation. 9. Комплекс по п. 8, отличающийся тем, что циклический органический разбавитель используют в осенний, зимний и/или весенний периоды при достижении минимальной температуры окружающей среды 0оС и менее.9. The complex according to claim 8, characterized in that the cyclic organic diluent is used in the autumn, winter and / or spring periods when the minimum ambient temperature is 0 ° C or less. 10. Комплекс по п. 9, отличающийся тем, что в качестве циклического органического разбавителя используют метилциклогексан.10. The complex according to claim 9, characterized in that methylcyclohexane is used as a cyclic organic diluent. 11. Комплекс по п. 10, отличающийся тем, что соотношение циклогексан:метилциклогексан находится в диапазоне от 3,0 до 0,1.11. The complex according to claim 10, characterized in that the ratio of cyclohexane:methylcyclohexane is in the range from 3.0 to 0.1. 12. Комплекс по п. 8, отличающийся тем, что комплекс дополнительно включает блок ректификационного выделения циклического органического разбавителя из нафтенового углеводорода, размещаемый между установкой очистки нафтенового углеводорода от примеси летучих компонентов и резервуарным парком.12. The complex according to claim 8, characterized in that the complex additionally includes a block for the distillation separation of a cyclic organic diluent from naphthenic hydrocarbon, located between the naphthenic hydrocarbon purification unit from impurities of volatile components and the tank farm. 13. Комплекс по п. 9, отличающийся тем, что в качестве циклического органического разбавителя используют толуол.13. The complex according to claim 9, characterized in that toluene is used as a cyclic organic diluent. 14. Комплекс по п. 13, отличающийся тем, что соотношение бензол:толуол находится в диапазоне от 3,0 до 0,1.14. The complex according to claim 13, characterized in that the benzene:toluene ratio is in the range from 3.0 to 0.1. 15. Комплекс по п. 8, отличающийся тем, что комплекс дополнительно включает блок ректификационного выделения циклического органического разбавителя из ароматического углеводорода, поступающего от предприятий-потребителей водорода, размещаемый между резервуарным парком и установкой гидрирования ароматического углеводорода.15. The complex according to claim 8, characterized in that the complex additionally includes a block for the distillation separation of a cyclic organic diluent from an aromatic hydrocarbon coming from hydrogen consuming enterprises, located between the tank farm and the aromatic hydrocarbon hydrogenation unit. 16. Комплекс по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что основное оборудование комплекса рассчитывают на производительность с учетом использования циклического органического разбавителя.16. The complex according to any one of paragraphs. 1-8, characterized in that the main equipment of the complex is calculated on productivity, taking into account the use of a cyclic organic diluent. 17. Комплекс по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического разбавителя используют парафиновые углеводороды.17. The complex according to claim 1, characterized in that paraffinic hydrocarbons are used as an organic diluent.
RU2021128289A 2021-09-28 2021-09-28 Complex for production, storage and transportation of hydrogen RU2768354C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021128289A RU2768354C1 (en) 2021-09-28 2021-09-28 Complex for production, storage and transportation of hydrogen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021128289A RU2768354C1 (en) 2021-09-28 2021-09-28 Complex for production, storage and transportation of hydrogen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2768354C1 true RU2768354C1 (en) 2022-03-23

Family

ID=80819269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021128289A RU2768354C1 (en) 2021-09-28 2021-09-28 Complex for production, storage and transportation of hydrogen

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2768354C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2788925C1 (en) * 2022-07-18 2023-01-25 Публичное акционерное общество "Газпром" Complex for the production and shipment of hydrogen and refueling vehicles with it

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269522A (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Chiyoda Corp Storage-transport system of hydrogen
RU2333885C2 (en) * 2005-09-30 2008-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "ЭНВАЙРОКЕТ" Method of hydrogen storage by carrying out catalytic reactions of hydration/dehydration of aromatic substrates under action of shf (hf) radiation
RU2342317C2 (en) * 2006-11-01 2008-12-27 Леонид Михайлович Блинов Method of obtaining hydrogen and device for its realisation
DE102007060512A1 (en) * 2007-12-13 2009-06-18 Eads Deutschland Gmbh Apparatus and method for producing hydrogen gas by dehydrogenating hydrocarbon fuels
WO2012014225A2 (en) * 2010-07-26 2012-02-02 Council Of Scientific & Industrial Research An improved process for the storage delivery of hydrogen using catalyst
RU2667550C2 (en) * 2013-08-06 2018-09-21 Тийода Корпорейшн Hydrogen supply system and hydrogen supply method
RU2713349C1 (en) * 2019-02-28 2020-02-04 Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОТЕХПРОМ" Complex for production, storage and distribution of hydrogen

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2333885C2 (en) * 2005-09-30 2008-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "ЭНВАЙРОКЕТ" Method of hydrogen storage by carrying out catalytic reactions of hydration/dehydration of aromatic substrates under action of shf (hf) radiation
JP2007269522A (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Chiyoda Corp Storage-transport system of hydrogen
RU2342317C2 (en) * 2006-11-01 2008-12-27 Леонид Михайлович Блинов Method of obtaining hydrogen and device for its realisation
DE102007060512A1 (en) * 2007-12-13 2009-06-18 Eads Deutschland Gmbh Apparatus and method for producing hydrogen gas by dehydrogenating hydrocarbon fuels
WO2012014225A2 (en) * 2010-07-26 2012-02-02 Council Of Scientific & Industrial Research An improved process for the storage delivery of hydrogen using catalyst
RU2667550C2 (en) * 2013-08-06 2018-09-21 Тийода Корпорейшн Hydrogen supply system and hydrogen supply method
RU2713349C1 (en) * 2019-02-28 2020-02-04 Общество с ограниченной ответственностью "ЭКОТЕХПРОМ" Complex for production, storage and distribution of hydrogen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2788925C1 (en) * 2022-07-18 2023-01-25 Публичное акционерное общество "Газпром" Complex for the production and shipment of hydrogen and refueling vehicles with it

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11459233B2 (en) Process and plant for producing and storing hydrogen
CN103999277A (en) Method and a system for combined hydrogen and electricity production using petroleum fuels
JP2009542568A (en) Equipment configuration and method for hydrogen fuel supply
KR20120121894A (en) Apparatus & process for treating natural gas
CN101676368A (en) A chemical product providing system and method for providing a chemical product
Idriss et al. Introduction to hydrogen and its properties
TWI642774B (en) Hydrogen and synthetic natural gas manufacturing device and manufacturing method
Corbo et al. Hydrogen as future energy carrier
Ibrahim Hydrogen production from light hydrocarbons
Southall et al. Hydrogen Storage and Transportation Technologies to Enable the Hydrogen Economy: Liquid Organic Hydrogen Carriers: Overview and perspectives on liquid organic hydrogen carriers technology
JP6922526B2 (en) How to make methane
RU2425089C2 (en) Fuel oil synthesis system
GB2593179A (en) Production of hydrocarbons
RU2768354C1 (en) Complex for production, storage and transportation of hydrogen
Cooper et al. An integrated hydrogen storage and delivery approach using organic liquid-phase carriers
Lin et al. Revolutionising energy storage: The Latest Breakthrough in liquid organic hydrogen carriers
JP2015189721A (en) Method of producing natural gas treated product and natural gas treatment plant
NO310863B1 (en) Cogeneration of methanol and electric power
RU2388118C1 (en) Installation for electric energy generation from raw hydrocarbons
AU2021286875B2 (en) Method for the production of hydrogen
KR101801914B1 (en) Apparatus for retrieving flare gas
CN111620304A (en) Hydrogen preparation method
Lonkar et al. 8 Alternative Fuel for
Lonkar et al. Alternative Fuel for Transportation: Hydrogen
CN117695966A (en) System and method for producing hydrogen from natural gas