RU2758847C1 - Method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg/kg and nitrogen up to 200 mg/kg - Google Patents
Method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg/kg and nitrogen up to 200 mg/kg Download PDFInfo
- Publication number
- RU2758847C1 RU2758847C1 RU2021107748A RU2021107748A RU2758847C1 RU 2758847 C1 RU2758847 C1 RU 2758847C1 RU 2021107748 A RU2021107748 A RU 2021107748A RU 2021107748 A RU2021107748 A RU 2021107748A RU 2758847 C1 RU2758847 C1 RU 2758847C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrotreating
- isodewaxing
- raw materials
- nitrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
- C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области катализа в нефтепереработке, в частности, к способу получения дизельных топлив из сырья с повышенным содержанием серы и/или азота.The invention relates to the field of catalysis in oil refining, in particular, to a method for producing diesel fuels from raw materials with a high sulfur and / or nitrogen content.
Для обеспечения текучести при отрицательных температурах зимние и арктические дизельные топлива должны иметь предельную температуру фильтруемости ниже минус 20°С. Наиболее эффективным способом получения дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами является процесс изодепарафинизации дизельных фракций нефти (выкипающих в пределах 150-400°С) в среде водорода на гетерогенных катализаторах. Целевой реакцией процесса изодепарафинизации дизельных фракций нефти является изомеризация н-парафинов сырья.To ensure fluidity at negative temperatures, winter and arctic diesel fuels must have a limiting filterability temperature below minus 20 ° C. The most effective way to obtain diesel fuels with improved low-temperature properties is the process of isodewaxing of diesel oil fractions (boiling within 150-400 ° C) in a hydrogen atmosphere on heterogeneous catalysts. The target reaction of the process of isodewaxing of diesel oil fractions is isomerization of n-paraffins of the feedstock.
В большинстве случаев катализаторы, используемые в данном процессе, содержат в своем составе благородные металлы и кислотные центры, чувствительные к наличию в сырье соединений серы и азота, являющихся каталитическими ядами. Поэтому углеводородное сырье с повышенным содержанием серы (более 100 мг/кг) и азота (более 2 мг/кг), как правило, перерабатывают в две стадии. На первой стадии применяют катализатор гидроочистки, на второй - катализатор изодепарафинизации, на который направляется гидроочищенный продукт первой стадии и очищенный от сероводорода и аммиака водородсодержащий газ (ВСГ). Для снижения капитальных затрат процессы гидроочистки и изодепарафинизации могут быть проведены в одном реакторе при послойной загрузке катализаторов без промежуточной очистки ВСГ. При подобной реализации процесса катализатор изодепарафинизации должен обеспечивать улучшение низкотемпературных свойств сырья (предельная температура фильтруемости, температура помутнения) при работе в газо-сырьевом потоке с повышенным содержанием соединений серы и азота, в том числе H2S и NH3, которые образуются на катализаторе гидроочистки, то есть обладать повышенной устойчивостью к этим каталитическим ядам. WO 2011/133829 А1, опубл. 27.10.2011, US 8030240 В2, опубл. 04.10.2011, RU 2662438 С2, опубл. 26.07.2018, Lee S. -W., Ihm S. -K. Hydroisomerization and hydrocracking over platinum loaded ZSM-23 catalysts in the presence of sulfur and nitrogen compounds for the dewaxing of diesel fuel, Fuel, v., 134, 15 October 2014, p. 237-243.In most cases, the catalysts used in this process contain noble metals and acid sites that are sensitive to the presence of sulfur and nitrogen compounds in the feed, which are catalytic poisons. Therefore, hydrocarbons with a high sulfur content (over 100 mg / kg) and nitrogen (over 2 mg / kg), as a rule, are processed in two stages. At the first stage, a hydrotreating catalyst is used, at the second, an isodewaxing catalyst, to which the hydrotreated product of the first stage and hydrogen-containing gas (HSG) purified from hydrogen sulfide and ammonia are fed. To reduce capital costs, the processes of hydrotreating and isodewaxing can be carried out in one reactor with layer-by-layer loading of catalysts without intermediate purification of WAG. With such an implementation of the process, the isodewaxing catalyst should improve the low-temperature properties of the feed (limiting filterability temperature, cloud point) when operating in a gas feed stream with an increased content of sulfur and nitrogen compounds, including H 2 S and NH 3 , which are formed on the hydrotreating catalyst , that is, to have increased resistance to these catalytic poisons. WO 2011/133829 A1, publ. 27.10.2011, US 8030240 B2, publ. 04.10.2011, RU 2662438 C2, publ. 07/26/2018, Lee S. -W., Ihm S. -K. Hydroisomerization and hydrocracking over platinum loaded ZSM-23 catalysts in the presence of sulfur and nitrogen compounds for the dewaxing of diesel fuel, Fuel, v., 134, 15 October 2014, p. 237-243.
В WO 2009/088454 A1, опубл. 16.12.2008 предложен двухстадийный способ получения дизельных топлив с использованием сырья с содержанием серы 350-25000 мг/кг и азота от 50-1500 мг/кг. На первой стадии проводят процесс гидроочистки с использованием катализаторов, содержащих Ni/Mo, Co/Mo, Ni/W, при температурах 315-425°С, давлениях 2-20 МПа, объемных скоростях 0,2-1,0 ч-1. В результате гидроочистки содержание серы в сырье снижается до 15 мг/кг. Далее гидроочищенное сырье направляется в сепараторы высокого давления, где происходит его разделение на жидкую и газовую фазы (водород, сероводород, аммиак, углеводородные газы). Газовая фаза направляется рециклом на стадию гидроочистки, а гидроочищенный жидкий продукт отправляется на стадию изодепарафинизации. На второй стадии проводят изодепарафинизацию на катализаторах, содержащих цеолиты ZSM-5, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, SAPO-11, SAPO-41 и металлы VIII группы, в том числе благородные металлы. Процесс изодепарафинизации проводят при температурах 280-380°С, давлениях 2-20 МПа, объемных скоростях 0,2-1,0 ч-1. Использование сепараторов высокого давления позволяет снизить содержание сероводорода и аммиака в сырьевом потоке, который подается на катализатор изодепарафинизации, что снижает негативное воздействие на данный катализатор. Вместе с тем, следует отметить, что более негативным воздействием на катализатор изодепарафинизации обладают органические соединения азота и серы, которые не удаляются на стадии сепарации. Кроме того, проведение стадии сепарации при повышенном давлении приводит к тому, что значительная часть сероводорода и аммиака остаются растворенными в жидком продукте гидроочистки.In WO 2009/088454 A1, publ. On December 16, 2008, a two-stage method for producing diesel fuels was proposed using raw materials with a sulfur content of 350-25000 mg / kg and nitrogen from 50-1500 mg / kg. At the first stage, the hydrotreating process is carried out using catalysts containing Ni / Mo, Co / Mo, Ni / W at temperatures of 315-425 ° C, pressures of 2-20 MPa, space velocities of 0.2-1.0 h -1 . As a result of hydrotreating, the sulfur content in the feed is reduced to 15 mg / kg. Further, the hydrotreated feedstock is sent to high-pressure separators, where it is separated into liquid and gas phases (hydrogen, hydrogen sulfide, ammonia, hydrocarbon gases). The gas phase is recycled to the hydrotreating stage, and the hydrotreated liquid product is sent to the isodewaxing stage. At the second stage, isodewaxing is carried out on catalysts containing zeolites ZSM-5, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, SAPO-11, SAPO-41 and metals of group VIII, including noble metals. The process of isodewaxing is carried out at temperatures of 280-380 ° C, pressures of 2-20 MPa, space velocities of 0.2-1.0 h -1 . The use of high pressure separators allows to reduce the content of hydrogen sulfide and ammonia in the feed stream, which is fed to the isodewaxing catalyst, which reduces the negative impact on this catalyst. At the same time, it should be noted that organic compounds of nitrogen and sulfur, which are not removed at the separation stage, have a more negative effect on the isodewaxing catalyst. In addition, carrying out the separation step at elevated pressure leads to the fact that a significant part of the hydrogen sulfide and ammonia remain dissolved in the liquid hydrotreating product.
В данном способе также показано влияние содержания азота в сырье процесса изодепарафинизации на показатели качества получаемых продуктов. При проведении процесса изодепарафинизации гидроочищенной дизельной фракции с температурой помутнения минус 5°С использовали катализатор, содержащий 0,6 масс. % Pt, на носителе, состоящем из цеолита ZSM-48 и оксида алюминия, который обеспечивал снижение температуры помутнения до минус 65°С при температуре в реакторе 321°С. Добавление к гидроочищенной дизельной фракции аммиака в количестве 50 мг/кг и 250 мг/кг приводило к уменьшению температуры помутнения продуктов до минус 50°С и минус 20°С, соответственно. Добавление к гидроочищенной дизельной фракции 25 мг/кг анилина приводило к уменьшению температуры помутнения до минус 20°С. Очевидно, что органические соединения азота (анилин) более негативно сказываются на процессе изодепарафинизации, чем неорганические (аммиак). Приведенные данные подчеркивают важность удаления органических соединений азота из сырья перед проведением стадии изодепарафинизации, то есть используемый катализатор гидроочистки должен отличаться высокой деазотирующей активностью.This method also shows the effect of the nitrogen content in the feedstock of the isodewaxing process on the quality indicators of the products obtained. When carrying out the process of isodewaxing the hydrotreated diesel fraction with a cloud point of minus 5 ° C, a catalyst containing 0.6 wt. % Pt, on a support consisting of ZSM-48 zeolite and aluminum oxide, which provided a cloud point reduction to minus 65 ° C at a reactor temperature of 321 ° C. The addition of 50 mg / kg and 250 mg / kg of ammonia to the hydrotreated diesel fraction led to a decrease in the cloud point of the products to minus 50 ° С and minus 20 ° С, respectively. The addition of 25 mg / kg of aniline to the hydrotreated diesel fraction led to a decrease in the cloud point to minus 20 ° C. It is obvious that organic nitrogen compounds (aniline) have a more negative effect on the isodewaxing process than inorganic ones (ammonia). The above data emphasize the importance of removing organic nitrogen compounds from the feedstock before carrying out the isodewaxing step, that is, the hydrotreating catalyst used must have a high denitrogenizing activity.
В US 8617383 В2, опубл. 31.12.2013 предложен способ получения бензина, дизельных топлив, смазочных масел из сырья с высоким содержанием серы (2,6 масс. %) и азота (809 мг/кг). Для процесса использовали послойную засыпку катализаторов гидроочистки и изодепарафинизации. Отмечено, что расположение слоя катализатора гидроочистки сверху катализатора изодепарафинизации более предпочтительно, так как получаемый продукт имел температуру помутнения на 10°С ниже, чем при проведении процесса, в котором слой катализатора изодепарафинизации расположен над катализатором гидроочистки, что также подтверждает отрицательное воздействие органических соединений серы и азота на катализатор изодепарафинизации. Процесс вели при следующих условиях: температура 315-425°С, давление 2,1-20,8 МПа, объемная скорость подачи сырья 0,2-10 ч-1, соотношение водорода к сырью 35,6-1781 м3/м3. В качестве катализаторов гидроочистки использовали оксидные катализаторы, содержащие Со, Ni, W, нанесенные на оксид алюминия. В качестве катализаторов изодепарафинизации использовали системы на основе цеолитов (ZSM-48, ZSM-23 с SiO2/Al2O3=200 и менее) с нанесенными благородными металлами Pt, Pd в количестве 0,4-1,5 масс. %, при этом связующее характеризовалось удельной площадью поверхности менее 100 м2/г.In US 8617383 B2, publ. On December 31, 2013, a method was proposed for producing gasoline, diesel fuels, and lubricating oils from raw materials with a high sulfur content (2.6 wt%) and nitrogen (809 mg / kg). For the process, a layer-by-layer filling of hydrotreating and isodewaxing catalysts was used. It is noted that the location of the hydrotreating catalyst bed on top of the isodewaxing catalyst is more preferable, since the resulting product had a cloud point 10 ° C lower than in the process in which the isodewaxing catalyst bed is located above the hydrotreating catalyst, which also confirms the negative effect of organic sulfur compounds and nitrogen for the isodewaxing catalyst. The process was carried out under the following conditions: temperature 315-425 ° C, pressure 2.1-20.8 MPa, volumetric feed rate 0.2-10 h -1 , ratio of hydrogen to raw material 35.6-1781 m 3 / m 3 ... Oxide catalysts containing Co, Ni, W supported on alumina were used as hydrotreating catalysts. As catalysts for isodewaxing, we used systems based on zeolites (ZSM-48, ZSM-23 with SiO 2 / Al 2 O 3 = 200 or less) with deposited noble metals Pt, Pd in an amount of 0.4-1.5 wt. %, while the binder had a specific surface area of less than 100 m 2 / g.
К недостаткам данного способа можно отнести то, что для подтверждения его эффективности был использован только один вид сырья - вакуумный газойль. При этом температура помутнения получаемых продуктов составляла не ниже минус 14°С.The disadvantages of this method include the fact that only one type of raw material was used to confirm its effectiveness - vacuum gas oil. In this case, the cloud point of the resulting products was not lower than minus 14 ° C.
Для повышения устойчивости катализатора изодепарафинизации по отношению к соединениям серы и азота в качестве металлического компонента могут использоваться неблагородные металлы (предпочтительно - Ni или Со в смеси с Мо или W), менее чувствительные к этим ядам. Так, в US 9719034 В2, опубл. 01.04.2017 предложен способ получения дизельного топлива и базового масла из углеводородного сырья (вакуумный газойль с содержанием серы 8420 мг/кг и азота 61 мг/кг) в совмещенном процессе гидроочистки и изодепарафинизации без предварительной очистки углеводородного сырья. Катализатор изодепарафинизации обладает повышенной устойчивость к отравлению серо- и азотсодержащими соединениями, так как в качестве металлического компонента содержит менее чувствительные к этим каталитическим ядам неблагородные металлы (предпочтительно - Ni или Со в смеси с Мо или W). Показано, что более эффективным является первоначальная переработка сырья на катализаторе изодепарафинизации с последующей стадией гидроочистки с использованием промышленного катализатора NiMo/. Процесс проводили при температуре 350°С (гидроочистка)/380°С (изодепарафинизация), давлении 115 бар, объемной скорости подачи сырья 1 ч-1 (гидроочистка)/2 ч-1 (изодепарафинизация).To increase the stability of the isodewaxing catalyst with respect to sulfur and nitrogen compounds, base metals (preferably Ni or Co mixed with Mo or W), which are less sensitive to these poisons, can be used as a metal component. So, in US 9719034 B2, publ. On April 1, 2017, a method was proposed for producing diesel fuel and base oil from hydrocarbon feedstock (vacuum gas oil with a sulfur content of 8420 mg / kg and nitrogen content of 61 mg / kg) in a combined process of hydrotreating and isodewaxing without preliminary purification of the hydrocarbon feedstock. The isodewaxing catalyst has increased resistance to poisoning with sulfur and nitrogen-containing compounds, since it contains base metals that are less sensitive to these catalytic poisons (preferably Ni or Co mixed with Mo or W) as a metal component. It has been shown that the initial processing of raw materials on an isodewaxing catalyst followed by a hydrotreating stage using an industrial NiMo / catalyst is more efficient. The process was carried out at a temperature of 350 ° C (hydrotreating) / 380 ° C (isodewaxing), a pressure of 115 bar, a volumetric feed rate of 1 h -1 (hydrotreating) / 2 h -1 (isodewaxing).
К недостаткам можно отнести более низкую эффективность катализатора изодепарафинизации при использовании в качестве металлического компонента неблагородных металлов, которая выражается в низких выходах (не более 76 масс. %) дизельных топлив и базовых масел.The disadvantages include the lower efficiency of the isodewaxing catalyst when using base metals as a metal component, which is expressed in low yields (no more than 76 wt%) of diesel fuels and base oils.
Наиболее близким к предложенному изобретению является способ производства низкозастывающих дизельных топлив, описанный в WO 2013/085533 А1, опубл. 13.06.2013. Способ касается получения дизельных топлив с низкой температурой помутнения, для этого сырье - прямогонную дизельную фракцию с содержанием серы до 15000 мг/кг и азота до 83 мг/кг подвергают сначала гидроочистке на гетерогенном катализаторе, включающем Ni/Mo, Co/Mo и Ni/W, при температуре 315-425°С, давлении 2,1 - 20,6 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,2-10 ч-1, соотношении водорода к сырью 84-1685 м3/м3. После гидроочистки парогазовая смесь без разделения подвергается изодепарафинизации на цеолитсодержащем катализаторе (на основе цеолитов ZSM-48, ZSM-23, ZSM-35, ZSS-32 со связующим -оксидом алюминия), который в качестве активного металла содержит платину и/или палладий в количестве 0,6 масс. % или никель в количестве 0,1-5,0 масс. %, и/или другие металлы, такие как вольфрам, никель и молибден и их смеси в количестве до 20 масс. %. Процесс проводят при температурах 260-399°С, давлении 2,8-10,3 МПа, объемных скоростях 0,5-5,0 ч-1, соотношении водорода к сырью 84-337 м3/м3. После изодепарафинизации продукты могут дополнительно подвергаться гидрофинишингу с использованием катализаторов, аналогичных стадии гидроочйстки, при условиях, аналогичных стадиям гидроочистки или изодепарафинизации, за исключением значения объемной скорости подачи сырья. Назначение гидрофинишинга - снижение содержания серы в продуктах реакции после стадии изодепарафинизации. Предполагается, что после процесса изодепарафинизации продукт может содержать органическую серу в виде меркаптанов, которые являются результатом взаимодействия олефинов, образующихся на благородном металле, и сероводорода, содержащегося в ВСГ после стадии гидроочистки.Closest to the proposed invention is a method for the production of low-solidification diesel fuels, described in WO 2013/085533 A1, publ. 13.06.2013. The method concerns the production of diesel fuels with a low cloud point, for this, the raw material - a straight-run diesel fraction with a sulfur content of up to 15,000 mg / kg and a nitrogen content of up to 83 mg / kg is first hydrotreated on a heterogeneous catalyst including Ni / Mo, Co / Mo and Ni / W, at a temperature of 315-425 ° C, a pressure of 2.1 - 20.6 MPa, a volumetric feed rate of 0.2-10 h -1 , the ratio of hydrogen to raw material is 84-1685 m 3 / m 3 . After hydrotreating, the steam-gas mixture is subjected to isodewaxing without separation on a zeolite-containing catalyst (based on zeolites ZSM-48, ZSM-23, ZSM-35, ZSS-32 with a binder α-aluminum oxide), which contains platinum and / or palladium as an active metal in an amount 0.6 mass. % or nickel in an amount of 0.1-5.0 wt. %, and / or other metals such as tungsten, nickel and molybdenum and mixtures thereof in an amount of up to 20 wt. %. The process is carried out at temperatures of 260-399 ° C, a pressure of 2.8-10.3 MPa, volumetric velocities of 0.5-5.0 h -1 , the ratio of hydrogen to raw materials is 84-337 m 3 / m 3 . After isodewaxing, the products can be additionally hydrofinished using catalysts similar to the hydrotreating step, under conditions similar to the hydrotreating or isodewaxing steps, except for the volumetric feed rate. The purpose of hydrofinishing is to reduce the sulfur content in the reaction products after the isodewaxing stage. It is assumed that after the isodewaxing process, the product may contain organic sulfur in the form of mercaptans, which are the result of the interaction of olefins formed on the noble metal and hydrogen sulfide contained in the WASH after the hydrotreating step.
К недостаткам данного процесса (каталитической системы) можно отнести следующее:The disadvantages of this process (catalytic system) include the following:
- эффективность каталитической системы подтверждена только с использованием сырья, содержащего до 83 мг/кг азота;- the efficiency of the catalytic system was confirmed only with the use of raw materials containing up to 83 mg / kg nitrogen;
- температура помутнения получаемых дизельных топлив находилась на уровне минус 30°С - минус 10°С, что не соответствует требованиям, предъявляемым к арктическим дизельным топливам.- the cloud point of the obtained diesel fuels was at the level of minus 30 ° C - minus 10 ° C, which does not meet the requirements for Arctic diesel fuels.
Техническая задача заявленного изобретения заключается в разработке способа получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 200 мг/кг и каталитической системы, позволяющей получать зимние (предельная температура фильтруемости не выше минус 26°С - 1 класс, минус 32°С - 2 класс, минус 38° - 3 класс) и арктические (предельная температура фильтруемости не выше минус 44°С) дизельные топлива из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 200 мг/кг, при совмещении процессов гидроочистки и изодепарафинизации в одном реакторе.The technical problem of the claimed invention is to develop a method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg / kg and nitrogen up to 200 mg / kg and a catalytic system that makes it possible to obtain winter (limiting filterability temperature not higher than minus 26 ° C - 1 class, minus 32 ° С - 2 class, minus 38 ° - 3 class) and arctic (limiting filterability temperature not higher than minus 44 ° С) diesel fuels from straight-run diesel fractions with sulfur content up to 5000 mg / kg and nitrogen up to 200 mg / kg, when combining the processes of hydrotreating and isodewaxing in one reactor.
Технический результат от реализации изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта без ухудшения его качества.The technical result from the implementation of the invention is to increase the yield of the target product without deteriorating its quality.
Технический результат достигается тем, что в способе получения зимних и арктических дизельных топлив из прямогонных дизельных фракций с содержанием серы до 5000 мг/кг и азота до 200 мг/кг, предусматривающем последовательную переработку сырья с использованием каталитической системы, согласно изобретению, осуществляют переработку сырья при совмещении процессов гидроочистки и изодепарафинизации без промежуточного разделения продуктов с использованием каталитической системы, включающей следующие каталитические слои катализаторов по направлению движения сырья:The technical result is achieved by the fact that in the method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg / kg and nitrogen up to 200 mg / kg, providing for the sequential processing of raw materials using a catalytic system, according to the invention, the raw materials are processed at combining the processes of hydrotreating and isodewaxing without intermediate separation of products using a catalytic system, which includes the following catalytic layers of catalysts in the direction of movement of raw materials:
катализатор предварительной гидроочистки,preliminary hydrotreating catalyst,
катализатор гидроочистки с повышенной деазотирующей активностью, содержащий, масс. %:a hydrotreating catalyst with increased denitrogenation activity, containing, mass. %:
катализатор изодепарафинизации, содержащий, масс. %:isodewaxing catalyst containing, mass. %:
при этом носитель, содержит:in this case, the carrier contains:
катализатор гидрофинишинга.hydrofinishing catalyst.
Достижению технического результата также способствует то, что процесс проводят при температуре 345-390°С, давлении 6,0-10,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,0-3,0 ч-1, объемном отношении водородсодержащего газа к сырью 200-700 нл/л.The achievement of the technical result is also facilitated by the fact that the process is carried out at a temperature of 345-390 ° C, a pressure of 6.0-10.0 MPa, a volumetric feed rate of 1.0-3.0 h -1 , a volume ratio of a hydrogen-containing gas to a raw material of 200 -700 nl / l.
Катализатор предварительной гидроочистки предназначен для гидрирования олефиновых углеводородов, которые могут присутствовать в сырье процесса, а также для неглубокого удаления серы и азота (максимум - до 2000 мг/кг серы и до 100 мг/кг азота). Такой катализатор, как правило, содержит меньшие количества активных компонентов по сравнению с катализаторами гидроочистки и гидрофинишинга. В качестве катализатора гидроочистки с повышенной деазотирующей активностью используют катализатор, обеспечивающий очистку сырья от органических соединений серы до значений не более 10 мг/кг и азота до значений не более 2 мг/кг, соответственно. Катализатор гидрофинишинга предназначен для удаления меркаптанов, которые могут образовываться из сероводорода и олефинов на катализаторах изодепарафинизации, содержащих драгоценные металлы. В качестве катализатора предварительной гидроочистки и гидрофинишинга могут использоваться катализаторы, содержащие Ni и Мо, нанесенные на оксид алюминия, например, представленные в RU 2583788 С1, опубл. 10.05.2016.The preliminary hydrotreating catalyst is designed for hydrogenation of olefinic hydrocarbons, which may be present in the feedstock of the process, as well as for shallow removal of sulfur and nitrogen (maximum - up to 2000 mg / kg sulfur and up to 100 mg / kg nitrogen). Such a catalyst generally contains lower amounts of active components than hydrotreating and hydrofinishing catalysts. As a catalyst for hydrotreating with increased denitrogenation activity, a catalyst is used, which ensures the purification of raw materials from organic sulfur compounds to values of no more than 10 mg / kg and nitrogen to values of no more than 2 mg / kg, respectively. Hydrofinishing catalyst is designed to remove mercaptans that can be formed from hydrogen sulfide and olefins on isodewaxing catalysts containing precious metals. As a catalyst for preliminary hydrotreating and hydrofinishing, catalysts containing Ni and Mo supported on alumina, for example, presented in RU 2583788 C1, publ. 05/10/2016.
Изобретение иллюстрируется, но не лимитируется нижеприведенными примерами.The invention is illustrated but not limited by the following examples.
Катализатор изодепарафинизации для использования в составе каталитической системы готовят следующим образом.The isodewaxing catalyst for use in the catalyst system is prepared as follows.
Приготовление катализатора изодепарафинизации проводят в два этапа. На первом этапе готовят формованный носитель катализатора, содержащий цеолит EU-2 с мольным отношением SiO2:Al2O3 (SAR)=130-200 в количестве 30-80 масс. % и 20-70 масс. % оксида алюминия. При этом в качестве прекурсора связующего используют бемит (или смесь бемитов), который при прокаливании в токе воздуха переходит в оксид алюминия, имеющий удельную площадью поверхности, измеренную по методу БЭТ не менее 100 м2/г. Расчетное количество порошка цеолита смешивают с необходимым количеством прекурсора связующего и перемешивают до однородности. После этого к полученной смеси небольшими порциями приливают пептизирующий раствор, состоящий из воды, пептизатора (органической или неорганической кислоты) и пластификатора (к примеру -триэтиленгликоля, метилцеллюлозы, крахмала, поливинилового спирта и т.п.). Воду, пептизатор и пластификатор добавляют в количестве достаточном для получения формуемой пасты. Полученную массу перемешивают до состояния однородной пасты и формуют с использованием экструдера. Полученные экструдаты сушат при максимальной температуре 120°С в течение 2-24 ч и прокаливают при максимальной температуре 550°С в течении 2-24 ч.The preparation of the isodewaxing catalyst is carried out in two stages. At the first stage, a shaped catalyst support is prepared containing EU-2 zeolite with a molar ratio of SiO 2 : Al 2 O 3 (SAR) = 130-200 in an amount of 30-80 wt. % and 20-70 mass. % aluminum oxide. In this case, boehmite (or a mixture of boehmites) is used as a binder precursor, which, when calcined in a stream of air, transforms into alumina having a specific surface area measured by the BET method of at least 100 m 2 / g. The calculated amount of zeolite powder is mixed with the required amount of the binder precursor and mixed until homogeneous. After that, a peptizing solution is poured into the resulting mixture in small portions, consisting of water, a peptizing agent (organic or inorganic acid) and a plasticizer (for example, triethylene glycol, methylcellulose, starch, polyvinyl alcohol, etc.). Water, peptizer and plasticizer are added in an amount sufficient to obtain a moldable paste. The resulting mass is mixed until a homogeneous paste and molded using an extruder. The resulting extrudates are dried at a maximum temperature of 120 ° C for 2-24 hours and calcined at a maximum temperature of 550 ° C for 2-24 hours.
На втором этапе проводят нанесение платины (Pt) в количестве 0,4-0,8 масс. %. Носитель помещают в раствор, содержащий необходимое количество Pt (в форме аммиакатного комплекса, к примеру - Pt(NH3)2(NO2)2, Pt(NH3)4(NO3)2 или Pt(NH3)4Cl2)) и NH3*H2O, вносимого в количестве достаточном для обеспечения равномерного распределения Pt по диаметру гранул. Нанесение проводят при максимальной температуре пропиточного раствора 95°С в течении 2-30 ч. Пропитанные гранулы сушат при максимальной температуре 120°С в течение 2-24 ч и прокаливают при максимальной температуре 400°С в течении 2-24 ч.At the second stage, platinum (Pt) is applied in an amount of 0.4-0.8 mass. %. The carrier is placed in a solution containing the required amount of Pt (in the form of an ammonia complex, for example - Pt (NH 3 ) 2 (NO 2 ) 2 , Pt (NH 3 ) 4 (NO 3 ) 2 or Pt (NH 3 ) 4 Cl 2 )) and NH 3 * H 2 O, added in an amount sufficient to ensure a uniform distribution of Pt over the diameter of the granules. The application is carried out at a maximum temperature of the impregnating solution of 95 ° C for 2-30 hours. The impregnated granules are dried at a maximum temperature of 120 ° C for 2-24 hours and calcined at a maximum temperature of 400 ° C for 2-24 hours.
Катализатор гидроочистки для использования в составе каталитической системы готовят следующим образом.A hydrotreating catalyst for use in a catalytic system is prepared as follows.
Приготовление катализатора гидроочистки проводят в два этапа. На первом этапе готовят формованный носитель катализатора, содержащий оксид кремния (SiO2) - 1-10 масс. % (в расчете на массу готового катализатора) и остальное - оксид алюминия. При этом в качестве прекурсора оксида алюминия используют бемит (или смесь бемитов), который при прокаливании в токе воздуха переходит в оксид алюминия, имеющий удельную площадью поверхности, измеренную по методу БЭТ не менее 100 м2/г, а качестве источника SiO2 гидратированный алюмосиликат, содержащий 5-70 масс. % SiO2, к примеру - материалы марки Sira1. Расчетное количество порошка гидратированного алюмосиликата смешивают с необходимым количеством бемита и перемешивают до однородности. После этого к полученной смеси небольшими порциями приливают воду, пептизатор (органическую или неорганическую кислоту) и пластификатор (к примеру - триэтиленгликоль, метилцеллюлозу, крахмал, поливиниловый спирт и т.п.). Воду, пептизатор и пластификатор добавляют в количестве достаточном для получения формуемой пасты. Полученную массу перемешивают до состояния однородной пасты и формуют с использованием экструдера. Полученные экструдаты сушат при максимальной температуре 120°С в течение 2-24 ч и прокаливают при максимальной температуре 550°С в течении 2-24 ч.The preparation of the hydrotreating catalyst is carried out in two stages. At the first stage, a shaped catalyst support is prepared containing silicon oxide (SiO 2 ) - 1-10 wt. % (based on the weight of the finished catalyst) and the rest is aluminum oxide. In this case, boehmite (or a mixture of boehmites) is used as a precursor of aluminum oxide, which, when calcined in a stream of air, transforms into alumina having a specific surface area measured by the BET method of at least 100 m 2 / g, and a source of SiO 2 is hydrated aluminosilicate containing 5-70 mass. % SiO 2 , for example - materials of the Sira1 brand. The calculated amount of hydrated aluminosilicate powder is mixed with the required amount of boehmite and mixed until homogeneous. After that, water, a peptizer (organic or inorganic acid) and a plasticizer (for example, triethylene glycol, methylcellulose, starch, polyvinyl alcohol, etc.) are poured into the resulting mixture in small portions. Water, peptizer and plasticizer are added in an amount sufficient to obtain a moldable paste. The resulting mass is mixed until a homogeneous paste and molded using an extruder. The resulting extrudates are dried at a maximum temperature of 120 ° C for 2-24 hours and calcined at a maximum temperature of 550 ° C for 2-24 hours.
На втором этапе проводят нанесение на носитель активных компонентов, масс. % (в в расчете на массу готового катализатора): 4,0-10,0 оксид никеля (NiO), 15,0-25,0 оксид молибдена (МоО3), 0,5-5,0 оксид фосфора (Р2О5). Носитель помещают в пропиточный водный раствор, содержащий необходимое количество NiO (в форме нитрата никеля), МоО3 (в форме аммония молибденовокислого) и Р2О5 (в форме ортофосфорной кислоты) и перекиси водорода. Нанесение проводят по влагопоглощению при комнатной температуре в течении 0,5-5 ч. Пропитанные гранулы сушат при максимальной температуре 120°С в течение 2-24 ч и прокаливают при максимальной температуре 550°С в течении 2-24 ч. Пропитка может быть проведена в несколько стадий (до 3-х): на первой стадии вносят часть NiO, MoO3 и Р2О5, затем проводят сушку и прокаливание пропитанных гранул. На следующих стадиях последовательно наносят NiO, и Р2О5 до требуемого общего содержания данных оксидов с сушкой и прокаливанием гранул после каждой стадии нанесения.At the second stage, the active components are applied to the carrier, masses. % (based on the weight of the finished catalyst): 4.0-10.0 nickel oxide (NiO), 15.0-25.0 molybdenum oxide (MoO 3 ), 0.5-5.0 phosphorus oxide (P 2 About 5 ). The carrier is placed in an impregnating aqueous solution containing the required amount of NiO (in the form of nickel nitrate), MoO 3 (in the form of ammonium molybdate) and P 2 O 5 (in the form of phosphoric acid) and hydrogen peroxide. The application is carried out by moisture absorption at room temperature for 0.5-5 hours. The impregnated granules are dried at a maximum temperature of 120 ° C for 2-24 hours and calcined at a maximum temperature of 550 ° C for 2-24 hours. Impregnation can be carried out in several stages (up to 3): at the first stage, a part of NiO, MoO 3 and P 2 O 5 is introduced, then the impregnated granules are dried and calcined. In the following stages, NiO and P 2 O 5 are sequentially applied to the required total content of these oxides with drying and calcining of the granules after each stage of deposition.
Пример 1Example 1
Каталитическая система, выбранная в качестве примера сравнения, состоит из слоев катализаторов, представленных в таблице 1.The catalyst system selected as a comparison example consists of the catalyst beds shown in Table 1.
Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили в реакторе проточного типа с подачей сырья сверху вниз. Сырье - прямогонная дизельная фракция содержащая 5000 мг/кг серы, 200 мг/кг азота, 25 масс. % ароматических углеводородов (в том числе 8 масс. % полициклических ароматических углеводородов), предельная температура фильтруемости - минус 5°С.The combined process of hydrotreating-isodewaxing was carried out in a flow-through reactor with a top-down feed of raw materials. Raw material - straight-run diesel fraction containing 5000 mg / kg sulfur, 200 mg / kg nitrogen, 25 wt. % aromatic hydrocarbons (including 8 wt.% polycyclic aromatic hydrocarbons), limiting filterability temperature - minus 5 ° С.
Условия проведения процесса: давление 8,0 МПа, объемное отношение ВСГ к сырью 450:1 нл/л, объемная скорость подачи сырья в расчете на катализатор гидроочистки - 1,5 ч-1, объемная скорость подачи сырья в расчете на катализатор изодепарафинизации - 2,7 ч-1.Process conditions: pressure 8.0 MPa, volumetric ratio of HSG to feedstock 450: 1 nl / l, volumetric feed rate per hydrotreating catalyst - 1.5 h -1 , volumetric feed rate per isodewaxing catalyst - 2 , 7 h -1 .
Продукты процесса стабилизировали при давлении 2 кПа и температуре 40°С в течение 30 мин для отгона легких побочных продуктов процесса.The products of the process were stabilized at a pressure of 2 kPa and a temperature of 40 ° C for 30 min to distill off light by-products of the process.
*мольное отношение оксидов кремния и алюминия Пример 2* molar ratio of oxides of silicon and aluminum Example 2
Каталитическая система, выбранная в качестве примера сравнения, состоит из слоев катализаторов, представленных в таблице 2. Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили согласно описанию, представленному в примере 1.The catalyst system selected as a comparison example consists of the catalyst beds shown in Table 2. The combined hydrotreating-isodewaxing process was carried out as described in Example 1.
Пример 3Example 3
Каталитическая система, состоящая из слоев катализаторов, представленных в таблице 3. Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили согласно описанию, представленному в примере 1.A catalytic system consisting of catalyst beds shown in Table 3. The combined hydrotreating-isodewaxing process was carried out as described in Example 1.
Пример 4Example 4
Каталитическая система, состоящая из слоев катализаторов, представленных в таблице 4. Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили согласно описанию, представленному в примере 1.A catalytic system consisting of catalyst beds shown in Table 4. The combined hydrotreating-isodewaxing process was carried out as described in Example 1.
Пример 5Example 5
Каталитическая система, состоящая из слоев катализаторов, представленных в таблице 5. Совмещенный процесс гидроочистки-изодепарафинизации проводили согласно описанию, представленному в примере 1.A catalytic system consisting of catalyst beds shown in Table 5. The combined hydrotreating-isodewaxing process was carried out as described in Example 1.
Результаты испытания каталитических систем процесса получения дизельных топлив представлены в таблице 6.The results of testing the catalytic systems of the diesel fuel production process are presented in Table 6.
Использование каталитических систем примеров 1-2 способа получения дизельных топлив обеспечивают температуру фильтруемости минус 47°С - минус 26°С при температуре процесса от 350 до 390°С, с выходом порядка 90-98 масс. % и содержанием азотистых соединений в продукте до 4 мг/кг.The use of catalytic systems of examples 1-2 of the method for producing diesel fuels provides a filterability temperature of minus 47 ° C - minus 26 ° C at a process temperature of 350 to 390 ° C, with a yield of about 90-98 wt. % and the content of nitrogenous compounds in the product up to 4 mg / kg.
Каталитические системы по предлагаемому способу (примеры 3, 4 и 5), включающие катализатор гидроочистки с улучшенной деазотирующей способностью, катализатор изодепарафинизации, заявленного состава, обеспечивают получение дизельных топлив с температурой фильтруемости минус 49°С - минус 26°С при температуре процесса 345-370°С, выходом более 98 масс. % и пониженным содержанием азота (<1 мг/кг).Catalytic systems according to the proposed method (examples 3, 4 and 5), including a hydrotreating catalyst with improved denitrogenation ability, an isodewaxing catalyst of the claimed composition, provide diesel fuels with a filterability temperature of minus 49 ° C - minus 26 ° C at a process temperature of 345-370 ° C, with a yield of more than 98 mass. % and low nitrogen content (<1 mg / kg).
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2021107748A RU2758847C1 (en) | 2021-03-24 | 2021-03-24 | Method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg/kg and nitrogen up to 200 mg/kg |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2021107748A RU2758847C1 (en) | 2021-03-24 | 2021-03-24 | Method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg/kg and nitrogen up to 200 mg/kg |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2758847C1 true RU2758847C1 (en) | 2021-11-02 |
Family
ID=78466507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2021107748A RU2758847C1 (en) | 2021-03-24 | 2021-03-24 | Method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg/kg and nitrogen up to 200 mg/kg |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2758847C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2793029C1 (en) * | 2022-07-06 | 2023-03-28 | Мнушкин Игорь Анатольевич | Method for producing diesel fuel with low-temperature properties |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7160436B2 (en) * | 2000-07-31 | 2007-01-09 | Institut Francais Du Petrole | Method for two-step hydrocracking of hydrocarbon feedstocks |
| WO2013085533A1 (en) * | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Post dewaxing hydrotreatment of low cloud point diesel |
| RU2616003C1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-04-12 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Method for producing low-sulphur, low pour-point diesel fuel |
| RU2616601C1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-04-18 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Catalyst for vacuum gas oil hydrotreating, and process for preparation (versions) |
-
2021
- 2021-03-24 RU RU2021107748A patent/RU2758847C1/en active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7160436B2 (en) * | 2000-07-31 | 2007-01-09 | Institut Francais Du Petrole | Method for two-step hydrocracking of hydrocarbon feedstocks |
| WO2013085533A1 (en) * | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Post dewaxing hydrotreatment of low cloud point diesel |
| RU2616003C1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-04-12 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Method for producing low-sulphur, low pour-point diesel fuel |
| RU2616601C1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-04-18 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Catalyst for vacuum gas oil hydrotreating, and process for preparation (versions) |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Герасимов Денис Николаевич Изодепарафинизация нефтяного сырья на платиновых цеолитсодержащих катализаторах. Авто диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, 2014. * |
| Герасимов Денис Николаевич Изодепарафинизация нефтяного сырья на платиновых цеолитсодержащих катализаторах. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва, 2014. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2793029C1 (en) * | 2022-07-06 | 2023-03-28 | Мнушкин Игорь Анатольевич | Method for producing diesel fuel with low-temperature properties |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU643146B2 (en) | Hydrogenation catalyst and process | |
| EP3394213B1 (en) | Base metal dewaxing catalyst | |
| EP1380343B1 (en) | Hydrotreating catalyst comprising a nitrogen-containing organic compound and its use | |
| JP5409775B2 (en) | Process for producing alkylbenzenes and catalyst used therefor | |
| EP2033710A1 (en) | Selective naphtha hydrodesulphurization process | |
| EP1789187B1 (en) | Improved molecular sieve containing hydrodewaxing catalysts | |
| US7727929B2 (en) | Process and catalyst for the selective hydrogenation of diolefins contained in an olefin containing stream and for the removal of arsenic therefrom and a method of making such catalyst | |
| WO2015088601A1 (en) | Hydrocracking catalyst and process for producing lube base stocks | |
| CA3061358A1 (en) | Methods for regenerating and rejuvenating catalysts | |
| RU2691067C1 (en) | Hydrogenation refinement method of hydrocarbon material | |
| CN106552646B (en) | Supported catalyst, preparation method and application thereof, and method for catalyzing ring opening of naphthenic hydrocarbon by hydrogenolysis | |
| RU2758847C1 (en) | Method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg/kg and nitrogen up to 200 mg/kg | |
| EP1799795B1 (en) | Lube basestocks manufacturing process using improved hydrodewaxing catalysts | |
| RU2758846C1 (en) | Method for producing winter and arctic diesel fuels from straight-run diesel fractions with a sulfur content of up to 5000 mg/kg and nitrogen up to 100 mg/kg | |
| JP2003080075A (en) | Catalyst for hydroconversion reaction and hydroconversion process | |
| CN1094967C (en) | Gasoline fraction hydrogenating and modifying method | |
| CN103468311B (en) | A kind of method of producing low-sulphur oil | |
| RU2616003C1 (en) | Method for producing low-sulphur, low pour-point diesel fuel | |
| JP2001503313A (en) | Hydrofining catalyst for distilled oil and production method | |
| RU2737374C1 (en) | Method for use of hydrodemetallization catalyst during hydrogenation processing of oil stock | |
| CN1094968C (en) | Gasoline fraction hydrogenating and modifying catalyst containing zeolite | |
| CN108654636B (en) | Supported trimetal catalyst, preparation method thereof and method for catalyzing ring opening of naphthenic hydrocarbon by hydrogenolysis | |
| CN1407066A (en) | Hydrogenation of distilled oil | |
| EP3822332A1 (en) | Catalyst for selective hydrogenation of diolefins and method for preparing catalyst | |
| CN1246519A (en) | Method for producing high cetane value and low sulfur content diesel oil |