RU2754853C1 - Способ получения фотокаталитического композиционного материала - Google Patents
Способ получения фотокаталитического композиционного материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2754853C1 RU2754853C1 RU2020130435A RU2020130435A RU2754853C1 RU 2754853 C1 RU2754853 C1 RU 2754853C1 RU 2020130435 A RU2020130435 A RU 2020130435A RU 2020130435 A RU2020130435 A RU 2020130435A RU 2754853 C1 RU2754853 C1 RU 2754853C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amount
- obtaining
- followed
- composite material
- photocatalytic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения фотокаталитического материала. Описан способ получения фотокаталитического композиционного материала, включающего золь-гель синтез, заключающийся в смешивании алкоксида титана и растворителя с последующим добавлением в полученный раствор полимерной матрицы с последующим прокаливанием реакционной смеси, с промывкой полученного материала и последующей сушкой до абсолютно сухого состояния, в качестве алкоксида титана используют тетраизопропоксид титана в количестве 0,1-0,5 г, в качестве растворителя используют капроновую кислоту в количестве 10-15 мл, в качестве полимерной матрицы используют эфиры целлюлозы или гидратцеллюлозу в количестве 0,8-1,2 г, прокаливание реакционной смеси осуществляют при температуре 180-200°С в течение 7-8 ч с последующей промывкой путем смены растворителей гексаном, ацетоном, этанолом в количестве 10-20 мл каждого, а сушку осуществляют при комнатной температуре в атмосфере аргона. Технический результат - оптимизация процесса получения фотокаталитического материала. 1 з.п. ф-лы; 1 табл., 46 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности и может быть использовано при очистке сточных вод в производстве пластмасс, например, в производстве ПВХ.
Из уровня техники известен способ получения композиции для получения матрицы с фотокаталитической активностью по патенту RU 2518124 (МПК C09D 5/14, C09D 163/00, C09D 163/02, С08К 5/06, C08L 63/00, C08L 63/02, опубл. 10.06.2014, РФ), включающий золь на основе элементорганического соединения и эпоксидной составляющей, в которой в качестве элементорганического соединения использован алкоксид титана-тетрабутоксититан, а в качестве эпоксидной составляющей диглицидиловый эфир дициклогексилпропана. Недостатком данного изобретения является использование в качестве полимерной матрицы синтетической эпоксидной составляющей, не обладающей нетоксичностью и биоразлагаемостью.
Из уровня техники известен способ получения композиции на основе диоксида титана и оксида алюминия по патенту RU 2574599 (МПК B01J 27/053, B01J 27/055, B01J 21/06, B01J 21/04, B01J 23/04, B01D 53/48, B01D 53/52, B01D 53/86, опубл. 10.02.2016, РФ). Композиция включает оксид алюминия, оксид и/или сульфат щелочноземельного металла, сульфат-ион, диоксид титана. К гидратированному сульфатированному оксиду титана TiOx(SO4)y(OHz)⋅nH2O добавляют оксид или сульфат щелочноземельного металла, перемешивают. Полученную смесь подвергают гидротермальной обработке при температуре 50-120°С в течение 124 часов, высушивают. Для получения высокодисперсного продукта сульфатированный модифицированный гидроксид титана и гидроксид алюминия подвергают механохимической активации, добавляют парообразующие добавки для повышения пористости, связующие, а именно, органические и неорганические кислоты для формирования композиции, сушат до необходимой для формования влажности, формуют, сформованный композит подвергают обжигу при температуре 300-700°С Существенным недостатком данного изобретения является наличие девяти стадий получения композиции.
Из уровня техники известен способ получения фотокаталитического композиционного материала по патенту US 2013/0153483 (МПК B01J 21/06, B01J 19/12, C02F 1/32, B01J 21/08, B01J 21/04, B82Y 30/00, опубл. 20.06.2013 г.), выбранный заявителем в качестве наиболее близкого аналога. Фотокаталитический композиционный материал может быть использован для деградации органических соединений, например, фенола. При синтезе композиционного материала в качестве полимерной матрицы используют полиэтиленгликоль и/или сополимер полиэтиленгликоля с полипропиленгликолем. Способ получения включает гидротермальный синтез золь - гель, получение наноразмерного диоксида титана, смешивание с органическим соединением для придания гидрофобных свойств, приготовление кислотного раствора полимерной матрицы с уксусной или пропионовой кислотой, получение геля термообработкой реакционной смеси, сушку и обжиг геля при температуре 500-900°С. Существенными недостатками данного изобретения являются: 7 стадий получения композиционного материала, высокие температуры термообработки, длительное время получения композиционного материала, использование в качестве полимерной матрицы синтетических полимеров, не являющихся биодеградируемым материалами.
Задачей заявленного технического решения и его техническим результатом является получение фотокаталитического композиционного материала при снижении времени синтеза за счет сокращения числа стадий до четырех, использование в качестве полимерной матрицы биодеградируемого, нетоксического и возобновляемого полимерного материала - эфиров целлюлозы с сохранением фотокаталитической активности.
Поставленная задача и результат достигается тем, что способ получения фотокаталитического композиционного материала, включающего золь-гель синтез, заключающийся в смешивании алкоксида титана и растворителя с последующим добавлением в полученный раствор полимерной матрицы с последующим прокаливанием реакционной смеси, с промывкой полученного материала и последующей сушкой до абсолютно -сухого состояния, отличающийся тем, что в качестве алкоксида титана используют тетраизопропоксид титана в количестве 0,1-0,5 г, в качестве растворителя используют капроновую кислоту в количестве 10-15 мл, в качестве полимерной матрицы используют эфиры целлюлозы в количестве 0,8-1,2 г, прокаливание реакционной смеси осуществляется при температуре 180-200°С в течение 7-8 ч с последующей промывкой путем смены растворителей гексаном, ацетоном, этанолом в количестве 10-20 мл каждым, а сушку осуществляют при комнатной температуре в атмосфере аргона.
В качестве эфиров целлюлозы используют карбоксиметилцеллюлозу или гидратцеллюлозу. Известно, что карбоксиметилцеллюлозу и гидратцеллюлозу используют в качестве флокулянта для очистки сточных вод за счет адсорбции молекул флокулянта на поверхности коллоидных частиц, но в не сочетании с реагентами - тетраизопропоксидом титана и капроновой кислотой, проявляющие фотокаталитические свойства. Только их совместное действие в указанных режимах обеспечивают технический результат заявленного способа.
Пример Реализация способа получения фотокаталитического композиционного материала осуществляется сольвотермальным золь-гель синтезом, заключающегося в приготовление раствора тетраизопропоксида титана в количестве 0,1-0,5 г и капроновой кислоты 10-15 мл, к полученному раствору добавляют эфир целлюлозы: карбоксиметилцеллюлозу или гидратцеллюлозу в количестве 0,8-1 г, реакционную смесь перемешивают, выливают в тефлоновый вкладыш автоклава, помещают в муфельную печь, прокаливают при температуре 180-200°С в течение 7-8 ч. По истечении заданного времени смесь извлекают, отфильтровают на фильтре Шотта, последующей промывкой путем смены растворителей гексаном, ацетоном, этанолом в количестве 10-20 мл каждым. Полученный материал просушивают при комнатной температуре в перчаточном боксе в атмосфере аргона до абсолютно-сухого состояния.
Определение фотокаталитической активности проводят путем фотодеградации органического соединения - муравьиной кислоты. Высушенный фотокаталитический композиционный материал в количестве 10 мг обрабатывают 1-% раствором :KОН в количестве 1 мл и суспендируют в ультразвуковой ванне в течение 10 мин. Суспендированный фотокаталитический композиционный материал помещают в сосуд с муравьиной кислотой концентрацией 5-15%, и просвечивают ртутной лампой со светофильтром, эмитирующим УФ-излучение с длиной волны 365 нм. С интервалом в 30 мин отбирают пробы, измерят рН ионометром марки I - 510 до нейтральной среды.
В таблице 1 представлено влияние режимов получения фотокаталитического нанокомпозиционного материала, соотношение компонентов для его синтеза, влияние капроновой кислоты с полученными результатами фотокаталитической активности.
Из сводной таблицы видно, что только заявленный способ получения фотокаталитического композиционного материала, включающего золь-гель синтез, заключающийся в смешивании тетраизопропоксид титана в количестве 0,-0,5 г и капроновой кислоты в количестве 10-15 мл с последующим добавлением в полученный раствор полимерной матрицы - эфиров целлюлозы в количестве 0,8-1,2 г с последующим прокаливанием реакционной смеси при температуре 180-200°С в течение 7-8 ч, с последующей промывкой путем смены растворителей гексаном, ацетоном, этанолом в количестве 10-20 мл каждым и сушкой, осуществляемой при комнатной температуре в атмосфере аргона обеспечивают описанные выше задачи.
Как видно из табл.1, изменение содержания компонентов, режимов синтеза влияют на величину скорости фотодеградации муравьиной кислоты (примеры 1-46). Наибольшую скорость фотодеградации муравьиной кислоты, а именно 0,702 ч-1 до 0,752 ч-1 (примеры 16-22; 35; 37-44) имеет композиционный материал, содержащий полимерную матрицу в количестве 1 г при прочих равных параметров синтеза: тетраизопропоксид титана в количестве 0,25 г, капроновая кислота в количестве 15 мл при времени синтеза 8 ч при температуре прокаливания 200°С.
Остальные полученные композиты (примеры 1-15; 23-34; 36) также могут быть использованы при очистке сточных вод в производстве пластмасс, например, в производстве ПВХ способом фотокаталитической деградации, скорость которой составляет 0,602-0,690 ч-1; 0,612 - 0,701 ч-1; 0,695 ч-1 достаточной для очистки на уровне использования флокулянтов.
Таким образом, в отличие от ближайшего аналога получения фотокаталитического композиционного материала, заявленный способ имеет существенное преимущество в том, что осуществляется получение композита при снижение времени синтеза за счет сокращения числа стадий до четырех, использование в качестве полимерной матрицы биодеградируемого, нетоксического и возобновляемого полимерного материала - производных целлюлозы (карбоксиметилцеллюлозы, гидратцеллюлозы) с высокой фотокаталитической активностью.
Claims (2)
1. Способ получения фотокаталитического композиционного материала, включающего золь-гель синтез, заключающийся в смешивании алкоксида титана и растворителя с последующим добавлением в полученный раствор полимерной матрицы с последующим прокаливанием реакционной смеси, с промывкой полученного материала и последующей сушкой до абсолютно сухого состояния, отличающийся тем, что в качестве алкоксида титана используют тетраизопропоксид титана в количестве 0,1-0,5 г, в качестве растворителя используют капроновую кислоту в количестве 10-15 мл, в качестве полимерной матрицы используют эфиры целлюлозы или гидратцеллюлозу в количестве 0,8-1,2 г, прокаливание реакционной смеси осуществляют при температуре 180-200°С в течение 7-8 ч с последующей промывкой путем смены растворителей гексаном, ацетоном, этанолом в количестве 10-20 мл каждого, а сушку осуществляют при комнатной температуре в атмосфере аргона.
2. Способ получения фотокаталитического композиционного материала по п. 1, отличающийся тем, что в качестве эфиров целлюлозы используют карбоксиметилцеллюлозу.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020130435A RU2754853C1 (ru) | 2020-09-15 | 2020-09-15 | Способ получения фотокаталитического композиционного материала |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020130435A RU2754853C1 (ru) | 2020-09-15 | 2020-09-15 | Способ получения фотокаталитического композиционного материала |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2754853C1 true RU2754853C1 (ru) | 2021-09-08 |
Family
ID=77670214
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020130435A RU2754853C1 (ru) | 2020-09-15 | 2020-09-15 | Способ получения фотокаталитического композиционного материала |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2754853C1 (ru) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2465232C2 (ru) * | 2007-07-26 | 2012-10-27 | Италчементи С.П.А. | Покрытия на основе гидравлического вяжущего с оптимальной реологией и высокой фотокаталитической активностью |
US20130153483A1 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Franca Morazzoni | Photocatalytic composite material |
RU2519929C2 (ru) * | 2008-08-14 | 2014-06-20 | Родиа Ацетов Гмбх | Фоторазлагаемый синтетический материал, а также его применение |
WO2018002603A1 (en) * | 2016-06-27 | 2018-01-04 | Am Technology Limited | Photocatalytic compositions, and uses thereof for obtaining water paints |
RU2646196C2 (ru) * | 2013-08-12 | 2018-03-01 | Солвей Ацетов Гмбх | Каталитически разлагаемый синтетический материал, а также его применение |
-
2020
- 2020-09-15 RU RU2020130435A patent/RU2754853C1/ru active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2465232C2 (ru) * | 2007-07-26 | 2012-10-27 | Италчементи С.П.А. | Покрытия на основе гидравлического вяжущего с оптимальной реологией и высокой фотокаталитической активностью |
RU2519929C2 (ru) * | 2008-08-14 | 2014-06-20 | Родиа Ацетов Гмбх | Фоторазлагаемый синтетический материал, а также его применение |
US20130153483A1 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Franca Morazzoni | Photocatalytic composite material |
RU2646196C2 (ru) * | 2013-08-12 | 2018-03-01 | Солвей Ацетов Гмбх | Каталитически разлагаемый синтетический материал, а также его применение |
WO2018002603A1 (en) * | 2016-06-27 | 2018-01-04 | Am Technology Limited | Photocatalytic compositions, and uses thereof for obtaining water paints |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | Structure and properties of bone-like-nanohydroxyapatite/gelatin/polyvinyl alcohol composites | |
JPH02174932A (ja) | 脱臭剤 | |
TW200810831A (en) | Photocatalyst, process for preparing the same, photocatalyst coating agent, photocatalyst dispersion and photocatalyst article using the same | |
JP2014177378A (ja) | 多孔性カーボンナイトライドの製造方法 | |
Pop et al. | FT-IR studies of cerium oxide nanoparticles and natural zeolite materials | |
JP2001031422A (ja) | メソポーラス酸化チタン多孔体およびその製造方法 | |
CN104927097A (zh) | 一种微波水热法制备纳米二氧化钛/壳聚糖复合材料的方法 | |
Ramadhani et al. | Alginate/CMC/ZnO nanocomposite for photocatalytic degradation of Congo red dye | |
JP5127134B2 (ja) | 管状酸化チタン粒子からなる消臭剤 | |
RU2754853C1 (ru) | Способ получения фотокаталитического композиционного материала | |
Apostol et al. | Xanthan or esterified xanthan/cobalt ferrite-lignin hybrid materials for methyl blue and basic fuchsine dyes removal: equilibrium, kinetic and thermodynamic studies | |
CN111068788B (zh) | TiO2纳米复合光催化剂及其制备方法与应用 | |
JP4980204B2 (ja) | 酸化チタン系消臭剤の製造方法 | |
JP2000271488A (ja) | 光触媒性ウィスカー及び光触媒性組成物 | |
JP5544515B2 (ja) | 耐候性・耐汚染性塗膜形成用エマルション塗料の製造方法、そのエマルション塗料及び耐候性・耐汚染性塗膜 | |
Liu et al. | Efficient degradation of methylene blue dye by catalytic oxidation using the Na 8 Nb 6 O 19· 13H 2 O/H 2 O 2 system | |
KR101447206B1 (ko) | 이산화티타늄 나노튜브의 제조방법 | |
de Campos et al. | Titanium dioxide dispersed on cellulose acetate and its application in methylene blue photodegradation | |
JP3978636B2 (ja) | 光触媒膜形成用コーティング組成物 | |
Demir et al. | Eggshell derived nanohydroxyapatite reinforced chitosan cryogel biocomposites for tissue engineering applications | |
JP2018012629A (ja) | 酸化亜鉛粉末及びその製造方法 | |
Mohadi et al. | Isolation of β-Chitosan from Squid Bone as Raw Material to Synthesize of Hybrid Photocatalysts TiO2-Chitosan | |
JP2002145614A (ja) | 酸化チタンゾル組成物 | |
Ulfa et al. | Removal of ibuprofen from aqueous solutions by adsorption on tiny zinc oxide sheet-like structure | |
JP2005263610A (ja) | 酸化チタン被膜活性炭 |