RU2754096C1 - Method for determining the influence of temperature and basic basis of lubricants on concentration of thermostating products - Google Patents

Method for determining the influence of temperature and basic basis of lubricants on concentration of thermostating products Download PDF

Info

Publication number
RU2754096C1
RU2754096C1 RU2021102170A RU2021102170A RU2754096C1 RU 2754096 C1 RU2754096 C1 RU 2754096C1 RU 2021102170 A RU2021102170 A RU 2021102170A RU 2021102170 A RU2021102170 A RU 2021102170A RU 2754096 C1 RU2754096 C1 RU 2754096C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxidation products
products
formation
concentration
thermostating
Prior art date
Application number
RU2021102170A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Болеслав Иванович Ковальский
Юрий Николаевич Безбородов
Олег Николаевич Петров
Александр Николаевич Сокольников
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет"
Priority to RU2021102170A priority Critical patent/RU2754096C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2754096C1 publication Critical patent/RU2754096C1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N25/00Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
    • G01N25/02Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating changes of state or changes of phase; by investigating sintering
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/2811Oils, i.e. hydrocarbon liquids by measuring cloud point or pour point of oils
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/2888Lubricating oil characteristics, e.g. deterioration
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/30Oils, i.e. hydrocarbon liquids for lubricating properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

FIELD: composition determining technologies.
SUBSTANCE: invention relates to technologies for determining the composition and concentration of products formed during thermostating of lubricants. In the proposed method, a sample of a lubricant of constant volume is tested in the presence of air with stirring at a temperature selected depending on the base of the lubricant and the group of performance properties for a period of time. According to the invention, the thermostating of the lubricant is carried out at least at three temperatures, a sample of the oxidized lubricant is taken at regular intervals, the optical density is determined by photometry, and the graphical dependences of the optical density on the thermostating time are plotted for each temperature. The rate of formation of primary oxidation products is determined from the section of dependence up to the inflection point, and the rate of formation of secondary oxidation products is determined from the section of dependence after the inflection point. Along the inflection point ordinate of the dependence of the optical density on the thermostating time, for each temperature, a horizontal line is drawn characterizing the concentration of primary oxidation products required for the formation of secondary oxidation products, on which several time intervals are arbitrarily selected, from which perpendiculars are drawn until intersection with the linear dependence of the concentration change primary oxidation products. They are extended by this value, and according to these values, a graphical dependence of the optical density is plotted, which characterizes the concentration of converted primary products into secondary ones from the time of thermostating, and the conversion rate is determined. And the effect of the temperature and the basic base of the lubricant on the concentration of products formed during thermostating is determined by the difference in the rates of formation of secondary products and converted primary oxidation products into secondary ones.
EFFECT: disclosing the mechanism of formation of thermostating products and determining the effect of temperature and the basic base of the lubricant on the rate of formation of oxidation products and the concentration of primary products required for the onset of formation of secondary oxidation products.
1 cl, 3 dwg

Description

Изобретение относится к технологиям определение состава и концентрации продуктов, образующихся при термостатировании смазочных материалов.The invention relates to technologies for determining the composition and concentration of products formed during thermostating of lubricants.

Известен способ определения термоокислительной стабильности смазочных материалов, включающий нагревание смазочного материала в присутствии воздуха, перемешивание, фотометрирование и определение параметров процесса окисления, при этом определяют коэффициент поглощения светового потока окисленным смазочным материалом, строят графическую зависимость изменения коэффициента поглощения светового потока от времени испытания, продлевают линию зависимости после точки перегиба до пересечения с осью абсцисс и по абсциссе этой точки определяют время начала образования нерастворимых примесей, по точке перегиба зависимости определяют время начала коагуляции нерастворимых примесей, а по предельному значению коэффициента поглощения светового потока определяют ресурс работоспособности смазочного материала (Патент РФ №2219530 С1, дата приоритета 11.04.2002, дата публикации 20.12.2003, авторы Ковальский Б.И. и др., RU).There is a known method for determining the thermal-oxidative stability of lubricants, including heating the lubricant in the presence of air, mixing, photometry and determining the parameters of the oxidation process, while determining the absorption coefficient of the light flux by the oxidized lubricant, plotting the graphical dependence of the change in the absorption coefficient of the light flux on the test time, extending the line the dependences after the inflection point to the intersection with the abscissa axis and the abscissa of this point determine the time of the beginning of the formation of insoluble impurities, the inflection point of the dependence determines the time of the beginning of coagulation of insoluble impurities, and the limiting value of the absorption coefficient of the light flux determines the service life of the lubricant (RF Patent No. 2219530 C1, priority date 04/11/2002, publication date 12/20/2003, authors Kovalsky B.I. et al., RU).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является принятый в качестве прототипа способ определения термоокислительной стабильности смазочных материалов, при котором испытывает пробу смазочного материала постоянного объема в присутствии воздуха с перемешиванием при оптимальной температуре, выбранной в зависимости от базовой основы смазочного материала и группы эксплуатационных свойств, в течение времени, характеризующего одинаковую степень окисления, причем через равные промежутки времени отбирают пробу окисленного смазочного материала, определяют фотометрированием коэффициент поглощения светового потока окисленным смазочным материалом, вязкость и коэффициент термоокислительной стабильности КТОС из соотношения КТОСП⋅μо / μисх, где КП - коэффициент поглощения светового потока окисленным смазочным материалом; μо и μисх - соответственно вязкость окисленного и исходного смазочного материала, строят графическую зависимость коэффициента термоокислительной стабильности от коэффициента поглощения светового потока окисленным смазочным материалом, по тангенсу угла наклона этой зависимости к оси абсцисс на участке до точки перегиба определяют скорость образования промежуточных продуктов окисления, по тангенсу угла наклона зависимости к оси абсцесс после точки перегиба определяет скорость образования конечных продуктов окисления и их влияние на увеличение вязкости испытуемого смазочного материала, а по координатам точки перегиба зависимости определяют начало образования конечных продуктов окисления (Патент РФ №2247971 С1, дата приоритета 17.02.2004, дата публикации 10.03.2005, авторы: Ковальский Б.И. и др., RU, прототип).The closest in technical essence and the achieved result is the method adopted as a prototype for determining the thermo-oxidative stability of lubricants, in which a sample of a lubricant of constant volume is tested in the presence of air with stirring at an optimal temperature selected depending on the base base of the lubricant and the group of performance properties, during a time characterizing the same oxidation state, and at regular intervals a sample of the oxidized lubricant is taken, the absorption coefficient of the light flux by the oxidized lubricant, the viscosity and the coefficient of thermooxidative stability K TOC are determined by photometry from the ratio K TOC = K P ⋅μ o / μ ref , where K P is the absorption coefficient of the light flux by the oxidized lubricant; μ o and μ ref - respectively the viscosity of the oxidized and the initial lubricant, plot the graphical dependence of the coefficient of thermal-oxidative stability on the absorption coefficient of the light flux by the oxidized lubricant, according to the tangent of the slope of this dependence to the abscissa axis in the section up to the inflection point, determine the rate of formation of intermediate oxidation products, according to the tangent of the slope of the dependence to the axis, the abscess after the inflection point determines the rate of formation of the final oxidation products and their effect on the increase in the viscosity of the tested lubricant, and according to the coordinates of the inflection point of the dependence, the beginning of the formation of the final oxidation products is determined (RF Patent No. 2247971 C1, priority date 17.02. 2004, publication date 10.03.2005, authors: Kovalsky B.I. et al., RU, prototype).

В известных способах утверждается, что при термостатировании смазочных материалов образуется два вида продуктов различной оптической плотности, которые можно назвать первичными продуктами окисления и вторичными, образующимися при доокислении первичных продуктов. При этом общим недостатком аналога и прототипа является то, что невозможно определить влияние температуры и базовой основы смазочного материала на концентрацию первичных продуктов, необходимую для начала образования вторичных продуктов окисления, что свидетельствует о недостаточной информативности известных способов.In the known methods, it is stated that when thermostating lubricants, two types of products of different optical density are formed, which can be called primary oxidation products and secondary products formed during additional oxidation of primary products. At the same time, a common disadvantage of the analogue and the prototype is that it is impossible to determine the effect of temperature and the base base of the lubricant on the concentration of primary products necessary for the formation of secondary oxidation products, which indicates the lack of information content of the known methods.

Технической проблемой, решаемой изобретением, является создание способа определения влияния температуры и базовой основы смазочных материалов на скорость образования и концентрацию первичных продуктов, необходимую для начала образования вторичных продуктов окисления.The technical problem solved by the invention is the creation of a method for determining the effect of temperature and base base of lubricants on the rate of formation and concentration of primary products required for the beginning of the formation of secondary oxidation products.

Для решения поставленной задачи предложен способ определения влияния температуры и базовой основы смазочных материалов на концентрацию продуктов термостатирования, при котором испытывают пробу смазочного материала постоянного объема в присутствии воздуха с перемешиванием при температуре, выбранной в зависимости от базовой основы смазочного материала и группы эксплуатационных свойств, в течение времени, причем через равные промежутки времени отбирают пробу окисленного смазочного материала, определяют фотометрированием коэффициент поглощения светового потока окисленным смазочным материалом и проводят оценку процесса окисления. Согласно изобретению, термостатирование смазочного материала проводят, как минимум, при трех температурах, через равные промежутки времени отбирают пробу окисленного смазочного материала, определяют фотометрированием оптическую плотность, строят графические зависимости оптической плотности от времени термостатирования для каждой температуры, по участку зависимости до точки перегиба определяют скорость образования первичных продуктов окисления, а по участку зависимости после точки перегиба определяют скорость образования вторичных продуктов окисления, по ординате точки перегиба зависимости оптической плотности от времени термостатирования для каждой температуры проводят горизонтальную прямую, характеризующую концентрацию первичных продуктов окисления, необходимую для начала образования вторичных продуктов окисления, на которой произвольно выбирают несколько временных отрезков, из которых проводят перпендикуляры до пересечения с линейной зависимостью изменения концентрации первичных продуктов окисления, продлевают их на эту величину и по этим значениям строят графическую зависимость оптической плотности, характеризующую концентрацию преобразованных первичных продуктов во вторичные от времени термостатирования, определяют скорость преобразования, а влияние температуры и базовой основы смазочного материала на концентрацию продуктов, образованных при термостатировании, определяют по разности скоростей образования вторичных продуктов и преобразованных первичных продуктов окисления во вторичные.To solve this problem, a method is proposed for determining the effect of temperature and the base base of lubricants on the concentration of thermostating products, in which a sample of a lubricant of constant volume is tested in the presence of air with stirring at a temperature selected depending on the base base of the lubricant and the group of performance properties for time, and at regular intervals a sample of the oxidized lubricant is taken, the absorption coefficient of the light flux by the oxidized lubricant is determined by photometry, and the oxidation process is assessed. According to the invention, the thermostating of the lubricant is carried out at least at three temperatures, at regular intervals a sample of the oxidized lubricant is taken, the optical density is determined by photometry, the graphical dependences of the optical density on the thermostating time are plotted for each temperature, the rate the formation of primary oxidation products, and the rate of formation of secondary oxidation products is determined from the section of the dependence after the inflection point, along the ordinate of the inflection point of the dependence of the optical density on the thermostating time, a horizontal line is drawn for each temperature characterizing the concentration of primary oxidation products required for the onset of the formation of secondary oxidation products, on which several time intervals are arbitrarily selected, from which perpendiculars are drawn up to intersection with the linear dependence of the change in the concentration of primary products oxidation parameters, extend them by this value and, using these values, construct a graphical dependence of the optical density characterizing the concentration of converted primary products into secondary products from the time of incubation, determine the conversion rate, and the effect of temperature and the base lubricant base on the concentration of products formed during incubation is determined by the difference in the rates of formation of secondary products and converted primary oxidation products into secondary ones.

Согласно изобретению, при понижении температуры термостатирования и возможном увеличении концентрации первичных продуктов окисления, необходимой для начала образования вторичных продуктов окисления, скорость образования вторичных продуктов окисления может быть меньше скорости преобразования первичных продуктов окисления во вторичные, при этом зависимость концентрации первичных продуктов окисления строят по разности значений оптической плотности преобразованных первичных продуктов окисления во вторичные и вторичных продуктов окисления от времени термостатирования, отложенной от горизонтальной прямой, проведенной из точки перегиба зависимости оптической плотности от времени термостатирования, а скорость увеличения концентрации первичных продуктов окисления при этом будет меньше скорости их образования.According to the invention, with a decrease in the temperature control temperature and a possible increase in the concentration of primary oxidation products required for the onset of the formation of secondary oxidation products, the rate of formation of secondary oxidation products may be less than the rate of conversion of primary oxidation products into secondary ones, while the dependence of the concentration of primary oxidation products is plotted according to the difference in values the optical density of the converted primary oxidation products into secondary and secondary oxidation products on the time of incubation, postponed from the horizontal straight line drawn from the inflection point of the dependence of the optical density on the incubation time, and the rate of increase in the concentration of primary oxidation products will be less than the rate of their formation.

На фиг. 1 (а, б, в) представлены графические зависимости оптической плотности от времени термостатирования минерального моторного масла Лукойл Супер 15W-40 SG/CD и температур: а - 180°С; б - 170°С; в - 160°С.FIG. 1 (a, b, c) shows the graphical dependences of the optical density on the temperature control time of the mineral engine oil Lukoil Super 15W-40 SG / CD and temperatures: a - 180 ° C; b - 170 ° C; c - 160 ° C.

На фиг. 2 (а, б, в, г) - графические зависимости оптической плотности от времени термостатирования частично синтетического моторного масла Total Quartz 10W-40 SL/CF и температур: а - 190°С; б - 180°С; в - 170°С; г - 160°С.FIG. 2 (a, b, c, d) - graphical dependences of optical density on the temperature control time of partially synthetic Total Quartz 10W-40 SL / CF engine oil and temperatures: a - 190 ° С; b - 180 ° C; c - 170 ° C; d - 160 ° C.

На фиг. 3 (а, б, в, г) - графические зависимости оптической плотности от времени термостатирования синтетического моторного масла Mazda Supra OW-20 SN и температур: а - 190°С; б - 180°С; в - 170°С; г - 160°С.FIG. 3 (a, b, c, d) - graphical dependences of optical density on the time of thermostating of synthetic Mazda Supra OW-20 SN engine oil and temperatures: a - 190 ° С; b - 180 ° C; c - 170 ° C; d - 160 ° C.

Способ определения влияния температуры и базовой основы смазочных материалов на концентрацию продуктов термостатирования предусматривает применение следующих средств контроля и испытания: прибора для термостатирования смазочных материалов; фотометрического устройства для прямого фотометрирования термостатированных смазочных материалов при толщине фотометрируемого слоя 2 мм.The method for determining the effect of temperature and the base base of lubricants on the concentration of thermostating products provides for the use of the following means of control and testing: a device for thermostating lubricants; photometric device for direct photometry of thermostated lubricants with a photometric layer thickness of 2 mm.

Предлагаемый способ реализуется следующим образом. Пробу исследуемого смазочного материала постоянной массы, например 100±0,1 г, нагревают до выбранной температуры с перемешиванием механической мешалкой для смешивания с кислородом воздуха. Температура и частота вращения мешалки поддерживаться автоматически.The proposed method is implemented as follows. A sample of the test lubricant of constant weight, for example 100 ± 0.1 g, is heated to the selected temperature with stirring with a mechanical stirrer for mixing with atmospheric oxygen. The temperature and speed of the stirrer are maintained automatically.

Через равные промежутки времени термостатирования отбирают часть пробы для фотометрирования и определения оптической плотности D:At regular intervals of incubation, a part of the sample is taken for photometry and determination of the optical density D:

Figure 00000001
Figure 00000001

где 300 - показания фотометра при незаполненной кювете маслом, мкА; П - показания фотометра при заполненной кювете термостатированным маслом, мкА.where 300 is the readings of the photometer with an empty cuvette with oil, μA; P - readings of the photometer with the cuvette filled with thermostated oil, μA.

Термостатирование смазочных материалов прекращали при достижении оптической плотности значений 0,4-0,5. В зависимости от базовой основы смазочных материалов испытания проводились при температурах (Т, °С), равных 190, 180, 170 и 160°С. Для испытания выбраны моторные масла: минеральное Лукойл Супер 15W-40 SG/CD; частично синтетическое Total Quartz 10W-40 SL/CF и синтетическое Mazda Supra 0W-20 SN. Результаты испытаний представлены на фиг. 1 - фиг. 3. При термостатировании смазочных масел образуются первичные продукты окисления, при достижении определенной их концентрации они переходят во вторичные, оптическая плотность которых больше, что вызывает изгиб зависимости оптической плотности от времени термостатирования. В этой связи механизм окисления смазочных материалов будет описываться тремя зависимостями оптической плотности: зависимостью оптической плотности, выраженной изменением концентрации первичных продуктов окисления от времени термостатирования; зависимостью оптической плотности, выраженной изменением концентрации вторичных продуктов окисления от времени термостатирования и зависимостью оптической плотности, выраженной совместно концентрациями первичных и вторичных продуктов окисления от времени термостатирования. Представленные на фиг. 1 - фиг. 3 зависимости оптической плотности от времени термостатирования описываются следующими уравнениями для смазочных материалов и температур:Thermostating of lubricants was stopped when the optical density reached 0.4-0.5. Depending on the base of the lubricants, the tests were carried out at temperatures (T, ° C) equal to 190, 180, 170 and 160 ° C. Engine oils selected for testing: mineral Lukoil Super 15W-40 SG / CD; partially synthetic Total Quartz 10W-40 SL / CF and synthetic Mazda Supra 0W-20 SN. The test results are shown in FIG. 1 to FIG. 3. During thermostating of lubricating oils, primary oxidation products are formed; when a certain concentration of them is reached, they turn into secondary ones, the optical density of which is higher, which causes a bend in the dependence of the optical density on the time of thermostating. In this regard, the mechanism of oxidation of lubricants will be described by three dependences of optical density: the dependence of optical density, expressed by the change in the concentration of primary oxidation products on the time of incubation; the dependence of the optical density, expressed by the change in the concentration of secondary oxidation products on the temperature control time, and the dependence of the optical density, expressed jointly by the concentrations of the primary and secondary oxidation products on the temperature control time. Shown in FIG. 1 to FIG. 3, the dependences of the optical density on the incubation time are described by the following equations for lubricants and temperatures:

- минерального моторного масла Лукойл Супер 15W-40 SG/CD (фиг. 1, а-в):- mineral motor oil Lukoil Super 15W-40 SG / CD (Fig. 1, a-c):

Figure 00000002
Figure 00000002

170°С:170 ° C:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000003
Figure 00000003

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000004
Figure 00000004

- с учетом преобразования первичных продуктов окисления во вторичные (прямая 3):- taking into account the transformation of primary oxidation products into secondary ones (line 3):

Figure 00000005
Figure 00000005

- с учетом изменения концентрации первичных продуктов окисления (прямая 3'):- taking into account changes in the concentration of primary oxidation products (straight line 3 '):

Figure 00000006
Figure 00000006

160°С:160 ° C:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000007
Figure 00000007

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000008
Figure 00000008

- с учетом преобразования первичных продуктов окисления во вторичные (прямая 3):- taking into account the transformation of primary oxidation products into secondary ones (line 3):

Figure 00000009
Figure 00000009

При температуре 180°С (фиг. 1, а) зависимость оптической плотности от времени термостатирования описывается линейным уравнением (формула 2). При этой температуре одновременно образуются первичные продукты окисления, преходящие во вторичные. Коэффициент 0,0158 характеризует скорость процесса окисления. Коэффициент -0,033 определяет потенциальную энергию, необходимую для начала изменения оптической плотности испытуемого смазочного материала. Если уравнение (2) приравнять к нулю, можно определить время начала изменения оптической плотности D, которое составило 2,09 часа.At a temperature of 180 ° C (Fig. 1, a), the dependence of the optical density on the thermostatting time is described by a linear equation (formula 2). At this temperature, primary oxidation products are simultaneously formed, which are transformed into secondary ones. The coefficient 0.0158 characterizes the rate of the oxidation process. The coefficient -0.033 determines the potential energy required to start a change in the optical density of the tested lubricant. If equation (2) is equated to zero, you can determine the start time of the change in absorbance D, which was 2.09 hours.

Для температуры 170°С (фиг. 1, б) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования имеет два прямолинейных участка: первый продолжительностью 29 часов, второй - от 29 до 60 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (прямая 1). Данные зависимости описывается линейными уравнениями (3) и (4). Коэффициент 0,0093 характеризуют скорость образования вторичных продуктов окисления, а 0,006 - скорость образования первичных продуктов окисления. Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которой начинается преобразование первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниваем уравнений (3) и (4), при этом значения координат составляют: по абсциссе 30,94 ч, а по ординате D=0,173. Из точки с вычисленными координатами проведем горизонтальную штриховую линию, на которой произвольно определим несколько значений времени термостатирования, из которых проведем перпендикуляры до пересечения с прямой 2, длину этих отрезков продлим на ту же длину и по этим точкам построим графическую зависимость (3), которая описывается линейным уравнением (5), где коэффициент 0,0138 характеризует скорость образования преобразованных вторичных продуктов окисления из первичных продуктов (прямая 3). Из фиг. 1, б видно, что прямые 1 и 3, характеризующие концентрацию вторичных продуктов, не совпадают, что объясняется изменением концентрации первичных продуктов окисления. Для определения графической зависимости изменения фактической концентрации первичных продуктов окисления необходимо определить разность оптической плотности за определенное время термостатирования между уравнениями (3) и (5) (фиг. 1, б), эту разность отложить для каждого принятого времени термостатирования от штриховой прямой и построить зависимость 3', которая будет соответствовать фактической концентрации первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты со скоростью процесса 0,0033 (формула 6).For a temperature of 170 ° C (Fig. 1, b), the experimental dependence of the optical density on the thermostating time has two rectilinear sections: the first with a duration of 29 hours, the second - from 29 to 60 hours, which causes a bend in the dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (line 1). These dependences are described by linear equations (3) and (4). The coefficient 0.0093 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, and 0.006 - the rate of formation of primary oxidation products. The coordinates of the point of intersection of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary products begins, and are determined by equating equations (3) and (4), while the coordinate values are: along the abscissa 30.94 h, and along the ordinate D = 0.173. From the point with the calculated coordinates, draw a horizontal dashed line, on which we arbitrarily determine several values of the thermostating time, from which we draw perpendiculars to the intersection with straight line 2, extend the length of these segments by the same length and, using these points, construct a graphical dependence (3), which is described linear equation (5), where the coefficient 0.0138 characterizes the rate of formation of converted secondary oxidation products from primary products (line 3). From FIG. 1b that straight lines 1 and 3, characterizing the concentration of secondary products, do not coincide, which is explained by a change in the concentration of primary oxidation products. To determine the graphical dependence of the change in the actual concentration of the primary oxidation products, it is necessary to determine the difference in optical density for a certain thermostating time between equations (3) and (5) (Fig. 1, b), this difference should be postponed for each adopted thermostating time from the dashed line and the dependence 3 ', which will correspond to the actual concentration of the primary oxidation products converted into secondary products at a process rate of 0.0033 (formula 6).

Для температуры 160°С (фиг. 1, в) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования имеет также два прямолинейных участка, первый, продолжительностью до 83 часов, а второй, от 83 до 112 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (прямая 1). Данные зависимости описываются линейными уравнениями (7) и (8). Коэффициент 0,01 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления, а 0,0028 - скорость образования первичных продуктов окисления. Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которой начинаются преобразования первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниванием уравнений (7) и (8), при этом значения координат составляют: по абсциссе 83,89 часа, а по ординате D=0,219. Из точки с вычисленными координатами проведем горизонтальную штриховую линию, на которой произвольно определим несколько значений времени термостатирования, из которых проведем перпендикуляры до пересечения с прямой 2, длину этих отрезков продлим на ту же величину и по этим значением построим графическую зависимость 3, которая описывается линейным уравнением (9), где коэффициент 0,0057 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления из первичных продуктов окисления (прямая 3).For a temperature of 160 ° C (Fig. 1, c), the experimental dependence of the optical density on the thermostating time also has two rectilinear sections, the first, lasting up to 83 hours, and the second, from 83 to 112 hours, which causes a bend in the dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (line 1). These dependences are described by linear equations (7) and (8). The coefficient 0.01 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, and 0.0028 - the rate of formation of primary oxidation products. The coordinates of the point of intersection of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary ones begins, and are determined by equating equations (7) and (8), while the coordinate values are: along the abscissa 83.89 hours, and along the ordinate D = 0.219. From the point with the calculated coordinates, draw a horizontal dashed line, on which we arbitrarily define several values of the thermostating time, from which we draw perpendiculars to the intersection with straight line 2, extend the length of these segments by the same amount and, using this value, construct graphical dependence 3, which is described by the linear equation (9), where the coefficient 0.0057 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products from primary oxidation products (line 3).

Исследованиями влияния температуры на процессы окисления минерального моторного масла установлено, что они протекают в три последовательных этапа: на первом этапе в смазочном материале образуются первичные продукты окисления; на втором этапе при определенной концентрации первичных продуктов окисления образуются вторичные продукты окисления; на третьем этапе вторичные продукты доокисляются, увеличивая оптическую плотность испытуемого смазочного материала, причем эти процессы описываются линейными уравнениями и характеризуются различными скоростями.Studies of the effect of temperature on the oxidation processes of mineral motor oil have shown that they proceed in three successive stages: at the first stage, primary oxidation products are formed in the lubricant; at the second stage, at a certain concentration of primary oxidation products, secondary oxidation products are formed; at the third stage, the secondary products are further oxidized, increasing the optical density of the tested lubricant, and these processes are described by linear equations and are characterized by different rates.

Исследованиями установлено, что при температуре 180°С процессы окисления протекают одновременно и не установлено отдельных этапов окисления. При температуре 170°С установлено три этапа образования продуктов окисления, причем концентрация первичных продуктов при образовании вторичных продуктов увеличивается. При температуре 160°С также установлено три этапа образования продуктов окисления, но концентрация первичных продуктов при образовании вторичных продуктов постоянная. Кроме того, при понижении температуры термостатирования концентрация первичных продуктов окисления по показателю оптической плотности и началу образования вторичных продуктов окисления увеличивается.Studies have established that at a temperature of 180 ° C, oxidation processes proceed simultaneously and separate stages of oxidation have not been established. At a temperature of 170 ° C, three stages of the formation of oxidation products are established, and the concentration of primary products increases during the formation of secondary products. At a temperature of 160 ° C, three stages of the formation of oxidation products are also established, but the concentration of primary products during the formation of secondary products is constant. In addition, with a decrease in the temperature control temperature, the concentration of primary oxidation products in terms of optical density and the beginning of the formation of secondary oxidation products increases.

Для частично синтетического моторного масла Total Quartz 10W-40 SL/CF зависимости оптической плотности от времени термостатирования описываются линейными уравнениями для температур (фиг. 2, а-г).For a partially synthetic motor oil Total Quartz 10W-40 SL / CF, the dependences of optical density on the thermostatting time are described by linear equations for temperatures (Fig. 2, a-d).

Для температуры 190°С (фиг. 2, а) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования имеет два прямолинейных участка: первый, продолжительностью до 18,59 часов и второй - от 18,59 до 25 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (прямая 1). Данные зависимости описываются линейными уравнениями для температур:For a temperature of 190 ° C (Fig. 2, a), the experimental dependence of the optical density on the thermostating time has two rectilinear sections: the first, lasting up to 18.59 hours and the second - from 18.59 to 25 hours, which causes a bend in the dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (line 1). These dependences are described by linear equations for temperatures:

190°С:190 ° C:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000010
Figure 00000010

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000011
Figure 00000011

- с учетом изменения первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты (прямая 3):- taking into account the change in the primary oxidation products converted into secondary products (line 3):

Figure 00000012
Figure 00000012

Коэффициенты 0,04545; 0,018 и 0,033 характеризуют скорость образования продуктов окисления.Coefficients 0.04545; 0.018 and 0.033 characterize the rate of formation of oxidation products.

Координаты точки пересечения прямых (1 и 2) определяются приравниванием уравнений (10) и (11) и составляют: по абсциссе 18,59 часа, по ординате - D=0,209. Из точки с вычисленными координатами проведем горизонтальную штриховую линию, на которой произвольно определим несколько значений времени термостатирования, из которых проведем перпендикуляры до пересечения с прямой (2), длину этих отрезков продлим на ту же длину и по этим точкам построим графическую зависимость (3), (фиг. 2, а), которая описывается линейным уравнением (12), где коэффициент 0,033 характеризует скорость образования преобразованных вторичных продуктов окисления из первичных продуктов.The coordinates of the point of intersection of straight lines (1 and 2) are determined by equating equations (10) and (11) and are: along the abscissa 18.59 hours, along the ordinate - D = 0.209. From the point with the calculated coordinates, we draw a horizontal dashed line, on which we arbitrarily determine several values of the thermostating time, from which we draw perpendiculars to the intersection with the straight line (2), the length of these segments will be extended by the same length and, based on these points, we will construct a graphical dependence (3), (Fig. 2, a), which is described by the linear equation (12), where the coefficient 0.033 characterizes the rate of formation of the converted secondary oxidation products from the primary products.

Для температуры 180°С (фиг. 2, б) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования также имеет два участка: первый, продолжительностью до 37 часов и второй - от 37 до 60 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (прямая 1). Данные зависимости описываются линейными уравнениями:For a temperature of 180 ° C (Fig. 2, b), the experimental dependence of the optical density on the thermostating time also has two sections: the first, lasting up to 37 hours and the second - from 37 to 60 hours, which causes a bend in the dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (line 1). These dependencies are described by linear equations:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000013
Figure 00000013

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000014
Figure 00000014

- с учетом изменения первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты (прямая 3):- taking into account the change in the primary oxidation products converted into secondary products (line 3):

Figure 00000015
Figure 00000015

- с учетом изменения концентрации первичных продуктов окисления (прямая 3'):- taking into account changes in the concentration of primary oxidation products (straight line 3 '):

Figure 00000016
Figure 00000016

Коэффициенты: 0,0119 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления, 0,0081 - скорость образования первичных продуктов окисления, а 0,0069 - скорость образования вторичных продуктов окисления при увеличении концентрации первичных продуктов окисления.Coefficients: 0.0119 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, 0.0081 is the rate of formation of primary oxidation products, and 0.0069 is the rate of formation of secondary oxidation products with an increase in the concentration of primary oxidation products.

Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которой начинаются преобразования первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниванием уравнений (13) и (14), при этом координаты составили: по абсциссе 37,13 часа, а по ординате - D=0,2293. Из точки с вычисленными координатами проведем горизонтальную штриховую линию, на которой произвольно определим несколько значений времени термостатирования, из которых проведем перпендикуляры до пересечения с прямой 2, длину отрезков продлим на ту же длину и по этим точкам построим графическую зависимость (3), которая описывается линейным уравнением (15), где коэффициент 0,0152 характеризует скорость образования преобразованных вторичных продуктов окисления из первичных продуктов (прямая 3). Из фиг. 2, б видно, что прямые 1 и 3, характеризующие концентрацию вторичных продуктов, не совпадают, что объясняется изменением концентрации первичных продуктов окисления. Для определения графической зависимости изменения фактической концентрации первичных продуктов окисления необходимо определить разность оптической плотности за определенное время термостатирования между уравнениями (13) и (15) и эту разность отложить для каждого принятого времени термостатирования от штриховой прямой, а затем построить зависимость 3', которая будет соответствовать фактической концентрации первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты со скоростью 0,0069 ч-1.The coordinates of the point of intersection of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary ones begins, and are determined by equating equations (13) and (14), while the coordinates were: on the abscissa 37.13 hours, and on the ordinate - D = 0.2293. From the point with the calculated coordinates, draw a horizontal dashed line, on which we arbitrarily determine several values of the thermostating time, from which we draw perpendiculars to the intersection with straight line 2, extend the length of the segments by the same length and, using these points, construct a graphical dependence (3), which is described by linear equation (15), where the coefficient 0.0152 characterizes the rate of formation of converted secondary oxidation products from primary products (line 3). From FIG. 2b that straight lines 1 and 3, characterizing the concentration of secondary products, do not coincide, which is explained by a change in the concentration of primary oxidation products. To determine the graphical dependence of the change in the actual concentration of the primary oxidation products, it is necessary to determine the difference in optical density for a certain time of incubation between equations (13) and (15) and postpone this difference for each accepted time of incubation from the dashed line, and then plot the dependence 3 ', which will be correspond to the actual concentration of primary oxidation products converted into secondary products at a rate of 0.0069 h -1 .

Для температуры 170°С (фиг. 2, в) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования также имеет два участка, первый продолжительностью до 32 часов, а второй - от 32 до 137 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем, первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (прямая 1). Данные зависимости описываются линейными уравнениями:For a temperature of 170 ° C (Fig. 2, c), the experimental dependence of the optical density on the thermostatting time also has two sections, the first with a duration of up to 32 hours, and the second - from 32 to 137 hours, which causes a bend in the dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (line 1). These dependencies are described by linear equations:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000017
Figure 00000017

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000018
Figure 00000018

- с учетом изменения первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты (прямая 3):- taking into account the change in the primary oxidation products converted into secondary products (line 3):

Figure 00000019
Figure 00000019

- с учетом изменения концентрации первичных продуктов окисления (прямая 3'):- taking into account changes in the concentration of primary oxidation products (straight line 3 '):

Figure 00000020
Figure 00000020

Коэффициенты: 0,004 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления, 0,0028 - скорость образования первичных продуктов окисления, 0,0016 - скорость образования вторичных продуктов окисления при увеличении концентрации первичных продуктов окисления.Coefficients: 0.004 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, 0.0028 is the rate of formation of primary oxidation products, 0.0016 is the rate of formation of secondary oxidation products with an increase in the concentration of primary oxidation products.

Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которой начинаются преобразования первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниванием уравнений (17) и (18), при этом координаты составили: по абсциссе - 33,92 часа, а по ординате D=0,082. Далее, используя технологию, что и при температуре 180°С, построим графическую зависимость (3), а затем фактическую зависимость (3'), которая соответствует концентрации первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты со скоростью 0,0016 ч-1.The coordinates of the intersection point of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary ones begins, and are determined by equating equations (17) and (18), while the coordinates were: on the abscissa - 33.92 hours, and on the ordinate D = 0.082. Further, using the same technology as at a temperature of 180 ° C, we construct a graphical dependence (3), and then an actual dependence (3 '), which corresponds to the concentration of primary oxidation products converted into secondary products at a rate of 0.0016 h -1 .

Для температуры 160°С (фиг. 2, г) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования также имеет два участка, первый продолжительностью 68 часов, а второй - от 68 до 146 часов, что вызывает изгиб зависимости. Первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (прямая 1). Данные зависимости описываются линейными уравнениями:For a temperature of 160 ° C (Fig. 2, d), the experimental dependence of the optical density on the thermostating time also has two sections, the first with a duration of 68 hours, and the second - from 68 to 146 hours, which causes a bend in the dependence. The first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (line 1). These dependencies are described by linear equations:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000021
Figure 00000021

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000022
Figure 00000022

- с учетом изменения первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты (прямая 3):- taking into account the change in the primary oxidation products converted into secondary products (line 3):

Figure 00000023
Figure 00000023

- с учетом изменения концентрации первичных продуктов окисления (прямая 3'):- taking into account changes in the concentration of primary oxidation products (straight line 3 '):

Figure 00000024
Figure 00000024

Коэффициенты: 0,0019 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления, 0,0014 - скорость образования первичных продуктов окисления, а 0,0007 - скорость образования вторичных продуктов окисления при увеличении концентрации первичных продуктов окисления.Coefficients: 0.0019 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, 0.0014 is the rate of formation of primary oxidation products, and 0.0007 is the rate of formation of secondary oxidation products with an increase in the concentration of primary oxidation products.

Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которой начинаются преобразования первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниванием уравнений (21) и (22), при этом координаты составили: по абсциссе 68 часов, а по ординате D=0,075. Далее, используя технологию, что и при температуре 180°С, построим графическую зависимость (3), а затем фактическую зависимость (3'), которая соответствует концентрации первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты со скоростью 0,0007 ч-1.The coordinates of the intersection point of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary ones begins, and are determined by equating equations (21) and (22), while the coordinates were: on the abscissa 68 hours, and on the ordinate D = 0.075 ... Further, using the same technology as at a temperature of 180 ° C, we construct a graphical dependence (3), and then an actual dependence (3 '), which corresponds to the concentration of primary oxidation products converted into secondary products at a rate of 0.0007 h -1 .

Исследованиями влияния температуры на процессы окисления частично синтетического моторного масла установлено, что механизм окисления одинаков с минеральным маслом, однако при температуре 190°С процессы характеризуются тремя зависимостями оптической плотности от времени термостатирования, а при температурах 180, 170 и 160°С установлено увеличение концентрации первичных продуктов окисления, чего не наблюдается при температуре 190°С. Температура термостатирования влияет на скорость процессов образования продуктов окисления.Studies of the effect of temperature on the oxidation processes of partially synthetic engine oil have established that the oxidation mechanism is the same as for mineral oil, however, at 190 ° C, the processes are characterized by three dependences of the optical density on the thermostatting time, and at temperatures of 180, 170 and 160 ° C, an increase in the concentration of primary oxidation products, which is not observed at a temperature of 190 ° C. The thermostating temperature affects the rate of formation of oxidation products.

Для синтетического моторного масла Mazda Supra OW-20 SN при температуре 190°С (фиг. 3, а) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования имеют два прямолинейных участка, первый продолжительностью 16 часов, а второй - от 16 до 25 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (прямая 1). Данные зависимости описываются линейными уравнениями:For synthetic engine oil Mazda Supra OW-20 SN at a temperature of 190 ° C (Fig. 3, a), the experimental dependence of the optical density on the thermostating time has two straight sections, the first is 16 hours long, and the second is from 16 to 25 hours, which causes bending dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (line 1). These dependencies are described by linear equations:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000025
Figure 00000025

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000026
Figure 00000026

- с учетом изменения первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты (прямая 3):- taking into account the change in the primary oxidation products converted into secondary products (line 3):

Figure 00000027
Figure 00000027

Коэффициенты: 0,073 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления, 0,0128 - скорость образования первичных продуктов окисления. Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которой начинаются преобразования первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниванием уравнений (25) и (26), при этом координаты составили: по абсциссе - 16,183 часа, а по ординате D=0,12. Из точки с вычисленными координатами проведем горизонтальную штриховую линию, на которой произвольно определим несколько значений времени термостатирования, из которых проведем перпендикуляры до пересечения с прямой (2), длину этих отрезков продолжим от прямой (2) и по этим точкам построим графическую зависимость (3), (фиг. 3, а), которая описывается линейным уравнением (27), где коэффициент 0,0254 характеризует скорость образования преобразованных вторичных продуктов окисления из первичных продуктов окисления.Coefficients: 0.073 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, 0.0128 - the rate of formation of primary oxidation products. The coordinates of the intersection point of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary ones begins, and are determined by equating equations (25) and (26), while the coordinates were: along the abscissa - 16.183 hours, and along the ordinate D = 0.12. From the point with the calculated coordinates, we draw a horizontal dashed line, on which we arbitrarily determine several values of the thermostating time, from which we draw perpendiculars to the intersection with the straight line (2), the length of these segments we continue from the straight line (2) and based on these points we construct a graphical dependence (3) , (Fig. 3, a), which is described by the linear equation (27), where the coefficient 0.0254 characterizes the rate of formation of the converted secondary oxidation products from the primary oxidation products.

Для температуры 180°С (фиг. 3, б) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования также имеет два участка, первый продолжительностью 24 часа, а второй - от 24 до 32 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (прямая 1). Данные зависимости описываются линейными уравнениями:For a temperature of 180 ° C (Fig. 3, b), the experimental dependence of the optical density on the thermostatting time also has two sections, the first lasting 24 hours, and the second from 24 to 32 hours, which causes a curve in the dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (line 1). These dependencies are described by linear equations:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000028
Figure 00000028

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000029
Figure 00000029

- с учетом изменения первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты (прямая 3):- taking into account the change in the primary oxidation products converted into secondary products (line 3):

Figure 00000030
Figure 00000030

Коэффициенты: 0,0398 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления, 0,0081 - скорость образования первичных продуктов окисления. Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которой начинают преобразования первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниванием уравнений (28) и (29), при этом координаты составили: по абсциссе 23,91 часа, а по ординате D=0,08. Из точки с вычисленными координатами проведем горизонтальную штриховую линию, на которой произвольно определим несколько значений времени термостатирования, из которых проведем перпендикуляры до пересечения с прямой (2), длину этих отрезков продолжим от прямой (2) и по этим точкам построим графическую зависимость (3), (фиг. 3, б), которая описывается линейным уравнением (30), где коэффициент 0,0163 характеризует скорость образования преобразованных вторичных продуктов окисления из первичных продуктов окисления.Coefficients: 0.0398 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, 0.0081 - the rate of formation of primary oxidation products. The coordinates of the intersection point of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary products begins, and are determined by equating equations (28) and (29), while the coordinates were: on the abscissa 23.91 hours, and on the ordinate D = 0.08. From the point with the calculated coordinates, we draw a horizontal dashed line, on which we arbitrarily determine several values of the thermostating time, from which we draw perpendiculars to the intersection with the straight line (2), the length of these segments we continue from the straight line (2) and based on these points we construct a graphical dependence (3) , (Fig. 3, b), which is described by the linear equation (30), where the coefficient 0.0163 characterizes the rate of formation of the converted secondary oxidation products from the primary oxidation products.

Для температуры 170°С (фиг. 3, в) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования также имеет два участка, первый продолжительностью до 45 часов, а второй - от 45 до 64 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем, первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (кривая 1). Данные зависимости описывается уравнениями:For a temperature of 170 ° C (Fig. 3, c), the experimental dependence of the optical density on the thermostating time also has two sections, the first up to 45 hours long, and the second from 45 to 64 hours, which causes a bend in the dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (curve 1). These dependencies are described by the equations:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (прямая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (straight line 1):

Figure 00000031
Figure 00000031

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000032
Figure 00000032

- с учетом изменения первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты (прямая 3):- taking into account the change in the primary oxidation products converted into secondary products (line 3):

Figure 00000033
Figure 00000033

Коэффициенты: 0,0355 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления, 0,0047 - скорость образования первичных продуктов окисления. Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которых начинаются преобразования первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниванием уравнений (31) и (32), при этом координаты составили: по абсциссе 45 часов, а по ординате D=0,091. Из точки с вычислениями координатами проведем горизонтальную штриховую линию, на которой произвольно определим несколько значений времени термостатирования, из которых проведем перпендикуляры до пересечения с прямой (2), длину этих отрезков продолжим от прямой (2) и по этим точкам построим зависимость (3), (фиг. 3, в), которая описывается линейным уравнением (33), где коэффициент 0,0095 характеризует скорость образования преобразованных вторичных продуктов окисления из первичных продуктов окисления.Coefficients: 0.0355 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, 0.0047 - the rate of formation of primary oxidation products. The coordinates of the point of intersection of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary ones begins, and are determined by equating equations (31) and (32), while the coordinates were: on the abscissa 45 hours, and on the ordinate D = 0.091 ... From the point with the coordinates calculated, draw a horizontal dashed line, on which we arbitrarily determine several values of the thermostatting time, from which we draw perpendiculars to the intersection with straight line (2), extend the length of these segments from straight line (2) and use these points to construct dependence (3), (Fig. 3, c), which is described by the linear equation (33), where the coefficient 0.0095 characterizes the rate of formation of the converted secondary oxidation products from the primary oxidation products.

Для температуры 160°С (фиг. 3, г) экспериментальная зависимость оптической плотности от времени термостатирования также имеет два участка, первый продолжительностью до 64 часов, а второй - от 64 до 104 часов, что вызывает изгиб зависимости. Причем первый участок характеризует образование первичных продуктов окисления (прямая 2), а второй - образование вторичных продуктов окисления (кривая 1). Данные зависимости описывается уравнениями:For a temperature of 160 ° C (Fig. 3, d), the experimental dependence of the optical density on the thermostatting time also has two sections, the first lasting up to 64 hours, and the second from 64 to 104 hours, which causes a curve in the dependence. Moreover, the first section characterizes the formation of primary oxidation products (line 2), and the second - the formation of secondary oxidation products (curve 1). These dependencies are described by the equations:

- с учетом изменения вторичных продуктов окисления (кривая 1):- taking into account changes in secondary oxidation products (curve 1):

Figure 00000034
Figure 00000034

- с учетом изменения первичных продуктов окисления (прямая 2):- taking into account changes in the primary oxidation products (line 2):

Figure 00000035
Figure 00000035

- с учетом изменения первичных продуктов окисления, преобразованных во вторичные продукты (прямая 3):- taking into account the change in the primary oxidation products converted into secondary products (line 3):

Figure 00000036
Figure 00000036

Коэффициенты: 0,0272 характеризует скорость образования вторичных продуктов окисления, 0,002 - скорость образования первичных продуктов окисления. Координаты точки пересечения прямых 1 и 2 характеризуют концентрацию первичных продуктов окисления, при которой начинают преобразования первичных продуктов во вторичные, и определяются приравниванием уравнений (34) и (35), при этом координаты составили: по абсциссе - 65 часов, а по ординате D=0,048. Из точки с вычисляемыми координатами проведем горизонтальную штриховую линию, на который произвольно определим несколько значений времени термостатирования, из которых проведем перпендикуляры до пересечения с прямой (2), длину этих отрезков продолжим от прямой (2) и по этим точкам построим графическую зависимость (3), (фиг. 3, г), которая описывается линейным уравнением (36), где коэффициент 0,0045 характеризует скорость образования преобразованных вторичных продуктов окисления из первичных продуктов окисления.Coefficients: 0.0272 characterizes the rate of formation of secondary oxidation products, 0.002 - the rate of formation of primary oxidation products. The coordinates of the intersection point of straight lines 1 and 2 characterize the concentration of primary oxidation products, at which the transformation of primary products into secondary ones begins, and are determined by equating equations (34) and (35), while the coordinates were: on the abscissa - 65 hours, and on the ordinate D = 0.048. From the point with the calculated coordinates, draw a horizontal dashed line, on which we arbitrarily define several values of the thermostatting time, from which we draw perpendiculars to the intersection with the straight line (2), the length of these segments we continue from the straight line (2) and based on these points we construct a graphical dependence (3) , (Fig. 3, d), which is described by the linear equation (36), where the coefficient 0.0045 characterizes the rate of formation of the converted secondary oxidation products from the primary oxidation products.

Исследованиями влияния температуры на процессы окисления синтетического моторного масла установлено, что механизм окисления одинаков с минеральным и частично синтетическим маслами. Установлено, что в температурном интервале от 190 до 160°С процессы окисления характеризуется тремя зависимостями оптической плотности от времени и температуры термостатирования. При этом температура термостатирования влияет на скорость процессов образования продуктов окисления, что видно из приведенной таблицы результатов испытания моторных масел различной базовой основы.Studies of the effect of temperature on the oxidation processes of synthetic motor oil have established that the oxidation mechanism is the same with mineral and partially synthetic oils. It was found that in the temperature range from 190 to 160 ° C, the oxidation processes are characterized by three dependences of the optical density on the time and temperature of thermostating. In this case, the temperature of thermostating affects the rate of the formation of oxidation products, which can be seen from the table of test results for engine oils of various base bases.

Предлагаемое техническое решение позволяет раскрыть механизм образования продуктов термостатирования и влияние температуры и базовой основы на скорость их образования, а также выявить новую особенность увеличения концентрации первичных продуктов окисления, необходимой для начала их преобразования во вторичные, и промышленно применимо.The proposed technical solution makes it possible to reveal the mechanism of formation of thermostating products and the effect of temperature and the base base on the rate of their formation, as well as to reveal a new feature of increasing the concentration of primary oxidation products, which is necessary to start their transformation into secondary ones, and is industrially applicable.

Таким образом, технический результат, достигаемый изобретением, заключается в раскрытии механизма образования продуктов термостатирования и в определении влияния температуры и базовой основы смазочного материала на скорость образования продуктов окисления и концентрацию первичных продуктов, необходимую для начала образования вторичных продуктов окисления.Thus, the technical result achieved by the invention consists in disclosing the mechanism of formation of thermostating products and in determining the effect of temperature and the base base of the lubricant on the rate of formation of oxidation products and the concentration of primary products required for the onset of formation of secondary oxidation products.

Figure 00000037
Figure 00000037

Claims (2)

1 Способ определения влияния температуры и базовой основы смазочных материалов на концентрацию продуктов термостатирования, при котором испытывают пробу смазочного материала постоянного объема в присутствии воздуха с перемешиванием при температуре, выбранной в зависимости от базовой основы смазочного материала и группы эксплуатационных свойств, в течение времени, причем через равные промежутки времени отбирают пробу смазочного материала, определяют фотометрированием коэффициент поглощения светового потока окисленным смазочным материалом и проводят оценку процесса окисления, отличающийся тем, что термостатирование смазочного материала проводят как минимум при трех температурах, через равные промежутки времени отбирают пробу окисленного смазочного материала, определяет фотометрированием оптическую плотность, строят графические зависимости оптической плотности от времени термостатирования для каждой температуры, по участку зависимости до точки перегиба определяют скорость образования первичных продуктов окисления, а по участку зависимости после точки перегиба определяют скорость образования вторичных продуктов окисления, по ординате точки перегиба зависимости оптической плотности от времени термостатирования для каждой температуры проводят горизонтальную прямую, характеризующую концентрацию первичных продуктов окисления, необходимую для начала образования вторичных продуктов окисления, на которой произвольно выбирают несколько временных отрезков, из которых проводят перпендикуляры до пересечения с линейной зависимостью изменения концентрации первичных продуктов окисления, продлевают их на эту величину и по этим значениям строят графическую зависимость оптической плотности, характеризующую концентрацию преобразованных первичных продуктов во вторичные от времени термостатирования, определяют скорость преобразования, а влияние температуры и базовой основы смазочного материала на концентрацию продуктов, образованных при термостатировании, определяют по разности скоростей образования вторичных продуктов и преобразованных первичных продуктов окисления во вторичные.1 A method for determining the effect of temperature and base base of lubricants on the concentration of thermostating products, in which a sample of a lubricant of constant volume is tested in the presence of air with stirring at a temperature selected depending on the base base of the lubricant and a group of performance properties, over time, and after at equal intervals of time, a sample of the lubricant is taken, the absorption coefficient of the light flux by the oxidized lubricant is determined by photometry, and the oxidation process is assessed, characterized in that the thermostating of the lubricant is carried out at least at three temperatures, a sample of the oxidized lubricant is taken at regular intervals, and the optical density, plot the graphical dependence of the optical density on the thermostatting time for each temperature, determine the rate of formation of the first secondary oxidation products, and the rate of formation of secondary oxidation products is determined from the section of the dependence after the inflection point, along the ordinate of the inflection point of the dependence of the optical density on the thermostating time for each temperature, a horizontal straight line is drawn characterizing the concentration of primary oxidation products required for the onset of the formation of secondary oxidation products, on of which several time intervals are arbitrarily selected, from which perpendiculars are drawn up to intersection with the linear dependence of the change in the concentration of the primary oxidation products, they are extended by this value, and from these values a graphical dependence of the optical density is plotted, characterizing the concentration of the converted primary products into secondary ones on the time of incubation, the rate is determined transformations, and the effect of temperature and the base base of the lubricant on the concentration of products formed during thermostating is determined by the difference in speeds about formation of secondary products and converted primary oxidation products into secondary products. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что при понижении температуры термостатирования и возможном увеличении концентрации первичных продуктов окисления, необходимой для начала образования вторичных продуктов окисления, скорость образования вторичных продуктов окисления может быть меньше скорости преобразования первичных продуктов окисления во вторичные, при этом зависимость концентрации первичных продуктов окисления строят по разности значений оптической плотности преобразованных первичных продуктов окисления во вторичные и вторичных продуктов окисления от времени термостатирования, отложенной от горизонтальной прямой, проведенной из точки перегиба зависимости оптической плотности от времени термостатирования, а скорость увеличения концентрации первичных продуктов окисления при этом будет меньше скорости их образования.2. The method according to claim 1, characterized in that with a decrease in the thermostating temperature and a possible increase in the concentration of primary oxidation products required for the formation of secondary oxidation products, the rate of formation of secondary oxidation products may be less than the rate of conversion of primary oxidation products into secondary ones, while the dependence of the concentration of primary oxidation products is plotted according to the difference in the optical density values of the converted primary oxidation products into secondary and secondary oxidation products on the thermostatting time, postponed from the horizontal straight line drawn from the inflection point of the optical density dependence on the thermostating time, and the rate of increase in the concentration of primary oxidation products in this case will be less than the rate of their formation.
RU2021102170A 2021-01-29 2021-01-29 Method for determining the influence of temperature and basic basis of lubricants on concentration of thermostating products RU2754096C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021102170A RU2754096C1 (en) 2021-01-29 2021-01-29 Method for determining the influence of temperature and basic basis of lubricants on concentration of thermostating products

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021102170A RU2754096C1 (en) 2021-01-29 2021-01-29 Method for determining the influence of temperature and basic basis of lubricants on concentration of thermostating products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2754096C1 true RU2754096C1 (en) 2021-08-26

Family

ID=77460412

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021102170A RU2754096C1 (en) 2021-01-29 2021-01-29 Method for determining the influence of temperature and basic basis of lubricants on concentration of thermostating products

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2754096C1 (en)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01276065A (en) * 1988-04-27 1989-11-06 Mazda Motor Corp Measuring method for heat deterioration temperature of lubricating oil
RU2219530C1 (en) * 2002-04-11 2003-12-20 Красноярский государственный технический университет Process establishing thermal-oxidative stability of lubricants
RU2247971C1 (en) * 2004-02-17 2005-03-10 Красноярский государственный технический университет (КГТУ) Method for determining thermal oxidative stability of lubricants
WO2010030354A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Base oil low temperature property classification model
RU2618581C1 (en) * 2016-02-18 2017-05-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method for determining thermal-oxidative stability of lubricants
RU2637621C1 (en) * 2017-05-22 2017-12-05 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method of determination of thermal-oxidative stability of lubricants
RU2649660C1 (en) * 2017-05-03 2018-04-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method of predicting indices of thermo-oxidative stability of lubricants

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01276065A (en) * 1988-04-27 1989-11-06 Mazda Motor Corp Measuring method for heat deterioration temperature of lubricating oil
RU2219530C1 (en) * 2002-04-11 2003-12-20 Красноярский государственный технический университет Process establishing thermal-oxidative stability of lubricants
RU2247971C1 (en) * 2004-02-17 2005-03-10 Красноярский государственный технический университет (КГТУ) Method for determining thermal oxidative stability of lubricants
WO2010030354A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Base oil low temperature property classification model
RU2618581C1 (en) * 2016-02-18 2017-05-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method for determining thermal-oxidative stability of lubricants
RU2649660C1 (en) * 2017-05-03 2018-04-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method of predicting indices of thermo-oxidative stability of lubricants
RU2637621C1 (en) * 2017-05-22 2017-12-05 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method of determination of thermal-oxidative stability of lubricants

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2334976C1 (en) Method of determination of thermal-oxidative stability of lubricants
RU2637621C1 (en) Method of determination of thermal-oxidative stability of lubricants
RU2618581C1 (en) Method for determining thermal-oxidative stability of lubricants
RU2754096C1 (en) Method for determining the influence of temperature and basic basis of lubricants on concentration of thermostating products
RU2627562C1 (en) Method for determining thermal-oxidative resistance of lubricants
RU2247971C1 (en) Method for determining thermal oxidative stability of lubricants
RU2649660C1 (en) Method of predicting indices of thermo-oxidative stability of lubricants
RU2057326C1 (en) Method of determination of thermal oxidizing stability of lubricants
RU2219530C1 (en) Process establishing thermal-oxidative stability of lubricants
RU2274850C1 (en) Method of measuring thermal-oxidative stability of lubricants
RU2625037C1 (en) Method of classification of lubricants on parameters of thermoxidating stability
RU2318206C1 (en) Method for determining thermal-oxidative stability of lubricating materials
RU2406087C1 (en) Method of determining temperature stability of lubrication oil
RU2304281C1 (en) Method for determining amount of detersol-140 additive in motor oils for automobiles
RU2528083C1 (en) Method to determine quality of lubricant oils
Korneev et al. Influence of base oils on changes in the performance characteristics of motor oils when exposed to high temperatures and diluted with fuel
RU2453832C1 (en) Method for accurate determination of displacement factor and relative permeability
RU2722119C1 (en) Method for determining temperature of beginning of change in indicators of thermal oxidative stability and maximum operating temperature of lubricants
RU2745699C1 (en) Method for determining the ratio between oxidation and evaporation products of lubricating oils during thermostating
RU2705942C1 (en) Method of determining maximum permissible performance indicators of lubricants
RU2685582C1 (en) Method for determining thermal oxidative stability and temperature resistance of lubricating materials
RU2696357C1 (en) Method of determining the effect of test temperature on properties of oxidation products of lubricating materials
RU2695704C1 (en) Forecasting method of thermo-oxidative stability of lubricant materials
KR940004664B1 (en) Measuring method of senility degree of rolling oil belonged to a group of mineral oil
RU2713810C1 (en) Method for determining the state of operating engine oils and the technical state of internal combustion engines