RU2753042C2 - Способ десульфуризации углеводородов - Google Patents
Способ десульфуризации углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2753042C2 RU2753042C2 RU2019119421A RU2019119421A RU2753042C2 RU 2753042 C2 RU2753042 C2 RU 2753042C2 RU 2019119421 A RU2019119421 A RU 2019119421A RU 2019119421 A RU2019119421 A RU 2019119421A RU 2753042 C2 RU2753042 C2 RU 2753042C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stream
- desulfurized
- hydrodesulfurization
- naphtha
- bar
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 71
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 title claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 44
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 18
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 44
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 25
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 14
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 9
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- -1 diolefin hydrocarbon Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 235000004035 Cryptotaenia japonica Nutrition 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000007641 Trefoil Factors Human genes 0.000 description 1
- 235000015724 Trifolium pratense Nutrition 0.000 description 1
- HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000003334 potential effect Effects 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/06—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a selective hydrogenation of the diolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1044—Heavy gasoline or naphtha having a boiling range of about 100 - 180 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/301—Boiling range
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу гидродесульфуризации исходного сырья олефиновой нафты при сохранении значительного количества олефинов, причем указанное исходное сырье имеет температуру кипения T95 ниже 250°C и содержит по меньшей мере 50 мас.ч. на млн органически связанной серы и от 5% до 60% олефинов и диолефины. Способ включает: (a) селективное гидрирование диолефинов в условиях реакции, включающих температуру от 100°С до 200°С, давление от 5 бар до 50 бар и соотношение газа и нефти от 2 нм3/м3 до 25 нм3/м3, чтобы превратить по меньшей мере 90 % диолефинов в алканы или моноолефины, с предоставлением предварительно обработанного исходного сырья, (b) гидродесульфуризацию предварительно обработанного исходного сырья на стадии удаления серы в присутствии водорода и катализатора гидродесульфуризации в условиях реакции гидродесульфуризации, включающих температуру от 200°С до 350°С, давление от 2 бар до 50 бар и соотношение газа и нефти, составляющее от 750 нм3/м3 до 2500 нм3/м3, чтобы превратить по меньшей мере 50% органически связанной серы в сероводород и получить поток десульфурированного продукта, содержащий от 0 мас.ч. на млн до 50 мас.ч. на млн органически связанной серы, c) разделение предварительно обработанного исходного сырья по меньшей мере на поток тяжелой нафты и поток легкой нафты в соответствии с температурой кипения, d) направление указанного потока тяжелой нафты в качестве исходного сырья для указанной стадии гидродесульфуризации с предоставлением потока десульфурированного продукта, f) объединение указанного потока десульфурированного продукта и указанного потока легкой нафты для формирования потока конечного продукта. Технический результат - снижение удаления серы при минимизации гидрирования олефинов и снижения октанового числа. 13 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 табл., 4 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу селективной гидродесульфуризации потоков нафты, содержащих серу и олефины. Поток олефиновой нафты гидродесульфуризуют при высоком соотношении газа и нефти, что приводит к эффективной гидродесульфуризаци и сохранению октанового числа.
Требования к уровням содержания серы в бензине постоянно повышались, в последнее время до уровня ниже 10 мас.ч. на млн (англ. ppmw, массовых частей на миллион). В общем, это потребует глубокой десульфуризации олефиновой нафты. Глубокая десульфуризация нафты требует улучшенной технологии для снижения уровней содержания серы без серьезной потери октанового числа, которая сопровождает нежелательную сатурацию олефинов.
Гидродесульфуризация представляет собой процесс гидрообработки для удаления серы из исходного сырья путем превращения в сероводород. Превращение обычно достигается в результате реакции исходного сырья с водородом над сульфидированными катализаторами из неблагородных металлов на носителе и без носителя, в частности, такими катализаторами из Co/Mo и Ni/Mo. Чтобы соответствовать спецификациям качества продукции путем традиционных способов могут потребоваться значительные температуры и давления.
Олефиновые крекированные нафты и нафты коксования обычно содержат более чем примерно 20 массовых процентов олефинов. По меньшей мере часть этих олефинов гидрируется в процессе традиционной гидродесульфуризации. Поскольку олефины являются компонентами с относительно высоким октановым числом, желательно сохранять эти олефины, а не гидрировать их до насыщенных соединений. Традиционные катализаторы гидродесульфуризации обладают активностью как для гидрирования, так и для десульфуризации. Гидродесульфуризация крекированных нафт с использованием традиционных катализаторов десульфуризации нафты в обычных условиях, требуемых для удаления серы, приводит к значительной потере олефинов в результате гидрирования. Это приводит к топливному продукту более низкого качества, который нуждается в дополнительной переработке, такой как изомеризация, каталитический риформинг, смешивание и т. д., для получения топлив с более высоким октановым числом. Это, конечно, значительно увеличивает производственные затраты.
Селективная гидродесульфуризация включает удаление серы при минимизации гидрирования олефинов и снижения октанового числа с помощью различных техник, таких как селективные катализаторы, разделение исходного сырья с индивидуальной обработкой фракций при определенных условиях процесса или и то и другое.
В обычных процессах гидродесульфуризации соотношение газа и нефти (GOR - сокр. от англ. gas to oil ratio) обычно поддерживается ниже 500 нм3/м3, поскольку считается, что более высокое GOR будет стимулировать реакцию в направлении более высокой гидрогенизации олефинов. Кроме того, существует слабая заинтересованность в увеличении GOR, так как более высокое GOR будет связано с дополнительными затратами из-за необходимости избыточной циркуляции водорода в процессе и повышенным потреблением водорода в реакциях, образующих продукты, не имеющие возросшей стоимости.
Однако теперь неожиданно было обнаружено, что GOR выше 500 нм3/м3, вопреки ожиданию, будет иметь эффект обеспечения возможности более высокой десульфуризации при уменьшенной потере октанового числа.
Настоящее изобретение представляет собой способ, основанный на этом наблюдении, который является коммерчески привлекательным, поскольку ценность нафты тесно связана с октановым числом. Традиционно октановое число поддерживалось путем обеспечения модификаций процесса, увеличивающих сложность процессов, или путем разработки сложных специфических катализаторов.
Соотношение газа и нефти в соответствии с терминологией специалиста по технологии нефтепереработки, приведенной ниже, следует толковать как обозначающее соотношение между водородсодержащим газом и исходным сырьем из нафты, которое определяется индивидуальными течениями потоков в точке, где водородсодержащий газ и это исходное сырье смешиваются. В настоящем тексте термин GOR может использоваться как сокращение для соотношения газа и нефти. Эти два термина следует толковать как полностью эквивалентные. Единица измерения для GOR задается как нм3/м3. Единицу измерения нм3 следует понимать как «нормальный» м3, то есть, количество газа, вмещаемое этим объемом при 0°C и 1 атмосфере, а поток нефти (м3) следует понимать как объемный поток при стандартных условиях, обычно при 60°F и 1 атмосфере.
Аналогичным образом, соотношение водорода и нефти в дальнейшем следует понимать как обозначающее соотношение между долей водорода в газе и исходным сырьем из нафты, которое определяется индивидуальными течениями потоков в точке, где водородсодержащий газ и это исходное сырье смешиваются. В настоящем тексте термин H2OR (сокр. от англ. hydrogen to oil ratio) может использоваться как сокращение для соотношения водорода и нефти. Эти два термина следует толковать как полностью эквивалентные. Единица измерения для H2OR задается как нм3/м3. Единицу измерения нм3 следует понимать как «нормальный» м3, то есть, количество газа, вмещаемое этим объемом при 0°C и 1 атмосфере, а поток нефти (м3) следует понимать как объемный поток при стандартных условиях, обычно при 60°F и 1 атмосфере.
Давление и температуру, в соответствии с терминологией специалиста по технологии нефтепереработки, в дальнейшем следует толковать как давление и температуру соответственно на входе в реактор.
Аналогично этому, парциальное давление водорода следует толковать как парциальное давление водорода на входе в реактор.
Объемную скорость, в соответствии с терминологией специалиста по технологии нефтепереработки, в дальнейшем следует толковать как LHSV (сокр. от англ. liquid hourly space velocity - часовую объемную скорость жидкости) над одним каталитически активным материалом, если не указано иное.
Если концентрации указаны в % объемн. или объемн.ч.н.млн (ppmv), это следует понимать как % объемные/объем и части на миллион объемные/объем.
Начальная точка кипения (IBP - сокр. от англ. initial boiling point), конечная точка кипения (FBP - сокр. от англ. final boiling point) и температуры, соответствующие извлеченным количествам образца, должны пониматься в соответствии со стандартом ASTM D86. Температуры кипения Т5, Т10, Т50 и Т95, соответственно, должны пониматься как температуры перегонки, при которых было получено соответственно 5 % объемн., 10 % объемн, 50 % объемн и 95 % объемн.
Исследовательское октановое число (RON - сокр. от англ. research octane number) следует понимать как октановое число, измеренное в соответствии со стандартом ASTM D2699.
Олефины, в соответствии с определением IUPAC и языком специалиста, следует понимать как ациклические и циклические углеводороды, имеющие одну или несколько углерод-углеродных двойных связей.
Диолефины, аналогичным образом, следует понимать как ациклические и циклические углеводороды, имеющие две или более углерод-углеродных двойных связей.
Степень интенсивности условий реакции следует понимать как степень, до которой данная реакция будет иметь место. Степень интенсивности гидродесульфуризации следует понимать как повышенную, если одно или несколько физических или химических условий изменяются таким образом, который приводит к последствиям того, что степень гидродесульфуризации возрастает.
Если концентрации указаны в % масс. или масс. ч.н.млн (ppmw), это следует понимать как % массовые/массу и части на миллион массовые/массу.
Если указано количество серы, оно должно быть истолковано как % масс. атомарной серы по отношению ко всему потоку.
Один альтернативный способ переработки для обработки исходного сырья олефиновой нафты относится к способу гидродесульфуризации исходного сырья олефиновой нафты при сохранении значительного количества олефинов, причем это исходное сырье имеет температуру кипения T95 ниже 250°C и содержит по меньшей мере 50 масс. ч.н.млн органически связанной серы и от 5 % до 60 % олефинов, причем указанный способ включает гидродесульфуризацию исходного сырья на стадии удаления серы в присутствии водорода и катализатора гидродесульфуризации, в условиях реакции гидродесульфуризации, включающих температуру от 200°C до 350°C, давление от 2 бар, 5 бар или 10 бар до 40 бар или 50 бар и соотношение газа и нефти, составляющее от 750 нм3/м3, 1000 нм3/м3, 1100 нм3/м3 или 1200 нм3/м3 до 1500 нм3/м3, 2000 нм3/м3 или 2500 нм3/м3, чтобы превратить, по меньшей мере, 50 % органически связанной серы в сероводород и получить поток десульфурированного продукта, содержащий от 0 масс. ч.н.млн, 0,1 масс. ч.н.млн или 1 масс. ч.н.млн до 5 масс. ч.н.млн, 8 масс. ч.н.млн, 10 масс. ч.н.млн или 50 масс. ч.н.млн органически связанной серы, причем сопутствующее преимущество такого способа обеспечивает более низкую потерю октанового числа по сравнению со способом с аналогичной конверсией органической серы с более низким соотношением газа и нефти.
В варианте этого альтернативного способа условия реакции селективного гидрирования диолефинов включают температуру от 100°C до 150°C, давление от 5 бар до 40 бар или 50 бар и соотношение газа и нефти от 250 нм3/м3 до 2500 нм3/м3 для превращения по меньшей мере 90 % диолефинов в парафины или моноолефины, причем сопутствующее преимущество такого способа в том, что он не требует отдельного добавления водорода на стадиях гидрирования диолефинов и гидродесульфуризации.
Широкий аспект настоящего раскрытия относится к способу гидродесульфуризации исходного сырья олефиновой нафты при сохранении значительного количества олефинов, причем это исходное сырье имеет температуру кипения T95 ниже 250°C и содержит по меньшей мере 50 масс. ч.н.млн органически связанной серы и от 5 % до 60 % олефинов, причем указанный способ включает (a) селективное гидрирование диолефинов в условиях реакции, включающих температуру от 100°C до 200°C, давление от 5 бар до 40 бар или 50 бар и соотношение газа и нефти от 2 нм3/м3 или 4 нм3/м3 до 5 нм3/м3, 10 нм3/м3 или 25 нм3/м3, чтобы превратить по меньшей мере 50 % или 90 % диолефинов в парафины или моноолефины, с предоставлением предварительно обработанного исходного сырья, (b) гидродесульфуризацию этого предварительно обработанного исходного сырья на стадии удаления серы в присутствии водорода и катализатора гидродесульфуризации в условиях реакции гидродесульфуризации, включающих температуру от 200°C до 350°C, давление от 5 бар до 40 бар или 50 бар и соотношение газа и нефти, составляющее от 750 нм3/м3, 1000 нм3/м3, 1100 нм3/м3 или 1200 нм3/м3 до 1500 нм3/м3, 2000 нм3/м3 или 2500 нм3/м3, чтобы превратить по меньшей мере 50 % органически связанной серы в сероводород и получить поток десульфурированного продукта, содержащий от 0 масс. ч.н.млн, 0,1 масс. ч.н.млн или 1 масс. ч.н.млн до 5 масс. ч.н.млн, 8 масс. ч.н.млн, 10 масс. ч.н.млн или 50 масс. ч.н.млн органически связанной серы, причем сопутствующее преимущество такого способа обеспечивает более низкую потерю октанового числа по сравнению со способом с аналогичной конверсией органической серы с более низким соотношением газа и нефти. Кроме того, предварительная обработка при низком соотношении газа и нефти будет снижать риск полимеризации диолефинов в этом процессе. В дополнение, олефины и меркаптаны будут реагировать с превращением низкокипящих меркаптанов в более высоко кипящие сульфиды, что обладает потенциальным эффектом получения фракции легкой нафты, содержащей олефины и мало или совсем не содержащей серы, и фракции тяжелой нафты, содержащей мало олефинов и основную часть серы. Это различие в характеристиках между фракцией легкой нафты и фракцией тяжелой нафты может быть использовано в специфической обработке этих двух фракций.
В другом варианте исполнения способ дополнительно включает стадии
c) разделения исходного сырья по меньшей мере на поток тяжелой нафты и поток легкой нафты в соответствии с температурой кипения,
d) направления указанного потока тяжелой нафты в качестве исходного сырья для указанной стадии гидродесульфуризации с предоставлением потока десульфурированного продукта,
e) при необходимости направления потока легкой нафты в качестве исходного сырья на дополнительную стадию удаления серы с предоставлением потока легкой десульфурированной нафты,
f) объединения указанного потока десульфурированного продукта и либо указанного потока легкой нафты, либо указанного потока легкой десульфурированной нафты для формирования потока конечного продукта,
причем сопутствующее преимущество такого способа в том, что он имеет более низкую потерю октанового числа по сравнению с аналогичным способом без разделения исходного сырья.
В другом варианте исполнения условия реакции гидродесульфуризации включают давление водорода в диапазоне от 2 бар до 5 бар, причем сопутствующее преимущество в том, что низкий диапазон давления водорода уменьшает тенденцию к сатурации олефинов, в то время как повышенное соотношение газа и нефти обеспечивает сдвиг гидродесульфуризации в сторону сероводорода и не содержащих серу углеводородов.
В другом варианте исполнения указанный катализатор гидродесульфуризации содержит от 0,5 % или 1 % до 5 % кобальта и/или никеля и от 3 % до 20 % молибдена и/или вольфрама, на жаропрочном носителе, причем сопутствующее преимущество в том, что такой катализатор является экономически эффективным для гидродесульфуризации.
В другом варианте исполнения указанный катализатор гидродесульфуризации содержит от 0,5 % или 1 % до 5 % кобальта и от 3 % до 20 % молибдена, причем сопутствующее преимущество в том, что такой катализатор является экономически эффективным для гидродесульфуризации и имеет ограниченную активность в сатурации олефинов.
В другом варианте исполнения упомянутый жаропрочный носитель содержит оксид алюминия, диоксид кремния, шпинель или диоксид кремния-оксид алюминия, причем сопутствующее преимущество в том, что такой носитель является очень прочным. Оксид алюминия и диоксид кремния должны трактоваться как материалы синтетического или природного происхождения, в которых преобладают оксиды алюминия и кремния. Оксид алюминия-диоксид кремния следует понимать как смесь, в любом соотношении, на любом уровне, вплоть до атомарного уровня, из этих оксидов. Шпинель следует понимать как оксидный материал, содержащий магний и алюминий в общей кристаллической структуре.
В другом варианте исполнения указанная стадия (b) включает подстадии
(х) направления указанного потока тяжелой нафты в качестве исходного сырья для первой стадии гидродесульфуризации с предоставлением потока десульфурированного тяжелого продукта,
(y) при необходимости разделения этого потока десульфурированного тяжелого продукта по меньшей мере на поток десульфурированной тяжелой нафты и поток газа,
(z) дополнительной десульфуризации потока продукта тяжелой десульфурированной нафты с получением потока десульфурированного продукта,
причем условия и каталитически активный материал на стадиях (x) и (z) могут быть одинаковыми или разными, причем сопутствующее преимущество в подборе каталитически активного материала на стадиях (x) и (z) к соответствующим требованиям для превращения серы, и сопутствующее преимущество в удалении сероводорода, который может помешать гидродесульфуризации на стадии (z).
В другом варианте исполнения указанная стадия (x) превращает по меньшей мере 75 %, 80 % или 85 % органически связанной серы в H2S, причем сопутствующее преимущество в высоком GOR этого процесса, позволяющего проводить такую интенсивную стадию HDS, при этом избегая избыточной сатурации олефинов.
В другом варианте исполнения указанная стадия (y) присутствует и включает стадии (p) разделения потока десульфурированного тяжелого продукта по меньшей мере на поток десульфурированной тяжелой нафты, поток десульфурированной промежуточной нафты и поток газа и одну или обе из стадий
(q) дополнительной десульфуризации потока продукта промежуточной десульфурированной нафты с получением потока промежуточного десульфурированного продукта и
(r) объединения двух или более из промежуточного десульфурированного потока продукта, потока тяжелого десульфурированного продукта, потока легкой нафты и потока легкой десульфурированной нафты для формирования потока конечного продукта, причем сопутствующее преимущество в обеспечении даже еще большей возможности точной подборки материалов и условий процесса.
В другом варианте исполнения способ дополнительно включает стадию селективного гидрирования диолефинов перед указанной стадией гидродесульфуризации, причем сопутствующее преимущество в снижении риска полимеризации диолефинов в процессе и взаимодействии олефинов и меркаптанов для превращения низкокипящих меркаптанов в более высококипящие сульфиды. Реакция между олефинами и меркаптанами имеет эффект получения фракции легкой нафты, содержащей олефины и содержащей мало или не содержащей серы, и фракции тяжелой нафты, содержащей мало олефинов и основную часть серы. Такие две фракции могут быть разделены и обработаны индивидуально.
Скорость химического процесса контролируется химической кинетикой. Как правило, скорости реакции увеличиваются при увеличенной температуре, увеличенной концентрации реагента, уменьшенной концентрации продукта и уменьшенных объемных скоростях (то есть, увеличенном времени пребывания), но эти взаимосвязи могут быть более сложными, чем ожидалось, из-за природы механизмов реакции на микроскопическом уровне. В частности, в процессах нефтепереработки, увеличение факторов, которые увеличивают скорости реакции, будет называться увеличенной степенью интенсивности процесса.
Процессы гидрирования часто используются при превращении углеводородов, например, для удаления серы путем гидродесульфуризации (HDS - сокр. от англ. hydrodesulfurization). Степень интенсивности гидрирования обычно увеличивается путем повышения температуры, давления, парциального давления водорода, соотношения газа и нефти (GOR), соотношения водорода и нефти (H2OR) или уменьшения объемной скорости.
Обычным промежуточным продуктом на нефтеперерабатывающих заводах является нафта, отводимая из каталитического флюид-крекинга, которая подходит для использования в качестве бензина. Количество серы в этой нафте из каталитического флюид-крекинга (FCC - сокр. от англ. fluid catalytic cracker) обычно слишком велико, чтобы включаться в конечный бензиновый продукт, и сера часто восстанавливается в результате гидроочистки, но в то же время желательно, чтобы количество олефинов сохранялось, поскольку удаление этих олефинов привело бы к сниженному октановому числу конечного бензинового продукта. Поскольку десульфуризация, а также сатурация олефинов являются процессами гидрирования, непосредственное ожидание состоит в том, что увеличение степени интенсивности гидрирования для получения высокой степени HDS будет сопряжено с высокой потерей октанового числа по причине сатурации олефинов. Другой аспект последующей обработки нафты из FCC состоит в том, что присутствие диолефинов нежелательно, поскольку диолефины, которые могут присутствовать в концентрации от 0,1 %, 0,5 % или 1 % до примерно 5 %, могут полимеризоваться и образовывать твердые продукты, которые будут засорять реактор.
Стратегия нахождения баланса между высокой сатурацией диолефинов, высокой активностью HDS и низкой сатурацией олефинов часто основывалась на конкретных условиях процесса в сочетании с выбором селективных катализаторов. Для гидрирования диолефинов предпочтительным являлся никель-молибденовый катализатор, работающий при низком GOR и низкой температуре, поскольку менее жесткие условия не приведут к значительному гидрированию моноолефинов. Европейский патент ЕР 0725126 предлагает разделять нафту из FCC, подлежащую десульфуризации, на поток легкой и тяжелой нафты и обрабатывать эти потоки по-разному - например, только при помощи гидрообработки потока тяжелой нафты, который будет иметь наибольшее количество серы, или путем гидрообработки потока тяжелой нафты в две стадии с промежуточным разделением или без него. Часто первую стадию гидрообработки проводят в присутствии катализатора из кобальта/молибдена, который является более активным в HDS, чем в сатурации олефинов.
Последние экологические стандарты требуют, чтобы содержание серы в бензине составляло до 10 ч.н.млн. Чтобы получить это для исходного сырья с содержанием серы 1000 ч.н.млн, потребуется HDS не меньше чем на 99 %. Хорошо известно, что это может быть достигнуто путем увеличения степени интенсивности процесса HDS путем повышения температуры или давления. Однако это повышение температуры или давления также будет иметь недостаток, заключающийся в таком же увеличении сатурации олефинов, так что октановое число и, следовательно, стоимость бензина снижается.
Аналогично, уменьшение объемной скорости может также привести к увеличенной HDS, но в этой ситуации также наблюдается потеря октанового числа.
Согласно предшествующему уровню техники GOR для HDS нафты из FCC обычно составлял от 300 нм3/м3 до 500 нм3/м3, но исследования влияния изменения GOR не выполнялись. Повышение GOR, однако, считалось повышением степени интенсивности гидрообработки, и, следовательно, общее ожидание состояло в том, что увеличенное GOR привело бы к увеличенным скоростям других процессов гидрирования. Эксперименты в настоящем документе свидетельствуют о том, что увеличение GOR выше 500 нм3/м3 приводит к увеличенной HDS без увеличения сатурации олефинов; и напротив, наблюдается снижение сатурации олефинов. Не ограничиваясь теорией, считают, что высокое GOR может защищать некоторые олефины или, в качестве альтернативы, что могут образовываться новые олефины, которые вносят значительный вклад в октановое число. Это удивительное экспериментальное наблюдение может быть реализовано в новом и соответствующем изобретению способе, включающем работу с предварительной обработкой при низком GOR, таком как от 2 нм3/м3 или 4 нм3/м3 до 5 нм3/м3, 10 нм3/м3 или 25 нм3/м3, в сочетании с гидродесульфуризацией при необычно высоком GOR, таком как свыше 500 нм3/м3, 750 нм3/м3, 1100 нм3/м3, 1200 нм3/м3 или даже 1500 нм3/м3.
Другая возможная теория, объясняющая эффект высокого GOR, заключается в том, что высокий GOR обеспечивает эффект разбавления, так что высвобожденный H2S разбавляется в результате увеличения потока газа и, таким образом, является менее доступным для содействия динамическому равновесию между, например, меркаптанами и H2S и олефинами. Следовательно, высокое GOR может быть получено в газовой фазе, содержащей некоторое количество водорода в сочетании с газом, не участвующим в реакции гидрирования, таким как азот или метан.
Уменьшение содержания серы при низком или отсутствующем снижении октанового числа за счет высокого GOR дает преимущество в том, что можно избежать сложных схем процесса или что это создает возможность получать очень низкие уровни содержания серы в сочетании с удовлетворительными октановыми числами, которые в противном случае было бы трудно получить. Однако также может оказаться благоприятным объединить процесс с высоким GOR с существующими схемами процесса, такими как начальное гидрирование диолефинов, разделение потоков тяжелой и легкой нафты и обработка одного или обоих этих потоков, в одну или несколько стадий. Некоторые или все из стадий процесса, включающие гидродесульфуризацию, могут быть выполнены при увеличенном GOR в соответствии с настоящим раскрытием.
Гидрирование диолефинов предпочтительно проводят в умеренных условиях. Причина в том, что гидрирование первой двойной связи в диолефинах легко осуществляется при низкой температуре, а в результате ограничения температуры вторая двойная связь может быть защищена. Следовательно, GOR поддерживается очень низким, обычно ниже 25 нм3/м3, 10 нм3/м3 или даже 5 нм3/м3, но также поддерживается низкая температура, например, около 100°C - 200°C. Однако GOR должно быть достаточным для желаемой сатурации присутствующих диолефинов.
Фигуры
Фиг. 1 показывает простой способ, реализующий настоящее раскрытие.
Фиг. 2 показывает реализацию настоящего раскрытия в способе, включающем предварительную обработку и разделение.
Фиг. 3 показывает экспериментальные результаты, документально доказывающие влияние увеличенного GOR на потерю олефинов и степень HDS.
Фиг. 4 показывает экспериментальные результаты, документально доказывающие влияние увеличенного GOR и H2OR на потерю олефинов и степень HDS.
102 Углеводородное исходное сырье
104 Поток водородсодержащего газа
106 Объединенное исходное сырье
108 Материал, каталитически активный в гидродесульфуризации
110 Поток десульфурированной нафты
202 Диолефиновое углеводородное исходное сырье
204 Водородсодержащий газ
206 Реакционная смесь диолефинового исходного сырья
208 Материал, каталитически активный в сатурации диолефинов
210 Промежуточный продукт
212 Сепаратор
214 Поток легкой нафты
216 Поток тяжелой нафты
218 Водородсодержащий газ
220 Реакционная смесь тяжелой нафты
222 Первый материал, каталитически активный в гидродесульфуризации
222 Материал, каталитически активный в гидродесульфуризации
224 Частично десульфурированная тяжелая нафта
226 Дополнительный каталитически активный материал
228 Десульфурированная тяжелая нафта
230 Продукт десульфурированной нафты.
Фигура 1 показывает способ удаления органически связанной серы из углеводородов. Этот способ включает объединение углеводородного исходного сырья 102, содержащего органически связанную серу и олефины, с потоком водородсодержащего газа 104, так что соотношение водородсодержащего газа и исходного сырья составляет по меньшей мере 750 нм3/м3. Объединенное исходное сырье 106 направляется для контактирования с материалом, каталитически активным в процессе гидродесульфуризации 108, таким как 1 % кобальта и 3 % молибдена, на носителе из оксида алюминия, при температуре около 250°C. Поток десульфурированной нафты 110 отводится от каталитически активного материала.
В другом варианте исполнения каталитически активный материал может иметь другой состав, такой как от 1 % до 5 % кобальта и от 3 % до 20 % молибдена или вольфрама, на жаропрочном носителе, который может представлять собой оксид алюминия, диоксид кремния, шпинель или диоксид кремния-оксид алюминия.
В другом варианте исполнения водородсодержащий газ может содержать значительные количества других газов, например, более чем 25 %, 50 % или даже 75 % азота, метана или этана.
Фигура 2 показывает способ удаления органически связанной серы из углеводородов, содержащих диолефины. Это способ включает объединение диолефинового углеводородного исходного сырья 202, содержащего органически связанную серу, олефины и диолефины, с потоком водородсодержащего газа 204, так что соотношение водородсодержащего газа и исходного сырья составляет около 5 - 10 нм3/м3, с получением реакционной смеси диолефинового исходного сырья 206. Эта реакционная смесь диолефинового исходного сырья 206 направляется для контактирования с материалом, каталитически активным при сатурации диолефинов 208, таким как 2 % никеля или кобальта и 7 % молибдена или вольфрама, на носителе из оксида алюминия, при температуре около 100°C - 200°C, для получения промежуточного продукта 210, содержащего менее чем 0,1 % или 0,3 % диолефинов. В таких мягких условиях считается, что более легкие серные компоненты диолефинового углеводородного исходного сырья не реагируют с выделением органической серы в виде H2S, а вместо этого, они могут подвергаться реакциям рекомбинации с олефинами с образованием более тяжелых сульфидов. Промежуточный продукт 210 направляется в сепаратор 212, из которого отводится поток легкой нафты 214 и поток тяжелой нафты 216. Поток тяжелой нафты 216 объединяют с потоком водородсодержащего газа 218, так что соотношение водородсодержащего газа и исходного сырья в полученной реакционной смеси тяжелой нафты 220 составляет по меньшей мере 750 нм3/м3, и направляют для контактирования с первым материалом, каталитически активным в гидродесульфуризации 222, таким как 1 % кобальта и 3 % молибдена, на подложке из оксида алюминия, при температуре около 250°C с получением частично десульфурированной тяжелой нафты 224. Эта частично десульфурированная тяжелая нафта 224 при необходимости может быть направлена к дополнительному каталитически активному материалу 226, такому как 12 % никеля на носителе из оксида алюминия, обычно работающему при температуре выше, чем первый материал, каталитически активный в процессе гидродесульфуризации 222, такой как от 300°C до 360°C, с получением десульфурированной тяжелой нафты 228. Эта десульфурированная тяжелая нафта 228 затем объединяется с потоком легкой нафты 214 для получения продукта десульфурированной нафты 230. На Фиг. 1 и Фиг. 2 контроль температуры реакций не показан, но поскольку реакции HDS являются экзотермическими, обычно добавляют холодный водородсодержащий газ или холодный рециркулированный продукт для поддержания незначительного повышения температуры. Если GOR увеличивается, требования к использованию рециркуляции продукта могут быть уменьшены, так как будет доступно больше газа для быстрого охлаждения.
В другом варианте исполнения легкая нафта также может быть десульфуризована путем контакта с материалом, каталитически активным при гидрообработке, но обычно в менее жестких условиях, чем тяжелый поток (потоки).
В другом варианте исполнения частично десульфурированная тяжелая нафта может быть направлена в сепаратор, чтобы получить фракцию тяжелой сульфурированной нафты, контактирующей с третьим каталитически активным материалом, и промежуточную фракцию нафты, которую можно либо обработать путем контакта с другим каталитически активным материалом, либо объединить в продукт десульфурированной нафты.
Примеры
Исходное сырье из коммерчески доступной тяжелой нафты каталитического крекинга, кипящей между 60 и 200°C, направляли на гидродесульфуризацию в изотермический реактор с нисходящим потоком пилотной установки. Исходное сырье охарактеризовано в таблице 1. Условия гидродесульфуризации в реакторе представляли собой температуры от 200 до 280°C, соотношение 100 % водородного газа для обработки и исходного сырья (GOR) от 250 до 1400 нм3/м3, давление на входе 20 бар изб. и часовую объемную скорость жидкости (LHSV) 2,5 л/час (об./об./час). Вытекающий из реактора поток охлаждали примерно до -5°C для конденсации обработанного продукта нафты, который отделяли от оставшейся газовой фазы, содержащей H2S и непрореагировавший H2, и затем отгоняли легкие фракции с использованием N2 для удаления из продукта любого растворенного H2S. Использованный катализатор представлял собой катализатор гидродесульфуризации, содержащий 1,1 % масс. Со и 3,2 % масс. Мо на носителе из оксида алюминия. Катализатор представлял собой трилистник размером 1/20 дюйма.
Пример 1
В примере 1, согласно настоящему раскрытию, процесс HDS проводили при температуре 250°C и варьирующемся GOR для получения HDS от 82 - 94 %. Из примеров видно, что при увеличении HDS за счет увеличения GOR сатурация олефинов является постоянной или даже снижается.
Экспериментальные результаты показаны в таблице 2.
Пример 2
В примере 2, согласно предшествующему уровню техники, процесс HDS проводили при варьирующихся температурах и постоянном GOR, составляющем 502 нм3/м3 для получения HDS от 41 - 97%. Из примеров видно, что при увеличении HDS за счет повышения температуры сатурация олефинов значительно увеличивается, особенно при температурах выше 240°C.
Экспериментальные результаты показаны в таблице 3.
Фигура 3 сопоставляет данные в соответствии с примером 1 и примером 2. Пунктирная линия показывает взаимосвязь между десульфуризацией и сатурацией олефинов, когда степень интенсивности процесса контролируется путем изменения температуры процесса, а сплошная линия показывает взаимосвязь между десульфуризацией и сатурацией олефинов, когда степень интенсивности процесса контролируется путем изменения GOR. Ясно, что нежелательная сатурация олефинов резко возрастает с увеличением температуры, но также и то, что сатурацией олефинов не изменяется или даже уменьшается при увеличении GOR. Следовательно, согласно настоящему изобретению возможно получить значительное улучшение в HDS без потери октанового числа, если соотношение газа и нефти в реакционной смеси выбрано выше обычно используемого диапазона.
Пример 3 и Пример 4
Другое исходное сырье из коммерчески доступной тяжелой нафты каталитического крекинга, кипящей между 60 и 200°C, направляли на гидродесульфуризацию в изотермический реактор с нисходящим потоком пилотной установки. Это исходное сырье охарактеризовано в таблице 4. Условия гидродесульфуризации в реакторе представляли собой температуры 235°C, соотношение 100 % водородного газа для обработки и исходного сырья (GOR) от 250 до 1500 нм3/м3, давление на входе 20 бар изб. и часовую объемную скорость жидкости (LHSV) 2,5 л/час (об./об./час). Вытекающий из реактора поток охлаждали примерно до -5°C для конденсации обработанного продукта нафты, который отделяли от оставшейся газовой фазы, содержащей H2S и непрореагировавший H2, и затем отгоняли легкие фракции с использованием N2 для удаления из продукта любого растворенного H2S. Использованный катализатор представлял собой катализатор гидродесульфуризации, содержащий 1,1 % масс. Со и 3,2 % масс. Мо на носителе из оксида алюминия. Катализатор был четырехдольчатым, размером 1/10 дюйма.
Пример 3
В примере 3, согласно настоящему раскрытию, процесс HDS проводили при температуре 235°C и варьирующемся GOR от 250 нм3/м3 до 150 нм3/м3 для получения HDS от 77 - 93 %. Этот эксперимент подтвердил тенденцию увеличения HDS с минимальной потерей олефинов за счет увеличения GOR.
Пример 4
В примере 4, согласно настоящему раскрытию, процесс HDS проводили при температуре 235°C, GOR 1000 нм3/м3 и H2OR (соотношении H2 : нефть) от 250 до 1000 нм3/м3 (с добавлением метана до 100 %) для получения HDS от 75 - 92 %, чтобы оценить влияние парциального давления водорода на HDS и сатурацию олефинов, имея постоянное GOR и изменяющееся H2OR (и, следовательно, парциальное давление водорода).
Эти эксперименты показали, что для одного и того же GOR снижение доступности по парциальному давлению водорода оказывало мало влияния на HDS, но сатурация олефинов была значительно снижена по сравнению с аналогичными условиями процесса с более высоким парциальным давлением водорода.
Пример 3 и пример 4 сопоставляются на Фигуре 4, которая показывает эксперименты в виде окружностей с диаметром, пропорциональным GOR. Пример 3, где варьировали только GOR, обозначен окружностями с горизонтальными линиями. Эксперименты из примера 4, где GOR было постоянным, а H2OR варьировалось, обозначены парами концентрических окружностей. Внутренние окружности с вертикальными линиями показывают H2OR, а внешние пустые окружности показывают общее GOR.
Эти четыре примера подтверждают, что параметр GOR и количество водорода в газе являются важными параметрами для контроля селективности гидродесульфуризации в отношении сатурации олефинов при последующей обработке нафты из FCC.
Таблица 1
Исходное сырье | ||
Свойство | Метод анализа | |
Сера | ASTM D 4294 | 250 масс. ч.н.млн |
SG 60/60°F | ASTM D 4052 | 0,7605 |
Олефин | ASTM D 6839 | 35 % масс. |
RON | ASTM D 2699 | 89,8 |
Температура кипения | ASTM D 7213 | |
IBP | 37°C | |
5% | 62°C | |
10% | 71°C | |
50% | 117°C | |
95% | 173°C | |
FBP | 201°C |
Таблица 2
Температура
[°C] |
GOR | % HDS |
% сатурации
олефинов |
230 | 252 | 81,6 | 17,8 |
230 | 502 | 88,1 | 18,2 |
230 | 752 | 91,3 | 17,9 |
230 | 904 | 91,5 | 17,5 |
230 | 1104 | 92,2 | 17,6 |
230 | 1405 | 94,4 | 16,8 |
Таблица 3
Температура
[°C] |
GOR | % HDS |
% сатурации
олефинов |
200 | 502 | 40,8 | 4,3 |
210 | 502 | 60,9 | 6,9 |
240 | 502 | 88,1 | 23,9 |
250 | 502 | 95,5 | 33,5 |
260 | 502 | 97,1 | 47,2 |
280 | 502 | 99,1 | 74,8 |
Таблица 4
Исходное сырье | |||
Свойство | Метод анализа | ||
Сера | ASTM D 4294 | 249 масс. ч.н.млн | |
SG 60/60°F | ASTM D 4052 | 0,7517 | |
Олефин | ASTM D 6839 | 35 % масс. | |
RON | ASTM D 2699 | 90,7 | |
Температура кипения | ASTM D 6729 | ||
IBP | -3,4°C | ||
10 % масс. | 49°C | ||
20 % масс. | 69°C | ||
50 % масс. | 115°C | ||
90 % масс. | 166°C | ||
FBP | 189°C |
Таблица 5
Температура
[°C] |
Газ/нефть | H 2 /нефть | % HDS |
% сатурации
олефинов |
235 | 250 | 250 | 76,9 | 20,5 |
235 | 500 | 500 | 86,4 | 23,3 |
235 | 750 | 750 | 89,8 | 21,1 |
235 | 1003 | 1003 | 91,5 | 20,6 |
235 | 1501 | 1501 | 93,4 | 19,4 |
Таблица 6
Температура
[°C] |
Газ/нефть | H 2 /нефть | % HDS |
% сатурации
олефинов |
235 | 1002 | 251 | 74,6 | 4,9 |
235 | 1000 | 500 | 85,7 | 10,3 |
235 | 1000 | 750 | 89,4 | 16,1 |
235 | 1000 | 1000 | 91,9 | 20,3 |
Claims (28)
1. Способ гидродесульфуризации исходного сырья олефиновой нафты при сохранении значительного количества олефинов, причем указанное исходное сырье имеет температуру кипения T95 ниже 250°C и содержит по меньшей мере 50 мас.ч. на млн органически связанной серы, от 5% до 60% олефинов и диолефины, причем указанный способ включает:
(a) селективное гидрирование диолефинов в условиях реакции, включающих температуру от 100°С до 200°С, давление от 5 бар до 50 бар и соотношение газа и нефти от 2 нм3/м3 до 25 нм3/м3, чтобы превратить по меньшей мере 90% диолефинов в алканы или моноолефины, с предоставлением предварительно обработанного исходного сырья,
(b) гидродесульфуризацию предварительно обработанного исходного сырья на стадии удаления серы в присутствии водорода и катализатора гидродесульфуризации в условиях реакции гидродесульфуризации, включающих температуру от 200°С до 350°С, давление от 2 бар до 50 бар и соотношение газа и нефти, составляющее от 750 нм3/м3 до 2500 нм3/м3, чтобы превратить по меньшей мере 50% органически связанной серы в сероводород и получить поток десульфурированного продукта, содержащий от 0 мас.ч. на млн до 50 мас.ч. на млн органически связанной серы,
c) разделения предварительно обработанного исходного сырья по меньшей мере на поток тяжелой нафты и поток легкой нафты в соответствии с температурой кипения,
d) направления указанного потока тяжелой нафты в качестве исходного сырья для указанной стадии гидродесульфуризации с предоставлением потока десульфурированного продукта,
f) объединения указанного потока десульфурированного продукта и указанного потока легкой нафты для формирования потока конечного продукта.
2. Способ по п. 1, в котором селективное гидрирование диолефинов осуществляют в условиях реакции, включающих давление от 5 бар до 40.
3. Способ по п. 1, в котором селективное гидрирование диолефинов осуществляют в условиях реакции, включающих соотношение газа и нефти от 4 нм3/м3 до 5 нм3/м3 или 10 нм3/м3.
4. Способ по п. 1, в котором гидродесульфуризацию осуществляют в условиях реакции гидродесульфуризации, включающих давление от 5 бар или 10 бар до 40 бар.
5. Способ по п. 1, в котором гидродесульфуризацию осуществляют в условиях реакции гидродесульфуризации, включающих соотношение газа и нефти, составляющее от 1000 нм3/м3, 1100 нм3/м3 или 1200 нм3/м3 до 1500 нм3/м3 или 2000 нм3/м3.
6. Способ по п. 1, в котором поток десульфурированного продукта содержит от 0,1 мас.ч. на млн или 1 мас.ч. на млн до 5 мас.ч. на млн, 8 мас.ч. на млн или 10 мас.ч. на млн органически связанной серы.
7. Способ по п. 1, в котором условия реакции гидродесульфуризации включают давление водорода в диапазоне от 2 бар до 5 бар.
8. Способ по п. 2, дополнительно включающий стадии
e) направления потока легкой нафты в качестве исходного сырья на дополнительную стадию удаления серы с предоставлением потока легкой десульфурированной нафты и
f) объединения указанного потока десульфурированного продукта и указанного потока легкой десульфурированной нафты для формирования потока конечного продукта.
9. Способ по п. 1, в котором указанный катализатор гидродесульфуризации содержит от 0,5% или 1% до 5% кобальта и/или никеля и от 3% до 20% молибдена и/или вольфрама на жаропрочном носителе.
10. Способ по п. 9, в котором указанный катализатор гидродесульфуризации содержит от 0,5% или 1% до 5% кобальта и от 3% до 20% молибдена.
11. Способ по п. 9, в котором упомянутый жаропрочный носитель содержит один или несколько из оксида алюминия, диоксида кремния, шпинели или диоксида кремния-оксида алюминия.
12. Способ по одному из пп. 1-11, причем указанная стадия (b) включает подстадии
(х) направления указанного потока тяжелой нафты в качестве исходного сырья для первой стадии гидродесульфуризации с предоставлением потока десульфурированного тяжелого продукта,
(y) при необходимости разделения потока десульфурированного тяжелого продукта по меньшей мере на поток десульфурированной тяжелой нафты и поток газа,
(z) дополнительной десульфуризации потока продукта тяжелой десульфурированной нафты с предоставлением потока десульфурированного продукта,
причем условия и каталитически активный материал на стадиях (x) и (z) могут быть одинаковыми или разными.
13. Способ по п. 12, причем указанная стадия (x) превращает по меньшей мере 75%, 80% или 85% органически связанной серы в H2S.
14. Способ по п. 12, причем указанная стадия (y) присутствует и включает стадии
(p) разделения потока десульфурированного тяжелого продукта по меньшей мере на поток десульфурированной тяжелой нафты, поток промежуточной десульфурированной нафты и поток газа, и одну или обе из стадий
(q) дополнительной десульфуризации потока продукта промежуточной десульфурированной нафты с предоставлением потока промежуточного десульфурированного продукта и
(r) объединения двух или более из потока промежуточного десульфурированного продукта, потока тяжелого десульфурированного продукта, указанного потока легкой нафты и указанного потока легкой десульфурированной нафты для формирования потока конечного продукта.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201662425770P | 2016-11-23 | 2016-11-23 | |
US62/425,770 | 2016-11-23 | ||
EP16204338.4 | 2016-12-15 | ||
EP16204338 | 2016-12-15 | ||
PCT/EP2017/080272 WO2018096064A1 (en) | 2016-11-23 | 2017-11-23 | Process for desulfurization of hydrocarbons |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2019119421A RU2019119421A (ru) | 2020-12-24 |
RU2019119421A3 RU2019119421A3 (ru) | 2021-02-10 |
RU2753042C2 true RU2753042C2 (ru) | 2021-08-11 |
Family
ID=60409298
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019119421A RU2753042C2 (ru) | 2016-11-23 | 2017-11-23 | Способ десульфуризации углеводородов |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10526550B2 (ru) |
EP (1) | EP3545052B1 (ru) |
JP (1) | JP2020513472A (ru) |
BR (1) | BR112019010168A2 (ru) |
MX (1) | MX2019005461A (ru) |
RU (1) | RU2753042C2 (ru) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2149172C1 (ru) * | 1995-08-28 | 2000-05-20 | Кемикал Рисерч энд Лайсенсинг Компани | Способ обессеривания бензина |
RU2241021C2 (ru) * | 2000-02-11 | 2004-11-27 | Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз | Способ гидродесульфуризации нефтяного сырья, способ гидродесульфуризации крекированной нафты(варианты) |
RU2282659C2 (ru) * | 2001-09-28 | 2006-08-27 | Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз | Способ десульфуризации каталитически крекированной бензинолигроиновой фракции (варианты) |
US20070173674A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-07-26 | Christophe Bouchy | Selective hydrogenation process employing a sulphurized catalyst |
EP1831333B1 (en) * | 2004-12-27 | 2011-01-05 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Two-stage hydrodesulfurization of cracked naphtha streams with light naphtha bypass or removal |
WO2014031274A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrodesulfurization of fcc gasoline to below 10 ppm sulfur |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2797639B1 (fr) * | 1999-08-19 | 2001-09-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'essences a faible teneur en soufre |
FR2807061B1 (fr) * | 2000-03-29 | 2002-05-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desulfuration d'essence comprenant une desulfuration des fractions lourde et intermediaire issues d'un fractionnement en au moins trois coupes |
FR2821852B1 (fr) * | 2001-03-12 | 2003-05-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'une essence desulfuree a partir d'une coupe essence contenant de l'essence de conversion |
US7153415B2 (en) * | 2002-02-13 | 2006-12-26 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the treatment of light naphtha hydrocarbon streams |
FR2840315B1 (fr) * | 2002-06-03 | 2004-08-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrodesulfuration de coupes contenant des composes soufres et des olefines en presence d'un catalyseur supporte comprenant des metaux des groupes viii et vib |
US7785461B2 (en) * | 2004-11-10 | 2010-08-31 | Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Process for selective hydrodesulfurization of naphtha |
US8207082B2 (en) * | 2006-01-17 | 2012-06-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for making silica shaped bodies |
FR2900157B1 (fr) * | 2006-04-24 | 2010-09-24 | Inst Francais Du Petrole | Procede de desulfuration d'essences olefiniques comprenant au moins deux etapes distinctes d'hydrodesulfuration |
BRPI0601787B1 (pt) * | 2006-05-17 | 2016-06-07 | Petroleo Brasileiro Sa | processo de hidrodessulfurização seletiva de nafta |
US7959793B2 (en) * | 2006-09-27 | 2011-06-14 | Amarjit Singh Bakshi | Optimum process for selective hydrogenation/hydro-isomerization, aromatic saturation, gasoline, kerosene and diesel/distillate desulfurization (HDS). RHT-hydrogenationSM, RHT-HDSSM |
US8246811B2 (en) * | 2009-05-26 | 2012-08-21 | IFP Energies Nouvelles | Process for the production of a hydrocarbon fraction with a high octane number and a low sulfur content |
US10144883B2 (en) * | 2013-11-14 | 2018-12-04 | Uop Llc | Apparatuses and methods for desulfurization of naphtha |
-
2017
- 2017-11-23 EP EP17801062.5A patent/EP3545052B1/en active Active
- 2017-11-23 BR BR112019010168A patent/BR112019010168A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2017-11-23 MX MX2019005461A patent/MX2019005461A/es unknown
- 2017-11-23 RU RU2019119421A patent/RU2753042C2/ru active
- 2017-11-23 JP JP2019547785A patent/JP2020513472A/ja active Pending
- 2017-11-23 US US16/092,582 patent/US10526550B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2149172C1 (ru) * | 1995-08-28 | 2000-05-20 | Кемикал Рисерч энд Лайсенсинг Компани | Способ обессеривания бензина |
RU2241021C2 (ru) * | 2000-02-11 | 2004-11-27 | Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз | Способ гидродесульфуризации нефтяного сырья, способ гидродесульфуризации крекированной нафты(варианты) |
RU2282659C2 (ru) * | 2001-09-28 | 2006-08-27 | Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз | Способ десульфуризации каталитически крекированной бензинолигроиновой фракции (варианты) |
EP1831333B1 (en) * | 2004-12-27 | 2011-01-05 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Two-stage hydrodesulfurization of cracked naphtha streams with light naphtha bypass or removal |
US20070173674A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-07-26 | Christophe Bouchy | Selective hydrogenation process employing a sulphurized catalyst |
WO2014031274A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrodesulfurization of fcc gasoline to below 10 ppm sulfur |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2019005461A (es) | 2019-07-04 |
RU2019119421A3 (ru) | 2021-02-10 |
JP2020513472A (ja) | 2020-05-14 |
BR112019010168A2 (pt) | 2019-09-17 |
RU2019119421A (ru) | 2020-12-24 |
US10526550B2 (en) | 2020-01-07 |
EP3545052A1 (en) | 2019-10-02 |
EP3545052B1 (en) | 2022-05-04 |
US20190127648A1 (en) | 2019-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2460169C (en) | Process for the desulfurization of fcc naphtha | |
US6946068B2 (en) | Process for desulfurization of cracked naphtha | |
US20130081977A1 (en) | Hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds using small pore catalysts | |
US8932451B2 (en) | Integrated crude refining with reduced coke formation | |
MXPA04005669A (es) | Proceso para la reduccion de azufre en corrientes de nafta. | |
US10066173B2 (en) | Method of processing cracked naphtha to make a low-sulfur naphtha product and ultra-low sulfur diesel | |
JP2008525586A (ja) | 段間分離を含む、選択的水素化脱硫およびメルカプタン分解プロセス | |
CA2845340A1 (en) | Hydroprocessing of heavy hydrocarbon feeds | |
JP4590259B2 (ja) | 積層床反応器による分解ナフサ・ストリームの多段水素化脱硫 | |
US6736962B1 (en) | Catalytic stripping for mercaptan removal (ECB-0004) | |
KR20140147737A (ko) | 저함량의 황 및 메르캅탄을 포함하는 가솔린의 제조방법 | |
ZA200406039B (en) | Process for the selective desulfurization of a midrange gasoline cut. | |
WO2018096063A1 (en) | Process for desulfurization of hydrocarbons | |
RU2652982C2 (ru) | Способ гидрообессеривания углеводородных фракций | |
KR102447296B1 (ko) | 올레핀 가솔린을 수소화탈황하는 방법 | |
RU2753042C2 (ru) | Способ десульфуризации углеводородов | |
US7090766B2 (en) | Process for ultra low sulfur gasoline | |
US10214698B2 (en) | Method of processing cracked naphtha to make a low-sulfur naphtha product | |
US20210309923A1 (en) | Process for desulfurization of hydrocarbons | |
US20210238488A1 (en) | Process for desulfurization of hydrocarbons |