RU2748950C1 - Method of extracting phosphoric acid from fermentation broth or liquid fermentation waste and its reuse - Google Patents
Method of extracting phosphoric acid from fermentation broth or liquid fermentation waste and its reuse Download PDFInfo
- Publication number
- RU2748950C1 RU2748950C1 RU2020104086A RU2020104086A RU2748950C1 RU 2748950 C1 RU2748950 C1 RU 2748950C1 RU 2020104086 A RU2020104086 A RU 2020104086A RU 2020104086 A RU2020104086 A RU 2020104086A RU 2748950 C1 RU2748950 C1 RU 2748950C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fermentation
- phosphate
- phosphoric acid
- fermentation broth
- phosphoserine
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
- C01B25/2343—Concentration concomitant with purification, e.g. elimination of fluorine
- C01B25/2346—Concentration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y205/00—Transferases transferring alkyl or aryl groups, other than methyl groups (2.5)
- C12Y205/01—Transferases transferring alkyl or aryl groups, other than methyl groups (2.5) transferring alkyl or aryl groups, other than methyl groups (2.5.1)
- C12Y205/01048—Cystathionine gamma-synthase (2.5.1.48)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/10—Transferases (2.)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/10—Transferases (2.)
- C12N9/1003—Transferases (2.) transferring one-carbon groups (2.1)
- C12N9/1007—Methyltransferases (general) (2.1.1.)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
- C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
- C12P13/06—Alanine; Leucine; Isoleucine; Serine; Homoserine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
- C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
- C12P13/12—Methionine; Cysteine; Cystine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P3/00—Preparation of elements or inorganic compounds except carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/10—Transferases (2.)
- C12N9/1085—Transferases (2.) transferring alkyl or aryl groups other than methyl groups (2.5)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y201/00—Transferases transferring one-carbon groups (2.1)
- C12Y201/01—Methyltransferases (2.1.1)
- C12Y201/01013—Methionine synthase (2.1.1.13)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y205/00—Transferases transferring alkyl or aryl groups, other than methyl groups (2.5)
- C12Y205/01—Transferases transferring alkyl or aryl groups, other than methyl groups (2.5) transferring alkyl or aryl groups, other than methyl groups (2.5.1)
- C12Y205/01065—O-Phosphoserine sulfhydrylase (2.5.1.65)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY
Настоящее изобретение относится к способу извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона или его жидких отходов и к способу повторного применения извлеченной фосфорной кислоты в процессе ферментации.The present invention relates to a method for recovering phosphoric acid from a fermentation broth or waste liquid thereof, and to a method for reusing the recovered phosphoric acid in a fermentation process.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИLEVEL OF TECHNOLOGY
В некоторых случаях фосфорная кислота требуется в значительном количестве для производства целевого соединения путем ферментации. Например, в публикации международной патентной заявки WO 2014/182125 раскрыто, что источник фосфорной кислоты можно обеспечить для ферментации О-фосфосерина, который является прекурсором, используемым для производства L-цистеина. Кроме того, в публикации международной патентной заявки WO 2014/064244 раскрыт способ получения метионина из О-фосфогомосерина при использовании сульфида и превращающего фермента. Основываясь на этом, можно подтвердить, что фосфат важен в качестве источника фосфора при продуцировании О-фосфогомосерина посредством ферментации, который является прекурсором метионина. Таким образом, существует необходимость разработать способ извлечения остаточной фосфорной кислоты из ферментационного бульона или его жидких отходов, содержащих большое количество фосфата, и повторного применения извлеченной фосфорной кислоты в качестве источника фосфора.In some cases, phosphoric acid is required in a significant amount for the production of the target compound by fermentation. For example, international patent application publication WO 2014/182125 discloses that a phosphoric acid source can be provided for the fermentation of O-phosphoserine, which is a precursor used for the production of L-cysteine. In addition, international patent application publication WO 2014/064244 discloses a method for producing methionine from O-phosphogomoserine using a sulfide and a converting enzyme. Based on this, it can be confirmed that phosphate is important as a source of phosphorus in the production of O-phosphohomoserine by fermentation, which is a precursor of methionine. Thus, there is a need to develop a method for recovering residual phosphoric acid from a fermentation broth or its liquid waste containing a large amount of phosphate, and reusing the recovered phosphoric acid as a source of phosphorus.
Обычные способы извлечения фосфорной кислоты, как правило, проводят путем выделения фосфорной кислоты из содержащих фосфорную кислоту горных пород путем экстракции органическим растворителем и извлечения фосфорной кислоты путем процесса нейтрализации с помощью соли кальция, соли аммония, соли калия, соли натрия или тому подобного (US 3375068, US 3466141A, US 4543239, ЕР 0087323 А1, US 7687046 и US 8658117). Однако способ экстракции органическим растворителем является экономически неэффективным, поскольку технологические затраты при использовании растворителя увеличиваются, при этом он сложен, так как дополнительно нужно проводить процедуру извлечения растворителя. Кроме того, доступный органический растворитель даже в небольшом количестве может действовать как токсин в процессе ферментации, и, таким образом, трудно применять органический растворитель для процесса ферментации. Между тем, способ извлечения или производства фосфорной кислоты из жидких отходов процесса ферментации, а не из содержащих фосфорную кислоту горных пород способом без использования органического растворителя еще не описан в патентных или других ссылочных документах.Conventional methods for the recovery of phosphoric acid are generally carried out by separating phosphoric acid from phosphoric acid-containing rocks by extraction with an organic solvent and recovering phosphoric acid by a neutralization process using a calcium salt, ammonium salt, potassium salt, sodium salt, or the like (US 3375068 , US 3466141A, US 4543239, EP 0087323 A1, US 7687046 and US 8658117). However, the method of extraction with an organic solvent is economically ineffective, since the technological costs when using the solvent are increased, while it is complicated, since it is additionally necessary to carry out the procedure for extracting the solvent. In addition, the available organic solvent, even in a small amount, can act as a toxin in the fermentation process, and thus it is difficult to use the organic solvent for the fermentation process. Meanwhile, a method for recovering or producing phosphoric acid from fermentation process liquid waste rather than from phosphoric acid-containing rocks by a method without using an organic solvent has not yet been described in patent or other referenced documents.
ОПИСАНИЕ ВОПЛОЩЕНИЙDESCRIPTION OF EMBODIMENTS
ТЕХНИЧЕСКАЯ ПРОБЛЕМАTECHNICAL PROBLEM
Авторы настоящего изобретения провели интенсивные исследования по разработке способа извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона или жидких отходов ферментации, и в результате обнаружили, что фосфат можно извлекать из ферментационного бульона или жидких отходов ферментации без применения органического растворителя, а при повторном применении извлеченного фосфата в процессе ферментации продукт ферментации можно получить в количестве, аналогичном количеству, которое получают при использовании чистой фосфорной кислоты, завершив тем самым настоящее изобретение.The inventors of the present invention have conducted intensive research to develop a method for recovering phosphoric acid from fermentation broth or fermentation liquid waste, and as a result, found that phosphate can be recovered from fermentation broth or fermentation liquid waste without using an organic solvent, and by reusing the recovered phosphate in the fermentation process the fermentation product can be obtained in an amount similar to that obtained using pure phosphoric acid, thereby completing the present invention.
ТЕХНИЧЕСКОЕ РЕШЕНИЕTECHNICAL SOLUTION
Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона или жидких отходов ферментации и ее повторного применения.An object of the present invention is to provide a method for recovering phosphoric acid from a fermentation broth or fermentation liquid waste and reusing it.
Другая цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона О-фосфосерина (OPS) или жидких отходов ферментации, в котором удаляют цистеин или его производное, и ее повторного применения.Another object of the present invention is to provide a method for recovering phosphoric acid from an O-phosphoserine (OPS) fermentation broth or fermentation waste liquid in which cysteine or a derivative thereof is removed and reused.
Другая цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона О-фосфогомосерина (OPHS) или жидких отходов ферментации, в котором удаляют метионин или его производное, и ее повторного применения.Another object of the present invention is to provide a method for recovering phosphoric acid from an O-phosphohomoserine fermentation broth (OPHS) or fermentation liquid waste in which methionine or a derivative thereof is removed and reused.
Другая цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ извлечения фосфорной кислоты из жидких отходов ферментации, содержащих фосфорную кислоту.Another object of the present invention is to provide a method for recovering phosphoric acid from fermentation liquid waste containing phosphoric acid.
ТЕХНИЧЕСКИЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯTECHNICAL RESULTS OF THE INVENTION
В случае, когда фосфорную кислоту извлекают из процесса ферментации, а не из материалов горных пород, способ извлечения фосфорной кислоты способом, отличающимся от способа экстракции органическим растворителем, и повторного применения извлеченной фосфорной кислоты в процессе ферментации впервые был раскрыт в настоящем изобретении. Согласно способу извлечения фосфорной кислоты из ферментационной среды и ее повторного применения по настоящему изобретению фосфорную кислоту можно извлекать из ферментационного бульона или жидких отходов ферментации без использования органического растворителя и повторно применять в процессе ферментации. Следовательно, проблемы, вызванные применением органического растворителя, такие как его действие в качестве токсина в процессе ферментации, дополнительные затраты, связанные с использованием растворителя, и усложнение процесса из-за добавления процесса извлечения растворителя, можно преодолеть и, таким образом, способ согласно настоящему изобретению можно эффективно использовать в процессе ферментации.In the case where phosphoric acid is recovered from a fermentation process rather than from rock materials, a method for recovering phosphoric acid by a method different from an organic solvent extraction method and reusing the recovered phosphoric acid in a fermentation process was first disclosed in the present invention. According to the method for recovering phosphoric acid from a fermentation medium and reusing it according to the present invention, phosphoric acid can be recovered from a fermentation broth or fermentation liquid waste without using an organic solvent and reused in the fermentation process. Therefore, the problems caused by the use of an organic solvent such as its action as a toxin in the fermentation process, the additional costs associated with the use of the solvent, and the complication of the process due to the addition of the solvent recovery process can be overcome, and thus the process according to the present invention can be effectively used in the fermentation process.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙBRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS
На Фиг. 1 представлена краткая схема способа извлечения фосфата из ферментационного бульона или жидких отходов ферментации, содержащих фосфорную кислоту.FIG. 1 is a short diagram of a method for extracting phosphate from fermentation broth or fermentation liquid waste containing phosphoric acid.
На Фиг. 2 представлена краткая схема способа извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона, который получен посредством реакции ферментативного превращения в ферментационном бульоне О-фосфосерина (OPS) или О-фосфогомосерина (OPHS), или из жидких отходов ферментации, которые были получены путем удаления цистеина, производного цистеина, метионина или производного метионина из ферментационного бульона, и повторного применения извлеченной фосфорной кислоты в процессе ферментации О-фосфосерина или О-фосфогомосерина.FIG. 2 is a schematic diagram of a process for recovering phosphoric acid from a fermentation broth that is obtained by an enzymatic conversion reaction in a fermentation broth of O-phosphoserine (OPS) or O-phosphogomoserine (OPHS), or from liquid fermentation wastes that have been obtained by removing cysteine, a cysteine derivative , methionine or a methionine derivative from the fermentation broth, and reusing the recovered phosphoric acid in the O-phosphoserine or O-phosphohomoserine fermentation process.
На Фиг. 3 представлена краткая схема способа извлечения фосфорной кислоты посредством двухстадийного способа из ферментационного бульона, который был получен посредством реакции ферментативного превращения в ферментационном бульоне О-фосфосерина (OPS) или О-фосфогомосерина (OPHS), или из жидких отходов ферментации, которые были получены путем удаления цистеина, производного цистеина, метионина или производного метионина из ферментационного бульона, и повторного применения извлеченной фосфорной кислоты в процессе ферментации О-фосфосерина или О-фосфогомосерина.FIG. 3 is a schematic diagram of a process for recovering phosphoric acid by a two-step process from a fermentation broth that has been obtained by an enzymatic conversion reaction in an O-phosphoserine (OPS) or O-phosphogomoserine (OPHS) fermentation broth, or from liquid fermentation wastes that have been obtained by removing cysteine, a cysteine derivative, methionine or a methionine derivative from the fermentation broth, and reusing the recovered phosphoric acid during the fermentation of O-phosphoserine or O-phosphogomoserine.
НАИЛУЧШЕЕ ВОПЛОЩЕНИЕBEST IMPLEMENTATION
Для достижения целей настоящего изобретения в одном аспекте настоящего изобретения предложен способ извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона или жидких отходов ферментации и повторного применения извлеченной фосфорной кислоты, включающий:To achieve the objectives of the present invention, in one aspect of the present invention, there is provided a method for recovering phosphoric acid from a fermentation broth or fermentation liquid waste and reusing the recovered phosphoric acid, comprising:
(a) концентрирование ферментационного бульона или жидких отходов ферментации, содержащих фосфорную кислоту (стадия концентрирования);(a) concentrating the fermentation broth or fermentation liquid waste containing phosphoric acid (concentration step);
(b) регулирование рН концентрата в диапазоне от 8 до 11 (стадия регулирования рН);(b) adjusting the pH of the concentrate in the range from 8 to 11 (step of adjusting the pH);
(c) кристаллизацию фосфата в концентрате, имеющем отрегулированный рН, и выделение кристаллизованного фосфата из маточного раствора (стадия кристаллизации); и(c) crystallizing the phosphate in the pH-adjusted concentrate and separating the crystallized phosphate from the mother liquor (crystallization step); and
(d) применение кристаллизованного фосфата в ферментационной среде в качестве источника фосфорной кислоты (стадия повторного применения).(d) using crystallized phosphate in the fermentation medium as a source of phosphoric acid (reuse step).
В настоящем изобретении ферментационный бульон на стадии (а) (стадии концентрирования) может относиться к среде, полученной путем культивирования микроорганизма, который продуцирует продукт ферментации в среде, содержащей фосфорную кислоту; культуре, содержащей микроорганизм, культивируемый с помощью среды, или его раствору для ферментативного превращения.In the present invention, the fermentation broth in step (a) (concentration step) may refer to a medium obtained by culturing a microorganism that produces a fermentation product in a medium containing phosphoric acid; a culture containing a microorganism cultured with a medium, or a solution thereof for enzymatic conversion.
Тип «продукта ферментации» не ограничивают, если ферментационный бульон содержит фосфорную кислоту, но в частности может представлять собой целевое вещество, его производное или прекурсор, которые образуются путем ферментации. Кроме того, целевое соединение может представлять собой аминокислоту, такую как цистеин или метионин, не ограничиваясь указанным. Кроме того, производное целевого соединения может представлять собой производное аминокислоты, в частности, производное цистеина или метионина. Более конкретно, производное цистеина может включать по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из N-ацетилцистеин, цистина, комплекса цистеина с металлом (например, комплекса цистеина с цинком, комплекса цистеина с марганцем, комплекса цистеина с железом, комплекса цистеина с медью и комплекса цистеина с магнием) и соли цистеина (например, цистеина гидрохлорида), не ограничиваясь указанным. Производное метионина может включать по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из N-ацетил метионина, комплекса метионина с металлом (например, комплекса метионина с цинком, комплекса метионина с марганцем, комплекса метионина с железом, комплекса метионина с медью и комплекса метионина с магнием) и соли метионина, не ограничиваясь указанным. Кроме того, прекурсор целевого соединения может представлять собой прекурсор аминокислоты, в частности, прекурсор цистеина или метионина. Более конкретно, прекурсор может представлять собой О-фосфосерин (OPS) или О-фосфогомосерин (OPHS), не ограничиваясь указанным.The type of "fermentation product" is not limited if the fermentation broth contains phosphoric acid, but in particular may be the target substance, its derivative or precursor, which is formed by fermentation. In addition, the target compound may be an amino acid such as, but not limited to, cysteine or methionine. In addition, the derivative of the target compound may be an amino acid derivative, in particular a cysteine or methionine derivative. More specifically, a cysteine derivative may include at least one compound selected from the group consisting of N-acetylcysteine, cystine, cysteine metal complex (e.g., cysteine zinc complex, cysteine manganese complex, cysteine iron complex, cysteine iron complex copper and cysteine magnesium complex) and cysteine salts (eg, cysteine hydrochloride), but are not limited to. The methionine derivative may include at least one compound selected from the group consisting of N-acetyl methionine, a methionine metal complex (e.g., a methionine zinc complex, a methionine manganese complex, a methionine iron complex, a methionine copper complex, and a methionine complex with magnesium) and methionine salts, but are not limited to. In addition, the precursor of the target compound may be an amino acid precursor, in particular a cysteine or methionine precursor. More specifically, the precursor may be O-phosphoserine (OPS) or O-phosphogomoserine (OPHS), but is not limited to.
Помимо этого, «ферментационный бульон» может включать (а) ферментационный бульон целевого соединения или прекурсора или его производного, содержащий фосфорную кислоту, (b) ферментационный бульон, содержащий целевое соединение или его производные, полученные с помощью штамма, продуцирующего прекурсор целевого соединения, субстрат и превращающий фермент; и фосфорную кислоту, или (с) ферментационный бульон, содержащий целевое соединение или его производные, продуцируемые путем добавления превращающего фермента или микроорганизма, выделяющего превращающий фермент; и субстрат для ферментационного бульона прекурсора целевого соединения; и фосфорную кислоту, не ограничиваясь указанным.In addition, the "fermentation broth" may include (a) a fermentation broth of the target compound or precursor or its derivative containing phosphoric acid, (b) a fermentation broth containing the target compound or its derivatives obtained using a strain producing a precursor of the target compound, a substrate and a converting enzyme; and phosphoric acid, or (c) a fermentation broth containing the target compound or derivatives thereof, produced by adding a converting enzyme or a microorganism releasing a converting enzyme; and a substrate for a fermentation broth of a precursor of the target compound; and phosphoric acid, but are not limited to.
Более конкретно, ферментационный бульон может представлять собой (i) ферментационный бульон О-фосфосерина, содержащий фосфорную кислоту, (ii) ферментационный бульон О-фосфогомосерина, содержащий фосфорную кислоту, или (iii) ферментационный бульон, содержащий аминокислоту или ее производные, полученные путем добавления превращающего фермента или выделяющего ее микроорганизма, сульфида для ферментационного бульона и фосфорную кислоту. Кроме того, ферментационный бульон (iii) может в частности представлять собой ферментационный бульон, содержащий цистеин или его производные, полученные путем добавления О-фосфосерин-сульфгидрилазы (OPSS) или выделяющего ее микроорганизма, сульфида для ферментационного бульона О-фосфосерина и фосфорную кислоту. Кроме того, ферментационный бульон (iii) может представлять собой ферментационный бульон, содержащий метионин или его производные, полученный путем добавления О-фосфогомосерин-зависимой (OPHS-зависимой) метионинсинтазы или выделяющего ее микроорганизма, сульфида для ферментационного бульона О-фосфогомосерина и фосфорную кислоту.More specifically, the fermentation broth may be (i) an O-phosphoserine fermentation broth containing phosphoric acid, (ii) an O-phosphohomoserine fermentation broth containing phosphoric acid, or (iii) a fermentation broth containing an amino acid or derivatives thereof obtained by adding a converting enzyme or a microorganism secreting it, a sulphide for the fermentation broth and phosphoric acid. In addition, the fermentation broth (iii) may in particular be a fermentation broth containing cysteine or its derivatives obtained by adding O-phosphoserine sulfhydrylase (OPSS) or a microorganism secreting it, sulfide for the fermentation broth O-phosphoserine and phosphoric acid. In addition, the fermentation broth (iii) may be a fermentation broth containing methionine or derivatives thereof obtained by adding O-phosphohomoserine-dependent (OPHS-dependent) methionine synthase or a microorganism secreting it, O-phosphohomoserine fermentation broth sulfide and phosphoric acid.
В данной заявке термин «жидкие отходы ферментации» может представлять собой раствор, полученный путем частичного или полного выделения и удаления продукта ферментации из ферментационного бульона, не ограничиваясь указанным. В частности, жидкие отходы ферментации могут представлять собой раствор, полученный путем частичного или полного выделения и удаления аминокислоты или ее производных или прекурсоров из ферментационного бульона, содержащего аминокислоту или ее производные или прекурсоры и фосфорную кислоту, не ограничиваясь указанным. Например, жидкие отходы ферментации могут представлять собой раствор, полученный путем частичного или полного выделения и удаления аминокислоты или ее производных из ферментационного бульона, содержащего аминокислоту и ее производные и фосфорную кислоту, или раствор, полученный путем частичного или полного выделения и удаления аминокислоты или ее производных из ферментационного бульона, содержащего аминокислоту или ее производные, полученные путем добавления субстрата и превращающего фермента или микроорганизма, продуцирующего превращающий фермент, в ферментационный бульон прекурсора аминокислоты, и фосфорную кислоту. Более конкретно, жидкие отходы ферментации могут представлять собой раствор, полученный путем частичного или полного выделения и удаления цистеина или его производных, полученных путем добавления О-фосфосерин-сульфгидрилазы (OPSS) или выделяющего ее микроорганизма, и сульфида в ферментационный бульон О-фосфосерина, из ферментационного бульона, содержащего цистеин или его производные, и фосфорную кислоту, или раствор, полученный путем частичного или полного выделения и удаления метионина или его производных, полученных путем добавления OPHS-зависимой метионинсинтазы или выделяющего ее микроорганизма, и сульфида в ферментационный бульон О-фосфогомосерина, из ферментационного бульона, содержащего метионин или его производные, и фосфорную кислоту, не ограничиваясь указанным.In this application, the term "fermentation waste liquid" can be a solution obtained by partially or completely isolating and removing the fermentation product from the fermentation broth, but is not limited thereto. In particular, the fermentation waste liquid can be a solution obtained by partial or complete isolation and removal of an amino acid or its derivatives or precursors from a fermentation broth containing, but not limited to, the amino acid or its derivatives or precursors and phosphoric acid. For example, liquid fermentation waste can be a solution obtained by partially or completely isolating and removing an amino acid or its derivatives from a fermentation broth containing an amino acid and its derivatives and phosphoric acid, or a solution obtained by partially or completely isolating and removing an amino acid or its derivatives from a fermentation broth containing an amino acid or its derivatives obtained by adding a substrate and a converting enzyme or a microorganism producing a converting enzyme into an amino acid precursor fermentation broth; and phosphoric acid. More specifically, the fermentation waste liquid can be a solution obtained by partially or completely isolating and removing cysteine or its derivatives obtained by adding O-phosphoserine sulfhydrylase (OPSS) or a microorganism secreting it, and sulfide into the O-phosphoserine fermentation broth, from fermentation broth containing cysteine or its derivatives and phosphoric acid, or a solution obtained by partial or complete isolation and removal of methionine or its derivatives, obtained by adding OPHS-dependent methionine synthase or a microorganism secreting it, and sulfide into the fermentation broth of O-phosphogomeserine, from a fermentation broth containing methionine or its derivatives, and phosphoric acid, but not limited to.
В данной заявке «концентрирование» на стадии концентрирования можно осуществить любым способом без ограничения, пока концентрация фосфат-ионов, содержащихся в ферментационном бульоне или жидких отходах ферментации, увеличивается с помощью этого способа. В частности, концентрирование может быть осуществлено путем выпаривания, нагревания, декомпрессии, продувки, вымораживания или тому подобного, не ограничиваясь указанным.In this application, "concentration" in the concentration step can be performed by any method without limitation, as long as the concentration of phosphate ions contained in the fermentation broth or fermentation liquid waste is increased by this method. In particular, concentration can be carried out by, but not limited to, evaporation, heating, decompression, blowing, freezing, or the like.
В настоящем описании концентрирование осуществляют для увеличения степени извлечения фосфорной кислоты, и ферментационный бульон или жидкие отходы ферментации можно концентрировать на стадии концентрирования, так что концентрация фосфат-ионов, содержащихся в концентрате, имеющем отрегулированный рН, может составлять 60 г/л или более или 70 г/л или более, и более конкретно, находиться в диапазоне от 60 г/л до 300 г/л или от 70 г/л до 250 г/л, не ограничиваясь указанным.In the present specification, the concentration is carried out to increase the recovery of phosphoric acid, and the fermentation broth or fermentation liquid waste can be concentrated in the concentration step, so that the concentration of phosphate ions contained in the concentrate having the adjusted pH can be 60 g / L or more or 70 g / L or more, and more specifically, range from 60 g / L to 300 g / L or from 70 g / L to 250 g / L, but are not limited thereto.
Кроме того, в настоящем описании, перед стадией концентрирования может быть отрегулирован рН ферментационного бульона или жидких отходов ферментации. В частности, рН ферментационного бульона или жидких отходов ферментации может быть отрегулирован до 7 или более, 7,5 или более, 8 или более, 8,5 или более или 9 или более, более конкретно, в диапазоне от 8 до 11. Путем регулирования рН перед стадией концентрирования можно снизить количество примесей иона аммония, содержащихся в извлеченном фосфате.In addition, as used herein, the pH of the fermentation broth or fermentation waste liquid may be adjusted prior to the concentration step. In particular, the pH of the fermentation broth or fermentation liquid waste can be adjusted to 7 or more, 7.5 or more, 8 or more, 8.5 or more, or 9 or more, more particularly in the range from 8 to 11. By adjusting The pH before the concentration step can reduce the amount of ammonium ion impurities contained in the recovered phosphate.
В настоящем описании стадия (b) (стадия регулирования рН) является стадией регулирования рН концентрата перед кристаллизацией фосфата. рН концентрата не ограничивают, пока фосфат кристаллизуется при этом рН, но может быть отрегулирован от нейтрального уровня до щелочного уровня, в частности, до 7 или более, 7,5 или более, 8 или более, 8,5 или более или 9 или более, более конкретно, в диапазоне от 8 до 11.As used herein, step (b) (pH adjustment step) is a step for adjusting the pH of the concentrate prior to crystallization of the phosphate. The pH of the concentrate is not limited as long as the phosphate crystallizes at this pH, but can be adjusted from a neutral level to an alkaline level, in particular to 7 or more, 7.5 or more, 8 or more, 8.5 or more, or 9 or more more specifically in the range from 8 to 11.
Кроме того, в настоящем описании стадия регулирования рН может быть осуществлена путем добавления в концентрат щелочного вещества, в частности гидроксида. В частности, гидроксид может представлять собой гидроксид натрия или водный раствор гидроксида натрия, не ограничиваясь указанным.In addition, in the present description, the step of adjusting the pH can be carried out by adding an alkaline substance, in particular a hydroxide, to the concentrate. In particular, the hydroxide can be sodium hydroxide or an aqueous sodium hydroxide solution, but is not limited thereto.
В настоящем описании стадия (с) (стадия кристаллизации) является стадией извлечения фосфата из концентрата, имеющего отрегулированный рН, который получают на стадии регулирования рН. В настоящем описании извлечение фосфата осуществляют путем кристаллизации фосфата в концентрате, имеющем отрегулированный рН, и выделения образовавшихся кристаллов из маточного раствора без использования органического растворителя.In the present specification, step (c) (crystallization step) is a step for recovering phosphate from a pH adjusted concentrate that is obtained in a pH adjusting step. In the present description, the recovery of phosphate is carried out by crystallizing the phosphate in a concentrate having a adjusted pH and separating the resulting crystals from the mother liquor without using an organic solvent.
Для кристаллизации фосфата можно регулировать температуру и/или можно добавлять туда зародыш кристалла, не ограничиваясь указанным. В частности, для кристаллизации фосфата стадию охлаждения концентрата, имеющего отрегулированный рН, можно также проводить между стадией регулирования рН и стадией кристаллизации; или на стадии кристаллизации. Более конкретно, концентрат, имеющий отрегулированный рН, можно оставить при стоянии при комнатной температуре, концентрат, имеющий отрегулированный рН, можно охладить перед стадией кристаллизации, или концентрат, имеющий отрегулированный рН, можно охладить на стадии кристаллизации, не ограничиваясь указанным. Вместе с тем, хотя на степень извлечения фосфорной кислоты можно воздействовать путем температуры охлаждения, температуру охлаждения не ограничивают, пока образуются кристаллы фосфата. В частности, температура охлаждения может составлять 50°С или менее, в частности находиться в диапазоне от 0°С до 30°С, более конкретно в диапазоне от 10°С до 20°С, не ограничиваясь указанным.For crystallization of the phosphate, the temperature can be controlled and / or a seed crystal can be added thereto, but is not limited to. In particular, for the crystallization of the phosphate, the step of cooling the concentrate having the adjusted pH can also be carried out between the step of adjusting the pH and the crystallization step; or at the stage of crystallization. More specifically, the pH adjusted concentrate can be left standing at room temperature, the pH adjusted concentrate can be cooled before the crystallization step, or the pH adjusted concentrate can be cooled in the crystallization step, but is not limited thereto. However, although the recovery rate of phosphoric acid can be influenced by the cooling temperature, the cooling temperature is not limited as long as phosphate crystals are formed. In particular, the cooling temperature may be 50 ° C or less, in particular in the range from 0 ° C to 30 ° C, more specifically in the range from 10 ° C to 20 ° C, but not limited thereto.
Кроме того, в частности, для кристаллизации фосфата, стадию добавления кристаллов фосфата в качестве зародышей кристаллов можно также проводить между стадией регулирования рН и стадией кристаллизации или на стадии кристаллизации, не ограничиваясь указанным.In addition, in particular for the crystallization of phosphate, the step of adding phosphate crystals as crystal nuclei may also be carried out between the pH adjustment step and the crystallization step, or in the crystallization step, but is not limited thereto.
В данной заявке термин «фосфат» может относиться к соли фосфорной кислоты или ее гидрату, однако тип соли этим не ограничивают, пока фосфорная кислота может быть извлечена путем кристаллизации. В частности, фосфат может включать по меньшей мере одно вещество, выбранное из фосфата тринатрия, гидрофосфата динатрия, дигидрофосфата натрия и его гидратов, более конкретно, гидрофосфата динатрия или его гидратов, не ограничиваясь указанным. Число молекул воды, связанных в гидрате, не ограничивают, пока гидрат фосфата кристаллизуется, но может составлять, в частности, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 или 13 или более. Кроме того, гидрат может представлять собой, в частности, гептагидрат гидрофосфата динатрия или додекагидрат гидрофосфата динатрия, не ограничиваясь указанным.In this application, the term "phosphate" can refer to a salt of phosphoric acid or a hydrate thereof, however, the type of salt is not limited thereto as long as the phosphoric acid can be recovered by crystallization. In particular, the phosphate may include at least one substance selected from trisodium phosphate, disodium hydrogenphosphate, sodium dihydrogenphosphate and its hydrates, more specifically, disodium hydrogenphosphate or its hydrates, but is not limited thereto. The number of water molecules bound in the hydrate is not limited as long as the phosphate hydrate crystallizes, but may be, in particular, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 or 13 or more. ... In addition, the hydrate may be, in particular, but not limited to, disodium hydrogen phosphate heptahydrate or disodium hydrogen phosphate dodecahydrate.
В настоящем описании понятия фосфорной кислоты и фосфата могут использоваться взаимозаменяемо.As used herein, the terms phosphoric acid and phosphate may be used interchangeably.
В настоящем описании любой способ, обеспечивающий отделение твердого вещества от жидкости, можно без ограничения применять для отделения образовавшихся кристаллов фосфата, в частности, можно применять центрифугу, фильтр-пресс, фильтр сжатия, роторный вакуумный фильтр, мембранный сепаратор или тому подобное, не ограничиваясь указанным.In the present description, any method for separating a solid from a liquid can be used without limitation to separate the formed phosphate crystals, in particular, a centrifuge, a filter press, a compression filter, a rotary vacuum filter, a membrane separator or the like can be used, but not limited to. ...
В настоящем описании маточный раствор относится к раствору, полученному путем выделения и удаления образовавшихся кристаллов фосфата из концентрата, имеющего отрегулированный рН, и может содержать некристаллизовавшиеся фосфат-ионы, не ограничиваясь указанным.In the present description, the mother liquor refers to a solution obtained by separating and removing the resulting crystals of phosphate from a concentrate having an adjusted pH, and may contain non-crystallized phosphate ions, but is not limited thereto.
Для повышения степени извлечения фосфорной кислоты способ согласно настоящему изобретению может дополнительно включать вторую стадию кристаллизации перекристаллизованного фосфата из маточного раствора. Согласно настоящему изобретению, высокую степень извлечения фосфорной кислоты можно получить путем добавления кристаллов фосфата, полученных на второй стадии кристаллизации (второго извлеченного фосфата), в кристаллы фосфата, полученные на предыдущей стадии кристаллизации (первого извлеченного фосфата). В частности, вторая стадия кристаллизации может включать (i) концентрирование маточного раствора (стадия повторного концентрирования), (ii) регулирование рН маточного раствора (стадия повторного регулирования рН) и (iii) кристаллизацию фосфата в маточном растворе, имеющем отрегулированный рН, и выделение из него кристаллизованного фосфата (стадия повторной кристаллизации). Стадии (i)-(iii) можно осуществить тем же способом, что и описанные выше стадия концентрирования, стадия регулирования рН и стадия кристаллизации. В частности, рН маточного раствора можно отрегулировать до 7 или более, 7,5 или более, 8 или более, 8,5 или более или 9 или более, более конкретно, в диапазоне от 8 до 11.To increase the recovery of phosphoric acid, the process according to the present invention may further comprise a second stage of crystallizing the recrystallized phosphate from the mother liquor. According to the present invention, a high recovery of phosphoric acid can be obtained by adding the phosphate crystals obtained in the second crystallization step (second recovered phosphate) to the phosphate crystals obtained in the previous crystallization step (first recovered phosphate). In particular, the second crystallization step may include (i) concentrating the mother liquor (re-concentration step), (ii) adjusting the pH of the mother liquor (pH re-adjusting step), and (iii) crystallizing the phosphate in the pH adjusted mother liquor and recovering from his crystallized phosphate (stage of recrystallization). Steps (i) to (iii) can be carried out in the same manner as the above-described concentration step, pH adjustment step and crystallization step. In particular, the pH of the mother liquor can be adjusted to 7 or more, 7.5 or more, 8 or more, 8.5 or more or 9 or more, more particularly in the range of 8 to 11.
Кроме того, в частности, вторая стадия кристаллизации может также включать добавление кристаллов фосфата, в качестве зародышей кристаллов, в маточный раствор, например, между стадией повторного регулирования рН и стадией повторной кристаллизации или на стадии повторной кристаллизации, не ограничиваясь указанным.In addition, in particular, the second crystallization step may also include the addition of phosphate crystals as seed crystals to the mother liquor, for example, between the pH re-adjustment step and the recrystallization step, or, but is not limited to the recrystallization step.
Кроме того, согласно настоящему изобретению стадию кристаллизации можно осуществлять более двух раз для повышения степени извлечения фосфорной кислоты.In addition, according to the present invention, the crystallization step can be performed more than twice to increase the recovery of phosphoric acid.
Способ по настоящему изобретению может также включать добавление спирта на стадии регулирования рН или между стадией регулирования рН и стадией кристаллизации. Из-за низкой растворимости фосфата в спирте, спирт, когда его смешивают с раствором фосфата, понижает растворимость фосфата в растворе, повышая тем самым степень извлечения фосфорной кислоты. Спирт не ограничивают, пока степень извлечения фосфорной кислоты увеличивается с его помощью, при этом он может представлять собой метанол, этанол, пропанол, бутанол или их комбинацию.The process of the present invention may also include adding alcohol during the pH adjustment step or between the pH adjustment step and the crystallization step. Due to the low solubility of phosphate in alcohol, alcohol, when mixed with a phosphate solution, lowers the solubility of the phosphate in solution, thereby increasing the recovery of phosphoric acid. The alcohol is not limited as long as the degree of recovery of phosphoric acid is increased with it, and it can be methanol, ethanol, propanol, butanol, or a combination thereof.
В настоящем описании стадия (d) (стадия повторного применения) является стадией применения кристаллов фосфата, извлеченных со стадии кристаллизации, в качестве источника фосфорной кислоты и/или фосфора в различных ферментационных средах, в которых необходим источник фосфорной кислоты и/или фосфора. Среда ферментации согласно настоящему изобретению не ограничивается, пока эту среду используют в процессе ферментации, для которой необходим источник фосфорной кислоты и/или фосфора, но может в частности представлять собой, ферментационную среду, применяемую при продуцировании О-фосфосерина или О-фосфогомосерина.As used herein, step (d) (reuse step) is a step of using the phosphate crystals recovered from the crystallization step as a source of phosphoric acid and / or phosphorus in various fermentation media in which a source of phosphoric acid and / or phosphorus is required. The fermentation medium according to the present invention is not limited as long as the medium is used in a fermentation process that requires a source of phosphoric acid and / or phosphorus, but may in particular be a fermentation medium used in the production of O-phosphoserine or O-phosphohomoserine.
В другом аспекте настоящего изобретения предложен способ извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона или жидких отходов ферментации и повторного применения извлеченной фосфорной кислоты, включающий:In another aspect, the present invention provides a method for recovering phosphoric acid from a fermentation broth or fermentation liquid waste and reusing the recovered phosphoric acid, comprising:
(а) продуцирование О-фосфосерина (OPS) с помощью микроорганизма в ферментационной среде, содержащей фосфорную кислоту (стадия OPS ферментации);(a) production of O-phosphoserine (OPS) by the microorganism in a fermentation medium containing phosphoric acid (OPS fermentation step);
(b) получение ферментационного бульона цистеина или его производного путем взаимодействия О-фосфосерина, продуцированного на стадии (а), с сульфидом в присутствии О-фосфосерин-сульфгидрилазы (OPSS) или микроорганизма, выделяющего OPSS (стадия превращения);(b) obtaining a fermentation broth of cysteine or a derivative thereof by reacting the O-phosphoserine produced in step (a) with a sulfide in the presence of an O-phosphoserine sulfhydrylase (OPSS) or an OPSS secreting microorganism (conversion step);
(c) концентрирование ферментационного бульона или жидких отходов ферментации, полученных путем удаления цистеина или его производных из ферментационного бульона (стадия концентрирования);(c) concentrating the fermentation broth or fermentation liquid waste obtained by removing cysteine or its derivatives from the fermentation broth (concentration step);
(d) регулирование рН концентрата в диапазоне от 8 до 11 (стадия регулирования pН);(d) adjusting the pH of the concentrate in the range from 8 to 11 (stage of adjusting the pH);
(e) кристаллизацию фосфата из концентрата, имеющего отрегулированный рН, и выделение кристаллизованного фосфата из маточного раствора (стадия кристаллизации); и(e) crystallizing the phosphate from the pH-adjusted concentrate and separating the crystallized phosphate from the mother liquor (crystallization step); and
(f) применение кристаллизованного фосфата в ферментационной среде в качестве источника фосфорной кислоты (стадия повторного применения).(f) using crystallized phosphate in the fermentation medium as a source of phosphoric acid (reuse step).
В настоящем описании, стадия (а) (стадия OPS ферментации) представляет собой стадию продуцирования О-фосфосерина при использовании ферментационной среды, содержащей фосфорную кислоту и микроорганизм. О-фосфосерин является сложным эфиром серина и фосфорной кислоты, поэтому фосфорная кислота необходима при продуцировании О-фосфосерина. Кроме того, микроорганизм может представлять собой любой известный микроорганизм, способный продуцировать О-фосфосерин, примерами такого микроорганизма могут быть, не ограничиваясь указанным, микроорганизмы, имеющие повышенную активность в отношении выделения О-фосфосерина (публикации международных патентных заявок № WO 2014/182125 и WO 2014/182119). Кроме того, примерами микроорганизмов, имеющих высокую способность в отношении продуцирования О-фосфосерина, может быть микроорганизм, имеющий пониженную активность в отношении эндогенной фосфосерин-фосфатазы (SerB) и/или повышенную активность в отношении фосфоглицерат-дегидрогеназы (SerA) и/или фосфосерин-аминотрансферазы (SerC) (публикация международной патентной заявки №WO 2012/053794), не ограничиваясь указанным.As used herein, step (a) (OPS fermentation step) is a step for producing O-phosphoserine using a fermentation medium containing phosphoric acid and a microorganism. O-phosphoserine is an ester of serine and phosphoric acid; therefore, phosphoric acid is required for the production of O-phosphoserine. In addition, the microorganism can be any known microorganism capable of producing O-phosphoserine, examples of such a microorganism can be, but are not limited to, microorganisms having increased activity in the release of O-phosphoserine (publication of international patent applications No. WO 2014/182125 and WO 2014/182119). In addition, examples of microorganisms having a high ability to produce O-phosphoserine may be a microorganism having a decreased activity against endogenous phosphoserine phosphatase (SerB) and / or an increased activity against phosphoglycerate dehydrogenase (SerA) and / or phosphoserine aminotransferase (SerC) (International Patent Application Publication No. WO 2012/053794), but is not limited to.
В настоящем описании стадия (b) (стадия превращения) является стадией превращения О-фосфосерина, полученного на стадии OPS ферментации, в цистеин или его производные путем взаимодействия О-фосфосерина с сульфидом в условиях каталитического действия О-фосфосерин-сульфгидрилазы.In the present description, step (b) (conversion step) is a step of converting O-phosphoserine obtained in the OPS fermentation step into cysteine or its derivatives by reacting O-phosphoserine with sulfide under catalytic conditions of O-phosphoserine sulfhydrylase.
В настоящем описании реакцию превращения можно также осуществлять при использовании микроорганизма, выделяющего О-фосфосерин-сульфгидрилазу, а также фермента. Фермент и микроорганизм, выделяющий фермент, можно получить с помощью любого средства и способа, которые известны в уровне техники. В частности, фермент, О-фосфосерин-сульфгидрилаза, может быть любым известным ферментом, раскрытым в публикациях международных патентных заявок № WO 2013/089478, WO 2012/053794 и WO 2012/053777, не ограничиваясь указанными.In the present description, the conversion reaction can also be carried out using a microorganism secreting O-phosphoserine sulfhydrylase and an enzyme. The enzyme and the enzyme-secreting microorganism can be obtained by any means and method known in the art. In particular, the enzyme, O-phosphoserine sulfhydrylase, can be any known enzyme disclosed in International Patent Application Publication Nos. WO 2013/089478, WO 2012/053794 and WO 2012/053777, but is not limited to.
Кроме того, в настоящем описании сульфид не ограничивают, пока такой сульфид реагирует с О-фосфосерином в условиях каталитического действия О-фосфосерин-сульфгидрилазы, но может представлять собой по меньшей мере одно вещество, выбранное из группы, состоящей из CH3SH, Na2S, NaSH, (NH4)2S, H2S и Na2S2O3.In addition, in the present description, the sulfide is not limited as long as such sulfide is reacted with O-phosphoserine under the catalytic conditions of the O-phosphoserine sulfhydrylase, but may be at least one substance selected from the group consisting of CH 3 SH, Na 2 S, NaSH, (NH 4 ) 2 S, H 2 S and Na 2 S 2 O 3 .
В настоящем описании стадии (с)-(е) являются такими же, как описанные выше стадия концентрирования, стадия регулирования рН и стадия кристаллизации.In the present specification, steps (c) to (e) are the same as the above-described concentration step, pH adjustment step and crystallization step.
В настоящем описании стадия (f) (стадия повторного применения) представляет собой стадию использования кристаллов фосфата, извлеченных со стадии кристаллизации, в ферментационной среде, в которой необходим источник фосфорной кислоты и/или фосфора, в качестве источника фосфорной кислоты и/или фосфора. В частности, ферментационная среда может представлять собой любую ферментационную среду, используемую для продуцирования О-фосфосерина, не ограничиваясь указанным.As used herein, step (f) (reuse step) is a step of using the phosphate crystals recovered from the crystallization step in a fermentation medium in which a source of phosphoric acid and / or phosphorus is required as a source of phosphoric acid and / or phosphorus. In particular, the fermentation medium can be any fermentation medium used for the production of O-phosphoserine, but is not limited thereto.
В другом аспекте настоящего изобретения предложен способ извлечения фосфорной кислоты из ферментационного бульона или жидких отходов ферментации и повторного применения извлеченной фосфорной кислоты, включающий:In another aspect, the present invention provides a method for recovering phosphoric acid from a fermentation broth or fermentation liquid waste and reusing the recovered phosphoric acid, comprising:
(a) продуцирование О-фосфогомосерина (OPHS) при использовании микроорганизма в ферментационной среде, содержащей фосфорную кислоту (стадия OPHS ферментации);(a) the production of O-phosphogomoserine (OPHS) by using the microorganism in a fermentation medium containing phosphoric acid (OPHS fermentation step);
(b) получение ферментационного бульона метионина или его производного путем взаимодействия О-фосфогомосерина, продуцированного на стадии (а), с сульфидом в присутствии О-фосфогомосерин-зависимой метионинсинтазы или микроорганизма, выделяющего О-фосфогомосерин-зависимую метионинсинтазу (стадия превращения);(b) obtaining a fermentation broth of methionine or a derivative thereof by reacting the O-phosphohomoserine produced in step (a) with a sulfide in the presence of an O-phosphohomoserine-dependent methionine synthase or a microorganism secreting O-phosphohomoserine-dependent methionine synthase (conversion step);
(c) концентрирование ферментационного бульона или жидких отходов ферментации, полученных путем удаления метионина или его производного из ферментационного бульона (стадия концентрирования);(c) concentrating the fermentation broth or fermentation liquid waste obtained by removing methionine or a derivative thereof from the fermentation broth (concentration step);
(d) регулирование рН концентрата в диапазоне от 8 до 11 (стадия регулирования pН);(d) adjusting the pH of the concentrate in the range from 8 to 11 (stage of adjusting the pH);
(e) кристаллизацию фосфата в концентрате, имеющем отрегулированный рН, и выделение кристаллизованного фосфата из маточного раствора (стадия кристаллизации); и(e) crystallizing the phosphate in the pH-adjusted concentrate and separating the crystallized phosphate from the mother liquor (crystallization step); and
(f) применение кристаллизованного фосфата в качестве источника фосфорной кислоты в ферментационной среде (стадия повторного применения).(f) using crystallized phosphate as a source of phosphoric acid in the fermentation medium (reuse step).
В настоящем описании стадия (а) (стадия OPHS ферментации) представляет собой стадию продуцирования О-фосфогомосерина при использовании ферментационной среды, содержащей фосфорную кислоту и микроорганизм. О-фосфогомосерин является сложным эфиром треонина и фосфорной кислоты, поэтому фосфорная кислота необходима для продуцирования О-фосфогомосерин. Кроме того, микроорганизм может представлять собой любой известный микроорганизм, способный продуцировать О-фосфогомосерин.As used herein, step (a) (OPHS fermentation step) is a step for producing O-phosphogomoserine using a fermentation medium containing phosphoric acid and a microorganism. O-phosphogomoserine is an ester of threonine and phosphoric acid, therefore phosphoric acid is required for the production of O-phosphogomoserine. In addition, the microorganism can be any known microorganism capable of producing O-phosphogomoserine.
В настоящем описании стадия (b) (стадия превращения) является стадией превращения О-фосфогомосерина в метионин или его производные путем взаимодействия О-фосфогомосерина, продуцированного со стадии OPHS ферментации, с сульфидом в условиях каталитического действия OPHS-зависимой метионинсинтазы.In the present description, step (b) (conversion step) is a step of converting O-phosphohomoserine to methionine or its derivatives by reacting O-phosphogomoserine produced from the OPHS fermentation step with sulfide under the catalytic conditions of OPHS-dependent methionine synthase.
В настоящем описании реакцию превращения можно также осуществлять при использовании микроорганизма, выделяющего OPHS-зависимую метионинсинтазу, а также фермента. В частности, фермент и микроорганизм, выделяющий фермент, можно получить с помощью любого средства и способа, которые известны в уровне техники, например, способом, раскрытым в публикации международной патентной заявки № WO 2014/064244, не ограничиваясь указанным.In the present description, the conversion reaction can also be carried out using a microorganism secreting OPHS-dependent methionine synthase, as well as an enzyme. In particular, an enzyme and an enzyme-releasing microorganism can be produced by any means and method known in the art, for example, by the method disclosed in International Patent Application Publication No. WO 2014/064244, but is not limited thereto.
Кроме того, в настоящем описании, сульфид не ограничивают, пока такой сульфид реагирует с О-фосфогомосерином в условиях каталитического действия OPHS-зависимой метионинсинтазы, но может включать по меньшей мере одно вещество, выбранное из CH3SH, Na2S, NaSH, (NH4)2S, H2S и Na2S2O3.In addition, in the present description, the sulfide is not limited as long as such sulfide reacts with O-phosphogomeserine under the catalytic conditions of OPHS-dependent methionine synthase, but may include at least one substance selected from CH 3 SH, Na 2 S, NaSH, ( NH 4 ) 2 S, H 2 S and Na 2 S 2 O 3 .
В настоящем описании стадии (с)-(е) являются такими же, как описанные выше стадия концентрирования, стадия регулирования рН и стадия кристаллизации.In the present specification, steps (c) to (e) are the same as the above-described concentration step, pH adjustment step and crystallization step.
В настоящем описании стадия (f) (стадия повторного применения) представляет собой стадию применения кристаллов фосфата, извлеченных со стадии кристаллизации, в ферментационной среде, в которой необходим источник фосфорной кислоты и/или фосфора, в качестве источника фосфорной кислоты и/или фосфора. В частности, ферментационная среда может представлять собой любую ферментационную среду, используемую для продуцирования О-фосфогомосерина, не ограничиваясь указанным.In the present description, step (f) (reuse step) is a step of using the phosphate crystals recovered from the crystallization step in a fermentation medium in which a source of phosphoric acid and / or phosphorus is required as a source of phosphoric acid and / or phosphorus. In particular, the fermentation medium can be any fermentation medium used for the production of O-phosphogomoserine, but is not limited thereto.
В другом аспекте настоящего изобретения предложен способ извлечения фосфорной кислоты из жидких отходов ферментации.In another aspect, the present invention provides a method for recovering phosphoric acid from fermentation liquid waste.
В частности, способ согласно настоящему изобретению включает:In particular, the method according to the present invention comprises:
(a) концентрирование жидких отходов ферментации, содержащих фосфорную кислоту (стадия концентрирования);(a) concentration of liquid fermentation waste containing phosphoric acid (concentration step);
(b) регулирование рН концентрата в диапазоне от 8 до 11 (стадия регулирования pН);(b) adjusting the pH of the concentrate in the range from 8 to 11 (stage of adjusting the pH);
(c) кристаллизацию фосфата из концентрата, имеющего отрегулированный рН (стадия кристаллизации) и(c) crystallizing the phosphate from the pH-adjusted concentrate (crystallization step); and
(d) выделение кристаллизованного фосфата из маточного раствора (стадия выделения).(d) separating crystallized phosphate from the mother liquor (isolation step).
В настоящем описании жидкие отходы ферментации являются такими, как описано выше и могут содержать жидкие отходы ферментативного превращения.In the present description, the fermentation waste liquid is as described above and may contain the fermentation conversion liquid waste.
В настоящем описании стадии (а)-(с) являются такими же, как описанные выше стадия концентрирования, стадия регулирования рН и стадия кристаллизации.In the present specification, steps (a) to (c) are the same as the above-described concentration step, pH adjustment step and crystallization step.
В настоящем описании способ выделения кристаллов фосфата из маточного раствора стадии (d) (стадии выделения) является таким, как описано выше на стадии кристаллизации.In the present description, the method for separating the phosphate crystals from the mother liquor of step (d) (isolation step) is as described above in the crystallization step.
ВОПЛОЩЕНИЕ ПО НАСТОЯЩЕМУ ИЗОБРЕТЕНИЮEMBODIMENT OF THE PRESENT INVENTION
Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на следующие примеры. Однако эти примеры являются иллюстративными и не предназначены для ограничения объема раскрытия настоящего изобретения.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, these examples are illustrative and are not intended to limit the scope of the disclosure of the present invention.
Пример 1. Извлечение фосфорной кислоты при концентрировании жидких отходов ферментации О-фосфосеринаExample 1. Extraction of phosphoric acid in the concentration of liquid waste of fermentation of O-phosphoserine
Пример 1-1. Извлечение фосфорной кислоты при использовании жидких отходов ферментации О-фосфосеринаExample 1-1. Extraction of phosphoric acid when using liquid waste of O-phosphoserine fermentation
После получения ферментационного бульона О-фосфосерина путем культивирования микроорганизма, способного к продуцированию О-фосфосерина (OPS) в ферментационной среде, содержащей фосфорную кислоту, ферментационный бульон реагировал с сульфидом при использовании О-фосфосерин-сульфгидрилазы (OPSS) с получением ферментационного бульона, содержащего цистеин или цистин (публикация международной патентной заявки № WO 2012/053794). Цистеин или цистин кристаллизовали в ферментационном бульоне и выделяли из него путем отделения твердого вещества от жидкости с получением жидких отходов ферментации.After obtaining an O-phosphoserine fermentation broth by culturing a microorganism capable of producing O-phosphoserine (OPS) in a fermentation medium containing phosphoric acid, the fermentation broth reacted with sulfide using O-phosphoserine sulfhydrylase (OPSS) to obtain a fermentation broth containing cysteine or cystine (International Patent Application Publication No. WO 2012/053794). Cysteine or cystine was crystallized in the fermentation broth and isolated from it by separating the solid from the liquid to obtain a liquid fermentation waste.
Жидкие отходы ферментации О-фосфосерина имели следующий состав ионов (г/л): 24,4 ионов натрия, 6,4 ионов аммония, 14,8 ионов хлора, 3,4 сульфат-ионов и 34,3 фосфат-ионов. 1665 мл воды выпаривали из 2000 мл первоначальных жидких отходов и добавляли туда 50% (масс./масс.) водный раствор гидроксида натрия (38,0 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,00. Этот раствор имел концентрацию фосфат-ионов 185,4 г/л. Раствор охлаждали до 15°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.Liquid wastes of O-phosphoserine fermentation had the following ion composition (g / l): 24.4 sodium ions, 6.4 ammonium ions, 14.8 chlorine ions, 3.4 sulfate ions and 34.3 phosphate ions. 1665 ml of water was evaporated from 2000 ml of the original waste liquid, and 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (38.0 ml) was added thereto until the pH reached 9.00. This solution had a phosphate ion concentration of 185.4 g / L. The solution was cooled to 15 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса конечного продукта составляла 159,5 г. Конечный продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 124,6 ионов натрия, 5,3 ионов аммония, 5,4 ионов хлора, 4,2 сульфат-ионов и 388,5 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 45,7% (масс). Суммарная степень извлечения фосфорной кислоты составляла 79,2% (масс).The mass of the final product was 159.5 g. The final product had the following ion composition (g / kg): 124.6 sodium ions, 5.3 ammonium ions, 5.4 chlorine ions, 4.2 sulfate ions and 388.5 phosphate -ions. The moisture content in the final product was 45.7% (mass). The total degree of extraction of phosphoric acid was 79.2% (mass).
Пример 1-2. Извлечение фосфорной кислоты при использовании жидких отходов ферментации О-фосфосеринаExample 1-2. Extraction of phosphoric acid when using liquid waste of O-phosphoserine fermentation
Жидкие отходы из способа ферментации О-фосфосерина согласно данному примеру имели следующий состав ионов (г/л): 24,7 ионов натрия, 6,3 ионов аммония, 16,4 ионов хлора, 3,9 сульфат-ионов и 35,8 фосфат-ионов. 1555 мл воды выпаривали из 1945 мл первоначальных жидких отходов и добавляли туда 50% (масс/масс.) водный раствор гидроксида натрия (46,5 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,00. Этот раствор имел концентрацию фосфат-ионов 159,7 г/л. Раствор охлаждали до 15°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.Liquid waste from the O-phosphoserine fermentation method according to this example had the following ion composition (g / l): 24.7 sodium ions, 6.3 ammonium ions, 16.4 chlorine ions, 3.9 sulfate ions and 35.8 phosphate -ions. 1555 ml of water was evaporated from 1945 ml of the original waste liquid and 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (46.5 ml) was added thereto until the pH reached 9.00. This solution had a phosphate ion concentration of 159.7 g / L. The solution was cooled to 15 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса конечного продукта составляла 132,3 г. Конечный продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 127,4 ионов натрия, 10,9 ионов аммония, 5,2 ионов хлора, 3,1 сульфат-ионов и 358,6 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 49,6% (масс). Суммарная степень извлечения фосфорной кислоты составляла 68,0% (масс).The mass of the final product was 132.3 g. The final product had the following ion composition (g / kg): 127.4 sodium ions, 10.9 ammonium ions, 5.2 chlorine ions, 3.1 sulfate ions and 358.6 phosphate -ions. The moisture content in the final product was 49.6% (mass). The total degree of extraction of phosphoric acid was 68.0% (mass).
Пример 1-3. Извлечение фосфорной кислоты при использовании жидких отходов ферментации О-фосфосеринаExample 1-3. Extraction of phosphoric acid when using liquid waste of O-phosphoserine fermentation
Жидкие отходы из способа ферментации О-фосфосерина согласно данному примеру имели следующий состав ионов (г/л): 24,6 ионов натрия, 6,2 ионов аммония, 16,3 ионов хлора, 3,5 сульфат-ионов и 35,6 фосфат-ионов. 1315 мл воды выпаривали из 1975 мл первоначальных жидких отходов и добавляли туда 50% (масс/масс.) водный раствор гидроксида натрия (43,0 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,01. Этот раствор имел концентрацию фосфат-ионов 99,9 г/л. Раствор охлаждали до 15°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.Liquid waste from the O-phosphoserine fermentation method according to this example had the following ion composition (g / l): 24.6 sodium ions, 6.2 ammonium ions, 16.3 chlorine ions, 3.5 sulfate ions and 35.6 phosphate -ions. 1315 ml of water was evaporated from 1975 ml of the original waste liquid and 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (43.0 ml) was added thereto until the pH reached 9.01. This solution had a phosphate ion concentration of 99.9 g / L. The solution was cooled to 15 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса конечного продукта составляла 186,0 г. Конечный продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 110,7 ионов натрия, 13,5 ионов аммония, 2,4 ионов хлора, 2,8 сульфат-ионов и 264,7 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 60.8% (масс). Суммарная степень извлечения фосфорной кислоты составляла 70,1% (масс).The mass of the final product was 186.0 g. The final product had the following ion composition (g / kg): 110.7 sodium ions, 13.5 ammonium ions, 2.4 chlorine ions, 2.8 sulfate ions and 264.7 phosphate -ions. The moisture content in the final product was 60.8% (mass). The total degree of extraction of phosphoric acid was 70.1% (mass).
Пример 1-4. Извлечение фосфорной кислоты при использовании жидких отходов ферментации О-фосфосеринаExample 1-4. Extraction of phosphoric acid when using liquid waste of O-phosphoserine fermentation
Жидкие отходы из способа ферментации О-фосфосерина согласно данному примеру имели следующий состав ионов (г/л): 24,5 ионов натрия, 6,2 ионов аммония, 16,3 ионов хлора, 3,7 сульфат-ионов и 35,6 фосфат-ионов. 980 мл воды выпаривали из 1955 мл первоначальных жидких отходов и добавляли туда 50% (масс/масс) водный раствор гидроксида натрия (42,0 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,04. Этот раствор имел концентрацию фосфат-ионов 68,4 г/л. Раствор охлаждали до 15°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.Liquid waste from the O-phosphoserine fermentation method according to this example had the following ion composition (g / l): 24.5 sodium ions, 6.2 ammonium ions, 16.3 chlorine ions, 3.7 sulfate ions and 35.6 phosphate -ions. 980 ml of water was evaporated from 1955 ml of the original waste liquid and added thereto a 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (42.0 ml) until the pH reached 9.04. This solution had a phosphate ion concentration of 68.4 g / L. The solution was cooled to 15 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса конечного продукта составляла 172,9 г. Конечный продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 112,8 ионов натрия, 20,2 ионов аммония, 1,2 ионов хлора, 2,6 сульфат-ионов и 255,9 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 61.9% (масс). Суммарная степень извлечения фосфорной кислоты составляла 63,6% (масс).The mass of the final product was 172.9 g. The final product had the following ion composition (g / kg): 112.8 sodium ions, 20.2 ammonium ions, 1.2 chlorine ions, 2.6 sulfate ions and 255.9 phosphate -ions. The moisture content in the final product was 61.9% (mass). The total degree of extraction of phosphoric acid was 63.6% (mass).
Таким образом, было подтверждено, что так как понижается концентрация фосфат-ионов, содержащихся в концентрате, имеющем отрегулированный рН, понижается степень извлечения фосфорной кислоты.Thus, it was confirmed that since the concentration of phosphate ions contained in the concentrate having the adjusted pH decreases, the recovery rate of phosphoric acid decreases.
Пример 2. Извлечение фосфорной кислоты в зависимости от температуры охлажденияExample 2. Extraction of phosphoric acid depending on the cooling temperature
Жидкие отходы из способа ферментации О-фосфосерина согласно данному примеру имели следующий состав ионов (г/л): 23,8 ионов натрия, 6,5 ионов аммония, 15,1 ионов хлора, 3,4 сульфат-ионов и 35,0 фосфат-ионов. 1600 мл воды выпаривали из 2000 мл первоначальных жидких отходов (при температуре 50°C или выше) и добавляли туда 50% (масс./масс.) водный раствор гидроксида натрия (39,5 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,00. Этот раствор имел концентрацию фосфат-ионов 159,4 г/л. Экспериментальные условия были аналогичны условиям из Примера 1-2. Раствор охлаждали до 25°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.Liquid waste from the O-phosphoserine fermentation method according to this example had the following ion composition (g / l): 23.8 sodium ions, 6.5 ammonium ions, 15.1 chlorine ions, 3.4 sulfate ions and 35.0 phosphate -ions. 1600 ml of water was evaporated from 2000 ml of the original waste liquid (at a temperature of 50 ° C or higher) and 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (39.5 ml) was added until the pH reached 9 , 00. This solution had a phosphate ion concentration of 159.4 g / L. Experimental conditions were similar to those of Example 1-2. The solution was cooled to 25 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса конечного продукта составляла 110,6 г. Конечный продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 126,8 ионов натрия, 13,8 ионов аммония, 2,7 ионов хлора, 2,2 сульфат-ионов, 393,9 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 43,9% (масс). Суммарная степень извлечения фосфорной кислоты составила 62,2% (масс). Этот результат показывает, что более низкая температура является предпочтительной для получения более высокой степени извлечения фосфорной кислоты.The mass of the final product was 110.6 g. The final product had the following ion composition (g / kg): 126.8 sodium ions, 13.8 ammonium ions, 2.7 chlorine ions, 2.2 sulfate ions, 393.9 phosphate -ions. The moisture content in the final product was 43.9% (mass). The total degree of extraction of phosphoric acid was 62.2% (mass). This result indicates that a lower temperature is preferred to obtain a higher recovery of phosphoric acid.
Пример 3. Извлечение фосфорной кислоты путем дополнительного регулирования рН перед концентрированиемExample 3. Recovery of phosphoric acid by additional pH adjustment before concentration
Жидкие отходы из способа ферментации О-фосфосерина согласно данному примеру имели следующий состав ионов (г/л): 23,4 ионов натрия, 6,4 ионов аммония, 14,9 ионов хлора, 3,5 сульфат-ионов и 34,7 фосфат-ионов. Перед упариванием туда добавляли 50% (масс./масс.) водный раствор гидроксида натрия (39,5 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,02. Затем 1600 мл воды выпаривали из 2000 мл первоначальных жидких отходов. рН раствора после выпаривания составил 7,06, поскольку был упарен аммиак. Следовательно, туда дополнительно добавляли 50% (масс./масс.) водный раствор гидроксида натрия (16,0 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,00. Концентрация фосфат-ионов раствора составляла 152,4 г/л. Условия концентрации были аналогичными условиям в Примере 1-2. Раствор охлаждали до 15°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.Liquid waste from the O-phosphoserine fermentation method according to this example had the following ion composition (g / l): 23.4 sodium ions, 6.4 ammonium ions, 14.9 chlorine ions, 3.5 sulfate ions and 34.7 phosphate -ions. Before evaporation, a 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (39.5 ml) was added thereto until the pH reached 9.02. Then 1600 ml of water was evaporated from 2000 ml of the original waste liquid. The pH of the solution after evaporation was 7.06 because the ammonia was stripped off. Therefore, an additional 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (16.0 ml) was added thereto until the pH reached 9.00. The concentration of phosphate ions in the solution was 152.4 g / L. Concentration conditions were similar to those in Example 1-2. The solution was cooled to 15 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса конечного продукта составляла 141,6 г. Конечный продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 156,8 ионов натрия, 0,6 ионов аммония, 1,1 ионов хлора, 3,2 сульфат-ионов и 338,8 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 51,2% (масс). Суммарная степень извлечения фосфорной кислоты составляла 69,1% (масс). Согласно этому способу количество примесей ионов аммония, содержащихся в извлеченном гидрофосфате динатрия, было значительно снижено по сравнению с другими способами.The mass of the final product was 141.6 g. The final product had the following ion composition (g / kg): 156.8 sodium ions, 0.6 ammonium ions, 1.1 chlorine ions, 3.2 sulfate ions and 338.8 phosphate -ions. The moisture content in the final product was 51.2% (mass). The total degree of extraction of phosphoric acid was 69.1% (mass). According to this method, the amount of impurities of ammonium ions contained in the recovered disodium hydrogen phosphate was significantly reduced compared to other methods.
Пример 4. Извлечение фосфорной кислоты путем добавления метанолаExample 4. Recovery of phosphoric acid by adding methanol
Пример 4-1. Извлечение фосфорной кислоты путем добавления 100 мл метанолаExample 4-1. Extraction of phosphoric acid by adding 100 ml of methanol
Жидкие отходы на основе способа ферментации О-фосфосерина согласно данному примеру имели следующий состав ионов (г/л): 23,8 ионов натрия, 6,4 ионов аммония, 15,3 ионов хлора, 6,4 сульфат-ионов и 37,1 фосфат-ионов. 1600 мл воды выпаривали из 2000 мл первоначальных жидких отходов. Затем туда добавляли 50% (масс./масс.) водный раствор гидроксида натрия (48,0 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,07 и добавляли туда 100 мл метанола. Этот раствор имел концентрацию фосфат-ионов 135,2 г/л. Раствор охлаждали до 15°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.Liquid waste based on the O-phosphoserine fermentation method according to this example had the following ion composition (g / l): 23.8 sodium ions, 6.4 ammonium ions, 15.3 chlorine ions, 6.4 sulfate ions and 37.1 phosphate ions. 1600 ml of water was evaporated from 2000 ml of the original waste liquid. Then, a 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (48.0 ml) was added thereto until the pH reached 9.07, and 100 ml of methanol was added thereto. This solution had a phosphate ion concentration of 135.2 g / l. The solution was cooled to 15 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса конечного продукта составляла 182,7 г. Конечный продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 135,5 ионов натрия, 24,9 ионов аммония, 13,1 ионов хлора, 2,2 сульфат-ионов и 328,5 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 49,6% (масс). Суммарная степень извлечения фосфорной кислоты составляла 81,0% (масс).The mass of the final product was 182.7 g. The final product had the following ion composition (g / kg): 135.5 sodium ions, 24.9 ammonium ions, 13.1 chlorine ions, 2.2 sulfate ions and 328.5 phosphate -ions. The moisture content in the final product was 49.6% (mass). The total degree of extraction of phosphoric acid was 81.0% (mass).
Пример 4-2. Извлечение фосфорной кислоты путем добавления 200 мл метанолаExample 4-2. Extraction of phosphoric acid by adding 200 ml of methanol
Жидкие отходы из способа ферментации О-фосфосерина согласно данному примеру имели следующий состав ионов (г/л): 23,9 ионов натрия, 6,4 ионов аммония, 15,3 ионов хлора, 3,9 сульфат-ионов и 37,3 фосфат-ионов. 1600 мл воды выпаривали из 2000 мл первоначальных жидких отходов. Затем туда добавляли 50% (масс./масс.) водный раствор гидроксида натрия (47,0 мл) до тех пор, пока рН не достигал 9,04 и добавляли туда 200 мл метанола. Этот раствор имел концентрацию фосфат-ионов 115,2 г/л. Раствор охлаждали до 15°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.Liquid waste from the O-phosphoserine fermentation method according to this example had the following ion composition (g / l): 23.9 sodium ions, 6.4 ammonium ions, 15.3 chlorine ions, 3.9 sulfate ions and 37.3 phosphate -ions. 1600 ml of water was evaporated from 2000 ml of the original waste liquid. Then there was added 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (47.0 ml) until the pH reached 9.04 and added thereto 200 ml of methanol. This solution had a phosphate ion concentration of 115.2 g / L. The solution was cooled to 15 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса конечного продукта составляла 182,0 г. Конечный продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 122,9 ионов натрия, 38,9 ионов аммония, 15,9 ионов хлора, 2,4 сульфат-ионов и 328,2 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 46,6% (масс). Суммарная степень извлечения фосфорной кислоты составляла 80,2% (масс).The mass of the final product was 182.0 g. The final product had the following ion composition (g / kg): 122.9 sodium ions, 38.9 ammonium ions, 15.9 chlorine ions, 2.4 sulfate ions and 328.2 phosphate -ions. The moisture content in the final product was 46.6% (mass). The total degree of extraction of phosphoric acid was 80.2% (mass).
Таким образом, было подтверждено, что степень извлечения фосфорной кислоты повышалась при добавлении метанола после регулирования рН или на стадии регулирования рН.Thus, it was confirmed that the recovery of phosphoric acid was increased by adding methanol after adjusting the pH or in the step of adjusting the pH.
Пример 5. Извлечение фосфорной кислоты путем двухстадийной кристаллизацииExample 5. Recovery of phosphoric acid by two-stage crystallization
На основании публикации международной патентной заявки № WO 2014/182125, были проведены ферментация О-фосфосерина и реакция ферментативного превращения L-цистеина. По окончании этих процессов, ионный состав жидких отходов из этого способа был следующим (г/л): 21,7 ионов натрия, 4,4 ионов аммония, 16,0 ионов хлора, 30,1 сульфат-ионов и 30,3 фосфат-ионов. 16,7 л воды выпаривали из 20 л первоначальных жидких отходов, добавляли туда 50% (масс/масс.) водный раствор гидроксида натрия (0,4 л) до тех пор, пока рН не достигал 9,00. Этот раствор имел концентрацию фосфат-ионов 162,1 г/л. Раствор охлаждали до 15°C с получением гептагидрата гидрофосфата динатрия. Суспензию гептагидрата гидрофосфата динатрия отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой. Масса извлеченного гептагидрата гидрофосфата динатрия составляла 1339,0 г. Продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 133,5 ионов натрия, 18,7 ионов аммония, 5,3 ионов хлора, 1,3 сульфат-ионов и 323,4 фосфат-ионов. Содержание влаги в конечном продукте составляло 48,2% (масс).Based on the publication of international patent application No. WO 2014/182125, fermentation of O-phosphoserine and an enzymatic conversion reaction of L-cysteine were carried out. At the end of these processes, the ionic composition of liquid waste from this method was as follows (g / l): 21.7 sodium ions, 4.4 ammonium ions, 16.0 chlorine ions, 30.1 sulfate ions and 30.3 phosphate ions ions. 16.7 L of water was evaporated from 20 L of the original waste liquid, and a 50% (w / w) aqueous sodium hydroxide solution (0.4 L) was added thereto until the pH reached 9.00. This solution had a phosphate ion concentration of 162.1 g / L. The solution was cooled to 15 ° C to obtain disodium hydrogen phosphate heptahydrate. The disodium hydrogen phosphate heptahydrate suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water. The mass of the recovered disodium hydrogen phosphate heptahydrate was 1339.0 g. The product had the following ion composition (g / kg): 133.5 sodium ions, 18.7 ammonium ions, 5.3 chlorine ions, 1.3 sulfate ions and 323.4 phosphate ions. The moisture content in the final product was 48.2% (mass).
После фильтрации суспензии фильтрат имел следующий состав ионов (г/л): 13,3 ионов натрия, 6,8 ионов аммония, 98,9 ионов хлора, 16,8 сульфат-ионов и 40,2 фосфат-ионов. 1,1 г додекагидрата гидрофосфата динатрия (образец, приготовленный в Примере 1-3) добавляли в 3,2 л оставшегося фильтрата и перемешивали при 15°C в течение 4 часов. Суспензию додекагидрата гидрофосфата динатрия отфильтровывали с помощью корзиночного фильтра центрифуги и промывали чистой водой.After filtration of the suspension, the filtrate had the following composition of ions (g / l): 13.3 sodium ions, 6.8 ammonium ions, 98.9 chlorine ions, 16.8 sulfate ions and 40.2 phosphate ions. 1.1 g of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (sample prepared in Example 1-3) was added to 3.2 L of the remaining filtrate and stirred at 15 ° C. for 4 hours. The disodium hydrogen phosphate dodecahydrate suspension was filtered using a centrifuge basket filter and washed with clean water.
Масса извлеченного додекагидрата гидрофосфата динатрия составляла 299,0 г. Продукт имел следующий состав ионов (г/кг): 128,2 ионов натрия, 6,1 ионов хлора, 3,8 сульфат-ионов и 239,5 фосфат-ионов. Содержание влаги составляло 61,3% (масс). Итоговая степень извлечения фосфорной кислоты в описанном выше двухстадийном способе составляла 83,2% (масс). Когда извлеченный гептагидрат гидрофосфата динатрия смешивали с додекагидратом гидрофосфата динатрия и повторно использовали в качестве прекурсора в процессе ферментации О-фосфосерина, процесс ферментации проходил без каких-либо проблем.The mass of disodium hydrogen phosphate dodecahydrate recovered was 299.0 g. The product had the following ion composition (g / kg): 128.2 sodium ions, 6.1 chlorine ions, 3.8 sulfate ions and 239.5 phosphate ions. The moisture content was 61.3% (mass). The final recovery of phosphoric acid in the above two-stage process was 83.2% (mass). When the recovered disodium hydrogen phosphate heptahydrate was mixed with disodium hydrogen phosphate dodecahydrate and reused as a precursor in the O-phosphoserine fermentation process, the fermentation proceeded without any problem.
Пример 6. Получение О-фосфосерина при использовании извлеченного гидрофосфата динатрияExample 6. Obtaining O-phosphoserine using the recovered disodium hydrogen phosphate
Штамм, депонированный под кодом No. KССМ11103Р и раскрытый в публикации международной патентной заявки № WO 2012/053794, инкубировали на чашке с MMYE агаровой средой, содержащей 50 мкг/мл спектиномицина (2 г/л глюкозы, 2 ммоль сульфата магния, 0,1 ммоль хлорида кальция, 6 г/л пирофосфата натрия, 0,5 г/л хлорида натрия, 3 г/л гидрофосфата динатрия, извлеченного согласно настоящему изобретению, 10 г/л экстракта дрожжей и 18 г/л агара) при 33°C в течение 24 часов. Полученные клетки отбирали с 1/10 площади каждой чашки с агаром, делали посев в 50 мл среды для посева, содержащей 50 мкг/мл спектиномицина (10 г/л глюкозы, 0,5 г/л сульфата магния, 3 г/л дигидрофосфата калия, 10 г/л экстракта дрожжей, 0,5 г/л хлорида натрия, 1,5 г/л хлорида аммония, 12,8 г/л пирофосфата натрия и 1 г/л глицина) в колбе с перегородками и инкубировали при 30°C в течение 6 часов при 200 об./мин.The strain deposited under code No. KCCM11103P and disclosed in International Patent Application Publication No. WO 2012/053794 were incubated on a plate with MMYE agar medium containing 50 μg / ml spectinomycin (2 g / L glucose, 2 mmol magnesium sulfate, 0.1 mmol calcium chloride, 6 g / l sodium pyrophosphate, 0.5 g / l sodium chloride, 3 g / l disodium hydrogen phosphate recovered according to the present invention, 10 g / l yeast extract and 18 g / l agar) at 33 ° C for 24 hours. The resulting cells were selected from 1/10 of the area of each agar plate, plated in 50 ml of inoculation medium containing 50 μg / ml of spectinomycin (10 g / L glucose, 0.5 g / L magnesium sulfate, 3 g / L potassium dihydrogen phosphate , 10 g / L yeast extract, 0.5 g / L sodium chloride, 1.5 g / L ammonium chloride, 12.8 g / L sodium pyrophosphate and 1 g / L glycine) in a baffled flask and incubated at 30 ° C for 6 hours at 200 rpm.
По завершении посева культуры проводили пересев среды культуры посева в количестве 16% (об.) среды основной культуры на 1 л небольшого ферментатора, наполненного 300 мл среды основной культуры с последующим рассевом при 33°C и рН 7,0. В процессе рассева рН доводили до 7,0 путем добавления аммиачной воды. При истощении глюкозы в среде, проводили подпитку культуры путем добавления 520 г/л раствора глюкозы и 300 г/л гидрофосфата динатрия, извлеченного согласно настоящему изобретению. После проведения инкубирования в течение 80 часов О-фосфосерин с концентрацией 29,3 г/л анализировали методом ВЭЖХ.Upon completion of the inoculation of the culture, the culture medium was subcultured in an amount of 16% (vol.) Of the main culture medium per 1 liter of a small fermenter filled with 300 ml of the main culture medium, followed by sieving at 33 ° C and pH 7.0. During the sieving process, the pH was adjusted to 7.0 by adding ammonia water. Upon depletion of glucose in the medium, the culture was fed by adding 520 g / L glucose solution and 300 g / L disodium hydrogen phosphate recovered according to the present invention. After incubation for 80 hours, O-phosphoserine with a concentration of 29.3 g / L was analyzed by HPLC.
Сравнительный пример. Получение О-фосфосерина при использовании чистой фосфорной кислотыComparative example. Obtaining O-phosphoserine using pure phosphoric acid
Штамм, депонированный под кодом No. KССМ11103Р, инкубировали в среде для посева и в основной среде так же, как в Примере 6. При истощении глюкозы проводили подпитку культуры путем добавления 520 г/л раствора глюкозы и 200 г/л чистой фосфорной кислоты. После проведения инкубирования в течение 80 часов О-фосфосерин с концентрацией 29,5 г/л анализировали методом ВЭЖХ.The strain deposited under code No. KCCM11103P, incubated in the inoculation medium and in the basic medium as in Example 6. When glucose was depleted, the culture was replenished by adding 520 g / L glucose solution and 200 g / L pure phosphoric acid. After incubation for 80 hours, O-phosphoserine with a concentration of 29.5 g / l was analyzed by HPLC.
Таким образом, было подтверждено, что, согласно способу извлечения фосфорной кислоты из ферментационной среды и ее повторного применения, фосфат может быть извлечен путем кристаллизации фосфата в ферментационном бульоне или жидких отходах ферментации и путем применения извлеченного фосфата в процессе ферментации, а продукт ферментации может быть получен в количестве, аналогичном количеству, полученному при использовании чистой фосфорной кислоты и, таким образом, способ по настоящему изобретению можно с высокой эффективностью использовать в процессах ферментации.Thus, it was confirmed that, according to the method for recovering phosphoric acid from the fermentation medium and reusing it, phosphate can be recovered by crystallizing the phosphate in the fermentation broth or fermentation liquid waste and by using the recovered phosphate in the fermentation process, and the fermentation product can be obtained in an amount similar to that obtained using pure phosphoric acid, and thus the method of the present invention can be used with high efficiency in fermentation processes.
Приведенное выше описание настоящего изобретения представлено в целях иллюстрации и специалистам в данной области техники будет понятно, что различные изменения и модификации могут быть сделаны без изменения технической концепции и существенных признаков настоящего изобретения. Таким образом, ясно, что описанные выше воплощения являются иллюстративными во всех аспектах и не ограничивают настоящее изобретение. Различные воплощения, раскрытые в данной заявке, не предназначены для ограничения, поскольку объем и сущность настоящего изобретения изложены в приложенной формуле изобретения. Настоящее изобретение может быть ограничено только признаками прилагаемой формулы изобретения, а также их эквивалентами.The foregoing description of the present invention has been presented for purposes of illustration and those skilled in the art will appreciate that various changes and modifications can be made without changing the technical concept and essential features of the present invention. Thus, it is clear that the above described embodiments are illustrative in all respects and do not limit the present invention. The various embodiments disclosed in this application are not intended to be limiting as the scope and spirit of the present invention are set forth in the appended claims. The present invention can be limited only by the features of the appended claims, as well as their equivalents.
Claims (30)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2017-0089121 | 2017-07-13 | ||
KR1020170089121A KR102025867B1 (en) | 2017-07-13 | 2017-07-13 | A method for recovering and recycling phosphoric acid from a fermentation liquor or a fermentation waste liquor |
PCT/KR2018/007915 WO2019013570A2 (en) | 2017-07-13 | 2018-07-12 | Method for recovering phosphoric acid from fermentation liquor or fermentation waste liquor, and reusing same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2748950C1 true RU2748950C1 (en) | 2021-06-02 |
Family
ID=65002111
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020104086A RU2748950C1 (en) | 2017-07-13 | 2018-07-12 | Method of extracting phosphoric acid from fermentation broth or liquid fermentation waste and its reuse |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210087060A1 (en) |
EP (1) | EP3653718A4 (en) |
JP (1) | JP6944583B2 (en) |
KR (1) | KR102025867B1 (en) |
CN (1) | CN111051516A (en) |
AU (1) | AU2018299607B2 (en) |
BR (1) | BR112020000723B1 (en) |
CA (1) | CA3069786C (en) |
MX (1) | MX2020000433A (en) |
MY (1) | MY195482A (en) |
PH (1) | PH12020500175A1 (en) |
RU (1) | RU2748950C1 (en) |
WO (1) | WO2019013570A2 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7300868B2 (en) * | 2019-03-29 | 2023-06-30 | 三菱商事ライフサイエンス株式会社 | Microbial culture material containing phosphoric acid derived from compounds in natural raw materials |
CN110482506A (en) * | 2019-10-10 | 2019-11-22 | 昆明理工大学 | A kind of process intensification removes the device and method of hydrogen sulfide in industrial phosphoric acid |
KR20230138803A (en) * | 2022-03-24 | 2023-10-05 | 씨제이제일제당 (주) | A method for recovering and recycling phosphoric acid from a fermentation liquor or a fermentation waste liquor |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103951113A (en) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中国科学院城市环境研究所 | Method for removing tetracycline antibiotics in wastewater phosphorus recovery product |
RU2536250C1 (en) * | 2010-10-20 | 2014-12-20 | СиДжей ЧЕИЛДЗЕДАНГ КОРПОРЕЙШН | Microorganism producing o-phosphoserine, and method for producing l-cysteine or its derivatives of o-phosphoserine with using it |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3375068A (en) | 1965-03-01 | 1968-03-26 | St Paul Ammonia Products Inc | Phosphoric acid extraction |
US3421845A (en) * | 1965-06-07 | 1969-01-14 | Hooker Chemical Corp | Production of sodium phosphates |
US3466141A (en) | 1966-02-22 | 1969-09-09 | Mini Ind Chimice | Process for the production of sodium phosphates |
DE3365775D1 (en) | 1982-02-23 | 1986-10-09 | Dharamsi Morarji Chemical Comp | A process to manufacture commercially acceptable phosphoric acid and gypsum from rock phosphate |
US4543239A (en) | 1984-08-21 | 1985-09-24 | International Minerals & Chemical Corp. | Phosphoric acid extraction process |
JPH0889992A (en) * | 1994-09-27 | 1996-04-09 | Ebara Res Co Ltd | Method for purifying water area |
DE69925090T2 (en) * | 1998-11-11 | 2005-09-22 | Mitsubishi Materials Corp. | Process for recovering phosphate from sludge and system therefor |
US7687046B2 (en) | 2002-06-28 | 2010-03-30 | Ecophos | Method of producing phosphoric acid salt |
JP4657680B2 (en) * | 2004-11-05 | 2011-03-23 | 悠平 稲森 | Recovery method of phosphorus component |
ES2542524T3 (en) | 2009-05-27 | 2015-08-06 | Easymining Sweden Ab | Ammonium Phosphate Production |
WO2012053794A2 (en) * | 2010-10-20 | 2012-04-26 | Cj Cheiljedang Corporation | Microorganism producing o-phosphoserine and method of producing l-cysteine or derivatives thereof from o-phosphoserine using the same |
KR101208267B1 (en) | 2010-10-20 | 2012-12-04 | 씨제이제일제당 (주) | O-phosphoserine sulfhydrylase variants |
CN102690899A (en) * | 2011-03-21 | 2012-09-26 | 帅科 | Method for hydrolyzing lignocellulose raw material by concentrated phosphoric acid and recovering phosphoric acid |
KR101404376B1 (en) | 2011-12-15 | 2014-06-11 | 씨제이제일제당 (주) | Method of producing cysteine or derivatives thereof using novel O-phosphoserine sulfhydrylase |
KR101861072B1 (en) * | 2012-09-28 | 2018-07-05 | 하승수 | Sewage and wastewater treatment system with crystallization apparatus for phosphorus recovery |
CN102849705B (en) * | 2012-09-29 | 2014-07-02 | 东莞新长桥塑料有限公司 | Method for recycling tricalcium phosphate from expandable polystyrene industrial wastewater |
MY176164A (en) * | 2012-10-26 | 2020-07-24 | Adisseo France Sas | Means and methods for the enzymatic production of l--methionine from o-phospho-l-homoserine and methanethiol |
CN103964622B (en) * | 2013-02-05 | 2016-02-24 | 江苏优士化学有限公司 | A kind of comprehensive treating process of industrial organophosphorus waste liquid and resource utilization method |
KR101493154B1 (en) | 2013-05-10 | 2015-02-13 | 씨제이제일제당 (주) | Novel RhtB mutein and the method of producing O-phosphoserine using the same |
KR101525663B1 (en) * | 2013-05-10 | 2015-06-04 | 씨제이제일제당 (주) | Novel O-phosphoserine efflux protein and the method of producing O-phosphoserine using the same |
TW201538477A (en) * | 2013-12-06 | 2015-10-16 | Myriant Corp | A process for preparing succinate ester |
-
2017
- 2017-07-13 KR KR1020170089121A patent/KR102025867B1/en active IP Right Grant
-
2018
- 2018-07-12 WO PCT/KR2018/007915 patent/WO2019013570A2/en unknown
- 2018-07-12 EP EP18832640.9A patent/EP3653718A4/en active Pending
- 2018-07-12 BR BR112020000723-4A patent/BR112020000723B1/en active IP Right Grant
- 2018-07-12 AU AU2018299607A patent/AU2018299607B2/en active Active
- 2018-07-12 CN CN201880056751.1A patent/CN111051516A/en active Pending
- 2018-07-12 CA CA3069786A patent/CA3069786C/en active Active
- 2018-07-12 MX MX2020000433A patent/MX2020000433A/en unknown
- 2018-07-12 MY MYPI2020000207A patent/MY195482A/en unknown
- 2018-07-12 JP JP2020501144A patent/JP6944583B2/en active Active
- 2018-07-12 US US16/630,576 patent/US20210087060A1/en active Pending
- 2018-07-12 RU RU2020104086A patent/RU2748950C1/en active
-
2020
- 2020-01-14 PH PH12020500175A patent/PH12020500175A1/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2536250C1 (en) * | 2010-10-20 | 2014-12-20 | СиДжей ЧЕИЛДЗЕДАНГ КОРПОРЕЙШН | Microorganism producing o-phosphoserine, and method for producing l-cysteine or its derivatives of o-phosphoserine with using it |
CN103951113A (en) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中国科学院城市环境研究所 | Method for removing tetracycline antibiotics in wastewater phosphorus recovery product |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
W0 2014/064244 A2, 01.05.2014. NIEMINEN J."Phosphorus recovery and recycling from municipal wastewater sludge".//Maste's Thesis, Aalto University school of science and technology, 2010, p.1-99. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MY195482A (en) | 2023-01-26 |
EP3653718A2 (en) | 2020-05-20 |
KR102025867B1 (en) | 2019-09-27 |
US20210087060A1 (en) | 2021-03-25 |
EP3653718A4 (en) | 2021-04-07 |
JP2020526207A (en) | 2020-08-31 |
AU2018299607A1 (en) | 2020-02-20 |
MX2020000433A (en) | 2021-01-15 |
PH12020500175A1 (en) | 2020-09-14 |
WO2019013570A3 (en) | 2019-04-11 |
CA3069786A1 (en) | 2019-01-17 |
AU2018299607B2 (en) | 2021-09-02 |
JP6944583B2 (en) | 2021-10-06 |
CA3069786C (en) | 2023-03-21 |
WO2019013570A2 (en) | 2019-01-17 |
BR112020000723B1 (en) | 2022-10-04 |
BR112020000723A2 (en) | 2020-07-14 |
KR20190008465A (en) | 2019-01-24 |
CN111051516A (en) | 2020-04-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9752167B2 (en) | Methods for production of L-methionine and related products | |
RU2748950C1 (en) | Method of extracting phosphoric acid from fermentation broth or liquid fermentation waste and its reuse | |
CA2672714C (en) | Method for obtaining crystals of a basic amino acid hydrochloride | |
JPH10237030A (en) | Purification of branched chain amino acid | |
CN108101791B (en) | Method for separating and purifying 1, 4-diaminobutane from a fermentation solution | |
JP3528205B2 (en) | Method for producing L-3,4-dihydroxyphenylalanine | |
US20130197190A1 (en) | Method for producing surfactin and salt thereof | |
US20180355390A1 (en) | Method to produce L-methionine by a fermentative production | |
TW202403050A (en) | A method for recovering and recycling phosphoric acid from a fermentation liquor or a fermentation waste liquor | |
NO167024B (en) | PROCEDURE FOR CLEANING CARNITIN. | |
JP4857754B2 (en) | Method for producing sulfur-containing hydroxycarboxylic acid | |
JP2000253893A (en) | Production of d-serine | |
JPH09313195A (en) | Production of s-phenyl-l-cysteine |