RU2744382C1 - Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства - Google Patents
Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства Download PDFInfo
- Publication number
- RU2744382C1 RU2744382C1 RU2020112083A RU2020112083A RU2744382C1 RU 2744382 C1 RU2744382 C1 RU 2744382C1 RU 2020112083 A RU2020112083 A RU 2020112083A RU 2020112083 A RU2020112083 A RU 2020112083A RU 2744382 C1 RU2744382 C1 RU 2744382C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- black liquor
- soap
- sulphate
- black
- liquors
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B13/00—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения вторичных продуктов из отработанных щелоков после варки преимущественно лиственной древесины. Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства древесных пород, включающий добавление к черному щелоку поверхностно-активных веществ. В черный щелок с плотностью 1,02-1,12 г/см3 и температурой 20-25°С последовательно вводят водные растворы катионного поверхностно-активного вещества (КПАВ) октадецилдиметилбензиламмоний хлорида формулы {С18Н37(СН3)2(СН2С6Н5)N}Cl и неионогенного поверхностно-активного вещества (НПАВ) оксиэтилированного моноалкилфенола на основе тримеров пропилена формулы C9H19C6H4O(C2H4O)6Н при соотношении черный щелок:КПАВ:НПАВ 1:0,0001:0,0009-1:0,0002:0,0008, при этом выделяют сульфатное мыло путем отстаивания черного щелока в течение 4-10 часов и при температуре 20-25°С. Изобретение позволяет получить сульфатные мыла при пониженных температурах из неупаренных черных щелоков после варки преимущественно лиственной древесины с повышенным содержанием в полученном сульфатном мыле неомыляемых веществ с биологически активными веществами на основе β-ситостерина при одновременном упрощении технологии переработки черного щелока и снижении энергозатрат. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности, а именно к способу получения сульфатного мыла (СМ) из отработанных щелоков от варки лиственной или смеси лиственной и хвойной древесины. Получаемый продукт (СМ) содержит повышенное количество неомыляемых веществ, в том числе ценных биологически активных веществ, в том числе β-ситостерина используемых в косметической промышленности в качестве биологически активной добавки и эмульгатора.
Получение черного щелока в процессе делигнификации древесины включает операции его отбора из котла, отделения от целлюлозы, выделения сульфатного мыла и упаривания до плотности, необходимой для осуществления процесса регенерации химикатов. В этих операциях удачно сочетаются интересы основного целлюлозного производства и производств побочных продуктов. При этом выделение из щелока сульфатного мыла представляет собой не только экономически целесообразную операцию, но и отвечает задаче улучшения процесса выпарки щелока в многокорпусных аппаратах и последующего сжигания. В процессе сульфатной варки целлюлозы под воздействием реагентов варочного щелока смоляные и жирные кислоты омыляются и в виде натриевых солей переходят в щелок. Выделение сульфатного мыла из щелоков определяется течением процессов высаливания и отстаивания высолившегося вещества. Технологическими параметрами процесса, определяющими процесс выделения сульфатного мыла, является плотность черного щелока, продолжительность его отстаивания и температура процесса. Состав сырого сульфатного мыла это смесь смоляных и жирных кислот, неомыляемых, лигнина и других красящих веществ. Выход сульфатного мыла на 1 т целлюлозы составляет 70-75 кг. Низкая извлекаемость сульфатного мыла влечет образование отложений на выпарных установках, повышение пенообразования на бумагоделательных машинах, ухудшение очистки сточных вод производства.
Известны способы получения сульфатного мыла (СМ) путем отстаивания черного щелока в буферных емкостях выпарных станций с последующим отделением образовавшегося на поверхности сульфатного мыла. Полнота выделения мыла из щелоков зависит от растворимости (концентрации) мыла, времени отстаивания, температуры, содержания сухих веществ в черных щелоках [Богомолов Б.Д. и др. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков. - М. Лесная промышленность, 1989. - с. 56-77]. Процессы отстаивания с применением флотации при непрерывной аэрации воздухом, при добавлении активного ила, в присутствии коагулирующих добавок приводит к ускорению отделения сульфатного мыла, но не позволяет полностью извлекать его из черного щелока. Все эти способы получения проходят при повышенных температурах [Богомолов Б.Д. и др. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков. - М. Лесная промышленность, 1989. - с. 56-77, Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Часть II. - СПб.: Профессионал, 2003. - с. 708-709]. К недостаткам этих способов относятся низкая эффективность процесса отстаивания и потери сульфатного мыла, высокие энергозатраты, дорогостоящее оборудование и недостаточная экологическая безопасность получаемого продукта (СМ), сложность подготовки и стоимость используемых добавок (например, активного ила).
Из уровня техники известен способ получения СМ из черного щелока по международной заявке на патент WO 2008/092005 (31.07.2008) МПК С11В 13/00 (2006.01), выбранной заявителем в качестве наиболее близкого аналога. Данный способ заключается в добавлении к черному щелоку способствующей разделению добавки, выбранной из группы, состоящей из алкоксилатов алкилового спирта формулы RO[(СН2СНСН3О)х(CH2CH2O)у]М и их сочетаний. Количество мыла таллового масла в предварительном эксперименте (то есть когда способствующую разделению добавку не вводили) составляло примерно 47,6 кг (105 фунтов) мыла таллового масла на тонну полученной целлюлозной массы. В ходе эксперимента с использованием способствующей разделению добавки выход увеличивается примерно до 97,5 кг (215 фунтов) мыла таллового масла на тонну полученной целлюлозной массы. В черный щелок, полученный в процессе делигнификации древесины, после стадии отделения щелока от целлюлозной массы подвергали процессу испарения с целью его концентрирования и обрабатывали заявленными добавками. Концентрация в черном щелоке используемых добавок находилась в диапазоне 0,25 ppm-250 ppm. Выделение мыла из щелока проходило в процессе отстаивания. Длительность процесса отстаивания составляла 6 часов. Отделение мыла от черного щелока осуществляли скиммером. Полученное мыло перерабатывали в жирные кислоты таллового масла. Несмотря на то, что описанный способ получения повышает выход сульфатного мыла, он не является полностью удовлетворительным. К недостаткам этого способа относится наличие энергоемкой дополнительной стадии концентрирования щелоков путем упаривания и выделение сульфатного мыла при повышенной температуре (87°С), кроме того сульфатное мыло идет только на переработку жирных кислот, присутствующие в сульфатном мыле помимо жирных кислот ценные неомыляемые вещества идут в отходы производства.
Задачей предполагаемого изобретения является устранение указанных недостатков, а именно получение сульфатного мыла при пониженных температурах из неупаренных черных щелоков после варки преимущественно лиственной древесины с повышенным содержанием в полученном сульфатном мыле неомыляемых веществ с биологически активными веществами на основе β-ситостерина, при одновременном упрощении технологии переработки черного щелока и снижении энергозатрат.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения мыла из черных щелоков сульфатного производства древесных пород, включающего добавление к черному щелоку поверхностно-активных веществ, причем, в черный щелок после варки преимущественно лиственных пород с плотностью 1,02-1,12 г/см3 и температурой 20-25°С последовательно вводят водные растворы катионного поверхностно-активного вещества (КПАВ) октадецилдиметилбензиламмоний хлорида формулы {С18Н37(СН3)2(CH2C6H5)N}Cl и неионогенного поверхностно-активного вещества (НПАВ) оксиэтилированного моноалкилфенола на основе тримеров пропилена формулы C9H19C6H4O(C2H4O)6H при соотношении черный щелок:КПАВ:НПАВ 1:0,0001:0,0009-1:0,0002:0,0008. Отстаивание сульфатного мыла проводят в течение 4-10 часов.
Существенными признаками заявляемого способа является неразрывная совокупность признаков указанных в формуле изобретения п. 1. Известны добавки катионного типа, отдельно используемые для флокуляции дисперсий и поверхностно-активное вещество неионогенного типа, применяемое в технических моющих средствах для эффективного снижения поверхностного натяжения на поверхности раздела фаз. В заявляемом решении добавки выполняют как свою функцию, так и в комбинации заявленных катионного и неионогенного поверхностно-активных веществ при данных соотношениях, при их последовательном введении в щелок в сочетании с другими признаками, указанными выше достигают упрощенным, более дешевым, менее энергозатратным способом получение из отработанных черных щелоков сульфатцеллюлозного производства древесины сульфатного мыла с повышенным содержанием неомыляемых веществ, в том числе биологически активного продукта - β-ситостерина. На основании этого можно сделать вывод о существенности отличий в заявленном решении.
В качестве сырья используют отработанный черный щелок после варки лиственных пород древесины или смеси лиственных и хвойных пород целлюлозно-бумажного производства; поверхностно-активные вещества (ПАВ), предварительно очищенные от примесей путем экстракции известным способом: катионное поверхностно-активное вещество - водный раствор октадецилдиметилбензиламмоний хлорид формулы {С18Н37(СН3)2(СН2С6Н5)N}Cl (КПАВ) и неионогенное поверхностно-активное вещество - оксиэтилированный моноалкилфенол на основе тримеров пропилена формулы C9H19C6H4O(C2H4O)6Н (НПАВ). Поставленная задача решается путем последовательного введения поверхностно-активных веществ в раствор черного щелока.
Пример
В раствор черного щелока полученного после делигнификации древесины, плотностью 1,02-1,12 г/см3, находящегося в емкости-отстойнике вводят при перемешивании со скоростью 500 об/мин предварительно очищенную добавку катионного поверхностно-активного вещества октадецилдиметилбензиламмоний хлорида формулы {С18Н37(СН3)2(СН2С6Н5)N}Cl и далее неионогенного поверхностно-активного вещества оксиэтилированного моноалкилфенола на основе тримеров пропилена формулы C9H19C6H4O(C2H4O)6Н. Добавки вводят при соотношении черный щелок:КПАВ:НПАВ = 1:0,0001:0,0009-1:0,0002:0,0008. Черный щелок отстаивается в течение 4-10 часов при температуре 20-25°С. Затем сульфатное мыло отделяют с поверхности черного щелока любым соответствующим способом, например при помощи скиммера, обезвоживают до влажности 50%. Выход сульфатного мыла составляет 55-80% в зависимости от смолистости древесного сырья. В результате получают сульфатное мыло с содержанием неомыляемых веществ 18,2-28,8%, определенных в соответствии с ГОСТ 50482-93, в том числе β-ситостерина (БП) 4,1-8,5%. Полученное сульфатное мыло идет на выделение стеринов известным способом [Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Часть II. - СПб.: Профессионал, 2003. - c. 713]. Проведенный газо-жидкостной хроматографией анализ выделенного биологического-активного продукта из сульфатного мыла показал высокое содержание в нем β-ситостерина 80%. Продукт с данной степенью чистоты можно использовать в качестве компонента косметических эмульсий.
Очищенное от стеринов сульфатное мыло идет на переработку для получения талловых продуктов известным способом [Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Часть II. - СПб.: Профессионал, 2003. - с. 709-712]. После извлечения стеринов получают талловые продукты более высокого качества и чистоты, с повышенным выходом и с дальнейшей возможностью выделения жирных кислот, см. табл. В результате данным способом за счет комплексного выделения веществ получают продукт с низким количеством отходов.
Способ апробирован в лабораторных условиях. Ниже приведены примеры его осуществления.
Пример 1.
А) В 500 мл черного щелока варки лиственных пород древесины плотностью 1,02 г/см3 вводят при перемешивании черного щелока 1%-й водный раствор КПАВ в количестве 5 мл, а затем, не прекращая перемешивание, вводят 1% раствор НПАВ в количестве 45 мл. подвергают отстаиванию в течение 5 часов при температуре 22°С. Из 500 мл черного щелока получено 0,7 г СМ, что составляет 56%, количество неомыляемых в составе полученного СМ 0,15 г (20,5%), остальных веществ 0,55 г (79,5%), и выделено в виде белых игольчатых кристаллов БП 0,04 г (5,6% к а.с. мылу).
Б) В 500 мл черного щелока варки лиственных пород древесины плотностью 1,02 г/см3 вводят при перемешивании черного щелока 1%-й водный раствор КПАВ в количестве 10 мл, а затем, не прекращая перемешивание, вводят 1% раствор НПАВ в количестве 40 мл. Соотношение черный щелок:КПАВ:НПАВ составляет 1:0,0002:0,0008. Черный щелок подвергают отстаиванию в течение 5 часов при температуре 22°С. Из 500 мл черного щелока получено 0,69 г СМ, что составляет 55%, количество неомыляемых в составе полученного СМ 0,14 г (20,4%), остальных веществ 0,55 г (79,6%), и выделено в виде белых игольчатых кристаллов БП 0,038 г (5,5% к а.с. мылу).
Проведенный качественный анализ полученного сульфатного мыла обнаружил повышенное содержание неомыляемых веществ с повышенным содержанием биологически активного продукта на основе β-ситостерина. Данные приведены в таблице.
Из таблицы видно, что только заявленные добавки поверхностно-активных веществ введенные в черный щелок полученный от варки древесины преимущественно лиственных пород при плотности щелока 1,02-1,12 в представленном диапазоне соотношений черный щелок:ПАВ, времени отстаивания 4-10 часов и температуры в диапазоне 20-25°С обеспечивают описанные выше задачи. Из таблицы видно, что наилучшие показатели (эффективность выделения 77±3%, наибольшее содержание в сульфатном мыле - неомыляемых веществ 28,7% и биологически активного вещества - β-ситостерина 12,0%) полученного продукта соответствуют сульфатному мылу выделенному из черного щелока после варки лиственной древесины плотностью 1,12 г/см3, время отстаивания 5 часов, температура щелока 22°С.
В прототипе, способ получения сульфатного мыла имеет существенный недостаток в том, что состоит из дополнительных энергоемких стадий концентрирования и упаривания черного щелока до содержания сухого вещества 29,3%, а также процесс отстаивания сульфатного мыла проводят при температуре 87°С. Кроме того, представленный в прототипе способ получения сульфатного мыла позволит получить из него только талловое масло с выделением жирных кислот. Преимуществом заявленного решения является получение сульфатного мыла из неупаренных щелоков при пониженных температурах. При этом полученный продукт содержит повышенное количество неомыляемых веществ, в том числе β-ситостерина. Все эти качества по сравнению с прототипом имеют также экономические преимущества.
Claims (2)
1. Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства древесных пород, включающий добавление к черному щелоку поверхностно-активных веществ, отличающийся тем, что в черный щелок с плотностью 1,02-1,12 г/см3 и температурой 20-25°С последовательно вводят водные растворы катионного поверхностно-активного вещества (КПАВ) октадецилдиметилбензиламмоний хлорида формулы {С18Н37(СН3)2(СН2С6Н5)N}Cl и неионогенного поверхностно-активного вещества (НПАВ) оксиэтилированного моноалкилфенола на основе тримеров пропилена формулы C9H19C6H4O(C2H4O)6Н при соотношении черный щелок:КПАВ:НПАВ 1:0,0001:0,0009-1:0,0002:0,0008, при этом выделяют сульфатное мыло путем отстаивания черного щелока в течение 4-10 часов и при температуре 20-25°С.
2. Способ по п. 1, в котором черный щелок берут от варки преимущественно лиственных пород древесины.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020112083A RU2744382C1 (ru) | 2020-03-23 | 2020-03-23 | Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2020112083A RU2744382C1 (ru) | 2020-03-23 | 2020-03-23 | Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2744382C1 true RU2744382C1 (ru) | 2021-03-09 |
Family
ID=74857777
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020112083A RU2744382C1 (ru) | 2020-03-23 | 2020-03-23 | Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2744382C1 (ru) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1032009A1 (ru) * | 1981-03-27 | 1983-07-30 | Всесоюзный научно-исследовательский институт по креплению скважин и буровым растворам | Инвертный эмульсионный буровой раствор |
SU1051115A1 (ru) * | 1982-02-19 | 1983-10-30 | Уральский Ордена Трудового Красного Знамени Лесотехнический Институт Им.Ленинского Комсомола | Способ получени сульфатного мыла из черных щелоков |
SU1172966A1 (ru) * | 1983-04-06 | 1985-08-15 | Всесоюзное Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Производственное Объединение Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Способ получени сульфатной целлюлозы |
RU2619576C1 (ru) * | 2016-05-04 | 2017-05-16 | Айсылу Рафаиловна Камалова | Состав для удаления асфальтеносмолопарафиновых отложений |
-
2020
- 2020-03-23 RU RU2020112083A patent/RU2744382C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1032009A1 (ru) * | 1981-03-27 | 1983-07-30 | Всесоюзный научно-исследовательский институт по креплению скважин и буровым растворам | Инвертный эмульсионный буровой раствор |
SU1051115A1 (ru) * | 1982-02-19 | 1983-10-30 | Уральский Ордена Трудового Красного Знамени Лесотехнический Институт Им.Ленинского Комсомола | Способ получени сульфатного мыла из черных щелоков |
SU1172966A1 (ru) * | 1983-04-06 | 1985-08-15 | Всесоюзное Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Производственное Объединение Целлюлозно-Бумажной Промышленности | Способ получени сульфатной целлюлозы |
RU2619576C1 (ru) * | 2016-05-04 | 2017-05-16 | Айсылу Рафаиловна Камалова | Состав для удаления асфальтеносмолопарафиновых отложений |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2003203072B2 (en) | Distalliative process of extracting and purifying phytosterols and phytostanols from tall oil pitch | |
US20050197490A1 (en) | Process of refinement of crude tall oil by means of extraction with a polar solvent | |
AU2003203072A1 (en) | Distalliative process of extracting and purifying phytosterols and phytostanols from tall oil pitch | |
FR2481081A1 (fr) | Procede de reutilisation de dechets cellulosiques provenant de la fabrication de produits a base de tabac | |
RU2456337C2 (ru) | Добавки для увеличения выхода продукта при отделении мыла таллового масла от черных щелоков | |
RU2744382C1 (ru) | Способ получения мыла из черных щелоков сульфатного производства | |
US3248277A (en) | Process for the purification of aqueous dispersions of fibrous materials | |
US6172183B1 (en) | Process and apparatus for the cleaning of crude tall oil soap | |
CA1041233A (en) | Process for the dehydration of fatty sludge and the recovery of chemicals | |
RU2324727C1 (ru) | Способ получения смеси высших жирных кислот | |
SU717195A1 (ru) | Способ обработки печатной макулатуры | |
RU2800459C1 (ru) | Способ очистки сырого сульфатного мыла | |
US1981799A (en) | Purification of petroleum sulphonates | |
US3578628A (en) | Process for treating cellulosic digesting liquor containing soap | |
US2291824A (en) | Recovery of refined products from tall oil | |
US2249569A (en) | Treatment of clay by flotation | |
NO167311B (no) | Fremgangsmaate for fjerning av brukte eller overskytende kokekjemikalier. | |
US2417329A (en) | Method of refining crude wool grease | |
US1986815A (en) | Refined "sulphate black liquor" talloel and process of making the same | |
RU2285718C1 (ru) | Способ рафинации смеси растительных масел, предназначенной для производства пищевых продуктов, преимущественно кетчупа | |
SU154259A1 (ru) | ||
US2395283A (en) | Method of treating crude kraft soap | |
CA2319230A1 (en) | Improved method of extraction of tall oil soap | |
RU2113422C1 (ru) | Способ переработки продуктов биохимического окисления сульфитных щелоков | |
RU2291189C1 (ru) | Способ рафинации жиров пушных зверей |