RU2727926C9 - Plasticising composition containing polymer esters of dicarboxylic acids and diesters of dicarboxylic acids - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: invention relates to a plasticising composition for a thermoplastic polymer selected from polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl butyral (PVB), homopolymers and vinyl acetate copolymers, homopolymers and copolymers of styrene, polyacrylates, thermoplastic polyurethanes (TPU), polysulphides and mixtures thereof, containing at least one polymeric ester of dicarboxylic acid and at least one diester of dicarboxylic acid, molding masses, comprising a thermoplastic polymer and said plasticising composition, as well as use of said plasticising compositions and molding compounds.EFFECT: disclosed is a plasticising composition containing polymer esters of dicarboxylic acids and diesters of dicarboxylic acids.21 cl, 1 dwg

Description

Изобретение относится к пластифицирующей композиции, содержащей по меньшей мере один полимерный сложный эфир дикарбоновой кислоты и по меньшей мере один сложный диэфир дикарбоновой кислоты, к формовочным массам, содержащим термопластичный полимер или эластомер и указанную пластифицирующую композицию, а также к применению указанных пластифицирующих композиций и формовочных масс.The invention relates to a plasticizing composition containing at least one polymeric dicarboxylic acid ester and at least one diester of a dicarboxylic acid, to molding compositions containing a thermoplastic polymer or elastomer and said plasticizing composition, as well as to the use of said plasticizing compositions and molding compositions ...

Уровень техникиState of the art

Для обеспечения необходимых технологических, соответственно эксплуатационных свойств ко многим полимерам добавляют так называемые пластификаторы, которые придают полимерам мягкость, гибкость и/или эластичность. Назначением пластификаторов в общем случае является смещение области термопластичности полимеров к более низким температурам, благодаря которому полимеры обладают необходимыми эластичными свойства в области пониженных технологических и эксплуатационных температур.To ensure the necessary technological, respectively operational properties, so-called plasticizers are added to many polymers, which impart softness, flexibility and / or elasticity to the polymers. The purpose of plasticizers in the general case is to shift the region of thermoplasticity of polymers to lower temperatures, due to which the polymers have the necessary elastic properties in the range of low technological and operating temperatures.

Поливинилхлорид (ПВХ) относится к полимерам, производимым в чрезвычайно крупных объемах. В связи с разносторонней применимостью поливинилхлорид в настоящее время присутствует во многих изделиях повседневной жизни. Таким образом, поливинилхлориду придается очень большое экономическое значение. Изначально поливинилхлорид является жестким и хрупким почти до 80°С полимером, который после добавления термостабилизаторов и других добавок используют в качестве жесткого (непластифицированного) ПВХ. Лишь после добавления пригодных пластификаторов он становится мягким (пластифицированным) поливинилхоридом, который можно использовать для многих целей, для которых непригоден жесткий ПВХ.Polyvinyl chloride (PVC) is an extremely high volume polymer. Due to its versatile applicability, polyvinyl chloride is currently present in many products of everyday life. Thus, very great economic importance is attached to polyvinyl chloride. Initially, polyvinyl chloride is a tough and brittle polymer up to 80 ° C, which, after adding heat stabilizers and other additives, is used as a rigid (unplasticized) PVC. Only after adding suitable plasticizers does it become soft (plasticized) polyvinylchloride, which can be used for many purposes, for which rigid PVC is unsuitable.

Другими важными термопластичными полимерами, в которых обычно используют пластификаторы, являются, например, поливинилбутираль, гомополимеры и сополимеры стирола, полиакрилаты, полисульфиды или термопластичные полиуретаны.Other important thermoplastic polymers in which plasticizers are commonly used are, for example, polyvinyl butyral, styrene homopolymers and copolymers, polyacrylates, polysulfides or thermoplastic polyurethanes.

Возможность использования того или иного вещества в качестве пластификатора для определенного полимера в значительной мере зависит от свойств подлежащего пластификации полимера. Желательными, как правило, являются пластификаторы, которые обладают высокой совместимостью с подлежащим пластификации полимером, придают ему оптимальные термопластичные свойства и характеризуются незначительной склонностью к выпариванию и/или выпотеванию (высокой стабильностью).The possibility of using one or another substance as a plasticizer for a particular polymer largely depends on the properties of the polymer to be plasticized. Typically desirable are plasticizers that have high compatibility with the polymer to be plasticized, give it optimal thermoplastic properties and have little tendency to evaporate and / or sweat (high stability).

На рынке сбыта предлагается множество различных соединений, предназначенных для пластификации поливинилхлорида и других полимеров. В связи с хорошей совместимостью с поливинилхлоридом и благоприятными прикладными свойствами в прошлом в качестве пластификаторов часто использовали обладающие варьируемой химической структурой сложные диэфиры фталевой кислоты со спиртами, например, диэтилгексилфталат, диизононилфталат и диизодецилфталат.There are many different compounds on the market for plasticizing PVC and other polymers. Due to the good compatibility with polyvinyl chloride and favorable application properties in the past, diesters of phthalic acid with alcohols, such as diethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate and diisodecyl phthalate, which have a variable chemical structure, have often been used as plasticizers.

Существует потребность в замене по меньшей мере некоторых из указанных выше фталатных пластификаторов, поскольку они могут оказывать вредное воздействие на здоровье людей. Речь при этом прежде всего идет о таких чувствительных к подобным воздействиям сферам применения указанных пластификаторов, как детские игрушки, упаковочные материалы для пищевых продуктов и медицинские изделия.There is a need to replace at least some of the aforementioned phthalate plasticizers as they can have harmful effects on human health. In this case, we are talking primarily about such areas of application of these plasticizers, which are sensitive to similar influences, such as children's toys, packaging materials for food products and medical products.

Из уровня техники известны различные альтернативные пластификаторы с варьируемыми в зависимости от полимеров свойствами и, в частности, пригодные для использования в поливинилхлориде.Various alternative plasticizers are known in the art, with properties varying depending on the polymers, and in particular suitable for use in polyvinyl chloride.

Известный из уровня техники класс пластификаторов, которые можно использовать в качестве альтернативы фталатам, основан на описанных в международной заявке WO 99/32427 циклогексанполикарбоновых кислотах. Подобные соединения, которые в отличие от их негидрированных ароматических аналогов не вызывают опасений в токсикологическом отношении, можно использовать также в чувствительных для здоровья сферах применения.The class of plasticizers known from the prior art, which can be used as an alternative to phthalates, is based on the cyclohexane polycarboxylic acids described in WO 99/32427. Such compounds, which, unlike their non-hydrogenated aromatic counterparts, do not raise toxicological concerns, can also be used in health-sensitive applications.

В международной заявке WO 00/78704 описаны некоторые сложные эфиры диалкилциклогексан-1,3-кислоты и 1,4-дикарбоновой кислоты, пригодные для использования в синтетических материалах в качестве пластификаторов.International application WO 00/78704 describes certain dialkylcyclohexane-1,3-acid 1,4-dicarboxylic acid esters suitable for use in synthetic materials as plasticizers.

К другому классу известных из уровня техники пластификаторов, которые можно использовать в качестве альтернативы фталатам, относятся сложные эфиры терефталевой кислоты, например, описанные в международной заявке WO 2009/095126.Another class of prior art plasticizers that can be used as an alternative to phthalates are terephthalic acid esters, for example, as described in WO 2009/095126.

Кроме того, в качестве пластификаторов, в частности, пригодных также для поливинилхлорида, используют сложные эфиры адипиновой кислоты. Важнейшими представителями подобных соединений являются сложные эфиры адипиновой кислоты со спиртами, содержащими 8, 9 или 10 атомов углерода, например, ди(2-этилгексил)адипат, диизонониладипаты и диизодециладипаты, прежде всего используемые в пленочных материалах, профилированных изделиях, искусственных кожах, кабелях и проводах на основе мягкого поливинилхлорида в том случае, если указанные изделия подлежат применению при низких температурах. В немецком патенте DE 2009505 описаны, например, сложные бис-изонониловые эфиры адипиновой кислоты, которые получают посредством этерификации адипиновой кислоты изононанолами, полученными из 2-этилгексена методом оксосинтеза, предусматривающим превращение с монооксидом углерода и водородом, и при необходимости выполняемого последующего гидрирования. Описанные в этом документе сложные бис-изонониловые эфиры адипиновой кислоты должны быть пригодны для использования в качестве пластификаторов поливинилхлорида, характеризуются низкой летучестью и низкой вязкостью и придают пластифицированным ими поливинилхлоридным материалам оптимальную морозостойкость. В патенте США US 4623748 описаны диалкиладипаты, которые получают посредством превращения олигомеров пропилена или бутилена из процесса Dimersol в присутствии используемых в качестве катализатора галогенидов/оксидов тантала(V) на носителе, превращения полученных олефинов с 8, 9, соответственно 12 атомами углерода в спирты с 9, 10, соответственно 13 атомами углерода и этерификации полученных спиртов адипиновой кислотой. Подобные диалкиладипаты, которые должны отличаться высокими температурами воспламенения, пригодны для использования в качестве смазочных материалов. В европейском патенте ЕР 1171413 описаны смеси сложных диэфиров адипиновой кислоты с изомерными нонанолами, пригодные для использования в качестве пластификаторов поливинилхлорида, причем пластифицируемые ими поливинилхлоридные материалы должны отличаться, в частности, очень высокой эластичностью при низких температурах.In addition, esters of adipic acid are used as plasticizers, in particular also suitable for polyvinyl chloride. The most important representatives of such compounds are esters of adipic acid with alcohols containing 8, 9 or 10 carbon atoms, for example, di (2-ethylhexyl) adipate, diisononi adipates and diisodecyl adipates, primarily used in film materials, shaped articles, artificial leather, cables and wires based on soft polyvinyl chloride in the event that these products are to be used at low temperatures. German patent DE 2009505 describes, for example, bis-isononyl esters of adipic acid, which are obtained by esterification of adipic acid with isononanols obtained from 2-ethylhexene by oxosynthesis, involving conversion with carbon monoxide and hydrogen, and optionally carried out subsequent hydrogenation. The bis-isononyl esters of adipic acid described in this document should be suitable for use as plasticizers for PVC, are characterized by low volatility and low viscosity, and give the PVC materials plasticized with them optimum frost resistance. US Pat. No. 4,623,748 describes dialkyl adipates which are obtained by converting propylene or butylene oligomers from the Dimersol process in the presence of supported tantalum (V) halides / oxides used as a catalyst, converting the obtained olefins with 8, 9 or 12 carbon atoms into alcohols with 9, 10, respectively 13 carbon atoms and esterification of the resulting alcohols with adipic acid. Dialkyl adipates of this type, which must have high flash points, are suitable for use as lubricants. EP 1,171,413 describes mixtures of diesters of adipic acid with isomeric nonanols, suitable for use as plasticizers for polyvinyl chloride, whereby the polyvinyl chloride materials to be plasticized should be characterized, in particular, by very high elasticity at low temperatures.

Помимо мономерных пластификаторов в качестве пластификаторов применение находят также различные сложные полиэфиры. Основанные на сложных полиэфирах пластификаторы в общем случае получают этерификацией многоатомных спиртов, например, 1,2-этандиола, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,5-пентандиола или 1,6-гександиола, поликарбоновой кислотой, например, янтарной кислотой, глутаровой кислотой, адипиновой кислотой, пимелиновой кислотой, пробковой кислотой, себациновой кислотой, азелаиновой кислотой или фталевой кислотой. Концевые спиртовые группы (при синтезе с избытком спирта) при необходимости можно замыкать монокарбоновыми кислотами (например, уксусной кислотой), соответственно концевые кислотные группы (при синтезе с избытком кислоты) при необходимости можно замыкать одноатомными спиртами (например, 2-этилгексанолом, изононанолом, 2-пропилгептанолом или изодеканолом). Основанные на сложных полиэфирах пластификаторы прежде всего используют при изготовлении пленочных материалов, покрытий, профилированных изделий, полимерных покрытий для полов и кабелей на основе мягкого поливинилхлорида в том случае, если предъявляются повышенные требования к стойкости по отношению к экстракции, прежде всего бензинами, маслами и жирами, стойкости к воздействию ультрафиолета и летучести пластификатора.In addition to monomeric plasticizers, various polyesters are also used as plasticizers. Polyester-based plasticizers are generally prepared by esterification of polyhydric alcohols, for example, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol or 1,6-hexanediol, a polycarboxylic acid, for example succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, buccal acid, sebacic acid, azelaic acid, or phthalic acid. Alcohol end groups (in the synthesis with an excess of alcohol), if necessary, can be closed with monocarboxylic acids (for example, acetic acid), respectively, the end acid groups (in the synthesis with an excess of acid), if necessary, can be closed with monohydric alcohols (for example, 2-ethylhexanol, isononanol, 2 -propylheptanol or isodecanol). Plasticizers based on polyesters are primarily used in the manufacture of film materials, coatings, profiled products, polymeric coatings for floors and cables based on soft polyvinyl chloride, if increased requirements are imposed on resistance to extraction, especially with gasolines, oils and fats. , UV resistance and plasticizer volatility.

В патенте США US 5281647 описан способ получения основанных на сложных полиэфирах пластификаторов, в соответствии с которым дикарбоновые кислоты, например, себациновую кислоту, глутаровую кислоту, азелаиновую кислоту и/или адипиновую кислоту, превращают со стерически сильно затрудненными диолами и небольшими количествами неразветвленных диолов в сложные полиэфиры, кислотные концевые группы которых этерифицируют другим спиртом, а также применение указанных пластификаторов для пластификации каучука и поливинилхлорида. Конкретно описывается получение полиэфирного пластификатора на основе адипиновой кислоты, триметилпентандиола и пропиленгликоля, причем концевые кислотные группы этерифицируют 2-этилгексанолом. Указанные сложные полиэфиры, которые должны быть пригодны для использования в качестве пластификаторов поливинилхлорида и каучука, отличаются высокой стойкостью к экстракции, а также к маслам и мыльной воде.US Pat. No. 5,281,647 describes a process for the preparation of polyester-based plasticizers, whereby dicarboxylic acids such as sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid and / or adipic acid are converted with sterically highly hindered diols and small amounts of unbranched diols into complex polyesters, the acid end groups of which are esterified with another alcohol, as well as the use of these plasticizers for plasticizing rubber and polyvinyl chloride. Specifically, the preparation of a polyester plasticizer based on adipic acid, trimethylpentanediol and propylene glycol is described, the acid end groups being esterified with 2-ethylhexanol. These polyesters, which should be suitable for use as plasticizers for PVC and rubber, are highly resistant to extraction and also to oils and soapy water.

В румынском патенте RO 104737 описан полиэфирный пластификатор на основе адипиновой кислоты и пропиленгликоля, концевые кислотные группы которого этерифицированы 2-этилгексанолом. Соответствующие сложные полиэфиры, которые должны быть пригодны для использования в качестве пластификатора поливинилхлорида, в частности, отличаются высокой стабильностью при хранении.Romanian patent RO 104737 describes a polyester plasticizer based on adipic acid and propylene glycol, the acid end groups of which are esterified with 2-ethylhexanol. Corresponding polyesters, which should be suitable for use as plasticizer of PVC, in particular, are characterized by high storage stability.

В европейском патенте ЕР 1113034 описаны основанные на сложных полиэфирах пластификаторы, которые могут быть получены посредством превращения алифатических дикарбоновых кислот, неопентилового спирта, по меньшей мере одного другого диола и изомерных нонанолов, а также способ их получения и их применение в качестве пластификаторов. Соответствующие сложные полиэфиры прежде всего должны отличаться незначительной склонностью к миграции, в частности, по сравнению с сополимерами на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола, полистиролом и полиметилметакрилатом.EP 1113034 describes polyester-based plasticizers which can be obtained by converting aliphatic dicarboxylic acids, neopentyl alcohol, at least one other diol and isomeric nonanols, as well as a process for their preparation and their use as plasticizers. The corresponding polyesters should in particular exhibit a low migration tendency, in particular in comparison with copolymers based on acrylonitrile, butadiene and styrene, polystyrene and polymethyl methacrylate.

Известно также, что для достижения необходимых пластифицирующих свойств используют смеси пластификаторов, например, комбинацию по меньшей мере одного пластификатора, который позволяет обеспечить оптимальные термопластичные свойства, но недостаточно пригоден для гелеобразования, по меньшей мере с одним пластификатором, придающим оптимальную желирующую способность.It is also known that in order to achieve the required plasticizing properties, mixtures of plasticizers are used, for example, a combination of at least one plasticizer that provides optimal thermoplastic properties, but is insufficiently suitable for gelation, with at least one plasticizer that imparts optimal gelling ability.

В международной заявке WO 03/029339 опубликованы поливинилхлоридные композиции, содержащие сложный эфир циклогексанполикарбоновой кислоты, а также смеси сложного эфира циклогексанполикарбоновой кислоты с другими пластификаторами. Пригодными другими пластификаторами являются неполимерные сложноэфирные пластификаторы, например, сложные эфиры терефталевой кислоты, сложные эфиры фталевой кислоты, сложные эфиры изофталевой кислоты и сложные эфиры адипиновой кислоты. Кроме того, опубликованы поливинилхлоридные композиции, которые содержат смеси сложных эфиров циклогексанполикарбоновой кислоты с различными быстрожелирующими пластификаторами. В качестве пригодных быстрожелирующих пластификаторов в цитируемой заявке упоминаются, в частности, различные бензоаты, ароматические эфиры сульфокислот, цитраты, а также фосфаты. Пластификаторы на основе сложных полиэфиров упоминаются лишь в рамках общего перечисления без какой-либо конкретизации.International application WO 03/029339 discloses polyvinyl chloride compositions containing a cyclohexane polycarboxylic acid ester, as well as mixtures of a cyclohexane polycarboxylic acid ester with other plasticizers. Other suitable plasticizers are non-polymeric ester plasticizers, for example terephthalic acid esters, phthalic acid esters, isophthalic acid esters and adipic acid esters. In addition, polyvinyl chloride compositions have been published that contain mixtures of cyclohexane polycarboxylic acid esters with various quick-gelling plasticizers. As suitable quick-gelling plasticizers, the cited application mentions, in particular, various benzoates, aromatic sulfonic acid esters, citrates and also phosphates. Polyester plasticizers are mentioned only in the general listing without any specification.

Однако существенный недостаток большинства описанных выше пластификаторов, соответственно пластифицирующих композиций, которые с токсикологической точки зрения могут представлять собой альтернативу фталатам, состоит в том, что они обладают недостаточной совместимостью с полимерами, в частности, с поливинилхлоридом, то есть в процессе применения они в значительной степени выпотевают, а, следовательно, обусловливают частичную утрату эластичных свойств пластифицируемых ими полимеров. Прежде всего это относится к пластификаторам на основе сложных полиэфиров, использование которых во многих сферах вынуждает предъявлять повышенные требования к стойкости этих пластификаторов по отношению к экстракции, прежде всего экстракции бензином, маслами и жирами, а также стойкости к воздействию ультрафиолета и летучести.However, a significant drawback of most of the above-described plasticizers, respectively plasticizing compositions, which from a toxicological point of view can be an alternative to phthalates, is that they have insufficient compatibility with polymers, in particular, with polyvinyl chloride, that is, during use, they are largely sweat, and, therefore, cause a partial loss of the elastic properties of the polymers plasticized by them. First of all, this applies to plasticizers based on polyesters, the use of which in many areas makes it necessary to place increased demands on the resistance of these plasticizers in relation to extraction, primarily extraction with gasoline, oils and fats, as well as resistance to ultraviolet radiation and volatility.

В основу настоящего изобретения была положена задача предложить не вызывающую токсикологических опасений пластифицирующую композицию, содержащую по меньшей мере один основанный на сложном полиэфире пластификатор для термопластичных полимеров и эластомеров, который обладает высокой совместимостью с подлежащим пластификации полимером и в связи с этим во время применения не склонен или лишь в незначительной степени склонен к выпотеванию, благодаря чему эластичные свойства пластифицированных с использованием подобных пластификаторов полимеров сохраняются в течение длительных промежутков времени.The present invention was based on the object of providing a toxicological risk-free plasticizing composition containing at least one polyester-based plasticizer for thermoplastic polymers and elastomers, which has a high compatibility with the polymer to be plasticized and therefore does not tend to or only slightly tends to sweat, due to which the elastic properties of polymers plasticized with the use of such plasticizers are retained for long periods of time.

Указанная задача согласно изобретению неожиданно решается с помощью пластифицирующей композиции, содержащей:The specified object according to the invention is surprisingly solved by using a plasticizing composition containing:

а) одно или несколько соединений общей формулы (I):a) one or more compounds of general formula (I):

в которойwherein

X соответственно означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-8 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь,X is suitably a straight-chain or branched alkylene group having 2-8 carbon atoms or a straight-chain or branched alkenylene group having 2-8 carbon atoms containing at least one double bond,

Y соответственно означают неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-12 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-12 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь,Y is suitably a straight-chain or branched alkylene group having 2-12 carbon atoms or a straight-chain or branched alkenylene group having 2-12 carbon atoms containing at least one double bond,

а означает целое число от 1 до 100, иa means an integer from 1 to 100, and

R¹ независимо друг от друга выбраны из группы, включающей неразветвленные или разветвленные алкильные остатки с 1-12 атомами углерода,R ^{1 are} independently selected from the group consisting of straight-chain or branched alkyl radicals with 1-12 carbon atoms,

причем группы Y, содержащиеся в соединениях формулы (I), могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга,wherein the Y groups contained in the compounds of formula (I) may be the same or may differ from each other,

и причем в случае если соединения формулы (I) содержат более одной группы X, последние могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга,and moreover, if the compounds of formula (I) contain more than one group X, the latter may be the same or may differ from each other,

иand

b) одно или несколько соединений общей формулы (II):b) one or more compounds of general formula (II):

в которойwherein

Z означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-8 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь, иZ is a straight or branched chain alkylene group having 2-8 carbon atoms or a straight or branched chain alkenylene group having 2-8 carbon atoms containing at least one double bond, and

R² и R³ независимо друг от друга выбраны из группы, включающей неразветвленные и разветвленные алкильные остатки с 4-12 атомами углерода.R ² and R ^{3 are} independently selected from the group consisting of straight and branched alkyl radicals having 4-12 carbon atoms.

Другим объектом настоящего изобретения являются формовочные массы, которые содержат по меньшей мере один термопластичный полимер или эластомер, а также указанную выше пластифицирующую композицию, которая подробно описана ниже.Another object of the present invention is a molding composition that contains at least one thermoplastic polymer or elastomer, as well as the above-mentioned plasticizing composition, which is described in detail below.

Другим объектом настоящего изобретения является применение указанной выше и описанной ниже пластифицирующей композиции в качестве пластификатора для термопластичных полимеров, в частности, поливинилхлорида, и эластомеров.Another object of the present invention is the use of the above and below described plasticizing composition as a plasticizer for thermoplastic polymers, in particular, polyvinyl chloride, and elastomers.

Другим объектом настоящего изобретения является применение указанных выше формовочных масс для изготовления формованных изделий и пленок.Another object of the present invention is the use of the aforementioned molding compositions for the manufacture of molded articles and films.

Предлагаемые в изобретении пластифицирующие композиции обладают по меньшей мере одним из следующих преимуществ.The plasticizing compositions according to the invention have at least one of the following advantages.

- Предлагаемые в изобретении пластифицирующие композиции характеризуются высокой совместимостью с подлежащими пластификации полимерами, в частности, с поливинилхлоридом.- The plasticizing compositions according to the invention are characterized by high compatibility with the polymers to be plasticized, in particular with polyvinyl chloride.

- Предлагаемые в изобретении пластифицирующие композиции характеризуются отсутствием склонности или незначительной склонностью к выпотеванию в процессе применения конечных продуктов. В соответствии с этим эластичные свойства пластифицированных полимеров, полученных с использованием указанных пластифицирующих композиций, сохраняются в течение длительных промежутков времени.- The plasticizing compositions according to the invention are characterized by a lack of tendency or a slight tendency to sweat during the use of the final products. Accordingly, the elastic properties of plasticized polymers obtained using these plasticizing compositions are maintained over long periods of time.

- Предлагаемые в изобретении пластифицирующие композиции хорошо пригодны для придания полимерам множества самые разных и комплексных технологических и эксплуатационных свойств.- The plasticizing compositions according to the invention are well suited for imparting to polymers a variety of very different and complex technological and operational properties.

- Предлагаемые в изобретении пластифицирующие композиции пригодны для изготовления формованных изделий и пленок, предназначенных для чувствительных к восприятию сфер применения, например, медицинских изделий, упаковочных материалов для пищевых продуктов, изделий для внутренних помещений, например, квартир и транспортных средств, игрушек, изделий для ухода за детьми и так далее.- The plasticizing compositions according to the invention are suitable for the manufacture of molded articles and films for sensitive applications such as medical devices, food packaging materials, indoor products such as apartments and vehicles, toys, care products for children and so on.

- Для получения соединений (I), содержащихся в предлагаемых в изобретении пластифицирующих композициях, можно использовать легкодоступные исходные компоненты.- For the preparation of compounds (I) contained in the plasticizing compositions according to the invention, readily available starting components can be used.

- Методы получения используемых согласно изобретению соединений (I) просты и эффективны. Поэтому указанные соединения без каких-либо проблем можно производить в промышленном масштабе.- The methods for the preparation of the compounds (I) used according to the invention are simple and effective. Therefore, these compounds can be produced on an industrial scale without any problems.

В соответствии с настоящим изобретением под алкиленами с 2-12 атомами углерода подразумевают двухвалентные углеводородные остатки с 2-12 атомами углерода. Подобные двухвалентные углеводородные остатки могут быть неразветвленными или разветвленными. К ним относятся, например, 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен, 2-метил-1,3-пропилен, 1,1-диметил-1,2-этилен, 1,4-пентилен, 1,5-пентилен, 2-метил-1,4-бутилен, 2,2-диметил-1,3-пропилен, 1,6-гексилен, 2-метил-1,5-пентилен, 3-метил-1,5-пентилен, 2,3-диметил-1,4-бутилен, 1,7-гептилен, 2-метил-1,6-гексилен, 3-метил-1,6-гексилен, 2-этил-1,5-пентилен, 3-этил-1,5-пентилен, 2,3-диметил-1,5-пентилен, 2,4-диметил-1,5-пентилен, 1,8-октилен, 2-метил-1,7-гептилен, 3-метил-1,7-гептилен, 4-метил-1,7-гептилен, 2-этил-1,6-гексилен, 3-этил-1,6-гексилен, 2,3-диметил-1,6-гексилен, 2,4-диметил-1,6-гексилен, 1,9-нонилен, 2-метил-1,8-октилен, 3-метил-1,8-октилен, 4-метил-1,8-октилен, 2-этил-1,7-гептилен, 3-этил-1,7-гептилен, 1,10-децилен, 2-метил-1,9-нонилен, 3-метил-1,9-нонилен, 4-метил-1,9-нонилен, 5-метил-1,9-нонилен, 1,11-ундецилен, 2-метил-1,10-децилен, 3-метил-1,10-децилен, 5-метил-1,10-децилен, 1,12-додецилен и другие.In accordance with the present invention, alkylenes having 2-12 carbon atoms means divalent hydrocarbon residues having 2-12 carbon atoms. Such divalent hydrocarbon residues can be straight-chain or branched. These include, for example, 1,2-ethylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene, 1,3-butylene, 1,4-butylene, 2-methyl-1,3-propylene, 1,1- dimethyl-1,2-ethylene, 1,4-pentylene, 1,5-pentylene, 2-methyl-1,4-butylene, 2,2-dimethyl-1,3-propylene, 1,6-hexylene, 2- methyl-1,5-pentylene, 3-methyl-1,5-pentylene, 2,3-dimethyl-1,4-butylene, 1,7-heptylene, 2-methyl-1,6-hexylene, 3-methyl- 1,6-hexylene, 2-ethyl-1,5-pentylene, 3-ethyl-1,5-pentylene, 2,3-dimethyl-1,5-pentylene, 2,4-dimethyl-1,5-pentylene, 1,8-octylene, 2-methyl-1,7-heptylene, 3-methyl-1,7-heptylene, 4-methyl-1,7-heptylene, 2-ethyl-1,6-hexylene, 3-ethyl- 1,6-hexylene, 2,3-dimethyl-1,6-hexylene, 2,4-dimethyl-1,6-hexylene, 1,9-nonylene, 2-methyl-1,8-octylene, 3-methyl- 1,8-octylene, 4-methyl-1,8-octylene, 2-ethyl-1,7-heptylene, 3-ethyl-1,7-heptylene, 1,10-decylene, 2-methyl-1,9- nonylene, 3-methyl-1,9-nonylene, 4-methyl-1,9-nonylene, 5-methyl-1,9-nonylene, 1,11-undecylene, 2-methyl-1,10-decylene, 3- methyl-1,10-decylene, 5-methyl-1,10-decylene, 1,12-dodecylene and others.

Определение «алкилен с 2-12 атомами углерода» относится также к алкиленам с 2-8 атомами углерода, алкиленам с 2-6 атомами углерода, алкиленам с 2-5 атомами углерода и алкиленам с 3-5 атомами углерода.The term "C2-12 alkylene" also refers to C2-8 alkylenes, C2-6 alkylenes, C2-5 alkylenes and C3-5 alkylenes.

Под алкиленами с 2-12 атомами углерода предпочтительно подразумевают разветвленные или неразветвленные алкиленовые группы с 2-8 атомами углерода, особенно предпочтительно разветвленные или неразветвленные алкиленовые группы с 2-5 атомами углерода, еще более предпочтительно разветвленные или неразветвленные алкиленовые группы с 3-5 атомами углерода, в частности, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,4-бутилен и 2,2-диметил-1,3-пропилен.Alkylenes having 2-12 carbon atoms are preferably branched or unbranched alkylene groups having 2-8 carbon atoms, particularly preferably branched or unbranched alkylene groups having 2-5 carbon atoms, even more preferably branched or unbranched alkylene groups having 3-5 carbon atoms in particular 1,2-propylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene and 2,2-dimethyl-1,3-propylene.

Под алкиленами с 2-8 атомами углерода предпочтительно подразумевают разветвленные или неразветвленные алкиленовые группы с 2-6 атомами углерода, особенно предпочтительно разветвленные или неразветвленные алкиленовые группы с 2-5 атомами углерода, в частности, 1,3-пропилен и 1,4-бутилен.Alkylenes having 2-8 carbon atoms are preferably branched or unbranched alkylene groups having 2-6 carbon atoms, particularly preferably branched or unbranched alkylene groups having 2-5 carbon atoms, in particular 1,3-propylene and 1,4-butylene ...

В соответствии с настоящим изобретением под алкениленами с 2-12 атомами углерода подразумевают двухвалентные углеводородные остатки с 2-12 атомами углерода, которые могут быть неразветвленными или разветвленными, причем в их основной цепи присутствует по меньшей мере одна двойная связь, например, одна, две или три двойные связи. К подобным соединениям относятся, например, этенилен, пропенилен, 1-метил-этенилен, 1-бутенилен, 2-бутенилен, 1-метилпропенилен, 2-метилпропенилен, 1-пентенилен, 2-пентенилен, 1-метил-1-бутенилен, 1-метил-2-бутенилен, 1-гексенилен, 2-гексенилен, 3-гексенилен, 1-метил-1-пентенилен, 1-метил-2-пентенилен, 1-метил-3-пентенилен, 1,4-диметил-1-бутенилен, 1,4-диметил-2-бутенилен, 1-гептенилен, 2-гептенилен, 3-гептенилен, 1-октенилен, 2-октенилен, 3-октенилен, ноненилен, деценилен, ундеценилен, додеценилен и другие.In accordance with the present invention, under alkenylenes with 2-12 carbon atoms is meant divalent hydrocarbon residues with 2-12 carbon atoms, which may be unbranched or branched, and in their main chain there is at least one double bond, for example, one, two or three double bonds. Such compounds include, for example, ethenylene, propenylene, 1-methyl-ethenylene, 1-butenylene, 2-butenylene, 1-methylpropenylene, 2-methylpropenylene, 1-pentenylene, 2-pentenylene, 1-methyl-1-butenylene, 1 -methyl-2-butenylene, 1-hexenylene, 2-hexenylene, 3-hexenylene, 1-methyl-1-pentenylene, 1-methyl-2-pentenylene, 1-methyl-3-pentenylene, 1,4-dimethyl-1 -butenylene, 1,4-dimethyl-2-butenylene, 1-heptenylene, 2-heptenylene, 3-heptenylene, 1-octenylene, 2-octenylene, 3-octenylene, nonenylene, decenylene, undecenylene, dodecenylene and others.

Двойные связи в алкениленовых группах независимо друг от друга могут находиться как в Е-, так и в Z-конфигурации, или в виде смеси обеих конфигураций.Double bonds in alkenylene groups, independently of each other, can be in either the E- or Z-configuration, or in the form of a mixture of both configurations.

Определение «алкенилен с 2-12 атомами углерода» относится также к алкениленам с 2-8 атомами углерода, алкениленам с 2-6 атомами углерода и алкениленам с 2-5 атомами углерода.The definition of "alkenylene of 2-12 carbon atoms" also refers to alkenylenes of 2-8 carbon atoms, alkenylenes of 2-6 carbon atoms and alkenylenes of 2-5 carbon atoms.

Под алкениленовыми группами с 2-12 атомами углерода особенно предпочтительно подразумевают разветвленные и неразветвленные алкениленовые группы с 2-8 атомами углерода и одной двойной связью, в частности, разветвленные и неразветвленные алкениленовые группы с 2-5 атомами углерода и одной двойной связью.Alkenylene groups having 2-12 carbon atoms are particularly preferably branched and unbranched alkenylene groups having 2-8 carbon atoms and one double bond, in particular branched and unbranched alkenylene groups having 2-5 carbon atoms and one double bond.

Под алкениленовыми группами с 2-8 атомами углерода особенно предпочтительно подразумевают разветвленные и неразветвленные алкениленовые группы с 2-8 атомами углерода и одной двойной связью, еще более предпочтительно разветвленные и неразветвленные алкениленовые группы с 2-6 атомами углерода и одной двойной связью, в частности, разветвленные и неразветвленные алкениленовые группы с 2-5 атомами углерода и одной двойной связью.Alkenylene groups having 2-8 carbon atoms are particularly preferably branched and unbranched alkenylene groups having 2-8 carbon atoms and one double bond, even more preferably branched and unbranched alkenylene groups having 2-6 carbon atoms and one double bond, in particular branched and unbranched alkenylene groups with 2-5 carbon atoms and one double bond.

В соответствии с настоящим изобретением под ал килами с 1-12 атомами углерода подразумевают неразветвленные или разветвленные алкильные группы с 1-12 атомами углерода. К ним относятся, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, 2-пентил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2-диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1-метил-пентил, 2-метилпентил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, н-гептил, 1-метилгексил, 2-метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, 1-этил-2-метилпропил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, н-нонил, изононил, 2-пропилгексил, н-децил, изодецил, 2-пропилгептил, н-ундецил, изоундецил, н-додецил, изододецил и другие.For the purposes of the present invention, C 1-12 alkyl groups are straight or branched C 1-12 alkyl groups. These include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,2- dimethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methyl-pentyl, 2-methylpentyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, 2- methylhexyl, 1-ethylpentyl, 2-ethylpentyl, 1-propylbutyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, isononyl, 2-propylhexyl, n-decyl, isodecyl, 2- propylheptyl, n-undecyl, isoundecyl, n-dodecyl, isododecyl and others.

Определение «ал кил с 1-12 атомами углерода» относится также к алкилам с 1-8 атомами углерода и алкилам с 1-5 атомами углерода, а также к алкилам с 4-12 атомами углерода, алкилам с 7-12 атомами углерода и алкилам с 8-10 атомами углерода.The definition "C 1-12 alkyl" also includes C 1-8 alkyls and C 1-5 alkyls, as well as C 4-12 alkyls, C 7-12 alkyls and alkyls with 8-10 carbon atoms.

Под алкилами с 1-12 атомами углерода предпочтительно подразумевают разветвленные или неразветвленные алкильные группы с 1-8 атомами углерода, в частности, разветвленные или неразветвленные алкильные группы с 1-5 атомами углерода.C 1-12 alkyls are preferably branched or unbranched C 1-8 alkyl groups, in particular branched or unbranched C 1-5 alkyl groups.

Под алкилами с 4-12 атомами углерода предпочтительно подразумевают разветвленные или неразветвленные алкильные группы с 7-12 атомами углерода, в частности, разветвленные или неразветвленные алкильные группы с 8-10 атомами углерода.Alkyls having 4-12 carbon atoms are preferably branched or unbranched alkyl groups having 7-12 carbon atoms, in particular branched or unbranched alkyl groups having 8-10 carbon atoms.

В отсутствие иных указаний используемые для измерений стандарты и стандартные параметры относятся к соответствующим стандартам DIN, ISO, IUPAC или к литературе, актуальной на день подачи настоящей заявки.Unless otherwise stated, the standards and standard parameters used for measurements refer to the relevant DIN, ISO, IUPAC standards or to the literature current on the date of this application.

В отсутствие особых указаний «phr» означает количество той или иной добавки в массовых частях (масс. ч.) на 100 масс. ч. каучука.In the absence of special instructions, "phr" means the amount of this or that additive in parts by weight (mass. Hours) per 100 mass. h. rubber.

Соединения общей формулы (I)Compounds of general formula (I)

X в общей формуле (I) независимо друг от друга предпочтительно означают неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода, особенно предпочтительно неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-6 атомами углерода. В частности, X в общей формуле (I) независимо друг от друга означают неразветвленную алкиленовую группу с 2-5 атомами углерода, в частности, 1,3-пропилен и 1,4-бутилен.X in general formula (I), independently of one another, is preferably a straight or branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, particularly preferably a straight or branched chain alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. In particular, X in general formula (I) is independently of one another an unbranched alkylene group having 2-5 carbon atoms, in particular 1,3-propylene and 1,4-butylene.

В случае если соединения общей формулы (I) содержат более одной группы X, эти группы предпочтительно являются одинаковыми.If the compounds of general formula (I) contain more than one group X, these groups are preferably the same.

Y в общей формуле (I) предпочтительно означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-12 атомами углерода, особенно предпочтительно неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода. В частности, Y в общей формуле (I) означают неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-5 атомами углерода, например, 1,2-пропилен, 1,3-пропилен, 1,2-бутилен, 1,3-бутилен, 1,4-бутилен или 2,2-диметил-1,3-пропилен.Y in general formula (I) is preferably a straight or branched alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably a straight or branched chain alkylene group having 2 to 8 carbon atoms. In particular, Y in general formula (I) denotes an unbranched or branched alkylene group with 2-5 carbon atoms, for example, 1,2-propylene, 1,3-propylene, 1,2-butylene, 1,3-butylene, 1 , 4-butylene, or 2,2-dimethyl-1,3-propylene.

В случае если соединения общей формулы (I) содержат более одной группы Y, в первом предпочтительном варианте эти группы являются одинаковыми.If the compounds of general formula (I) contain more than one group Y, in a first preferred embodiment these groups are the same.

В случае если соединения общей формулы (I) содержат более одной группы Y, во втором варианте эти группы отличаются друг от друга.If the compounds of general formula (I) contain more than one group Y, in the second embodiment these groups are different from each other.

Индекс «а» в соединениях общей формулы (I) предпочтительно означает целое число от 1 до 70, особенно предпочтительно целое число от 2 до 50, в частности, целое число от 5 до 40.The index "a" in the compounds of general formula (I) preferably means an integer from 1 to 70, particularly preferably an integer from 2 to 50, in particular an integer from 5 to 40.

Остатки R¹ в общей формуле (I) независимо друг от друга предпочтительно означают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-пентил, 2-пентил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, н-гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, н-гептил, 1-метилгексил, 2-метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, н-октил, изооктил, 2-этилгексил, н-нонил, изононил, 2-пропилгексил, н-децил, изодецил или 2-пропилгептил. Особенно предпочтительно оба остатка R¹ в общей формуле (I) одновременно означают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил или н-пентил.Residues R ¹ in general formula (I), independently of one another, preferably denote methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl, 2-pentyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, n-hexyl , 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methylhexyl, 2-methylhexyl, 1-ethylpentyl, 2-ethylpentyl, 1-propylbutyl, n-octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl , n-nonyl, isononyl, 2-propylhexyl, n-decyl, isodecyl, or 2-propylheptyl. Especially preferably, both radicals R ¹ in general formula (I) are simultaneously methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl or n-pentyl.

Поскольку соединения общей формулы (I), используемые в предлагаемых в изобретении пластифицирующих композициях, обладают полимерным характером, они не являются однородными соединениями, а представляют собой смеси разных соединений. Во-первых, соединения (I) обладают разной длиной цепей, то есть характеризуется той или иной средней молекулярной массой. Во-вторых, оба остатка R¹, а также содержащиеся в повторяющихся единицах группы X и Y могут отличаться друг от друга. Кроме того, под остатками R¹ могут подразумеваться указанные ниже смеси изомеров.Since the compounds of general formula (I) used in the plasticizing compositions according to the invention have a polymeric character, they are not homogeneous compounds, but are mixtures of different compounds. First, compounds (I) have different chain lengths, that is, they are characterized by one or another average molecular weight. Secondly, both residues R ¹ , as well as the groups X and Y contained in the repeating units, may differ from each other. In addition, the radicals R ¹ can be understood as the following mixtures of isomers.

Полиэфирные пластификаторы общей формулы (I), содержащиеся в предлагаемых в изобретении пластифицирующих композициях, в общем случае обладают средневесовой молекулярной массой в диапазоне от 500 до 15000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 10000 г/моль, особенно предпочтительно от 3000 до 8000 г/моль. Средневесовую молекулярную массу, как правило, определяют методом гель-проникающей хроматографии в тетрагидрофуране с использованием полистирольного стандарта.The polyester plasticizers of general formula (I) contained in the plasticizing compositions according to the invention generally have a weight average molecular weight in the range from 500 to 15000 g / mol, preferably from 2000 to 10000 g / mol, particularly preferably from 3000 to 8000 g / mole. Weight average molecular weight is typically determined by gel permeation chromatography in tetrahydrofuran using a polystyrene standard.

Гель-проникающую хроматографию (ГПХ) можно осуществлять в стандартном приборе, например, ГПХ-системе Infinity 1100 фирмы Agilent Technologies. Подобные измерительные системы обычно состоят из насоса, устройство для нагревания колонок, колонок и детектора, например, рефрактометрического детектор Agilent 1200.Gel permeation chromatography (GPC) can be performed in a standard instrument such as the Agilent Technologies Infinity 1100 GPC / SEC system. These measurement systems typically consist of a pump, a column warmer, column heater, and a detector such as an Agilent 1200 refractometric detector.

В качестве элюента можно использовать тетрагидрофуран, пропускаемый через комбинацию из двух термостатируемых при 35°С колонок, например, со скоростью 1 мл/мин. Растворенные в тетрагидрофуране образцы с концентрацией 2 мг/мл перед инжектированием обычно подвергают фильтрованию. Результаты измерения обычно оценивают с помощью калибровочной кривой. Калибровочная кривая может быть построена, например, с помощью стандартных полистирольных образцов с узким распределением молекулярной массы от М=162 до М=50400, которые могут быть поставлены, например, фирмой Polymer Laboratories.The eluent can be tetrahydrofuran, which is passed through a combination of two columns thermostatted at 35 ° C., for example at a flow rate of 1 ml / min. Samples dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of 2 mg / ml are usually filtered prior to injection. Measurement results are usually evaluated using a calibration curve. The calibration curve can be generated, for example, using standard polystyrene samples with a narrow molecular weight distribution from M = 162 to M = 50400, which can be supplied, for example, from Polymer Laboratories.

Полиэфирные пластификаторы общей формулы (I), содержащиеся в предлагаемых в изобретении пластифицирующих составах, в общем случае обладают плотностью при 20°С, измеренной согласно стандарту DIN 51757, в диапазоне от 1,000 до 1,300 г/см³, предпочтительно от 1,100 до 1,200 г/см³, особенно предпочтительно от 1,120 до 1,160 г/см³.The polyester plasticizers of general formula (I) contained in the plasticizing compositions according to the invention generally have a density at 20 ° C., measured according to DIN 51757, in the range from 1,000 to 1,300 g / cm ³ , preferably from 1,100 to 1,200 g / cm ³ , particularly preferably from 1.120 to 1.160 g / cm ³ .

Полиэфирные пластификаторы общей формулы (I), содержащиеся в предлагаемых в изобретении пластифицирующих составах, в общем случае обладают вязкостью при 20°С, измеренной согласно стандарту DIN EN ISO 3219, в диапазоне от 1000 до 20000 мПа⋅с, предпочтительно от 1500 до 15000 мПа⋅с, особенно предпочтительно от 2000 до 14000 мПа⋅с. Для определения динамической вязкости согласно стандарту DIN EN ISO 3219 образец соответствующего полимерного пластификатора наносят на статор узла «ротор-статор» пригодного реометра, включающего измерительный блок «конус-пластина» диаметром 25 мм. Затем при 20°С и скорости вращения 128 об/мин определяют динамическую вязкость.The polyester plasticizers of the general formula (I) contained in the plasticizing compositions according to the invention generally have a viscosity at 20 ° C, measured according to DIN EN ISO 3219, in the range from 1000 to 20,000 mPas, preferably from 1,500 to 15,000 mPas. S, particularly preferably 2000 to 14000 mPa⋅s. To determine the dynamic viscosity in accordance with DIN EN ISO 3219, a sample of the corresponding polymer plasticizer is applied to the stator of a rotor-stator assembly of a suitable rheometer including a 25 mm diameter cone-plate measuring unit. The dynamic viscosity is then determined at 20 ° C. and a rotation speed of 128 rpm.

Полиэфирные пластификаторы общей формулы (I), содержащиеся в предлагаемых в изобретении пластифицирующих составах, в общем случае обладают показателем преломления nD20, измеренным согласно стандарту DIN 51423, в диапазоне от 1,450 до 1,485, предпочтительно от 1,460 до 1,480, особенно предпочтительно от 1,462 до 1,472.The polyester plasticizers of general formula (I) contained in the plasticizing compositions according to the invention generally have a refractive index nD20, measured according to DIN 51423, in the range from 1.450 to 1.485, preferably from 1.460 to 1.480, particularly preferably from 1.462 to 1.472.

Соединения общей формулы (II)Compounds of general formula (II)

Z в соединениях общей формулы (II) предпочтительно означает неразветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода или неразветвленную алкениленовую группу с 2-8 атомами углерода, особенно предпочтительно неразветвленную алкиленовую группу с 2-6 атомами углерода или неразветвленную алкениленовую группу с 2-6 атомами углерода и одной двойной связью. Z в соединениях общей формулы (II), в частности, означает неразветвленную алкиленовую группу с 2-5 атомами углерода, например, 1,3-пропилен и 1,4-бутилен.Z in the compounds of general formula (II) preferably denotes an unbranched alkylene group with 2-8 carbon atoms or an unbranched alkenylene group with 2-8 carbon atoms, particularly preferably an unbranched alkylene group with 2-6 carbon atoms or an unbranched alkenylene group with 2-6 atoms carbon and one double bond. Z in the compounds of general formula (II), in particular, means an unbranched alkylene group with 2-5 carbon atoms, for example, 1,3-propylene and 1,4-butylene.

Остатки R² и R³ в соединениях общей формулы (II) независимо друг от друга предпочтительно означают алкил с 7-12 атомами углерода, например, н-гептил, изогептил, н-октил, н-нонил, изононил, 2-этилгексил, изодецил, 2-пропилгептил, н-ундецил или изоундецил. Остатки R² и R³ в соединениях общей формулы (II) независимо друг от друга особенно предпочтительно означают алкил с 8-10 атомами углерода.The residues R ² and R ³ in the compounds of general formula (II), independently of each other, preferably denote alkyl with 7-12 carbon atoms, for example, n-heptyl, isoheptyl, n-octyl, n-nonyl, isononyl, 2-ethylhexyl, isodecyl , 2-propylheptyl, n-undecyl, or isoundecyl. The residues R ² and R ³ in the compounds of general formula (II), independently of one another, are particularly preferably C 8-10 alkyl.

В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения остатки R² и R³ в соединениях общей формулы (II) являются одинаковыми.In another preferred embodiment of the invention, the radicals R ² and R ³ in the compounds of general formula (II) are the same.

В частности, в соединениях общей формулы (II) оба остатка R² и R³ одновременно означают 2-этилгексил, изононил или 2-пропилгептил.In particular, in the compounds of general formula (II), both radicals R ² and R ^{3 are} simultaneously 2-ethylhexyl, isononyl or 2-propylheptyl.

Особенно предпочтительными соединениями общей формулы (II) являются ди(2-этилгексил)адипат, ди(изононил)адипат и ди(2-пропилгептил)адипат.Particularly preferred compounds of general formula (II) are di (2-ethylhexyl) adipate, di (isononyl) adipate and di (2-propylheptyl) adipate.

Особые варианты осуществления изобретенияSpecific embodiments of the invention

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в соединениях общих формул (I) и (II):In a preferred embodiment of the present invention, in the compounds of general formulas (I) and (II):

X означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-6 атомами углерода,X means a straight or branched alkylene group with 2-6 carbon atoms,

Y независимо друг от друга означают неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-5 атомами углерода,Y independently of each other denote a straight or branched alkylene group with 2-5 carbon atoms,

Z означает неразветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода,Z means an unbranched alkylene group with 2-8 carbon atoms,

а означает целое число от 5 до 40,a means an integer from 5 to 40,

R¹ независимо друг от друга означают алкильную группу с 1-12 атомами углерода иR ¹ independently of each other means an alkyl group with 1-12 carbon atoms and

R² и R³ соответственно означают алкильную группу с 7-12 атомами углерода.R ² and R ³ respectively represent an alkyl group with 7-12 carbon atoms.

В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в соединениях общих формул (I) и (II):In a particularly preferred embodiment of the present invention, in the compounds of general formulas (I) and (II):

X означает неразветвленную алкиленовую группу с 2-5 атомами углерода,X means an unbranched alkylene group with 2-5 carbon atoms,

Y независимо друг от друга означают неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 3-5 атомами углерода,Y independently of each other denote a straight or branched alkylene group with 3-5 carbon atoms,

Z означает 1,3-пропилен или 1,4-бутилен,Z means 1,3-propylene or 1,4-butylene,

а означает целое число от 5 до 40,a means an integer from 5 to 40,

R¹ оба одновременно означают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил или н-пентил, иR ¹ both are simultaneously methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl or n-pentyl, and

R² и R³ оба одновременно означают 2-этилгексил, изононил или 2-пропилгептил.R ² and R ^{3 are} both 2-ethylhexyl, isononyl or 2-propylheptyl at the same time.

Подбор количества соединений (I) и (II), содержащихся в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции, позволяет приводить свойства пластификаторов в соответствие с их назначением. Для этой цели можно выполнять обычные опыты. Для использования в особых сферах в некоторых случаях может оказаться целесообразным добавление к предлагаемым в изобретении пластифицирующим композициям других пластификаторов, отличающихся от соединений (I) и (II). Следовательно, предлагаемая в изобретении пластифицирующая композиция при необходимости может содержать по меньшей мере один другой пластификатор, отличающийся от соединений (I) и (II).The selection of the amount of compounds (I) and (II) contained in the plasticizing composition according to the invention allows the properties of the plasticizers to be adapted to their intended purpose. For this purpose, ordinary experiments can be performed. For use in special fields, in some cases it may be advisable to add to the plasticizing compositions according to the invention other plasticizers other than compounds (I) and (II). Therefore, the plasticizing composition according to the invention may optionally contain at least one other plasticizer different from the compounds (I) and (II).

Отличающийся от соединений (I) и (II) дополнительный пластификатор выбран из группы, включающей сложные алкиларалкиловые эфиры фталевой кислоты, сложные алкиловые эфиры тримеллитовой кислоты, сложные алкиловые эфиры бензойной кислоты, сложные эфиры дибензойной кислоты и гликолей, сложные эфиры гидроксибензойной кислоты, сложные моноэфиры насыщенных монокарбоновых кислот, сложные моноэфиры насыщенных гидроксимонокарбоновых кислот, сложные эфиры ненасыщенных монокарбоновых кислот, сложные эфиры насыщенных гидроксидикарбоновых кислот, амиды и сложные эфиры ароматических сульфокислот, сложные эфиры алкилсульфокислот, сложные эфиры глицерина, сложные эфиры изосорбида, эфиры фосфорной кислоты, сложные диэфиры лимонной кислоты, сложные триэфиры лимонной кислоты, производные алкилпирролидона, сложные эфиры 2,5-фурандикарбоновой кислоты, сложные эфиры 2,5-тетрагидрофурандикарбоновой кислоты, эпоксидированные растительные масла, эпоксидированные сложные моноалкиловые эфиры жирных кислот, сложные диалкиловые эфиры 1,3-циклогександикарбоновой кислоты, сложные диалкиловые эфиры 1,4-циклогександикарбоновой кислоты, а также отличающиеся от соединений (I) сложные полиэфиры алифатических и/или ароматических поликарбоновых кислот и по меньшей мере двухатомных спиртов.An additional plasticizer different from compounds (I) and (II) is selected from the group consisting of alkyl alkyl esters of phthalic acid, alkyl esters of trimellitic acid, alkyl esters of benzoic acid, esters of dibenzoic acid and glycols, esters of hydroxybenzoic acid, complex monoesters of saturated monocarboxylic acids, monoesters of saturated hydroxy monocarboxylic acids, esters of unsaturated monocarboxylic acids, esters of saturated hydroxydicarboxylic acids, amides and esters of aromatic sulphonic acids, esters of alkyl sulphonic acids, glycerol esters, esters of isosorbide acid, esters of isosorbide citric acid triesters, alkylpyrrolidone derivatives, 2,5-furandicarboxylic acid esters, 2,5-tetrahydrofurandicarboxylic acid esters, epoxidized vegetable oils, epoxidized monoalkyl fatty acid esters, dialkyl esters of 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, dialkyl esters of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, as well as polyesters of aliphatic and / or aromatic polycarboxylic acids and at least dihydric alcohols different from compounds (I).

Пригодным сложным алкиларалкиловым эфиром фталевой кислоты является, например, бензилбутилфталат. Пригодные сложные алкиловые эфиры тримеллитовой кислоты независимо друг от друга предпочтительно содержат в алкильных цепях соответственно от 4 до 13 атомов углерода, в частности, от 7 до 11 атомов углерода. Пригодные сложные алкиловые эфиры бензойной кислоты независимо друг от друга предпочтительно содержат в алкильных цепях соответственно от 7 до 13 атомов углерода, в частности, от 9 до 13 атомов углерода. Пригодными сложными алкиловыми эфирами бензойной кислоты являются, например, изононилбензоат, изодецилбензоат или 2-пропилгептилбензоат. Пригодными сложными эфирами дибензойной кислоты и гликолей являются диэтиленгликольдибензоат, дипропиленгликольдибензоат, трипропиленгликольдибензоат и дибутиленгликольдибензоат. Пригодными сложными моноэфирами насыщенных монокарбоновых кислот и насыщенных гидроксимонокарбоновых кислот являются, например, сложные эфиры уксусной кислоты, масляной кислоты, валерьяновой кислоты или молочной кислоты. Пригодными сложными эфирами ненасыщенных монокарбоновых кислот являются, например, сложные эфиры акриловой кислоты. Пригодными сложными эфирами насыщенных гидроксидикарбоновых кислот являются, например, сложные эфиры яблочной кислоты. Пригодные эфиры алкилсульфокислот предпочтительно содержат алкильный остаток с 8-22 атомами углерода. К ним относятся, например, фениловые или крезиловые эфиры пентадецилсульфокислоты. Пригодными сложными эфирами изосорбида являются сложные диэфиры изосорбида, предпочтительно этерифицированные карбоновыми кислотами с 8-13 атомами углерода. Пригодными эфирами фосфорной кислоты являются три-2-этилгексилфосфат, триоктилфосфат, трифенилфосфат, изодецилдифенилфосфат, бис(2-этилгексил)фенилфосфат и 2-этилгексилдифенилфосфат. В сложных диэфирах лимонной кислоты и сложных триэфирах лимонной кислоты может присутствовать гидроксильная группа в свободной или карбоксилированной, предпочтительно ацетилированной форме. Алкильные остатки ацетилированных сложных триэфиров лимонной кислоты предпочтительно независимо друг от друга содержат от 4 до 8 атомов углерода, в частности, от 6 до 8 атомов углерода. Пригодными являются производные алкилпирролидона с алкильными остатками, содержащими от 4 до 18 атомов углерода. Пригодные сложные диалкиловые эфиры 2,5-фурандикарбоновой кислоты независимо друг от друга соответственно содержат в алкильных цепях от 7 до 13, предпочтительно от 8 до 12 атомов углерода. Пригодные сложные диалкиловые эфиры 2,5-тетрагидрофурандикарбоновой кислоты независимо друг от друга соответственно содержат в алкильных цепях от 4 до 13, предпочтительно от 8 до 12 атомов углерода. Пригодным эпоксидированным растительным маслом является, например, эпоксидированное соевое масло, которое может быть предоставлено, например, фирмой Galata-Chemicals (Лампертхайм, Германия). Пригодными являются также эпоксидированные моноалкиловые сложные эфиры жирных кислот, которые могут быть поставлены, например, фирмой PolyOne (США) под торговым названием reFlex™. Пригодные сложные эфиры циклогексан-1,4-дикарбоновых кислот независимо друг от друга соответственно содержат в алкильных цепях от 4 до 13, в частности, от 8 до 11 атомов углерода. Пригодным сложным эфиром циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты является, например, ди(2-этилгексил)циклогексан-1,4-дикарбоксилат.A suitable alkyl aralkyl ester of phthalic acid is, for example, benzyl butyl phthalate. Suitable trimellitic acid alkyl esters, independently of one another, preferably contain in the alkyl chains from 4 to 13 carbon atoms, in particular from 7 to 11 carbon atoms. Suitable alkyl esters of benzoic acid, independently of one another, preferably contain in the alkyl chains from 7 to 13 carbon atoms, in particular from 9 to 13 carbon atoms. Suitable alkyl esters of benzoic acid are, for example, isononyl benzoate, isodecyl benzoate or 2-propylheptyl benzoate. Suitable esters of dibenzoic acid and glycols are diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, tripropylene glycol dibenzoate and dibutylene glycol dibenzoate. Suitable monoesters of saturated monocarboxylic acids and saturated hydroxy monocarboxylic acids are, for example, esters of acetic acid, butyric acid, valeric acid or lactic acid. Suitable esters of unsaturated monocarboxylic acids are, for example, acrylic acid esters. Suitable saturated hydroxycarboxylic acid esters are, for example, malic acid esters. Suitable alkyl sulfonic acid esters preferably contain an alkyl radical of 8 to 22 carbon atoms. These include, for example, the phenyl or cresyl esters of pentadecyl sulfonic acid. Suitable isosorbide esters are isosorbide diesters, preferably esterified with carboxylic acids having 8-13 carbon atoms. Suitable phosphoric acid esters are tri-2-ethylhexylphosphate, trioctylphosphate, triphenylphosphate, isodecyldiphenylphosphate, bis (2-ethylhexyl) phenylphosphate and 2-ethylhexyldiphenylphosphate. In citric acid diesters and citric acid triesters, a hydroxyl group may be present in free or carboxylated, preferably acetylated form. The alkyl radicals of the acetylated citric acid triesters preferably independently of one another contain from 4 to 8 carbon atoms, in particular from 6 to 8 carbon atoms. Alkylpyrrolidone derivatives with alkyl radicals containing from 4 to 18 carbon atoms are suitable. Suitable 2,5-furandicarboxylic acid dialkyl esters, independently of one another, suitably contain from 7 to 13, preferably from 8 to 12, carbon atoms in the alkyl chains. Suitable 2,5-tetrahydrofurandicarboxylic acid dialkyl esters, independently of one another, suitably contain from 4 to 13, preferably from 8 to 12, carbon atoms in the alkyl chains. A suitable epoxidized vegetable oil is, for example, epoxidized soybean oil, which can be obtained, for example, from Galata-Chemicals (Lampertheim, Germany). Also suitable are epoxidized monoalkyl fatty acid esters, which can be supplied, for example, from PolyOne (USA) under the tradename reFlex ™. Suitable esters of cyclohexane-1,4-dicarboxylic acids, independently of one another, suitably contain in the alkyl chains from 4 to 13, in particular from 8 to 11, carbon atoms. A suitable ester of cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid is, for example, di (2-ethylhexyl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate.

Во всех рассмотренных выше случаях алкильные остатки соответственно могут быть неразветвленными или разветвленными и соответственно могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга. Пригодные и предпочтительные алкильные остатки приведены в указанных выше общих вариантах осуществления изобретения.In all the cases discussed above, the alkyl radicals, respectively, may be unbranched or branched and, accordingly, may be the same or may differ from each other. Suitable and preferred alkyl radicals are shown in the above general embodiments of the invention.

Содержание по меньшей мере одного другого пластификатора, отличающегося от соединений (I) и (II), в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции обычно составляет от 0 до 50% масс., предпочтительно от 0 до 40% масс., особенно предпочтительно от 0 до 30% масс., в частности, от 0 до 25% масс., соответственно в пересчете на суммарное количество по меньшей мере одного другого пластификатора и соединений (I) и (II) в пластифицирующей композиции. В случае присутствия другого пластификатора его предпочтительная концентрация в пересчете на суммарное количество по меньшей мере одного другого пластификатора и соединений (I) и (II) в пластифицирующей композиции составляет по меньшей мере 0,01% масс, предпочтительно по меньшей мере 0,1% масс.The content of at least one other plasticizer, different from compounds (I) and (II), in the plasticizing composition according to the invention is usually from 0 to 50% by weight, preferably from 0 to 40% by weight, particularly preferably from 0 to 30 % by weight, in particular from 0 to 25% by weight, respectively, based on the total amount of at least one other plasticizer and compounds (I) and (II) in the plasticizing composition. If another plasticizer is present, its preferred concentration based on the total amount of at least one other plasticizer and compounds (I) and (II) in the plasticizing composition is at least 0.01 wt%, preferably at least 0.1 wt% ...

В предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемая в изобретении пластифицирующая композиция не содержит других пластификаторов, отличающихся от соединений (I) и (II).In a preferred embodiment of the invention, the plasticizing composition according to the invention does not contain other plasticizers than compounds (I) and (II).

Содержание соединений общей формулы (I) в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции предпочтительно составляет от 10 до 99% масс., особенно предпочтительно от 30 до 95% масс., в частности, от 50 до 90% масс., соответственно в пересчете на общее количество соединений (I) и (II) в пластифицирующей композиции.The content of the compounds of general formula (I) in the plasticizing composition according to the invention is preferably from 10 to 99% by weight, particularly preferably from 30 to 95% by weight, in particular from 50 to 90% by weight, respectively based on the total amount compounds (I) and (II) in the plasticizing composition.

Содержание соединений общей формулы (II) в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции предпочтительно составляет от 1 до 90% масс., особенно предпочтительно от 5 до 70% масс., в частности, от 10 до 50% масс., соответственно в пересчете на общее количество соединений (I) и (II) в пластифицирующей композиции.The content of the compounds of general formula (II) in the plasticizing composition according to the invention is preferably from 1 to 90% by weight, particularly preferably from 5 to 70% by weight, in particular from 10 to 50% by weight, respectively based on the total amount compounds (I) and (II) in the plasticizing composition.

Массовое соотношение между соединениями общей формулы (II) и соединениями общей формулы (I) в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции предпочтительно находится в диапазоне от 1:100 до 10:1, особенно предпочтительно от 1:20 до 2:1, в частности, от 1:10 до 1:1.The weight ratio between the compounds of general formula (II) and compounds of general formula (I) in the plasticizing composition according to the invention is preferably in the range from 1: 100 to 10: 1, particularly preferably from 1:20 to 2: 1, in particular from 1:10 to 1: 1.

Формовочные массыMolding materials

Другим объектом настоящего изобретения является формовочная масса, содержащая по меньшей мере один полимер и указанную выше пластифицирующую композицию.Another object of the present invention is a molding composition containing at least one polymer and the above-mentioned plasticizing composition.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения содержащимся в формовочной массе полимером является термопластичный полимер.In a preferred embodiment of the invention, the polymer contained in the molding composition is a thermoplastic polymer.

В качестве термопластичных полимеров пригодны любые термопластично перерабатываемые полимеры. Подобные термопластичные полимеры, в частности, выбраны из группы, включающей:Suitable thermoplastic polymers are any thermoplastically processable polymer. Such thermoplastic polymers are, in particular, selected from the group consisting of:

- гомополимеры или сополимеры, содержащие звенья по меньшей мере одного мономера, выбранного из группы, включающей моноолефины с 2-10 атомами углерода (например, этилен или пропилен), 1,3-бутадиен, 2-хлор-1,3-бутадиен, сложные эфиры алкилкислот с 2-10 атомами углерода и винилового спирта, винилхлорид, винилиденхлорид, винилиденфторид, тетрафторэтилен, глицидилакрилат, глицидилметакрилат, акрилаты и метакрилаты, спиртовыми компонентами которых являются разветвленные и неразветвленные спирты с 1-10 атомами углерода, винилароматические соединения (например, стирол), акрилонитрил, метакрилонитрил, малеиновый ангидрид и α,β-этилен ненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты,- homopolymers or copolymers containing units of at least one monomer selected from the group consisting of monoolefins with 2-10 carbon atoms (for example, ethylene or propylene), 1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, complex esters of alkyl acids with 2-10 carbon atoms and vinyl alcohol, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylates and methacrylates, the alcohol components of which are branched and unbranched alcohols with 1-10 carbon atoms, , acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride and α, β-ethylene unsaturated monocarboxylic and dicarboxylic acids,

- гомополимеры и сополимеры винилацетатов,- homopolymers and copolymers of vinyl acetate,

- сложные поливиниловые эфиры,- complex polyvinyl ethers,

- поликарбонаты,- polycarbonates,

- сложные полиэфиры, например, полиалкилентерефталаты, полигидроксиалканоаты, полибутиленсукцинаты, полибутиленсукцинатадипаты,- polyesters, for example polyalkylene terephthalates, polyhydroxyalkanoates, polybutylene succinates, polybutylene succinate adipates,

- простые полиэфиры,- simple polyesters,

- полиэфиркетоны,- polyether ketones,

- термопластичные полиуретаны,- thermoplastic polyurethanes,

- полисульфиды,- polysulfides,

- полисульфоны,- polysulfones,

- полиэфирсульфоны,- polyethersulfones,

- сложные алкиловые эфиры целлюлозы,- complex alkyl ethers of cellulose,

а также смеси указанных полимеров.as well as mixtures of these polymers.

Следует упомянуть, например, полиакрилаты с одинаковыми или разными спиртовыми остатками, выбранными из группы, включающей спирты с 4-8 атомами углерода, в частности, бутанол, гексанол, октанол и 2-этил-гексанол, полиметилметакрилат, сополимеры метилметакрилата и бутил-акрилата, сополимеры акрилонитрила, бутадиена и стирола, этиленпропиленовые сополимеры, сополимеры этилена, пропилена и диена, полистирол, сополимеры стирола и акрилонитрила, сополимеры акрилонитрила, стирола и акрилового эфира, сополимеры стирола, бутадиена и метилметакрилата, сополимеры стирола и малеинового ангидрида, сополимеры стирола и метакриловой кислоты, полиоксиметилен, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилбутираль, поликапролактон, полигидроксимасляная кислота, полигидроксивалерьяновая кислота, полимолочная кислота, этилцеллюлоза, ацетат целлюлозы, пропионат целлюлозы или ацетобутират целлюлозы.Mention should be made, for example, of polyacrylates with the same or different alcohol residues selected from the group consisting of alcohols with 4-8 carbon atoms, in particular butanol, hexanol, octanol and 2-ethyl-hexanol, polymethyl methacrylate, copolymers of methyl methacrylate and butyl acrylate, copolymers of acrylonitrile, butadiene and styrene, ethylene propylene copolymers, copolymers of ethylene, propylene and diene, polystyrene, copolymers of styrene and acrylonitrile, copolymers of acrylonitrile, styrene and acrylic ether, copolymers of styrene and methyl methanol and styrene acrylate , polyoxymethylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polycaprolactone, polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, polylactic acid, ethylcellulose, cellulose acetate, cellulose propionate or cellulose acetate butyrate.

По меньшей мере одним термопластичным полимером, содержащимся в предлагаемой в изобретении формовочной массе, предпочтительно является поливинилхлорид, поливинилбутираль, гомополимеры и сополимеры винилацетата, гомополимеры и сополимеры стирола, полиакрилаты, термопластичные полиуретаны или полисульфиды.The at least one thermoplastic polymer contained in the molding composition according to the invention is preferably polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, vinyl acetate homopolymers and copolymers, styrene homopolymers and copolymers, polyacrylates, thermoplastic polyurethanes or polysulfides.

Другим объектом настоящего изобретения являются формовочные массы, содержащие по меньшей мере один эластомер и по меньшей мере одну указанную выше пластифицирующую композицию.Another object of the present invention is a molding composition containing at least one elastomer and at least one of the above-mentioned plasticizing composition.

Для достижения необходимых термопластичных свойств требуются разные количества пластификатора, которые зависят от термопластичного полимера или смеси термопластичных полимеров, содержащихся в формовочной массе. Для определения количества пластификатора может быть выполнено нескольких простых опытов. В случае если по меньшей мере один термопластичный полимер, содержащийся в предлагаемой в изобретении формовочной массе, не является поливинилхлоридом, содержание предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции в формовочной массе как правило составляет от 0,5 до 300 масс. ч., предпочтительно от 1,0 до 130 масс. ч., особенно предпочтительно от 2,0 до 100 масс. ч., соответственно на 100 масс. ч. каучука.To achieve the required thermoplastic properties, different amounts of plasticizer are required, which depend on the thermoplastic polymer or the mixture of thermoplastic polymers contained in the molding compound. Several simple tests can be performed to determine the amount of plasticizer. If at least one thermoplastic polymer contained in the molding composition according to the invention is not polyvinyl chloride, the content of the plasticizing composition according to the invention in the molding composition is generally from 0.5 to 300 wt. hours, preferably from 1.0 to 130 mass. hours, particularly preferably from 2.0 to 100 mass. hours, respectively, per 100 mass. h. rubber.

По меньшей мере одним термопластичным полимером, содержащимся в предлагаемой в изобретении формовочной массе, в частности, является поливинилхлорид.The at least one thermoplastic polymer contained in the molding composition according to the invention is in particular polyvinyl chloride.

Поливинилхлорид получают посредством гомополимеризации винилхлорида. Используемый согласно изобретению поливинилхлорид может быть получен, например, суспензионной полимеризацией, микросуспензионной полимеризацией, эмульсионной полимеризацией или полимеризацией в массе. Получение поливинилхлорида полимеризацией винилхлорида, а также получение и состав пластифицированного поливинилхлорида описаны, например, в справочнике Becker/Braun, Kunststf-Handbuch, том 2/1: Polyvinylchlorid, 2-е издание, издательство Carl Hanser, Мюнхен.Polyvinyl chloride is obtained by homopolymerization of vinyl chloride. The polyvinyl chloride used according to the invention can be obtained, for example, by suspension polymerization, microsuspension polymerization, emulsion polymerization or bulk polymerization. The preparation of polyvinyl chloride by the polymerization of vinyl chloride and the preparation and composition of plasticized polyvinyl chloride are described, for example, in Becker / Braun, Kunststf-Handbuch, volume 2/1: Polyvinylchlorid, 2nd edition, Carl Hanser, Munich.

Константа Фикентчера, которая характеризует молекулярную массу поливинилхлорида и которую определяют согласно стандарту DIN 53726, для пластифицированного согласно изобретению поливинилхлорида чаще всего находится в диапазоне от 57 до 90, предпочтительно от 61 до 85, в частности, от 64 до 80.The Fickentcher constant, which characterizes the molecular weight of polyvinyl chloride and which is determined according to DIN 53726, for the polyvinyl chloride plasticized according to the invention is most often in the range from 57 to 90, preferably from 61 to 85, in particular from 64 to 80.

В соответствии с изобретением содержание поливинилхлорида в смесях составляет от 20 до 95% масс., предпочтительно от 40 до 90% масс., в частности, от 45 до 85% масс.According to the invention, the content of polyvinyl chloride in the mixtures is from 20 to 95% by weight, preferably from 40 to 90% by weight, in particular from 45 to 85% by weight.

В случае если содержащимся в предлагаемых в изобретении формовочных массах термопластичным полимером является поливинилхлорид, общее содержание пластификаторов в формовочной массе составляет от 5 до 300 масс. ч., предпочтительно от 15 до 150 масс. ч., особенно предпочтительно от 30 до 120 масс. ч., соответственно на 100 масс. ч. каучука.If the thermoplastic polymer contained in the molding compositions according to the invention is polyvinyl chloride, the total content of plasticizers in the molding composition is from 5 to 300 wt. hours, preferably from 15 to 150 mass. hours, particularly preferably from 30 to 120 mass. hours, respectively, per 100 mass. h. rubber.

Другим объектом настоящего изобретения являются формовочные массы, содержащие эластомер и предлагаемую в изобретении пластифицирующую композицию.Another object of the present invention is a molding composition containing an elastomer and a plasticizing composition according to the invention.

Эластомером, содержащимся в предлагаемых в изобретении формовочных массах, может являться натуральный каучук, каучук, получаемый синтетическим методом, или смеси каучуков того и другого типа. К предпочтительным синтетическим каучукам относится, например, изопреновый каучук, бутадиен-стирольный каучук, бутадиеновый каучук, бутадиен-нитрильный каучук или хлоропреновый каучук.The elastomer contained in the molding compositions according to the invention can be natural rubber, synthetic rubber or mixtures of both types of rubbers. Preferred synthetic rubbers include, for example, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, nitrile butadiene rubber or chloroprene rubber.

Предпочтительными являются каучуки или смеси каучуков, способные вулканизоваться серой.Sulfur-curable rubbers or rubber mixtures are preferred.

В соответствии с настоящим изобретением содержание эластомера в предлагаемых в изобретении формовочных массах составляет от 20 до 95% масс., предпочтительно от 45 до 90% масс., в частности, от 50 до 85% масс., соответственно в пересчете на общую массу формовочной массы.According to the present invention, the elastomer content of the molding compositions according to the invention is 20 to 95 wt%, preferably 45 to 90 wt%, in particular 50 to 85 wt%, respectively, based on the total weight of the molding material. ...

В соответствии с настоящим изобретением формовочные массы, которые содержат по меньшей мере один эластомер, помимо указанных выше компонентов могут содержать другие пригодные добавки. Так, например, они могут содержать усиливающие наполнители, в частности, сажу или диоксид кремния, другие наполнители, в частности, фенольные смолы, вулканизующие или сшивающие агенты, ускорители вулканизации или сшивания, активаторы, масла различных типов, противостарители и другие добавки, которые примешивают, например, в шинные или резиновые смеси.In accordance with the present invention, molding materials which contain at least one elastomer may contain other suitable additives in addition to the above components. For example, they may contain reinforcing fillers, in particular carbon black or silica, other fillers, in particular phenolic resins, vulcanizing or crosslinking agents, vulcanization or crosslinking accelerators, activators, oils of various types, antioxidants and other additives that mix , for example, in tire or rubber compounds.

В случае если полимером, содержащимся в предлагаемых в изобретении формовочных массах, является эластомер, в частности, каучук, содержание указанной выше предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции в формовочной массе составляет от 1,0 до 60 масс. ч., предпочтительно от 2,0 до 40 масс. ч., особенно предпочтительно от 3,0 до 30 масс. ч. соответственно на 100 масс. ч. каучука.If the polymer contained in the molding compositions according to the invention is an elastomer, in particular rubber, the content of the aforementioned plasticizing composition according to the invention in the molding composition is from 1.0 to 60 wt. hours, preferably from 2.0 to 40 mass. hours, particularly preferably from 3.0 to 30 mass. hours, respectively, per 100 mass. h. rubber.

Кроме того, под полимером, содержащимся в предлагаемых в изобретении формовочных массах, могут подразумеваться смеси поливинилхлорида с эластомером. Соответствующие пригодные и предпочтительные эластомеры приведены выше. Содержание эластомера в подобных смесях полимеров обычно составляет от 1 до 50% масс., предпочтительно от 3 до 40% масс., в частности, от 5 до 30% масс.In addition, the polymer contained in the molding compositions according to the invention can be understood to mean mixtures of polyvinyl chloride with an elastomer. Suitable and preferred elastomers are listed above. The content of elastomer in such polymer mixtures is usually from 1 to 50% by weight, preferably from 3 to 40% by weight, in particular from 5 to 30% by weight.

Количество предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции в подобных формовочных массах, необходимое для достижения заданных свойств, может сильно колебаться в зависимости от содержания эластомера в смеси полимеров.The amount of the inventive plasticizing composition in such molding compositions required to achieve the desired properties can vary greatly depending on the elastomer content of the polymer blend.

Содержание предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции в подобных формовочных массах обычно находится в диапазоне от 0,5 до 300 масс. ч., предпочтительно от 1,0 до 150 масс. ч., особенно предпочтительно от 2,0 до 120 масс. ч. соответственно на 100 масс. ч. каучука.The content of the plasticizing composition according to the invention in such molding compositions is usually in the range from 0.5 to 300 wt. hours, preferably from 1.0 to 150 mass. hours, particularly preferably from 2.0 to 120 mass. hours, respectively, per 100 mass. h. rubber.

Добавки к формовочным массамAdditives to molding materials

В соответствии с настоящим изобретением в формовочных массах, содержащих по меньшей мере один термопластичный полимер, могут присутствовать другие пригодные добавки. Примерами подобных добавок являются стабилизаторы, внутренние смазки, наполнители, пигменты, огнезащитные средства, светостабилизаторы, порообразователи, полимерные технологические добавки, средства для повышения ударопрочности, оптические осветлители, антистатические средства или биостабилизаторы.In accordance with the present invention, other suitable additives may be present in molding materials containing at least one thermoplastic polymer. Examples of such additives are stabilizers, internal lubricants, fillers, pigments, flame retardants, light stabilizers, blowing agents, polymer processing aids, impact enhancers, optical brighteners, antistatic agents, or biostabilizers.

Ниже некоторые пригодные добавки рассмотрены более подробно. Соответствующие примеры не ограничивают перечень добавок, которые можно использовать в предлагаемых в изобретении формовочных массах, а служат только для пояснения. Все относящиеся к содержанию данные указаны в массовых процентах (% масс.) в пересчете на общую формовочную массу.Some useful additives are discussed in more detail below. The corresponding examples do not limit the list of additives that can be used in the molding compositions according to the invention, but serve for illustrative purposes only. All content-related data are stated in weight percent (% wt.) Based on the total molding weight.

В качестве стабилизаторов можно использовать любые обычные стабилизаторы поливинилхлорида в твердой или жидкой форме, например, обычные кальций/цинковые, барий/цинковые, свинцовые или оловянные стабилизатора, а также связывающие кислоты слоистые силикаты.As stabilizers, any conventional PVC stabilizers in solid or liquid form can be used, for example, conventional calcium / zinc, barium / zinc, lead or tin stabilizers, as well as acid-binding layered silicates.

Содержание стабилизаторов в предлагаемых в изобретении формовочных массах может составлять от 0,05 до 7%, предпочтительно от 0,1 до 5%, особенно предпочтительно от 0,2 до 4%, в частности, от 0,5 до 3%.The content of stabilizers in the molding compositions according to the invention can be from 0.05 to 7%, preferably from 0.1 to 5%, particularly preferably from 0.2 to 4%, in particular from 0.5 to 3%.

Внутренние смазки уменьшают прилипание подлежащих переработке полимеров к металлическим поверхностям и противодействуют возникающим при смешивании, пластификации и формовании силам трения.Internal lubricants reduce the adhesion of the polymer to be processed to metal surfaces and counteract frictional forces during mixing, plasticization and molding.

В качестве внутренней смазки предлагаемые в изобретении формовочные массы могут содержать любые добавки подобного типа, обычно используемые для переработки полимеров. Возможным является, например, использование углеводородов, в частности, масел, парафинов и полиэтиленовых восков, жирных спиртов с 6-20 атомами углерода, кетонов, карбоновых кислот, в частности, жирных кислот и монтановой кислоты, окисленного полиэтиленового воска, солей металлов с карбоновыми кислотами, амидов карбоновых кислот, сложных эфиров карбоновой кислоты, например, со спиртами (этанолом, жирными спиртами, глицерином, этандиолом, пентаэритритом) и длинноцепными карбоновыми кислотами в качестве кислотного компонента.As an internal lubricant, the molding compositions according to the invention can contain any additives of a similar type commonly used for processing polymers. It is possible, for example, the use of hydrocarbons, in particular oils, paraffins and polyethylene waxes, fatty alcohols with 6-20 carbon atoms, ketones, carboxylic acids, in particular, fatty acids and montanic acid, oxidized polyethylene wax, metal salts with carboxylic acids , carboxylic acid amides, carboxylic acid esters, for example, with alcohols (ethanol, fatty alcohols, glycerol, ethanediol, pentaerythritol) and long-chain carboxylic acids as the acidic component.

Содержание внутренней смазки в предлагаемых в изобретении формовочных массах может составлять от 0,01 до 10%, предпочтительно от 0,05 до 5%, особенно предпочтительно от 0,1 до 3%, в частности, от 0,2 до 2%.The content of internal lubricant in the molding compositions according to the invention can be from 0.01 to 10%, preferably from 0.05 to 5%, particularly preferably from 0.1 to 3%, in particular from 0.2 to 2%.

Наполнители прежде всего оказывают положительное воздействие на прочность пластифицированного поливинилхлорида при сжатии, растяжении и изгибе, а также на его твердость и теплостойкость.Fillers primarily have a positive effect on the strength of plasticized polyvinyl chloride in compression, tension and bending, as well as its hardness and heat resistance.

В соответствии с настоящим изобретением формовочные массы могут содержать также наполнители, например, сажу и другие неорганические наполнители, в частности, природные карбонаты кальция, например, мел, известняк и мрамор, синтетические карбонаты кальция, доломит, силикаты, кремниевую кислоту, песок, диатомовую землю, алюмосиликаты, например, каолин, слюду или полевой шпат. Предпочтительно использованию в качестве наполнителей подлежат карбонаты кальция, мел, доломит, каолин, силикаты, тальк или сажа.In accordance with the present invention, the molding materials can also contain fillers, for example, carbon black and other inorganic fillers, in particular natural calcium carbonates, for example, chalk, limestone and marble, synthetic calcium carbonates, dolomite, silicates, silicic acid, sand, diatomaceous earth , aluminosilicates such as kaolin, mica or feldspar. Preferably calcium carbonates, chalk, dolomite, kaolin, silicates, talc or carbon black are to be used as fillers.

Содержание наполнителей в предлагаемых в изобретении формовочных массах может составлять от 0,01 до 80%, предпочтительно от 0,1 до 60%, особенно предпочтительно от 0,5 до 50%, в частности, от 1 до 40%.The filler content of the molding compositions according to the invention can be from 0.01 to 80%, preferably from 0.1 to 60%, particularly preferably from 0.5 to 50%, in particular from 1 to 40%.

Предлагаемые в изобретении формовочные массы могут содержать также пигменты, что позволяет адаптировать полученный конечный продукт к различным возможным сферам использования.The molding compositions according to the invention can also contain pigments, which makes it possible to adapt the final product obtained to various possible applications.

В соответствии с настоящим изобретением можно использовать как неорганические, так и органические пигменты. В качестве неорганических пигментов можно использовать, например, кобальтовые пигменты, в частности, CoO/Al₂O₃, и хромовые пигменты, например, Cr₂O₃. Пригодными органическими пигментами являются, например, моноазопигменты, конденсированные азопигменты, азометиновые пигменты, антрахиноновые пигменты, хинакридоны, фталоцианиновые пигменты и диоксазиновые пигменты.In accordance with the present invention, both inorganic and organic pigments can be used. As inorganic pigments can be used, for example, cobalt pigments, in particular CoO / Al ₂ O ₃ , and chromium pigments, for example Cr ₂ O ₃ . Suitable organic pigments are, for example, monoazo pigments, condensed azo pigments, azomethine pigments, anthraquinone pigments, quinacridones, phthalocyanine pigments and dioxazine pigments.

Содержание пигментов в предлагаемых в изобретении формовочных массах может составлять от 0,01 до 10%, предпочтительно от 0,05 до 5%, особенно предпочтительно от 0,1 до 3%, в частности, от 0,5 до 2%.The pigment content of the molding compositions according to the invention can be from 0.01 to 10%, preferably from 0.05 to 5%, particularly preferably from 0.1 to 3%, in particular from 0.5 to 2%.

Для уменьшения склонности к воспламенению и дымообразованию при сгорании предлагаемые в изобретении формовочные массы могут содержать также огнезащитные средства.In order to reduce the tendency to ignite and generate smoke during combustion, the molding compositions according to the invention can also contain flame retardants.

В качестве огнезащитных средств можно использовать, например, триоксид сурьмы, фосфатный эфир, хлорпарафин, гидроксид алюминия и соединения бора.As flame retardants, for example, antimony trioxide, phosphate ester, chlorinated paraffin wax, aluminum hydroxide and boron compounds can be used.

Содержание огнезащитных средств в предлагаемых в изобретении формовочных массах может составлять от 0,01 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 8%, особенно предпочтительно от 0,2 до 5%, в частности, от 0,5 до 2%.The content of flame retardants in the molding compositions according to the invention can be from 0.01 to 10%, preferably from 0.1 to 8%, particularly preferably from 0.2 to 5%, in particular from 0.5 to 2%.

Для защиты изделий, выполненных из предлагаемых в изобретении формовочных масс, от повреждения участков поверхности под влиянием света формовочные массы могут содержать также светостабилизаторы, например, УФ-абсорберы.In order to protect articles made of the molding compositions according to the invention against damage to surface areas under the influence of light, the molding compositions can also contain light stabilizers, for example UV absorbers.

В качестве светостабилизаторов в соответствии с настоящим изобретением можно использовать, например, гидроксибензофеноны, гидроксифенилбензотриазолы, цианоакрилаты или так называемые стерически затрудненные амины, например, производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина.As light stabilizers in accordance with the present invention, for example, hydroxybenzophenones, hydroxyphenylbenzotriazoles, cyanoacrylates or so-called hindered amines, for example 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives, can be used.

Содержание светостабилизаторов, например, УФ-абсорберов, в предлагаемых в изобретении формовочных массах может составлять от 0,01 до 7%, предпочтительно от 0,1 до 5%, особенно предпочтительно от 0,2 до 4%, в частности, от 0,5 до 3%.The content of light stabilizers, for example UV absorbers, in the molding compositions according to the invention can be from 0.01 to 7%, preferably from 0.1 to 5%, particularly preferably from 0.2 to 4%, in particular from 0, 5 to 3%.

Получение соединений общей формулы (1)Obtaining compounds of general formula (1)

Предлагаемые в изобретении полиэфирные пластификаторы получают технически известными методами, например, описанной в европейском патенте ЕР 1423476 В1 этерификацией алифатических дикарбоновых кислот диолами в присутствии монокарбоновой кислоты, образующей концевую группу. Длину цепей, соответственно среднюю молекулярную массу полиэфирных пластификаторов можно регулировать посредством варьирования соотношения между подаваемыми дикарбоновыми кислотами и двухатомными спиртами.The polyester plasticizers according to the invention are prepared by technically known methods, for example, as described in EP 1423476 B1, by esterification of aliphatic dicarboxylic acids with diols in the presence of an end group-forming monocarboxylic acid. The chain length or the average molecular weight of the polyester plasticizers can be controlled by varying the ratio between the supplied dicarboxylic acids and dihydric alcohols.

Дикарбоновыми кислотами, используемыми для получения полиэфирных пластификаторов общей формулы (I), предпочтительно являются неразветвленные или разветвленные алкилдикарбоновые кислоты с 2-6 атомами углерода, особенно предпочтительно неразветвленные алкилдикарбоновые кислоты с 2-5 атомами углерода. Дикарбоновыми кислотами, используемыми для получения полиэфирных пластификаторов общей формулы (I), в частности, являются глутаровая кислота и/или адипиновая кислота, в особенности адипиновая кислота.The dicarboxylic acids used for the preparation of the polyester plasticizers of general formula (I) are preferably linear or branched alkyldicarboxylic acids having 2-6 carbon atoms, particularly preferably unbranched alkyldicarboxylic acids having 2-5 carbon atoms. The dicarboxylic acids used for the preparation of the polyester plasticizers of general formula (I) are in particular glutaric acid and / or adipic acid, in particular adipic acid.

Диолами, используемыми для получения полиэфирных пластификаторов общей формулы (I), предпочтительно являются неразветвленные или разветвленные алкилдиолы с 2-8 атомами углерода, например, 1,2-этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2-бутандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,2-пентандиол, 1,3-пентандиол, 2-метил-1,3-пентандиол, 2,2-ди-метил-1,3-пентандиол, 1,4-пентандиол, 1.5-пентандиол, 1,2-гександиол, 1,3-гександиол, 1,4-гександиол, 1,5-гександиол, 1,6-гександиол или смеси указанных диолов. Особенно предпочтительными являются неразветвленные или разветвленные алкандиолы с 2-5 атомами углерода. Диолами, используемыми для получения полиэфирных пластификаторов общей формулы (I), в частности, являются 1,2-пропандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол или смеси указанных диолов.The diols used for the preparation of polyester plasticizers of general formula (I) are preferably straight or branched alkyldiols with 2-8 carbon atoms, for example 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2- butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 2-methyl-1,3-pentanediol, 2,2-di-methyl-1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1.5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,3-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, or mixtures of these diols. Unbranched or branched C2-5 alkanediols are particularly preferred. The diols used for the preparation of polyester plasticizers of general formula (I) are, in particular, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol or mixtures of these diols ...

Предлагаемые в изобретении полиэфирные пластификаторы общей формулы (I) в качестве завершающей цепь монокарбоновой кислоты предпочтительно содержат уксусную кислоту, пропионовую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, н-нонановую кислоту, изононановую кислоту, н-декановую кислоту или 2-пропилгептановую кислоту, особенно предпочтительно уксусную кислоту.The polyester plasticizers of the general formula (I) according to the invention preferably comprise acetic acid, propionic acid, 2-ethylhexanoic acid, n-nonanoic acid, isononanoic acid, n-decanoic acid or 2-propylheptanoic acid as the terminal chain of the monocarboxylic acid, particularly preferably acetic acid acid.

Предлагаемая в изобретении пластифицирующая композиция особенно предпочтительно содержит соединение общей формулы (I), для получения которого используют следующие исходные вещества:The plasticizing composition according to the invention particularly preferably contains a compound of the general formula (I), for the preparation of which the following starting materials are used:

- адипиновую кислоту, 1,2-пропандиол и уксусную кислоту,- adipic acid, 1,2-propanediol and acetic acid,

- адипиновую кислоту, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол и уксусную кислоту.- adipic acid, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol and acetic acid.

В качестве катализаторов этерификации, как правило, используют принятые для этого катализаторы, например, минеральные кислоты, в частности, серную кислоту или фосфорную кислоту; органические сульфокислоты, в частности, метансульфокислоту или п-толуолсульфокислоту; амфотерные катализаторы, в частности, соединения титана, олова(1\/) или циркония, например, тетраалкоксититаны, в частности, тетрабутоксититан, и оксид олова(1\/). Катализатор этерификации используют в эффективном количестве, которое обычно находится в диапазоне от 0,05 до 10% масс., предпочтительно от 0,1 до 5% масс., соответственно в пересчете на сумму кислотного компонента (или ангидрида) и спиртового компонента. Другие подробности осуществления этерификации приведены, например, в патентах США US 6,310,235 и US 5,324,853, а также в немецких заявках на патент DE-A 2612355 (Derwent Abstract Nr. DW 77-72638 Y) и DE-A 1945359 (Derwent Abstract Nr. DW 73-27151 U). Указанные документы в полном объеме следует считать соответствущими ссылками.As catalysts for esterification, as a rule, used catalysts accepted for this, for example, mineral acids, in particular sulfuric acid or phosphoric acid; organic sulfonic acids, in particular methanesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid; amphoteric catalysts, in particular titanium, tin (1 \ /) or zirconium compounds, for example, tetraalkoxytitanes, in particular tetrabutoxytitanium, and tin oxide (1 \ /). The esterification catalyst is used in an effective amount which is usually in the range from 0.05 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 5% by weight, respectively, based on the sum of the acid component (or anhydride) and the alcohol component. Further details of the implementation of the esterification are given, for example, in US patents US 6,310,235 and US 5,324,853, as well as in German patent applications DE-A 2612355 (Derwent Abstract Nr. DW 77-72638 Y) and DE-A 1945359 (Derwent Abstract Nr. DW 73-27151 U). These documents in their entirety should be considered as relevant references.

Этерификацию, как правило, можно осуществлять при атмосферном давлении, а также при пониженном или повышенном давлении. Этерификацию предпочтительно осуществляют при атмосферном или пониженном давлении.Esterification can generally be carried out at atmospheric pressure as well as under reduced or elevated pressure. Esterification is preferably carried out at atmospheric or reduced pressure.

Этерификацию можно осуществлять без добавления растворителя или в присутствии органического растворителя.The esterification can be carried out without the addition of a solvent or in the presence of an organic solvent.

В случае если этерификацию осуществляют в присутствии растворителя, предпочтительному использованию подлежит инертный в условиях реакции органический растворитель. К подобным растворителям относятся, например, алифатические углеводороды, галогенированные алифатические углеводороды, ароматические и замещенные ароматические углеводороды или простые эфиры. Растворитель предпочтительно выбран из группы, включающей пентан, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир, циклогексан, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензолы, дибутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и их смеси.If the esterification is carried out in the presence of a solvent, an organic solvent which is inert under the reaction conditions is preferably used. Such solvents include, for example, aliphatic hydrocarbons, halogenated aliphatic hydrocarbons, aromatic and substituted aromatic hydrocarbons or ethers. The solvent is preferably selected from the group consisting of pentane, hexane, heptane, ligroin, petroleum ether, cyclohexane, dichloromethane, trichloromethane, tetrachloromethane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzenes, dibutyl ether, tetrahydrofuran and mixtures of them, dioxin.

Этерификацию обычно осуществляют в температурном интервале от 50 до 250°С.Esterification is usually carried out in the temperature range from 50 to 250 ° C.

В случае если катализатором этерификации является органическая или минеральная кислота, этерификацию обычно осуществляют в температурном интервале от 50 до 160°С.If the catalyst for the esterification is an organic or mineral acid, the esterification is usually carried out in the temperature range from 50 to 160 ° C.

В случае если катализатором этерификации является амфотерный катализатор, этерификацию обычно осуществляют в температурном интервале от 100 до 250°С.If the esterification catalyst is an amphoteric catalyst, the esterification is usually carried out in the temperature range from 100 to 250 ° C.

Этерификацию можно осуществлять в отсутствие или в присутствии инертного газа. Под инертным газом, как правило, подразумевается газ, который в данных условиях реакции не реагирует с участвующими в реакции эдуктами, реагентами, растворителями или образующимися продуктами.The esterification can be carried out in the absence or presence of an inert gas. An inert gas is generally understood to mean a gas that, under the given reaction conditions, does not react with the reactants, reagents, solvents or resulting products participating in the reaction.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения в реактор загружают, например, двухосновную кислоту, двухатомный спирт и монокислоту, а также используемый в качестве катализатора этерификации изопропилбутилтитанат, реагенты нагревают сначала до температуры от 100 до 150°С и гомогенизируют посредством перемешивания. При этом отгоняется основная часть выделяющейся при этерификации воды, которую дистилляционно отделяют при температурах выше 100°С. Затем реакционную смесь при нормальном давлении нагревают до температуры от 200 до 300°С. Значительную часть избыточных отогнанных спиртовых компонентов выделяют из азеотропной смеси с водой и возвращают в реактор. Реакционную смесь продолжают нагревать при температуре от 200 до 300°С, устанавливают вакуум в диапазоне от 0 до 500 мбар и посредством пропускания азота из реакционной смеси удаляют остальную реакционную воду. Реакционную смесь перемешивают под вакуумом при пропускании азота и температуре от 200 до 300°С до тех пор, пока кислотное число реакционной смеси не составит менее 2 мг КОН/г. Затем реакционную смесь охлаждают до температуры от 120 до 160°С и добавляют монокислоту. После этого вновь устанавливают вакуум и удаляют избыточную кислоту. Продукт реакции фильтруют при температуре от 50 до 150°С.In a preferred embodiment of the invention, for example, diacid, dihydric alcohol and monoacid and isopropyl butyl titanate used as esterification catalyst are charged into the reactor, the reactants are first heated to a temperature of from 100 to 150 ° C and homogenized by stirring. In this case, the main part of the water released during the esterification is distilled off, which is separated by distillation at temperatures above 100 ° C. The reaction mixture is then heated under normal pressure to a temperature of 200 to 300 ° C. A significant part of the excess distilled off alcohol components is separated from the azeotropic mixture with water and returned to the reactor. The reaction mixture is heated at a temperature of 200 to 300 ° C., a vacuum is set in the range of 0 to 500 mbar and the remaining water of the reaction is removed from the reaction mixture by passing nitrogen. The reaction mixture is stirred under vacuum while passing nitrogen and a temperature from 200 to 300 ° C until the acid number of the reaction mixture is less than 2 mg KOH / g. Then the reaction mixture is cooled to a temperature of from 120 to 160 ° C and the monoacid is added. Thereafter, the vacuum is re-established and the excess acid is removed. The reaction product is filtered at a temperature of from 50 to 150 ° C.

Используемые для получения соединений общей формулы (I) алифатические дикарбоновые кислоты, диолы и одноосновные карбоновые кислоты могут быть приобретены в торговле или получены известными из литературы методами синтеза.The aliphatic dicarboxylic acids, diols and monobasic carboxylic acids used for the preparation of the compounds of general formula (I) can be obtained commercially or by synthetic methods known from the literature.

В качестве полиэфирных пластификаторов общей формулы (I) можно использовать также коммерчески доступные пластификаторы в виде сложных полиэфиров. Пригодными коммерчески доступными пластификаторами подобного типа являются, например, продукты Palamoll® 632 и Palamoll® 646, поставляемые фирмой BASF SE (Людвигсхафен).Commercially available polyester plasticizers can also be used as polyester plasticizers of general formula (I). Suitable commercially available plasticizers of this type are, for example, Palamoll® 632 and Palamoll® 646, available from BASF SE (Ludwigshafen).

Соединения общей формулы (II)Compounds of general formula (II)

Соединения общей формулы (II) могут быть приобретены в торговле или синтезированы известными из уровня техники методами, например, методом, описанным в европейском патенте ЕР 1171413 В1.Compounds of general formula (II) can be obtained commercially or synthesized by methods known from the prior art, for example, by the method described in EP 1171413 B1.

Сложноэфирные соединения общей формулы (II), как правило, получают этерификацией соответствующих алифатических дикарбоновых кислот соответствующими алифатическими спиртами, которую осуществляют обычными известными специалистам методами, указанными выше при описании получения соединений общей формулы (I). Речь при этом идет о превращении по меньшей мере одного спиртового компонента, выбранного из группы, включающей спирты R²-OH, соответственно R³-OH, с дикарбоновой кислотой общей формулы HO-C(=О)-Z-C(=О)-OH или пригодным производным указанной кислоты. Пригодными производными являются, например, галоидангидриды кислот и ангидриды кислот. Предпочтительным галоидангидридом кислоты является хлорангидрид кислоты.The ester compounds of the general formula (II) are generally prepared by esterification of the corresponding aliphatic dicarboxylic acids with the corresponding aliphatic alcohols, which is carried out by the usual methods known to those skilled in the art described above in the preparation of the compounds of the general formula (I). We are talking here about the conversion of at least one alcohol component selected from the group consisting of alcohols R ² -OH, respectively R ³ -OH, with a dicarboxylic acid of the general formula HO-C (= O) -ZC (= O) -OH or a suitable derivative of said acid. Suitable derivatives are, for example, acid halides and acid anhydrides. The preferred acid halide is acid chloride.

Сложноэфирные соединения общей формулы (II) можно получать также переэтерификацией сложных эфиров, отличающихся от сложных эфиров общей формулы (II), которую осуществляют соответствующими алифатическими спиртами обычными известными специалистам методами. Речь при этом идет о превращении сложных диалкиловых эфиров с 1-4 атомами углерода в алкиле, в частности, диметиловых или диэтиловых сложных эфиров дикарбоновых кислот формулы HO-C(=О)-Z-C(=О)-OH, по меньшей мере с одним спиртом R²-OH, соответственно R³-OH, или смесями этих спиртов, осуществляемом в присутствии пригодного катализатора переэтерификации.The ester compounds of the general formula (II) can also be obtained by transesterification of esters other than those of the general formula (II), which is carried out with the corresponding aliphatic alcohols by conventional methods known to those skilled in the art. We are talking here about the conversion of dialkyl esters with 1-4 carbon atoms in alkyl, in particular, dimethyl or diethyl esters of dicarboxylic acids of the formula HO-C (= O) -ZC (= O) -OH, with at least one alcohol R ² -OH, respectively R ³ -OH, or mixtures of these alcohols, carried out in the presence of a suitable transesterification catalyst.

Пригодными катализаторами переэтерификации являются соединения, обычно используемые для катализа реакции переэтерификации, которые чаще всего используют также и для катализа реакций этерификации. К ним относятся, например, минеральные кислоты, в частности, серная кислота и фосфорная кислота; органические сульфокислоты, в частности, метансульфокислота и п-толуолсульфокислота; или особые металлические катализаторы, выбранные из группы, включающей соединения олова(IV), например, дикарбоксилаты диалкилолова, в частности, диацетат дибутилолова, алкоксиды триалкилолова, моноалкильные соединения олова, например, монобутилдиоксид олова, соли олова, в частности, ацетат олова, или оксиды олова; из группы, включающей титановые катализаторы, мономерные титанаты, полимерные титанаты и хелатные комплексы титана, в частности, тетраэтилортотитанат, тетрапропилортотитанат, тетрабутилортотитанат, триэтаноламинтитанат; из группы, включающей циркониевые катализаторы, цирконаты и хелатные комплексы циркония, в частности, тетрапропилцирконат, тетрабутилцирконат, триэтаноламинцирконат; из группы, включающей литиевые катализаторы, например, соли лития и алкоксиды лития; или ацетилацетонат алюминия(III), ацетилацетонат хрома(III), ацетилацетонат железа(III), ацетилацетонат кобальта(II), ацетилацетонат никеля(II) и ацетилацетонат цинка(II).Suitable catalysts for the transesterification are compounds commonly used to catalyze the transesterification reaction, which are most often also used to catalyze esterification reactions. These include, for example, mineral acids such as sulfuric acid and phosphoric acid; organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid; or special metal catalysts selected from the group consisting of tin (IV) compounds, for example, dialkyltin dicarboxylates, in particular dibutyltin diacetate, trialkyltin alkoxides, monoalkyl tin compounds, for example, monobutyl tin dioxide, tin salts, in particular, tin acetate, or oxides tin; from the group consisting of titanium catalysts, monomeric titanates, polymer titanates and titanium chelate complexes, in particular tetraethyl orthotitanate, tetrapropyl orthotitanate, tetrabutyl orthotitanate, triethanolamine titanate; from the group consisting of zirconium catalysts, zirconates and zirconium chelate complexes, in particular tetrapropyl zirconate, tetrabutyl zirconate, triethanolamine zirconate; from the group consisting of lithium catalysts, for example, lithium salts and lithium alkoxides; or aluminum (III) acetylacetonate, chromium (III) acetylacetonate, iron (III) acetylacetonate, cobalt (II) acetylacetonate, nickel (II) acetylacetonate and zinc (II) acetylacetonate.

Количество используемого катализатора переэтерификации составляет от 0,05 до 5% масс., предпочтительно от 0,10 до 1% масс. Реакционную смесь предпочтительно нагревают до температуры ее кипения, в связи с чем температура реакции в зависимости от реагентов находится в интервале от 20°С до 200°С.The amount of the transesterification catalyst used is 0.05 to 5 wt%, preferably 0.10 to 1 wt%. The reaction mixture is preferably heated to its boiling point, whereby the reaction temperature, depending on the reagents, is in the range from 20 ° C to 200 ° C.

Переэтерификацию можно осуществлять при атмосферном давлении, а также при пониженном или повышенном давлении. Переэтерификацию предпочтительно осуществляют под давлением от 0,001 до 200 бар, особенно предпочтительно от 0,01 до 5 бар. Для смещения равновесия реакции переэтерификации предпочтительно непрерывно отгоняют отщепляемый при переэтерификации низкокипящий спирт. Необходимая для этого дистилляционная колонна как правило непосредственно соединена с реактором переэтерификации, предпочтительно смонтирована непосредственно на нем. В случае использования нескольких последовательно соединенных реакторов переэтерификации каждый из них может быть снабжен дистилляционной колонной, или возможен вариант, в соответствии с которым испаряющуюся смесь спиртов предпочтительно из последних реакторов каскада реакторов переэтерификации через один или несколько сборных трубопроводов направляют в дистилляционную колонну. Регенерированный при подобной дистилляции высококипящий спирт предпочтительно возвращают на переэтерификацию.The transesterification can be carried out at atmospheric pressure as well as under reduced or elevated pressure. The transesterification is preferably carried out at a pressure of 0.001 to 200 bar, particularly preferably 0.01 to 5 bar. In order to shift the equilibrium of the transesterification reaction, the low-boiling alcohol which is removed during the transesterification is preferably continuously distilled off. The distillation column required for this is usually directly connected to the transesterification reactor, preferably mounted directly on it. In the case of using several series-connected transesterification reactors, each of them can be equipped with a distillation column, or it is possible that the evaporated mixture of alcohols, preferably from the last reactors of the cascade of transesterification reactors, is sent to the distillation column through one or more collection lines. The high boiling point alcohol recovered from such a distillation is preferably recycled to transesterification.

В случае использования амфотерного катализатора его выделение в общем случае реализуют посредством гидролиза и последующего отделения образующегося оксида металла, например, фильтрованием. По завершении реакции катализатор предпочтительно гидролизуют посредством промывки водой и выпавший в осадок оксид металла отфильтровывают. Фильтрат при необходимости можно подвергать дополнительной переработке для выделения и/или очистки продукта. Предпочтительным является дистилляционное выделение продукта.In the case of using an amphoteric catalyst, its isolation is generally carried out by hydrolysis and subsequent separation of the formed metal oxide, for example, by filtration. After completion of the reaction, the catalyst is preferably hydrolyzed by washing with water and the precipitated metal oxide is filtered off. The filtrate can be further processed if necessary to isolate and / or purify the product. Distillation recovery of the product is preferred.

Переэтерификацию сложных диалкиловых эфиров с 1-4 атомами углерода в алкиле, в частности, диметиловых или диэтиловых сложных эфиров дикарбоновых кислот формулы HO-C(=O)-Z-C(=O)-OH, по меньшей мере одним спиртом R²-OH, соответственно R³-OH или смесями этих спиртов предпочтительно осуществляют в присутствии по меньшей мере одного алкоголята титана(IV). Предпочтительными алкоголятами титана(IV) являются тетрапропоксититан, тетрабутоксититан или их смеси. Спиртовой компонент предпочтительно используют по меньшей мере в удвоенном стехиометрическом количестве по отношению к используемым сложным диалкиловым эфирам с 1-4 атомами углерода в алкиле.Transesterification of dialkyl esters with 1-4 carbon atoms in alkyl, in particular dimethyl or diethyl esters of dicarboxylic acids of the formula HO — C (= O) —ZC (= O) —OH, with at least one alcohol R ² —OH, respectively R ³ —OH or mixtures of these alcohols are preferably carried out in the presence of at least one titanium (IV) alcoholate. Preferred titanium (IV) alcoholates are tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, or mixtures thereof. The alcohol component is preferably used in at least twice the stoichiometric amount relative to the C 1-4 dialkyl esters used in the alkyl.

Переэтерификацию можно осуществлять в отсутствие или в присутствии добавляемого органического растворителя. Переэтерификацию предпочтительно осуществляют в присутствии инертного органического растворителя. Пригодные органические растворители указаны выше при рассмотрении этерификации. К ним относятся прежде всего толуол и тетрагидрофуран.The transesterification can be carried out in the absence or presence of an added organic solvent. The transesterification is preferably carried out in the presence of an inert organic solvent. Suitable organic solvents are indicated above when considering esterification. These include primarily toluene and tetrahydrofuran.

Температура переэтерификации предпочтительно составляет от 50 до 200°С.The transesterification temperature is preferably 50 to 200 ° C.

Переэтерификацию можно осуществлять в отсутствие или в присутствии инертного газа. Под инертным газом, как правило, подразумевается газ, который в данных условиях реакции не реагирует с участвующими в реакции эдуктами, реагентами, растворителями или образующимися продуктами. Переэтерификацию предпочтительно осуществляют без добавления инертного газа.The transesterification can be carried out in the absence or presence of an inert gas. An inert gas is generally understood to mean a gas that, under the given reaction conditions, does not react with the reactants, reagents, solvents or resulting products participating in the reaction. The transesterification is preferably carried out without the addition of an inert gas.

Технология получения соединений общей формулы (II) предусматривает, что исходя из соответствующих алифатических дикарбоновых кислот или их пригодных производных осуществляют этерификацию, соответственно переэтерификацию, причем в качестве эдуктов используют соответствующие алканолы с 4-12 атомами углерода. Подобные спирты могут являться чистыми веществами или смесями изомеров, состав и степень чистоты которых зависят от методов, которыми они синтезированы.The technology for producing compounds of general formula (II) provides that, starting from the corresponding aliphatic dicarboxylic acids or their suitable derivatives, esterification or transesterification is carried out, and the corresponding alkanols with 4-12 carbon atoms are used as educts. Such alcohols can be pure substances or mixtures of isomers, the composition and degree of purity of which depend on the methods by which they are synthesized.

Алканолы с 4-12 атомами углерода, которые используют для получения содержащихся в пластифицирующей композиции соединений (II), могут быть неразветвленными или разветвленными, либо могут являться смесями неразветвленных и разветвленных алканолов с 4-12 атомами углерода. К подобным алканолам относятся н-бутанол, изобутанол, н-пентанол, изопентанол, н-гексанол, изогексанол, н-гептанол, изогептанол, н-октанол, изооктанол, 2-этилгексанол, н-нонанол, изононанол, изодеканол, 2-пропилгептанол, н-ундеканол, изоундеканол, н-додеканол и изододеканол. Предпочтительными алканолами с 7-12 атомами углерода являются 2-этилгексанол, изононанол и 2-пропилгептанол, в частности, 2-этилгексанол.Alkanols with 4-12 carbon atoms, which are used to obtain the compounds (II) contained in the plasticizing composition, can be unbranched or branched, or can be mixtures of unbranched and branched alkanols with 4-12 carbon atoms. Such alkanols include n-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, isohexanol, n-heptanol, isoheptanol, n-octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol, n-nonanol, isononepanol, 2-isodecanol n-undecanol, isoundecanol, n-dodecanol, and isododecanol. Preferred C7-12 alkanols are 2-ethylhexanol, isononanol and 2-propylheptanol, in particular 2-ethylhexanol.

Предпочтительные алканолы с 7-12 атомами углерода, которые используют для получения содержащихся в пластифицирующей композиции соединений (II), могут быть неразветвленными или разветвленными, либо могут являться смесями неразветвленных и разветвленных алканолов с 7-12 атомами углерода. К подобным алканолам относятся н-гептанол, изогептанол, н-октанол, изооктанол, 2-этилгексанол, н-нонанол, изононанол, изодеканол, 2-пропилгептанол, н-ундеканол, изоундеканол, н-додеканол и изододеканол. Особенно предпочтительными алканолами с 7-12 атомами углерода являются 2-этилгексанол, изононанол и 2-пропилгептанол, в частности, изононанол и 2-этилгексанол.The preferred alkanols with 7-12 carbon atoms, which are used to obtain the compounds (II) contained in the plasticizing composition, can be unbranched or branched, or can be mixtures of unbranched and branched alkanols with 7-12 carbon atoms. Such alkanols include n-heptanol, isoheptanol, n-octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol, n-nonanol, isononanol, isodecanol, 2-propylheptanol, n-undecanol, isoundecanol, n-dodecanol, and isododecanol. Particularly preferred C7-12 alkanols are 2-ethylhexanol, isononanol and 2-propylheptanol, in particular isononanol and 2-ethylhexanol.

Алифатические дикарбоновые кислоты и алифатические спирты, используемые для получения соединений общей формулы (II), могут являться коммерчески доступными продуктами или могут быть получены известными из литературы методами синтеза.Aliphatic dicarboxylic acids and aliphatic alcohols used for the preparation of compounds of general formula (II) can be commercially available products or can be obtained by synthetic methods known from the literature.

ГептанолHeptanol

Гептанолы, которые используют для получения соединений общих формул (I) и (II), могут быть неразветвленными или разветвленными, либо могут являться смесями неразветвленных и разветвленных гептанолов. Предпочтительно используют смеси разветвленных гептанолов (называемых также изогептанолами), которые могут быть получены гидроформилированием димера пропилена, катализируемым родием или предпочтительно кобальтом (например, в соответствии с технологией Dimersol®), и последующим гидрированием полученных изогептаналей до смеси изогептанолов. Полученная смесь изогептанолов в соответствии с технологией ее получения состоит из нескольких изомеров. В основном неразветвленные гептанолы могут быть получены гидроформилированием 1-гексена, катализируемым родием или предпочтительно кобальтом, и последующим гидрированием полученного н-гептаналя до н-гептанола. Гидроформилирование 1-гексена, соответственно димера пропилена, можно осуществлять известными методами. При гидроформилировании с использованием гомогенно растворенных в реакционной среде родиевых катализаторов в качестве катализатора можно использовать как некомплексованные родийкарбонилы, которые в условиях реакции гидроформилирования образуются в соответствующей реакционной смеси при воздействии синтез-газа, например, из солей родия in situ, так и комплексные родийкарбонильные соединения, в частности, комплексы с органическими фосфинами, например, трифенилфосфином, или органофосфитами, предпочтительно хелатизирующими бифосфитами, например, такими, которые описаны в заявке США на патент US-A 5288918. При катализируемом кобальтом гидроформилировании указанных олефинов в общем случае используют гомогенно растворимые в реакционной смеси кобальткарбонильные соединения, которые в условиях реакции гидроформилирования образуются при воздействии синтеза-газа из солей кобальта in situ. В случае если катализируемое кобальтом гидроформилирование осуществляют в присутствии триалкилфосфинов или триарилфосфинов, в качестве продукта гидроформилирования непосредственно образуются целевые гептанолы, в связи с чем дополнительное гидрирование альдегидных групп не требуется.The heptanols used to prepare the compounds of general formulas (I) and (II) can be straight-chain or branched, or can be mixtures of unbranched and branched heptanols. Preferably, mixtures of branched heptanols (also called isoheptanols) are used, which can be obtained by hydroformylating a propylene dimer, catalyzed by rhodium or preferably cobalt (for example, according to the Dimersol® technology), and subsequent hydrogenation of the obtained isoheptanals to a mixture of isoheptanols. The resulting mixture of isoheptanols, in accordance with the technology for its production, consists of several isomers. In general, unbranched heptanols can be obtained by hydroformylation of 1-hexene catalyzed by rhodium or preferably cobalt and subsequent hydrogenation of the resulting n-heptanal to n-heptanol. The hydroformylation of 1-hexene or propylene dimer can be carried out by known methods. When hydroformylation using rhodium catalysts homogeneously dissolved in the reaction medium, the catalyst can be used as uncomplexed rhodiumcarbonyls, which are formed under the conditions of the hydroformylation reaction in the corresponding reaction mixture under the action of synthesis gas, for example, from rhodium salts in situ, and complex rhodiumcarbonyl compounds, in particular, complexes with organic phosphines, for example triphenylphosphine, or organophosphites, preferably chelating bisphosphites, for example, those described in US patent application US-A 5288918. In the cobalt catalyzed hydroformylation of these olefins, homogeneously soluble in the reaction mixture is generally used cobaltcarbonyl compounds, which are formed under the conditions of the hydroformylation reaction when exposed to synthesis gas from cobalt salts in situ. If the hydroformylation catalyzed by cobalt is carried out in the presence of trialkylphosphines or triarylphosphines, the target heptanols are directly formed as the hydroformylation product, and therefore no additional hydrogenation of the aldehyde groups is required.

Для катализируемого кобальтом гидроформилирования 1-гексена, соответственно смеси изомеров гексена, пригодны, например, описанные в Falbe, New Syntheses with Carbon Monoxide (издательство Springer, Берлин, 1980, cc. 162-168) промышленно реализуемые процессы, например, процесс фирмы Ruhrchemie, процесс фирмы BASF, процесс фирмы Kuhlmann или процесс фирмы Shell. В процессах фирм Ruhrchemie, BASF и Kuhlmann модифицированные лигандами кобальткарбонильные соединения в качестве катализаторов не используют и при этом получают смеси гексаналей, в то время как в процессе фирмы Shell (немецкая заявка на патент DE-A 1593368) в качестве катализатора используют модифицированные фосфиновыми или фосфитными лигандами кобальткарбонильные соединения, которые в связи с их дополнительной высокой гидрирующей активностью обеспечивают непосредственное получение смесей гексанолов. Предпочтительные варианты осуществления гидроформилирования с использованием немодифицированных лигандами кобальткарбонильных комплексов подробно описаны в немецких заявках на патент DE-A 2139630, DE-A 2244373 и DE-A 2404855, а также в международной заявке WO 01014297.For the cobalt-catalyzed hydroformylation of 1-hexene or mixtures of hexene isomers, suitable, for example, those described in Falbe, New Syntheses with Carbon Monoxide (Springer, Berlin, 1980, pp. 162-168), commercially available processes, for example, the process from Ruhrchemie, BASF process, Kuhlmann process or Shell process. In the processes of Ruhrchemie, BASF and Kuhlmann, ligand-modified cobaltcarbonyl compounds are not used as catalysts and mixtures of hexanals are obtained, while in the Shell process (DE-A 1593368) modified with phosphine or phosphite ligands of cobaltcarbonyl compounds, which, due to their additional high hydrogenating activity, provide direct preparation of mixtures of hexanols. Preferred embodiments of hydroformylation using ligand-unmodified cobaltcarbonyl complexes are described in detail in German patent applications DE-A 2139630, DE-A 2244373 and DE-A 2404855, as well as in international application WO 01014297.

Для катализируемого родием гидроформилирования 1-гексена, соответственно смесей изомеров гексена, можно использовать описанный в заявка США на патент US-A 4148830, промышленно реализуемый процесс катализируемого родием гидроформилирования при низком давлении с использованием модифицированных трифенилфосфиновыми лигандами родийкарбонильных соединений. Для катализируемого родием гидроформилирования длинноцепных олефинов в качестве катализатора аналогично указанным выше процессам получения смесей изомеров гексена предпочтительно можно использовать немодифицированные лигандами родийкарбонильные соединения, причем в отличие от процесса, осуществляемого при низком давлении, необходимо устанавливать повышенное давление (от 80 до 400 бар). Реализация подобных катализируемых родием процессов гидроформилирования при высоком давлении описана, например, в европейских заявках на патент ЕР-А 695734, ЕР-В 880494 и ЕР-В 1047655.For the rhodium-catalyzed hydroformylation of 1-hexene or mixtures of hexene isomers, the commercially available rhodium-catalyzed low-pressure hydroformylation process described in US patent application US-A 4,148,830 using triphenylphosphine ligands modified rhodium carbonyl compounds can be used. For the rhodium-catalyzed hydroformylation of long-chain olefins, similar to the above-mentioned processes for preparing mixtures of hexene isomers, it is preferable to use unligand-modified rhodium carbonyl compounds as a catalyst, and in contrast to the process carried out at low pressure, it is necessary to set an increased pressure (from 80 to 400 bar). The implementation of such rhodium-catalyzed high pressure hydroformylation processes is described, for example, in European patent applications EP-A 695734, EP-B 880494 and EP-B 1047655.

Смеси изогептаналей, полученные в результате гидроформилирования смесей изомеров гексена, подвергают осуществляемому обычными методами каталитическому гидрированию до смесей изогептанолов. Для этой цели предпочтительно используют гетерогенные катализаторы, которые в качестве каталитически активного компонента содержат металлы и/или оксиды металлов VI-й, VII-й и VIII-й групп, а также 1-й побочной группы периодической системы элементов, в частности, хром, молибден, марганец, рений, железо, кобальт, никель и/или медь, при необходимости нанесенные на подложку, например, Al₂O₃, SiO₂ и/или TiO₂. Подобные катализаторы описаны, например, в немецких заявках на патент DE-A 3228881, DE-A 2628987 и DE-A 2445303. Гидрирование изогептаналей особенно предпочтительно осуществляют с использованием избытка водорода (его количество превышает необходимое для гидрирования изогептаналей стехиометрическое количество водорода на величину, составляющую от 1,5 до 20%), при температурах от 50 до 200°С и давлении водорода от 25 до 350 бар, причем для исключения побочных реакций к подаваемому на гидрирование продукту согласно немецкой заявке на патент DE-A 2628987 добавляют небольшое количество воды предпочтительно в виде водного раствора гидроксида или карбоната щелочного металла (в соответствии с техническим решением, опубликованным в международной заявке WO 01087809).Mixtures of isoheptanals obtained as a result of hydroformylation of mixtures of hexene isomers are subjected to catalytic hydrogenation carried out by conventional methods to mixtures of isoheptanols. For this purpose, heterogeneous catalysts are preferably used, which contain metals and / or metal oxides of the VI, VII and VIII groups as a catalytically active component, as well as the 1st side group of the periodic table of elements, in particular chromium, molybdenum, manganese, rhenium, iron, cobalt, nickel and / or copper, optionally supported on a substrate, for example Al ₂ O ₃ , SiO ₂ and / or TiO ₂ . Such catalysts are described, for example, in German patent applications DE-A 3228881, DE-A 2628987 and DE-A 2445303. The hydrogenation of isoheptanals is particularly preferably carried out using an excess of hydrogen (its amount exceeds the stoichiometric amount of hydrogen required for hydrogenation of isoheptanals by an amount equal to from 1.5 to 20%), at temperatures from 50 to 200 ° C and a hydrogen pressure from 25 to 350 bar, moreover, in order to avoid side reactions, a small amount of water is preferably added to the hydrogenation product according to German patent application DE-A 2628987 in the form of an aqueous solution of an alkali metal hydroxide or carbonate (in accordance with the technical solution published in the international application WO 01087809).

ОктанолOctanol

2-Этилгексанол, который в течение многих лет являлся производимым в максимальных количествах пластифицирующим спиртом, может быть получен посредством альдольной конденсации н-масляного альдегида до 2-этилгексеналя и последующего гидрирования 2-этилгексеналя до 2-этил-гексанола (см. Ullmann's Encyclopedia IndusTpnal Chemistry; 5-е издание, том А 10, сс. 137-140, издательство VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Вейнгейм 1987).2-Ethylhexanol, which for many years has been a maximally produced plasticizing alcohol, can be obtained by aldol condensation of n-butyraldehyde to 2-ethylhexenal and subsequent hydrogenation of 2-ethylhexenal to 2-ethylhexanol (see Ullmann's Encyclopedia Indus ; 5th edition, Volume A 10, pp. 137-140, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weingheim 1987).

В основном неразветвленные октанолы можно получать посредством гидроформилирования 1-гептена, катализируемого родием или предпочтительно кобальтом, и последующего гидрирования полученного н-октаналя до н-октанола. Необходимый для этого 1-гептен можно выделять из углеводородов, получаемых синтезом по Фишеру-Тропшу.Generally unbranched octanols can be obtained by hydroformylation of 1-heptene catalyzed by rhodium or preferably cobalt and subsequent hydrogenation of the resulting n-octanal to n-octanol. The 1-heptene required for this can be isolated from hydrocarbons obtained by the Fischer-Tropsch synthesis.

В отличие от 2-этилгексанола или н-октанола под спиртом изооктанолом в связи со спецификой его получения подразумевается не однородное химическое соединение, а изомерная смесь по-разному разветвленных С₈-спиртов, например, смесь, состоящая из 2,3-диметил-1-гексанола, 3,5-диметил-1-гексанола, 4,5-диметил-1-гексанола, 3-метил-1-гептанола и 5-метил-1-гептанола, которые в зависимости от условии и технологии получения могут находиться в изооктаноле в разных количественных соотношениях. Изооктанол обычно получают посредством содимеризации пропилена с бутенами, предпочтительно н-бутенами, и последующего гидроформилирования образующейся при этом смеси изомеров гептена. Полученную при гидроформилировании смесь изомеров октаналя затем можно гидрировать обычными методами, получая изооктанол.Unlike 2-ethylhexanol or n-octanol, alcohol isooctanol, due to the specificity of its production, does not mean a homogeneous chemical compound, but an isomeric mixture of differently branched C ₈ alcohols, for example, a mixture consisting of 2,3-dimethyl-1 -hexanol, 3,5-dimethyl-1-hexanol, 4,5-dimethyl-1-hexanol, 3-methyl-1-heptanol and 5-methyl-1-heptanol, which, depending on the condition and production technology, can be in isooctanol in different quantitative ratios. Isooctanol is usually obtained by codimerizing propylene with butenes, preferably n-butenes, and then hydroformylating the resulting mixture of heptene isomers. The mixture of octanal isomers obtained by hydroformylation can then be hydrogenated by conventional methods to give isooctanol.

Содимеризацию пропилена с бутенами до изомерных гептенов предпочтительно можно осуществлять гомогенно катализируемым методом Dimersol® (Chauvin и другие; Chem. Ind.; май 1974, сс. 375-378), в соответствии с которым в качестве катализатора используют растворимый никельфосфиновый комплекс в присутствии этилалюминийхлорного соединения, например, этилалюминийдихлорида. В качестве фосфиновых лигандов никелевого комплексного катализатора можно использовать, например, трибутилфосфин, триизопропилфосфин, трициклогексилфосфин и/или трибензилфосфин. Превращение происходит при температурах от 0 до 80°С, причем предпочтительно устанавливают давление, при котором олефины находятся в жидкой реакционной смеси в растворенном состоянии (Cornils; Hermann: Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds, 2-е издание, том 1, сс. 254-259, издательство Wiley-VCH, Вейнгейм, 2002).The codimerization of propylene with butenes to isomeric heptenes can preferably be carried out by the homogeneously catalyzed Dimersol® method (Chauvin et al; Chem. Ind .; May 1974, pp. 375-378), whereby a soluble nickel phosphine complex is used as a catalyst in the presence of an ethyl aluminum chloride compound , for example, ethylaluminum dichloride. As phosphine ligands of the nickel complex catalyst, for example, tributylphosphine, triisopropylphosphine, tricyclohexylphosphine and / or tribenzylphosphine can be used. The conversion takes place at temperatures from 0 to 80 ° C, with the pressure being preferably set at which the olefins are dissolved in the liquid reaction mixture (Cornils; Hermann: Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds, 2nd Edition, Vol. 1, pp. 254 -259, Wiley-VCH, Weingheim, 2002).

В качестве альтернативы методу Dimersol®, предусматривающему использование гомогенно растворенных в реакционной среде никелевых катализаторов, содимеризацию пропилена с бутенами можно осуществлять также с использованием нанесенных на подложку гетерогенных катализаторов на основе NiO, причем получают распределение изомеров гептена, подобное гомогенно катализируемому методу. Подобные катализаторы используют, например, в так называемом процессе Octol® (Hydrocarbon Processing, февраль 1986, сс. 31-33); хорошо пригодный специфический никелевый гетерогенный катализатор димеризации, соответственно содимеризации олефинов опубликован, например, в международной заявке WO 9514647.As an alternative to the Dimersol® method, which involves the use of nickel catalysts homogeneously dissolved in the reaction medium, the codimerization of propylene with butenes can also be carried out using supported heterogeneous NiO-based catalysts, whereby a distribution of heptene isomers similar to the homogeneously catalyzed method is obtained. Such catalysts are used, for example, in the so-called Octol® process (Hydrocarbon Processing, February 1986, pp. 31-33); a well-suited specific nickel heterogeneous catalyst for the dimerization or codimerization of olefins is published, for example, in WO 9514647.

Вместо катализаторов на основе никеля для содимеризации пропилена с бутенами можно использовать также гетерогенные катализаторы, основанные на кислотах Брэнстеда, как правило, получая при этом более разветвленные гептены, чем при катализируемом никелем процессе. Примерами пригодных для этого катализаторов являются твердые катализаторы на основе фосфорной кислоты, например, пропитанный фосфорной кислотой кизельгур или диатомовая земля, которые используют для осуществления процесса димеризации, соответственно олигомеризации олефинов PolyGas® (Chitnis и другие; Hydrocarbon Engineering 10, Nr. 6, июнь 2005). Катализаторами на основе кислот Брэнстеда, очень хорошо пригодными для содимеризации пропилена с бутенами до гептенов, являются цеолиты, которые используют в процессе EMOGAS® (усовершенствованном процессе PolyGas®).Instead of nickel-based catalysts for the codimerization of propylene with butenes, heterogeneous Brønsted acid catalysts can also be used, generally producing more branched heptenes than in the nickel-catalyzed process. Examples of suitable catalysts are solid phosphoric acid catalysts such as phosphoric acid impregnated diatomaceous earth or diatomaceous earth, which are used to carry out the dimerization or oligomerization of PolyGas® olefins (Chitnis et al; Hydrocarbon Engineering 10, Nr. 6, June 2005 ). Brønsted acid catalysts very well suited for the codimerization of propylene with butenes to heptenes are the zeolites used in the EMOGAS® process (an improved PolyGas® process).

1-Гептен и смеси изомеров гептена преобразуют в н-октаналь, соответственно смесь изомеров октаналя, известным методом, рассмотренным выше при описании получения н-гептаналя и смеси изомеров гептаналя посредством гидроформилирования, катализируемого родием или кобальтом, предпочтительно гидроформилирования, катализируемого кобальтом.1-Heptene and mixtures of heptene isomers are converted to n-octanal, respectively, a mixture of octanal isomers, according to the known method described above when describing the preparation of n-heptanal and a mixture of heptanal isomers by hydroformylation catalyzed by rhodium or cobalt, preferably hydroformylation catalyzed by cobalt.

Полученные при этом продукты затем гидрируют до соответствующих октанолов, например, с помощью одного из указанных выше катализаторов, используемых для получения н-гептанола и изогептанола.The resulting products are then hydrogenated to the corresponding octanols, for example using one of the above catalysts used for the preparation of n-heptanol and isoheptanol.

НонанолNonanol

В основном неразветвленный нонанол можно получать посредством катализируемого родием или предпочтительно кобальтом гидроформилирования 1-октена и последующего гидрирования полученного при этом н-нонаналя. Исходный олефин (1-октен) может быть получен, например, посредством олигомеризации этилена под действием гомогенно растворимого в реакционной среде(1,4-бутандиоле) никелевого комплексного катализатора, например, содержащего дифенилфосфиноуксусную кислоту или 2-ди-фенилфосфинобензойную кислоту в качестве лигандов. Данный процесс известен также под названием Shell Higher Olefins Process или SHOP-процесс (см. Weisermel, Arpe: Industrielle Organische Chemie; 5-е издание; с. 96, издательство Wiley-VCH, Вейнгейм, 1998).The substantially unbranched nonanol can be obtained by rhodium or preferably cobalt catalyzed hydroformylation of 1-octene and subsequent hydrogenation of the n-nonanal thus obtained. The starting olefin (1-octene) can be obtained, for example, by oligomerization of ethylene under the action of a nickel complex catalyst that is homogeneously soluble in the reaction medium (1,4-butanediol), for example, containing diphenylphosphinoacetic acid or 2-diphenylphosphinobenzoic acid as ligands. This process is also known as the Shell Higher Olefins Process or SHOP process (see Weisermel, Arpe: Industrielle Organische Chemie; 5th edition; p. 96, Wiley-VCH, Weingheim, 1998).

Изононанол, который используют для синтеза сложных диизонониловых эфиров общих формул (I) и (II), содержащихся в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции, является неоднородным химическим соединением, а смесью по-разному разветвленных изомеров С₉-спиртов, которые в зависимости от метода их получения, в частности, также от используемых исходных веществ, могут обладать разной степенью разветвления. В общем случае изононанолы получают димеризацией бутенов, приводящей к образованию смесей изооктенов, последующего гидроформилирования смесей изооктенов и гидрирования полученных при этом смесей изононаналей, сопровождаемого образованием смесей изо-нонанолов (см. Ullmann's Encyclopedia IndusTpnal Chemistry, 5-е издание, том А1, сс. 291-292, издательство VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Вейнгейм 1995).Isononanol, which is used for the synthesis of diisononyl esters of general formulas (I) and (II) contained in the plasticizing composition according to the invention, is a heterogeneous chemical compound, and a mixture of differently branched isomers of C ₉ alcohols, which, depending on the method used, the preparations, in particular also from the starting materials used, can have varying degrees of branching. In general, isononanols are prepared by dimerization of butenes, resulting in mixtures of isooctenes, subsequent hydroformylation of mixtures of isooctenes, and hydrogenation of the mixtures of isononanals thus obtained, accompanied by the formation of mixtures of isononanols (see Ullmann's Encyclopedia IndusTpnal Chemistry, 5th Edition, Vol. A1. 291-292, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weingheim 1995).

В качестве исходного материала для получения изононанолов можно использовать как изобутен, цис-2-бутен и транс-2-бутен, так и 1-бутен, или смеси указанных изомеров бутена. В случае димеризации чистого изобутена, преимущественно катализируемой посредством жидкой кислоты, например, серной или фосфорной кислоты, твердой, например, нанесенной на подложку (кизельгур, SiO₂ или Al₂O₃) фосфорной кислоты, цеолитов или кислот Брэнстеда, получают преимущественно сильно разветвленный 2,4,4-триметилпентен, называемый также диизобутиленом, из которого посредством гидроформилирования и последующего гидрирования образовавшегося альдегида получают высокоразветвленные изононанолы.As a starting material for the preparation of isononanols, one can use both isobutene, cis-2-butene and trans-2-butene, and 1-butene, or mixtures of the indicated butene isomers. In the case of the dimerization of pure isobutene, predominantly catalyzed by a liquid acid, for example sulfuric or phosphoric acid, solid, for example, supported (diatomaceous earth, SiO ₂ or Al ₂ O ₃ ) phosphoric acid, zeolites or Brønsted acids, predominantly highly branched 2 , 4,4-trimethylpentene, also called diisobutylene, from which highly branched isononanols are obtained by hydroformylation and subsequent hydrogenation of the resulting aldehyde.

Предпочтительными являются изононанолы с низкой степенью разветвления. Смеси подобных низкоразветвленных изононанолов получают из линейных бутенов (1-бутена, цис-2-бутена и/или транс-2-бутена), которые при необходимости могут содержать также небольшие количества изобутена, посредством описанной выше димеризации бутена, гидроформилирования изооктена и гидрирования полученной смеси изононаналей. Предпочтительным исходным материалом является так называемый рафинат II, который выделяют из С₄-фракции установки крекинга, например, установки парового крекинга, и после удаления алленов, ацетиленов и диенов, в частности, 1,3-бутадиена, посредством их парциального гидрирования до линейных бутенов или их выделения экстрактивной дистилляцией, например, посредством N-метилпирролидона, и последующего катализируемого кислотой Брэнстеда удаления содержащегося в нем изобутена посредством его превращения с метанолом или изобутанолом, используют в промышленно реализуемом процессе получения метип-трет-бутилового эфира (топливной присадки) или изобутил-трет-бутилового эфира, служащего для получения чистого изобутена.Low branching isononanols are preferred. Mixtures of such low-branched isononanols are prepared from linear butenes (1-butene, cis-2-butene and / or trans-2-butene), which, if necessary, may also contain small amounts of isobutene, by the above-described butene dimerization, isooctene hydroformylation and hydrogenation of the resulting mixture isononanals. The preferred starting material is the so-called raffinate II, which is recovered from the C ₄ fraction of a cracking unit, for example a steam cracker, and after removal of alleles, acetylenes and dienes, in particular 1,3-butadiene, by their partial hydrogenation to linear butenes or their isolation by extractive distillation, for example, by means of N-methylpyrrolidone, and the subsequent Bronsted acid-catalyzed removal of the isobutene contained therein by its conversion with methanol or isobutanol, is used in a commercially available process for the preparation of methyp-tert-butyl ether (fuel additive) or isobutyl- tert-butyl ether, used to obtain pure isobutene.

Рафинат II помимо 1-бутена, цис-2-бутена и транс-2-бутена содержит также н-бутан, изобутан и остаточные количества (до 5% масс.) изобутена.Raffinate II, in addition to 1-butene, cis-2-butene and trans-2-butene, also contains n-butane, isobutane, and residual amounts (up to 5% by weight) of isobutene.

Димеризацию линейных бутенов или содержащейся в рафинате II смеси бутенов можно осуществлять обычными, промышленно реализуемыми методами, рассмотренными выше при описании получения смесей изогептенов, например, с помощью используемых в процессах PolyGas® или EMOGAS® гетерогенных катализаторов на основе кислот Брэнстеда, методом Dimersol® предусматривающим использование гомогенно растворенных в реакционной среде никелевых комплексных катализаторов, методом Octol® предусматривающим использование содержащих оксид никеля(II) гетерогенных катализаторов, или способом, предложенным в международной заявке WO 9514647. Полученные при этом смеси изооктенов преобразуют в смеси изононаналей известными методами, указанными выше при описании получения смесей изомеров гептаналя, посредством катализируемого родием или кобальтом гидроформилирования, предпочтительно посредством гидроформилирования, катализируемого кобальтом. Смеси изононаналей затем гидрируют в пригодные смеси изонанолов, например, посредством одного из катализаторов, указанных выше при описании получения изогептанола.The dimerization of linear butenes or a mixture of butenes contained in raffinate II can be carried out by the usual commercially available methods described above for the preparation of mixtures of isoheptenes, for example, using heterogeneous catalysts based on Bronsted acids used in the PolyGas® or EMOGAS® processes, using the Dimersol® method using nickel complex catalysts homogeneously dissolved in the reaction medium, by the Octol® method using heterogeneous catalysts containing nickel (II) oxide, or by the method proposed in the international application WO 9514647. The mixtures of isooctenes thus obtained are converted into a mixture of isononanals by the known methods described above in the description of the preparation mixtures of heptanal isomers by rhodium or cobalt catalyzed hydroformylation, preferably by cobalt catalyzed hydroformylation. The isononanal mixtures are then hydrogenated to suitable isonanol mixtures, for example, by means of one of the catalysts mentioned above in the preparation of isoheptanol.

Полученные, как указано выше, смеси изомеров изононанола можно характеризовать их изоиндексом, который может быть вычислен умножением степени разветвления отдельных изомеров изононанольных компонентов смеси изононанолов на их процентное содержание в смеси изононанолов. Так, например, вклад в изоиндекс смеси изонанолов вносят н-нонанол (степень разветвления 0), метилоктанолы (одно разветвление, степень разветвления 1) и диметилгептанолы (два разветвления, степень разветвления 2). Чем выше линейность, тем меньше значение изоиндекса соответствующей смеси изонанолов. Таким образом, изоиндекс смеси изононанолов может быть определен посредством ее газохроматографического разделения на отдельные изомеры и соответствующей количественной оценки их процентной доли в смеси изононанолов, вычисляемой стандартными методами газохроматографического анализа. С целью повышения летучести и улучшения газохроматографического разделения изомерных нонанолов последние перед газохроматографическим анализом целесообразно триметилсилилировать стандартными методами, например, посредством превращения с N-метил-N-триметилсилилтрифторацетамидом. Для максимально эффективного разделения отдельных компонентов при газохроматографическом анализе предпочтительно используют капиллярные колонки с полидиметилсилоксаном в качестве стационарной фазы. Подобные капиллярные колонки являются коммерчески доступными изделиями, и для выбора оптимально варианта из имеющегося в торговле широкого ассортимента капиллярных колонок специалисты должны выполнить лишь несколько соответствующих лабораторных экспериментов.The mixtures of isononanol isomers obtained as indicated above can be characterized by their isoindex, which can be calculated by multiplying the degree of branching of the individual isomers of the isononanol components of the isononanol mixture by their percentage in the isononanol mixture. For example, n-nonanol (branching degree 0), methyloctanols (one branching, branching degree 1), and dimethylheptanols (two branches, branching degree 2) contribute to the isoindex of a mixture of isonanols. The higher the linearity, the lower the isoindex of the corresponding mixture of isonanols. Thus, the isoindex of a mixture of isononanols can be determined by means of its gas chromatographic separation into individual isomers and a corresponding quantitative assessment of their percentage in the mixture of isononanols, calculated by standard methods of gas chromatographic analysis. In order to increase the volatility and improve the gas chromatographic separation of isomeric nonanols, it is advisable to trimethylsilylate the latter prior to gas chromatographic analysis by standard methods, for example, by conversion with N-methyl-N-trimethylsilyl trifluoroacetamide. For the most efficient separation of individual components in gas chromatographic analysis, capillary columns with polydimethylsiloxane as the stationary phase are preferably used. Capillary columns of this kind are commercially available and only a few appropriate laboratory experiments need to be performed by those skilled in the art to select the optimum from a wide range of capillary columns available commercially.

Сложные диизонониловые эфиры общих формул (I) и (II), используемые в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции, в общем случае этерифицируют изононанолами с изоиндексом от 0,8 до 2, предпочтительно от 1,0 до 1,8, особенно предпочтительно от 1,1 до 1,5, которые могут быть получены указанными выше методами.The diisononyl esters of the general formulas (I) and (II) used in the plasticizing composition according to the invention are generally esterified with isononanols with an isoindex of 0.8 to 2, preferably 1.0 to 1.8, particularly preferably 1, 1 to 1.5, which can be obtained by the above methods.

Ниже приведены лишь примерные возможные составы смесей изонанолов, которые можно использовать для получения используемых согласно изобретению соединений общих формул (I) и (II), причем следует заметить, что количества отдельных указанных изомеров в смеси изононанолов можно варьировать в зависимости от состава исходного материала, например, рафината II, состав бутенов в котором может колебаться с учетом условий производства рафината, а также от колебаний производственных условий, например, «возраста» используемых катализаторов и приводимых в соответствие с ним температур и давлений.Below are only exemplary possible compositions of isonanol mixtures that can be used to obtain compounds of general formulas (I) and (II) used according to the invention, and it should be noted that the amount of individual indicated isomers in the isononanol mixture can vary depending on the composition of the starting material, for example , raffinate II, the composition of butenes in which may fluctuate taking into account the conditions of raffinate production, as well as fluctuations in production conditions, for example, the "age" of the catalysts used and the temperatures and pressures adjusted to it.

Смесь изононанолов, которая синтезирована посредством катализируемого кобальтом гидроформилирования и последующего гидрирования из смеси изооктенов, полученной с использованием рафината II в качестве исходного материала при помощи катализатора и способа согласно международной заявке WO 9514647, может обладать, например, следующим составом:A mixture of isononanols, which is synthesized by cobalt catalyzed hydroformylation and subsequent hydrogenation from a mixture of isooctenes obtained using raffinate II as starting material using a catalyst and a method according to WO 9514647, may have, for example, the following composition:

- от 1,73 до 3,73% масс., предпочтительно от 1,93 до 3,53% масс., особенно предпочтительно от 2,23 до 3,23% масс. 3-этил-6-метилгексанола,- from 1.73 to 3.73% by weight, preferably from 1.93 to 3.53% by weight, particularly preferably from 2.23 to 3.23% by weight. 3-ethyl-6-methylhexanol,

- от 0,38 до 1,38% масс., предпочтительно от 0,48 до 1,28% масс., особенно предпочтительно от 0,58 до 1,18% масс. 2,6-диметил-гептанола,- from 0.38 to 1.38% by weight, preferably from 0.48 to 1.28% by weight, particularly preferably from 0.58 to 1.18% by weight. 2,6-dimethyl-heptanol,

- от 2,78 до 4,78% масс., предпочтительно от 2,98 до 4,58% масс., особенно предпочтительно от 3,28 до 4,28% масс. 3,5-диметил-гептанола,- from 2.78 to 4.78% by weight, preferably from 2.98 to 4.58% by weight, particularly preferably from 3.28 to 4.28% by weight. 3,5-dimethyl-heptanol,

- от 6,30 до 16,30% масс., предпочтительно от 7,30 до 15,30% масс., особенно предпочтительно от 8,30 до 14,30% масс. 3,6-диметил-гептанола,- from 6.30 to 16.30% by weight, preferably from 7.30 to 15.30% by weight, particularly preferably from 8.30 to 14.30% by weight. 3,6-dimethyl-heptanol,

- от 5,74 до 1 1,74% масс., предпочтительно от 6,24 до 11,24% масс., особенно предпочтительно от 6,74 до 10,74% масс. 4,6-диметил-гептанола,- from 5.74 to 1 1.74% by weight, preferably from 6.24 to 11.24% by weight, particularly preferably from 6.74 to 10.74% by weight. 4,6-dimethyl-heptanol,

- от 1,64 до 3,64% масс., предпочтительно от 1,84 до 3,44% масс., особенно предпочтительно от 2,14 до 3,14% масс. 3,4,5-триметил-гексанола,- from 1.64 to 3.64% by weight, preferably from 1.84 to 3.44% by weight, particularly preferably from 2.14 to 3.14% by weight. 3,4,5-trimethyl-hexanol,

- от 1,47 до 5,47% масс., предпочтительно от 1,97 до 4,97% масс., особенно предпочтительно от 2,47 до 4,47% масс. 3,4,5-триметил-гексанола, 3-метил-4-этилгексанола и 3-этил-4-метилгексанола,- from 1.47 to 5.47% by weight, preferably from 1.97 to 4.97% by weight, particularly preferably from 2.47 to 4.47% by weight. 3,4,5-trimethyl-hexanol, 3-methyl-4-ethylhexanol and 3-ethyl-4-methylhexanol,

- от 4,00 до 10,00% масс., предпочтительно от 4,50 до 9,50% масс., особенно предпочтительно от 5,00 до 9,00% масс. 3,4-диметил-гептанола,- from 4.00 to 10.00% by weight, preferably from 4.50 to 9.50% by weight, particularly preferably from 5.00 to 9.00% by weight. 3,4-dimethyl-heptanol,

- от 0,99 до 2,99% масс., предпочтительно от 1,19 до 2,79% масс., особенно предпочтительно от 1,49 до 2,49% масс. 4-этил-5-метил-гексанола и 3-этилгептанола,- from 0.99 to 2.99% by weight, preferably from 1.19 to 2.79% by weight, particularly preferably from 1.49 to 2.49% by weight. 4-ethyl-5-methyl-hexanol and 3-ethylheptanol,

- от 2,45 до 8,45% масс., предпочтительно от 2,95 до 7,95% масс., особенно предпочтительно от 3,45 до 7,45% масс. 4,5-диметил-гептанола и 3-метилоктанола,- from 2.45 to 8.45% by weight, preferably from 2.95 to 7.95% by weight, particularly preferably from 3.45 to 7.45% by weight. 4,5-dimethyl-heptanol and 3-methyloctanol,

- от 1,21 до 5,21% масс., предпочтительно от 1,71 до 4,71% масс., особенно предпочтительно от 2,21 до 4,21% масс. 4,5-диметил-гептанола,- from 1.21 to 5.21% by weight, preferably from 1.71 to 4.71% by weight, particularly preferably from 2.21 to 4.21% by weight. 4,5-dimethyl-heptanol,

- от 1,55 до 5,55% масс., предпочтительно от 2,05 до 5,05% масс., особенно предпочтительно от 2,55 до 4,55% масс. 5,6-диметил-гептанола,- from 1.55 to 5.55% by weight, preferably from 2.05 to 5.05% by weight, particularly preferably from 2.55 to 4.55% by weight. 5,6-dimethyl-heptanol,

- от 1,63 до 3,63% масс., предпочтительно от 1,83 до 3,43% масс., особенно предпочтительно от 2,13 до 3,13% масс. 4-метилоктанола,- from 1.63 to 3.63% by weight, preferably from 1.83 to 3.43% by weight, particularly preferably from 2.13 to 3.13% by weight. 4-methyloctanol,

- от 0,98 до 2,98% масс., предпочтительно от 1,18 до 2,78% масс., особенно предпочтительно от 1,48 до 2,48% масс. 5-метилоктанола,- from 0.98 to 2.98% by weight, preferably from 1.18 to 2.78% by weight, particularly preferably from 1.48 to 2.48% by weight. 5-methyloctanol,

- от 0,70 до 2,70% масс., предпочтительно от 0,90 до 2,50% масс., особенно предпочтительно от 1,20 до 2,20% масс. 3,6,6-триметил-гексанола,- 0.70 to 2.70 wt%, preferably 0.90 to 2.50 wt%, particularly preferably 1.20 to 2.20 wt% 3,6,6-trimethyl-hexanol,

- от 1,96 до 3,96% масс., предпочтительно от 2,16 до 3,76% масс., особенно предпочтительно от 2,46 до 3,46% масс. 7-метилоктанола,- from 1.96 to 3.96% by weight, preferably from 2.16 to 3.76% by weight, particularly preferably from 2.46 to 3.46% by weight. 7-methyloctanol,

- от 1,24 до 3,24% масс., предпочтительно от 1,44 до 3,04% масс., особенно предпочтительно от 1,74 до 2,74% масс. 6-метилоктанола,- from 1.24 to 3.24% by weight, preferably from 1.44 to 3.04% by weight, particularly preferably from 1.74 to 2.74% by weight. 6-methyloctanol,

- от 0,1 до 3% масс., предпочтительно от 0,2 до 2% масс., особенно предпочтительно от 0,3 до 1% масс, н-нонанола,- from 0.1 to 3% by weight, preferably from 0.2 to 2% by weight, particularly preferably from 0.3 to 1% by weight, n-nonanol,

- от 25 до 35% масс., предпочтительно от 28 до 33% масс., особенно предпочтительно от 29 до 32% масс, прочих спиртов с 9 и 10 атомами углерода,- from 25 to 35% by weight, preferably from 28 to 33% by weight, particularly preferably from 29 to 32% by weight, other alcohols with 9 and 10 carbon atoms,

причем суммарное количество указанных компонентов составляет 100% масс.and the total amount of these components is 100% of the mass.

В соответствии с указанными выше вариантами осуществления изобретения смесь изононанолов, синтезированная посредством катализируемого кобальтом гидроформилирования и последующего гидрирования смеси изооктенов, полученной в соответствии с технологией PolyGas® или EMOGAS® при использовании в качестве исходного материала содержащей этилен смеси бутенов, в зависимости от состава исходного материала и колебаний условий реакции может обладать следующим составом:In accordance with the above embodiments of the invention, a mixture of isononanols synthesized by cobalt catalyzed hydroformylation and subsequent hydrogenation of a mixture of isooctenes obtained in accordance with the PolyGas® or EMOGAS® technology using an ethylene-containing mixture of butenes as a starting material, depending on the composition of the starting material and fluctuations in the reaction conditions can have the following composition:

- от 6,0 до 16,0% масс., предпочтительно от 7,0 до 15,0% масс., особенно предпочтительно от 8,0 до 14,0% масс, н-нонанола,- 6.0 to 16.0 wt%, preferably 7.0 to 15.0 wt%, particularly preferably 8.0 to 14.0 wt%, n-nonanol,

- от 12,8 до 28,8% масс., предпочтительно от 14,8 до 26,8% масс., особенно предпочтительно от 15,8 до 25,8% масс. 6-метилоктанола,- from 12.8 to 28.8% by weight, preferably from 14.8 to 26.8% by weight, particularly preferably from 15.8 to 25.8% by weight. 6-methyloctanol,

- от 12,5 до 28,8% масс., предпочтительно от 14,5 до 26,5% масс., особенно предпочтительно от 15,5 до 25,5% масс. 4-метилоктанола,- from 12.5 to 28.8% by weight, preferably from 14.5 to 26.5% by weight, particularly preferably from 15.5 to 25.5% by weight. 4-methyloctanol,

- от 3,3 до 7,3% масс., предпочтительно от 3,8 до 6,8% масс., особенно предпочтительно от 4,3 до 6,3% масс. 2-метилоктанола,- from 3.3 to 7.3% by weight, preferably from 3.8 to 6.8% by weight, particularly preferably from 4.3 to 6.3% by weight. 2-methyloctanol,

- от 5,7 до 11,7% масс., предпочтительно от 6,3 до 11,3% масс., особенно предпочтительно от 6,7 до 10,7% масс. 3-этилгептанола,- from 5.7 to 11.7% by weight, preferably from 6.3 to 11.3% by weight, particularly preferably from 6.7 to 10.7% by weight. 3-ethylheptanol,

- от 1,9 до 3,9% масс., предпочтительно от 2,1 до 3,7% масс., особенно предпочтительно от 2,4 до 3,4% масс 2-этилгептанола,- from 1.9 to 3.9% by weight, preferably from 2.1 to 3.7% by weight, particularly preferably from 2.4 to 3.4% by weight of 2-ethylheptanol,

- от 1,7 до 3,7% масс., предпочтительно от 1,9 до 3,5% масс., особенно предпочтительно от 2,2 до 3,2% масс. 2-пропилгексанола,- from 1.7 to 3.7% by weight, preferably from 1.9 to 3.5% by weight, particularly preferably from 2.2 to 3.2% by weight. 2-propylhexanol,

- от 3,2 до 9,2% масс., предпочтительно от 3,7 до 8,7% масс., особенно предпочтительно от 4,2 до 8.2% масс 3,5-диметилгептанола,- from 3.2 to 9.2% by weight, preferably from 3.7 to 8.7% by weight, particularly preferably from 4.2 to 8.2% by weight of 3,5-dimethylheptanol,

- от 6,0 до 16,0% масс., предпочтительно от 7,0 до 15,0% масс., особенно предпочтительно от 8,0 до 14,0% масс. 2,5-диметилгептанола,- from 6.0 to 16.0% by weight, preferably from 7.0 to 15.0% by weight, particularly preferably from 8.0 to 14.0% by weight. 2,5-dimethylheptanol,

- от 1,8 до 3,8% масс., предпочтительно от 2,0 до 3,6% масс., особенно предпочтительно от 2,3 до 3,3% масс. 2,3-диметилгептанола,- from 1.8 to 3.8% by weight, preferably from 2.0 to 3.6% by weight, particularly preferably from 2.3 to 3.3% by weight. 2,3-dimethylheptanol,

- от 0,6 до 2,6% масс., предпочтительно от 0,8 до 2,4% масс., особенно предпочтительно от 1,1 до 2,1% масс 3-этил-4-метилгексанола,- 0.6 to 2.6% by weight, preferably 0.8 to 2.4% by weight, particularly preferably 1.1 to 2.1% by weight of 3-ethyl-4-methylhexanol,

- от 2,0 до 4,0% масс., предпочтительно от 2,2 до 3,8% масс., особенно предпочтительно от 2,5 до 3,5% масс. 2-этил-4-метилгексанола,- from 2.0 to 4.0% by weight, preferably from 2.2 to 3.8% by weight, particularly preferably from 2.5 to 3.5% by weight. 2-ethyl-4-methylhexanol,

- от 0,5 до 6,5% масс., предпочтительно от 1,5 до 6% масс., особенно предпочтительно от 1,5 до 5,5% масс, прочих спиртов с 9 атомами углерода,- from 0.5 to 6.5% by weight, preferably from 1.5 to 6% by weight, particularly preferably from 1.5 to 5.5% by weight, other alcohols with 9 carbon atoms,

причем суммарное количество указанных компонентов составляет 100% масс.and the total amount of these components is 100% of the mass.

ДеканолDecanol

Под изодеканолом, используемым для синтеза сложных диизодециловых эфиров общих формул (I) и (II), содержащихся в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции, подразумевается не однородное химическое соединение, а комплексная смесь по-разному разветвленных изомерных деканолов.The isodecanol used for the synthesis of the diisodecyl esters of general formulas (I) and (II) contained in the plasticizing composition according to the invention does not mean a homogeneous chemical compound, but a complex mixture of differently branched isomeric decanols.

Изодеканол в общем случае получают посредством катализируемой никелем или кислотой Брэнстеда тримеризации пропилена, например, в соответствии с указанной выше технологий PolyGas® или EMOGAS®, последующего гидроформилирования полученной при этом смеси изомеров изононена с использованием гомогенных родийкарбонильных или кобальткарбонильных катализаторов, предпочтительно кобальткарбонильных катализаторов, и гидрирования образующейся смеси изомеров изодеканаля, например, с использованием катализаторов и методов, указанных выше при описании получения спиртов с 7-9 атомами углерода (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry; 5-е издание, том A1, с. 293, издательство VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Вейнгейм 1985). Полученный при этом изодеканол в общем случае является сильно разветвленным соединением.Isodecanol is generally obtained by trimerization of propylene catalyzed by nickel or Brønsted acid, for example, in accordance with the above PolyGas® or EMOGAS® technologies, followed by hydroformylation of the resulting mixture of isononene isomers using homogeneous rhodium carbonyl or cobaltcarbonyl catalysts, preferably cobaltcarbonyl catalysts the resulting mixture of isodecanal isomers, for example, using the catalysts and methods described above for the preparation of alcohols with 7-9 carbon atoms (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry; 5th edition, volume A1, p. 293, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weingheim 1985). The resulting isodecanol is generally a highly branched compound.

2-Пропилгептанолом, который используют для синтеза сложных ди(2-пропилгептиловых) эфиров общих формул (I) и (II), содержащихся в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции, может являться чистый 2-пропилгептанол или смеси изомеров пропилгептанола, которые в общем случае образуются при промышленном получении 2-пропил-гептанола и которые обычно называют также 2-пропилгептанолом.2-Propylheptanol, which is used to synthesize the di (2-propylheptyl) esters of general formulas (I) and (II) contained in the plasticizing composition according to the invention, can be pure 2-propylheptanol or mixtures of propylheptanol isomers, which are generally formed in the industrial production of 2-propyl-heptanol and which are usually also called 2-propylheptanol.

Чистый 2-пропилгептанол можно получать альдольной конденсацией н-валерианового альдегида и последующего гидрирования образующегося при этом 2-пропилгептеналя, например, в соответствии с заявкой США US-А 2921089. В общем случае коммерчески доступный 2-пропилгептанол помимо 2-пропилгептанола в качестве основного компонента содержит также технологически обусловленные один или несколько изомеров 2-пропилгептанола: 2-пропил-4-метилгексанол, 2-пропил-5-метилгексанол, 2-изопропилгептанол, 2-изопропил-4-метилгексанол, 2-изопропил-5-метилгексанол и/или 2-пропил-4,4-диметилпентанол. Возможным является присутствие в 2-пропилгептаноле других изомеров 2-пропилгептанола, например, 2-этил-2,4-диметилгексанола, 2-этил-2-метилгептанола и/или 2-этил-2,5-диметилгексанола, однако в связи с низкими скоростями образования альдегидных прекурсоров этих изомеров в процессе альдольной конденсации они присутствуют в 2-пропилгептаноле лишь в следовых количествах и практически не оказывают никакого влияния на пластифицирующие свойства соединений, получаемых из подобных смесей изомеров 2-пропилгептанола.Pure 2-propylheptanol can be obtained by aldol condensation of n-valeric aldehyde and subsequent hydrogenation of the resulting 2-propylheptenal, for example, in accordance with US-A 2921089. In general, commercially available 2-propylheptanol in addition to 2-propylheptanol as the main component also contains technologically determined one or more isomers of 2-propylheptanol: 2-propyl-4-methylhexanol, 2-propyl-5-methylhexanol, 2-isopropylheptanol, 2-isopropyl-4-methylhexanol, 2-isopropyl-5-methylhexanol and / or 2-propyl-4,4-dimethylpentanol. The presence in 2-propylheptanol of other isomers of 2-propylheptanol is possible, for example, 2-ethyl-2,4-dimethylhexanol, 2-ethyl-2-methylheptanol and / or 2-ethyl-2,5-dimethylhexanol, however, due to low By the rates of formation of aldehyde precursors of these isomers during aldol condensation, they are present in 2-propylheptanol only in trace amounts and practically have no effect on the plasticizing properties of compounds obtained from such mixtures of 2-propylheptanol isomers.

В качестве исходного материала для получения 2-пропилгептанола можно использовать источники углеводорода разного рода, например 1-бутен, 2-бутен, рафинат I (смесь алканов и алкенов, получаемая из С₄-фракции установки крекинга после отделения алленов, ацетиленов и диенов, которая помимо 1-бутена и 2-бутена содержит также значительные количества изобутена) или рафинат II, который получают из рафината I посредством отделения изобутена и который в качестве олефиновых компонентов кроме 1-бутена и 2-бутена содержит лишь незначительные количества изобутена. В качестве исходного материала для получения 2-пропилгептанола, очевидно, можно использовать также смеси рафината I с рафинатом II. Указанные олефины или смеси олефинов можно гидроформилировать обычными методами, предусматривающими использование кобальтовых или родиевых катализаторов, причем из 1-бутена образуется смесь н-валерианового альдегида с изовалериановым альдегидом (изовалериановым альдегидом называют 2-метилбутаналь) и причем соотношение между н-валериановым альдегидом и изовалериановым альдегидом в зависимости от используемого катализатора и условий гидроформилирования можно варьировать в относительно широких пределах. Так, например, при использовании модифицированного трифенилфосфином гомогенного родиевого катализатора (Rh/TPP) н-валериановый альдегид и изовалериановый альдегид образуется из 1-бутена в соотношении, в общем случае находящемся в диапазоне от 10:1 до 20:1, тогда как при использовании родиевых катализаторов гидроформилирования, модифицированных фосфитными лигандами (например, согласно заявке США на патент US-A 5288918 или международной заявке WO 05028407) или фосфоамидитными лигандами (например, согласно международной заявке WO 0283695), почти исключительно образуется н-валериановый альдегид. В то время как превращение 2-бутена при гидроформилировании под действием каталитической системы Rh/TPP протекает с чрезвычайно низкой скоростью, в связи с чем большая часть 2-бутена может быть регенерирована из продуктов гидроформилирования, гидроформилирование 2-бутена с использованием указанных выше родиевых катализаторов, модифицированных фосфитными или фосфорамидитными лигандами, происходит вполне успешно, причем преимущественно образуется н-валериановый альдегид. В отличие от этого содержащийся в олефиновом исходном материале изобутен практически любые каталитические системы, хотя и с разной скоростью, гидроформилируют в 3-метилбутаналь, а также, в зависимости от катализатора, в ограниченной степени в пивалиновый альдегид.As a starting material for the production of 2-propylheptanol, hydrocarbon sources of various kinds can be used, for example, 1-butene, 2-butene, raffinate I (a mixture of alkanes and alkenes obtained from the C ₄ fraction of a cracking unit after the separation of allenes, acetylenes and dienes, which in addition to 1-butene and 2-butene, it also contains significant amounts of isobutene) or raffinate II, which is obtained from raffinate I by separating isobutene and which, as olefin components, apart from 1-butene and 2-butene, contains only minor amounts of isobutene. It is obviously also possible to use mixtures of raffinate I with raffinate II as starting material for the production of 2-propylheptanol. These olefins or mixtures of olefins can be hydroformylated by conventional methods involving the use of cobalt or rhodium catalysts, whereby a mixture of n-valeric aldehyde and isovaleric aldehyde is formed from 1-butene (isovaleric aldehyde is called 2-methylbutanal) and the ratio between n-valeric aldehyde and iso-aldehyde aldehyde depending on the catalyst used and the hydroformylation conditions, it can be varied within relatively wide ranges. For example, when using a triphenylphosphine-modified homogeneous rhodium catalyst (Rh / TPP), n-valeric aldehyde and isovaleric aldehyde are formed from 1-butene in a ratio generally ranging from 10: 1 to 20: 1, while when using rhodium hydroformylation catalysts modified with phosphite ligands (for example, according to US patent application US-A 5288918 or international application WO 05028407) or phosphoamidite ligands (for example, according to international application WO 0283695), n-valeric aldehyde is almost exclusively formed. While the conversion of 2-butene by hydroformylation under the action of the Rh / TPP catalyst system proceeds at an extremely low rate, therefore, most of the 2-butene can be recovered from the hydroformylation products, hydroformylation of 2-butene using the above rhodium catalysts, modified with phosphite or phosphoramidite ligands, occurs quite successfully, and n-valerian aldehyde is predominantly formed. In contrast, virtually any catalyst system contained in the olefinic feedstock, although at different rates, hydroformylates to 3-methylbutanal and, depending on the catalyst, to a limited extent to pivalic aldehyde.

С₅-альдегиды, получаемые в зависимости от используемых исходных материалов и катализаторов, то есть н-валериановый альдегид при необходимости в смеси с изовалериановым альдегидом, 3-метилбутаналем и/или пивалиновым альдегидом, перед альдольной конденсацией при необходимости можно полностью или частично подвергать дистилляционному разделению на отдельные компоненты, то есть в данном случае также существует возможность оказания влияния и регулирования изомерного состава С₁₀-спиртового компонента используемых согласно изобретению смесей сложных эфиров. Кроме того, существует возможность направлять на альдольную конденсацию образующуюся при гидроформилировании смесь С₅-альдегидов без предварительного выделения отдельных изомеров. В случае альдольной конденсации, которую можно осуществлять посредством катализируемого щелочным катализатором, в частности, водным раствором гидроксида натрия или гидроксида калия, способом, например, описанным в европейской заявке на патент ЕР-А 366089, а также в заявках США на патент US-A 4426524 и US-A 5434313, при использовании н-валерианового альдегида в качестве единственного продукта конденсации образуется 2-пропилгептеналь, в то время как при использовании смеси изомеров Cs-альдегидов образуется смесь изомеров, состоящая из продуктов альдольной гомоконденсации одинаковых молекул альдегида и перекрестной альдольной конденсации разных изомеров валерианового альдегида. Благодаря целенаправленному превращению отдельных изомеров альдольную конденсацию, очевидно, можно регулировать таким образом, чтобы происходило преимущественное или полное образование отдельного изомерного продукта альдольной конденсации. Соответствующие продукты альдольной конденсации обычно после предварительного, предпочтительно дистилляционного выделения из реакционной смеси и при необходимости выполняемой дистилляционной очистки можно подвергать последующему гидрированию с использованием обычных катализаторов гидрирования, например, указанных выше катализаторов гидрирования альдегидов, получая соответствующие спирты или смеси спиртов.C ₅ -aldehydes obtained depending on the starting materials and catalysts used, that is, n-valeric aldehyde, if necessary in a mixture with isovaleric aldehyde, 3-methylbutanal and / or pivalic aldehyde, can be completely or partially subjected to distillation separation before the aldol condensation on the individual components, that is, in this case it is also possible to influence and control the isomeric composition of the C ₁₀ alcohol component of the ester mixtures used according to the invention. In addition, it is possible to send a mixture of C ₅ -aldehydes formed during hydroformylation for aldol condensation without preliminary isolation of individual isomers. In the case of aldol condensation, which can be carried out by means of a catalyzed alkaline catalyst, in particular an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide, by a method, for example, described in European patent application EP-A 366089, as well as in US patent applications US-A 4426524 and US-A 5434313, when using n-valeric aldehyde as the only condensation product, 2-propylheptenal is formed, while when using a mixture of Cs-aldehyde isomers, a mixture of isomers is formed, consisting of aldol homocondensation products of the same aldehyde molecules and cross-aldol condensation of different isomers of valerian aldehyde. Due to the targeted conversion of the individual isomers, the aldol condensation can obviously be controlled in such a way that predominant or complete formation of the individual isomeric aldol condensation product occurs. The corresponding products of aldol condensation, usually after preliminary, preferably distillation separation from the reaction mixture and, if necessary, carried out by distillation purification, can be subjected to subsequent hydrogenation using conventional hydrogenation catalysts, for example, the above catalysts for the hydrogenation of aldehydes, obtaining the corresponding alcohols or mixtures of alcohols.

Как указано выше, соединения общих формул (I) и (II), содержащиеся в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции, могут быть этерифицированы чистым 2-пропилгептанолом. Однако для получения указанных сложных эфиров в общем случае используют смеси 2-пропилгептанола с указанными выше изомерами пропилгептанола, содержание 2-пропилгептанола в которых составляет по меньшей мере 50% масс., предпочтительно от 60 до 98% масс., особенно предпочтительно от 80 до 95% масс., в частности, от 85 до 95% масс.As indicated above, the compounds of general formulas (I) and (II) contained in the plasticizing composition according to the invention can be esterified with pure 2-propylheptanol. However, for the preparation of these esters, mixtures of 2-propylheptanol with the aforementioned propylheptanol isomers are generally used, the 2-propylheptanol content of which is at least 50% by weight, preferably from 60 to 98% by weight, particularly preferably from 80 to 95 % of the mass., in particular, from 85 to 95% of the mass.

Пригодные смеси 2-пропилгептанола с изомерами пропилгептанола содержат, например, от 60 до 98% масс. 2-пропилгептанола, от 1 до 15% масс. 2-пропил-4-метилгексанола, от 0,01 до 20% масс. 2-пропил-5-метил-гексанола и от 0,01 до 24% масс. 2-изопропилгептанола, причем суммарное количество отдельных компонентов подобной смеси не превышает 100% масс. Суммарное количество отдельных компонентов подобной смеси предпочтительно составляет 100% масс.Suitable mixtures of 2-propylheptanol with propylheptanol isomers contain, for example, from 60 to 98% of the mass. 2-propylheptanol, from 1 to 15% of the mass. 2-propyl-4-methylhexanol, from 0.01 to 20% of the mass. 2-propyl-5-methyl-hexanol and from 0.01 to 24% of the mass. 2-isopropylheptanol, and the total amount of individual components of such a mixture does not exceed 100% of the mass. The total amount of the individual components of such a mixture is preferably 100% of the mass.

Другие пригодные смеси 2-пропилгептанола с изомерами пропилгептанола содержат, например, от 75 до 95% масс. 2-пропилгептанола, от 2 до 15% масс. 2-пропил-4-метилгексанола, от 1 до 20% масс. 2-пропил-5-метил-гексанола, от 0,1 до 4% масс. 2-изопропилгептанола, от 0,1 до 2% масс. 2-изопропил-4-метилгексанола и от 0,1 до 2% масс. 2-изопропил-5-метилгексанола, причем суммарное количество отдельных компонентов подобной смеси не превышает 100% масс. Суммарное количество отдельных компонентов подобной смеси предпочтительно составляет 100% масс.Other suitable mixtures of 2-propylheptanol with propylheptanol isomers contain, for example, from 75 to 95% of the mass. 2-propylheptanol, from 2 to 15% of the mass. 2-propyl-4-methylhexanol, from 1 to 20% of the mass. 2-propyl-5-methyl-hexanol, from 0.1 to 4% of the mass. 2-isopropylheptanol, from 0.1 to 2% of the mass. 2-isopropyl-4-methylhexanol and from 0.1 to 2% of the mass. 2-isopropyl-5-methylhexanol, and the total amount of individual components of such a mixture does not exceed 100% of the mass. The total amount of the individual components of such a mixture is preferably 100% of the mass.

Предпочтительные смеси 2-пропилгептанола с изомерами пропилгептанола содержат от 85 до 95% масс. 2-пропилгептанола, от 5 до 12% масс. 2-пропил-4-метилгексанола, от 0,1 до 2% масс. 2-пропил-5-метилгексанола и от 0,01 до 1% масс. 2-изопропилгептанола, причем суммарное количество отдельных компонентов подобной смеси не превышает 100% масс. Суммарное количество отдельных компонентов подобной смеси предпочтительно составляет 100% масс.Preferred mixtures of 2-propylheptanol with propylheptanol isomers contain from 85 to 95% of the mass. 2-propylheptanol, from 5 to 12% of the mass. 2-propyl-4-methylhexanol, from 0.1 to 2% of the mass. 2-propyl-5-methylhexanol and from 0.01 to 1% of the mass. 2-isopropylheptanol, and the total amount of individual components of such a mixture does not exceed 100% of the mass. The total amount of the individual components of such a mixture is preferably 100% of the mass.

При использовании указанных смесей изомеров 2-пропилгептанола вместо чистого 2-пропилгептанола для получения соединений общих формул (I) и (II) изомерный состав групп сложных алкиловых эфиров, соответственно групп простых алкиловых эфиров практически соответствует составу используемых для этерификации смесей изомеров пропилгептанола.When using the indicated mixtures of 2-propylheptanol isomers instead of pure 2-propylheptanol to obtain compounds of general formulas (I) and (II), the isomeric composition of the alkyl ester groups, respectively, of the alkyl ether groups practically corresponds to the composition of the propylheptanol isomer mixtures used for esterification.

УндеканолUndecanol

Ундеканолы, которые используют для получения соединений общих формул (I) и (II), содержащихся в предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции, могут быть неразветвленными или разветвленными или могут являться смесями неразветвленных и разветвленных ундеканолов. В качестве спиртового компонента предпочтительно используют смеси разветвленных ундеканолов, называемых также изоундеканолами.The undecanols which are used to prepare the compounds of general formulas (I) and (II) contained in the plasticizing composition according to the invention may be unbranched or branched, or may be mixtures of unbranched and branched undecanols. As the alcohol component, mixtures of branched undecanols, also called isoundecanols, are preferably used.

В основном неразветвленный ундеканол может быть получен посредством гидроформилирования 1-децена, катализируемого родием или предпочтительно кобальтом, и последующего гидрирования полученного при этом н-ундеканаля. 1-Децен в качестве исходного олефина получают методом фирмы SHOP, используемым для описанного выше получения 1-октена.The substantially unbranched undecanol can be obtained by hydroformylation of 1-decene catalyzed by rhodium or preferably cobalt and subsequent hydrogenation of the resulting n-undecanal. 1-Decene as starting olefin is obtained by the SHOP method used for the preparation of 1-octene described above.

Для получения разветвленного изоундеканола 1-децен, полученный методом фирмы SHOP, может быть подвергнут скелетной изомеризации, например, посредством кислотных цеолитовых молекулярных сит, как описано в международной заявке WO 9823566, причем образуются смеси изомерных деценов, гидроформилирование которых, катализируемое родием или предпочтительно кобальтом, с последующим гидрированием полученных смесей изоундеканалей приводит к образованию изоундеканола, необходимого для получения используемых согласно изобретению соединений (I) и (II). Катализируемое родием или кобальтом гидроформилирование 1-децена или смесей изодеценов можно осуществлять аналогично описанному выше синтезу спиртов с 7-10 атомами углерода.To obtain branched isoundecanol, 1-decene obtained by the SHOP method can be skeletally isomerized, for example by means of acidic zeolite molecular sieves, as described in WO 9823566, whereby mixtures of isomeric decenes are formed, the hydroformylation of which is catalyzed by rhodium or preferably cobalt, followed by hydrogenation of the resulting mixtures of isoundecanals leads to the formation of isoundecanol, which is necessary for the preparation of compounds (I) and (II) used according to the invention. Hydroformylation of 1-decene or mixtures of isodecenes catalyzed by rhodium or cobalt can be carried out analogously to the synthesis of alcohols with 7-10 carbon atoms described above.

То же относится к гидрированию н-ундеканаля или смесей изоундеканалей до н-ундеканола, соответственно изоундеканола.The same applies to the hydrogenation of n-undecanal or mixtures of isoundecanals to n-undecanol or isoundecanol.

После дистилляционной очистки выгруженных продуктов гидрирования полученные алкиловые спирты с 7-11 атомами углерода, соответственно их смеси можно использовать, как указано выше, для получения используемых согласно изобретению соединений (I), соответственно диэфирных соединения общей формулы (II).After distillation purification of the discharged hydrogenation products, the obtained alkyl alcohols with 7 to 11 carbon atoms, or their mixtures, can be used as described above to obtain the compounds (I) used according to the invention or the diester compounds of general formula (II).

ДодеканолDodecanol

В основном неразветвленный додеканол предпочтительно может быть получен методом Alfol® или Epal®. Указанные методы предусматривают окисление и гидролиз неразветвленных триалкилалюминиевых соединений, которые синтезируют из триэтилалюминия, ступенчато реализуя несколько реакций этилирования с использованием катализаторов Циглера-Натта. Из результирующих смесей в основном неразветвленных алкиловых спиртов с разной длиной цепей после дистилляционного удаления фракции С₁₂-алкилового спирта можно получить необходимый н-додеканол.The generally unbranched dodecanol can preferably be prepared by the Alfol® or Epal® method. These methods provide for the oxidation and hydrolysis of unbranched trialkylaluminum compounds, which are synthesized from triethylaluminum, by stepwise implementation of several ethylation reactions using Ziegler-Natta catalysts. From the resulting mixtures of mainly unbranched alkyl alcohols with different chain lengths, the desired n-dodecanol can be obtained _{after distillation removal of the C 12 -alkyl alcohol fraction.}

В качестве альтернативы н-додеканол может быть получен также посредством гидрогенизации природных сложных метиловых эфиров жирных кислот, например, из кокосового масла.Alternatively, n-dodecanol can also be obtained by hydrogenating natural fatty acid methyl esters, for example from coconut oil.

Разветвленный изододеканол может быть получен методами, аналогичными известным методам содимеризации и/или олигомеризации олефинов, например, методом, описанным в международной заявке WO 0063151, с последующим гидроформилированием и гидрированием смесей изоундеценов, например, как описано в немецкой заявке на патент DE-А 4339713. После дистилляционной очистки выгруженных продуктов гидрирования полученные изододеканолы, соответственно их смеси, можно использовать, как указано выше, для получения используемых согласно изобретению соединений (I), соответственно сложных диэфиров общей формулы (II).Branched isododecanol can be obtained by methods analogous to known methods of codimerization and / or oligomerization of olefins, for example, by the method described in international application WO 0063151, followed by hydroformylation and hydrogenation of mixtures of isoundecenes, for example, as described in German patent application DE-A 4339713. After distillation purification of the discharged hydrogenation products, the isododecanols obtained, or mixtures thereof, can be used as described above to obtain the compounds (I) or diesters of general formula (II) used according to the invention.

Применение формовочных массThe use of molding materials

Предлагаемую в изобретении формовочную массу предпочтительно используют для изготовления формованных изделий, профилированных деталей и пленок. К ним относятся, в частности, корпусы электроприборов, например, кухонного оборудования и компьютеров; прессформы; аппараты; трубопроводы; кабели; шланги, например, полимерные шланги, водопроводные и поливные шланги, промышленные резиновые шланги или шланги для химических продуктов; оболочка проводов; профильные бруски для оконных переплетов; полимерные профилированные детали, например, для ленточных транспортеров; компоненты для автомобилестроения, например, кузовные элементы, демпферы для двигателей; шины; мебель, например, стулья, столы или стеллажи; пенопласт для подушек и матрацев; тенты, например, тенты для грузовых автомобилей, брезенты или кровельные материалы; уплотнительные прокладки; многослойные пленки, например, пленки для триплекса, в частности, для автомобильных и оконных стекол; склеивающие пленки; пленки для дублирования; брезенты; кровельные материалы; грампластинки; искусственная кожа; контейнеры; клеевые пленки или покрытия.The molding composition according to the invention is preferably used for the production of molded articles, shaped parts and films. These include, in particular, housings for electrical appliances such as kitchen equipment and computers; Press forms; apparatus; pipelines; cables; hoses such as plastic hoses, water and garden hoses, industrial rubber hoses, or chemical hoses; sheath of wires; profile bars for window sashes; polymer profiled parts, for example for conveyor belts; components for the automotive industry, for example, body parts, dampers for engines; tires; furniture such as chairs, tables or shelving; foam for pillows and mattresses; tarpaulins, such as tarpaulins for trucks, tarpaulins or roofing materials; sealing gaskets; multilayer films, for example laminated glass films, in particular for automobile and window glass; adhesive films; duplicating films; tarpaulins; roofing materials; gramophone records; artificial leather; containers; adhesive films or coatings.

Наряду с этим предлагаемая в изобретении формовочная масса пригодна также для изготовления формованных изделий и пленочных материалов, непосредственно контактирующих с людьми или пищевыми продуктами. Речь при этом преимущественно идет о медицинских изделиях, средствах личной гигиены, упаковочных материалах для пищевых продуктов, изделиях для внутренних помещений, игрушках и изделиях для ухода за детьми, изделиях для занятий спортом или досуга, одежде или волокнах для ткани и так далее.In addition, the molding composition according to the invention is also suitable for the production of molded articles and film materials in direct contact with people or food. These are mainly medical products, personal care products, packaging materials for foodstuffs, indoor products, toys and products for childcare, sports or leisure products, clothing or textile fibers, and so on.

К медицинским изделиям, которые могут быть изготовлены из предлагаемой в изобретении формовочной массы, относятся, например, шланги для энтерального кормления и гемодиализа, дыхательные шланги, инфузионные шланги, капельницы, пакеты для донорской крови, катетеры, трахеальные трубки, одноразовые шприцы, перчатки или дыхательные маски.Medical devices that can be made from the molding compound according to the invention include, for example, enteral feeding and hemodialysis hoses, breathing hoses, infusion hoses, droppers, blood bags, catheters, tracheal tubes, disposable syringes, gloves or breathing masks.

К упаковочным материалам для пищевых продуктов, которые могут быть изготовлены из предлагаемой в изобретении формовочной массы, относятся, например, пленки для сохранения продуктов в свежем состоянии, шланги для пищевых продуктов, шланги для хозяйственно-питьевой воды, контейнеры для хранения или замораживания пищевых продуктов, уплотнительные прокладки для крышек, крончатые колпачки, кроненпробки или синтетические пробки для винных бутылок.Packaging materials for food products that can be made from the molding material according to the invention include, for example, films for keeping food fresh, hoses for foodstuffs, hoses for drinking water, containers for storing or freezing foodstuffs, cap seals, crown caps, crown caps or synthetic wine bottle caps.

К изделиям для внутренних помещений, которые могут быть изготовлены из предлагаемой в изобретении формовочной массы, относятся, например, покрытия для пола, которые могут состоять из одного или нескольких слоев, по меньшей мере один из которых является вспененным слоем, например, настилы для пола, спортивные полы, так называемая виниловая дизайн плитка (LVT), искусственная кожа, облицовка стен, вспененные или невспененные обои в зданиях или облицовочные материалы или защитные покрытия консолей в транспортных средствах.Indoor products that can be made from the molding compound according to the invention include, for example, floor coverings, which can consist of one or more layers, at least one of which is a foam layer, for example floor coverings, sports floors, so-called vinyl design tiles (LVT), imitation leather, wall cladding, foamed or non-foamed wallpaper in buildings, or cladding or protective coverings for consoles in vehicles.

К игрушкам и изделиям для ухода за детьми, которые могут быть изготовлены из предлагаемой в изобретении формовочной массы, относятся, например, куклы, надувные игрушки, в частности, мячи, игрушечные фигурки, игрушечные животные, анатомические модели для тренинга, пластилин, вспомогательные средства для плавания, тенты детских колясок, матрасики для пеленания, грелки, детские кольца или бутылочки.Toys and products for the care of children that can be made from the molding material according to the invention include, for example, dolls, inflatable toys, in particular balls, toy figures, toy animals, anatomical models for training, plasticine, aids for swimming, baby carriage awnings, changing mattresses, heating pads, baby rings or bottles.

К изделиям для занятий спортом или досуга, которые могут быть изготовлены из предлагаемой в изобретении формовочной массы, относятся, например, гимнастические мячи, тренировочные маты, подушки, массирующие мячи и ролики, обувь, соответственно обувные подошвы, мячи, надувные матрацы или фляжки.Articles for sports or leisure activities that can be made from the molding compound according to the invention include, for example, gymnastic balls, exercise mats, cushions, massage balls and rollers, shoes, or shoe soles, balls, air mattresses or flasks.

К одежде, которая может быть изготовлена из предлагаемой в изобретении формовочной массы, относятся, например, текстильные изделия (с покрытием), в частности, латексная одежда, защитная одежда или непромокаемая одежда, например, непромокаемые куртки или защитные сапоги.Garments that can be made from the molding compound according to the invention include, for example, textiles (coated), in particular latex clothing, protective clothing or waterproof clothing, such as waterproof jackets or safety boots.

Применение не для поливинилхлоридаApplication not for PVC

Кроме того, настоящее изобретение предусматривает применение предлагаемой в изобретении пластифицирующей композиции в качестве вспомогательного компонента или/и во вспомогательном компоненте, выбранном из группы, включающей средства для каландрования, средства для регулирования реологических свойств, поверхностно-активные составы, например, средства для улучшения текучести, средства для улучшения пленкообразования, антивспениватели, пеногасители, смачивающие средства, средства для коалесценции и эмульгаторы; смазочные материалы, например, смазочные масла, пластичные смазки и пластичные пасты; средства для гашения химических реакций; флегматизаторы; фармацевтические продукты; пластификаторы в клеях или герметиках; модификаторы ударной вязкости и загустители.In addition, the present invention provides for the use of the plasticizing composition according to the invention as an auxiliary component and / or in an auxiliary component selected from the group consisting of calendering agents, rheological control agents, surfactants, for example, flow improvers, film-forming agents, antifoam agents, defoamers, wetting agents, coalescers and emulsifiers; lubricants such as lubricating oils, greases and plastic pastes; means for extinguishing chemical reactions; phlegmatizers; pharmaceutical products; plasticizers in adhesives or sealants; impact modifiers and thickeners.

Ниже изобретение более подробно рассмотрено на примерах его осуществления со ссылкой на прилагаемый к описанию чертеж без ограничения объема изобретения этими примерами и этим чертежом.Below the invention is described in more detail on examples of its implementation with reference to the accompanying description drawing without limiting the scope of the invention by these examples and this drawing.

Описание чертежаDescription of the drawing

На фиг. 1 показана совместимость пластификатора для пленок из мягкого ПВХ, содержащих 100 масс. ч. используемой согласно изобретению пластифицирующей композиции, а также, в качестве сравнения, для пленок из мягкого ПВХ, содержащих только коммерчески доступный пластификатор Plastomoll® DOA или Palamoll® 632. Показана потеря веса (в процентах) в зависимости от длительности испытания (времени выдержки в днях).FIG. 1 shows the compatibility of the plasticizer for soft PVC films containing 100 wt. including the plasticizing composition used according to the invention, as well as, as a comparison, for soft PVC films containing only the commercially available plasticizer Plastomoll® DOA or Palamoll® 632. days).

ПримерыExamples of

В примерах используют следующие исходные вещества:In the examples, the following starting materials are used:

Определение молекулярной массыDetermination of molecular weight

Среднечисловую и средневесовую молекулярную массу определяют методом гель-проникающей хроматографии. Хроматографию выполняют на приборе GPC-System Infinity 1100 (фирма Agilent Technologies), состоящем из насоса, устройства для нагревания колонок, колонок и детектора DRI Agilent 1200. Элюентом является тетрагидрофуран, который со скоростью 1 мл/мин пропускают через комбинацию из двух термостатируемых при 35°С колонок PLgel Mixed-E (фирма Agilent). Образцы в виде раствора в тетрагидрофуране концентрацией 2 мг/мл перед инжектированием пропускают через фильтр Macherey-Nagel PTFE-20/25 (пористость 0,2 мкм). Инжектируют 100 мкл указанного раствора. Результаты измерения оценивают с помощью калибровочной кривой, предварительно полученной с использованием полистирольных стандартных образцов фирмы Polymer Laboratories с узким распределением молекулярной массы (от 162 до 50400).The number average and weight average molecular weight is determined by gel permeation chromatography. Chromatography is performed on a GPC-System Infinity 1100 (Agilent Technologies) consisting of an Agilent 1200 pump, column warmer, columns and DRI detector. The eluent is tetrahydrofuran, which is passed at a rate of 1 ml / min through a combination of two thermostats at 35 ° С PLgel Mixed-E columns (Agilent). Samples in the form of a solution in tetrahydrofuran with a concentration of 2 mg / ml are passed through a Macherey-Nagel PTFE-20/25 filter (porosity 0.2 μm) before injection. 100 μl of the indicated solution is injected. The measurement results are evaluated using a calibration curve previously obtained using polystyrene standard samples from Polymer Laboratories with a narrow molecular weight distribution (from 162 to 50400).

I) Получение пластификатора Plastomoll® DOA (ди(2-этилгексил)адипата)I) Obtaining the plasticizer Plastomoll® DOA (di (2-ethylhexyl) adipate)

Пластификатор получают этерификацией 782 г 2-этилгексанола (коммерчески доступного продукта, поставляемого, например, фирмой Охеа, Оберхаузен) (20-процентный избыток относительно адипиновой кислоты) посредством 365 г адипиновой кислоты (коммерчески доступного продукта, поставляемого, например, фирмой BASF SE, Людвигсхафен) с использованием 0,42 г изопропилбутилтитаната в качестве катализатора (коммерчески доступного продукта, поставляемого, например, фирмой DuPont, Уилмингтон, США) в автоклаве объемом 2 литра с барботажем азота (10 л/ч) при скорости перемешивания 500 об/мин и температуре реакции 230°С. Образующуюся реакционную воду непрерывно удаляют из реакционной смеси посредством потока азота. Время реакции составляет 180 минут. Затем избыток 2-этилгексанола удаляют отгонкой в вакууме (50 мбар). 1000 г сырого ди(2-этилгексил)адипата нейтрализуют 10-минутным механическим перемешиванием со 150 мл 0,5-процентного раствора едкого натра при 80°С. Образуется двухфазная смесь, состоящая из верхней органической фазы и нижней водной фазы (отработанный щелок с гидролизованным катализатором). Отделяют водную фазу, органическую фазу промывают двумя порциями воды объемом 200 мл. С целью дополнительной очистки нейтрализованный и промытый ди(2-этилгексил)адипат в течение двух часов при 180°С в вакууме (50 мбар) пропаривают водяным паром. Затем очищенный ди(2-этилгексил)адипат в течение 30 минут сушат при 150°С/50 мбар посредством пропускания потока азота (2 л/ч), в течение последующих пяти минут перемешивают с активированным углем и отсасывают через нутч-фильтр с фильтровальным материалом Supra-Theorit 5 (температура 80°С).The plasticizer is prepared by esterification of 782 g of 2-ethylhexanol (commercially available from, for example, Ohea, Oberhausen) (20% excess relative to adipic acid) with 365 g of adipic acid (commercially available, from, for example, BASF SE, Ludwigshafen ) using 0.42 g of isopropyl butyl titanate as catalyst (commercially available from, for example, DuPont, Wilmington, USA) in a 2 liter autoclave with nitrogen sparge (10 L / h) at a stirring speed of 500 rpm and temperature reaction 230 ° C. The resulting reaction water is continuously removed from the reaction mixture by means of a stream of nitrogen. The reaction time is 180 minutes. The excess 2-ethylhexanol is then removed by distillation under vacuum (50 mbar). 1000 g of crude di (2-ethylhexyl) adipate is neutralized by mechanical stirring for 10 minutes with 150 ml of 0.5% sodium hydroxide solution at 80 ° C. A two-phase mixture is formed, consisting of an upper organic phase and a lower aqueous phase (spent liquor with a hydrolyzed catalyst). The aqueous phase is separated, the organic phase is washed with two 200 ml portions of water. For additional purification, the neutralized and washed di (2-ethylhexyl) adipate is steamed with steam for two hours at 180 ° C under vacuum (50 mbar). Then the purified di (2-ethylhexyl) adipate is dried for 30 minutes at 150 ° C / 50 mbar by passing a stream of nitrogen (2 l / h), for the next five minutes it is stirred with activated carbon and sucked off through a suction filter with filter material Supra-Theorit 5 (temperature 80 ° C).

Полученный, как указано выше, ди(2-этилгексил)адипат обладает плотностью при 20°С 0,925 г/см³, динамической вязкостью при 20°С 14,0 мПа с, показателем преломления nD20 1,4470, кислотным числом 0,04 мг КОН/г, водосодержанием 0,03% и определенной методом газовой хроматографии степенью чистоты 99,93%.The di (2-ethylhexyl) adipate obtained as indicated above has a density at 20 ° C 0.925 g / cm ³ , a dynamic viscosity at 20 ° C 14.0 mPa s, a refractive index nD20 1.4470, an acid number of 0.04 mg KOH / g, water content 0.03% and determined by the method of gas chromatography 99.93% purity.

II) Получение и испытание пленок из мягкого ПВХ. изготовленных с использованием предлагаемых в изобретении пластифицирующих композиций, а также с использованием коммерчески доступных пласти-фикаторовII) Obtaining and testing of soft PVC films. made using the plasticizing compositions according to the invention, as well as using commercially available plasticizers

РецептураRecipe

Используемые пластифицирующие композицииUsed plasticizing compositions

II.а) Изготовление пленок из мягкого ПВХII.a) Production of soft PVC films

При комнатной температуре посредством ручного миксера смешивают 150 г ПВХ (суспензионного гомополимера, торговое название Solvin® 271 SP), 150 г пластифицирующей композиции и 2 г барий-цинкового стабилизатора (торговое название Reagens® SLX/781). Полученную смесь пластифицируют на маслообогреваемом лабораторном валковом смесителе (автоматический валковый смеситель фирмы Collin, тип 150, диаметр 252 мм, ширина 450 мм), перерабатывая в шкурку. Температура обоих валков составляет соответственно 180°С; скорость вращения переднего валка составляет 15 об/мин, заднего валка 12 об/мин; время вальцевания составляет 5 минут.At room temperature, 150 g of PVC (suspension homopolymer, trade name Solvin® 271 SP), 150 g of plasticizing composition and 2 g of barium-zinc stabilizer (trade name Reagens® SLX / 781) are mixed with a hand mixer. The resulting mixture is plasticized on an oil-heated laboratory roller mixer (Collin automatic roller mixer, type 150, diameter 252 mm, width 450 mm), processing into a skin. The temperature of both rolls is respectively 180 ° C; the rotation speed of the front roll is 15 rpm, the rear roll is 12 rpm; rolling time is 5 minutes.

Толщина образующейся на валках шкурки составляет 0,53 мм. Остывшую шкурку подвергают последующему прессованию, осуществляемому в течение 180 секунд на прессе типа "Laborplattenpresse 400 Р" фирмы Collin при температуре 190°С и давлении 150 бар, получая пленку мягкого ПВХ толщиной 0,50 мм.The thickness of the skin formed on the rolls is 0.53 mm. The cooled skin is subjected to subsequent pressing, carried out for 180 seconds on a press of the "Laborplattenpresse 400 P" company Collin at a temperature of 190 ° C and a pressure of 150 bar, obtaining a soft PVC film with a thickness of 0.50 mm.

II.b) Испытание совместимости пластификаторов в пленках мягкого ПВХII.b) Testing the compatibility of plasticizers in soft PVC films

Цель испытанияThe purpose of the test

Испытание предназначено для количественного измерения совместимости пластификаторов в рецептурах мягкого ПВХ. Испытание выполняют при повышенной температуре (70°С) и относительной влажности воздуха 100%. Оценивают потерю веса в зависимости от времени выдержки.The test is intended to quantify the compatibility of plasticizers in soft PVC formulations. The test is carried out at an elevated temperature (70 ° C) and a relative humidity of 100%. Weight loss is estimated as a function of exposure time.

Образцы для испытанияSamples for testing

Для испытания используют образцы (пленки) с размерами 75×110×0,5 мм. Пленки перфорируют по широкой стороне, маркируют (паяльником) и взвешивают.For testing, samples (films) with dimensions of 75 × 110 × 0.5 mm are used. The films are perforated along the wide side, marked (with a soldering iron) and weighed.

Испытательная аппаратураTest apparatus

Сушильный шкаф фирмы Heraeus (70°С), аналитические весы, прибор Testotherm с датчиками для измерения температуры во внутреннем пространстве сушильного шкафа.Drying oven from Heraeus (70 ° С), analytical balance, Testotherm device with sensors for measuring the temperature in the interior of the drying oven.

Выполнение испытанияTest execution

Устанавливают необходимую температуру во внутреннем пространстве сушильного шкафа (70°С). Готовые взвешенные пленки развешивают на проволочном каркасе и помещают в стеклянную ванночку, заполненную деминерализованной водой, уровень которой составляет около 5 см. Кромки пленок не должны касаться друг друга. Нижние кромки пленок не должны находиться в воде. Стеклянную ванночку герметично закрывают полиэтиленовой пленкой таким образом, чтобы образующийся позже в стеклянной ванночке водяной пар не мог улетучиваться. Уровень воды в стеклянной ванночке подлежит ежедневному контролю и при его снижении недостаток воды может быть компенсирован.Set the required temperature in the inner space of the drying cabinet (70 ° C). The finished weighed films are hung on a wire frame and placed in a glass tray filled with demineralized water, the level of which is about 5 cm. The edges of the films should not touch each other. The bottom edges of the films must not be in water. The glass bath is hermetically closed with a plastic wrap so that the water vapor formed later in the glass bath cannot escape. The water level in the glass bath must be monitored daily and, if it drops, the lack of water can be compensated for.

Время выдержкиHolding time

Через 7, 14 и 28 дней из стеклянной ванночки отбирают соответственно две пленки, которые в течение 1 часа кондиционируют в подвешенном состоянии на воздухе. Затем поверхности пленок очищают метанолом. В течение последующих 16 часов свободно подвешенные пленки сушат при 70°С в сушильном шкафу с принудительной конвекцией. После извлечения из сушильного шкафа свободно подвешенные пленки кондиционируют в течение 1 часа, а затем взвешивают. Фиксируют соответствующее среднее арифметическое значение потери веса пленок.After 7, 14 and 28 days, respectively, two films are taken from the glass bath, which are conditioned in a suspended state in air for 1 hour. Then the surfaces of the films are cleaned with methanol. Over the next 16 hours, the free-hanging films are dried at 70 ° C in a forced convection oven. After removing from the oven, the free-hanging films are conditioned for 1 hour and then weighed. The corresponding arithmetic mean of the weight loss of the films is recorded.

Результаты испытанияTest results

На фиг. 1 показаны результаты испытания на совместимость для поливинилхлоридных пленок, изготовленных с использованием предлагаемых в изобретении пластифицирующих композиций (примеры 1, 2 и 3), а также с использованием чисто полимерного, соответственно чисто мономерного пластификатора (сравнительные примеры 1 и 2). Представлена потеря сухого веса [в процентах] в зависимости от длительности испытания (времени выдержки) [в днях].FIG. 1 shows the results of a compatibility test for PVC films made using the plasticizing compositions according to the invention (examples 1, 2 and 3), as well as using a purely polymeric or purely monomeric plasticizer (comparative examples 1 and 2). Shown is dry weight loss [in percent] versus test duration (holding time) [in days].

Как следует из приведенных на фиг. 1 данных, чисто полимерный пластификатор Palamoll® 632 характеризуется очень низкой совместимостью с ПВХ. Потеря веса при испытании на совместимость через 28 дней составляет около 27%. Добавление всего лишь 20 масс. ч. пластификатора Plastomoll® DOA при аналогичном совокупном содержании пластификаторов (100 масс. ч.) приводит к значительному сокращению потери веса пластификатора (почти вдвое), а, следовательно, к существенному улучшению совместимости. Дальнейшее увеличение количества добавляемого пластификатора Plastomoll® DOA при аналогичном совокупном содержании пластификаторов позволяет уменьшить потерю веса практически до характерных для чистого Plastomoll® DOA низких значений.As shown in Figs. 1 data, the pure polymer plasticizer Palamoll® 632 is characterized by very low compatibility with PVC. The weight loss when tested for compatibility after 28 days is about 27%. Adding only 20 masses. including plasticizer Plastomoll® DOA with a similar total content of plasticizers (100 wt. h.) leads to a significant reduction in the weight loss of the plasticizer (almost half), and, consequently, to a significant improvement in compatibility. A further increase in the amount of added Plastomoll® DOA plasticizer at the same total plasticizer content allows the weight loss to be reduced almost to the low values characteristic of pure Plastomoll® DOA.

Claims (49)

1. Пластифицирующая композиция для термопластичного полимера, выбранного из поливинилхлорида (ПВХ), поливинилбутираля (ПВБ), гомополимеров и сополимеров винилацетата, гомополимеров и сополимеров стирола, полиакрилатов, термопластичных полиуретанов (ТПУ), полисульфидов и их смесей, содержащая:1. Plasticizing composition for a thermoplastic polymer selected from polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl butyral (PVB), homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of styrene, polyacrylates, thermoplastic polyurethanes (TPU), polysulfides and mixtures thereof, containing а) одно или несколько соединений общей формулы (I):a) one or more compounds of general formula (I):

,

, в которойwherein X в каждом случае означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-8 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь,X in each occurrence means a straight or branched alkylene group having 2-8 carbon atoms or a straight or branched chain alkenylene group having 2-8 carbon atoms containing at least one double bond, Y в каждом случае означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-12 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-12 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь,Y is in each case a straight or branched alkylene group having 2-12 carbon atoms or a straight or branched chain alkenylene group having 2-12 carbon atoms containing at least one double bond, а означает целое число от 1 до 100 иa means an integer from 1 to 100 and R¹ независимо друг от друга выбраны из неразветвленных или разветвленных алкильных остатков с 1-12 атомами углерода, причем группы Y, находящиеся в соединениях (I), могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга и причем, если соединения (I) содержат более одной группы X, последние могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга,R ^{1 are} independently selected from unbranched or branched alkyl radicals with 1-12 carbon atoms, and the Y groups in compounds (I) may be the same or may differ from each other, and moreover, if the compounds (I) contain more one group X, the latter may be the same or may differ from each other, иand b) одно или несколько соединений общей формулы (II):b) one or more compounds of general formula (II):

в которойwherein Z означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-8 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь, иZ is a straight or branched chain alkylene group having 2-8 carbon atoms or a straight or branched chain alkenylene group having 2-8 carbon atoms containing at least one double bond, and R² и R³ независимо друг от друга выбраны из неразветвленных и разветвленных алкильных остатков с 4-12 атомами углерода.R ² and R ^{3 are} independently selected from straight and branched alkyl radicals having 4-12 carbon atoms. 2. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем средневесовая молекулярная масса соединений (I) находится в диапазоне от 3000 до 8000 г/моль.2. A plasticizing composition according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the compounds (I) is in the range from 3000 to 8000 g / mol. 3. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем в соединении общей формулы (I) X в каждом случае означает разветвленную или неразветвленную алкиленовую группу с 2-6 атомами углерода и Y в каждом случае означает разветвленную или неразветвленную алкиленовую группу с 2-5 атомами углерода.3. Plasticizing composition according to claim 1, wherein in the compound of general formula (I) X in each case means a branched or unbranched alkylene group with 2-6 carbon atoms and Y in each case means a branched or unbranched alkylene group with 2-5 carbon atoms ... 4. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем в соединении общей формулы (I) не все группы Y являются одинаковыми и причем, если в соединении общей формулы (I) находятся несколько групп X, они являются одинаковыми.4. A plasticizing composition according to claim 1, wherein in the compound of general formula (I) not all groups Y are the same and, moreover, if several groups X are present in the compound of general formula (I), they are the same. 5. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем в соединениях общей формулы (I) R¹ независимо друг от друга означает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, н-пентил, 2-пентил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, н-гексил, 1-метил-пентил, 2-метилпентил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, н-гептил, 1-метил-гексил, 2-метилгексил, 1-этилпентил, 2-этилпентил, 1-пропилбутил, н-октил, изооктил или 2-этилгексил.5. Plasticizing composition according to claim 1, wherein in the compounds of general formula (I) R ¹ independently of each other means methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl, 2-pentyl, 2- methylbutyl, 3-methylbutyl, n-hexyl, 1-methyl-pentyl, 2-methylpentyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, 1-methyl-hexyl, 2-methylhexyl, 1-ethylpentyl, 2-ethylpentyl, 1-propylbutyl, n-octyl, isooctyl, or 2-ethylhexyl. 6. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем в соединениях общей формулы (I) оба R¹ означают метил, оба означают этил, оба означают н-пропил, оба означают изопропил, оба означают н-бутил, оба означают изобутил или оба означают н-пентил.6. Plasticizing composition according to claim 1, wherein in the compounds of general formula (I) both R ^{1 are} methyl, both are ethyl, both are n-propyl, both are isopropyl, both are n-butyl, both are isobutyl or both are n -pentyl. 7. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем в соединениях общей формулы (II) Z означает неразветвленную алкиленовую группу с 2-5 атомами углерода.7. Plasticizing composition according to claim 1, wherein in the compounds of general formula (II) Z is an unbranched alkylene group with 2-5 carbon atoms. 8. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем в соединениях общей формулы (II) оба R² и R³ означают 2-этилгексил, оба означают изононил или оба означают 2-пропилгептил.8. A plasticizing composition according to claim 1, wherein in the compounds of general formula (II) both R ² and R ^{3 are} 2-ethylhexyl, both are isononyl or both are 2-propylheptyl. 9. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем пластифицирующая композиция при необходимости содержит дополнительный, отличный от соединений (I) и (II) пластификатор, выбранный из сложных алкиларалкиловых эфиров фталевой кислоты, сложных триалкиловых эфиров тримеллитовой кислоты, сложных алкиловых эфиров бензойной кислоты, сложных эфиров дибензойной кислоты и гликолей, сложных эфиров гидроксибензойной кислоты, сложных моноэфиров насыщенных монокарбоновых кислот, сложных моноэфиров гидроксимонокарбоновых кислот, сложных эфиров ненасыщенных монокарбоновых кислот, сложных эфиров насыщенных гидроксидикарбоновых кислот, амидов и сложных эфиров ароматических сульфокислот, сложных эфиров алкилсульфокислот, сложных эфиров глицерина, сложных эфиров изосорбида, эфиров фосфорной кислоты, сложных диэфиров лимонной кислоты, сложных триэфиров лимонной кислоты, производных алкилпирролидона, сложных эфиров 2,5-фурандикарбоновой кислоты, сложных эфиров 2,5-тетрагидрофурандикарбоновой кислоты, эпоксидированных растительных масел, эпоксидированных сложных моноалкиловых эфиров жирных кислот, сложных диалкиловых эфиров 1,3-циклогександикарбоновой кислоты, сложных диалкиловых эфиров 1,4-циклогексан-дикарбоновой кислоты, отличных от соединений (I) сложных полиэфиров алифатических и/или ароматических поликарбоновых кислот и по меньшей мере двухатомных спиртов.9. Plasticizing composition according to claim 1, wherein the plasticizing composition, if necessary, contains an additional plasticizer other than compounds (I) and (II) selected from alkyl alkyl esters of phthalic acid, trialkyl esters of trimellitic acid, alkyl esters of benzoic acid, complex esters of dibenzoic acid and glycols, esters of hydroxybenzoic acid, complex monoesters of saturated monocarboxylic acids, complex monoesters of hydroxy monocarboxylic acids, esters of unsaturated monocarboxylic acids, esters of saturated hydroxydicarboxylic acids, amides and esters of aromatic sulfonic acids, esters of aromatic sulfonic acids, esters isosorbide esters, phosphoric acid esters, citric acid diesters, citric acid triesters, alkylpyrrolidone derivatives, 2,5-furandicarboxylic acid esters, 2,5-tetrahydrofurandicarboxylic acid esters, epoxydir vegetable oils, epoxidized monoalkyl esters of fatty acids, dialkyl esters of 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, dialkyl esters of 1,4-cyclohexane-dicarboxylic acid other than compounds (I) of aliphatic and / or aromatic polycarboxylic acid polyesters and at least dihydric alcohols. 10. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем содержание соединений общей формулы (I) в пластифицирующей композиции составляет от 50 до 90% масс.10. Plasticizing composition according to claim 1, and the content of compounds of general formula (I) in the plasticizing composition is from 50 to 90% of the mass. 11. Пластифицирующая композиция по п. 1, причем содержание соединений общей формулы (II) в пластифицирующей композиции составляет от 10 до 50% масс.11. Plasticizing composition according to claim 1, and the content of compounds of general formula (II) in the plasticizing composition is from 10 to 50% of the mass. 12. Пластифицирующая композиция по одному из пп. 1-11, причем массовое соотношение между соединениями общей формулы (II) и соединениями общей формулы (I) находится в диапазоне от 1:10 до 1:1.12. Plasticizing composition according to one of claims. 1-11, and the mass ratio between the compounds of general formula (II) and compounds of general formula (I) is in the range from 1:10 to 1: 1. 13. Формовочная масса, содержащая по меньшей мере один термопластичный полимер, выбранный из поливинилхлорида (ПВХ), поливинилбутираля (ПВБ), гомополимеров и сополимеров винилацетата, гомополимеров и сополимеров стирола, полиакрилатов, термопластичных полиуретанов (ТПУ), полисульфидов и их смесей, и пластифицирующую композицию, как определено в одном из пп. 1-12.13. Molding mass containing at least one thermoplastic polymer selected from polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl butyral (PVB), homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of styrene, polyacrylates, thermoplastic polyurethanes (TPU), polysulfides and their plastics composition, as defined in one of paragraphs. 1-12. 14. Формовочная масса по п. 13, причем термопластичным полимером является поливинилхлорид (ПВХ).14. A molding composition according to claim 13, wherein the thermoplastic polymer is polyvinyl chloride (PVC). 15. Формовочная масса по п. 14, причем содержание пластифицирующей композиции в формовочной массе составляет от 30 до 120 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука.15. Molding mass according to claim 14, and the content of the plasticizing composition in the molding mass is from 30 to 120 mass.h. per 100 mass. rubber. 16. Формовочная масса по п. 13, содержащая по меньшей мере один отличный от поливинилхлорида термопластичный полимер, причем содержание пластифицирующей композиции в формовочной массе составляет от 2,0 до 100 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука.16. The molding mass according to claim 13, containing at least one thermoplastic polymer other than polyvinyl chloride, and the content of the plasticizing composition in the molding mass is from 2.0 to 100 mass.h. per 100 mass. rubber. 17. Применение пластифицирующей композиции по одному из пп. 1-12 в качестве пластификатора для термопластичных полимеров, выбранных из поливинилхлорида (ПВХ), поливинилбутираля (ПВБ), гомополимеров и сополимеров винилацетата, гомополимеров и сополимеров стирола, полиакрилатов, термопластичных полиуретанов (ТПУ), полисульфидов и их смесей.17. The use of a plasticizing composition according to one of claims. 1-12 as a plasticizer for thermoplastic polymers selected from polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl butyral (PVB), vinyl acetate homopolymers and copolymers, styrene homopolymers and copolymers, polyacrylates, thermoplastic polyurethanes (TPU), polysulfides and mixtures thereof. 18. Применение формовочной массы по одному из пп. 13-16 для изготовления формованных изделий и пленок, таких как, например, корпусов электроприборов, корпусов компьютеров, инструментов, трубопроводов, кабелей, шлангов, оболочек проводов, оконных профилей, профилей из пластмассы, например, для ленточных транспортеров, компонентов для автомобилестроения, шин, мебели, пенопласта для обивки и матрацев, тентов, уплотнительных прокладок, многослойных пленок, самоклеящихся пленок, пленок для ламинирования, брезентов, кровельных материалов, грампластинок, искусственной кожи, упаковочных контейнеров, клеевых пленок или покрытий.18. The use of a molding compound according to one of paragraphs. 13-16 for the production of molded products and films, such as, for example, electrical housings, computer cases, tools, pipes, cables, hoses, wire sheaths, window profiles, plastic profiles, for example, for conveyor belts, automotive components, tires , furniture, foam for upholstery and mattresses, awnings, gaskets, multilayer films, self-adhesive films, laminating films, tarpaulins, roofing materials, vinyl records, imitation leather, packaging containers, adhesive films or coatings. 19. Применение формовочной массы для изготовления формованных изделий и пленок, непосредственно контактирующих с людьми или пищевыми продуктами,19. The use of molding compound for the manufacture of molded products and films that are in direct contact with people or food, причем формовочная масса содержит по меньшей мере одни термопластичный полимер, выбранный из поливинилхлорида (ПВХ), поливинилбутираля (ПВБ), гомополимеров и сополимеров винилацетата, гомополимеров и сополимеров стирола, полиакрилатов, термопластичных полиуретанов (ТПУ), полисульфидов и их смесей, и пластифицирующую композицию, и причем пластифицирующая композиция содержит:moreover, the molding mass contains at least one thermoplastic polymer selected from polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl butyral (PVB), homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of styrene, polyacrylates, thermoplastic polyurethanes (TPU), polysulfides and mixtures thereof, a composition and wherein the plasticizing composition comprises: а) одно или несколько соединений общей формулы (I):a) one or more compounds of general formula (I):

в которойwherein X в каждом случае означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-8 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь,X in each occurrence means a straight or branched alkylene group having 2-8 carbon atoms or a straight or branched chain alkenylene group having 2-8 carbon atoms containing at least one double bond, Y в каждом случае означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-12 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-12 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь,Y is in each case a straight or branched alkylene group having 2-12 carbon atoms or a straight or branched chain alkenylene group having 2-12 carbon atoms containing at least one double bond, а означает целое число от 1 до 100 иa means an integer from 1 to 100 and R¹ независимо друг от друга выбраны из неразветвленных или разветвленных алкильных остатков с 1-12 атомами углерода,R ^{1 are} independently selected from unbranched or branched alkyl radicals with 1-12 carbon atoms, причем группы Y, находящиеся в соединениях (I), могут быть одинаковыми или могут отличаться друг от друга и причем, если соединения (I) содержат более одной группы X, последние могут быть одинаковыми или разными,moreover, the Y groups in the compounds (I) may be the same or different from each other, and moreover, if the compounds (I) contain more than one X group, the latter may be the same or different, иand b) одно или несколько соединений общей формулы (II):b) one or more compounds of general formula (II):

в которойwherein Z означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 2-8 атомами углерода или неразветвленную или разветвленную алкениленовую группу с 2-8 атомами углерода, содержащую по меньшей мере одну двойную связь, иZ is a straight or branched chain alkylene group having 2-8 carbon atoms or a straight or branched chain alkenylene group having 2-8 carbon atoms containing at least one double bond, and R² и R³ независимо друг от друга выбраны из неразветвленных и разветвленных алкильных остатков с 4-12 атомами углерода.R ² and R ^{3 are} independently selected from straight and branched alkyl radicals having 4-12 carbon atoms. 20. Применение по п. 19, причем используют пластифицирующую композицию по одному из пп. 2-12 и/или формовочную массу по одному из пп. 13-16.20. Use according to claim 19, wherein a plasticizing composition according to one of claims is used. 2-12 and / or molding mass according to one of paragraphs. 13-16. 21. Применение по п. 19, причем формованные изделия и пленки, непосредственно контактирующие с людьми или пищевыми продуктами, представляют собой медицинские изделия, средства личной гигиены, упаковочные материалы для пищевых продуктов, изделия для внутренних помещений, игрушки и изделия для ухода за детьми, изделия для занятий спортом или досуга, одежду или волокна для ткани.21. Use according to claim 19, wherein the molded articles and films in direct contact with people or food are medical devices, personal care products, food packaging materials, indoor products, toys and products for the care of children, sports or leisure goods, clothing or fabric fibers.

Images