RU2718795C2 - Method of producing gas hydrates by condensation of nanoclusters - Google Patents
Method of producing gas hydrates by condensation of nanoclusters Download PDFInfo
- Publication number
- RU2718795C2 RU2718795C2 RU2018122595A RU2018122595A RU2718795C2 RU 2718795 C2 RU2718795 C2 RU 2718795C2 RU 2018122595 A RU2018122595 A RU 2018122595A RU 2018122595 A RU2018122595 A RU 2018122595A RU 2718795 C2 RU2718795 C2 RU 2718795C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gas
- formation
- hydrate
- crystalline
- hydrates
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D7/00—Sublimation
- B01D7/02—Crystallisation directly from the vapour phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению газовых гидратов с целью применения гидратных технологий хранения и транспорта газа в энергетике и газовой промышленности. Хранение и транспортировка природного газа в виде гидратов рассматривается в настоящее время в качестве альтернативы технологиям хранения и транспорта сжиженного и сжатого газа. По имеющимся оценкам для освоения небольших и средних по запасам газовых месторождений гидратная технология хранения и транспорта природного газа экономически более выгодна и безопасна. В таких месторождениях находится около 70% мировых запасов природного газа. В связи с этим актуальными являются разработки экономичных способов получения газовых гидратов и интенсификации процесса гидратизации.The invention relates to the production of gas hydrates with the aim of applying hydrated technologies for storing and transporting gas in the energy and gas industries. Storage and transportation of natural gas in the form of hydrates is currently being considered as an alternative to storage and transport technologies for liquefied and compressed gas. According to available estimates, for the development of small and medium-sized gas fields, hydrated technology for storing and transporting natural gas is economically more profitable and safe. About 70% of the world's natural gas reserves are located in such fields. In this regard, the development of cost-effective methods for producing gas hydrates and the intensification of the hydration process are relevant.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY
Известные в настоящее время способы получения газовых гидратов связаны с использованием высоких давлений в диапазоне от 30 до 250 бар в лабораторном и технологическом оборудовании при температурах ниже равновесной температуры образования гидрата. Например, давление, соответствующее условиям образования гидрата метана при температурах, близких 0°С, составляет десятки бар. Формирование гидратов при этом требует длительного и интенсивного перемешивания водно-газовой смеси. Такие условия используются в большинстве известных и запатентованных способах получения газовых гидратов. Для интенсификации процесса гидратообразования предлагаются различные способы, среди которых высокодисперсное распыление водно-газовой смеси в атмосфере газа, воздействие ударными волнами на водную среду, насыщенную газом, вибрационное и ультразвуковое воздействие. В ряде западных стран разрабатываются и введены в эксплуатацию опытно-промышленные установки по получению гидратов природного газа. Проводятся активные исследования по возможности использования газогидратной технологии в связи с развитием водородной энергетики. Обсуждаются проекты перевода парниковых газов (главным образом двуокиси углерода) в газогидратное состояние и захоронение их на дне мирового океана.Currently known methods for producing gas hydrates are associated with the use of high pressures in the range from 30 to 250 bar in laboratory and technological equipment at temperatures below the equilibrium temperature of hydrate formation. For example, the pressure corresponding to the conditions for the formation of methane hydrate at temperatures close to 0 ° C is tens of bars. The formation of hydrates in this case requires a long and intensive mixing of the water-gas mixture. Such conditions are used in most known and patented methods for producing gas hydrates. To intensify the hydrate formation process, various methods are proposed, among which are finely dispersed spraying of a water-gas mixture in a gas atmosphere, impact by shock waves on an aqueous medium saturated with gas, vibration and ultrasound exposure. In a number of Western countries, pilot plants for the production of natural gas hydrates are being developed and put into operation. Active research is being carried out on the possibility of using gas hydrate technology in connection with the development of hydrogen energy. The projects of converting greenhouse gases (mainly carbon dioxide) to a gas hydrate state and their disposal on the bottom of the oceans are discussed.
Предлагаемый способ получения газовых гидратов обеспечивает непрерывность процесса и содержит ряд очевидных технологических преимуществ (прежде всего по производительности и энергетическим затратам) перед известными способами.The proposed method of producing gas hydrates ensures the continuity of the process and contains a number of obvious technological advantages (primarily in terms of productivity and energy costs) over known methods.
В настоящее время известен ряд способов получения газовых гидратов.Currently, a number of methods for producing gas hydrates are known.
Известен способ получения газовых гидратов в газогидратных методах опреснения и очистки морской и минерализованной воды (патент RU 2405740 С2, 24.02.2009, МПК C02F 1/00, B01F 3/04), согласно которому образование гидрата происходит в реакторе в условиях сжатия и охлаждения газожидкостной смеси ниже равновесной температуры образования гидрата при воздействии на смесь ударными волнами с повышением давления и с возникновением дробления капель сжиженного газа и газогидратных оболочек на поверхности жидких капель. Однако практическая реализация способа связана с высокими энергетическими затратами и конструктивной сложностью технологического оборудования.A known method of producing gas hydrates in gas hydrate desalination and purification of sea and mineralized water (patent RU 2405740 C2, 02.24.2009, IPC
Известен способ получения гидрата метана либо иного газа (патент GB 2347938 А, 20.09.2000, МПК С07С 7/152), при котором взаимодействие газа с водой происходит в реакторе при термобарических условиях, соответствующих образованию гидрата. Поступление воды в реактор, заполненный газом, происходит через сопла в распыленном виде. Для интенсификации гидратообразования используется ультразвуковой излучатель, который должен разрушать гидратные оболочки на поверхности крупных капель воды. Однако невозможность получения достаточно больших амплитуд давления из-за большой сжимаемости газожидкостной среды и сильного затухания излучения с увеличением расстояния от излучателя не позволяет обеспечить необходимое увеличение межфазной поверхности и количество центров зародышеобразования газогидрата, и, как следствие, высокую эффективность процесса.A known method of producing methane hydrate or other gas (patent GB 2347938 A, 09/20/2000, IPC C07C 7/152), in which the interaction of gas with water occurs in a reactor under thermobaric conditions corresponding to the formation of a hydrate. The flow of water into the reactor, filled with gas, occurs through the nozzles in atomized form. To intensify hydrate formation, an ultrasonic emitter is used, which should destroy the hydration shells on the surface of large drops of water. However, the impossibility of obtaining sufficiently large pressure amplitudes due to the large compressibility of the gas-liquid medium and strong attenuation of radiation with increasing distance from the emitter does not allow to provide the necessary increase in the interphase surface and the number of centers of gas hydrate nucleation, and, as a consequence, the high efficiency of the process.
Известен способ (патент RU 2293907 С2, 24.08.2004, МПК F17C 11/00) перевода природного газа и других гидратообразующих газов в гидратное состояние с целью его хранения. При хранении природного газа в емкостях в качестве водной гидратообразующей среды используется водный раствор поверхностно-активных веществ. Раствор выдерживают при давлении на 20-30% выше равновесного значения, соответствующего образованию гидрата при заданной температуре. Использование способа, как предполагается, приведет к увеличению массы хранимого газа на единицу объема емкости-хранилища и упрощению способа хранения. Однако низкая скорость образования гидратов при таких условиях не обеспечивает необходимую эффективность использования способа на практике.The known method (patent RU 2293907 C2, 08/24/2004, IPC F17C 11/00) converting natural gas and other hydrate-forming gases into a hydrated state for the purpose of storage. When storing natural gas in containers, an aqueous solution of surfactants is used as an aqueous hydrate-forming medium. The solution is maintained at a pressure of 20-30% above the equilibrium value corresponding to the formation of hydrate at a given temperature. Using the method is expected to lead to an increase in the mass of stored gas per unit volume of the storage tank and simplification of the storage method. However, the low rate of hydrate formation under such conditions does not provide the necessary efficiency of using the method in practice.
Известен способ получения газовых гидратов, например, гидрата метана (Пат. RU №2270053 С2, 2006), согласно которому образование гидрата происходит в реакторе в условиях сжатия и охлаждения газожидкостной смеси ниже равновесной температуры образования гидрата при воздействии на смесь ударными волнами с повышением давления и возникновением дробления газовой фазы, которое обеспечивает увеличение межфазной поверхности, увеличение количества центров зародышеобразования газогидрата и, как следствие, приводит к интенсификации процесса гидратообразования. Однако практическая реализация способа связана с высокими энергетическими затратами и конструктивной сложностью технологического оборудования.A known method of producing gas hydrates, for example, methane hydrate (Pat. RU No. 2270053 C2, 2006), according to which the formation of the hydrate occurs in the reactor under compression and cooling of the gas-liquid mixture below the equilibrium temperature of hydrate formation when the mixture is subjected to shock waves with increasing pressure and the occurrence of crushing of the gas phase, which provides an increase in the interfacial surface, an increase in the number of centers of nucleation of gas hydrate and, as a result, leads to an intensification of the hydrate process azovaniya. However, the practical implementation of the method is associated with high energy costs and structural complexity of the technological equipment.
Известен способ получения газовых гидратов, например, фреона-134-а в циклическом процессе его кипения-конденсации в замкнутом объеме воды (International Journal of Heat and Mass Transfer. 2017. V. 108. P. 1320-1323.). Суть метода заключается в следующем. Объем камеры высокого давления наполовину заполняется водой. Вода охлаждается до температуры 2-5°С. Затем в камеру подается газообразный фреон-134-а, который при заданной температуре конденсируется и образует жидкий слой на дне камеры. При нагревание нижнего участка камеры происходит вскипание фреона. Поднимаясь вверх по столбу жидкой воды, пузырьки фреона попадают в область более низкой температуры, где на их поверхности происходит нарастание гидратной пленки. На поверхности воды пузырьки разрушаются, оставляя хлопья газогидрата. Газообразный фреон, не перешедший в газовый гидрат, конденсируется на стенках камеры и стекает на дно, смешиваясь с кипящим слоем жидкого фреона. Процесс является циклическим и продолжается до тех пор, пока весь газ не переходит в гидратную фазу. Однако применение этого метода ограничивается газами, имеющими плотность в конденсированном состоянии выше плотности воды.A known method of producing gas hydrates, for example, Freon-134-a in a cyclic process of boiling-condensation in a closed volume of water (International Journal of Heat and Mass Transfer. 2017. V. 108. P. 1320-1323.). The essence of the method is as follows. The volume of the high-pressure chamber is half filled with water. Water is cooled to a temperature of 2-5 ° C. Then, gaseous Freon-134-a is fed into the chamber, which condenses at a given temperature and forms a liquid layer at the bottom of the chamber. When heating the lower part of the chamber, freon boils. Rising up a column of liquid water, freon bubbles fall into the region of lower temperature, where a hydration film grows on their surface. On the surface of the water, the bubbles are destroyed, leaving flakes of gas hydrate. Gaseous freon, which has not been converted to gas hydrate, condenses on the walls of the chamber and flows to the bottom, mixing with a fluidized bed of liquid freon. The process is cyclic and continues until all the gas passes into the hydrated phase. However, the application of this method is limited to gases having a density in the condensed state higher than the density of water.
Наиболее близким по техническому решению к заявляемому изобретению следует считать способ получения газовых гидратов (Патент РФ 2568731, 2014, С1), в котором гидратообразование происходит в насыщенных газом слоях аморфного льда, полученных низкотемпературной конденсацией в вакууме сверхзвуковых молекулярных пучков разреженного пара и газа на охлажденную подложку. Кристаллизация аморфных конденсатов в условиях сильной метастабильности приводит к образованию газового гидрата. Лавинообразное зарождение центров кристаллизации замораживает молекулы газа и не приводит к их вытеснению фронтом кристаллизации. Однако невысокая производительность метода ограничивает его использование в промышленных масштабах.The closest technical solution to the claimed invention should be considered a method of producing gas hydrates (RF Patent 2568731, 2014, C1), in which hydrate formation occurs in gas-saturated layers of amorphous ice obtained by low-temperature vacuum condensation of supersonic molecular beams of rarefied steam and gas onto a cooled substrate . Crystallization of amorphous condensates under conditions of strong metastability leads to the formation of gas hydrate. The avalanche-like nucleation of crystallization centers freezes gas molecules and does not lead to their displacement by the crystallization front. However, the low productivity of the method limits its use on an industrial scale.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
Предлагаемое изобретение лишено выше указанного недостатка, связанного с необходимостью отвода теплоты конденсации, и позволяет решить задачу не только значительного повышения скорости образования газового гидрата, но и существенного понижения расхода хладагента, необходимого для охлаждения подложки.The present invention is devoid of the above drawback associated with the need to remove the heat of condensation, and allows us to solve the problem of not only significantly increasing the rate of formation of gas hydrate, but also significantly lowering the flow rate of the refrigerant needed to cool the substrate.
Задача решается тем, что встречные молекулярные пучки разреженного пара и газа-гидратообразователя, например, метана поступают в вакуумную камеру через сопла Лаваля, которые позволяют разогнать их до сверхзвуковых скоростей. Адиабатическое расширение сверхзвуковых молекулярных потоков приводит к падению температуры на выходе из сопел ниже 100 К и образованию кристаллических нанокластеров льда кубической алмазоподобной структуры. Образование кластеров льда сопровождается захватом молекул газа и формированием кристаллогидратной фазы.The problem is solved in that the opposing molecular beams of rarefied steam and a hydrate forming gas, for example, methane, enter the vacuum chamber through Laval nozzles, which allow them to be accelerated to supersonic speeds. The adiabatic expansion of supersonic molecular flows leads to a drop in temperature at the nozzle exit below 100 K and the formation of crystalline ice nanoclusters of a cubic diamond-like structure. The formation of ice clusters is accompanied by the capture of gas molecules and the formation of a crystalline hydrate phase.
При изучении способов получения газовых гидратов не найдено вариантов синтеза гидратов при взаимодействии встречных сверхзвуковых потоков пара и газа с конденсацией нанокластеров кристаллогидратной фазы.When studying the methods for producing gas hydrates, no hydrate synthesis options were found in the interaction of counter supersonic steam and gas flows with the condensation of nanoclusters of the crystalline hydrate phase.
Изобретение решает задачу повышения скорости и экономичности получения газовых гидратов без применения техники высокого давления, требующего значительных энергетических затрат для его генерации и сложных технических решений при разработке и изготовлении технологического оборудования.The invention solves the problem of increasing the speed and cost-effectiveness of producing gas hydrates without the use of high-pressure technology, requiring significant energy costs for its generation and complex technical solutions in the development and manufacture of technological equipment.
ПРИМЕРЫ КОНКРЕТНОГО ВЫПОЛНЕНИЯEXAMPLES OF SPECIFIC IMPLEMENTATION
Заявляемый способ получения газовых гидратов реализован для метана, этана, пропана и диоксида углерода в лабораторных условиях Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института теплофизики УрО РАН (г.Екатеринбург) при использовании оборудования и приборов, выпускаемых отечественными предприятиями или закупаемых у зарубежных производителей.The inventive method for producing gas hydrates is implemented for methane, ethane, propane and carbon dioxide in the laboratory conditions of the Federal State Budgetary Institution of Science, Institute of Thermophysics, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences (Yekaterinburg) using equipment and devices manufactured by domestic enterprises or purchased from foreign manufacturers.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ РИСУНКАBRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURE
Рис. 1. Схема способа получения газового гидрата в вакуумном криостате. Установка для получения газовых гидратов при конденсации из сверхзвуковых молекулярных потоков пара и газа. 1 - вакуумная камера, 2 - сосуд Дьюара, 3 - жидкий азот, 4 - сопла Лаваля, 5 - паропровод, 6 - ввод газа.Fig. 1. Scheme of a method for producing gas hydrate in a vacuum cryostat. Installation for producing gas hydrates during condensation from supersonic molecular steam and gas flows. 1 - vacuum chamber, 2 - Dewar vessel, 3 - liquid nitrogen, 4 - Laval nozzles, 5 - steam pipe, 6 - gas inlet.
Описание способа получения газового гидрата на примере гидрата метана сводится к следующему. Формирование газового гидрата происходило в камере емкостью 300 см3 с предварительной откачкой воздуха до давления не хуже 10-3 мм рт. ст.Стенки камеры охлаждаются жидким азотом. Схема экспериментальной установки показана на рис. 1. Молекулярные пучки разреженного пара и метана одновременно поступают в камеру через сопла Лаваля, которые разгоняют их до сверхзвуковой скорости. Встречное направление пучков пара и газа обеспечивает их перекрытие на выходе из сопел. Известно, что адиабатическое расширение молекулярного потока разреженного пара на выходе из сверхзвукового сопла приводит к понижению температуры и образованию кристаллических нанокластеров кубической алмазоподобной структуры. Размер кластеров зависит от давления на входе в сопло. Чем выше давление, тем больше размер кластеров и, следовательно, доля кристаллической фазы в потоке. Образование кластеров льда сопровождается захватом молекул газа и формированием кристаллогидратной фазы. Резервуар для воды и газовый баллон размещаются за пределами камеры при комнатной температуре. Изменением расхода пара и газа через сопла регулируется скорость процесса конденсации и производительность процесса получения гидрата. Охлаждение стенок камеры жидким азотом позволяет сохранять кристаллический конденсат неограниченное время. При нагревании его сохранение наблюдали вплоть до температуры плавления образца. Самоконсервация обеспечивала устойчивость гидрата метана в метастабильном состоянии при температурах выше его равновесной температуры диссоциации, равной ~192 К. Около 273 К наблюдали плавление и разложение, которое сопровождалось интенсивным выделением газа.The description of the method for producing gas hydrate using methane hydrate as an example is as follows. The formation of gas hydrate occurred in a chamber with a capacity of 300 cm 3 with preliminary pumping of air to a pressure of no worse than 10 -3 mm RT. The walls of the chamber are cooled with liquid nitrogen. The experimental setup is shown in Fig. 1. Molecular beams of rarefied steam and methane simultaneously enter the chamber through Laval nozzles, which accelerate them to supersonic speeds. The opposite direction of the vapor and gas beams ensures their overlap at the exit of the nozzles. It is known that the adiabatic expansion of the molecular flow of rarefied steam at the exit of a supersonic nozzle leads to a decrease in temperature and the formation of crystalline nanoclusters of a cubic diamond-like structure. The cluster size depends on the pressure at the inlet to the nozzle. The higher the pressure, the larger the cluster size and, consequently, the fraction of the crystalline phase in the flow. The formation of ice clusters is accompanied by the capture of gas molecules and the formation of a crystalline hydrate phase. The water tank and gas bottle are placed outside the chamber at room temperature. By changing the flow of steam and gas through the nozzles, the rate of the condensation process and the productivity of the hydrate production process are regulated. Cooling the walls of the chamber with liquid nitrogen allows you to save crystalline condensate for an unlimited time. When heated, its conservation was observed up to the melting temperature of the sample. Self-preservation ensured the stability of methane hydrate in a metastable state at temperatures above its equilibrium dissociation temperature of ~ 192 K. About 273 K, melting and decomposition were observed, which was accompanied by intense gas evolution.
Содержание метана в закристаллизованном водно-газовом продукте, полученном при максимально достигнутой производительности процесса конденсации, превышало 50 масс. %. Это означает, что объем газообразного метана, выделившегося при плавлении, был в 1000 раз больше объема воды. Такое содержание достигалось за счет дополнительной сорбции газа при образовании кристаллического конденсата, который, представлял собой насыщенную газом нанопористую среду, содержащую кристаллогидратную фазу и кристаллический лед. Содержание газа в полученных образцах значительно превышало теоретическое значение, соответствующее максимальному заполнению полостей образующегося клатратного каркаса молекулами метана, при котором его концентрация не превышает 15 массовых процентов.The methane content in the crystallized water-gas product obtained at the maximum achieved performance of the condensation process exceeded 50 mass. % This means that the volume of gaseous methane released during melting was 1000 times the volume of water. This content was achieved due to additional gas sorption during the formation of crystalline condensate, which was a gas-saturated nanoporous medium containing a crystalline hydrate phase and crystalline ice. The gas content in the obtained samples significantly exceeded the theoretical value corresponding to the maximum filling of the cavities of the formed clathrate framework with methane molecules, at which its concentration does not exceed 15 weight percent.
Для исследовательских целей достоинство предлагаемого способа состоит в возможности изменения концентрации компонентов в диапазоне от 0 до 100 масс. % для изучения структуры и свойств водно-газовых конденсатов.For research purposes, the advantage of the proposed method lies in the possibility of changing the concentration of components in the range from 0 to 100 mass. % to study the structure and properties of water-gas condensates.
Предложенный способ пригоден для получения гидрата любого газа. Промышленный вариант установки для производства газовых гидратов может быть реализован при увеличении объема камеры и расходов пара и газа за счет кассетной организации паропроводов. Результаты опытов представляют интерес в связи с разработкой экономичных и безопасных технологий хранения и транспорта газов. В перспективе метод может быть использован при получении гидрата водорода для решения проблемы его хранения и транспорта в связи с развитием водородной энергетики.The proposed method is suitable for producing a hydrate of any gas. An industrial version of the installation for the production of gas hydrates can be implemented with an increase in the volume of the chamber and the consumption of steam and gas due to the cassette organization of steam pipelines. The results of the experiments are of interest in connection with the development of economical and safe technologies for the storage and transport of gases. In the future, the method can be used to obtain hydrogen hydrate to solve the problem of its storage and transport in connection with the development of hydrogen energy.
ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИINFORMATION SOURCES
1. Пат.RU 2405740 С2, 24.02.2009, МПК C02F 1/00, B01F 3/04.1. Pat.RU 2405740 C2, 02.24.2009,
2. Пат.GB 2347938 А, 20.09.2000, МПК С07С 7/152.2. Pat. GB 2347938 A, 09/20/2000, IPC C07C 7/152.
3. Пат.RU 2293907 С2, 24.08.2004, МПК F17C 11/00.3. Pat.RU 2293907 C2, 08.24.2004, IPC F17C 11/00.
4. Пат.RU №2270053 С2, 2006.4. Pat.RU No. 2270053 C2, 2006.
5. Патент РФ 2568731, 2014, С1.5. RF patent 2568731, 2014, C1.
6. A.A. Chernov, D.S. Elistratov, I.V. Mezentsev, A.V. Meleshkin, A.A. Int. J. Heat Mass Transfer. 2017. V. 108. P. 1320-1323.6. AA Chernov, DS Elistratov, IV Mezentsev, AV Meleshkin, AA Int. J. Heat Mass Transfer. 2017. V. 108. P. 1320-1323.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018122595A RU2718795C2 (en) | 2018-06-19 | 2018-06-19 | Method of producing gas hydrates by condensation of nanoclusters |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2018122595A RU2718795C2 (en) | 2018-06-19 | 2018-06-19 | Method of producing gas hydrates by condensation of nanoclusters |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2018122595A RU2018122595A (en) | 2019-12-19 |
RU2018122595A3 RU2018122595A3 (en) | 2020-02-28 |
RU2718795C2 true RU2718795C2 (en) | 2020-04-14 |
Family
ID=69005134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018122595A RU2718795C2 (en) | 2018-06-19 | 2018-06-19 | Method of producing gas hydrates by condensation of nanoclusters |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2718795C2 (en) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1892458A1 (en) * | 2006-08-22 | 2008-02-27 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Controlled formation of hydrates |
CN101537318A (en) * | 2009-04-24 | 2009-09-23 | 华南理工大学 | Injection-type reactor for preparing gas hydrates |
RU2457010C1 (en) * | 2010-11-17 | 2012-07-27 | Учреждение Российской Академии наук Институт теплофизики Уральского отделения РАН | Method of obtaining gas hydrates |
UA102659C2 (en) * | 2012-10-15 | 2013-07-25 | Частное Акционерное Общество "Донецксталь" - Металлургический Завод" | Method for producing gas hydrates from gas mixture of degassing well |
RU2568731C1 (en) * | 2014-06-17 | 2015-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики УрО РАН | Condensation method of obtaining gas hydrates |
CN106268561A (en) * | 2015-06-12 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | Gas hydrate generating means |
-
2018
- 2018-06-19 RU RU2018122595A patent/RU2718795C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1892458A1 (en) * | 2006-08-22 | 2008-02-27 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Controlled formation of hydrates |
CN101537318A (en) * | 2009-04-24 | 2009-09-23 | 华南理工大学 | Injection-type reactor for preparing gas hydrates |
RU2457010C1 (en) * | 2010-11-17 | 2012-07-27 | Учреждение Российской Академии наук Институт теплофизики Уральского отделения РАН | Method of obtaining gas hydrates |
UA102659C2 (en) * | 2012-10-15 | 2013-07-25 | Частное Акционерное Общество "Донецксталь" - Металлургический Завод" | Method for producing gas hydrates from gas mixture of degassing well |
RU2568731C1 (en) * | 2014-06-17 | 2015-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики УрО РАН | Condensation method of obtaining gas hydrates |
CN106268561A (en) * | 2015-06-12 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | Gas hydrate generating means |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2018122595A (en) | 2019-12-19 |
RU2018122595A3 (en) | 2020-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6653516B1 (en) | Production method for hydrate and device for proceeding the same | |
US20140223958A1 (en) | Clathrate desalination process using an ultrasonic actuator | |
JP4285600B2 (en) | Gas hydrate production equipment | |
JP2008221140A (en) | Joint supply equipment for natural gas hydrate cracked gas and fresh water | |
US11389766B2 (en) | System and method for separating xenon-krypton mixed gas by hydrate formation process | |
RU2457010C1 (en) | Method of obtaining gas hydrates | |
Liu et al. | Experimental study on the methane hydrate formation from ice powders | |
Inkong et al. | Hydrate-based gas storage application using simulated seawater in the presence of a co-promoter: morphology investigation | |
RU2718795C2 (en) | Method of producing gas hydrates by condensation of nanoclusters | |
KR101034138B1 (en) | Manufacturing method of the gas hydrate by using potential hydrate crystal | |
CN110669543A (en) | Device and method for directly preparing gasoline by carbon dioxide hydrogenation | |
Kummamuru et al. | Experimental investigation of methane hydrate formation in the presence of metallic packing | |
RU2568731C1 (en) | Condensation method of obtaining gas hydrates | |
CN100415698C (en) | Method for continuous preparation of solid natural gas | |
Hongfen et al. | Vacuum ice-making technology and characteristic analysis | |
EP4006127A1 (en) | Medium for rapid hydrate formation and preparation method, use and use method thereof | |
Rong et al. | Effect of amino acid side chains on HCFC-141b hydrate formation | |
JP2006249197A (en) | Method of storing and transporting hydrate | |
RU2643370C1 (en) | Plant for production of methane hydrate | |
Wu et al. | Fast and efficient methane storage in massive fibrous hydrates produced via pre-frozen activated carbon | |
KR101274302B1 (en) | gas hydrate continually manufacturing device | |
RU2270053C2 (en) | Method of production of gas hydrates | |
CN112479802B (en) | Generating system and generating method of propane hydrate | |
JPS59164612A (en) | Production of gaseous carbon dioxide using waste gas containing gaseous carbon dioxide | |
Etebari et al. | Mass transfer improvement in hydrate formation processes by nanofluids |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200620 |