RU2711192C9 - Magnetic luminescent pigment and a method for production thereof - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to chemical industry and can be used in printing products. Magnetic luminescent pigment based on strontium aluminoferrate, cobalt, each particle of which has both magnetic properties and Stokes fluorescence in the spectral range of 450–750 nm, occurring under the action of exciting radiation lying in the spectral range of wavelengths of 360–1,360 nm. Chemical composition of pigment corresponds to the following empirical formula: (Sr_1-X-Y-M Co_XEu_YMg_M)(Al_1-ZFe_Z)₂O₄, where: 0.2≤X≤0.8, 0.0001≤Y≤0.10, 0≤M≤0.3, 0.2≤Z≤0.8. Method of obtaining a magnetic luminescent pigment involves mixing components of a mixture containing oxides of aluminum, iron, cobalt, magnesium, strontium carbonate, aqueous solutions of boric acid and europium chloride. After that, the mixture is homogenized, dried at temperature of 120–240 °C to the state of dusting and calcining at temperature of 1,150–1,350 °C for 4–12 hours.

EFFECT: obtaining a pigment, in each particle of which magnetic and luminescent properties are combined, which enables to introduce into circulation new complex machine-readable and visualized protective labels and methods of determining said pigments.

6 cl, 1 tbl, 19 ex

Description

Изобретение относится к новым твердым неорганическим растворам - соединениям для создания пигментов, применяемых в чернилах и красках.The invention relates to new solid inorganic solutions - compounds for creating pigments used in inks and paints.

Известные пигменты для полиграфических красок обладают рядом свойств и параметров, которые могут определяться и регистрироваться как визуально, так и с помощью приборов. Типичные методы определения подлинности включают в себя измерение специфических свойств материалов (магнитные, оптические, электрические и другие). Для создания защитного элемента обычно используется какой-либо материал с одним физическим признаком, и поэтому для повышения надежности защиты полиграфической продукции, необходим набор нескольких защитных элементов.Known pigments for printing inks have a number of properties and parameters that can be determined and recorded both visually and using instruments. Typical authentication methods include measuring the specific properties of materials (magnetic, optical, electrical, and others). To create a security element, some material with one physical characteristic is usually used, and therefore, to increase the reliability of the protection of printed products, a set of several security elements is required.

В последнее время, с ростом конкуренции среди производителей защищенной полиграфической продукции, а также ростом технических возможностей потенциальных фальшивомонетчиков, все большую актуальность получают комплексные защитные признаки. Под такими защитными признаками понимают технические решения, в которых при проведении приборного контроля подлинности проверяются не один, а два или более связанных заданным образом параметров, или оценивается определенная реакция на два или более одновременно заданных воздействия.Recently, with the growing competition among manufacturers of security printing products, as well as the growing technical capabilities of potential counterfeiters, complex security features are becoming increasingly important. Such security features are understood as technical solutions in which, when carrying out instrument control of authenticity, not one, but two or more parameters related in a given way are checked, or a certain reaction to two or more simultaneously given influences is assessed.

В качестве примеров таких комплексных воздействий можно привести измерения зависимости люминесценции вещества от приложенной к нему температуры, или изменение угла разворота плоскости поляризации линейно поляризованного излучения под воздействием внешнего электрического поля, или обратимое изменение цвета вещества под воздействием тепла и света, измерение магнитных параметров и коэффициента отражения в видимой или ближней ИК областях спектра.Examples of such complex effects include measurements of the dependence of the luminescence of a substance on the temperature applied to it, or a change in the angle of rotation of the plane of polarization of linearly polarized radiation under the influence of an external electric field, or a reversible change in the color of a substance under the influence of heat and light, measurement of magnetic parameters and reflection coefficient in the visible or near-IR regions of the spectrum.

Одним из самых востребованных физических явлений, используемых при защите ценных документов, является люминесценция веществ под воздействием возбуждающего излучения (света) и называемая фотолюминесценцией.One of the most popular physical phenomena used in the protection of valuable documents is the luminescence of substances under the influence of exciting radiation (light) and is called photoluminescence.

Широкое распространение явления фотолюминесценции при защите подлинности ценных документов обусловлено простотой ее контроля, возможностью осуществления бесконтактного контроля, высоким быстродействием, высокой избирательностью используемых современных методов приборного контроля.The widespread occurrence of the phenomenon of photoluminescence when protecting the authenticity of valuable documents is due to the simplicity of its control, the possibility of non-contact control, high speed, high selectivity of the modern methods of instrumental control used.

В тоже время и применение магнитных материалов для создания защитных маркировок находит все более широкое распространение.At the same time, the use of magnetic materials for creating security markings is becoming more and more widespread.

Заявленное изобретение направлено на создание нового пигмента комплексного принципа действия на основе магнитомягкого, частично прозрачного в видимой и ближней инфракрасной области спектра, и обладающего люминесценцией материала. Под пигментом комплексного принципа действия в данном изобретении принято понимать такой пигмент, при проведении приборного контроля которого определяется не только магнитные параметры полиграфического изображения, но и его спектрально-кинетические параметры, например, интенсивность спектральных полос излучения в видимой области спектра и кинетика люминесценции.The claimed invention is aimed at creating a new pigment with a complex principle of action based on a soft magnetic material, partially transparent in the visible and near infrared regions of the spectrum, and having a luminescence material. Under the pigment of the complex principle of action in this invention, it is customary to mean such a pigment, during the instrumental control of which not only the magnetic parameters of the polygraphic image are determined, but also its spectral and kinetic parameters, for example, the intensity of the spectral bands of radiation in the visible spectral region and the kinetics of luminescence.

Техническим результатом настоящего изобретения является создание магнитного люминесцентного вещества, неизвестного из уровня техники и обладающего комплексом машиночитаемых и визуализируемых свойств, обеспечивающего однозначную идентификацию.The technical result of the present invention is the creation of a magnetic luminescent substance, unknown from the prior art and having a complex of machine-readable and visualized properties, providing unambiguous identification.

Указанный результат достигается тем, что для защиты от подделок и контроля подлинности ценных изделий на ценном изделии формируют защитное средство заданной структуры, которое обеспечивает возможность контроля наличия и подлинности упомянутого средства физическим методом анализа по оптическим эффектам (отражение, пропускание, люминесценция) и детектирование информационных признаков в отклике защитного средства с использованием внешнего магнитного поля.This result is achieved by the fact that in order to protect against counterfeiting and control the authenticity of valuable products, a security means of a given structure is formed on the valuable product, which makes it possible to control the presence and authenticity of the said means by a physical method of analysis by optical effects (reflection, transmission, luminescence) and the detection of information signs in response to a protective device using an external magnetic field.

Актуальность и сложность поставленной задачи вытекает из проведенного авторами данного изобретения обобщенного анализа известных к настоящему времени патентных и журнальных данных по магнитным пигментам для полиграфической печати.The relevance and complexity of the task follows from the generalized analysis of the currently known patent and journal data on magnetic pigments for printing by the authors of this invention.

Известны способы получения веществ таких как краски, пигменты с включением в их состав маркирующих частиц обладающих люминесцентными свойствами в видимой, невидимой областях спектра (RU 2379192, 20.01.2010, RU 2379195, 20.01.2010, RU 2388054, 27.04.2010, RU 2407771, 27.12.2010, RU 2442696, 20.02.2012, RU 2460141, 27.08.2012, WO 81/03507 А1, 10.12.1981, WO 81/03509 А1, 10.12.1981, WO 81/03510 А1, 10.12.1981, WO 2007/003531 А1, 11.01.2007, GB 2231572 А, 21.11.1990, RU 2526211, 20.08.2014, RU 2536748, 27.12.2014, RU 2567068, 27.10.2015, RU 2614980, 31.03.2017). Основным недостатком перечисленных технических решений является то, что все они используют только люминесцентные свойства.Known methods for producing substances such as paints, pigments with the inclusion in their composition of marking particles with luminescent properties in the visible, invisible regions of the spectrum (RU 2379192, 20.01.2010, RU 2379195, 20.01.2010, RU 2388054, 27.04.2010, RU 2407771, 27.12.2010, RU 2442696, 20.02.2012, RU 2460141, 27.08.2012, WO 81/03507 A1, 10.12.1981, WO 81/03509 A1, 10.12.1981, WO 81/03510 A1, 10.12.1981, WO 2007 / 003531 A1, 11.01.2007, GB 2231572 A, 21.11.1990, RU 2526211, 20.08.2014, RU 2536748, 27.12.2014, RU 2567068, 27.10.2015, RU 2614980, 31.03.2017). The main disadvantage of the listed technical solutions is that they all use only luminescent properties.

Известны также способы защиты изделий от подделки за счет включения в состав защитной маркировки магнитных материалов (пигментов): (US 5533759, 09.07.1996, US 3599153, 10.08.1971, US 3618765, 09.11.1971, RU 2129579, 27.04.1999, GB 2079506, 20.01.1982, GB 2168711, 25.06.1986, US 7517578, 14.04.2009, RU 2333230, 10.09.2008, EA 005456, 24.02.2005, RU 2333105, 10.09.2008, RU 2568708, 20.11.2015, RU 2588463, 27.06.2016).There are also known methods of protecting products from counterfeiting by including magnetic materials (pigments) in the protective marking: (US 5533759, 09.07.1996, US 3599153, 10.08.1971, US 3618765, 09.11.1971, RU 2129579, 27.04.1999, GB 2079506, 20.01.1982, GB 2168711, 25.06.1986, US 7517578, 14.04.2009, RU 2333230, 10.09.2008, EA 005456, 24.02.2005, RU 2333105, 10.09.2008, RU 2568708, 20.11.2015, RU 2588463 , 27.06.2016).

Что касается указанных в этих изобретениях магнитных составов, то большинство из них представляют собой оксиды железа либо смеси оксидов железа. Обладая магнитными свойствами, в то же время данные пигменты имеют основной недостаток, а именно, черный цвет либо темно-коричневый что позволяет их использовать лишь для печати черных или близких к черному цвету фрагментов. Темный цвет известных магнитных пигментов не позволяет получать композиции типографских красок, имеющие светлые тона, например, оранжевый, желтый или белый, и ограничивает свободу творческого замысла, реализуемого с помощью магнитных типографских красок. Таким образом, весьма желательно создать светлые магнитные пигменты и типографские краски для глубокой печати, включающие такие пигменты, поскольку они позволили бы получать напечатанные магнитными красками изображения, имеющие любой требуемый оттенок.As for the magnetic compositions indicated in these inventions, most of them are iron oxides or mixtures of iron oxides. Having magnetic properties, at the same time, these pigments have the main disadvantage, namely, black or dark brown, which allows them to be used only for printing black or close to black fragments. The dark color of the known magnetic pigments prevents the production of ink compositions having light tones, such as orange, yellow or white, and limits the creative freedom of the magnetic ink. Thus, it is highly desirable to provide light magnetic pigments and intaglio inks incorporating such pigments as they would allow magnetic ink-printed images to have any desired hue.

Существующие в настоящее время магнитные типографские краски для глубокой печати не могут быть органично введены в цветные изображения банкнот, поскольку возникают ограничения по цвету, организации поверхности и местоположению изображения. Для изменения их оптических характеристик в некоторых патентах для изменения темного цвета магнитного материала на какой-либо иной, на поверхность магнитных частиц наносят другой материал, отличающийся по спектру отражения от черного (US 7517578, RU 2333230, ЕА 005456 и др.). Например, в патентной заявке ЕР 1650042 А1, 26.04.2006, описана типографская краска для глубокой печати, включающая чешуйки магнитного пигмента, на каждую из сторон которых нанесена цветообразующая последовательность интерференционных слоев. Преимуществом типографских красок, описанных в заявке ЕР 1650042, является возможность получать типографские краски ярких цветов за счет применения магнитных частиц, имеющих яркие интерференционные цветные покрытия. В патенте RU 2648438, 26.03.2018, предложен магнитный пигмент, содержащий порошок из плоских частиц толщиной 10-20 мкм и размерами в плоскости 20-40 мкм, включающих центральный слой из магнитного материала и внешние красочные и/или интерференционные слои, обеспечивающие цветопеременность при наблюдении их под различными углами. В патенте ЕА 020380 В1, 30.10.2014 (Сикпа Холдинг) присущий частицам магнитного пигмента темный цвет, магнитное ядро частицы которого согласно этому изобретению выбирают из железа и его оксидов, в частности Fe₂O₃ и Fe₃O₄ окружено по меньшей мере двумя слоями других материалов; при этом второй слой выбирают так, чтобы придать частицам требуемые оптические свойства (требуемый спектр отражения). Первый слой получают из материала с высоким показателем преломления, например, из TiO₂, SiO₂,Y₂O₃ толщина которого кратна полуволне волны заданной длины, а второй слой представляет собой полупрозрачный слой, например, полученный из Cr, Ag, Au или Ni, толщина которого составляет порядка 5 нм. Третий слой может представлять собой защитный слой, изготовленный, например, из полимера, из TiO₂ или другого подходящего материала, который дополнительно защищает второй слой от коррозии, сохраняя, таким образом, его оптическую функцию.Currently existing magnetic gravure printing inks cannot be organically incorporated into color images of banknotes, since there are restrictions on color, surface organization and image location. To change their optical characteristics in some patents to change the dark color of the magnetic material to some other, another material is applied to the surface of the magnetic particles, which differs in the reflection spectrum from black (US 7517578, RU 2333230, EA 005456, etc.). For example, patent application EP 1650042 A1, April 26, 2006, describes an intaglio printing ink comprising magnetic pigment flakes, on each side of which a color-forming sequence of interference layers is applied. The advantage of the printing inks described in the application EP 1650042 is the ability to obtain printing inks of bright colors through the use of magnetic particles with bright interference color coatings. In patent RU 2648438, 03/26/2018, a magnetic pigment is proposed containing a powder of flat particles with a thickness of 10-20 microns and dimensions in the plane of 20-40 microns, including a central layer of magnetic material and external colorful and / or interference layers that provide color variability when observing them at different angles. In patent EA 020380 B1, 10/30/2014 (Sikpa Holding), the dark color inherent in magnetic pigment particles, the magnetic core of the particles of which according to this invention is selected from iron and its oxides, in particular Fe ₂ O ₃ and Fe ₃ O ₄ is surrounded by at least two layers of other materials; the second layer is chosen so as to impart the required optical properties to the particles (the required reflection spectrum). The first layer is obtained from a material with a high refractive index, for example, from TiO ₂ , SiO ₂ , Y ₂ O _{3, the} thickness of which is a multiple of a half-wave of a given wavelength, and the second layer is a semitransparent layer, for example, obtained from Cr, Ag, Au or Ni , the thickness of which is about 5 nm. The third layer can be a protective layer made, for example, of polymer, TiO ₂ or other suitable material, which additionally protects the second layer from corrosion, thus maintaining its optical function.

Тем не менее, частицы пигмента, описанные в заявке ЕР 1650042, ЕА 020380 и патенте RU 2648438, подвергаются коррозии в незащищенных местах где на них воздействует среда типографской краски.However, the pigment particles described in EP 1650042, EA 020380 and RU 2648438 corrode in unprotected places where they are exposed to the ink environment.

Кроме того, существенным недостатком технических решений описанных в заявке ЕР 1650042, ЕА 020380 и патенте RU 2648438, является практически нулевой коэффициент пропускания многослойных частиц пигмента в видимой и ближней ИК области спектра, т.е. пигмент и защитная маркировка не являются прозрачными, что делает невозможным получение люминесцентных эффектов с их применением.In addition, a significant disadvantage of the technical solutions described in the application EP 1650042, EA 020380 and patent RU 2648438 is the practically zero transmittance of multilayer pigment particles in the visible and near-IR spectral regions, i.e. pigment and security markings are not transparent, which makes it impossible to obtain luminescent effects with their use.

Следует отметить, что гибридные частицы со структурой ядро-оболочка, обладающие как магнитными свойствами, так и люминесценцией предложено использовать в тераностике онкологических заболеваний (Д.А Еуров, Д.А. Курдюков, А.В. Медведев, Д.А. Кириленко, Д.Р. Яковлев, В.Г. Голубев / Монодисперсные частицы со структурой ядро-оболочка из магненита и функционализированного люминофором мезопористого кремнезема//Письма в ЖТФ, 2017, Т. 45, вып. 15, С. 65-72). Недостатком таких гибридных частиц, делающим невозможным применять их в качестве пигмента в типографских красках является то, что в качестве люминофора применен флуоресцеин изотиоцианат. Как правило, эти органические соединения, обладающие флуоресценцией, сохраняют люминесценцию короткое время (до нескольких месяцев). Данные об уровне яркости не приведены, однако, регистрация люминесценции с применением фотоумножителя в режиме счета фотонов подразумевает очень низкую яркость люминесценции гибридных частиц.It should be noted that hybrid particles with a core-shell structure, possessing both magnetic properties and luminescence, have been proposed to be used in theranostics of oncological diseases (D.A. Eurov, D.A. Kurdyukov, A.V. Medvedev, D.A. Kirilenko, D.R. Yakovlev, V.G.Golubev / Monodisperse particles with a core-shell structure of magnenite and luminophore-functionalized mesoporous silica // Letters in ZhTF, 2017, V. 45, issue 15, pp. 65-72). The disadvantage of such hybrid particles, which makes it impossible to use them as a pigment in printing inks, is that fluorescein isothiocyanate is used as a phosphor. As a rule, these organic compounds possessing fluorescence retain their luminescence for a short time (up to several months). Data on the brightness level are not given, however, the registration of luminescence using a photomultiplier in the photon counting mode implies a very low brightness of the luminescence of hybrid particles.

Наиболее близким к предлагаемому решению задачи повышения уровня защищенности ценного документа от подделки и принятым в качестве прототипа является изобретение RU 2294949 С1, 10.03.2007, техническим результатом которого является повышение идентификационной способности ценных бумаг, не только за счет магнитных свойств, но и за счет расширения оптических характеристик, а именно цвета в диапазоне 380-750 нм и ИК-прозрачности в диапазоне 0,74-3,0 мкм.The closest to the proposed solution to the problem of increasing the level of security of a valuable document against counterfeiting and adopted as a prototype is the invention RU 2294949 C1, 10.03.2007, the technical result of which is to increase the identification capacity of securities, not only due to magnetic properties, but also due to expansion optical characteristics, namely color in the range of 380-750 nm and IR transparency in the range of 0.74-3.0 microns.

Это достигается тем, что согласно формуле изобретения, типографская краска для защиты продукции от фальсификации, включающая пигмент с защитными свойствами, связующее и разбавитель, в качестве пигмента содержит ультрадисперсный порошок редкоземельного феррит-граната, выбранного из группы, включающей Y₃Fe₅O₁₂, Ln₃Fe₅O₁₂, Y_xLn_3-xFe₅O₁₂, где Ln - редкоземельный элемент, а 0≤х≤3, Y_3-xBi_xFe₅O₁₂, где 0≤х≤2 с размерами кристаллитов не более 100 нм в количестве не более 85% от веса краски.This is achieved by the fact that, according to the claims, the printing ink for protecting products from counterfeiting, including a pigment with protective properties, a binder and a diluent, as a pigment contains an ultrafine powder of a rare earth ferrite garnet selected from the group including Y ₃ Fe ₅ O ₁₂ , Ln ₃ Fe ₅ O ₁₂ , Y _x Ln _3-x Fe ₅ O ₁₂ , where Ln is a rare earth element, and 0≤х≤3, Y _3-x Bi _x Fe ₅ O ₁₂ , where 0≤х≤2 with dimensions crystallites no more than 100 nm in an amount of no more than 85% by weight of the paint.

Недостатком этого изобретения является непрозрачность этой матрицы в видимой области спектра и отсутствие в составе пигмента центра люминесценции - активатора. Таким образом, техническое решение по изобретению прототипу не предусматривает люминесцентных методов защиты ценных документов.The disadvantage of this invention is the opacity of this matrix in the visible region of the spectrum and the absence of a luminescence center - an activator - in the pigment. Thus, the technical solution according to the invention to the prototype does not provide for luminescent methods of protecting valuable documents.

Сущность изобретения.The essence of the invention.

Для решения поставленной задачи, а именно создание пигмента комплексного принципа действия, основанного на эффектах люминесценции и магнитных свойств необходимо было найти матрицу химического соединения, которая бы позволяла в одном веществе объединить свойства слабоокрашенного, прозрачного в видимой и ближней ИК-области спектра магнитного пигмента и люминофора, излучающего в видимой области спектра.To solve this problem, namely, the creation of a pigment with a complex principle of action based on the effects of luminescence and magnetic properties, it was necessary to find a matrix of a chemical compound that would allow combining the properties of a weakly colored magnetic pigment and a phosphor that is transparent in the visible and near-IR regions of the spectrum. emitting in the visible region of the spectrum.

Разработка пигмента, в каждой частице которого совмещены магнитные и люминесцентные свойства, позволяет вводить в оборот новые комплексные машиночитаемые и визуализируемые защитные метки и методы их определения (идентификации).The development of a pigment, in each particle of which magnetic and luminescent properties are combined, makes it possible to introduce into circulation new complex machine-readable and visualized security marks and methods of their determination (identification).

На настоящее время из научной и патентной литературы такое соединение неизвестно.At present, such a compound is not known from the scientific and patent literature.

Проведенный нами анализ формирования ферромагнетиков с одной стороны и люминесцентных материалов, с другой, позволил выработать несколько условий, выполнение которых необходимо для создания пигмента комплексного принципа действия, обладающего как магнитными, так и люминесцентными свойствами.Our analysis of the formation of ferromagnets, on the one hand, and luminescent materials, on the other, made it possible to develop several conditions, the fulfillment of which is necessary for the creation of a pigment of a complex principle of action, which has both magnetic and luminescent properties.

Первое условие предусматривает присутствие в составе пигмента в качестве активатора оптически активных ионов, обеспечивающих при возбуждении в диапазоне длин волн 350-470 нм (диапазон свечения наиболее эффективных УФ и синих светоизлучающих диодов) интенсивную люминесценцию в видимой области спектра. Для выполнения этого условия пигмент должен содержать оптически активные в этом диапазоне ионы Eu²⁺, Mn²⁺, Cr³⁺.The first condition provides for the presence in the composition of the pigment as an activator of optically active ions, which, upon excitation in the wavelength range of 350-470 nm (the luminescence range of the most effective UV and blue light-emitting diodes), provide intense luminescence in the visible region of the spectrum. To fulfill this condition, the pigment must contain optically active ions in this range Eu ²⁺ , Mn ²⁺ , Cr ³⁺ .

Второе условие предусматривает присутствие в составе матрицы пигмента, по крайней мере одного, (предпочтительно двух) магнитоактивных элементов. Для выполнения этого условия пигмент должен содержать ионы железа, и/или кобальта, и/или никеля.The second condition provides for the presence of at least one (preferably two) magnetically active elements in the pigment matrix. To fulfill this condition, the pigment must contain iron and / or cobalt and / or nickel ions.

Третье условие предусматривает использование в качестве матрицы нового пигмента соединений, прозрачных или частично прозрачных для возбуждающего света и люминесценции, а именно прозрачных или частично прозрачных в диапазоне длин волн 350-1000 нм.The third condition provides for the use as a matrix of a new pigment of compounds that are transparent or partially transparent for exciting light and luminescence, namely, transparent or partially transparent in the wavelength range of 350-1000 nm.

Согласно результатам проведенного нами систематического исследования различных классов неорганических соединений, всем трем условиям удовлетворяют алюминаты щелочноземельных элементов.According to the results of our systematic study of various classes of inorganic compounds, aluminates of alkaline earth elements satisfy all three conditions.

Технический результат достигается тем, что заявлены варианты магнитного люминесцентного пигмента на основе алюмоферрата стронция, магния, кобальта, отличающийся тем, что каждая частица его обладает как магнитными свойствами, так и стоксовой люминесценцией в спектральном диапазоне 450-750 нм, возникающей под воздействием возбуждающего излучения, лежащего в спектральном диапазоне 350-470 нм и имеет частичное пропускание в диапазоне длин волн 360-1360 нм, а также тем, что в катионной подрешетке матрицы он содержит ионы Со²⁺; а в анионной подрешетке - ионы Fe³⁺, а в качестве активатора ионы Eu²⁺ и имеет химический состав, соответствующий следующей эмпирической формуле:The technical result is achieved by the fact that the claimed options for a magnetic luminescent pigment based on strontium alumoferrate, magnesium, cobalt, characterized in that each particle of it has both magnetic properties and Stokes luminescence in the spectral range of 450-750 nm, arising under the influence of exciting radiation, lying in the spectral range of 350-470 nm and has a partial transmission in the wavelength range of 360-1360 nm, as well as the fact that it contains Co ²⁺ ions in the cationic sublattice of the matrix; and in the anionic sublattice - Fe ³⁺ ions, and as an activator, Eu ^{2+ ions} and has a chemical composition corresponding to the following empirical formula:

(Sr1-X-Y-M Co_XEu_YMg_M)(Al_1-ZFe_Z)₂O₄ (Sr1-XYM Co _X Eu _Y Mg _M ) (Al _1-Z Fe _Z ) ₂ O ₄

где:Where:

0.2≤X≤0.8;0.2≤X≤0.8;

0.0001≤Y≤0.10;0.0001≤Y≤0.10;

0≤M≤0.3,0≤M≤0.3,

0.2≤Z≤0.8,0.2≤Z≤0.8,

Технический результат достигается также вариантами способа получения магнитного люминесцентного пигмента, описанного выше, и включающий смешение компонентов шихты, содержащей оксиды алюминия, железа, кобальта, магния - в одном из вариантов, карбонат стронция, водные растворы борной кислоты и хлорида европия, которую потом гомогенизируют, сушат при температуре 120-240°С до состояния пыления и прокаливают при температуре 1150-1350°С в течение 4-12 часов, а термообработку шихты проводят в восстановительной атмосфере.The technical result is also achieved by variants of the method for producing a magnetic luminescent pigment, described above, and including mixing the components of the mixture containing oxides of aluminum, iron, cobalt, magnesium - in one of the options, strontium carbonate, aqueous solutions of boric acid and europium chloride, which is then homogenized, dried at a temperature of 120-240 ° C to a state of dusting and calcined at a temperature of 1150-1350 ° C for 4-12 hours, and the heat treatment of the charge is carried out in a reducing atmosphere.

Сущность заявляемого изобретения заключается в том, что по отношению к прототипу у заявляемого изобретения имеются следующие отличительные существенные признаки:The essence of the claimed invention lies in the fact that in relation to the prototype, the claimed invention has the following distinctive essential features:

- матрица пигмента представляет собой алюмоферрат кобальта, магния - в одном из вариантов и стронция,- the pigment matrix is cobalt aluminoferrate, magnesium - in one of the options and strontium,

- матрица пигмента содержит центр люминесценции в состав которого входит двухвалентный ион европия - Eu²⁺;- the pigment matrix contains a luminescence center, which includes a bivalent europium ion - Eu ²⁺ ;

- пигмент является частично прозрачным в видимой и ИК-областях, т.е. частично прозрачный в видимой и ИК-областях спектра пигмент содержит в составе своей матрицы придающие пигменту магнитные свойства ионы кобальта (Со²⁺) и железа (Fe³⁺) в виде алюмоферрата кобальта, магния - для одного из вариантов, стронция, а также матрица содержит центр люминесценции, образующийся за счет наличия двухвалентного иона европия (Eu²⁺).- the pigment is partially transparent in the visible and infrared regions, i.e. The pigment partially transparent in the visible and IR regions of the spectrum contains in its matrix the ions of cobalt (Co ²⁺ ) and iron (Fe ³⁺ ) imparting magnetic properties to the pigment in the form of cobalt alumoferrate, magnesium - for one of the options, strontium, as well as the matrix contains a luminescence center formed due to the presence of a divalent europium ion (Eu ²⁺ ).

Шихта пигмента подвергается термообработке в диапазоне температур 1150-1350°С в слабо восстановительной атмосфере.The pigment charge is heat treated in the temperature range 1150-1350 ° C in a weakly reducing atmosphere.

Для получения необходимых значений магнитных (Ms не менее 40 А*м²/кг), оптических (коэффициенты отражения в видимой и РОС областях спектра не менее 15%) и люминесцентных (яркость не менее 5 мКд/м²) параметров шихта пигмента подвергается термообработке в диапазоне температур 1150-1350°С в слабо восстановительной атмосфере.To obtain the necessary values of the magnetic (Ms not less than 40 A · m ² / kg), optical (reflection coefficients in the visible and the POC of the spectrum is not less than 15%) and fluorescent (brightness of at least 5 mcd / m ²⁾ parameters pigment blend is subjected to heat treatment in the temperature range 1150-1350 ° C in a weakly reducing atmosphere.

При указанных концентрациях ионов кобальта (Со²⁺) и железа (Fe³⁺) матрица еще сохраняет прозрачность для возбуждающего излучения (350-470 нм) и люминесценции (450-600 нм).At the indicated concentrations of cobalt (Co ²⁺ ) and iron (Fe ³⁺ ) ions, the matrix still retains transparency for exciting radiation (350-470 nm) and luminescence (450-600 nm).

Указанные в формуле изобретения количественные пределы ионов кобальта, железа и европия, определены экспериментально исходя из условий получения, достаточной для практических целей интенсивности стационарной, люминесценции в области 450-600 нм (5 мКд/м²) и удовлетворяющих значений удельной намагниченности насыщения (40 А*м²/кг).Given the claims quantitative limits of cobalt ions, iron and europium, determined experimentally based on the conditions obtaining sufficient for practical purposes a fixed intensity, luminescence at 450-600 nm (5 mcd / m ²⁾ and satisfying the specific saturation magnetization values (40 A * m ² / kg).

Уменьшение концентрации европия ниже указанного предела приводит к уменьшению интенсивности люминесценции (пример 8), а увеличение содержания европия до больших, чем указанные значения, также приводит к уменьшению интенсивности люминесценции (пример 9).A decrease in the europium concentration below the specified limit leads to a decrease in the luminescence intensity (example 8), and an increase in the europium content to greater than the indicated values also leads to a decrease in the luminescence intensity (example 9).

Уменьшение концентрации ионов железа и кобальта ниже указанных пределов приводит к уменьшению значений удельной намагниченности насыщения до значений, не представляющих интереса для практического применения (пример 11, пример 13).A decrease in the concentration of iron and cobalt ions below the specified limits leads to a decrease in the values of the specific saturation magnetization to values that are not of interest for practical application (example 11, example 13).

Увеличение концентрации ионов железа и кобальта выше указанных пределов приводит к уменьшению прозрачности пигмента в видимой и ближней инфракрасной областях спектра и, соответственно, уменьшению интенсивности люминесценции до значений не представляющих интереса для практического применения (пример 10, пример 12).An increase in the concentration of iron and cobalt ions above the specified limits leads to a decrease in the transparency of the pigment in the visible and near infrared regions of the spectrum and, accordingly, to a decrease in the luminescence intensity to values not of interest for practical use (example 10, example 12).

При температуре прокаливания шихты, ниже указанной не достигают значения магнитных и люминесцентных параметров, представляющих интерес для практического применения (Пример 16).At a temperature of calcination of the mixture below the specified value, the values of magnetic and luminescent parameters, which are of interest for practical use, do not reach (Example 16).

При прокаливании шихты пигмента при температуре выше указанных пределов приводит к уменьшению прозрачности и отражательной способности пигмента в видимой и ближней инфракрасной областях спектра (Пример 15). Прокаливание шихты пигмента в окислительной атмосфере не позволяет получить значений удельной намагниченности насыщения представляющих интерес для практического применения (пример 14).When calcining the pigment mixture at a temperature above the specified limits, it leads to a decrease in the transparency and reflectivity of the pigment in the visible and near infrared regions of the spectrum (Example 15). Calcining the pigment charge in an oxidizing atmosphere does not allow obtaining the values of specific saturation magnetization that are of interest for practical use (example 14).

Следовательно, между отличительными признаками и техническим результатом заявляемого изобретения имеется причинно-следственная связь, т.к. именно эти признаки только в своей совокупности обеспечивают достижение требуемого технического результата.Consequently, there is a causal relationship between the distinctive features and the technical result of the claimed invention. it is these features only in their totality that ensure the achievement of the required technical result.

Совокупность существенных признаков, характеризующий сущность изобретения, может быть многократно использована в производстве магнитных люминесцентных пигментов и защитных маркировок на основе алюмоферратов кобальта, и - в одном варианте - магния, стронция.The set of essential features characterizing the essence of the invention can be repeatedly used in the production of magnetic luminescent pigments and security markings based on cobalt aluminoferrates, and, in one embodiment, magnesium, strontium.

Заявляемые варианты люминесцентных, магнитомягких, частично прозрачных в видимой и ближней ИК областях спектра магнитных пигментов описываются примерами 19 и позволяют использовать их для офсетного, металлографского, трафаретного, флексографского и высокого способов печати, например, для производства защищенной от подделки полиграфической продукции.The claimed variants of luminescent, magnetically soft, partially transparent in the visible and near-IR regions of the spectrum of magnetic pigments are described by examples 19 and allow them to be used for offset, intaglio, screen, flexographic and high printing methods, for example, for the production of anti-counterfeiting printing products.

Пример 1. (предпочтительный)Example 1 (preferred)

Технологический процесс производства пигмента состоит из следующих стадий:The technological process of pigment production consists of the following stages:

1. Приготовление раствора европия солянокислого;1. Preparation of a solution of europium hydrochloric acid;

2. Приготовление раствора борной кислоты2. Preparation of boric acid solution

3. Приготовление шихты;3. Preparation of the charge;

4. Прокаливание шихты;4. Calcining the charge;

5. Разбраковка и просев люминофора.5. Grading and sieving of the phosphor.

Для приготовления раствора солянокислого европия оксид европия в количестве 0,01 кг растворяют в 0,2 л соляной кислоты и доводят объем полученного раствора дистиллированной водой таким образом, чтобы концентрация раствора составляла 100 г Eu₂O₃/л. Для приготовления раствора взвешивают 0,01 кг борной кислоты и растворяют в 0,1 л дистиллированной воды.To prepare a solution of europium hydrochloric acid, europium oxide in an amount of 0.01 kg is dissolved in 0.2 l of hydrochloric acid and the volume of the resulting solution is adjusted with distilled water so that the concentration of the solution is 100 g Eu ₂ O ₃ / l. To prepare the solution, 0.01 kg of boric acid is weighed and dissolved in 0.1 l of distilled water.

Шихту пигмента АСК-1 готовят в кварцевой кювете емкостью 6 л. Шихту для приготовления пигмента готовят по следующей рецептуре:The ASK-1 pigment charge is prepared in a quartz cuvette with a capacity of 6 liters. The charge for preparing the pigment is prepared according to the following recipe:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 366,1 г- 366.1 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 561.97 г- 561.97 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 3,52 г- 3.52 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

При приготовлении шихты в кварцевую кювету засыпают оксид алюминия, оксид железа, оксид кобальта и стронций углекислый, добавляют 2,5 л дистиллированной воды, перемешивая смесь винипластовой лопаточкой. Для гомогенного распределения активирующих добавок и борной кислоты по объему шихты, растворы борной кислоты и солянокислый раствор европия предварительно смешивают в стеклянном стакане. Затем для получения пастообразной массы приливают смешанные растворы борной кислоты и солей европия тщательно перемешивают винипластовой лопаточкой в течение 10-15 минут. После получения пастообразной массы шихту сушат в течение 17-18 часов в сушильном шкафу при температуре 120-240°С до состояния пыления.When preparing the charge, aluminum oxide, iron oxide, cobalt oxide and strontium carbon dioxide are poured into a quartz cuvette, 2.5 liters of distilled water are added, stirring the mixture with a vinyl plastic spatula. For homogeneous distribution of activating additives and boric acid over the volume of the charge, boric acid solutions and europium hydrochloric acid solution are pre-mixed in a glass beaker. Then, to obtain a pasty mass, mixed solutions of boric acid and europium salts are poured in, thoroughly mixed with a vinyl plastic spatula for 10-15 minutes. After receiving a pasty mass, the charge is dried for 17-18 hours in a drying oven at a temperature of 120-240 ° C to a state of dusting.

Шихту выгружают из сушильного шкафа. После охлаждения до комнатной температуры шихту просеивают через сито №67 в вытяжном шкафу при включенной вытяжной вентиляции. Отсевы шихты размалывают в фарфоровой ступке, просеивают через капроновое сито 67 меж. Далее шихту засыпают в алундовые тигли диаметром 80 мм, h=100, закрывают крышками, помещают в тигель из силицированного графита с заранее вложенной в него полоской фильтровальной бумаги, засыпают активированным углем БАУ, закрывают крышкой из силицированного графита, устанавливают на платформы из силицированного графита и направляют на прокаливание.The charge is unloaded from the drying cabinet. After cooling to room temperature, the mixture is sieved through a No. 67 sieve in a fume hood with exhaust ventilation turned on. Screenings of the charge are ground in a porcelain mortar, sifted through a nylon sieve 67 between. Next, the charge is poured into alundum crucibles with a diameter of 80 mm, h = 100, closed with lids, placed in a crucible made of siliconized graphite with a strip of filter paper inserted in advance, covered with activated carbon BAU, covered with a lid of siliconized graphite, installed on platforms made of siliconized graphite and send for calcination.

Прокалку ведут при температуре 1150°С в течение 12 часов в восстановительной атмосфере. Восстановительная атмосфера - газ СО - образуется при неполном сгорании угля БАУ в камере печи. После прокалки тигли охлаждают до комнатной температуры в металлическом шкафу. Затем в вытяжном шкафу освобождают пигмент от активированного угля. Очищенный пигмент предварительно дробят в фарфоровой ступке на небольшие куски размером 3-5 мм. Затем в фарфоровый барабан емкостью 12 л загружают фарфоровые шары в количестве 2 кг, 2 кг раздробленного пигмента и размалывают в течение 15 мин. Размолотый пигмент просеивают через сито №100.Calcination is carried out at a temperature of 1150 ° C for 12 hours in a reducing atmosphere. The reducing atmosphere - CO gas - is formed during incomplete combustion of BAU coal in the furnace chamber. After calcining, the crucibles are cooled to room temperature in a metal cabinet. Then, in a fume hood, the pigment is freed from the activated carbon. The purified pigment is preliminarily crushed in a porcelain mortar into small pieces of 3-5 mm in size. Then, porcelain balls in the amount of 2 kg, 2 kg of crushed pigment are loaded into a porcelain drum with a capacity of 12 liters and ground for 15 minutes. The ground pigment is sieved through a No. 100 sieve.

Химический состав, интенсивность фотолюминесценции, коэффициенты отражения при длинах волн 500 нм и 1000 нм, а также удельная намагниченность насыщения синтезированного по примеру 1 пигмента представлены в таблице 1.The chemical composition, photoluminescence intensity, reflection coefficients at wavelengths of 500 nm and 1000 nm, as well as the specific saturation magnetization of the pigment synthesized according to example 1 are presented in table 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 1 равна 180 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 510 нм. Интенсивность люминесценции составляет 22 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 22%; на длине волны 1000 нм - 18%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 1 is equal to 180 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the range of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 510 nm. The luminescence intensity is 22 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 22%; at a wavelength of 1000 nm - 18%.

Пример 2Example 2

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 221,43 г- 221.43 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 561.97 г- 561.97 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 176 г- 176 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 2 равна 168 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 490 нм. Интенсивность люминесценции составляет 26 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 16%; на длине волны 1000 нм - 20%.Specific saturation magnetization of the pigment according to example 2 is equal to 168 A * m ² / kg. When excited by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum at 490 nm. The luminescence intensity is 26 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 16%; at a wavelength of 1000 nm - 20%.

Пример 3Example 3

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 292,29 г- 292.29 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 599,44 г- 599.44 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 1,76 г- 1.76 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 510 г- 510 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 798,5 г- 798.5 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 3 равна 138 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 500 нм. Интенсивность люминесценции составляет 30 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 18%; на длине волны 1000 нм - 25%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 3 is 138 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum of 500 nm. The luminescence intensity is 30 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 18%; at a wavelength of 1000 nm - 25%.

Пример 4Example 4

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 292,29 г- 292.29 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 599,44 г- 599.44 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 3,52 г- 3.52 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 204 г- 204 g - оксид железа (Ee₂O₃)- iron oxide (Ee ₂ O ₃ ) - 1277,6 г- 1277.6 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 4 равна 176 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 485 нм. Интенсивность люминесценции составляет 12 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 15%; на длине волны 1000 нм - 18%.Specific saturation magnetization of the pigment according to example 4 is equal to 176 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the range of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 485 nm. The luminescence intensity is 12 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 15%; at a wavelength of 1000 nm - 18%.

Пример 5Example 5

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 1178 г- 1178 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 149,86 г- 149.86 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 3,52 г- 3.52 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 816 г- 816 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 319,4 г- 319.4 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 5 равна 46 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 516 нм. Интенсивность люминесценции составляет 100 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 31%; на длине волны 1000 нм - 46%.Specific saturation magnetization of the pigment according to example 5 is equal to 46 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the range of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 516 nm. The luminescence intensity is 100 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 31%; at a wavelength of 1000 nm - 46%.

Пример 6Example 6

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 1180,81 г- 1180.81 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 149,86 г- 149.86 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 0,176 г- 0.176 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 204 г- 204 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1277,6 г- 1277.6 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 6 равна 64 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 498 нм. Интенсивность люминесценции составляет 15 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 22%; на длине волны 1000 нм - 22%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 6 is equal to 64 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum of 498 nm. The luminescence intensity is 15 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 22%; at a wavelength of 1000 nm - 22%.

Пример 7Example 7

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 339,53 г- 339.53 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 561,97 г- 561.97 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 35,19 г- 35.19 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 7 равна 170 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 480 нм. Интенсивность люминесценции составляет 28 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 15%; на длине волны 1000 нм - 18%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 7 is equal to 170 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 480 nm. The luminescence intensity is 28 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 15%; at a wavelength of 1000 nm - 18%.

Пример 8Example 8

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 368,93 г- 368.93 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 561,97 г- 561.97 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 1,4 г- 1.4 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 8 равна 168 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 470 нм. Интенсивность люминесценции составляет 3 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 55 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 16%; на длине волны 1000 нм - 18%.Specific saturation magnetization of the pigment according to example 8 is equal to 168 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the range of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 470 nm. The luminescence intensity is 3 mcd / m ² . The decay time constant is 55 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 16%; at a wavelength of 1000 nm - 18%.

Пример 9Example 9

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 191,91 г- 191.91 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 561,97 г- 561.97 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 211,15 г- 211.15 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 9 равна 100 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 500 нм. Интенсивность люминесценции составляет 4 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 45 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 14%; на длине волны 1000 нм - 13%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 9 is equal to 100 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum of 500 nm. The luminescence intensity is 4 mcd / m ² . The decay time constant is 45 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 14%; at a wavelength of 1000 nm - 13%.

Пример 10Example 10

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 191,91 г- 191.91 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 636,91 г- 636.91 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 3,52 г- 3.52 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (F₂O₃)- iron oxide (F ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 10 равна 154 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 490 нм. Интенсивность люминесценции составляет 8 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 8%; на длине волны 1000 нм - 10%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 10 is equal to 154 A * m ² / kg. When excited by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum at 490 nm. The luminescence intensity is 8 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm is 8%; at a wavelength of 1000 nm - 10%.

Пример 11Example 11

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 1325,63 г- 1325.63 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 74,93 г- 74.93 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 3,52 г- 3.52 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Ее₂О₃)- iron oxide (Her ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 11 равна 34 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 510 нм. Интенсивность люминесценции составляет 35 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 55 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 26%; на длине волны 1000 нм - 28%.Specific saturation magnetization of the pigment according to example 11 is equal to 34 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the range of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 510 nm. The luminescence intensity is 35 mcd / m ² . The decay time constant is 55 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 26%; at a wavelength of 1000 nm - 28%.

Пример 12Example 12

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 292,29 г- 292.29 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 599,44 г- 599.44 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) -3,52 г-3.52 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 153 г- 153 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1357,45 г- 1357.45 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 12 равна 178 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 490 нм. Интенсивность люминесценции составляет 2 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 3%; на длине волны 1000 нм - 10%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 12 is equal to 178 A * m ² / kg. When excited by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum at 490 nm. The luminescence intensity is 2 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm is 3%; at a wavelength of 1000 nm - 10%.

Пример 13Example 13

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 292,29 г- 292.29 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 599,44 г- 599.44 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 3,52 г- 3.52 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 867 г- 867 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 239,55 г- 239.55 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 13 равна 38 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 490 нм. Интенсивность люминесценции составляет 15 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 27%; на длине волны 1000 нм - 38%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 13 is 38 A * m ² / kg. When excited by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum at 490 nm. The luminescence intensity is 15 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 27%; at a wavelength of 1000 nm - 38%.

Пример 14Example 14

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 292,29 г- 292.29 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 599,44 г- 599.44 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 3,52 г- 3.52 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 204 г- 204 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1277,6 г- 1277.6 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1 за исключением того, что прокалку шихты пигмента проводили на воздухе (в окислительной атмосфере). Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1, except that the calcination of the pigment charge was carried out in air (in an oxidizing atmosphere). The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are given in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 14 равна 26 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 490 нм. Интенсивность люминесценции составляет 5 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 3%; на длине волны 1000 нм - 3%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 14 is equal to 26 A * m ² / kg. When excited by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum at 490 nm. The luminescence intensity is 5 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm is 3%; at a wavelength of 1000 nm - 3%.

Пример 15Example 15

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 339,53 г- 339.53 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 561,97 г- 561.97 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 35,19 г- 35.19 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1 за исключением того, что прокалку шихты пигмента проводили при температуре 1380 С в течение 4 часов. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1, except that the calcination of the pigment mixture was carried out at a temperature of 1380 C for 4 hours. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are given in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 15 равна 80 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 480 нм. Интенсивность люминесценции составляет 6 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 2%; на длине волны 1000 нм - 2%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 15 is equal to 80 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 480 nm. The luminescence intensity is 6 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm is 2%; at a wavelength of 1000 nm - 2%.

Пример 16Example 16

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 339,53 г- 339.53 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 561,97 г- 561.97 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 35,19 г- 35.19 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1 за исключением того, что прокалку шихты пигмента проводили при температуре 1050 С в течение 12 часов. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1, except that the calcination of the pigment charge was carried out at a temperature of 1050 C for 12 hours. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are given in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 16 равна 17 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 480 нм. Интенсивность люминесценции составляет 4 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 17%; на длине волны 1000 нм - 18%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 16 is equal to 17 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 480 nm. The luminescence intensity is 4 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 17%; at a wavelength of 1000 nm - 18%.

Пример 17Example 17

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 339,53 г- 339.53 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 561,97 г- 561.97 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) -35,19 г-35.19 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1 за исключением того, что прокалку шихты пигмента проводили при температуре 1350 С в течение 4 часов. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1, except that the calcination of the pigment mixture was carried out at a temperature of 1350 C for 4 hours. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are given in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 17 равна 110 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 480 нм. Интенсивность люминесценции составляет 12 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс.Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 15%; на длине волны 1000 нм - 15%.Specific saturation magnetization of the pigment according to example 17 is equal to 110 A * m ² / kg. Upon excitation by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a wide band with a maximum of 480 nm. The luminescence intensity is 12 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflection coefficient, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 15%; at a wavelength of 1000 nm - 15%.

Пример 18 (для первого варианта)Example 18 (for the first option)

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 221,43 г- 221.43 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 337.18 г- 337.18 g - оксид магния (MgO)- magnesium oxide (MgO) - 120,9 г- 120.9 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 176 г- 176 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Ee₂O₃)- iron oxide (Ee ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл. 1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are shown in table. 1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 18 равна 125 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 490 нм. Интенсивность люминесценции составляет 14 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 15%; на длине волны 1000 нм - 15%.The specific saturation magnetization of the pigment according to example 18 is equal to 125 A * m ² / kg. When excited by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum at 490 nm. The luminescence intensity is 14 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 15%; at a wavelength of 1000 nm - 15%.

Пример 19 (для первого варианта)Example 19 (for the first option)

Для приготовления люминесцентного магнитного пигмента комплексного принципа действия по заявляемому изобретению использовали следующие навески соединений:For the preparation of a luminescent magnetic pigment of the complex principle of action according to the claimed invention, the following weights of the compounds were used:

- стронций углекислый (SrCO₃)- strontium carbonate (SrCO ₃ ) - 221,43 г- 221.43 g - оксид кобальта (СоО)- cobalt oxide (CoO) - 487,04 г- 487.04 g - оксид магния (MgO)- magnesium oxide (MgO) - 40,3 г- 40.3 g - оксид европия (Eu₂O₃)- europium oxide (Eu ₂ O ₃ ) - 176 г- 176 g - оксид алюминия (Al₂O₃)- aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ) - 255 г- 255 g - оксид железа (Fe₂O₃)- iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) - 1197,75 г- 1197.75 g - борная кислота (Н₃ВО₃)- boric acid (H ₃ VO ₃ ) - 11,16 г- 11.16 g

Все остальные технологические операции синтеза этого пигмента проводили согласно примеру 1. Химический состав, магнитные, люминесцентные и оптические параметры полученного по заявляемому изобретению пигмента приведены в табл.1.All other technological operations for the synthesis of this pigment were carried out according to example 1. The chemical composition, magnetic, luminescent and optical parameters of the pigment obtained according to the claimed invention are given in table.1.

Удельная намагниченность насыщения пигмента по примеру 19 равна 136 А*м²/кг. При возбуждении излучением в области 360-420 нм спектр люминесценции этого пигмента представлен широкой полосой с максимумом 490 нм. Интенсивность люминесценции составляет 8 мкд/м². Постоянная времени затухания равна 50 мкс. Коэффициент диффузного отражения, при измерении в «бесконечно толстом» слое на длине волны 500 нм равен 19%; на длине волны 1000 нм - 18%.Specific saturation magnetization of the pigment according to example 19 is equal to 136 A * m ² / kg. When excited by radiation in the region of 360-420 nm, the luminescence spectrum of this pigment is represented by a broad band with a maximum at 490 nm. The luminescence intensity is 8 mcd / m ² . The decay time constant is 50 μs. The diffuse reflectance, when measured in an "infinitely thick" layer at a wavelength of 500 nm, is 19%; at a wavelength of 1000 nm - 18%.

Claims (17)

1. Магнитный люминесцентный пигмент на основе алюмоферрата стронция, магния, кобальта, отличающийся тем, что каждая частица его обладает как магнитными свойствами, так и стоксовой люминесценцией в спектральном диапазоне 450-750 нм, возникающей под воздействием возбуждающего излучения, лежащего в спектральном диапазоне 350-470 нм, и имеет частичное пропускание в диапазоне длин волн 360-1360 нм, а также тем, что в катионной подрешетке матрицы он содержит ионы Со²⁺, а в анионной подрешетке - ионы Fe³⁺, а в качестве активатора ионы Eu²⁺ и имеет химический состав, соответствующий следующей эмпирической формуле:1. Magnetic luminescent pigment based on strontium alumoferrate, magnesium, cobalt, characterized in that each particle possesses both magnetic properties and Stokes luminescence in the spectral range of 450-750 nm, arising under the influence of exciting radiation lying in the spectral range 350- 470 nm, and has partial transmission in the wavelength range of 360-1360 nm, as well as the fact that it contains Co ²⁺ ions in the cationic sublattice of the matrix, and Fe ³⁺ ions in the anionic sublattice, and Eu ²⁺ ions as an activator and has a chemical composition corresponding to the following empirical formula: (Sr_1-X-Y-M Co_XEu_YMg_M)(Al_1-ZFe_Z)₂O₄ (Sr _1-XYM Co _X Eu _Y Mg _M ) (Al _1-Z Fe _Z ) ₂ O ₄ где:Where: 0,2≤Х≤0,8;0.2≤X≤0.8; 0,0001≤Y≤0,10;0.0001≤Y≤0.10; 0<М≤0,3;0 <M≤0.3; 0,2≤Z≤0,8.0.2≤Z≤0.8. 2. Способ получения магнитного люминесцентного пигмента, описанного в п. 1, включающий смешение компонентов шихты, содержащей оксиды алюминия, железа, кобальта, магния, карбонат стронция, водные растворы борной кислоты и хлорида европия, после чего шихту гомогенизируют, сушат при температуре 120-240°С до состояния пыления и прокаливают при температуре 1150-1350°С в течение 4-12 часов.2. A method of obtaining a magnetic luminescent pigment described in p. 1, including mixing the components of the mixture containing oxides of aluminum, iron, cobalt, magnesium, strontium carbonate, aqueous solutions of boric acid and europium chloride, after which the mixture is homogenized, dried at a temperature of 120- 240 ° C until dusting and calcined at a temperature of 1150-1350 ° C for 4-12 hours. 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что термообработку шихты проводят в восстановительной атмосфере.3. The method according to claim 2, characterized in that the heat treatment of the charge is carried out in a reducing atmosphere. 4. Магнитный люминесцентный пигмент на основе алюмоферрата стронция, кобальта, отличающийся тем, что каждая частица его обладает как магнитными свойствами, так и стоксовой люминесценцией в спектральном диапазоне 450-750 нм, возникающей под воздействием возбуждающего излучения, лежащего в спектральном диапазоне 350-470 нм, и имеет частичное пропускание в диапазоне длин волн 360-1360 нм, а также тем, что в катионной подрешетке матрицы он содержит ионы Со²⁺, а в анионной подрешетке - ионы Fe³⁺, а в качестве активатора ионы Eu²⁺ и имеет химический состав, соответствующий следующей эмпирической формуле:4. Magnetic luminescent pigment based on strontium alumoferrate, cobalt, characterized in that each particle of it has both magnetic properties and Stokes luminescence in the spectral range of 450-750 nm, arising under the influence of exciting radiation lying in the spectral range of 350-470 nm , and has a partial transmission in the wavelength range of 360-1360 nm, as well as the fact that it contains Co ²⁺ ions in the cationic sublattice of the matrix, and Fe ³⁺ ions in the anionic sublattice, and Eu ²⁺ ions as an activator chemical composition corresponding to the following empirical formula: (Sr_1-X-Y Co_XEu_Y)(Al_1-ZFe_Z)₂O₄ (Sr _1-XY Co _X Eu _Y ) (Al _1-Z Fe _Z ) ₂ O ₄ где:Where: 0,2≤Х≤0,8;0.2≤X≤0.8; 0,0001≤Y≤0,10;0.0001≤Y≤0.10; 0,2≤Z≤0,8.0.2≤Z≤0.8. 5. Способ получения магнитного люминесцентного пигмента, описанного в п. 4, включающий смешение компонентов шихты, содержащей оксиды алюминия, железа, кобальта, карбонат стронция, водные растворы борной кислоты и хлорида европия, после чего шихту гомогенизируют, сушат при температуре 120-240°С до состояния пыления и прокаливают при температуре 1150-1350°С в течение 4-12 часов.5. A method of obtaining a magnetic luminescent pigment described in clause 4, including mixing the components of the mixture containing oxides of aluminum, iron, cobalt, strontium carbonate, aqueous solutions of boric acid and europium chloride, after which the mixture is homogenized, dried at a temperature of 120-240 ° C until dusting and calcined at a temperature of 1150-1350 ° C for 4-12 hours. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что термообработку шихты проводят в восстановительной атмосфере.6. The method according to claim 5, characterized in that the heat treatment of the charge is carried out in a reducing atmosphere.