RU2709811C1 - Catalyst for cleaning tail gas of coal ethylene glycol, as well as a method for production thereof - Google Patents

Catalyst for cleaning tail gas of coal ethylene glycol, as well as a method for production thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2709811C1
RU2709811C1 RU2018145304A RU2018145304A RU2709811C1 RU 2709811 C1 RU2709811 C1 RU 2709811C1 RU 2018145304 A RU2018145304 A RU 2018145304A RU 2018145304 A RU2018145304 A RU 2018145304A RU 2709811 C1 RU2709811 C1 RU 2709811C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
active component
elements
concentration
ethylene glycol
Prior art date
Application number
RU2018145304A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Бичао ЛЯН
Original Assignee
Пуцзин Кемикал Индастри Ко., Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пуцзин Кемикал Индастри Ко., Лтд filed Critical Пуцзин Кемикал Индастри Ко., Лтд
Application granted granted Critical
Publication of RU2709811C1 publication Critical patent/RU2709811C1/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/6486—Tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8926—Copper and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/402—Dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a catalyst intended for cleaning tail gases of coal ethylene glycol. Described is the use of a catalyst for cleaning tail gas of coal ethylene glycol, said catalyst comprising: (a) an active component containing one or more elements of an active component selected from a group consisting of Cu, Pd, Pt, oxides thereof, and combinations thereof; (b) an auxiliary substance containing one or more elements of an auxiliary substance selected from a group consisting of transition metals of the sixth period of the periodic table of elements not included in the VIII group of the periodic table of elements, rare-earth elements, oxides thereof, and combinations thereof; and (c) a support which is aluminum oxide; wherein said catalyst has an active component concentration of 0.01 to 5.0 wt%. Method of cleaning tail gas of coal ethylene glycol involves subjecting tail gas of coal ethylene glycol to an effective amount of a catalyst defined above, wherein the tail gas contains nitrogen oxides and methyl nitrite.
EFFECT: reduction of high concentration of NOx in tail gases to below 100 mg/l, low concentration of methyl nitrite in tail gases to below 10 mg/l while maintaining high activity of the catalyst for a long service life.
10 cl, 2 dwg, 7 tbl, 7 ex

Description

ОБЛАСТЬ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕFIELD OF THE INVENTION

Данное изобретение относится к катализатору, предназначенному для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля.This invention relates to a catalyst for the purification of tail gases of carbon ethylene glycol.

ПРЕДПОСЫЛКИ К СОЗДАНИЮ ИЗОБРЕТЕНИЯBACKGROUND OF THE INVENTION

Этиленгликоль является важным химическим сырьем, а также стратегическим материалом для производства сложных полиэфиров, которые могут быть использованы для получения полиэфирного волокна, бутылок для напитков, пленок, взрывчатых веществ и глиоксаля. Их можно использовать в качестве антифризов, пластификаторов, гидравлических жидкостей, растворителей и т.д. «Угольный этиленгликоль» представляет собой этиленгликоль, полученный по технологическому маршруту, проходящему через этап диэтилового эфира щавелевой кислоты, с использованием угля вместо присутствующего в нефтепродуктах этилена. Эксперты отмечают, что такой технический маршрут производства соответствует характеристикам китайских ресурсов, в числе которых отсутствие нефти, дефицит газа, а также относительно богатые залежи угля.Ethylene glycol is an important chemical raw material, as well as a strategic material for the production of polyesters, which can be used to produce polyester fiber, beverage bottles, films, explosives and glyoxal. They can be used as antifreezes, plasticizers, hydraulic fluids, solvents, etc. “Carbon ethylene glycol” is ethylene glycol obtained through a process route through the oxalic acid diethyl ether phase using coal instead of ethylene present in petroleum products. Experts note that such a technical production route corresponds to the characteristics of Chinese resources, including the lack of oil, gas shortages, and relatively rich coal deposits.

В настоящее время технологический маршрут получения этиленгликоля из угля в КНР главным образом используется для производственного метода на основе щавелевой кислоты. Ввиду побочных реакций и привносимых сырьевым газом примесей некоторые присутствующие в циркулирующем газе инертные компоненты непрерывно накапливаются в таких объемах, что часть такого газа сбрасывается из промышленного технологического оборудования в виде хвостовых газов. Прямой сброс может привести к серьезному загрязнению окружающей среды ввиду присутствия в хвостовых газах больших объемов оксидов азота (NOx) и метилнитрита (MN). MN - это не только легко воспламеняющийся и взрывоопасный газ, но также газ, обладающий сильной токсичностью. При вдыхании MN может образовывать при контакте с присутствующими в крови красными кровяными клетками метгемоглобин, вследствие чего такие красные кровяные клетки теряют способность переносить кислород. По механизму своей токсичности он подобен монооксиду углерода, но он значительно токсичней, чем монооксид углерода. Поэтому, перед сбросом хвостовых газов их необходимо очищать путем снижения концентрации NOx до уровня, соответствующего экологическими нормам, а также снижения концентрации MN посредством преобразования MN.Currently, the technological route for the production of ethylene glycol from coal in the PRC is mainly used for the production method based on oxalic acid. Due to side reactions and impurities introduced by the feed gas, some inert components present in the circulating gas continuously accumulate in such volumes that some of this gas is discharged from industrial process equipment in the form of tail gases. Direct discharge can lead to serious environmental pollution due to the presence of large volumes of nitrogen oxides (NO x ) and methyl nitrite (MN) in the tail gases. MN is not only a flammable and explosive gas, but also a gas with strong toxicity. When inhaled, MN can form methemoglobin when it comes into contact with red blood cells present in the blood, as a result of which such red blood cells lose their ability to carry oxygen. By its toxicity mechanism, it is similar to carbon monoxide, but it is much more toxic than carbon monoxide. Therefore, before discharging tail gases, they must be cleaned by reducing the NO x concentration to a level that meets environmental standards, as well as reducing the MN concentration by converting MN.

Хотя в настоящее время на рынке доступны катализаторы первичной денитрации, такие катализаторы не пригодны для данной цели ввиду специфичности состава хвостовых газов угольного этиленгликоля. Во-первых, в хвостовых газах высокая концентрация NOx, которая составляет примерно от 3 до 20%, что уровня концентрации NOx в обычных хвостовых газах. Во-вторых, у хвостовых газов угольного этиленгликоля является сложный состав. Помимо NOx, в них содержатся относительно высокая концентрация MN, окись углерода (СО), метан, пары метанола и т.д. В частности, концентрация МН достигает примерно 16%. Использование при очистке хвостовых газов угольного этиленгликоля обычных катализаторов денитрации может привести к таким проблемам, как чрезмерные выбросы NOx, короткий срок службы катализатора, а также неполное преобразование MN. Таким образом, сохраняется потребность в катализаторе, подходящем для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля до уровня, соответствующего нормам, установленным для выбросов в виде сбрасываемых хвостовых газов, для успешного производства этиленгликоля и больших промышленных масштабов.Although primary denitration catalysts are currently available on the market, such catalysts are not suitable for this purpose due to the specific composition of the tail gases of carbon ethylene glycol. Firstly, there is a high concentration of NO x in tail gases, which is about 3 to 20%, which is the level of NO x concentration in ordinary tail gases. Secondly, the tail gases of coal ethylene glycol has a complex composition. In addition to NO x , they contain a relatively high concentration of MN, carbon monoxide (CO), methane, methanol vapors, etc. In particular, the concentration of MN reaches about 16%. The use of conventional denitration catalysts in the treatment of tail gas from carbon ethylene glycol can lead to problems such as excessive NO x emissions, short catalyst life, and incomplete MN conversion. Thus, there remains a need for a catalyst suitable for purification of tail gas of coal ethylene glycol to a level that meets the standards set for emissions in the form of tail gas, for the successful production of ethylene glycol and large industrial scale.

ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION

В рамках настоящего изобретения предлагаются катализатор, а также способ получения и применение такого катализатора.In the framework of the present invention, a catalyst is provided, as well as a process for the preparation and use of such a catalyst.

В нем предлагается катализатор очистки хвостового газа угольного этиленгликоля. Указанный катализатор содержит активный компонент, вспомогательное вещество и носитель. Активный компонент содержит один или несколько элементов активного компонента, выбранных из группы, состоящей из Cu, Pd, Pt, их оксидов и их сочетаний. Вспомогательное вещество содержит один или несколько элементов вспомогательного вещества, выбранных из группы, состоящей из переходных металлов шестого периода периодической системы элементов, не включенных в VIII группу периодической системы, редкоземельные элементы, их оксиды, а также их соединения. Носитель представляет собой оксид алюминия.It proposes a catalyst for purification of tail gas of coal ethylene glycol. The specified catalyst contains an active component, an auxiliary substance and a carrier. The active component contains one or more elements of the active component selected from the group consisting of Cu, Pd, Pt, their oxides, and combinations thereof. The excipient contains one or more elements of the excipient selected from the group consisting of transition metals of the sixth period of the periodic system of elements not included in group VIII of the periodic system, rare earth elements, their oxides, and also their compounds. The carrier is alumina.

Данный катализатор может содержать активный компонент в концентрации от 0,01 до 5,0 вес. %. Активный компонент его может быть получен из прекурсора активного компонента, выбранного из группы, стоящей из сульфата, нитрата и хлорида.This catalyst may contain an active component in a concentration of from 0.01 to 5.0 weight. % Its active component can be obtained from a precursor of the active component selected from the group consisting of sulfate, nitrate and chloride.

Катализатор может содержать вспомогательное вещество в концентрации от 0,1 до 2,0 вес. %. Вспомогательное вещество может быть получено из прекурсора, выбранного из группы, состоящей из сульфата, нитрата и хлорида. Упомянутые переходные металлы шестого периода периодической системы элементов, не включенные в VIII группу периодической системы элементов, могут быть выбраны из группы, состоящей из La, Pr, Sm, Eu, Hf, Та, W, Re и их сочетания.The catalyst may contain an auxiliary substance in a concentration of from 0.1 to 2.0 weight. % The excipient can be obtained from a precursor selected from the group consisting of sulfate, nitrate and chloride. Mentioned transition metals of the sixth period of the periodic system of elements not included in group VIII of the periodic system of elements may be selected from the group consisting of La, Pr, Sm, Eu, Hf, Ta, W, Re, and combinations thereof.

Катализатор может иметь молярное соотношение одного или нескольких элементов активного компонента к одному или нескольким элементам вспомогательного вещества на уровне от 0,005 до 500.The catalyst may have a molar ratio of one or more elements of the active component to one or more elements of the auxiliary substance at a level of from 0.005 to 500.

Также в рамках данного изобретения предлагается способ получения представленного в нем катализатора. Данный способ включает пропитку носителя содержащим активный компонент и вспомогательное вещество пропиточным раствором, в результате чего образуется определенная смесь, а также прокаливание такой смеси. В результате получается заявленный катализатор. Указанная смесь может подвергаться прокаливанию при температуре от 200 до 1000°С. Пропиточный раствор может иметь рН от 0 до 7. Сам способ может дополнительно включать сушку смеси перед прокаливанием.Also within the scope of the present invention, there is provided a process for the preparation of the catalyst provided therein. This method involves impregnating a carrier containing an active component and an auxiliary substance with an impregnating solution, as a result of which a certain mixture is formed, as well as annealing of such a mixture. The result is the claimed catalyst. The specified mixture can be calcined at a temperature of from 200 to 1000 ° C. The impregnating solution may have a pH from 0 to 7. The method itself may further include drying the mixture before calcining.

В настоящем изобретении предлагается катализатор, получаемый в соответствии со способом по изобретению.The present invention provides a catalyst obtained in accordance with the method of the invention.

Кроме того, предлагается способ очистки хвостового газа угольного этиленгликоля. Данный способ включает подвергание хвостового газа угольного этиленгликоля воздействию эффективного количества представленного в настоящем изобретении катализатора. В упомянутом хвостовом газе содержатся оксиды азота и метилнитрит. Такое воздействие может осуществляться в присутствии восстановительного газа. Восстановительный газ может быть выбран из группы, состоящей из монооксида углерода, водорода и их сочетания.In addition, a method for purifying tail gas of carbon ethylene glycol is provided. This method involves exposing the tail gas of carbon ethylene glycol to an effective amount of the catalyst of the present invention. Said tail gas contains nitrogen oxides and methyl nitrite. Such an effect can be carried out in the presence of a reducing gas. The reducing gas may be selected from the group consisting of carbon monoxide, hydrogen, and combinations thereof.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

На фиг. 1 показаны значения концентрации NOx в угольном этиленгликоле, очищенном катализатором, содержащим активный компонент в концентрации (А) 0,05 вес. %, (В) 0,1 вес. % либо с течением времени (С) 0,5 вес. %.In FIG. 1 shows the values of the concentration of NO x in carbon ethylene glycol purified by a catalyst containing the active component in a concentration (A) of 0.05 weight. %, (B) 0.1 weight. % or over time (C) 0.5 weight. %

На фиг. 2 показаны значения концентрации MN в хвостовых газах угольного этиленгликоля, очищенных катализатором, содержащим активный компонент в концентрации (А) 0,05 вес. %, (В) 0,1 вес. % либо с течением времени (С) 0,5 вес. %.In FIG. 2 shows the values of the concentration of MN in the tail gases of carbon ethylene glycol purified by a catalyst containing the active component in a concentration (A) of 0.05 weight. %, (B) 0.1 weight. % or over time (C) 0.5 weight. %

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

В рамках настоящего изобретения предлагаются катализатор очистки хвостового газа угольного этиленгликоля, а также способ получения и применение такого катализатора. Указанный катализатор содержит активный компонент, вспомогательное вещество и носитель. Авторы изобретения неожиданно обнаружили синергию между активным компонентом и вспомогательным веществом, а также синергию между активным компонентом, вспомогательным веществом и носителем, и эти синергии способствуют каталитической активности и стабильности катализатора. При использовании в процессе очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля представленный в настоящем изобретении катализатор способен снизить высокую концентрацию NOx в хвостовых газах до уровня ниже 100 мг/л, что соответствует экологическим нормам по уровню выбросов. Также он способен снизить высокую концентрацию и метилнитрита в хвостовых газах до уровня ниже 10 мг/л. Кроме того, данный катализатор может сохранять высокую активность в течение длительного срока своей службы, благодаря чему он является пригодным для длительного использования.The present invention provides a catalyst for the purification of tail gas of carbon ethylene glycol, as well as a method for producing and using such a catalyst. The specified catalyst contains an active component, an auxiliary substance and a carrier. The inventors unexpectedly found synergies between the active component and the excipient, as well as synergies between the active component, the excipient and the carrier, and these synergies contribute to the catalytic activity and stability of the catalyst. When using coal ethylene glycol in the tail gas cleaning process, the catalyst of the present invention is able to reduce the high concentration of NO x in tail gases to below 100 mg / L, which corresponds to environmental standards for emissions. It is also able to reduce the high concentration of methyl nitrite in tail gases to below 10 mg / l. In addition, this catalyst can maintain high activity over a long service life, which makes it suitable for long-term use.

В нем предлагается катализатор, предназначенный для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля. Указанный катализатор содержит активный компонент, вспомогательное вещество и носитель. В одном из вариантов осуществления катализатор состоит из активного компонента, вспомогательного вещества и носителя.It proposes a catalyst for purifying tail gases of carbon ethylene glycol. The specified catalyst contains an active component, an auxiliary substance and a carrier. In one embodiment, the implementation of the catalyst consists of an active component, excipient and carrier.

Используемый в настоящем документе термин «хвостовой газ» относится к газу, сбрасываемому в атмосферу из химического технологического процесса, в котором генерируется такой газ. Хвостовой газ угольного этиленгликоля представляет собой хвостовой газ, который генерируется в процессе получения этиленгликоля с использованием угля и сбрасывается в атмосферу. Хвостовой газ угольного этиленгликоля может содержать оксид азота (NOx) и метилнитрит (MN).As used herein, the term “tail gas” refers to gas discharged into the atmosphere from a chemical process in which such a gas is generated. Coal ethylene glycol tail gas is a tail gas that is generated in the process of producing ethylene glycol using coal and discharged into the atmosphere. Carbon ethylene glycol tail gas may contain nitric oxide (NO x ) and methyl nitrite (MN).

Используемый в настоящем документе термин «сырьевой газ» относится к газу, который вводится в химический технологически процесс. Сырьевой газ может вступать в реакцию с другими веществами, присутствующими в указанном химическом технологическом процессе. Сырьевой газ, используемый при получении этиленгликоля с использованием угля, может содержать монооксид азота (NO), монооксид углерода (СО), метилнитрит (MN) и азот (N2).As used herein, the term “feed gas” refers to gas that is introduced into a chemical process. The feed gas may react with other substances present in said chemical process. The feed gas used in the preparation of ethylene glycol using coal may contain nitrogen monoxide (NO), carbon monoxide (CO), methyl nitrite (MN) and nitrogen (N 2 ).

Используемый в настоящем документе термин «концентрация» относится к количеству одного вещества в катализаторе. Концентрация активного компонента относится к относительному процентному весовому процентному содержанию (вес. %) в катализаторе активного компонента. Концентрация вспомогательного вещества относится к относительному процентному весовому процентному содержанию (вес. %) в катализаторе вспомогательного вещества.As used herein, the term “concentration” refers to the amount of one substance in a catalyst. The concentration of the active component refers to the relative percentage weight percent (wt.%) In the catalyst of the active component. The concentration of excipient refers to the relative percentage weight percent (wt.%) In the excipient catalyst.

Используемый в настоящем документе термин «активный компонент» относится к присутствующему в катализаторе веществу, которое способствует сокращению в хвостовых газах угольного этиленгликоля количества оксидов азота (NOX) и метилнитрита (MN). Активный компонент содержит один или несколько элементов активного компонента. Каждый элемент активного компонента выбирается из группы, в которую входят Cu, Pd и Pt. Активный компонент может содержать оксид элемента активного компонента, например, Cu, Pd и Pt либо их соединения. По своей концентрации активный компонент может достигать уровня примерно от 0,01 до 5,0 вес. %, предпочтительно примерно от 0,03 до 1,5 вес. %, а более предпочтительно примерно от 0,05 до 0,1 вес. %.As used herein, the term “active component” refers to a substance present in a catalyst that helps to reduce the amount of nitrogen oxides (NO X ) and methyl nitrite (MN) in the tail gases of carbon ethylene glycol. The active component contains one or more elements of the active component. Each element of the active component is selected from the group consisting of Cu, Pd and Pt. The active component may contain an oxide of the element of the active component, for example, Cu, Pd and Pt, or a compound thereof. In its concentration, the active component can reach a level of from about 0.01 to about 5.0 weight. %, preferably from about 0.03 to 1.5 weight. %, and more preferably from about 0.05 to 0.1 weight. %

Используемый в настоящем документе термин «прекурсор активного компонента» относится к веществу, которое обеспечивает катализатор активным компонентом. Прекурсором активного компонента может быть сульфат, нитрат либо хлорид.As used herein, the term “active component precursor” refers to a substance that provides a catalyst with an active component. The precursor of the active component may be sulfate, nitrate or chloride.

Используемый в настоящем документе термин «вспомогательное вещество» относится к присутствующему в катализаторе веществу, которые способствуют взаимодействию между присутствующими в катализаторе активным компонентом и носителем либо которое осуществляет синергетическое взаимодействие с активным компонентом. Вспомогательное вещество содержит один или несколько элементов вспомогательного вещества. Каждый элемент вспомогательного вещества выбирается из группы, состоящей из переходных металлов шестого периода периодической системы элементов, не включенных в VIII группу периодической системы элементов, редкоземельных элементов, а также их оксидов. Каждый из упомянутых переходных металлов шестого периода периодической системы элементов, не включенных в VIII группу периодической системы, может быть выбран из перечня, в который входят La, Pr, Sm, Eu, Hf, Та, W и Re. Элемент вспомогательного вещества может быть выбран из группы, в которую входят La, Pr, Sm, Eu, Hf, Та, W и Re. Концентрация вспомогательного вещества может составлять примерно от 0,1 до 2,0 вес. %, предпочтительно примерно от 0,02 до 1 вес. %, а более предпочтительно примерно от 0,05 до 0,1%.As used herein, the term “excipient” refers to a substance present in a catalyst that facilitates the interaction between the active component present in the catalyst and the carrier, or that provides a synergistic interaction with the active component. The excipient contains one or more elements of the excipient. Each excipient element is selected from the group consisting of transition metals of the sixth period of the periodic system of elements not included in group VIII of the periodic system of elements, rare earth elements, and also their oxides. Each of the transition metals of the sixth period of the periodic system of elements not included in group VIII of the periodic system can be selected from the list that includes La, Pr, Sm, Eu, Hf, Ta, W, and Re. The excipient element may be selected from the group consisting of La, Pr, Sm, Eu, Hf, Ta, W, and Re. The concentration of excipient may be from about 0.1 to 2.0 weight. %, preferably from about 0.02 to 1 weight. %, and more preferably from about 0.05 to 0.1%.

Используемый в настоящем документе термин «прекурсор вспомогательного вещества» относится к веществу, которое обеспечивает катализатор вспомогательным веществом. Элемент вспомогательного вещества может представлять собой сульфат, нитрат либо хлорид.As used herein, the term “excipient precursor” refers to a substance that provides a catalyst with an excipient. The excipient element may be sulfate, nitrate or chloride.

Катализатор может иметь молярное соотношение элемента(-тов) активного компонента к элементу(-там) вспомогательного вещества в диапазоне примерно от 0,005 до 500, предпочтительно примерно от 0,1 до 50, а более предпочтительно примерно от 0,5 до 2.The catalyst may have a molar ratio of the active ingredient element (s) to the auxiliary element (s) in the range of about 0.005 to 500, preferably about 0.1 to 50, and more preferably about 0.5 to 2.

Используемый в настоящем документ термин «носитель» относится к присутствующему в катализаторе веществу, которое обеспечивает основу для активного компонента и вспомогательного вещества. Носитель представляет собой оксид алюминия.As used herein, the term “carrier” refers to a substance present in a catalyst that provides a basis for the active component and excipient. The carrier is alumina.

Используемый в настоящем документе термин «срок службы катализатора» относится к периоду времени, на протяжении которого катализатор сохраняет высокую активность, например, по меньшей мере примерно на уровне 80%, 90%, 95%, 99% либо 100%, в способствовании сокращению в хвостовых газах угольного этиленгликоля концентрации NOx и/или концентрации MN.As used herein, the term “catalyst life” refers to a period of time during which the catalyst remains highly active, for example at least about 80%, 90%, 95%, 99%, or 100%, to help reduce the tail gases of carbon ethylene glycol, NO x concentration and / or MN concentration.

По каждому катализатору в рамках настоящего изобретения предлагается способ получения. Такой способ может включать загрузку активного компонента на носитель путем растворения и пропитывания.For each catalyst in the framework of the present invention, a method for producing. Such a method may include loading the active component onto a carrier by dissolving and soaking.

В процессе растворения раствор готовится пропиточный раствор, который может быть получен путем растворения активного компонента и/или вспомогательного вещества в воде, органическом растворителе либо кислом растворе. Пропиточный раствор, содержащий активный компонент, может быть получен путем растворения активного компонента в воде, органическом растворителе либо кислом растворе. Пропиточный раствор, содержащий вспомогательное вещество, может быть получен путем растворения вспомогательного вещества в воде, органическом растворителе либо кислом растворе.In the process of dissolution, an impregnation solution is prepared, which can be obtained by dissolving the active component and / or excipient in water, an organic solvent, or an acidic solution. An impregnating solution containing the active component can be obtained by dissolving the active component in water, an organic solvent, or an acidic solution. An impregnating solution containing an excipient can be obtained by dissolving the excipient in water, an organic solvent, or an acidic solution.

Пропиточный раствор, содержащий активный компонент и вспомогательное вещество, может быть получен путем растворения активного компонента и вспомогательного вещества в воде, органическом растворителе либо кислотном растворе, как одновременно, так и последовательно. Пропиточный раствор, содержащий активный компонент и вспомогательное вещество агент может иметь молярное соотношение элемента(-тов) активного компонента к элементу(-там) вспомогательного вещества в диапазоне приблизительно от 0,005 до 500, предпочтительно примерно от 0,1 до 50, а более предпочтительно примерно от 0,5 до 2, например, примерно 1: 1. Показатель рН пропиточного раствора, содержащего активный компонент и вспомогательное вещество, может корректироваться, например, азотной кислотой, до уровня примерно от 0 до 7, а предпочтительно от 2 до 3.An impregnating solution containing the active component and excipient can be obtained by dissolving the active component and excipient in water, an organic solvent or an acid solution, both simultaneously and sequentially. The impregnating solution containing the active ingredient and excipient, the agent may have a molar ratio of the active ingredient element (s) to the excipient element (s) in the range of about 0.005 to 500, preferably about 0.1 to 50, and more preferably about from 0.5 to 2, for example, about 1: 1. The pH of the impregnation solution containing the active component and excipient can be adjusted, for example, with nitric acid, to a level of from about 0 to 7, and preferably from 2 to 3.

В процессе пропитки активный компонент и вспомогательное вещество могут быть загружены на носитель, как одновременно, так и последовательно, путем пропитывания носителя пропиточным раствором, содержащим активный компонент и/или вспомогательное вещество. Пропитывание может осуществляться методом равнообъемной пропитки либо избыточной пропитки. Используемый в настоящем документе термин «равнообъемная пропитка» относится к методу пропитки, согласно которому пропиточный раствор используется для пропитки носителя в объеме, равном абсорбционной способности такого носителя. Используемый в настоящем документе термин «избыточная пропитка» относится к методу пропитки, согласно которому пропиточный раствор используется для пропитки носителя в объеме, превышающем абсорбционную способность такого носителя. Равнообъемная пропитка является предпочтительной, поскольку она упрощает управление загрузкой активного компонента и/или вспомогательного вещества.During the impregnation process, the active component and excipient can be loaded onto the carrier, both simultaneously and sequentially, by impregnating the carrier with an impregnating solution containing the active component and / or excipient. Impregnation can be carried out by the method of equal impregnation or excessive impregnation. As used herein, the term "uniformly impregnated" refers to an impregnation method according to which an impregnation solution is used to impregnate a carrier in an amount equal to the absorption capacity of such a carrier. As used herein, the term "over-impregnation" refers to an impregnation method according to which an impregnation solution is used to impregnate a carrier in an amount exceeding the absorption capacity of such a carrier. Equal volumetric impregnation is preferred because it simplifies the management of the loading of the active component and / or excipient.

После пропитывания носителя активным компонентом и вспомогательным веществом пропитанный носитель может быть высушен, а затем прокален либо сразу прокален, в результате чего получается катализатор. Прокаливание предпочтительно производить после сушки. Температура прокаливания может составлять примерно от 200 до 1000°С, а предпочтительно примерно от 400 до 600°С.After the carrier is impregnated with the active component and excipient, the impregnated carrier may be dried and then calcined or calcined immediately, resulting in a catalyst. Calcination is preferably carried out after drying. The calcination temperature may be from about 200 to 1000 ° C, and preferably from about 400 to 600 ° C.

В одном из варианте осуществления пропиточный раствор получается путем растворения нитрата платины и жидкого пятихлористого тантала при желательном молярном соотношении, например, 1:1, с дальнейшим корректированием рН азотной кислотой до уровня от 1,5 до 2,5, например, до уровня 2. Оксид алюминия был таким образом пропитан пропиточном раствором, что поверхность оксида алюминия была равномерно покрыта пропиточным раствором перед процедурой сушки пропитанного оксида алюминия, например, на протяжении 5 час при 120°С, с дальнейшим прокаливанием, например, на протяжении 3 час при 500°С. В результате получается заявленный катализатор.In one embodiment, the impregnation solution is obtained by dissolving platinum nitrate and liquid tantalum pentachloride in the desired molar ratio, for example, 1: 1, with further adjustment of the pH of nitric acid to a level from 1.5 to 2.5, for example, to level 2. The alumina was thus impregnated with an impregnating solution, so that the surface of the alumina was uniformly coated with the impregnating solution before drying the impregnated alumina, for example, for 5 hours at 120 ° C, followed by calcination, for example, for 3 hours at 500 ° C. The result is the claimed catalyst.

Способ очистки хвостового газа угольного этиленгликоля. Данный способ очистки предусматривает подвергание хвостового газа угольного этиленгликоля воздействию представленного в настоящем изобретении катализатора в восстановительных условиях. После очистки в хвостовом газе снижаются концентрации оксидов азота (NOx) и метилнитрита (MN).Method for purification of tail gas of coal ethylene glycol. This cleaning method involves exposing the tail gas of carbon ethylene glycol to the catalyst of the present invention under reducing conditions. After purification in the tail gas, the concentrations of nitrogen oxides (NO x ) and methyl nitrite (MN) are reduced.

Для достижения восстановительных условий может использоваться восстановительный газ. Восстановительный газ может содержать монооксид углерода (СО), водород (Н2) либо их соединение. Газ СО может браться из неочищенных хвостовых газов либо заводиться извне. Эффективный объем восстановительного газа может быть введен в реакцию очистки с целью максимизации преобразования NOx и снижения концентрации NOx в очищенных хвостовых газах до уровня ниже 100 мг/л, а также максимизации преобразования MN и снижения концентрации MN в очищенных хвостовых газах до уровня ниже 10 мг/л.To achieve reducing conditions, reducing gas may be used. The reducing gas may contain carbon monoxide (CO), hydrogen (H 2 ), or a compound thereof. CO gas can be taken from untreated tail gases or started from the outside. An effective volume of reducing gas can be introduced into the purification reaction in order to maximize the NO x conversion and reduce the NO x concentration in the treated tail gas to below 100 mg / L, as well as to maximize the MN conversion and reduce the MN concentration in the purified tail gas to below 10 mg / l

Среди оксидов азота (NOx) могут быть различные вещества, в числе которых закись азота (N2O), монооксид азота (NO), диоксид азота (NO2), трехокись азота (N2O3), четырехокись азота (N2O4) и пятиокись азота (N2O5) и тому подобное.Nitrogen oxides (NO x ) can include various substances, including nitrous oxide (N 2 O), nitrogen monoxide (NO), nitrogen dioxide (NO 2 ), nitrogen trioxide (N 2 O 3 ), nitrogen tetroxide (N 2 O 4 ) and nitrogen pentoxide (N 2 O 5 ) and the like.

Очистка указанным способом может производиться в реакторе с неподвижным слоем при температуре примерно от 50 до 400°С, предпочтительно примерно от 100 до 350°С, а более предпочтительно примерно от 150 до 300°С, а также под давлением примерно от 0 до 10 бар и.д., а предпочтительно примерно от 0 до 3 бар и.д.Cleaning by this method can be carried out in a fixed-bed reactor at a temperature of from about 50 to 400 ° C, preferably from about 100 to 350 ° C, and more preferably from about 150 to 300 ° C, and also under a pressure of from about 0 to 10 bar id, and preferably from about 0 to 3 bar, etc.

Такая очистка может производиться в присутствии восстановительного газа. Восстановительным газом может быть СО, Н2 или какое-либо его соединение. Такой восстановительный газ может иметь пространственную скорость примерно от 100 до 10000 час-1, предпочтительно примерно от 300 до 3000 час-1, а более предпочтительно от 500 до 1500 час-1.Such purification can be carried out in the presence of a reducing gas. The reducing gas may be CO, H 2, or any compound thereof. Such a reducing gas may have a spatial velocity of from about 100 to 10,000 h -1 , preferably from about 300 to 3,000 h -1 , and more preferably from 500 to 1,500 h -1 .

После очистки в соответствии с настоящем изобретением очищенный хвостовой газ может содержать NOx в концентрации ниже 100 мг/л и MN в концентрации ниже 10 мг/л.After purification in accordance with the present invention, the purified tail gas may contain NO x at a concentration below 100 mg / L and MN at a concentration below 10 mg / L.

Представленный в настоящем изобретении катализатор обладает длительным сроком службы. В процессе очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля катализатор может сохранять высокую активность в течение длительного периода времени. Например, катализатор может сохранять активность по меньшей мере примерно на 80%, 90%, 95%, 99% либо 100% на протяжении заданного периода времени, например, в течение примерно 500, 10000, 15000, 20000, 25000 либо 30000 часов. Катализатор может иметь срок службы по меньшей примерно 500, 10000, 15000, 20000, 25000 либо 30000 часов.Presented in the present invention, the catalyst has a long service life. In the process of purification of tail gases of coal ethylene glycol, the catalyst can maintain high activity for a long period of time. For example, the catalyst may retain activity of at least about 80%, 90%, 95%, 99%, or 100% for a predetermined period of time, for example, for about 500, 10,000, 15,000, 20,000, 25,000, or 30,000 hours. The catalyst may have a service life of at least about 500, 10,000, 15,000, 20,000, 25,000, or 30,000 hours.

Термин «примерно», используемый в настоящем документе при упоминании измеряемого значения, например, количества, процента и тому подобного, предназначен для охвата отклонений в пределах±20% либо±10%, более предпочтительно -±5%, еще более предпочтительно -±1% и еще более предпочтительно -±0,1% от указанного значения, поскольку такие отклонения соответствуют норме.The term “about”, as used herein when referring to a measured value, for example, quantity, percent, and the like, is intended to encompass deviations within ± 20% or ± 10%, more preferably ± 5%, even more preferably ± 1 % and even more preferably ± 0.1% of the indicated value, since such deviations correspond to the norm.

Пример 1. Эффекты от концентрации активного компонентаExample 1. Effects from the concentration of the active component

В процессе получения катализатора в качестве активного компонента, вспомогательного вещества и носителя, соответственно, были использованы Pt, Та и оксид алюминия при мольном соотношении активного компонента к вспомогательному веществу на уровне 1:1 и суммарной активной концентрации Pt на уровне 0,1 вес. %. Пропиточный раствор был получен с использованием нитрата платины и хлорида тантала при молярном соотношении 1:1 с дальнейшим корректированием значения рН азотной кислотой до уровня 2. Оксид алюминия был таким образом пропитан пропиточном раствором, что поверхность оксида алюминия была равномерно покрыта раствором смеси перед процедурой сушки на протяжении 5 час при 120°С с дальнейшим прокаливанием на протяжении 3 часов при 500°С. В результате был получен заявленный катализатор.In the process of preparing the catalyst, Pt, Ta, and alumina were used as the active component, auxiliary substance, and carrier, respectively, with a molar ratio of active component to auxiliary substance of 1: 1 and a total active concentration of Pt of 0.1 weight. % The impregnation solution was obtained using platinum nitrate and tantalum chloride in a molar ratio of 1: 1 with further adjustment of the pH value with nitric acid to level 2. The alumina was thus impregnated with an impregnation solution so that the surface of the alumina was uniformly coated with the mixture solution before drying on for 5 hours at 120 ° C with further calcination for 3 hours at 500 ° C. As a result, the claimed catalyst was obtained.

Были получены различные катализаторы для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля, которые были подвергнуты оценке на предмет эффектов от концентрации активного компонента на уровни концентрации в очищенных хвостовых газах оксидов азота (NOx) и метилнитрита (MN). Данная оценка производилась в реакторе очистки на протяжении не менее 240 часов.Various catalysts were obtained for the purification of tail gases of carbon ethylene glycol, which were evaluated for effects of the concentration of the active component on the levels of nitrogen oxides (NO x ) and methyl nitrite (MN) in the purified tail gases. This assessment was carried out in a purification reactor for at least 240 hours.

В процессе оценки было использовано такое оборудование и такие технологические условия: реактор с неподвижным слоем, имеющий внутренний диаметр 28 мм, высоту 2500 мм, внутренний объем катализатора 300 мл, размер катализатора от 3 до 5 мм и возможность загрузки катализатора в зону постоянной температуры в середине реактора; нормальное давление на уровне 101,25 кПа; пространственную скорость газа на уровне 4000 час-1; температуру реакции 150°С; а также сырьевой газ. При этом была произведена оценка воздействия концентрации активного компонента на уровни концентрации в хвостовых газах NOx и MN. Анализ состава сырьевого газа или хвостовых газов проводился методом газовой хроматографии. В таблице 1 показан состав сырьевого газа. В таблице 2 показаны концентрация активного компонента, молярное соотношение элемента активного компонента к элементу вспомогательного вещества, а также уровни концентрации NOx и MN в очищенных хвостовых газах.In the evaluation process, such equipment and such technological conditions were used: a fixed-bed reactor having an internal diameter of 28 mm, a height of 2500 mm, an internal volume of catalyst of 300 ml, a catalyst size of 3 to 5 mm, and the possibility of loading the catalyst into a constant temperature zone in the middle a reactor; normal pressure at 101.25 kPa; spatial gas velocity at the level of 4000 h -1 ; reaction temperature 150 ° C; as well as raw gas. The effect of the concentration of the active component on the concentration levels in the tail gases NO x and MN was evaluated. The analysis of the composition of the feed gas or tail gases was carried out by gas chromatography. Table 1 shows the composition of the feed gas. Table 2 shows the concentration of the active component, the molar ratio of the element of the active component to the element of the auxiliary substance, as well as the concentration levels of NO x and MN in the purified tail gases.

Figure 00000001
Figure 00000001

Как показано в таблице 2, по мере увеличения концентрации активного компонента постепенно снижался уровень концентрации в хвостовых газах NOx. Когда концентрация активного компонента составляла от 0,01 до 5,0 вес. %, уровень концентрации NOx в очищенных хвостовых газах поддерживался ниже 100 мг/л. Предпочтительная концентрация активного компонента составляла от 0,05 до 0,1%.As shown in table 2, with increasing concentration of the active component, the concentration level in the tail gases NO x gradually decreased. When the concentration of the active component was from 0.01 to 5.0 weight. %, the concentration of NO x in the purified tail gases was maintained below 100 mg / L. The preferred concentration of the active component was from 0.05 to 0.1%.

Пример 2. Эффекты от состава активного компонентаExample 2. Effects on the composition of the active component

Были получены различные катализаторы для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля, которые были подвергнуты оценке на предмет эффектов от состава их активных компонентов на уровни концентрации в очищенных хвостовых газах NOx и MN. Процедуры получения и оценки катализаторов были идентичны аналогичным процедурам, использованным в примере 1, за исключением концентрации и состава активных компонентов. В таблице 3 показаны концентрация активного компонента, молярное соотношение ингредиентов активного компонента, а также уровни концентрации NOx и MN в очищенных хвостовых газах.Various catalysts were obtained for the purification of tail gases of coal ethylene glycol, which were evaluated for effects on the composition of their active components on the concentration levels in the purified tail gases NO x and MN. The procedures for the preparation and evaluation of the catalysts were identical to the similar procedures used in example 1, except for the concentration and composition of the active components. Table 3 shows the concentration of the active component, the molar ratio of the ingredients of the active component, and the concentration levels of NO x and MN in the purified tail gases.

Figure 00000002
Figure 00000002

Как показано в таблице 3, биметаллические катализаторы 4 и 6 и триметаллический катализатор 6 продемонстрировали отличные каталитические свойства, особенно биметаллические или триметаллические катализаторы, содержащие Си.As shown in table 3, the bimetallic catalysts 4 and 6 and the trimetallic catalyst 6 showed excellent catalytic properties, especially bimetallic or trimetallic catalysts containing Cu.

Пример 3. Эффекты от концентрации вспомогательного вещества и молярного соотношения активного компонента/вспомогательного веществаExample 3. Effects of the concentration of the excipient and the molar ratio of the active component / excipient

Были получены различные катализаторы для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля, которые были подвергнуты оценке на предмет эффектов от концентрации вспомогательного вещества и молярного соотношения активного компонента к вспомогательному веществу на уровни концентрации в очищенных хвостовых газах NOx и MN. Процедуры получения и оценки катализаторов были идентичны аналогичным процедурам, использованным в примере 1, за исключением состава активного компонента и концентрации вспомогательного вещества. В таблице 4 показаны концентрация активного компонента, концентрация вспомогательного вещества, молярное соотношение элемента активного компонента к элементу вспомогательного вещества, а также уровни концентрации NOx и MN в очищенных хвостовых газах.Various catalysts were obtained for the purification of tail gases of carbon ethylene glycol, which were evaluated for the effects of the concentration of the excipient and the molar ratio of the active component to the excipient on the concentration levels in the purified tail gases NO x and MN. The procedures for the preparation and evaluation of the catalysts were identical to the similar procedures used in example 1, except for the composition of the active component and the concentration of the auxiliary substance. Table 4 shows the concentration of the active component, the concentration of the excipient, the molar ratio of the element of the active component to the element of the excipient, as well as the levels of NO x and MN in the purified tail gases.

Figure 00000003
Figure 00000003

*Примечание: Отсутствие в катализаторе 1 вспомогательного вещества.* Note: The absence of an auxiliary substance in the catalyst 1.

Как показано в таблице 4, добавление вспомогательного вещества способствует преобразованию NOx и MN. Предпочтительная концентрация вспомогательного вещества составляла от 0,05 до 0,1 вес. % от общего веса катализатора. Предпочтительное молярное соотношение элемента активного компонента/элемента вспомогательного вещества составляло от 0,5 до 2.As shown in table 4, the addition of excipients promotes the conversion of NO x and MN. The preferred concentration of excipient ranged from 0.05 to 0.1 weight. % of the total weight of the catalyst. The preferred molar ratio of the element of the active component / element of the auxiliary substance ranged from 0.5 to 2.

Пример 4. Эффект температуры прокаливанияExample 4. The effect of calcination temperature

Были получены различные катализаторы для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля, которые были подвергнуты оценке на предмет эффектов от используемой для получения катализаторов температуры прокаливания на уровни концентрации в очищенных хвостовых газах NOx и MN. Процедуры получения и оценки катализаторов были идентичны аналогичным процедурам, использованным в примере 1, за исключением температуры прокаливания и концентрации активного компонента на уровне 0,1 вес. %. В таблице 5 показаны температура прокаливания и уровни концентрации NOx и MN в очищенных хвостовых газах.Various catalysts for the purification of the tail gases of carbon ethylene glycol were obtained, which were evaluated for the effects of the calcination temperature used for the preparation of the catalysts on the levels of NO x and MN in the purified tail gases. The procedures for the preparation and evaluation of the catalysts were identical to the similar procedures used in example 1, except for the calcination temperature and the concentration of the active component at the level of 0.1 weight. % Table 5 shows the calcination temperature and the levels of NO x and MN in the purified tail gases.

Figure 00000004
Figure 00000004

Figure 00000005
Figure 00000005

Как показано в таблице 5, по мере повышения температуры прокаливания уровни концентрации NOx и MN сперва упали, а затем поднялись. Предпочтительная температура прокаливания оставляет от 400 до 600°С.As shown in Table 5, as the calcination temperature increased, the levels of NO x and MN first fell and then rose. The preferred calcination temperature is between 400 and 600 ° C.

Пример 5. Эффект от значения рН пропиточного раствораExample 5. The effect of the pH of the impregnation solution

Были получены различные катализаторы для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля, которые были подвергнуты оценке на предмет эффектов от используемых для получения катализаторов значений рН пропиточного раствора на уровни концентрации в очищенных хвостовых газах NOx и MN. Процедуры получения и оценки катализаторов были идентичны аналогичным процедурам, использованным в примере 1, за исключением значения рН пропиточного раствора. В таблице 6 показаны значение рН пропиточного раствора и уровни концентрации NOx и MN в очищенных хвостовых газах. Предпочитаемое значение рН составляет от 2 до 3.Various catalysts for the purification of tail gases of coal ethylene glycol were obtained, which were evaluated for the effects of the pH of the impregnation solution used to obtain the catalysts on the concentration levels in the purified tail gases NO x and MN. The procedures for the preparation and evaluation of the catalysts were identical to the similar procedures used in example 1, except for the pH value of the impregnating solution. Table 6 shows the pH of the impregnation solution and the levels of NO x and MN in the purified tail gas. The preferred pH is 2 to 3.

Figure 00000006
Figure 00000006

Figure 00000007
Figure 00000007

Пример 6. Срок службы катализатораExample 6. The service life of the catalyst

Были получены различные катализаторы для очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля, которые были подвергнуты оценке на предмет их каталитической активности с течением времени и их влияния на уровни концентрации в очищенных хвостовых газах NOx и MN. Процедуры получения и оценки катализаторов были идентичны аналогичным процедурам, использованным в примере 1, за исключением концентрации активного компонента. На фиг. 1 показан уровень концентрации NOx в хвостовых газах, очищенных катализатором, содержащим активный компонент в концентрации (А) 0,05 вес. %, (В) 0,1 вес. % либо с течением времени (С) 0,5 вес. %. На фиг. 2 показан уровень концентрации MN в хвостовых газах, очищенных катализатором, содержащим активный компонент в концентрации (А) 0,05 вес. %, (В) 0,1 вес. % либо с течением времени (С) 0,5 вес. %. Катализаторы продемонстрировали очень хорошую стабильность и срок службы сверх 25 ООО часов.Various catalysts were obtained for the purification of tail gases of coal ethylene glycol, which were evaluated for their catalytic activity over time and their effect on the levels of NO x and MN in the purified tail gases. The procedures for the preparation and evaluation of the catalysts were identical to the similar procedures used in example 1, except for the concentration of the active component. In FIG. 1 shows the level of NO x concentration in tail gases purified by a catalyst containing the active component in a concentration (A) of 0.05 weight. %, (B) 0.1 weight. % or over time (C) 0.5 weight. % In FIG. 2 shows the concentration level of MN in tail gases purified by a catalyst containing the active component in a concentration (A) of 0.05 weight. %, (B) 0.1 weight. % or over time (C) 0.5 weight. % The catalysts showed very good stability and a service life in excess of 25,000 hours.

Пример 7. Сравнение с представленным на рынке катализаторомExample 7. Comparison with a marketed catalyst

Катализатор, полученный в соответствии с настоящим изобретением, подвергался сравнению с представленным на рынке катализатором денитрации. Процедуры получения и оценки катализатора были идентичны аналогичным процедурам, использованным в примере 1. В представленном на рынке катализаторе денитрации (А) применяются серии V2O5-WO3(МоО3)/TiO2, то есть это катализатор, полученный с использованием в качестве основного активного компонента V2O5, качестве носителя TiO2, а в качестве ингредиентов вспомогательного вещества для антиокислительной и антитоксической активности WO3 и М0О3. Сравнительный образец катализатора (В) был получен в порядке, описанном в примере 1, за исключением того, что Pt был в концентрации 0,1 вес. %. Результаты сравнения представлены в таблице 6.The catalyst obtained in accordance with the present invention was compared with a denitration catalyst on the market. Procedures for preparation and evaluation of the catalyst were identical to those procedures used in Example 1. In the present market for the denitration catalyst (A) used Series V 2 O 5 -WO 3 (MoO 3) / TiO 2, i.e. a catalyst prepared using as the main active component of V 2 O 5 , as a carrier of TiO 2 , and as ingredients of an auxiliary substance for the antioxidant and antitoxic activity of WO 3 and M0O3. A comparative sample of catalyst (B) was obtained in the order described in example 1, except that Pt was at a concentration of 0.1 weight. % The comparison results are presented in table 6.

Figure 00000008
Figure 00000008

Figure 00000009
Figure 00000009

Как показано в таблице 6, катализатор, полученный в соответствии с настоящим изобретением, продемонстрировал активность и стабильность, значительно превосходящую активность и стабильность представленного на рынке катализатора денитрации серии V2O5-WO3(МоО3)/TiO2, в процессе очистки хвостовых газов угольного этиленгликоля.As shown in table 6, the catalyst obtained in accordance with the present invention, showed activity and stability significantly superior to the activity and stability of the marketed denitration catalyst series V 2 O 5 -WO 3 (MoO 3 ) / TiO 2 in the process of cleaning tailings coal ethylene glycol gases.

Хотя заявленное изобретение проиллюстрировано и описано в настоящем документе с упоминанием конкретных варианты осуществления, оно никак не ограничивается продемонстрированными характеристиками. Наоборот, в эти характеристики в пределах объема и диапазона эквивалентов формулы изобретения могут вноситься различные изменения без отступления от самого изобретения.Although the claimed invention is illustrated and described herein with reference to specific embodiments, it is not limited to the demonstrated characteristics. Conversely, various changes may be made to these characteristics within the scope and range of equivalents of the claims without departing from the invention itself.

Claims (19)

1. Применение катализатора для очистки хвостового газа угольного этиленгликоля, причем указанный катализатор содержит:1. The use of a catalyst for the purification of tail gas of coal ethylene glycol, wherein said catalyst contains: (a) активный компонент, содержащий один или несколько элементов активного компонента, выбранных из группы, состоящей из Cu, Pd, Pt, их оксидов, и их сочетания;(a) an active component containing one or more active component elements selected from the group consisting of Cu, Pd, Pt, their oxides, and combinations thereof; (b) вспомогательное вещество, содержащее один или несколько элементов вспомогательного вещества, выбранных из группы, состоящей из переходных металлов шестого периода периодической системы элементов, не включенных в VIII группу периодической системы элементов, редкоземельных элементов, их оксидов, и их сочетания; а также(b) an auxiliary substance containing one or more elements of an auxiliary substance selected from the group consisting of transition metals of the sixth period of the periodic system of elements not included in group VIII of the periodic system of elements, rare earth elements, their oxides, and combinations thereof; and (c) носитель, которым является оксид алюминия;(c) a carrier which is alumina; при этом указанный катализатор имеет концентрацию активного компонента от 0,01 до 5,0 вес.%.while the specified catalyst has a concentration of the active component from 0.01 to 5.0 wt.%. 2. Применение по п. 1, в котором активный компонент получают из прекурсора активного компонента, выбранного из группы, состоящей из сульфата, нитрата и хлорида.2. The use according to claim 1, in which the active component is obtained from a precursor of the active component selected from the group consisting of sulfate, nitrate and chloride. 3. Применение по п. 1, в котором указанный катализатор имеет концентрацию вспомогательного вещества от 0,1 до 2,0 вес.%.3. The use of claim 1, wherein said catalyst has an excipient concentration of from 0.1 to 2.0% by weight. 4. Применение по п. 1, в котором вспомогательное вещество получают из прекурсора, выбранного из группы, состоящей из сульфата, нитрата и хлорида.4. The use according to claim 1, in which the excipient is obtained from a precursor selected from the group consisting of sulfate, nitrate and chloride. 5. Применение по п. 1, в котором переходные металлы шестого периода периодической системы элементов, не включенные в VIII группу периодической системы элементов, выбраны из группы, состоящей из La, Pr, Sm, Eu, Hf, Та, W, Re и их сочетания.5. The use according to claim 1, in which the transition metals of the sixth period of the periodic system of elements not included in group VIII of the periodic system of elements are selected from the group consisting of La, Pr, Sm, Eu, Hf, Ta, W, Re and their combinations. 6. Применение по п. 1, в котором молярное отношение одного или нескольких элементов активного компонента к одному или нескольким элементам вспомогательного вещества составляет от 0,005 до 500.6. The use according to claim 1, in which the molar ratio of one or more elements of the active component to one or more elements of the auxiliary substance is from 0.005 to 500. 7. Применение по п. 1, в котором концентрация NOx в хвостовом газе составляет примерно 3-20%.7. The use according to claim 1, in which the concentration of NOx in the tail gas is approximately 3-20%. 8. Применение по п. 1, в котором концентрация метилнитрита в хвостовом газе достигает примерно 16%.8. The use according to claim 1, in which the concentration of methyl nitrite in the tail gas reaches about 16%. 9. Способ очистки хвостового газа угольного этиленгликоля, включающий подвергание хвостового газа угольного этиленгликоля воздействию эффективного количества катализатора, в котором хвостовой газ содержит оксиды азота и метилнитрит,9. A method for purifying tail gas of ethylene glycol coal, comprising exposing tail gas of coal ethylene glycol to an effective amount of a catalyst in which tail gas contains nitrogen oxides and methyl nitrite, а указанный катализатор содержит:and the specified catalyst contains: (a) активный компонент, содержащий один или несколько элементов активного компонента, выбранных из группы, состоящей из Cu, Pd, Pt, их оксидов и их сочетания;(a) an active component containing one or more elements of an active component selected from the group consisting of Cu, Pd, Pt, their oxides, and combinations thereof; (b) вспомогательное вещество, содержащее один или несколько элементов вспомогательного вещества, выбранных из группы, состоящей из переходных металлов шестого периода периодической системы элементов, не включенных в VIII группу периодической системы элементов, редкоземельных элементов, их оксидов, и их сочетания; а также(b) an auxiliary substance containing one or more elements of an auxiliary substance selected from the group consisting of transition metals of the sixth period of the periodic system of elements not included in group VIII of the periodic system of elements, rare earth elements, their oxides, and combinations thereof; and (c) носитель, которым является оксид алюминия;(c) a carrier which is alumina; при этом указанный катализатор имеет концентрацию активного компонента от 0,01 до 5,0 вес.%.while the specified catalyst has a concentration of the active component from 0.01 to 5.0 wt.%. 10. Способ по п. 9, в котором указанное воздействие осуществляют в присутствии восстановительного газа, выбранного из группы, состоящей из монооксида углерода, водорода, и их сочетания.10. The method according to p. 9, in which the specified effect is carried out in the presence of a reducing gas selected from the group consisting of carbon monoxide, hydrogen, and combinations thereof.
RU2018145304A 2018-10-22 2018-10-22 Catalyst for cleaning tail gas of coal ethylene glycol, as well as a method for production thereof RU2709811C1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2018/111134 WO2020082197A1 (en) 2018-10-22 2018-10-22 Catalyst for treatment of coal-based ethylene glycol tail gas and preparation thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2709811C1 true RU2709811C1 (en) 2019-12-23

Family

ID=69022695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018145304A RU2709811C1 (en) 2018-10-22 2018-10-22 Catalyst for cleaning tail gas of coal ethylene glycol, as well as a method for production thereof

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2018446394A1 (en)
RU (1) RU2709811C1 (en)
WO (1) WO2020082197A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210387142A1 (en) * 2018-05-08 2021-12-16 Sk Gas Co., Ltd. Method for reducing nitrogen dioxide in exhaust gas generated during olefin production process

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2403086C2 (en) * 2006-03-01 2010-11-10 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Compound containing multimetal complex, metal complex and method of their production, method of producing catalyst for exgaust gas purification that uses said complexes
JP4712406B2 (en) * 2005-02-08 2011-06-29 旭化成株式会社 NOx purification catalyst
RU2440187C2 (en) * 2006-04-03 2012-01-20 Джонсон Мэттей Джапэн Инкорпорейтед Exhaust gas catalyst and apparatus for treating exhaust gases using said catalyst
WO2015101766A1 (en) * 2013-12-30 2015-07-09 Johnson Matthey Public Limited Company Exhaust gas treatment catalysts
WO2017184256A1 (en) * 2016-04-22 2017-10-26 Basf Corporation Platinum group metal catalysts supported on large pore alumina support
WO2017212219A1 (en) * 2016-06-10 2017-12-14 Johnson Matthey Public Limited Company NOx ADSORBER CATALYST

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996011740A1 (en) * 1994-10-13 1996-04-25 Rhone-Poulenc Chimie Nitrogen oxide reducing catalyst compositions based on tantalum, vanadium, niobium, copper or antimony
CN100386147C (en) * 2005-04-20 2008-05-07 汕头大学 Catalyst for transforming No into N2 and its prepn process
CN104174395B (en) * 2014-08-04 2016-05-11 南昌大学 The rare earth modified carried noble metal integer catalyzer of eliminating formaldehyde at room temperature preparation method
MX2017011250A (en) * 2015-03-03 2018-08-14 Basf Corp NOx ADSORBER CATALYST, METHODS AND SYSTEMS.
CN108136373A (en) * 2015-07-30 2018-06-08 巴斯夫公司 Diesel oxidation catalyst
CN106914240A (en) * 2015-12-25 2017-07-04 上海华谊能源化工有限公司 A kind of catalyst of CO gas phase couplings synthesis of oxalate and preparation method and application

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4712406B2 (en) * 2005-02-08 2011-06-29 旭化成株式会社 NOx purification catalyst
RU2403086C2 (en) * 2006-03-01 2010-11-10 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Compound containing multimetal complex, metal complex and method of their production, method of producing catalyst for exgaust gas purification that uses said complexes
RU2440187C2 (en) * 2006-04-03 2012-01-20 Джонсон Мэттей Джапэн Инкорпорейтед Exhaust gas catalyst and apparatus for treating exhaust gases using said catalyst
WO2015101766A1 (en) * 2013-12-30 2015-07-09 Johnson Matthey Public Limited Company Exhaust gas treatment catalysts
WO2017184256A1 (en) * 2016-04-22 2017-10-26 Basf Corporation Platinum group metal catalysts supported on large pore alumina support
WO2017212219A1 (en) * 2016-06-10 2017-12-14 Johnson Matthey Public Limited Company NOx ADSORBER CATALYST

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210387142A1 (en) * 2018-05-08 2021-12-16 Sk Gas Co., Ltd. Method for reducing nitrogen dioxide in exhaust gas generated during olefin production process
US11484834B2 (en) * 2018-05-08 2022-11-01 Sk Gas Co., Ltd. Method for reducing nitrogen dioxide in exhaust gas generated during olefin production process

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020082197A1 (en) 2020-04-30
AU2018446394A1 (en) 2021-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8895469B2 (en) Alumina support, a process for preparing the support, a silver catalyst prepared from the support, and use thereof
NL2007396C2 (en) A support for silver catalyst used in the ethylene oxide production, a preparation method for the same, a silver catalyst prepared from the same, and its use in the ethylene oxide production.
SK30496A3 (en) Epoxidation catalyst and process for the preparation of catalyst carrier
CA2868271C (en) Alumina carrier, method of preparing the same, and silver catalyst
RU2007214C1 (en) Method of preparing of silver-containing catalyst for ethylene oxidation
CN101664690A (en) Catalyst and preparation method and application thereof
JPH07309787A (en) Double decomposition method for olefin with improved rheniumcatalyst
AU6889298A (en) Ethylene oxide catalyst
CN108607556B (en) Preparation method and application of silver catalyst
JP2009254981A (en) Ammonia decomposing catalyst and method of decomposing ammonia
RU2709811C1 (en) Catalyst for cleaning tail gas of coal ethylene glycol, as well as a method for production thereof
CN101905162A (en) Molecular sieve supported cobalt-based compound oxide catalyst and preparation method and application thereof
JP5576607B2 (en) Catalyst for producing alkylene oxide, method for producing the same, and method for producing alkylene oxide using the catalyst
JP4025945B2 (en) Methane-containing exhaust gas purification catalyst and methane-containing exhaust gas purification method
US5562888A (en) Nitrous oxide decomposition using a solid oxide solution
KR20060131777A (en) Oxidation process and catalyst
CN112007625B (en) Alpha-alumina carrier, preparation method, silver catalyst and application
CN108187737A (en) SAPO-18 adulterates the preparation method and application of Cu and Ce composite catalysts
RU2362625C2 (en) METHOD FOR PREPARATION OF CATALYST FOR OXIDATION OF GASEOUS AND VAPOUROUS HYDROCARBONS AND FOR CATALYTIC SELECTIVE REDUCTION DeNOX
CN108126743A (en) SAPO-18 adulterates the preparation method and application of Cu and Tb composite catalysts
CN106311134B (en) Solid purificant and preparation method thereof
CN108246359A (en) The preparation method and application of SAPO-18 loaded Cus and Er composite catalysts
CN108325557A (en) The preparation method and application of SAPO-18 loaded Cus and Yb composite catalysts
CN108273549A (en) The preparation method and application of SAPO-18 loaded Cus and La composite catalysts
JP2001232196A (en) Catalyst and its manufacturing method