RU2692341C1 - Способ комплексной экстракции металлов 1 и 8 группы - Google Patents
Способ комплексной экстракции металлов 1 и 8 группы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2692341C1 RU2692341C1 RU2018147387A RU2018147387A RU2692341C1 RU 2692341 C1 RU2692341 C1 RU 2692341C1 RU 2018147387 A RU2018147387 A RU 2018147387A RU 2018147387 A RU2018147387 A RU 2018147387A RU 2692341 C1 RU2692341 C1 RU 2692341C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metals
- concentrate
- powder
- gold
- platinum group
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 42
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 claims abstract description 24
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 22
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 241001280345 Ferroplasma Species 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 241000589925 Leptospirillum Species 0.000 claims abstract description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 9
- 241000902900 cellular organisms Species 0.000 claims abstract description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000010878 waste rock Substances 0.000 claims abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 abstract description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- VDPTTYDIGGLKBV-UHFFFAOYSA-N [Pt].NCl Chemical compound [Pt].NCl VDPTTYDIGGLKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007333 cyanation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 description 1
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid hydrochloride Chemical compound Cl.OS(O)(=O)=O FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к неорганической химии, в частности к получению экстракцией из хвостохранилищ концентратов драгоценных металлов - золота, серебра, металлов платиновой группы - платины, палладия. Описан способ комплексной экстракции металлов 1 и 8 группы из отвальных руд железистых кварцитов из хвостохранилищ путем отделения пустой породы от продуктивной горнорудной массы для снижения ее объема, последующего отделения кварцевой составляющей от металлической минерализации, растворения металлической минерализации и выделения из продуктивного раствора путем осаждения концентрата щелочных металлов в виде смеси AlOи ВаО, получения золотосодержащего порошка и порошка металлов платиновой группы с отделением аффинажем порошка черных редких и цветных металлов и разбавления солевого состава технической водой до предельной концентрации без металлических примесей, при этом после отделения пустой породы смывают в перемешивающем устройстве агрессивные компоненты нагретым до 20-40°С водным раствором сополимера поли- N, N-диалил-3,4 диметилен пирролидиний галогенида со средней молекулярной массой 800000-1000000 г/моль с акриловой кислотой СН=СН-СООН,Где R1 и R2 означают независимо друг от друга линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, a An=Cl-, F-, Br-, I-, HBO-, HPO-, SOOH-, BF-, где m=5-8 мол. % с последующей промывкой, сушкой массы до влажности 10-20% и дальнейшего бактериального окисления FeOи FeOс помощью Ferroplasma+Leptospirillum совместно с удалением оксидных пленок с помощью самообразующейся в горнорудной массе HPO, после чего полученную гидратированную минерализованную массу перемешивают в воде, нагретой до 37-40°С в течение 3-х суток по 35 минут каждый раз с заменой биоты, с выгрузкой и получением первого концентрата в виде кварцевой составляющей, второго концентрата - в виде отфильтрованного, промытого соляной кислотой и высушенного осадка щелочных металлов, третьего концентрата - в виде полученного из продуктивного раствора обожженого золотосодержащего порошка при добавлении в раствор сухого сульфита натрия путем перечищения водным раствором азотной кислоты с добавкой 10 мас. % соляной, а в оставшийся продуктивный раствор, содержащий металлы платиновой группы, добавляют водный аммиак до рН 11,5-12 и фильтруют осадок, затем добавляют 5% -ую соляную кислоту до полного растворения и выпадения оранжево-желтого осадка транс-дихлородиамминопаладдата и хлорамминоплатината концентрат, который промывают соляной кислотой 5%, фильтруют, сушат, обжигают при 900-1200°С, и порошок металлов платиновой группы сдают на аффинаж, а промывные азотнокислые воды перечистки золотосодержащего порошка добавляют в промывные солянокислые воды с металлами платиновой группы для получения хлорида серебра. Техническим результатом способа является обеспечение получения концентратов драгоценных и цветных и редких металлов из отвальных руд железистых кварцитов из хвостохранилищ за счет полного растворения минерализации черных и цветных металлов, отделению кварцевой составляющей, самопроизвольному избавлению от массовой доли компонентов, загрязняющих продуктивный раствор. 2 з.п. ф-лы, 4 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к неорганической химии, в частности, к получению экстракцией из хвостохранилищ концентратов драгоценных металлов - золота, серебра, металлов платиновой группы - платины, палладия.
Анализ уровня техники показал, что известен, например, способ обогащения упорных золотосодержащих сульфидных руд (патент RU №2133644 опубл. 27.07.1999 г.), который включает измельчение концентрата руды и его сорбционное цианирование. Перед измельчением проводят флотацию, а отходы сорбционного цианирования кондиционируют сульфгидрильным собирателем и пенообразователем с последующим выделением в пенный продукт сульфидов цветных металлов. Недостатками данного способа являются низкое извлечение золота и высокий расход реагентов.
Известен способ обогащения руды (патент RU №2331483, опубл. 20.08.2008 г.), который включает измельчение исходной руды в присутствии воды с последующей обработкой реагентами для получения коллективных полиметаллических концентратов. В качестве реагента собирателя и модификатора используют 1-30%-ный раствор четвертичных аммониевых солей формулы CnH2n+1-CH2-N+H2-CH3O-PH(O)OCH3, где n=9-18, в органическом растворителе «Топлинол». Недостатками данного способа являются высокий расход реагентов и негативное экологическое воздействие в связи с использованием химических веществ в большом количестве.
Существуют различные варианты технологий получения золота, принципиальная схема получения которых такова: в качестве исходного первичного сырья используют россыпное или рудное золото. В металлургии меди извлекают так называемые попутные золото и серебро. Металлы концентрируют в серебряно-золотом сплаве (сплав Доре), который получают из медеэлектролитных шламов, образующихся в процессе производства катодной меди.
В Российской Федерации запасы серебра в основном связаны с месторождениями комплексных полиметаллических руд, поэтому серебро добывается попутно, а получение металлического серебра связано с переработкой различных видов техногенного сырья.
А технология аффинажа металлов платиновой группы относится к наиболее сложным и многооперационным, поскольку эти элементы обладают общностью химических свойств. Она предусматривает выделение золота из растворов после гидрохлорирования, экстракционную очистку от примесей неблагородных металлов (олова, сурьмы, железа), экстракцию палладия и экстракцию платины (параллельно, но по отдельности). Экстракционное извлечение иона [PtCl] из солянокислых растворов так же, как и примесей цветных металлов, осуществляется экстрагентом ТБФ. Экстракцию иона [PdCl] из солянокислых растворов проводят органическими сульфидами или нефтяными сульфоксидами. Применение метода жидкостной экстракции позволяет в сочетании с электрохимическими процессами позволяет извлекать в готовую продукцию 90% платины и 80% палладия от их содержания в исходном сырье. Далее осуществляют промывку органической фазы и реэкстракцию. На заключительной стадии идет осаждение платины в виде гексахлороплатината (IV) аммония (см. выше) и палладия в виде транс-дихлородиамминопалладия (II) (см. выше). Принципиально возможны и другие экстрагенты.
Известен способ экстракции элементов 1 группы выщелачиванием RU 2468103, описанный как способ извлечения золота из лежалых хвостов намывных хвостохранилищ. Недостатком прототипа является невозможность провести химическую переработку многокомпонентного сырья исходной крупности с выделением нескольких концентратов металлов различных групп в одном процессе.
Преимуществом заявленного способа является то, что он позволяет провести химическую переработку многокомпонентного сырья исходной крупности с выделением нескольких концентратов металлов различных групп в одном процессе в короткие сроки из-за предварительной обработки горнорудной массы (далее ГРМ) высокомолекулярным сополимерным соединением с последующим воздействием на ГРМ естественно выращенной биотты железоокисляющих Ferroplasma+Leptospirillum умеренно термофильных бактерий, известных обитателей рек и прудов.
Технический результатом способа является обеспечение получение концентратов драгоценных и цветных и редких металлов из отвальных руд железистых кварцитов из хвостохранилищ за счет полного растворения минерализации черных и цветных металлов, отделению кварцевой составляющей, самопроизвольному избавлению от массовой доли компонентов загрязняющих продуктивный раствор.
Сущность изобретения.
Ситовой гранулометрический состав ГРМ состоит из следующих фракций:
0-2 мм - 90%, 2-20 мм - 10%. Объемный вес - 1,3 т/м3, влажность материала - 3-5%.
Средний химический состав ГРМ по ДМ исходной крупности прошедшего стадию обработки высокомолекулярным полимерным соединением с последующим воздействием на ГРМ естественно выращенной биоты железоокисляющих бактерий Ferroplasma+Leptospirillum доведенного до стадии химической обработки приведен в Таблице 1.
В исследуемой ГРМ, кроме всех остальных компонентов содержится P2O5. Исходная ГРМ после изъятия из недр и первичного отмыва глинистых частиц находилась во влажном состоянии (20% влажности). Вероятно, что помимо воздействия полимера и железоокисляющих бактерий в составе промывных вод, оксид фосфора P2O5 в составе ГРМ образует ортофосфорную кислоту H3PO4 внутри ГРМ еще на стадии отмыва глинистых частиц. Эта кислота - одна из слабых кислот, поэтому с большинством металлов не реагирует, а только удаляет на их поверхности оксидную пленку. ГРМ на стадии отмыва от глинистых частиц подвергается воздействию промывного полимера и бактерий недостаточно для образования всей массы гидратированной минерализации, но достаточно для того что бы упорная оксидная пленка была удалена ортофосфорной кислотой образованной внутри ГРМ.
Заявленный способ отвечает требованию полного растворения минерализации черных и цветных металлов, отделению кварцевой составляющей, способствует самопроизвольному избавлению от массовой доли компонентов загрязняющих продуктивный раствор и обеспечивает получение концентратов драгоценных и цветных и редких металлов из отвальных руд железистых кварцитов из хвостохранилищ.
Способ заключается в отделении пустой породы от продуктивной ГРМ для снижения объема ГРМ, с последующим отделением кварцевой составляющей от металлической минерализации, растворении металлической минерализации и выделении из продуктивного раствора путем осаждения концентрата щелочных металлов в виде смеси Al2O3 и BaO2, получении золотосодержащего порошка, порошка металлов МПГ, порошка черных редких и цветных металлов для дальнейшего аффинажного передела, в получении технической воды пригодной для разбавления до соответствующих ПДК солевого состава не имеющей металлических примесей.
Способ состоит в отделения пустой породы от продуктивной части ГРМ для снижения объема исходной ГРМ и включает смыв агрессивных компонентов воздействием нагретого до 20-40С водного раствора высокомолекулярного соединения -сополимера поли- N, N-диалил-3,4 диметилен пирролидиний галогенида со средней молекулярной массой 800000-1000000 г/моль с акриловой кислотой СН2=СН-СООН,
Где R1 и R2 означают независимо друг от друга линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, a An=Cl-, F-, Br-, I-, H2BO3-, H2PO4-, SO3OH-, BF4-, где m=5-8 мол % в перемешивающем устройстве.
Способ состоит из последующей промывки, сушки ГРМ до влажности 20% и дальнейшего бактериального окисления Fe2O3 и Fe3O4 с помощью Ferroplasma+Leptospirillum совместно с удалением оксидных пленок с помощью H3PO4 самообразующейся в ГРМ за счет присутствия P2O5 с получением гидратированной минерализованной массы за счет доступа ко всем слоям оолитовой минерализации, с помощью перемешивания в речной воде подогретой до 38°С в течение 3х суток по 35 минут в загрузке -выгрузке биоты, с выгрузкой и получением отдельной кварцевой составляющей с последующей промывкой, фильтрацией, сушкой и отгрузкой как Концентрат 1.
Способ состоит в растворении гидратированной минерализации в растворителе (HCl+H2O+H2SO4 (1,5:1,5:0,5)) Ж\Т=3,5 получении осадка щелочных металлов, который оседает при растворении, с дальнейшей фильтрацией, промывкой слабой соляной кислотой, сушке, отгрузке как Концентрат 2.
Способ состоит в получении из продуктивного раствора, золотосодержащего порошка при добавлении в раствор 75 г\л сульфита натрия сухого, в фильтрации золотосодержащего осадка, промывке его водой сушке, обжиге при Т 900°С. Перечищают золотосодержащий порошок водным раствором азотной кислоты (1:1) с 10% добавкой соляной к объему раствора. Порошок промывают водой, сушат, сдают на аффинаж Концентрат 3.
Способ состоит в добавке в оставшийся продуктивный раствор содержащий металлы группы МПГ а так же редкие, черные и цветные металлы водного аммиака до рН 12. Осадок фильтруют. В осадок добавляют слабой соляной кислоты 5%, при Ж\Т=3 от массы осадка до полного растворения и выпадения оранжево-желтого осадка транс-дихлородиамминопаладдат и хлорамминоплатинат. Получают Концентрат 4 МПГ. Концентрат промывают слабой соляной кислотой 5%, фильтруют, сушат, обжигают Т 900-1200°С, порошок МПГ сдают на аффинаж.
Способ состоит из добавки в промывные азотнокислые воды перечистки золотосодержащего порошка промывных солянокислых вод с МПГ, получении хлорида серебра Концентрат 5. Осадок промывают, сушат, обжигают при Т 800°С, порошок сдают на аффинаж.
Способ состоит из добавки восстановительной смеси NaOH 300 г\л + H2O2 20 г\л в остаточные промывные солянокислые растворы и получении осадка, черных, редких и цветных металлов Концентрат 6.
Способ иллюстрирует поэтапный пример.
1 этап - отмыв ГРМ от глинистых частиц, удаление упорных оксидных пленок.
В обычную воду из реки или пруда добавляется высокомолекулярное сополимерное соединение - жидкостной сополимер поли- N, N-диалил-3,4 диметилен пирролидиний галогенида со средней молекулярной массой 800000-1000000 г/моль с акриловой кислотой СН2=СН-СООН,в концентрации 100 г\т воды.
где R1 и R2 означают независимо друг от друга линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, а An=Cl-, F-, Br-, I-, Н2ВО3-, H2PO4-, SO3OH-, BF4-, где m=5-8 мол %.
Горнорудная масса весом 0,25 т подается в перемешивающее устройство объемом 0,5-1 м, одновременно в устройство подается нагретый до 20-40 градусов водный раствор в объеме 250-350 л с содержанием сополимера 125-250 г в пересчете на основное вещество. Перемешивание происходит в течение не более 10 минут.
На этом этапе происходит тотальный временной контакт ГРМ, полимера и Ferroplasma+Leptospirillum. Время обработки имеет решающее значение и должно быть минимальным.
2 этап - наращивание биоты для вскрытия оолитовой минерализации. ГРМ отфильтрованная от жидкостного сополимера, влажность 20% передается на второй этап биологического выщелачивания.
На втором этапе биологического выщелачивания происходит:
- Погружение ГРМ в перемешивающее устройство с возможностью выгрузки.
- Перемешивание ГРМ с речной водой содержащей Ferroplasma+Leptospirillmn в следующем режиме (20 мин - перемешивание влажной породы, 10 минут -перемешивание в речной водой подогретой до 38°С, 5 минут - немедленный слив минерализации и биоты в отдельную емкость).
- Речная вода из ближайшего водоема добавляется порционно, до достижения Ж\Т=5, затем становится оборотной.
В результате второго этапа на поверхности ГРМ обработанной сополимером при внесении Ferroplasma+Leptospirillmn начинается активное образование биоты, которая поглащая необходимые вещества из ГРМ (K, Mg, Ca, P2O5 и др.) и окисляя Fe2O3 и что особенно важно Fe3O4, оголяет слои оолитовой минерализации содержащей ДМ, после чего вся минерализация гидратируется т.к находится в водной фазе. Второй этап данного процесса необходим для безреагентного отделения минерализации от кварца медленным сливом с помощью любого пермешивающего устройства. В результате слива происходит концентрация гидратированной минерализации щелочных черных и цветных металлов в том числе ДМ (далее ЧЦМ), содержащей сополимер, биотту Ferroplasma+Leptospirillum для следующего этапа химической переработки. Декантированная промывная жидкость состоящая из речной воды с добавками сополимера и биотты Ferroplasma+Leptospirillum становится оборотной и не требует даже подогрева при достижении Ж\Т 5.
Выяснено, что перемешивание абразивногно материала в обычном перемешивающем устройстве (28 оборотов в минуту) вызывает сдирание гидратированной минерализации с кристаллов кварца до его полного очищения. Таким образом, в конце 2 го этапа образуется очищенный от минерализации кварцевый песок (товарный продукт-концентрат 1), концентрированная ЧЦМ содержащая сополимер и биотту Ferroplasma+Leptospirillum в виде сплошной однородной буро-рыжей массы (концентрат 2). Выяснено так же, что без применения полимера не происходит гидратации минерализации, а применение речной воды без сополимера не вызывает никаких внешних изменений ГРМ.
3 этап химическая переработка - разделение концентратов щелочных, драгоценных и цветных металлов.
На третьем этапе в описываемом способе переработки полученную гидратированную минерализацию ЧЦМ отфильтровывают и подвергают химическому воздействию. Получить продуктивный раствор, содержащий драгметаллы (ДМ) возможно различными способами, что не существенно теоретически, но экономически различается, а так же несет опасную экологическую нагрузку в случае применения азотной кислоты.
На основании данных Справочника по геотехнологии урана, 1997 г. Скороваров, Фазлуллин, Белецкий. Глава 3.4 Техногенные новообразования. Таблица 3.7 можно с уверенностью сказать, что серная кислота выносит элементы по ряду Са> К> Ti> Fe> Mg> Si. По результатам минералогических исследований металлическая часть ГРМ состоит в основном из оксидов металлов - магнетита и гематита, которые возможно растворить только с помощью HCl или H2SO4 в присутствии окислителя.
Таким образом, выбрав комплексный растворитель (HCl +H2O+H2SO4 (1,5:1,5:0,5)) Ж\Т=3,5 для массового выпадения щелочных металлов из раствора и освобождения его от ненужных компонентов получаем концентрат щелочных металлов и продуктивный раствор содержащий как черные так и драгоценные металлы.
Характеристика осадков щелочных металлов после применения приведены в Таблице 2
(HCl+H2O+H2SO4 (1,5:1,5:0,5)) Ж\Т=3,5
Растворение 1 кг исходной ГРМ без этапов 1+2
(HCl+H2O+H2SO4 (1,5:1,5:0,5)) Ж\Т=3,5
Отмыв полученного КЕКа состоящего из кварцевого песка и сульфатов щелочных металлов см. Таблицу 3.
Из Таблиц 2, 3 видно, что этап 2 (Наращивание биоты для вскрытия оолитовой минерализации.) необходим при данном процессе, т.к получение кварцевой составляющей очищенной от сульфатов и пероксидов щелочных металлов несет весомую финансовую прибыль т.к очищенный от примесей металлов кварц является дорогим и ценным промышленным сырьем. Т.о выяснено, что при общем растворении ГРМ общий осадок составляет 74% от 1 т, при этом кварцевая составляющая равна 44,6% (Концентрат 1) от 1 т ГРМ, соли щелочных металлов составляют 29,4% (Концентрат 2) от 1 т ГРМ, продуктивная минерализация ЧЦМ составляет 26% от 1 т ГРМ. (Концентраты 3, 4, 5).
Химический состав порошков полученных в результате исследований из продуктивных растворов хлоридно-сульфатного состава - в Таблице 4.
Исследования для получения коллективных концентратов разработаны в соответствии с ИТС 14-2016 Производство драгоценных металлов.
Так как большая часть серной кислоты уходит из раствора на образование сульфатов щелочных металлов, то оставшиеся драгоценные металлы остаются в виде хлорид-ионов. Реакция по осаждению золота идет по следующей схеме, сразу после того как в растворе не остается свободного кислорода после реакции BaO2+HCl+H2SO4:
Na2SO3+2HCl=2NaCl+SO2+H2O
Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2+H2O
2HAuCl4+3Na2SO3+3H2O=3Na2SO4+8HCl+2Au.
В результате получают концентрат золота. Перечищают смесью азотной кислоты с небольшой добавкой серной из соотношения HNO3+H2O + H2SO4 (1:1: 10% от V) Порошок прокаливают Т 900°С, получают (Концентрат 3), сдают на аффинаж.
Группа металлов платиновой группы (МПГ) осаждается из остаточного раствора, после осаждения золота с помощью добавки NH4OH, при этом металлы группы МПГ переходят в плохорастворимые гексахлорометаллаты (NH4)2(PtCl6), (NH4)2(PdCl6). При добавлении соляной кислоты в полученный осадок выпадает соль транс-дихлородиамминопаладдат и хлорамминоплатинат, далее прокаливание осадка при Т 800-1200°С, (Концентрат 4).
Порошок сдают на аффинаж.
Остаточные растворы перечистки избавляют от нитрат-иона с помощью карбомида. Добавляют соляную кислоту с осаждения МПГ получают хлорид серебра - белый порошок AgCl. Обжиг при 800°С. (Концентрат 5)
Апробируют остаточные растворы на содержание ДМ с помощью хлорида олова. При отсутствии таковых осаждают оставшиеся редкие и цветные металлы восстановительной смесью NaOH (300 г\л + Н2О2 20 г\л),получают Концентрат редких и цветных металлов - порошок (Концентрат 6).
На схеме растворения ГРМ (ФИГ. 1), иллюстрирующей изобретение, показаны основные этапы переработки.
Предлагаемая технология экстракции металлов позволяет вовлечь в переработку техногенные полигоны с оксидным содержанием руд, обеспечить снижение класса опасности полигонов за счет применения сополимерного соединения, связывающего радиоактивные элементы, тяжелые металлы, цианиды, добиться максимального извлечения драгоценных металлов в виде коллективного концентрата и дальнейшего селективного разделения в виде солей или порошков металлов, пригодных для афинажа.
Claims (5)
- Способ комплексной экстракции металлов 1 и 8 группы из отвальных руд железистых кварцитов из хвостохранилищ путем отделения пустой породы от продуктивной горнорудной массы для снижения ее объема, последующего отделения кварцевой составляющей от металлической минерализации, растворения металлической минерализации и выделения из продуктивного раствора путем осаждения концентрата щелочных металлов в виде смеси Al2O3 и ВаО2, получения золотосодержащего порошка и порошка металлов платиновой группы с отделением аффинажем порошка черных редких и цветных металлов и разбавления солевого состава технической водой до предельной концентрации без металлических примесей, при этом после отделения пустой породы смывают в перемешивающем устройстве агрессивные компоненты нагретым до 20-40°С водным раствором сополимера поли-N, N-диалил-3,4 диметилен пирролидиний галогенида со средней молекулярной массой 800000-1000000 г/моль с акриловой кислотой СН2=СН-СООН,
-
- Где R1 и R2 означают независимо друг от друга линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода, a An=Cl-, F-, Br-, I-, Н2ВО3-, H2PO4-, SO3OH-, BF4-, где m=5-8 мол. % с последующей промывкой, сушкой массы до влажности 10-20% и дальнейшего бактериального окисления Fe2O3 и Fe3O4 с помощью Ferroplasma+Leptospirillum совместно с удалением оксидных пленок с помощью самообразующейся в горнорудной массе H3PO4, после чего полученную гидратированную минерализованную массу перемешивают в воде, нагретой до 37-40°С в течение 3-х суток по 35 минут каждый раз с заменой биоты, с выгрузкой и получением первого концентрата в виде кварцевой составляющей, второго концентрата - в виде отфильтрованного, промытого соляной кислотой и высушенного осадка щелочных металлов, третьего концентрата - в виде полученного из продуктивного раствора обожженого золотосодержащего порошка при добавлении в раствор сухого сульфита натрия путем перечищения водным раствором азотной кислоты с добавкой 10 мас. % соляной, а в оставшийся продуктивный раствор, содержащий металлы платиновой группы, добавляют водный аммиак до рН 11,5-12 и фильтруют осадок, затем добавляют 5%-ую соляную кислоту до полного растворения и выпадения оранжево-желтого осадка транс-дихлородиамминопаладдата и хлорамминоплатината концентрат, который промывают соляной кислотой 5%, фильтруют, сушат, обжигают при 900-1200°С, и порошок металлов платиновой группы сдают на аффинаж, а промывные азотнокислые воды перечистки золотосодержащего порошка добавляют в промывные солянокислые воды с металлами платиновой группы для получения хлорида серебра.
- 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что водный раствор в объеме 250-350 л содержит сополимера 125-250 г.
- 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перемешивание проводят в течение 10 минут.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018147387A RU2692341C1 (ru) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | Способ комплексной экстракции металлов 1 и 8 группы |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018147387A RU2692341C1 (ru) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | Способ комплексной экстракции металлов 1 и 8 группы |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2692341C1 true RU2692341C1 (ru) | 2019-06-24 |
Family
ID=67038273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018147387A RU2692341C1 (ru) | 2018-12-28 | 2018-12-28 | Способ комплексной экстракции металлов 1 и 8 группы |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2692341C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2052518C1 (ru) * | 1992-04-09 | 1996-01-20 | Совместное советско-западно-германское предприятие "Инбио" | Способ извлечения благородных металлов из обедненных руд |
| WO2005056842A1 (en) * | 2003-12-15 | 2005-06-23 | Bioheap Limited | Improved bacterial oxidation of sulphide ores and concentrates |
| EP2224022B1 (en) * | 1999-09-03 | 2014-01-29 | Bioheap Limited | Improved bacterial oxidation of sulphide ores and concentrates |
-
2018
- 2018-12-28 RU RU2018147387A patent/RU2692341C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2052518C1 (ru) * | 1992-04-09 | 1996-01-20 | Совместное советско-западно-германское предприятие "Инбио" | Способ извлечения благородных металлов из обедненных руд |
| EP2224022B1 (en) * | 1999-09-03 | 2014-01-29 | Bioheap Limited | Improved bacterial oxidation of sulphide ores and concentrates |
| WO2005056842A1 (en) * | 2003-12-15 | 2005-06-23 | Bioheap Limited | Improved bacterial oxidation of sulphide ores and concentrates |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| RU 2052518 C1 (20.01.1996. * |
| Современные технологии извлечения металлов из хвостов обогащения и переработки руд с целью их комплексного использования, - Голик В. И. и др., Известия ТулГу. Науки о Земле, 2016, вып. 1, 100-109. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Altinkaya et al. | Leaching and recovery of gold from ore in cyanide-free glycine media | |
| Silva et al. | Leaching behaviour of a galvanic sludge in sulphuric acid and ammoniacal media | |
| US4654078A (en) | Method for recovery of precious metals from difficult ores with copper-ammonium thiosulfate | |
| CN103415631B (zh) | 从矿石和精矿中溶解并回收Nb或Ta中的至少一种元素以及U或稀土元素中的至少另一种元素 | |
| CA3025458C (en) | Method for the extraction and recovery of vanadium | |
| US7985277B2 (en) | Process for extracting gold from gold-bearing ore | |
| CN102459659A (zh) | 加工贵金属原料的方法 | |
| Martinez et al. | Kinetic aspects of gold and silver recovery in cementation with zinc power and electrocoagulation iron process | |
| JPH06508179A (ja) | 金属の回収方法 | |
| US5599515A (en) | Method of removing mercury from solution | |
| Eksteen et al. | An alkaline glycine-based process for copper recovery and iron rejection from chalcopyrite | |
| Hsu et al. | Selective removal of gold from copper-gold cyanide liquors by cementation using zinc | |
| CA2193305A1 (en) | Process for removing and recovering copper, silver and zinc from sulfide ores | |
| RU2692341C1 (ru) | Способ комплексной экстракции металлов 1 и 8 группы | |
| Abrantes et al. | Electro-oxidation as a pre-treatment for gold recovery | |
| Ranjbar et al. | Hydrochemically separation of gold from Copper Anode Slime by means of Thiourea solution | |
| Karppinen et al. | Atmospheric leaching of Ni, Co, Cu, and Zn from sulfide tailings using various oxidants | |
| US6086847A (en) | Process for treating iron-containing sulfide rocks and ores | |
| US3476663A (en) | Process for deriving precious metal values from sea water environments | |
| RU2749310C2 (ru) | Способ переработки сульфидного золотомедного флотоконцентрата | |
| Toktar et al. | Increased recovery of free fine gold in the leaching process | |
| Klyushnikov | Study of Copper and Zinc Extraction from Underspoil Water | |
| RU2447166C2 (ru) | Способ переработки сульфидного сырья, содержащего благородные металлы | |
| Leaver et al. | Copper and zinc in cyanidation sulphide-acid precipitation | |
| Karppinen et al. | Gold recovery from cyanidation residue by chloride leaching and carbon adsorption–Preliminary results from CICL process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201229 |