RU2684628C1 - Способ изготовления фильтрующей пенокерамики для обработки алюминиевых расплавов - Google Patents

Способ изготовления фильтрующей пенокерамики для обработки алюминиевых расплавов Download PDF

Info

Publication number
RU2684628C1
RU2684628C1 RU2018117268A RU2018117268A RU2684628C1 RU 2684628 C1 RU2684628 C1 RU 2684628C1 RU 2018117268 A RU2018117268 A RU 2018117268A RU 2018117268 A RU2018117268 A RU 2018117268A RU 2684628 C1 RU2684628 C1 RU 2684628C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aluminum
ceramic foam
slip
ceramic
polyurethane
Prior art date
Application number
RU2018117268A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Николаевич Грачев
Игорь Олегович Леушин
Любовь Игоревна Леушина
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ)
Priority to RU2018117268A priority Critical patent/RU2684628C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2684628C1 publication Critical patent/RU2684628C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/14Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/0051Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity
    • C04B38/0058Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof characterised by the pore size, pore shape or kind of porosity open porosity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/06Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
    • C04B38/0615Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances the burned-out substance being a monolitic element having approximately the same dimensions as the final article, e.g. a porous polyurethane sheet or a prepreg obtained by bonding together resin particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C04B41/524Multiple coatings, comprising a coating layer of the same material as a previous coating layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B9/00General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
    • C22B9/02Refining by liquating, filtering, centrifuging, distilling, or supersonic wave action including acoustic waves
    • C22B9/023By filtering
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Casting Support Devices, Ladles, And Melt Control Thereby (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения пенокерамических фильтров (ПКФ) для очистки жидкого алюминия и его сплавов. Может использоваться в металлургии, литейном производстве. Технический результат – изготовление ПКФ на основе кварца с достаточной стойкостью к температурному воздействию алюминиевого расплава, не изменяющего свой объем при нагревании, исключающего операцию спекания при обжиге готового изделия, сохраняющего работоспособность при возможном химическом взаимодействии SiOс алюминием из расплава и исключающего вредное воздействие железа на обрабатываемый алюминиевый расплав. Технический результат достигается тем, что шликером, включающим наполнитель кварцевой природы в виде тонкоизмельченного (менее 50 мкм) боя керамических оболочек стального литья по выплавляемым моделям, воду и жидкое стекло, пропитывают трёхмерную полиуретановую сетку, сушат, выжигают полиуретан при 450-500°С. На заготовку послойно наносят шликер того же качественного состава с промежуточной сушкой каждого слоя при температуре 65°С в течение 30 минут. 1 пр., 3 табл.

Description

Способ изготовления фильтрующей пенокерамики для обработки алюминиевых расплавов
Изобретение относится к способам получения пенокерамических фильтров (ПКФ) для очистки жидкого алюминия и его сплавов. Может использоваться в металлургии, литейном производстве.
Известен способ изготовления пенокерамики для рафинирования металлов, включающий пропитку пористых материалов керамическим шликером следующего состава, мас. %: тонкомолотый дунит, форстерит или брак форстеритовых изделий (60-80) и тонкомолотая смесь периклаза или брака периклазовых изделий и глины в соотношении 80:20-90:10-20:40. При этом обжиг пенокерамики проводят при температурах 1200-1750°C [1], а его продолжительность не приведена.
К недостаткам способа можно отнести высокие энергетические затраты на его реализацию.
Известен способ изготовления фильтрующей пенокерамики, который включает пропитку органической пены керамическим шликером, содержащим, мас. %: алюмосиликатную пыль с электрофильтров в расчете на Al2O3 (30-90), магнезитовый шлам (0,5-20), K2O (2-8), SiO2 (4-40), металлургический тонкодисперсный шлак или смесь солей железа II и III и галлия - остальное. Пропитанные шликером заготовки из органической пены сушат при температуре 250-300°C и обжигают при температурах 1200-1600°C [2]. Продолжительность операций сушки и обжига не приведена.
К недостаткам способа относятся многокомпонентный состав шликера и высокие энергетические затраты на его реализацию.
Наиболее близким к изобретению является способ производства фильтрующей пенокерамики для очистки в том числе алюминия и алюминиевых сплавов от шлаковых включений, включающий пропитку трехмерной полиуретановой сетки шликером, удаление его избытка, сушку образцов при температурах 18-25°C до 6-8 часов, при температурах 100-150°C до 2 часов и закалку при температурах 450-500°C до 3 часов [3]. Шликер по данному способу имеет следующий состав, мас. %: высокомодульное жидкое стекло (50-75), гидроксид алюминия (20-40), высокоглиноземистый цемент или корунд до 30, технические углеводы (3-5), вода техническая в количестве, необходимом для получения оптимальной консистенции.
К недостаткам способа можно отнести многокомпонентный состав шликера, высокая длительность операции сушки, использование дорогостоящих материалов на основе Al2O3, технологическая необходимость тонкого совместного перетира всех компонентов сухой смеси, необходимость выдержки изделия при температурах 450-500°C в течение 3 часов.
Задача заявляемого решения - расширение сырьевой базы наполнителей суспензий для получения ПКФ за счет использования недорогих и доступных материалов - промышленных отходов в виде тонкоизмельченного боя керамичесиих оболочек стального литья по выплавляемым моделям кварцевой природы.
Технический результат - изготовление шликера на основе кварца, обеспечивающего получение ПКФ для обработки алюминиевого расплава с достаточной стойкостью к температурному воздействию, не изменяющего свой объем при нагревании, исключающего операцию спекания при обжиге готового изделия, сохраняющего работоспособность при возможном химическом взаимодействии SiO2 с алюминием из расплава и исключающего вредное воздействие железа на обрабатываемый алюминиевый расплав.
Технический результат достигается тем, что в способе изготовления фильтрующей пенокерамики, включающем пропитку трехмерной полиуретановой сетки шликером, удаление его избытка, сушку образцов, нагрев до 450-500°C, сушка производится при температуре 65°C в течение 30 минут, после выжигания пенополиуретановой основы проводится нанесение оставшихся слоев шликера с последующей сушкой между слоями по 30 минут при температуре 65°C, а в качестве наполнителя шликера используется тонкоизмельченный бой керамических оболочковых форм стального литья по выплавляемым моделям.
Шликер для изготовления пенокерамических фильтров включает наполнитель кварцевой природы в виде тонкоизмельченного (менее 50 мкм) боя керамических оболочек стального литья по выплавляемым моделям, содержит воду и жидкое стекло в качестве связующего.
Элементный состав тонкоизмельченного боя керамических оболочек, определенный методом микрозондового рентгеновского анализа с энергодисперсионным спектрометром, приведен в таблице 1.
Figure 00000001
Особенность тонкоизмельченного боя керамических оболочек в том, что он имеет стабильный элементный состав, гарантированный постоянством применяемых по технологии ЛВМ материалов и, обладая формулой SiO2, практически не склонен к полиморфным превращениям. Все они уже прошли в маршалите и кварцевом песке при литье стали по технологии ЛВМ при температурах заливки 1550-1630°C в нагретые до 900°C формы.
В связи с этим последующий нагрев тонкоизмельченного боя керамических оболочек не должен вызывать изменений объема, напряжений и трещин в изделиях из него. По этой же причине готовые ПКФ не нуждаются в обжиге, а их высокотемпературная обработка сводится к выжиганию пенополиуретановой основы при температурах 450-500°C. Выдержка при этой температуре не требуется, так как при достижении значения в 500°C каркас из пенополиуретана удаляется.
Возможное химическое взаимодействие SiO2 с алюминием из обрабатываемого расплава можно не учитывать, так как процесс восстановления кремния из его оксида алюминием требует гораздо большего времени, чем занимает заливка литейной формы через ПКФ.
Малая массовая доля железа в тонкоизмельченном бое керамических оболочек стального ЛВМ не оказывает вредного воздействия на алюминиевые расплавы при их фильтрации через ПКФ.
Кроме перечисленного выше применение тонкоизмельченного боя керамических оболочек в технологии получения ПКФ способствует развитию ресурсосбережения в литейном производстве, технологий рециклинга промышленных отходов, сырьевой базы литейно-металлургических технологий.
Пример.
Примененный в качестве наполнителя шликера бой керамических оболочек стального ЛВМ имел следующие свойства: насыпная плотность 2350-2360 кг/м3; влажность 2-3%; рН=6; изменение массы при прокаливании 1%; гигроскопичность 0,5-1%. Материал относится к 4-му классу опасности (вещества малоопасные) по ГОСТ 12.1.007-76.
Из боя керамических оболочек стального ЛВМ с помощью операций дробления и измельчения получали тонкодисперсный порошок. Куски боя керамических оболочек с исходным размером 20-50 мм дробились в щековой дробилке до максимального размера 10 мм. Далее материал измельчался в вибрационном истирателе ИВЧ-3 до заявленного производителем оборудования размера в 50 мкм.
Из высокопористого ячеистого материала (ВПЯМ) типа ППУ-ЭФ (пенополиуретан эластичный) [4] с количеством пор на дюйм поверхности PPI 10 готовили каркас фильтра с размерами 50×50×22 мм.
Шликер готовили смешиванием измельченного боя керамических оболочек, жидкого стекла и воды в соотношениях, приведенных в таблице 2. Жидкое стекло использовали плотностью 1450 кг/м3 и модулем 2,7.
Figure 00000002
Каркас из пенополиуретана погружали в шликер состава 1 (таблица 2) плотностью 1700-1750 кг/м3 и давали пропитаться. Излишки шликера удалялись с помощью прокатного валка. Заготовку сушили при температуре 65°C в течение 30 минут в лабораторном сушиле. Затем ее еще теплую помещали в нагретую не выше 200°C муфельную печь сопротивления, постепенно повышая температуру до 450-500°C для выжигания каркаса ВПЯМ. Выдержки заготовки в печи при этих температурах не требуется, так как каркас из ВПЯМ при достижении 500°C полностью удаляется. После извлечения заготовки из печи и ее охлаждения на воздухе до комнатной температуры полученный керамический каркас погружали в шликер состава 2 (таблица 2). Давали суспензии стечь и проводили продувку сжатым воздухом небольшого давления для раскрытия пор.
Затем заготовку сушили при температуре 65°C в течение 30 минут в лабораторном сушиле. После этого повторяли операции нанесения суспензии и сушки для второго и последующих укрепляющих слоев.
Полученный таким образом фильтр имел пористость 81,5% и средний размер пор 2,5 мм. Пористость определяли по формуле:
Figure 00000003
где ρ - истинная плотность керамики, кг/м3; ρ0 - плотность фильтра, кг/м3.
Плотность фильтра определяли по выражению:
Figure 00000004
где М - масса фильтра, кг; V - его объем, м3.
Средний размер пор определялся с помощью калибров.
В таблице 3 приведены сравнительные характеристики разработанного ПКФ с прототипом при одинаковом числе слоев, равном 3.
Figure 00000005
Полученные пенокерамические фильтры применялись для заливки литейных форм с полостью, формирующей стандартные литые образцы для определения механических свойств по ГОСТ 1583-93. В работе использовался сплав АК5М2 с температурой заливки форм 740±10°C.
Литые образцы подверглись механическим испытаниям на твердость по шкале НВ и предел прочности при растяжении. А из их технологических приливов были изготовлены шлифы для металлографического анализа.
Фильтрация расплава через разработанные пенокерамические фильтры не вызвала их разрушение или изменение формы. Химический состав сплава после фильтрования не изменился.
Значения твердости по шкале НВ и предела прочности при растяжении образцов, полученных из обработанного фильтрацией через опытные ПКФ находятся на уровне, соответствующем требованиям ГОСТ 1583-93 для сплава АК5М2.
Металлографические испытания показали следующие результаты:
- микроструктура образца из сплава АК5М2, полученного без фильтрующей обработки, представляет собой дендриты легированного твердого раствора на основе алюминия с небольшим количеством игольчатой эвтектики. Средний размер дендрита составляет 35 мкм, а эвтектики 23 мкм. Балл пористости - 3 по ГОСТ 1583-93;
- микроструктура образца из сплава АК5М2, полученного с использованием разработанного ПКФ имеет средний размер дендрита 30 мкм, а эвтектики - 20 мкм. Балл пористости - 1.
Источники информации:
1. Патент РФ на изобретение №2196755, С04В 35/20, С04В 38/00, 10.12.1999.
2. Патент РФ на изобретение №2196756, С04В 38/00, С04В 35/16, 10.12.1999.
3. Патент РФ на изобретение №2351573, С04В 38/00, 28.10.2005 - прототип.
4. Булатов, Г.А. Пенополиуретаны в машиностроении и строительстве / Г.А. Булатов. - М.: Машиностроение, 1978. - 184 с.

Claims (1)

  1. Способ изготовления фильтрующей пенокерамики, включающий пропитку трехмерной полиуретановой сетки шликером, удаление его избытка, сушку заготовки и нагрев до 450-500°C для выжигания пенополиуретана, отличающийся тем, что после выжигания пенополиуретановой основы проводится послойное нанесение шликера с сушкой каждого слоя в течение 30 минут при температуре 65°C, а в качестве наполнителя шликера используется тонкоизмельченный бой кварцевых керамических оболочковых форм стального литья по выплавляемым моделям.
RU2018117268A 2018-05-10 2018-05-10 Способ изготовления фильтрующей пенокерамики для обработки алюминиевых расплавов RU2684628C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018117268A RU2684628C1 (ru) 2018-05-10 2018-05-10 Способ изготовления фильтрующей пенокерамики для обработки алюминиевых расплавов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018117268A RU2684628C1 (ru) 2018-05-10 2018-05-10 Способ изготовления фильтрующей пенокерамики для обработки алюминиевых расплавов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2684628C1 true RU2684628C1 (ru) 2019-04-10

Family

ID=66090211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018117268A RU2684628C1 (ru) 2018-05-10 2018-05-10 Способ изготовления фильтрующей пенокерамики для обработки алюминиевых расплавов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2684628C1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1770314A1 (en) * 1990-02-14 1992-10-23 Bruss N Proizv Ob Poroshkovoj Method of filtering foam ceramics production
RU2233700C2 (ru) * 2002-06-11 2004-08-10 Козлов Александр Иванович Состав шихты для высокопористого материала с сетчато-ячеистой структурой для носителей катализаторов
RU2351573C2 (ru) * 2005-10-28 2009-04-10 Общество с ограниченной ответственностью, научно-производственное предприятие "Керамические фильтры" ( ООО НПП КЕФИ) Способ производства фильтрующей пенокерамики
WO2009046609A1 (en) * 2007-10-08 2009-04-16 Jinan Shengquan Group Share-Holding Co., Ltd. A ceramic filter comprising a carbon coating and a method for manufacturing the same
RU2571875C1 (ru) * 2014-12-29 2015-12-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) Способ получения керамических высокопористых блочно-ячеистых материалов
CN107285789A (zh) * 2017-08-08 2017-10-24 芜湖通全科技有限公司 一种熔融石英梯度孔泡沫陶瓷的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1770314A1 (en) * 1990-02-14 1992-10-23 Bruss N Proizv Ob Poroshkovoj Method of filtering foam ceramics production
RU2233700C2 (ru) * 2002-06-11 2004-08-10 Козлов Александр Иванович Состав шихты для высокопористого материала с сетчато-ячеистой структурой для носителей катализаторов
RU2351573C2 (ru) * 2005-10-28 2009-04-10 Общество с ограниченной ответственностью, научно-производственное предприятие "Керамические фильтры" ( ООО НПП КЕФИ) Способ производства фильтрующей пенокерамики
WO2009046609A1 (en) * 2007-10-08 2009-04-16 Jinan Shengquan Group Share-Holding Co., Ltd. A ceramic filter comprising a carbon coating and a method for manufacturing the same
RU2571875C1 (ru) * 2014-12-29 2015-12-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) Способ получения керамических высокопористых блочно-ячеистых материалов
CN107285789A (zh) * 2017-08-08 2017-10-24 芜湖通全科技有限公司 一种熔融石英梯度孔泡沫陶瓷的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS60238117A (ja) セラミツク製フイルタ及びその製造方法と使用方法
CN108367993B (zh) 经烧结的耐火锆石复合材料,其制造方法和其用途
Akpinar et al. In situ mullite foam fabrication using microwave energy
Carvalho et al. A new source for production of ceramic filters
Zhu et al. Improvement in the strength of reticulated porous ceramics by vacuum degassing
RU2380138C2 (ru) Усовершенствованный пенокерамический фильтр для улучшения фильтрования расплавленного чугуна
Pattnaik Influence of sawdust on the properties of the ceramic shell used in investment casting process
RU2684628C1 (ru) Способ изготовления фильтрующей пенокерамики для обработки алюминиевых расплавов
US4102689A (en) Magnesia doped alumina core material
RU2603402C2 (ru) Состав керамического слоя для изготовления литейных форм и других изделий
US9764377B2 (en) Method for the production of core sand and/or molding sand for casting purposes
Khomenko et al. Impact of kaolin addition on properties of quartz ceramics
RU2304568C1 (ru) Способ изготовления фильтрующей пенокерамики
JPH0677658B2 (ja) セラミックフォームフィルタ及びその製造方法
Buchilin et al. Ceramic filters for aluminum melt
Doroganov et al. Development and study of composite refractory materials based on modified dispersed systems.
Nanda et al. Shell mould strength of rice husk ash (RHA) and bentonite clays in investment casting
Guler Solid mold investment casting–A replication process for open-cell foam metal production
RU2713541C1 (ru) Способ упрочнения изделий из корундо-кварцевой керамики
RU2822232C1 (ru) Способ изготовления сложнопрофильных корундомуллитовых огнеупорных изделий
Holtzer et al. Reclamation of material from used ceramic moulds applied in the investment casting technology
Zhang et al. Characterization of Magnesia Foam Ceramics Prepared by Foam Impregnation and Its Application in Crude Magnesium Refining
RU2782638C1 (ru) Способ получения керамического огнеупорного изделия из циркона
Baba et al. Characterization of river Niger (Idah deposit), Ochadamu and Uwowo sands for foundry mould production
Holt Reclamation of Fused Silica From Investment Shells Used for Casting Steel

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200511