RU2682328C1 - Процесс полимеризации со стадией частичного отключения - Google Patents
Процесс полимеризации со стадией частичного отключения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2682328C1 RU2682328C1 RU2018119962A RU2018119962A RU2682328C1 RU 2682328 C1 RU2682328 C1 RU 2682328C1 RU 2018119962 A RU2018119962 A RU 2018119962A RU 2018119962 A RU2018119962 A RU 2018119962A RU 2682328 C1 RU2682328 C1 RU 2682328C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- pressure
- polymerization
- ethylene
- installation
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 90
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims abstract description 80
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 74
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 49
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 35
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 47
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 33
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 claims description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- -1 esters α,β-unsaturated carboxylic acid Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract description 6
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005603 azodicarboxylic group Chemical group 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 2
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010741 Ultra High Molecular Weight Polyethylene (UHMWPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004704 Ultra-low-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000031864 metaphase Effects 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0053—Details of the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/242—Tubular reactors in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
- B01J3/04—Pressure vessels, e.g. autoclaves
- B01J3/042—Pressure vessels, e.g. autoclaves in the form of a tube
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00162—Controlling or regulating processes controlling the pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00164—Controlling or regulating processes controlling the flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00191—Control algorithm
- B01J2219/00211—Control algorithm comparing a sensed parameter with a pre-set value
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00191—Control algorithm
- B01J2219/00222—Control algorithm taking actions
- B01J2219/00225—Control algorithm taking actions stopping the system or generating an alarm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/00718—Type of compounds synthesised
- B01J2219/0072—Organic compounds
- B01J2219/00736—Non-biologic macromolecules, e.g. polymeric compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к процессу полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, выбранных из группы, состоящей из α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, сложных эфиров α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, ангидридов α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и олефинов, для получения полимера на основе этилена на установке, содержащей реактор полимеризации, имеющий вход реактора и выход реактора, и содержащей: A. входную сторону реактора, расположенную до входа реактора, и выходную сторону реактора, которая расположена после выхода реактора; и B. рециркуляционную схему соединения, имеющую вход, сообщающийся с выходной стороной реактора установки, и выход, сообщающийся с входной стороной реактора установки, и имеющую поток жидкости из выходной стороны реактора в рециркуляционную схему соединения и из рециркуляционной схемы соединения во входную сторону реактора установки; C. клапан, находящийся в рециркуляционной схеме соединения или в компоненте, сообщающемся с выходной стороной реактора и входом рециркуляционной схемы соединения, причем клапан имеет закрытое положение и открытое положение; и D. приемник для приема жидкости из рециркуляционной схемы соединения через клапан, когда клапан находится в открытом положении. При этом процесс содержит стадию полимеризации, стадию частичного отключения и раскрытые в п.1 формулы этапы снижения давления в реакторе для перехода из стадии полимеризации на стадию частичного отключения и увеличения давления в реакторе для выхода из стадии частичного отключения и повторного входа на стадию полимеризации. Также заявлены способ получения продукта ниже по потоку, включающий этап подготовки полимера на основе этилена указанным выше процессом, и дальнейшую обработку полимера на основе этилена для получения продукта ниже по потоку, и сама установка для полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров. Технический результат – улучшение процесса полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, предотвращающего полное отключение установки для полимеризации, и одновременно соответствующего действующим правилам, таким как национальные или региональные нормативные акты по загрязнению окружающей среды, и предлагающего улучшения с точки зрения энергии, эффективности материалов, сокращения времени простоя. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл., 1 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к процессу полимеризации. Более конкретно, настоящее раскрытие относится к процессу полимеризации этиленовых гомополимеров или сополимеров. В частности, настоящее раскрытие относится к процессу полимеризации этиленовых гомополимеров или сополимеров, отличающемуся тем, что процесс включает стадию частичного отключения.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Этиленовые гомополимеры или сополимеры – это промышленные полимеры. Эти полимеры используются в долговечных и одноразовых товаров, в том числе формованных деталей и пластиковых пленок. Процессы полимеризации этилена отдельно или с сомономерами могут приводить к получению этиленовых гомополимеров и сополимеров.
Может возникнуть ряд неблагоприятных условий, которые могут повлиять на производительность установки в процессе полимеризации. Эти условия могут привести к полному отключению установки.
В патенте ЕР 1 589 043 A2 раскрывается использование сомономеров и регуляторов молекулярного веса и их влияние на физические свойства полимерного продукта.
В патенте США US 2010/087606 A1 раскрывается использование нескольких каналов для введения мономеров и катализаторов в реактор и их влияние на физические свойства полимерного продукта.
В патенте США US 2004/247493 A1 раскрывается влияние регуляторов молекулярного веса на физические свойства продукта полимеризации.
В патенте EP 0 272 512 A2 раскрывается процесс сокращения выбросов углеводородов в процессах со снижением давления в реакторах полимеризации высокого давления.
Необходимо обеспечить улучшение процессов полимеризации, что может предотвратить полное отключение установки. В частности, существует необходимость в процессах полимеризации, которые одновременно соответствуют действующим правилам, таким, как национальные или региональные нормативные акты по загрязнению окружающей среды, и предлагают улучшения с точки зрения энергии, эффективности материалов, сокращения времени простоя или сочетание по крайней мере двух из этих улучшений.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩЕСТВА ИЗОБРЕТЕНИЯ
В данном раскрытии описывается процесс полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров для получения полимера на основе этилена на установке, содержащей реактор полимеризации, имеющий вход реактора и выход реактора,
отличающийся тем, что установка содержит:
входную сторону реактора, расположенную до входа реактора, и выходную сторону реактора, которая расположенную после выхода реактора; и
рециркуляционную схему соединения, имеющую вход, сообщающийся с выходной стороной реактора установки, и выход, сообщающийся с входной стороной реактора установки, и имеющую поток жидкости из выходной стороны реактора в рециркуляционную схему соединения и из рециркуляционной схемы соединения во входную сторону реактора установки,
отличающийся тем, что процесс содержит стадию полимеризации, стадию частичного отключения и этапы:
i. во время стадии полимеризации, реагирования этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, чтобы получить полимер на основе этилена при рабочем давлении в реакторе pr 1 и рабочем давлении в рециркуляционной схеме соединения pc 1,
ii. для перехода на стадию частичного отключения, уменьшения давления в реакторе с давления pr 1 до давления pr 2 путем увеличения расхода жидкости из выходной стороны реактора установки в рециркуляционную схему соединения, отличающийся тем, что зависимость между pr 1 и pr 2 выглядит как pr 2 ≤ 0,85 * pr 1; и
iii. для выхода из стадии частичного отключения и повторного входа на стадию полимеризации, увеличения давления в реакторе с давления pr 2 до давления pr 3, отличающийся тем, что зависимость между pr 2 и pr 3 выглядит как pr 3 ≥ 1,1 * pr 2.
В некоторых вариантах осуществления рабочее давление pr 1 в реакторе находится в диапазоне от 100 до 400 МПа.
В некоторых вариантах осуществления рабочее давление в рециркуляционной схеме соединения pc 1 находится в диапазоне от 15 до 50 МПа.
В некоторых вариантах осуществления этап уменьшения (ii) выполняется за период времени от 5 секунд до 15 минут.
В некоторых вариантах осуществления этап уменьшения (ii) запускается в ответ на событие, выбранное из группы, состоящей из:
(а) температуры в установке, превышающей пороговое значение;
(б) давления в установке, превышающего пороговое значение; и
(в) неисправности компонента в установке.
В некоторых вариантах осуществления установка дополнительно содержит:
клапан, находящийся в рециркуляционной схеме соединения или в компоненте, сообщающемся с выходной стороной реактора и входом рециркуляционной схемы соединения, отличающийся тем, что клапан имеет закрытое положение и открытое положение; и
приемник для приема жидкости из рециркуляционной схемы соединения через клапан, когда клапан находится в открытом положении, и
отличающийся тем, что клапан перемещается из закрытого положения в открытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения превышает заданное давление pc 2, отличающийся тем, что зависимость между pc 1 и pc 2 выглядит как pc 1 < pc 2 ≤ 1,5 * pc 1; и
клапан перемещается из открытого положения в закрытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения падает ниже давления сброса pc 3, отличающийся тем, что зависимость между pc 1 и pc 3 выглядит как 0,7 * pc 1 < pc 3 ≤ pc 1.
В некоторых вариантах осуществления приемником является факел и/или крекинг-установка.
В некоторых вариантах осуществления во время стадии полимеризации этилен подается на установку с расходом FRE 1 и во время стадии частичного отключения этилен подается на установку с расходом FRE 2, отличающийся тем, что зависимость между FRE 1 и FRE 2 выглядит как FRE 2 ≤ 0,1 * FRE 1.
В некоторых вариантах осуществления в реактор подается один или несколько инициаторов, и отличающийся тем, что во время стадии полимеризации один или несколько инициаторов подаются с расходом FRin 1; и во время стадии частичного отключения один или несколько инициаторов подаются с расходом FRin 2, отличающийся тем, что зависимость между FRin 1 и FRin 2 выглядит как FRin 2 ≤ 0,10 * FRin 1.
В некоторых вариантах осуществления установка дополнительно содержит:
компрессор,
(a) сообщающийся с выходом рециркуляционной схемы соединения и входом реактора, и
(б) работающий на стадии частичного отключения.
В некоторых вариантах осуществления установка содержит выпускной клапан продукта, находящийся между входной стороной рециркуляционной схемы соединения и выходом продукта установки, отличающийся тем, что клапан сильнее открыт во время стадии полимеризации, чем во время стадии частичного отключения.
В настоящем раскрытии также описывается способ получения продукта ниже по потоку, включающий следующие стадии получения:
(а) подготовка полимера на основе этилена процессом в соответствии с любым из п. 1 – 11 формулы изобретения; и
(б) дальнейшая обработка полимера на основе этилена для получения продукта ниже по потоку.
В некоторых вариантах осуществления получаемый полимер на основе этилена или продукт ниже по потоку преобразуют в формованное изделие.
В настоящем раскрытии также описывается установка для полимеризации, содержащая следующие сообщающиеся составные части:
A. реактор со входом реактора и выходом реактора;
Б. рециркуляционная схема соединения (60), сообщающаяся с выходом реактора (31) и входом реактора (29);
отличающаяся тем, что установка состоит из клапана (65), сообщающегося с переработкой соединения, или сообщающегося с компонентом, расположенным между выходом реактора (31) и входом рециркуляционной схемы соединения, и клапан (65), находясь в открытом положении, обеспечивает сообщение с приемником (70); отличающаяся тем, что клапан (65) выполнен с возможностью перемещения в открытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения (60) превышает заданное давление.
В некоторых вариантах осуществления приемником (70) является факел и/или крекинг-установка.
ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На следующих чертежах представлены различные варианты осуществления раскрытого здесь предмета изобретения. Заявленный предмет изобретения станет более понятен из следующего описания, которое следует рассматривать совместно с прилагаемыми чертежами, где одинаковые позиции, как правило, обозначены одинаковыми цифрами.
ФИГ. 1 - схема установки в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения;
ФИГ. 2 - схема, показывающая вариант осуществления потока жидкостей через установку во время стадии полимеризации.
ФИГ. 3 - схема, показывающая вариант осуществления потока жидкостей через установку во время стадии частичного отключения.
ФИГ. 4 - график варианта осуществления давления в реакторе, когда реактор переход на стадию частичного отключения.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение более подробно описывается ниже. Однако, данное изобретение может иметь другой вид и формы, не ограничивающие конкретные варианты осуществления, изложенные в настоящем документе, скорее данные варианты осуществления предназначены для удовлетворения действующим правовым требованиям. Таким образом, специалистам в отрасли техники, к которой относится данное изобретение очевидно, что возможны различные модификации и изменения в пределах сущности и объема изобретения. Предполагается включить все данные модификации и изменения в той мере, в какой модификации и изменения определяются прилагаемой формулой изобретения или ее эквивалентами.
Следует отметить, что в данном описании и в прилагаемой формуле изобретения, формы единственного числа включают множественное число, если из контекста явно не следует иное.
Следует отметить, что в данном описании и в прилагаемой формуле изобретения термины "содержащий","имеющий" или "включающий" означают, что, по меньшей мере, названное соединение, элемент, материал, частица или стадия способа и т.д., присутствует в составе, изделии или способе, но не исключают присутствия других соединений, элементов, материалов, частиц или стадий способа и т.д., даже если другие соединения, элементы, вещества, частицы или стадии способа и т.д., имеют названую функцию, если в формуле изобретения не указано иное. Следует понимать, что упоминание одного или нескольких стадий способа не исключает наличия дополнительных стадий способа до или после указанных комбинированных стадий или промежуточных стадий способа между конкретно определенными стадиями.
Кроме того, следует понимать, что буквенные обозначения стадий процесса или ингредиентов являются удобным средством обозначения отдельных операций или ингредиентов и указанные буквенные обозначения могут использоваться в любой последовательности, если не оговорено иное.
Для целей настоящего описания и последующей формулы изобретения, за исключением указаний на иное понимание, все цифры, выражающие концентрацию, количество, процент и т.д. следует понимать находящимися в "интервале от... до". Кроме того диапазоны включают любую комбинацию максимальных и минимальных значений и любые промежуточные диапазоны, которые могут или не могут быть конкретно упорядочены.
В настоящем описании, термин «первый» относится к порядку представления конкретной разновидности и не означает будущее представление «второй» разновидности. Например, «первый полимерный состав» относится к первому из полимерных составов, которых может быть более одного. Термин не отражает приоритет, важность или значимость иным способом. Подобные используемые здесь термины включают в себя «второй», «третий», «четвертый» и т.д.
В настоящем описании термин "α-олефин" или "альфа-олефин" означает олефин с формулой CH2═CH—R, в которой R является линейным или разветвленным алкилом, содержащим от 1 до 10 атомов углерода. α-олефин можно выбрать, например, из следующего списка: пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 1-додецен и тому подобное.
В настоящем описании термин "винил" означает часть C2H3.
В настоящем описании термины "мономер" и "сомономер" используются взаимозаменяемо. Эти термины означают любое соединение с полимеризуемой частью, которая добавляется в реактор для производства полимера. В тех случаях, когда полимер описывается как состоящий из одного или нескольких мономеров, например, полимер, состоящий из пропилена и этилена, полимер, конечно, состоит из звеньев, полученных из мономеров, например, —CH2—CH2—, а не из самого мономера, например, CH2═CH2.
В настоящем описании термин "полимер" означает макромолекулярное соединение, подготовленное путем полимеризации мономеров того же или иного типа. Термин "полимер" включает в себя гомополимеры, сополимеры, терполимеры, интерполимеры и так далее.
В настоящем описании термин "полимер на основе этилена" используется в широком смысле и включает в себя такие полимеры, как полиэтилен, сополимеры этилен-альфа-олефинов (ЭАО), и сополимеры этилена, содержащие не менее 40% по массе этилена, полимеризованного с оставшимся количеством одного или нескольких мономеров, таких как винилацетат. Полимеры на основе этилена могут изготавливаться в различных процессах, включая серийные и непрерывные процессы с использованием однофазных, многоступенчатых или последовательных реакторов, процессов с суспензией, раствором или псевдоожиженным слоем, а также одного или нескольких катализаторов, включая, например, разнородные и однородные системы а также катализаторы Циглера, Филипса, металлоценовые катализаторы, катализаторы с единым центром полимеризации и катализаторы с ограниченной геометрией для производства полимеров с различными комбинациями свойств.
В настоящем описании термин "гидравлическое сообщение" означает транспортировку жидкости между первым компонентом и вторым компонентом. Гидравлическое сообщение может происходить прямо или косвенно через один или несколько дополнительных компонентов. Термин "прямое гидравлическое сообщение" относится к гидравлическому сообщению, которое происходит непосредственно между первым компонентом и вторым компонентом. "Прямое гидравлическое сообщение" может включать один или несколько обычных компонентов, таких как соединительная труба или клапан, расположенные между первым компонентом и вторым компонентом.
В настоящем описании термин "расход" относится к передаче количества материала в течение определенного периода времени. Количество может быть измерено на основе объема или массы за единицу времени. Материал может принимать различные формы, в том числе формы твердых веществ, жидкостей и газов. При этом поток определенных материалов предпочтительно измерять в виде массы за единицу времени, т.е., например, кг/с (килограммов в секунду) или как т/ч (тонн в час). На различных стадиях процесса может применяться одно или несколько различных значений расхода, уровни которых могут быть обозначены порядковыми номерами, такими как FR1, FR2, FR3 и т.д., а материалы могут быть обозначены такими подстрочными индексами, как FRa, FRb, FRc и т.д. Такие связанные с материалами обозначения расхода включают расход этилена FRE и расход инициатора FRin.
В настоящем описании термин "удар" относится к резкому увеличению расхода жидкости.
В настоящем описании термин "вход" относится к точке входа, через которую жидкость входит в компонент. Термин "вход" более полно определяется направлением потока жидкости, включая направление потока во время обычной работы компонента, при расчетных характеристиках или при выполнении основной функции.
В настоящем описании термин "вход реактора" относится к отверстию реактора полимеризации, через которое в реактор вводится большинство реагентов, выраженных в виде массы.
В настоящем описании термин "выход" относится к точке выхода, через которую жидкость выходит из компонента. Термин "выход" более полно определяется направлением потока жидкости, включая направление потока во время обычной работы компонента, при расчетных характеристиках или при выполнении основной функции.
В настоящем описании термин "выход реактора" относится к отверстию реактора полимеризации, через которое из реактора выводится большая часть реакционной смеси внутри реактора полимеризации, выраженная в виде массы.
В настоящем описании термин "стадия частичного отключения" относится к стадии, в течение которой давление в реакторе сокращается, а реакция полимеризации в реакторе замедляется или прекращается. Частичное отключение может быть использовано для предотвращения полного отключения, причиной которого могут быть определенные сбои в работе установки, техническое обслуживание или меры предосторожности.
В настоящем описании термин "давление" относится к усилию, прикладываемому перпендикулярно поверхности объекта на единицу площади, по которой распределяется усилие, и измеряется в МПа. В данном описании в процессе полимеризации используются различные виды оборудования. Один или несколько различных уровней давления применяться к различным типам оборудования, эти уровни могут обозначаться порядковыми номерами, такими как P1, P2, P3 и т.д., и оборудование может обозначаться такими подстрочными индексами, как Pa, Pb, Pc и т.д. Такие обозначения давления, связанные с оборудованием, включают в себя pr для давления в реакторе полимеризации и рс для давления в рециркуляционной схеме соединения.
"Среднемассовая молекулярная масса" измеряется при помощи ГПХ (гельпроникающая хроматография) на гельпроникающем хроматографе Waters 150, оснащенном детектором дифференциального показателя преломления (ДПП) и фотометром для измерения рассеянного света Chromatix KMX-6. Система используется при температуре 135 °С с 1,2,4-трихлорбензолом в качестве подвижной фазы. Используются полистиреновые гелевые колонки Shodex (Showa Denko America, Inc.) 802, 803, 804 и 805. Этот метод обсуждается в статье "Жидкостная хроматография полимеров и сопутствующих материалов III", Дж. Казес, редактор, Марсель Деккер, 1981, с. 207. Поправки на растекание колонок не применяются. Среднемассовая молекулярная масса рассчитывается по времени элюирования. Численные анализы осуществляются с использованием имеющегося в продаже заказного программного обеспечения LALLS от Beckman/CIS в сочетании со стандартным пакетом для ГПХ.
В общих вариантах осуществления описывается процесс полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров для получения полимера на основе этилена на установке, содержащей реактор полимеризации, имеющий вход реактора и выход реактора, отличающийся тем, что установка включает
входную сторону реактора, расположенную до входа реактора, и выходную сторону реактора, которая расположенную после выхода реактора; и
рециркуляционную схему соединения, имеющую вход, сообщающийся с выходной стороной реактора установки, и выход, сообщающийся с входной стороной реактора установки, и имеющую поток жидкости из выходной стороны реактора в рециркуляционную схему соединения и из рециркуляционной схемы соединения во входную сторону реактора установки,
отличающийся тем, что процесс содержит стадию полимеризации, стадию частичного отключения и этапы:
i. во время стадии полимеризации, реагирования этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, чтобы получить полимер на основе этилена при рабочем давлении в реакторе pr 1 и рабочем давлении в рециркуляционной схеме соединения pc 1,
ii. для перехода на стадию частичного отключения, уменьшения давления в реакторе с давления pr 1 до давления pr 2 путем увеличения расхода жидкости из выходной стороны реактора установки в рециркуляционную схему соединения, отличающийся тем, что зависимость между pr 1 и pr 2 выглядит как pr 2 ≤ 0,85 * pr 1; и
iii. для выхода из стадии частичного отключения и повторного входа на стадию полимеризации, увеличения давления в реакторе с давления pr 2 до давления pr 3, отличающийся тем, что зависимость между pr 2 и pr 3 выглядит как pr 3 ≥ 1,1 * pr 2.
Процесс полимеризации этилена для получения полимера на основе этилена может давать полиэтиленовые гомополимеры или сополимеры в зависимости от реагентов. Как таковой, полимерный продукт предпочтительно является полиэтиленовым гомополимером, полиэтиленовым сополимером, или производным от него.
Примеры полимеров на основе этилена: сверхвысокомолекулярный полиэтилен (СВМПЭ), сверхнизкомолекулярный полиэтилен (СНМПЭ или ПЭ-ВОСК), высокомолекулярный полиэтилен (ВМПЭ), полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), полиэтилен очень низкой плотности (ПОНП) и хлорированный полиэтилен (ХПЭ). Предпочтительные полимеры на основе этилена – один или несколько полимеров из следующей группы: полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), и более предпочтительным является полиэтилен низкой плотности (ПЭНП).
Предпочтительная среднемассовая молекулярная масса полимера на основе этилена, определенная методом ГПХ с детектором рассеивания света должна составлять от 500 до 5 000 000 г/моль, предпочтительно от 750 до 1 000 000 г/моль, более предпочтительно от 1000 до 500 000 г/моль.
В одном варианте осуществления, полимер на основе этилена имеет плотность, составляющую от 0,89 до 0,96 г/см3, предпочтительно от 0,90 до 0,95 г/см3, более предпочтительно от 0,91 до 0,94 г/см3.
Процесс реакции может включать в себя реакцию этилена с одним или несколькими сомономерами.
Полиэтиленовые сополимеры могут представлять собой упорядоченные полимеры, частично упорядоченные полимеры или неупорядоченные полимеры. В конкретном варианте осуществления, содержание неэтиленовых звеньев сомономера составляет от 0,0001 до 60 масс.%, предпочтительно от 0,001 до 50 масс.%, более предпочтительно от 0,01 до 40 масс.% от общей массы сополимера.
Предпочтительные сомономеры представляют собой один или несколько сомономеров, выбранных из группы, состоящей из: α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты, сложного эфира α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты, ангидрида α, β-ненасыщенной карбоновой кислоты или олефина. Предпочтительными олефинами в этом смысле являются 1-олефины, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из: пропена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-октена, 1-децена. Предпочтительными α,β-ненасыщенными карбоновыми кислотами являются C3-C8 α,β-ненасыщенные карбоновые кислоты, предпочтительно выбранные из группы, состоящей из: малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, акриловой кислоты, метакриловой кислоты и кротоновой кислоты или их производных. Предпочтительные сложные эфиры α,β-ненасыщенных карбоновых кислот или ангидриды α,β-ненасыщенных карбоновых кислот предпочтительно получают из C3-C8 карбоновых кислот. Предпочтительные сложные эфиры или ангидриды содержат от 3 до 13 атомов углерода. Предпочтительные α, β-сложные эфиры выбираются из группы, состоящей из: метилметакрилата, этилметакрилата, n-бутилметакрилата или трет-бутилметакрилата, метилакрилата, этилакрилата, n-бутилакрилата, 2-этилгексилакрилата и трет-бутилакрилата. Кроме того, в качестве сомономеров могут использоваться анионы соли карбоновой кислоты, предпочтительно винилацетат. Предпочтительные ангидриды выбираются из группы, состоящей из: ангидрида метакриловой кислоты, ангидрида малеиновой кислоты и ангидрида итаконовой кислоты.
В одном варианте осуществления, сомономер представляет собой один или несколько сомономеров, выбранных из группы, состоящей из: 1-гексена, акриловой кислоты, n-бутилакрилата, трет-бутилакрилата, 2-этилгексилакрилата, винилацетата и винилпропионата.
В одном варианте осуществления, в качестве сомономера используется один или несколько винилсиланов, предпочтительно содержащих кремний и одну или несколько винильных групп. Предпочтительными винилсиланами являются винилтриметоксисилан или винилтриэтоксисилан.
Процесс полимеризации может включать один или несколько инициаторов или катализаторов. Полезными инициаторами могут быть радикальные инициаторы, координационные инициаторы или смесь двух или более таких этих соединений.
Предпочтительными радикальными инициаторами являются вещества, которые могут производить радикальные разновидности в условиях реактора полимеризации, например, кислород, воздух, азосоединения или пероксидные инициаторы полимеризации. В предпочтительном варианте осуществления настоящего раскрытия полимеризацию проводят с использованием кислорода, поданного либо в виде чистого O2 или как воздуха. Использование органических пероксидов или азосоединений в качестве катализаторов также представляет собой предпочтительный вариант осуществления настоящего раскрытия. Также подходят азоалканы (диазены), азодикарбоновые эфиры, азодикарбоновые динитрилы и углеводороды, которые разлагаются на свободные радикалы, а также называются C-C инициаторами. Можно использовать как отдельные инициаторы, так и, предпочтительно, смеси различных инициаторов. Большой спектр катализаторов, в частности пероксидов, предлагается компанией «Akzo Nobel» под торговыми марками Trigonox® или Perkadox®.
Подходящие пероксидные каталлизаторы полимеризации включают в себя, например: 1,1-ди-терт-бутил-перокси-циклогесан, 2,2-ди-терт-бутил-перокси-бутан, терт-бутил-перокси-3,5,5-триметилгексаноат, терт-бутил-пероксибензоат, 2,5-диметил-2,5-ди-терт-бутил-перокси-гексан, терт-бутил-кумил-пероксид, ди-терт-бутил-пероксид и 2,5-диметил-2,5-ди-терт-бутил-перокси-гекс-3-ин, а особенно предпочтительными являются терт-бутил- перокси-3,5,5-триметилгексаноат, ди-(2-этилгексил)пероксидикарбрнат или терт-бутил-перокси-2-этилгексаноат.
Полезные координационные инициаторы включают в себя металл с переменным состоянием окисления. В некоторых вариантах осуществления металл является переходным металлом, р-металлом, лантаноидом или актиноидом. В конкретных вариантах осуществления, инициатором является переходный металл, выбранный из группы, состоящей из Ti, Zr, Hf, V, Mo, Cr, W и In. В других вариантах осуществления координационные инициаторы основаны на таких металлах, как лиганды с галогеном или органической частью. Помимо координационных инициаторов, процесс может содержать сокатализаторы. Примерами полезного сокатализатора являются алкиловый алюминий или его производные.
Установка в соответствии с настоящим раскрытием может использоваться для полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров для получения полимера на основе этилена. Установка включает в себя реактор полимеризации, в котором происходит фактическое преобразование этилена и необязательных одного или нескольких сомономеров в полимер на основе этилена, и дополнительные компоненты. Эти дополнительные компоненты могут включать в себя аппараты для транспортировки реагентов в реактор, такие как компрессоры или насосы, теплообменники, такие как охладители или нагреватели, или аппараты для обработки полученного полимера, такие как сепараторы или грануляторы.
Реактор полимеризации в соответствии с настоящим раскрытием имеет вход реактора и выход реактора. Вход реактора – это отверстие реактора полимеризации, через которое в реактор вводится большинство реагентов, выраженных в виде массы. Предпочтительно, большая часть этилена и, необязательно, один или несколько сомономеров вводятся через вход реактора в реактор полимеризации. Выход реактора – это отверстие реактора полимеризации, через которое из реактора выводится большая часть реакционной смеси внутри реактора полимеризации, выраженная в виде массы. Предпочтительно, большая часть полученного полимера на основе этилена, и более предпочтительно, весь полученный полимер на основе этилена, выводятся из реактора полимеризации через выход реактора.
Установку в соответствии с настоящим раскрытием можно, соответственно, логически разделить на реактор полимеризации; сторону входа реактора установки, которая расположена, по отношению к большинству реагентов, введенных в реактор, перед входом реактора; и сторона выхода реактора, которая расположена, по отношению к большей части реакционной смеси, выходящей из реактора полимеризации, после выхода реактора. Кроме того, установка в соответствии с настоящим раскрытием дополнительно включает в себя по крайней мере одну рециркуляционную схему соединения для возврата жидкости, которая прошла реактор полимеризации, в процесс полимеризации. Эта рециркуляционная схема соединения обеспечивает гидравлическое сообщение между стороной выхода реактора установки и стороной входа реактора установки.
Кроме входа реактора и выхода реактора, реактор полимеризации имеет, предпочтительно, дополнительные отверстия, через которые могут течь жидкости, такие как этилен, сомономер или инициатор, предпочтительно, контролируемым образом, например, управляемые одним или несколькими клапанами.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего раскрытия реактор представляет собой трубчатый реактор. В одном аспекте данного варианта осуществления, минимальное расстояние между входом и выходом реактора составляет, по меньшей мере, 100 м, предпочтительно, по меньшей мере, 500 м, более предпочтительно, по меньшей мере, 1 км, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 2 км. В одном варианте осуществления, реактор имеет один или несколько участков, в которых сырье, предпочтительно инициатор, вводится в реактор.
В другом варианте осуществления, реактор представляет собой автоклавный реактор, предпочтительно оборудованный, по меньшей мере, одной мешалкой, находящейся внутри реактора. В одном аспекте данного варианта осуществления, минимальное расстояние между входом и выходом реактора составляет от 1 до 50 м, предпочтительно от 3 до 30 м, более предпочтительно от 5 до 20 м. В первом аспекте реактор оборудован, по меньшей мере, одной мешалкой, находящейся внутри реактора. Во втором аспекте минимальное расстояние между входом и выходом реактора составляет от 1 до 50 м. В зависимости от различных факторов, минимальный диапазон может составлять от 3 до 30 м или от 5 до 20 м.
Установка из настоящего раскрытия предпочтительно включает в себя компрессоры, которые увеличивают давление жидкости в установке.
Сжатие жидкости предпочтительно осуществляется совместно первичным компрессором и вторичным компрессором, где первичный компрессор предпочтительно сначала сжимает жидкость до давления от 10 МПа до 50 МПа, а вторичный компрессор затем дополнительно сжимает жидкость до рабочего давления pr 1. Предпочтительным является использование многоступенчатых компрессоров в качестве первичного компрессора и вторичного компрессора. Также возможно разделить одну или несколько стадий одного или обоих этих компрессоров и поделить стадии на отдельные компрессоры. Однако для сжатия жидкости до рабочего давления pr 1 может использоваться ряд из одного первичного компрессора и одного вторичного компрессора. В таких случаях весь первичный компрессор представляет собой первичный компрессор. Тем не менее, он обычно представляет собой одну или несколько первых ступеней первичного компрессора, которые сжимают обратный газ из сепаратора продукта низкого давления до давления подаваемого свежего этилена, в качестве подпорного компрессора, а затем только одна или несколько последующих ступеней работают в качестве первичного компрессора, хотя все они являются частью одного устройства. Иногда вторичный компрессор называется гиперкомпрессором. Мощность вторичного компрессора, которая означает скорость подачи сжатой жидкости из сочетания компрессоров в реактору, предпочтительно составляет от 60 т/ч до 210 т/ч, более предпочтительно от 100 т/ч до 180 т/ч и особенно предпочтительно от 120 т/ч до 160 т/ч.
Установка по настоящему раскрытию предпочтительно включает в себя сепараторы, предназначенные для разделения потока текучей среды на два или более компонентов, предпочтительно на два или более компонентов, выбираемых из следующей группы: реагент, продукт, примесь, побочный продукт и катализатор. В одном варианте осуществления, установка содержит один или несколько сепараторов, которым предшествуют, предпочтительно предшествуют напрямую, один или несколько охлаждающих каналов. В одном варианте осуществления, установка содержит один или несколько сепараторов, способных разделять текучую среду на два или более компонента, причем два компонента находятся в разных фазах, предпочтительно в двух разных фазах, состоящих из: газа, жидкости, твердого вещества, сверхкритической жидкой среды и метафазы.
Установка по настоящему раскрытию также включает в себя рециркуляционную схему соединения, которая находится в гидравлическом сообщении между выходом реактора и входом реактора для возврата жидкости, которая прошла реактор полимеризации, в процесс полимеризации. Рециркуляционная схема соединения имеет вход, сообщающийся с выходной стороной реактора установки, и выход, сообщающийся с входной стороной реактора установки, и имеет поток жидкости из выходной стороны реактора в рециркуляционную схему соединения и из рециркуляционной схемы соединения во входную сторону реактора установки. Жидкость предпочтительно охлаждают путем ее пропускания через рециркуляционную схему соединения, предпочтительно до получения требуемой температуры жидкости для повторного ввода в компрессор.
В одном варианте осуществления, перепад температуры в жидкости при прохождении через рециркуляционную схему соединения находится в диапазоне от 50 до 300 K, предпочтительно в диапазоне от 180 до 290, более предпочтительно в диапазоне от 200 до 260 K. В одном варианте осуществления жидкость попадает в рециркуляционную схему соединения при температуре в диапазоне от 100 до 380 °С, предпочтительно в диапазоне от 150 до 350 °С более предпочтительно в диапазоне от 200 до 300 °С. В одном варианте осуществления жидкость выходит из рециркуляционной схемы соединения при температуре в диапазоне от 20 до 80 °С, предпочтительно в диапазоне от 30 до 60 °С, более предпочтительно в диапазоне от 35 до 55 °С.
В одном варианте осуществления, жидкость проходит через два или более устройств охлаждения в рециркуляционной схеме соединения. В одном аспекте данного варианта осуществления, температура жидкости в первом из двух или более устройств охлаждения уменьшается на величину от 20 до 150 К, предпочтительно от 25 до 130 К, более предпочтительно от 35 до 110 К. В другом аспекте данного варианта осуществления, температура жидкости во втором из двух или более устройств охлаждения уменьшается на величину от 20 до 150 К, предпочтительно от 25 до 130 К, более предпочтительно от 35 до 110 К.
Предпочтительной является способность рециркуляционной схемы соединения уменьшать в жидкости содержание одного или нескольких продуктов/побочных продуктов, предпочтительно парафинообразного продукта/побочного продукта. Предпочтительным является снижение рециркуляционной схемой соединения содержание в масс.% одного или более продуктов/побочных -продуктов, предпочтительно одного или более парафинообразных продуктов/побочных продуктов в текучей среде, по меньшей мере, на 0,01 масс.%, более предпочтительно, на 0,05 масс. %, особенно предпочтительно, на 0,1 масс.%, причем данное снижение содержания в масс.% рассчитывается как содержание в масс.% на входе минус содержание в масс.% на выходе.
Гидравлическое сообщение между выходом реактора и входом рециркуляционной схемы соединения может быть прямой или косвенной, предпочтительно косвенной, предпочтительно через одну или несколько составных частей, состоящих из: охладителя, сепаратора и понижающего клапана.
В одном варианте осуществления установка содержит рециркуляционную схему соединения высокого давления, которая работает с жидкостью под давлением pc 1 от 15 до 50 МПа, предпочтительно от 20 до 40 МПа, более предпочтительно от 25 до 35 МПа.
В одном варианте осуществления установка содержит рециркуляционную схему соединения низкого давления, которая работает с жидкостью под давлением от 0,01 до 20 МПа, предпочтительно от 0,05 до 10 МПа, более предпочтительно от 0,1 до 5 МПа.
В одном варианте осуществления, установка содержит одну или несколько рециркуляционных схем соединения, характеризующихся небольшим перепадом давления между входом и выходом, и предпочтительно демонстрирующим разницу в давлении менее 50 МПа, более предпочтительно менее 20 МПа, особенно предпочтительно менее 5 МПа. В одном аспекте данного раскрытия, установка содержит рециркуляционную схему соединения высокого давления, демонстрирующую небольшой перепад давления между входом и выходом.
Установка может содержать дополнительные компоненты, такие как теплообменники, понижающие клапаны и т.д.
Полимеризацию предпочтительно осуществляют при температуре от 100 до 380°С, предпочтительно от 130 до 365°С, более предпочтительно от 150 до 350°С.
Полимеризацию предпочтительно осуществляют при рабочем давлении в реакторе pr 1 от 100 до 400 МПа. Рабочее давление в реакторе pr 1 более предпочтительно находится в диапазоне от 125 до 350 МПа и в особо предпочтительном варианте осуществления в диапазоне от 150 до 325 МПа.
Процесс по настоящему раскрытию включает в себя стадию частичного отключения. Частичное отключение в соответствии с настоящим раскрытием может быть использовано в качестве альтернативы полной остановке и сбросу давления реактора в окружающую среду, когда причина отключения не требует полного отключения установки. Частичное отключение позволяет избежать одного или нескольких событий из следующей группы: снижение энергоэффективности, потеря материалов, простой установки и загрязнение окружающей среды. Возможные преимущества частичного отключения перед полным отключением могут заключаться в том, что установку можно быстрее возвратить на рабочую стадию полимеризации, и что при частичном отключении практически или совсем не требуется очистка реактора.
Чтобы перейти на стадию частичного отключения в соответствии с настоящим раскрытием, давление в реакторе pr 1 уменьшается до давления pr 2 путем увеличения расхода жидкости из реактора в рециркуляционную схему соединения, предпочтительно рециркуляционную схему соединения высокого давления. Отношение рабочего давления в реакторе pr 1 и давления в реакторе во время стадии частичного отключения pr 2 составляет pr 2 ≤ 0,85 * pr 1, предпочтительно pr 2 ≤ 0,80 * pr 1, и более предпочтительно pr 2 ≤ 0,75 * pr 1.
Предпочтительно шаг уменьшения (ii) для снижения давления в реакторе от pr 1 до pr 2 занимает от 5 секунд до 15 минут, предпочтительно от 1 до 10 минут, более предпочтительно от 3 до 7 минут.
ФИГ. 4 - график давления в реакторе, когда реактор переход на стадию частичного отключения. На нем показан сброс давления до стадии частичного отключения, от давления реактора pr1 около 300 МПа до уменьшенного давления реактора pr 2 около 200 МПа примерно за 45 секунд.
В одном варианте осуществления увеличение потока жидкости из реактора в рециркуляционную схему соединения для перехода на стадию частичного отключения не является постоянным, предпочтительно состоит из эпизодов резкого увеличения расхода жидкости (или "ударов"). В одном аспекте этого варианта осуществления, удары используются во время рабочей стадии полимеризации, и удары продолжаются использоваться при переходе на стадию отключения. Падение давления в реакторе при переходе на стадию частичного отключения может усиливаться либо увеличением амплитуды ударов, либо увеличением частоты ударов, либо увеличением амплитуды и частоты ударов.
В предпочтительном варианте осуществления процесса, переход на стадию частичного отключения запускается в ответ на событие, выбираемое из следующей группы:
(а) температура, измеряемая на установке, выходит за пороговое значение, предпочтительно температура превышает пороговое значение, предпочтительно в реакторе;
(б) давление, измеряемое на установке, выходит за пределы порогового значения, предпочтительно давление превышает пороговое значение, предпочтительно в реакторе;
(в) компонент установки неисправен или иным образом не работает нормально.
В предпочтительном варианте настоящего раскрытия рециркуляционная схема соединения или компонент, находящийся в гидравлическом сообщении между выходной стороной реактора и входом рециркуляционной схемы соединения, в которую происходит сброс давления реактора, состоит из клапана, имеющего закрытое положение и открытое положение, и клапан обеспечивает гидравлическое сообщение с приемником для приема жидкости из рециркуляционной схемы соединения через клапан, когда клапан находится в открытом положении. Клапан перемещается из закрытого положения в открытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения превышает заданное давление pc 2, отличающийся тем, что зависимость между pc 1 и pc 2 выглядит как pc 1 < pc 2 ≤ 1,5 * pc 1; предпочтительно pc 1 < pc 2 ≤ 1,3 * pc 1; и более предпочтительно pc 1 < pc 2 ≤ 1,2 * pc. Клапан перемещается из открытого положения в закрытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения падает ниже давления сброса pc 3, отличающийся тем, что зависимость между pc 1 и pc 3 выглядит как 0,7 * pc 1 < pc 3 ≤ pc 1; предпочтительно 0,75 * pc 1 < pc 3 ≤ pc 1; и более предпочтительно 0,8 * pc 1 < pc 3 ≤ pc 1. В одном аспекте этого варианта осуществления, клапан открывается под давлением в диапазоне от 25 до 35 МПа, предпочтительно в диапазоне от 26 до 32 МПа, более предпочтительно в диапазоне от 27 до 31 МПа. В одном аспекте этого варианта осуществления, клапан закрывается под давлением в диапазоне от 18 до 30 МПа, предпочтительно в диапазоне от 20 до 28 МПа, более предпочтительно в диапазоне от 22 до 25 МПа.
Приемником для приема жидкости из рециркуляционной схемы соединения предпочтительно является факел и/или крекинг-установка. В соответствии с настоящим изобретением, факелы используются для сжигания сырья, предпочтительно текучей среды. В одном варианте осуществления, установка содержит один или несколько факелов. Предпочтительные крекинг-установки в контексте настоящего раскрытия пригодны для получения этилена из углеводородов, предпочтительно путем разрыва углерод-углеродной связи. В одном из аспектов этого варианта осуществления, крекинг-установка представляет собой этиленовую установку, состоящую из одного или более блоков этиленовой установки для превращения углеводородов в этилен. В одном аспекте этого варианта осуществления, крекинг-установка состоит из дегидрогенатора, который способен удалять водород для получения ненасыщенной C=C связи.
Предпочтительно, поток этилена в установку ниже во время стадии частичного отключения, чем во время рабочей стадии полимеризации, и зависимость между величиной FRE 1, которая представляет собой расход этилена, подаваемого на установку во время стадии полимеризации, и величиной FRE 2, которая представляет собой расход этилена, подаваемого на установку во время стадии частичного отключения, выглядит как FRE 2 ≤ 0,1 * FRE 1; предпочтительно FRE 2 ≤ 0,05 * FRE 1; более предпочтительно FRE 2 ≤ 0,01 * FRE 1, и наиболее предпочтительно, этилен не попадает в установку во время стадии частичного отключения. Также предпочтительно, чтобы поток сомономера в реактор был ниже во время стадии частичного отключения, чем во время рабочей стадии полимеризации, и наиболее предпочтительно, чтобы в реактор не подавалтся сомономер во время стадии частичного отключения.
Кроме того, предпочтительно, поток инициатора в реактор ниже во время стадии частичного отключения, чем во время рабочей стадии полимеризации, и зависимость между величиной FRin 1, которая представляет собой расход одного или нескольких инициаторов, подаваемых на установку во время стадии полимеризации, и величиной FRin 2, которая представляет собой расход одного или нескольких инициаторов, подаваемых на установку во время стадии частичного отключения, выглядит как FRin 2 ≤ 0,1 * FRin 1; предпочтительно FRin 2 ≤ 0,05 * FRin 1; более предпочтительно FRin 2 ≤ 0.01 * FRin 1, и наиболее предпочтительно, инициатор подается в установку во время стадии частичного отключения.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего раскрытия, один или несколько компрессоров работают во время стадии частичного отключения. Предпочтительно, компрессор в гидравлическом сообщении с реактором (называемый выше "вторичным" компрессором) работает во время частичного отключения. Кроме того, предпочтительно, чтобы компрессор, находящийся в гидравлическом сообщении со входом вторичного компрессора (называемый выше "первичным" компрессором), работает на стадии частичного отключения. Предпочтительно, первичный компрессор работает в режиме холостого хода во время частичного отключения, причем поток жидкости через первичный компрессор во время частичного отключения ниже, чем во время рабочей стадии полимеризации, более предпочтительно без значительного поступления жидкости на вход первичного компрессора.
Предпочтительно, установка содержит выпускной клапан продукта, находящийся между входной стороной рециркуляционной схемы соединения и выходом продукта установки, отличающийся тем, что клапан сильнее открыт во время стадии полимеризации, чем во время стадии частичного отключения. В одном аспекте этого варианта осуществления, площадь поперечного сечения отверстия в клапане во время стадии частичного отключения меньше, чем площадь поперечного сечения отверстия в клапане во время стадии полимеризации, предпочтительно площадь поперечного сечения отверстия в клапане на стадии частичного отключения составляет менее 50%, более предпочтительно менее 10%, еще более предпочтительно менее 2% отверстия в клапане на стадии полимеризации; и, наиболее предпочтительно, выходной клапан продукта полностью закрыт во время частичного отключения.
Для выхода из стадии частичного отключения и повторного входа на стадию полимеризации давление в реакторе увеличивается с давления pr 2 до давления pr 3, причем зависимость между pr 2 и pr 3 выглядит как pr 3 ≥ 1,1 * pr 2, предпочтительно pr 3 ≥ 1,15 * pr 2; и более предпочтительно pr 3 ≥ 1,2 * pr 2. В предпочтительном варианте осуществления настоящего раскрытия, во время этапа увеличения давления (iii), сначала увеличивается давление внутри реактора, а затем расход одного или более инициаторов, подаваемых на установку, увеличивается от FRin 2 до более высокого расхода после достижения достаточно высокого давления в реакторе. Если инициатор вводится в реактор более чем в одной точке реактора, то увеличение расхода одного или нескольких инициаторов предпочтительно не выполняется во всех точках одновременно, а затем для отдельных точек. В связи с увеличением расхода одного или нескольких инициаторов в реактор также увеличивается расход этилена, подаваемого в установку.
ФИГ. 1 - схема установки 100 в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения. Полимеризация осуществляется в трубчатом реакторе 30. Этилен 10 и необязательные регуляторы молекулярной массы 17 объединяются в виде жидкости и вводятся через первичный компрессор 20, в сочетании с необязательными сомономерами 12 через вторичный компрессор 22, и предварительный подогреватель 25 через вход 29 реактора 30 в реактор 30. Инициатор 15 вводится в реактор 30 в четырех точках.
После реактора 30, жидкость попадает из выхода реактора 31 через понижающий клапан высокого давления 35 и охладитель после реактора 38 в сепаратор высокого давления 40, в котором происходит разделение на газообразное соединение и жидкое соединение.
Жидкие продукты из сепаратора высокого давления 40 проходят через клапан 42 к сепаратору низкого давления 45 для дальнейшего разделения на газообразное соединение и жидкое соединение. Жидкие продукты из сепаратора низкого давления 45 поступают на гранулятор 50, который выводит продукт 52 в виде твердых гранул.
Рециркуляционная схема соединения высокого давления 60 обеспечивает гидравлическое сообщение между выходом реактора 31 и входом реактора 29. Рециркуляционная схема соединения высокого давления 60 включает в себя один или несколько охладителей 62 и один или несколько сепараторов 63.
Рециркуляционная схема соединения высокого давления 60 может находиться в гидравлическом сообщении с приемником 70, таким как факел или крекинг-установка, за счет гидравлического клапана 65. Гидравлическое сообщение между рециркуляционной схемой соединения высокого давления 60 и приемником 70 находится под давлением выше заданного в рециркуляционной схеме соединения 60.
Рециркуляционная схема соединения низкого давления 80 также обеспечивает гидравлическое сообщение между выходом реактора 31 и входом реактора 29. Рециркуляционная схема соединения низкого давления 80 включает в себя один или несколько охладителей 82 и один или несколько сепараторов 83.
ФИГ. 2 - схема, показывающая поток жидкостей через установку во время стадии полимеризации. Этилен 10 и необязательные сомономеры 12 вводятся как жидкость со стороны входа реактора установки 27 и протекают через вход реактора 29 в реактор 30. Жидкость выходит из реактора 30 через выход реактора 31 и входит в сторону выхода реактора установки 33, где жидкость разделяется на (i) продукт 52, который выходит из установки и (ii) остаточную жидкость для рециркуляции, которая течет в рециркуляционную схему соединения 60. После прохождения через рециркуляционную схему соединения 60, жидкость снова поступает на сторону входа установки 27 для повторного ввода в реактор 30. Одна рециркуляционная схема соединения 60 показана на ФИГ. 2, но установка может также быть выполнена с одной или более дополнительными рециркуляционными схемами соединения 80 параллельно рециркуляционной схеме соединения 60, каждая из них позволяет жидкости течь со стороны выхода реактора установки 33 на строну входа реактора установки 27.
ФИГ. 3 - схема, показывающая поток жидкостей через установку во время стадии частичного отключения. Во время стадии частичного отключения на установку практически или совсем не поступает материал реагента, и материал продукта практически или совсем не выходит из установки. Чтобы предотвратить попадание материала в установку, закрываются клапаны 19 на стороне входа реактора установки, а чтобы предотвратить его выход из установки, закрываются клапаны 42 на стороне выхода реактора установки. Жидкость поступает в реактор 30 через вход реактора 29 после прохождения компонентов, расположенных на стороне входа реактора установки 27. Жидкость выходит из реактора 30 через выход реактора 31 и проходит через компоненты, расположенные на стороне выхода реактора установки 33 перед входом в рециркуляционную схему соединения 60. Жидкость проходит через рециркуляционную схему соединения 60, чтобы вернуться на сторону входа реактора установки 27. Часть жидкости выходит из рециркуляционной схемы соединения 60 через открытый клапан 65 в приемник 70, а не возвращается на сторону входа реактора установки 27.
В одном аспекте, настоящее раскрытие относится к способу получения продукта ниже по потоку, включающему следующие стадии получения:
(а) подготовка полимера на основе этилена в процессе полимеризации в соответствии с настоящим раскрытием; и
(б) дальнейшая обработка полимера на основе этилена для получения полимера ниже по потоку.
В еще одном аспекте, настоящее раскрытие относится к процессу, в котором полученный полимер на основе этилена или продукт ниже по потоку преобразуется в формованное изделие.
Настоящее раскрытие также относится к установке для полимеризации, содержащей следующие сообщающиеся составные части:
A. реактор со входом реактора и выходом реактора;
Б. рециркуляционная схема соединения (60), сообщающаяся с выходом реактора (31) и входом реактора (29);
отличающаяся тем, что установка состоит из клапана (65), сообщающегося с переработкой соединения, или сообщающегося с компонентом, расположенным между выходом реактора (31) и входом рециркуляционной схемы соединения, и клапан (65), находясь в открытом положении, обеспечивает сообщение с приемником (70), предпочтительно факел и/или крекинг-установка; отличающаяся тем, что клапан (65) выполнен с возможностью перемещения в открытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения (60) превышает заданное давление.
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры приведены для иллюстрации предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения. Специалистам в данной области техники понятно, что способы, раскрытые в примерах ниже, представляют собой хорошо функционирующие методики, и должны рассматриваться как типичные режимы их практической реализации. Тем не менее, в свете настоящего описания, специалистам в данной области техники должно быть очевидно, что в конкретных раскрытых вариантах могут быть сделаны изменения с получением подобного или сходного результата без отклонения от сущности и объема настоящего изобретения.
ПРИМЕР 1
Реакцию полимеризации осуществляли на установке, выполненной в соответствии ФИГ. 1. Рабочее давление в реакторе pr 1 составляло 300 МПа.
Реактор был переведен на стадию частичного отключения за счет увеличения скорости потока жидкости из реактора в рециркуляционную схему соединения высокого давления 60 для получения профиля давления реактора, как показано на ФИГ. 4. Подача в установку этилена, инициатора, сомономера была сведена к нулю. Около 10 мас.% содержимого реактора поступило на факел и крекинг-установку 70 через гидравлический клапан 65.
Затем установка была возвращена на стадию полимеризации путем снижения скорости потока жидкости из реактора в рециркуляционную схему соединения высокого давления 60 и увеличения потока в установку этилена, инициатора, сомономера и модификатора до рабочих значениям.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР А
Реакцию полимеризации осуществляли на установке, выполненной в соответствии ФИГ. 1. Рабочее давление в реакторе составляло 300 МПа.
Реактор был отключен путем сброса давления из реактора через продувочный клапан в окружающую среду. Около 70 масс.% содержимого реактора было выпущено в окружающую среду через продувочный клапан. Подача в установку этилена, инициатора, сополимера и модификатора была сведена к нулю.
Затем реактор был очищен, и рабочий процесс был перезапущен.
Таблица 1
Обозначения: ++: очень хорошо, -: плохо
Следует понимать, что различные изменения, замены и варианты могут быть сделаны в настоящем документе, без отклонения от сущности и объема данного изобретения, как определено в прилагаемой формуле изобретения. Более того, объем настоящей заявки не ограничивается конкретными вариантами осуществления процесса, комбинации устройств, производства, состава вещества, средств, способов и стадий, описанных в описании изобретения. Обычному специалисту, сведущему в определенной области техники, легко представить из описания технологические процессы, устройства, производства, составы веществ, средства, способы и стадии, существующие в настоящее время или разработанные позже, которые выполняют по существу ту же самую функцию или дают тот же результат, что и описанные здесь соответствующие варианты осуществления. Соответственно, прилагаемая формула изобретения предполагает включение в ее объем технологических процессов, устройств, производств, составов веществ, средств, способов и стадий.
Claims (37)
1. Процесс полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, выбранных из группы, состоящей из α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, сложных эфиров α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, ангидридов α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и олефинов, для получения полимера на основе этилена на установке, содержащей реактор полимеризации, имеющий вход реактора и выход реактора, отличающийся тем, что установка содержит:
A. входную сторону реактора, расположенную до входа реактора, и выходную сторону реактора, которая расположена после выхода реактора; и
B. рециркуляционную схему соединения, имеющую вход, сообщающийся с выходной стороной реактора установки, и выход, сообщающийся с входной стороной реактора установки, и имеющую поток жидкости из выходной стороны реактора в рециркуляционную схему соединения и из рециркуляционной схемы соединения во входную сторону реактора установки;
C. клапан, находящийся в рециркуляционной схеме соединения или в компоненте, сообщающемся с выходной стороной реактора и входом рециркуляционной схемы соединения, причем клапан имеет закрытое положение и открытое положение; и
D. приемник для приема жидкости из рециркуляционной схемы соединения через клапан, когда клапан находится в открытом положении, и
отличающийся тем, что процесс содержит стадию полимеризации, стадию частичного отключения и этапы:
i. во время стадии полимеризации, реагирования этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, чтобы получить полимер на основе этилена при рабочем давлении в реакторе рr 1 и рабочем давлении в рециркуляционной схеме соединения рc 1;
ii. для перехода на стадию частичного отключения, уменьшения давления в реакторе с давления рr 1 до давления рr 2 путем увеличения расхода жидкости из выходной стороны реактора установки в рециркуляционную схему соединения, причем зависимость между рr 1 и рr 2 выглядит как рr 2≤0,85*рr 1; и
iii. для выхода из стадии частичного отключения и повторного входа на стадию полимеризации, увеличения давления в реакторе с давления рr 2 до давления рr 3, причем зависимость между рr 2 и рr 3 выглядит как pr 3≥1,1*рr 2,
причем рабочее давление рr 1 в реакторе находится в диапазоне от 100 до 400 МПа, а рабочее давление в рециркуляционной схеме соединения рс 1 находится в диапазоне от 15 до 50 МПа, и
причем клапан перемещается из закрытого положения в открытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения превышает заданное давление рс 2, причем зависимость между рс 1 и рс 2 выглядит как рс 1<рс 2≤1,5*рс 1; и клапан перемещается из открытого положения в закрытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения падает ниже давления сброса рc 3, причем зависимость между рс 1 и рс 3 выглядит как 0,7*рс 1<рс 3≤рc 1.
2. Процесс согласно п. 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что этап уменьшения (ii) выполняется за период времени от 5 с до 15 мин.
3. Процесс согласно п. 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что этап уменьшения (ii) запускается в ответ на событие, выбранное из группы, состоящей из:
(а) температуры в установке, превышающей пороговое значение;
(б) давления в установке, превышающего пороговое значение; и
(в) неисправности компонента в установке.
4. Процесс в соответствии с п. 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что приемником является факел и/или крекинг-установка.
5. Процесс согласно п. 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что во время стадии полимеризации этилен подается на установку с расходом FRE 1 и во время стадии частичного отключения этилен подается на установку с расходом FRE 2, причем зависимость между FRE 1 и FRE 2 выглядит как FRE 2≤0,1*FRE 1.
6. Процесс согласно п. 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что в реактор подается один или несколько инициаторов, причем во время стадии полимеризации один или несколько инициаторов подаются с расходом FRin 1; и во время стадии частичного отключения один или несколько инициаторов подаются с расходом FRin 2, отличающийся тем, что зависимость между FRin 1 и FRin 2 выглядит как FRin 2≤0,10*FRin 1.
7. Процесс согласно п. 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что установка дополнительно содержит:
Е. компрессор,
(а) сообщающийся с выходом рециркуляционной схемы соединения и входом реактора, и
(б) работающий на стадии частичного отключения.
8. Процесс согласно п. 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что установка содержит выпускной клапан продукта, находящийся между входной стороной рециркуляционной схемы соединения и выходом продукта установки, причем клапан сильнее открыт во время стадии полимеризации, чем во время стадии частичного отключения.
9. Способ получения продукта ниже по потоку, включающий следующие этапы получения:
(а) подготовка полимера на основе этилена процессом в соответствии с любым из пп. 1-8 формулы изобретения; и
(б) дальнейшая обработка полимера на основе этилена для получения продукта ниже по потоку.
10. Процесс согласно п. 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что получаемый полимер на основе этилена преобразуют в формованное изделие.
11. Установка для полимеризации этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, содержащая следующие сообщающиеся составные части:
А. реактор со входом реактора и выходом реактора;
Б. рециркуляционная схема соединения (60), сообщающаяся с выходом реактора (31) и входом реактора (29);
отличающаяся тем, что установка состоит из клапана (65), сообщающегося с переработкой соединения или сообщающегося с компонентом, расположенным между выходом реактора (31) и входом рециркуляционной схемы соединения, и клапан (65), находясь в открытом положении, обеспечивает сообщение с приемником (70); отличающаяся тем, что клапан (65) выполнен с возможностью перемещения в открытое положение, когда давление в рециркуляционной схеме соединения (60) превышает заданное давление,
причем установка выполнена с возможностью осуществления процесса, содержащего стадию полимеризации, стадию частичного отключения и этапы:
i. во время стадии полимеризации, реагирования этилена и, необязательно, одного или нескольких сомономеров, чтобы получить полимер на основе этилена при рабочем давлении в реакторе рr 1 и рабочем давлении в рециркуляционной схеме соединения рс 1;
ii. для перехода на стадию частичного отключения, уменьшения давления в реакторе с давления рr 1 до давления рr 2 путем увеличения расхода жидкости из выходной стороны реактора установки в рециркуляционную схему соединения, причем зависимость между рr 1 и рr 2 выглядит как рr 2≤0,85*рr 1; и
iii. для выхода из стадии частичного отключения и повторного входа на стадию полимеризации, увеличения давления в реакторе с давления рr 2 до давления рr 3, причем зависимость между рr 2 и рr 3 выглядит как рr 3≥1,1*рr 2.
12. Установка в соответствии с п. 11 формулы изобретения, отличающаяся тем, что приемником (70) является факел и/или крекинг-установка.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15195082 | 2015-11-18 | ||
| EP15195082.1 | 2015-11-18 | ||
| PCT/EP2016/077813 WO2017085097A1 (en) | 2015-11-18 | 2016-11-16 | Polymerization process with a partial shutdown phase |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2682328C1 true RU2682328C1 (ru) | 2019-03-19 |
Family
ID=54704980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018119962A RU2682328C1 (ru) | 2015-11-18 | 2016-11-16 | Процесс полимеризации со стадией частичного отключения |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10626195B2 (ru) |
| EP (1) | EP3377537B2 (ru) |
| KR (1) | KR101943286B1 (ru) |
| CN (1) | CN108290967B (ru) |
| BR (1) | BR112018009660B1 (ru) |
| RU (1) | RU2682328C1 (ru) |
| WO (1) | WO2017085097A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112996589B (zh) * | 2018-11-13 | 2022-11-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 控制反应器***停机的方法 |
| KR102462535B1 (ko) * | 2019-10-17 | 2022-11-01 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머 제조 장치 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU428611A3 (ru) * | 1970-06-23 | 1974-05-15 | Иностранцы Анаклето Клементи, Роберто Баттини , Лючиано Спера | Способ получения полиолефинов |
| WO2002001308A2 (de) * | 2000-06-29 | 2002-01-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Hydraulisch gesteuertes druckentlastungsventil für hochdruckreaktoren |
| WO2007018871A1 (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for manufacturing ethylene polymers and copolymers |
| EA200802250A1 (ru) * | 2006-05-19 | 2009-06-30 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Устройство для получения полиэтилена и сополимеров этилена |
| RU2518962C2 (ru) * | 2009-01-16 | 2014-06-10 | Базелль Полиолефине Гмбх | Полимеризация этилена в реакторе высокого давления с улучшенной подачей инициатора |
| WO2015091384A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Vessel for separating components of a reaction mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers with integrated bursting discs |
| RU2554881C2 (ru) * | 2010-02-18 | 2015-06-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы управления работой реактора для полимеризации |
| US20150203606A1 (en) * | 2012-09-24 | 2015-07-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Apparatus and Process for Making High-Pressure Polyethylene Polymers and Copolymers |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE152795C (ru) | ||||
| GB979522A (en) | 1960-03-07 | 1965-01-06 | Monsanto Co | Production of a copolymer |
| NL149511B (nl) | 1967-03-01 | 1976-05-17 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van polymeren of copolymeren van etheen. |
| DD152795A1 (de) | 1980-08-26 | 1981-12-09 | Volker Mende | Verfahren zur entspannung von hochdruckanlagen bei aethylenpolymerisationen |
| DE3641513A1 (de) | 1986-12-04 | 1988-06-09 | Basf Ag | Verfahren zur reduktion der emission von kohlenwasserstoffen bei entspannungsvorgaengen an hochdruckpolymerisationsreaktoren |
| DE10030306A1 (de) | 2000-06-27 | 2002-01-10 | Basf Ag | Prozeßoptimierung der Peroxid-Einspritzung während der Polyethylenherstellung |
| US6673878B2 (en) * | 2001-12-19 | 2004-01-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tubular polymerization reactors and polymers made therein |
| US7745550B2 (en) | 2001-12-19 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tubular polymerization reactors and polymers made therein |
| DE602004004222T2 (de) | 2003-08-11 | 2007-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Polymere, bestehend aus Ethylen und gegebenenfalls copolimerisierbaren Estern,Filme aus diesen Polymeren und diese Filme verwendendes Strechfolienhaubenverpackungsverfahren |
| DE102005005506A1 (de) | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Polymerisation von Ethylen |
| US8080610B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-12-20 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Monomer recycle process for fluid phase in-line blending of polymers |
| US7999044B2 (en) | 2008-09-04 | 2011-08-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for deinventory of polymerization reactor |
| CN102239188A (zh) | 2008-10-07 | 2011-11-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 使用高活性链转移剂制造的具有改进的光学性质的高压低密度聚乙烯树脂 |
| US8344078B2 (en) | 2010-05-21 | 2013-01-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Continuous take off technique and pressure control of polymerization reactors |
| US9295964B2 (en) | 2013-09-19 | 2016-03-29 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Pressure relief for multiple polyolefin polymerization reactors |
| CN105764932B (zh) | 2013-12-04 | 2018-04-20 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 通过采用改进的液位控制对烯键式不饱和单体高压聚合得到的反应混合物的组分进行分离的工艺 |
| WO2016202766A1 (en) * | 2015-06-15 | 2016-12-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerization plant having parallel cooling channels in a recycle connection |
| KR20180044408A (ko) * | 2015-09-29 | 2018-05-02 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 반응기 시스템의 급속 감압 |
-
2016
- 2016-11-16 BR BR112018009660-1A patent/BR112018009660B1/pt active IP Right Grant
- 2016-11-16 EP EP16797866.7A patent/EP3377537B2/en active Active
- 2016-11-16 RU RU2018119962A patent/RU2682328C1/ru active
- 2016-11-16 CN CN201680066847.7A patent/CN108290967B/zh active Active
- 2016-11-16 WO PCT/EP2016/077813 patent/WO2017085097A1/en active Application Filing
- 2016-11-16 US US15/776,379 patent/US10626195B2/en active Active
- 2016-11-16 KR KR1020187015865A patent/KR101943286B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU428611A3 (ru) * | 1970-06-23 | 1974-05-15 | Иностранцы Анаклето Клементи, Роберто Баттини , Лючиано Спера | Способ получения полиолефинов |
| WO2002001308A2 (de) * | 2000-06-29 | 2002-01-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Hydraulisch gesteuertes druckentlastungsventil für hochdruckreaktoren |
| WO2007018871A1 (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for manufacturing ethylene polymers and copolymers |
| EA200802250A1 (ru) * | 2006-05-19 | 2009-06-30 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Устройство для получения полиэтилена и сополимеров этилена |
| RU2518962C2 (ru) * | 2009-01-16 | 2014-06-10 | Базелль Полиолефине Гмбх | Полимеризация этилена в реакторе высокого давления с улучшенной подачей инициатора |
| RU2554881C2 (ru) * | 2010-02-18 | 2015-06-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы управления работой реактора для полимеризации |
| US20150203606A1 (en) * | 2012-09-24 | 2015-07-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Apparatus and Process for Making High-Pressure Polyethylene Polymers and Copolymers |
| WO2015091384A1 (en) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Vessel for separating components of a reaction mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers with integrated bursting discs |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20190338053A1 (en) | 2019-11-07 |
| EP3377537B1 (en) | 2019-03-13 |
| BR112018009660A2 (pt) | 2018-11-13 |
| CN108290967A (zh) | 2018-07-17 |
| WO2017085097A1 (en) | 2017-05-26 |
| EP3377537A1 (en) | 2018-09-26 |
| CN108290967B (zh) | 2019-06-18 |
| EP3377537B2 (en) | 2022-02-16 |
| KR101943286B1 (ko) | 2019-01-28 |
| US10626195B2 (en) | 2020-04-21 |
| BR112018009660B1 (pt) | 2022-08-02 |
| KR20180069075A (ko) | 2018-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2935365B1 (en) | Process for copolymerizing ethylene and esters of vinyl alcohol | |
| US9631035B2 (en) | Process for separating components of a reaction mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers | |
| EP2800765B1 (en) | Process for polymerizing or copolymerizing ethylenically unsaturated monomers in the presence of free-radical polymerization initiators | |
| EP3186288B1 (en) | Process for separating components of a polymer-monomer mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers | |
| EP3262084A1 (en) | High-pressure polymerization process of ethylenically unsaturated monomers | |
| US9272979B2 (en) | Process for separating vinyl esters from a gas stream comprising ethylene and vinyl esters | |
| RU2682328C1 (ru) | Процесс полимеризации со стадией частичного отключения | |
| WO2005049664A1 (en) | Continuous preparation of ethylene homopolymers or copolymers | |
| CN109715674B (zh) | 制备聚乙烯的方法 | |
| US10843160B2 (en) | Rapid depressurization of a reactor system |