RU2678627C1 - Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений - Google Patents
Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2678627C1 RU2678627C1 RU2017128192A RU2017128192A RU2678627C1 RU 2678627 C1 RU2678627 C1 RU 2678627C1 RU 2017128192 A RU2017128192 A RU 2017128192A RU 2017128192 A RU2017128192 A RU 2017128192A RU 2678627 C1 RU2678627 C1 RU 2678627C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bpe
- cathode
- metal
- anode
- rhenium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 86
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 48
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 6
- QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N B#[Ti]#B Chemical compound B#[Ti]#B QYEXBYZXHDUPRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910033181 TiB2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 14
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910000551 Silumin Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 19
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 11
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000034530 Channels/pores Human genes 0.000 description 1
- 108091006155 Channels/pores Proteins 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/02—Obtaining noble metals by dry processes
- C22B11/021—Recovery of noble metals from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/20—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано при переработке отработанных катализаторов на основе оксидов алюминия, кремния, магния, содержащих благородные металлы и рений. Отработанные катализаторы засыпают в электролизер, содержащий анод, катод и один биполярный пористый электрод-коллектор (БПЭ-К) для аккумулирования в электролите благородных металлов и рения. БПЭ-К размещают в пространстве между анодом и катодом. Ток пропускают через анод и катод. Металл из оксида осаждается на катоде, а благородные металлы и рений на БПЭ-К. БПЭ-К выполнен в виде ячеистой матрицы, инертной по отношению к получаемому на катоде металлу и электролиту, с открытой пористой структурой, образованной внутренними порами или капиллярами, или каналами, или полостями, заполненными металлом, получаемым на катоде, и выделением кислорода или углекислого газа на аноде. Отработанные катализаторы перед засыпкой в электролизер измельчают до 40-100 мкм с последующим нагревом до 100-150°С, после чего подают в электролит в анодное пространство электролизера между анодом и БПЭ-К. Способ позволяет комплексно перерабатывать не только отработанные катализаторы, содержащие металлы платиновой группы и рений с их извлечением, а также матрицы катализатора в алюминий или силумины при увеличение выхода годного. 12 з.п. ф-лы, 6 ил.
Description
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано при переработке вторичного сырья, включающего отработанные катализаторы, в том числе автомобильной, нефтегазовой, оборонной, и других промышленностей, концентраты и другие материалы с неорганической структурой, содержащие благородные металл и рений.
Известно, что катализаторы горения, используемые в нефтедобыче, на электростанциях и в автомашинах - это изделия, состоящие из огнеупорных (в основном алюмосиликатных) пористых материалов, на поверхность пор которых нанесен слой собственно катализатора на основе благородных металлов и рения.
Известен способ RU 2138568 [1] гидрометаллургической переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений, на основе оксидов алюминия, кремния и магния, включающий 1) измельчение исходного катализатора, 2) обработку раствором серной кислоты, 3) фильтрацию с получением концентрата, где после 4) фильтрации 5) нерастворимый остаток шихтуют с гидроксидом щелочного металла 6) с последующим водным выщелачиванием в присутствии щелочного реагента.
Известен способ RU 2540251 [2] электрохимического извлечения благородных металлов из вторичного сырья, преимущественно в виде отработанных катализаторов и концентратов, включающий 1) обработку материала в электролите с 2) выщелачиванием и 3) предварительной активацией благородных металлов 4) при наложении переменного тока и 5) последующее их осаждение из электролита на катод, отличающийся тем, что 6) предварительную активацию благородных металлов и 7) последующее их электроосаждение из электролита на катод проводят при температуре 90-160°С 8) при наложении переменного и постоянного токов, причем, 9) электроосаждение благородных металлов на катод ведут циклически при уменьшении объема электролита до прекращения прохождения тока, 10) затем добавляют свежий электролит до первоначального объема и 11) повторяют цикл электроосаждения.
Известен способ RU 2421532 [3] извлечения рения из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия, содержащих платиновые металлы и рений, включающий 1) выщелачивание рения из катализатора разбавленным раствором серной кислоты, 2) сорбцию рения на слабоосновном анионите и его 3) десорбцию раствором аммиака, отличающийся тем, что в разбавленный раствор серной кислоты перед выщелачиванием рения 4) добавляют тиосульфат натрия.
Известен способ RU 2306347 [4] переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия. Включающий 1) обжиг катализаторов; 2) выщелачивание обожженного продукта в серной кислоте; 3) цементацию платиновых металлов алюминиевым порошком; 4) разделение полученной пульпы на сернокислый раствор и нерастворимый остаток фильтрацией; 5) извлечение рения из сернокислого раствора сорбцией на низкоосновном анионите; 6) извлечение платиновых металлов из нерастворимого остатка, отличающийся тем, что 7) после выщелачивания обожженного продукта в серной кислоте в образовавшуюся пульпу добавляют концентрат пыли электрофильтров аффинажного производства и 8) цементацию платиновых металлов алюминиевым порошком ведут из полученной смеси.
Известен способ RU 2119964 [5] извлечения благородных металлов из отработанных катализаторов, шламов, концентратов и других материалов с неорганической основой, включающий: 1) выщелачивание в электролите; 2) осаждение металлов в электролизере с засыпным катодом и 3) последующее выделение благородного металла с катода известными методами.
Известен способ RU 2198947 [6] извлечения благородных металлов из отработанных катализаторов, концентратов и других материалов с неорганической основой, включающий 1) выщелачивание в электролите;
2) циркуляцию электролита по замкнутому контуру через засыпку;
3) осаждение металлов в электролизере и 4) после дующее выделение благородного металла с катода, отличающийся тем, что 5) обрабатываемый материал в виде засыпки помещают в межэлектродное пространство электролизера, 6) электрохимическое выщелачивание благородных металлов активируют путем предварительной переполюсовки электродов в статике для превращения его в объемный многополярный электрод, обеспечивающий анодное растворение металла во всем объеме материала, а 7) циркуляцию электролита через засыпку от анода к катоду ведут со скоростью, определяемой из условия предотвращения сноса на катод гидратированных анионных хлоридных комплексов благородных металлов, образующихся при выщелачивании в объеме засыпки путем 8) контролирования вначале процесса образованием у анода бурого облака.
Недостатками вышеуказанных способов являются: длительные гидрохимические циклы извлечения металлов-катализаторов, в которых растворение матрицы катализатора, состоящей в основном из оксидов алюминия, кремния, магния концентрированными кислотами или щелочами, выщелачивание, механическая и/или ионообменная фильтрация приводят к частичной потере благородных металлов, то есть в результате получается недостаточно высокая степень извлечения благородных металлов. Кроме того, сорбенты и фильтры являются дорогостоящими продуктами и для гидрометаллургического способа стоимость оборудования и операционные расходы остаются высокими.
В заявке US 2006/0185984 описан способ производства металлов в электролизере для электролитического получения металла из соединения, растворенного в расплавленном солевом электролите, в частности алюминия из растворенного глинозема, состоящем из анода и катода, которые погружены в электролит, и катод находится во время использования под катодным потенциалом. С целью уменьшения содержания примесей в металле, образующихся из растворенного в электролите соединения, предлагается установить в электролизер коллекторы примесей, которые представляют собой катоды с потенциалом положительнее потенциала восстановления целевого металла и отрицательней потенциала восстановления примесей, более электроположительных, чем целевой металл, имеющий катодный электрохимический потенциал, который является менее отрицательным, чем катодный потенциал производимого металла, чтобы уменьшить (тормозить) осаждение (попадание) примесей в производимый металл и позволить электролитическое осаждение на проводящей поверхности коллектора. Электролизер так устроен, чтобы примеси такого элемента(ов) электрохимически осаждались на проводящей поверхности коллектора больше, чем на катоде, таким образом, чтобы тормозить загрязнение производимого металла указанным элементом(ами).
Недостатком способа US 2006/0185984 является то, что он не обеспечивает решения задачи принципиального уменьшения межполюсного зазора (МПЗ), следовательно, уменьшения расхода энергии.
Другим недостатком US 2006/0185984 является то, что для осуществления способа требуется дополнительный подвод потенциала и необходимость контроля дополнительного потенциала на коллекторе, что существенно усложняет конструкцию и процесс работы электролизера. Кроме того, не определен способ задания величины потенциала (или силы тока) на коллекторе, т.к. потенциал коллектора при пропускании тока зависит от его расположения в электролизере и напряжения, то при установлении потенциала коллектора в указанном диапазоне возможно как частичное восстановление производимого металла (при пониженном потенциале), так и уменьшение восстановления некоторых примесей, потенциал которых близок к потенциалу восстановления алюминия (Si, Ti), что возможно при повышенном положительном потенциале коллектора.
Еще одним недостатком решения US 2006/0185984 является то, что эвакуация осажденных на коллекторе примесей из электролизера затруднительна вследствие ограничения по площади активной поверхности коллектора (аккумулирование на поверхности коллектора, а не в объеме коллектора).
Известен способ [RU 2471892, Поляков П.В., Попов Ю.Н.] производства металлов электролизом расплавленных солей в электролизере, конструкция которого включает катод, анод и коллекторы растворенных в электролите примесей, включающий пропускание катодного тока через катод с получением металла на катоде и осаждением примесей на коллекторе. В известном способе в качестве коллектора, в пространстве между анодом и катодом размещают биполярный пористый электрод-коллектор (БПЭ-К), представляющий собой ячеистую матрицу инертную по отношению к выделяемому на катоде металлу и электролиту, выполненную в виде открытой пористой структуры с образованием внутренних пор или капилляров, или каналов, или полостей, в частности V-образной, и/или W-образной, и/или S-образной формы, заполненных металлом выделяемом на катоде.
Вышеуказанный способ не может быть использован для переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений, с извлечением не только благородных металлов и рения, но и переработкой матрицы катализатора в алюминий или силумины, увеличение выхода годного, снижения капитальных затрат и операционных расходов.
Целью изобретения является комплексная переработка отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы, с извлечением не только металлов платиновой группы, но и переработкой матрицы катализатора в алюминий или силумины, увеличение выхода годного, снижение себестоимости переработки отработанных катализаторов.
Задачей изобретения является создание способа переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений, позволяющего эффективно разделить продукты катодного и анодного процессов, увеличить выход по току, уменьшить межполюсное расстояние (МПР) и омическое сопротивление, а также удельный расход энергии, и получить катодный металл (алюминий или силумины) с малым содержанием примесей увеличение выхода годного, снижение себестоимости переработки отработанных катализаторов.
Достижение вышеуказанного технического результата обеспечивается тем, что в способе переработки отработанных катализаторов, на основе оксидов алюминия, кремния, магния, содержащих благородные металлы и рений, в электролизере, с анодом, катодом, конструкция которого включает катод, анод и, по меньшей мере, один коллектор присутствующих в электролите частиц благородных металлов, пропускается ток между катодом и анодом с получением металла на катоде, (например, алюминия) и осаждением благородных металлов на коллекторе и выделением газа (СО2, СО на угольном аноде, или кислорода на нерасходуемом аноде). Согласно заявляемого решения, в качестве коллектора в пространстве между анодом и катодом размещают биполярный пористый электрод-коллектор (БПЭ-К), представляющий собой ячеистую матрицу инертную по отношению к выделяемому на катоде металлу и электролиту, выполненную в виде открытой пористой структуры с внутренними порами или капиллярами, или каналов, или полостей, в частности V-образной, и/или W-образной, и/или S-образной формы, заполненных металлом, выделяемым на катоде, при этом, отработанные катализаторы подвергают измельчению и подают в электролит в анодное пространство между анодом и БПЭ-К.
Способ дополняют частные отличительные признаки, направленные на решение поставленной задачи.
Отработанные катализаторы подвергают измельчению до 40-100 мкм и нагреву до 100-150°С.
В способе используют биполярный пористый электрод-коллектор БПЭ-К, в котором внутренние поры или капилляры, или каналы, или полости выполнены с возможностью смачивания металлом и с размерами, в частности диаметром и длиной, достаточными для размещения в них металла и предотвращения самопроизвольного вытекания металла из них, в частности, за счет воздействия сил поверхностного натяжения металла.
Используют БПЭ-К выполненный из верхней и нижней частей между которыми в продольном направлении образована полость, заполненная получаемым на катоде металлом, а для предотвращения «вытекания» металла из внутренних каналов (капилляров, пор, полостей) их размер (диаметр) в нижней части коллектора меньше, чем в верхней.
Используют биполярный пористый электрод-коллектор БПЭ-К, в котором объем, занимаемый металлом в порах или капиллярах, или каналах, или полостях, составляет от 5% до 99,0% от его объема.
Используют биполярный пористый электрод-коллектор БПЭ-К, изготовленный из материала с диэлектрическими свойствами и стойкого к расплавленному алюминию и/или электролиту, например карбида кремния или материала АНАПЛАСТ.
Используют биполярный пористый электрод-коллектор БПЭ-К, изготовленный из высокоглиноземистого бетона.
Используют биполярный пористый электрод-коллектор БПЭ-К, в котором поры или капилляры, или каналы, или полости предварительно обработаны или пропитаны суспензией диборида титана и/или другим веществом аналогичного смачивающего действия.
Используют биполярный электрод-коллектор, выполненный из тугоплавкого металла, например, диборида титана, устойчивого к воздействию металла-коллектора получаемого на катоде металла.
Электролиз проводят в полностью перегороженных БПЭ-К катодной и анодной частях электролизера и отличными по составу электролитами в них.
Электролиз проводят в изолированных катодных и анодных частях электролизера, при составе электролита между анодом и БПЭ-К на основе фторидов, а между катодом и БПЭ-К - на основе легкоплавких хлоридов.
Электролиз проводят при дополнительно установленном коллекторе, не пропускающим тока, и выполненным на основе, как алюминия, так и тяжелых цветных металлов (свинец, цинк, олово, медь) и/или их сплавов.
Отработанные катализаторы при измельчении подвергают предварительной механоактивации.
БПЭ-К может также содержать по меньшей мере одну объемную полость внутри БПЭ-К, заполненную алюминием. При этом, достигается повышение электропроводности БПЭ-К, а также снижается частота его замены, за счет возможности аккумулирования большего количества благородных металлов и рения в накопительной алюминиевой полости БПЭ-К.
При электролизе используют БПЭ-К, в котором внутренние поры или капилляры, или каналы, или полости предварительно обработаны или пропитаны суспензией диборида титана и/или другим веществом для их смачивания основным металлом, при этом, они выполнены с достаточными размерами, в частности диаметром и длиной, для размещения в них металла и предотвращения самопроизвольного вытекания из них металла за счет воздействия сил межфазного натяжения металл - электролит.
При электролизе используют БПЭ-К, в котором объем, занимаемый металлом в порах или капиллярах, или каналах, или полостях составляет от 5% до 99,0% от его объема.
В предлагаемом способе электролиза такое выполнение и заполнение полостей, каналов, пор, капилляров необходимо, чтобы обеспечить следующие функции:
- прохождение тока через биполярный пористый электрод;
- «упрятывание» металла вглубь полости (канала, поры, капилляра). Это необходимо, чтобы уменьшить скорость обратных реакций окисления металла, которая зависит от доставки окислителя (кислорода), движущегося в межэлектродном пространстве, т.к. металл, находящийся в капилляре (канале, поре), будет меньше окисляться;
- аккумулирование благородных металлов и рения, более электроположительных, чем основной металл.
При наличии объемной полости внутри БПЭ-К, заполненной алюминием, достигается повышение электропроводности МПР, а также снижается частота его замены, за счет возможности аккумулирования большего количества благородных металлов и рения в накопительной алюминиевой полости БПЭ-К.
Способ поясняется фигурами, где на
Фиг. 1 представлен биполярный электролизер с вертикально расположенными электродами;
Фиг. 2 - увеличенное изображение БПЭ-К;
Фиг. 3-5 - формы V-образных, W-образных и Z-образных каналов/пор БПЭ-К, соответственно;
Фиг. 6 - электролизер с предварительно обожженными анодами с горизонтальным расположением электродов.
Независимо от типа конструкции и ориентации электролизера он включает следующие конструктивные элементы: анод (аноды) 1; катод (катоды) 2; электролит 3; футерованное устройство 4, содержащее электролит 3; систему удаления газов 5; ошиновку, подводящую и отводящую ток 6; биполярный пористый электрод-коллектор 7 и слой жидкого металла 8, который, расположен на дне футерованного устройства 4 и который играет роль дополнительного коллектора благородных металлов и рения. Эвакуацию благородных металлов и рения, сконцентрированных в жидком коллекторе, расположенном между анодом и БПЭ-К, осуществляют аналогично, как и в традиционном производстве алюминия электролизом - с помощью вакуумного ковша. Также, дополнительным коллектором благородных металлов и рения может быть тигель, расположенный на дне футерованного устройства между анодом и БПЭ-К (на фигурах не показан). В таком варианте эвакуацию благородных металлов и рения, сконцентрированных на дне футерованного устройства в области между анодом и БПЭ-К, осуществляют периодическим подъемом-вычерпыванием-опусканием тигля.
Находящийся внутри БПЭ-К металл (алюминий с примесями благородных металлов и рения) не должен контактировать с катодом (Фиг. 1, 6).
Состав электролита в области между анодом и БПЭ-К может отличаться от состава электролита между БПЭ-К и катодом. Например, состав электролита между анодом и БПЭ-К может быть на основе фторидов (традиционного для электролиза алюминия криолита с добавками глинозема и корректирующими добавками CaF2, LiF и др.), а электролит между БПЭ-К и катодом может быть на основе более дешевых и легкоплавких хлоридов (NaCl, KCl и др.).
Конструктивно легче проводить электролиз при одинаковых электролитах в обеих зонах. Однако, с целью экономии стоимости электролита и энергии, возможно проводить электролиз и при разных электролитах в этих двух зонах, но это сложнее выполнить конструктивно, т.к. требуется весьма тщательное изолирование этих двух зон.
Способ осуществляют следующим образом:
В электролизере, имеющем конструкцию аналогичную электролизеру для получения металлов, например, алюминия, магния и др. щелочноземельных и щелочных металлов, электролизом расплавленных солей при вертикальном, горизонтальном и наклонном расположении электродов с применением расходуемых и/или нерасходуемых анодов, в т.ч. биполярных, в пространстве между анодом и катодом размещают промежуточный биполярный пористый электрод-коллектор (БПЭ-К), включающий ячеистую матрицу, инертную по отношению к выделяемому на катоде металлу и электролиту, выполненную в виде открытой пористой структуры с образованием внутренних пор (капилляров, каналов, полостей), в частности, V-образной, и/или W-образной, и/или S-образной формы, заполненных алюминием (фиг. 1-6).
Катализатор, состоящий, в основном, из алюмосиликатных пористых материалов, подвергают измельчению с получением классов 40-100 мкм. Перед засыпкой измельченного катализатора в электролизер, полученный материал предварительно нагревают до 100-150°С для минимизации отклонений от заданного температурного режима (920-970°С) и удаления влаги. Подогретый материал загружают в электролизер.
Через алюминий, находящийся во внутренних каналах БПЭ-К проходит ток. На поверхности алюминия, заполняющего коллектор БПЭ-К, и обращенной к аноду, идет процесс катодного восстановления ионов металла, например алюминия, а на стороне, обращенной к катоду, алюминия из БПЭ-К анодно растворяется. Поскольку алюминий в БПЭ-К имеет высокий электроотрицательный потенциал, он будет восстанавливать ионы благородных металлов и рения и растворять частицы этих металлов. Алюмосиликатная матрица катализатора растворяется в электролите, в то время как платиновые металлы, осаждаясь, растворяются либо в металле БПЭ-К, либо в металле дополнительного коллектора. Алюминий БПЭ-К будет также растворять частицы благородных металлов и рения. Матрица растворяется с образованием отрицательно заряженных ионов кислорода и комплексных ионов алюминия и кремния. Ионы подвергаются разряду по следующим реакциям:
На «инертном» аноде
На катоде реакция протекает ступенчато
Подобным образом разряжаются и ионы кремния.
Скачки потенциалов на границах анод - электролит и катод -электролит и зависят, прежде всего, от тока через БПЭ-К, формы и площади поверхности у каналов (пор, капилляров, полостей) БПЭ-К.
При пуске электролизера производится разогрев футерованного устройства 4 вместе с электродами (с помощью электрического, и/или пламенного нагрева), в устройство заливается электролит 3 и затем размещается БПЭ-К 8, или разогрев футерованного устройства 4 вместе с электродами и БПЭ-К производят одновременно.
БПЭ-К действует следующим образом:
Сторона а-b БПЭ-К (с открытыми порами и/или капиллярами заполненными алюминием), обращенная к аноду, работает как катод и на поверхности металла, происходит восстановление как ионов основного металла (ионов алюминия), так и более электроположительных ионов, попавших в электролит за счет коррозии (разрушения) анода или вместе с сырьем, например, ионов железа и кремния. При контакте частиц порошка катализатора с металлом БПЭ-К происходит растворение благородных металлов в металле БПЭ-К.
Сторона c-d БПЭ-К (с открытыми порами и/или капиллярами заполненными алюминием) обращенная к катоду (анодная сторона БПЭ-К) «работает» как анод. В этом случае растворяться будет только основной металл, находящийся на поверхности пор/капилляров БПЭ-К, тогда как электроположительные частицы благородных металлов, восстановившиеся на катодной стороне БПЭ-К, не будут растворяться на анодной стороне (по термодинамическим соображениям), а будут накапливаться в БПЭ-К.
По мере накопления благородных металлов в БПЭ-К с течением времени процесса, его извлекают из расплавленного электролита и заменяют на новый БПЭ-К, при этом, электролиз продолжается непрерывно.
Как следует из равновесных фазовых диаграмм [10], алюминий, содержащийся во внутренних каналах (порах, капиллярах, полостях), может растворять до 40-60 масс. % благородных металлов (Pt, Pd и др.) в зависимости от температуры электролиза (900-950°С). При достижении максимума растворимости благородных металлов в алюминии в системах образуются химические соединения, либо фазы, отвечающие составам определенных соединений. Для предотвращения самопроизвольного вытекания металла из каналов БПЭ-К, связанного с тем, что плотность соединений алюминия с благородными металлами в несколько раз выше, чем плотность алюминия, БПЭ-К выполнен из верхней и нижней частей, между которыми в продольном направлении существует полость, при этом размер и диаметр каналов (пор, капилляров, полостей) в нижней части коллектора меньше, чем в верхней.
Бывший в употреблении БПЭ-К с накопленными в капиллярах благородными металлами извлекают из расплава и далее подвергают рециклингу для извлечения ценных компонентов и возвращения в производство с металлургическим выходом при рециклинге от 85% до 99,9%. Например, рециклинг БПЭ-К может содержать следующие операции: дробление БПЭ-К, механическую сепарацию/отделение металлической части (включающей металл коллектора с концентрированными благородными металлами и рением) от оксидной матрицы, электрохимическую сепарацию благородных металлов и рения от металла коллектора (алюминия) согласно патента RU 2471892.
В способе предлагаются несколько вариантов извлечения ценных компонентов из электролизера:
1) при вертикальном расположении БПЭ-К на дно электролизера установить емкость/тигель для сбора благородных металлов, (не показана на фигуре) содержащую, например, но не обязательно, дополнительный металл - коллектор, куда они будут оседать в силу высокой плотности и сил тяжести. Этот металл - коллектор может иметь другой состав, отличный от БПЭ-К. Им может быть, например, свинец, олово, цинк, медь или сплавы на их основы. По мере накопления благородных металлов в емкости она вынимается из электролизера и поступает на дальнейшие технологические переделы переработки
2) при вертикальном расположении БПЭ-К в донной части электролизера установить летку (одну или несколько) для самопроизвольной выливки концентрата с благородными металлами
3) при вертикальном и горизонтальном расположении БПЭ-К использовать вакуум-ковш для выливки концентрата с благородными металлами со дна ванны.
Работа БПЭ-К в электролизерах с предварительно обожженными угольными анодами, и/или с вертикально и/или наклонно расположенными электродами происходит аналогично.
Технология, предложенная в патенте, является основой достижения технического результата и имеет признаки, характерные для классического способа получения алюминия:
1) Используется высокотемпературный криолитовый электролит, растворяющий глинозем и другие оксиды, например, алюмосиликаты;
2) Электролит имеет плотность, меньшую, чем плотность алюминия;
3) Электролит содержит соли щелочных металлов не разряжающихся на катоде;
4) Ванна питается глиноземом (или алюмосиликатами) крупностью 20-150 мкм;
При этом достигается комплексная переработка отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы, с извлечением не только металлов платиновой группы и рения, но и переработкой матрицы катализатора в алюминий или силумины, увеличение выхода годного, снижение себестоимости переработки отработанных катализаторов.
Литература
1. RU 2138568, Годжиев C.E. (RU); Ковтун B.A. (RU), Парецкий B.M. (RU), Грегори Ф. Горбульский (US); Ари Е. Михельсон (US); Ефим Л. Фишкин (US): Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы.
2. RU 2540251, Антонов А.А., и др., Способ электрохимического извлечения благородных металлов.
3. RU 2306347, Темеров С.А., Ефимов В.Н., Способ переработки катализоваторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия.
4. RU 2119964, Петрова Е.А., Самахов А.А, Макаренко М.Г., Способ извлечения благородных металлов и установка для его осуществления (заяв.05.12.1997, публ. патента 10.10.1998).
5. RU 2198947, Антонов А.А., Морозов А.В., Крыщенко К.И., Способ извлечения благородных металлов (заяв. 12.09.2000, публ. Патент 20.02.2003).
6. US 2006/0185984, Поляков П.В., Попов Ю.Н., Способ производства металлов в электролизере для электролитического получения металла.
7. Х. Чанг, В. де Нора и Дж. А. Секхар «Материалы, используемые в производстве алюминия методом Эру-Холла». - Изд. Красноярск. гос. ун-т, Красноярск, 1998.
8. В.И. Щеголев, О.А.Лебедев «Электролитическое производство магния». - М.: Изд.дом Руда и металлы. - 2002. - 368 с.
9. Л.М. Якименко. Электродные материалы в прикладной электрохимии. - М.: Химия, 1977. - 264 с.
10. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник в 3 т.: Т. 1. Под общ. ред. Н.П. Лякишева. - М.: Машиностроение. - 1996. - 992 с.
Claims (13)
1. Способ переработки отработанных катализаторов на основе оксидов алюминия, кремния и магния, содержащих благородные металлы и рений, включающий засыпку отработанных катализаторов в электролизер, содержащий анод, катод и по меньшей мере один биполярный пористый электрод-коллектор (БПЭ-К) для аккумулирования в электролите благородных металлов и рения, при этом БПЭ-К размещают в пространстве между анодом и катодом, пропускание тока через анод и катод ведут с получением металла из оксида на катоде и осаждением благородных металлов и рения на БПЭ-К, выполненный в виде ячеистой матрицы, инертной по отношению к получаемому на катоде металлу и электролиту, с открытой пористой структурой, образованной внутренними порами или капиллярами, или каналами, или полостями, заполненными металлом, получаемым на катоде, и выделением кислорода или углекислого газа на аноде, при этом перед засыпкой в электролизер отработанные катализаторы подвергают измельчению до 40-100 мкм с последующим нагревом до 100-150°С, после чего полученный измельченный катализатор подают в электролит в анодное пространство электролизера между анодом и БПЭ-К.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что открытая пористая структура БПЭ-К выполнена V-образной, или W-образной, или S-образной формы.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что открытая пористая структура БПЭ-К выполнена с возможностью смачивания металлом и с размерами, в частности диаметром и длиной, достаточными для размещения в них металла и предотвращения самопроизвольного вытекания металла из нее, в частности, за счет воздействия сил поверхностного натяжения металла.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют БПЭ-К, выполненный с верхней и нижней частями, между которыми в продольном направлении образована полость, заполненная получаемым на катоде металлом, при этом для предотвращения вытекания металла из открытой пористой структуры БПЭ-К размер и диаметр внутренних каналов, или капилляров, или пор, или полостей в нижней части коллектора выполняют меньшим, чем в верхней.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют БПЭ-К, в котором объем, занимаемый металлом в порах или капиллярах, или каналах, или полостях, составляет от 5% до 99,0% от его объема.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют БПЭ-К, изготовленный из материала с диэлектрическими свойствами, стойкого к расплавленному алюминию и/или электролиту, например карбида кремния или материала АНАПЛАСТ.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что БПЭ-К изготавливают из высокоглиноземистого бетона.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что поры, или капилляры, или каналы, или полости БПЭ-К предварительно обрабатывают или пропитывают суспензией диборида титана.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют БПЭ-К, выполненный из тугоплавкого металла, представляющего собой диборид титана.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролиз проводят в полностью перегороженных БПЭ-К катодной и анодной частях электролизера с отличающимися по составу электролитами в них.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролиз проводят в изолированных катодных и анодных частях электролизера, при составе электролита между анодом и БПЭ-К на основе фторидов, а между катодом и БПЭ-К - на основе легкоплавких хлоридов.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролиз проводят с использованием емкости, не пропускающей электрического тока, содержащей дополнительный металл-коллектор благородных металлов и рения, расположенной на дне футерованного устройства между анодом и БПЭ-К, при этом дополнительный металл-коллектор имеет состав на основе алюминия, или тяжелых цветных металлов, таких как свинец, олово, цинк, медь и/или сплавы на их основе.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отработанные катализаторы при измельчении подвергают предварительной механоактивации.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017128192A RU2678627C1 (ru) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017128192A RU2678627C1 (ru) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2678627C1 true RU2678627C1 (ru) | 2019-01-30 |
Family
ID=65273596
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017128192A RU2678627C1 (ru) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2678627C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2778336C1 (ru) * | 2021-12-15 | 2022-08-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ извлечения платиновых металлов из катализаторов |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2100072C1 (ru) * | 1996-09-25 | 1997-12-27 | Омский государственный университет | Способ извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов |
RU2138568C1 (ru) * | 1998-07-13 | 1999-09-27 | Парецкий Валерий Михайлович | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы |
AU2004265508A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-24 | Rio Tinto Alcan International Limited | Metal electrowinning cell with electrolyte purifier |
RU2471892C1 (ru) * | 2011-06-01 | 2013-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Легкие металлы" | Способ производства металлов электролизом расплавленных солей |
-
2017
- 2017-08-07 RU RU2017128192A patent/RU2678627C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2100072C1 (ru) * | 1996-09-25 | 1997-12-27 | Омский государственный университет | Способ извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов |
RU2138568C1 (ru) * | 1998-07-13 | 1999-09-27 | Парецкий Валерий Михайлович | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы |
AU2004265508A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-24 | Rio Tinto Alcan International Limited | Metal electrowinning cell with electrolyte purifier |
RU2471892C1 (ru) * | 2011-06-01 | 2013-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Легкие металлы" | Способ производства металлов электролизом расплавленных солей |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2778336C1 (ru) * | 2021-12-15 | 2022-08-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ извлечения платиновых металлов из катализаторов |
RU2778436C1 (ru) * | 2021-12-22 | 2022-08-18 | Акционерное общество "Екатеринбургский завод по обработке цветных металлов" | Способ переработки железного коллектора платиновых металлов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2002349216B2 (en) | A method for electrowinning of titanium metal or alloy from titanium oxide containing compound in the liquid state | |
Fray | Emerging molten salt technologies for metals production | |
EP2268852B1 (en) | Electrochemical process for the recovery of metallic iron and sulfuric acid values from iron-rich sulfate wastes, mining residues and pickling liquors | |
US5024737A (en) | Process for producing a reactive metal-magnesium alloy | |
US20180245177A1 (en) | Optimized ore processing using molten salts for leaching and thermal energy source | |
JP2014501850A (ja) | チオ硫酸塩溶液からの金および銀の電気的回収 | |
CN104630826A (zh) | 一种从锡阳极泥中回收锡的工艺 | |
Huan et al. | Recovery of aluminum from waste aluminum alloy by low-temperature molten salt electrolysis | |
EA037329B1 (ru) | Электролитический способ извлечения кислорода | |
Free et al. | Electrometallurgy‐Now and in the Future | |
PL111879B1 (en) | Method of recovery of copper from diluted acid solutions | |
US11566333B2 (en) | Method for cleanly extracting metallic silver | |
RU2678627C1 (ru) | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих благородные металлы и рений | |
WO2022092231A1 (ja) | 再生アルミニウムの製造方法、製造装置、製造システム、再生アルミニウム、及び、アルミニウム加工物 | |
CN108677218B (zh) | 一种熔盐电解制备金属锌的方法 | |
Shamsuddin | Electrometallurgy | |
CA2363648A1 (en) | A method for the continuous electrowinning of pure titanium metal from molten titanium slag, ilmenite and other semiconductive titanium oxide compounds | |
RU2471892C1 (ru) | Способ производства металлов электролизом расплавленных солей | |
CA2450978C (en) | A method for electrowinning of titanium metal or alloy from titanium oxide containing compound in the liquid state | |
US4085017A (en) | Recovery of copper and nickel from alloys | |
RU2731950C2 (ru) | Способ получения микроструктурных порошков титана | |
RU2181780C2 (ru) | Способ извлечения золота из золотосодержащих полиметаллических материалов | |
WO2023210748A1 (ja) | 高純度アルミニウムの製造方法、製造装置、製造システム、及び、高純度アルミニウム | |
RU2693576C2 (ru) | Способ электролитического рафинирования меди | |
RU2434065C1 (ru) | Способ переработки сульфидных медно-никелевых сплавов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200808 |