RU2676285C1 - Композиты на основе вспененного полиизоцианурата, их получение и применение - Google Patents
Композиты на основе вспененного полиизоцианурата, их получение и применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2676285C1 RU2676285C1 RU2016128833A RU2016128833A RU2676285C1 RU 2676285 C1 RU2676285 C1 RU 2676285C1 RU 2016128833 A RU2016128833 A RU 2016128833A RU 2016128833 A RU2016128833 A RU 2016128833A RU 2676285 C1 RU2676285 C1 RU 2676285C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mmvf
- fibers
- weight
- mass
- less
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 title claims description 40
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 title claims description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 117
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 65
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 120
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 15
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 19
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 9
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000026 Pentaerythritol tetranitrate Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 and the like Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000000075 oxide glass Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0085—Use of fibrous compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/10—Rigid foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения композита на основе жесткого вспененного PIR, содержащего искусственные стекловидные волокна (MMVF), способ включает обеспечение MMVF, где по меньшей мере 50% волокон по массе имеет длину меньше 250 мкм, обеспечение полиольного компонента, смешение MMVF и полиольного компонента в таком соотношении, что количество MMVF составляет по меньшей мере 10% по массе в расчете на общую массу полиольного компонента, эмульгирование пентана со смесью полиольного компонента и MMVF, индуцирование пенообразования путем добавления дополнительного компонента, который включает изоцианат. Описаны также композит на основе вспененного PIR, вспененный композит и вспенивающаяся композиция. Технический результат – обеспечение улучшенной эффективности процесса, получение продукта, характеризующегося меньшим ухудшением числа лямбда во времени, обеспечение пен, характеризующихся меньшим размером пор и большим содержанием закрытых пор, в сравнении с эквивалентными пенами, не содержащими MMVF. 4 н. и 21 з.п. ф-лы, 6 табл., 4 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к получению изоляционных композитов на основе вспененного полиизоцианурата (PIR), подходящих для применения в качестве изоляционных материалов. Изобретение относится к самим вспененным композитами к предшественникам пены, которые могут быть использованы для получения данных вспененных композитов.
Известно об использовании жестких полиизоциануратных (PIR) пен для применения в качестве строительной изоляции. Данные пены обычно получают с использованием полиольного компонента и изоцианатного компонента, причем один или оба данных компонента необязательно содержат другие ингредиенты, такие как поверхностно-активные вещества, катализаторы и т.п., смешивают вспениватель, часто пентан, с полиольным компонентом или изоцианатным компонентом (обычно полиольным компонентом) и перемешивают оба, чтобы индуцировать процесс вспенивания.
Было бы желательно улучшить производительность данных способов, особенно улучшить производительность и эффективность стадии смешения пентанового вспенивателя с полиольным компонентом.
Данные PIR пены, вспененные с использованием пентана, обычно характеризуются числом лямбда, которое является мерой их теплопроводности. Более низкое значение числа лямбда является преимущественным, так как это означает более низкую теплопроводность и, соответственно, хорошие изоляционные свойства. Полиизоциануратные пены, полученные и использованием пентанового вспенивателя, могут проявлять хорошие изолирующие свойства после первого вспенивания, но существует тенденция ухудшения данных изолирующих свойств со временем либо при хранении, либо после нанесения на место применения. А именно, число лямбда имеет тенденцию повышаться. Поэтому было бы желательно обеспечить полиизоциануратные пены, полученные с использование пентанового вспенивателя, которые характеризовались бы пониженным ухудшением числа лямбда со временем. В документе WO 2010/054317 описана PIR пена, полученная с использованием пентанового вспенивателя. Однако предложенный способ будет сопряжен с проблемой трудности смешения полиола с пентаном из-за плохой совместимости пентана с полиолами. Данная проблема может быть решена путем добавления искусственных стекловидных волокон согласно первому аспекту изобретения, описанному ниже.
Согласно первому аспекту изобретения, авторы изобретения предложили способ получения композитов на основе жесткого вспененного PIR, содержащих искусственные стекловидые волокна (MMVF), способ включает
обеспечение MMVF, где по меньшей мере 50% волокон по массе имеет длину меньше 250 мкм;
обеспечение полиольного компонента;
смешение MMVF и полиольного компонента в таком соотношении, что количество MMVF составляет, по меньшей мере, 10% по массе в расчете на общую массу полиольного компонента;
эмульгирование пентана со смесью полиольного компонента с MMVF;
индуцированиие пенообразования добавлением дополнительного компонента, который включает изоцианат.
В способе по изобретению полиольный компонент, подходящий для образования полиизоциануратной пены, смешивают в определенной пропорции с определенным MMVF с образованием предварительной смеси перед смешением ее с пентановым вспенивателем. Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что это приводит к облегчению смешивания пентана с полиольным компонентом и, следовательно, улучшенной эффективности процесса. Это особенно удивительно, если учитывать, что вязкость полиольного компонента обычно повышается в присутствии MMVF по сравнению с вязкостью до их введения.
Авторы изобретения также обнаружили, что включение MMVF в способ приводит таким образом к получению конечного продукта, который характеризуется меньшим ухудшением числа лямбда во времени.
Также обнаружено, что средний размер пор полученной пены меньше, чем у эквивалентных пен, не содержащих MMVF. Это также явилось неожиданным, так как можно было ожидать, что введение MMVF будет сопровождаться увеличением среднего размера пор вследствие повышения нестабильности стенок пор.
Также установлено, что содержание закрытых пор больше в случае вспененных композитов, включающих MMVF, чем соответствующих вспененных композитов, не включающих MMVF. Этот факт также оказался неожиданным, поскольку известно, что волокна способствуют образованию открытых пор.
Не желая быть ограниченными теорией, авторы изобретения полагают, что пониженное ухудшение числа лямбда может быть связано и данными двумя эффектами на размер пор и содержание закрытых пор.
Авторы изобретения обнаружили, что данные эффекты проявляются в случае вспененных PIR, полученных с использованием пентана в качестве вспенивателя. Данный эффект оказывается не связанным с использованием других вспенивающих агентов, таких как вода.
Как отмечено выше, известно о получении жестких материалов на основе вспененного PIR пентанового вспенивания для областей применения, включая теплоизоляцию. Также известно о получении композитов с использованием волокнистых материалов, таких как пучки и маты из стекловолокна. Например, в документе US 2007/0015842 раскрыт армированный стекловолокном пеноматериал, которым может быть PUR или PIR пеной, но он армирован пучком стекловолокон. Аналогичным образом, в документе WO 99/67086 описана металлическая сандвич-панель, имеющая сердцевину из PIR или PUR пены и включающая стекловолокна в качестве армирующего материала. Однако данные волокна находятся в форме мата или в форме длинных отдельных нитей, например, длиной, по меньшей мере, 0,75 дюймов (2 см). Аналогичным образом, в документе WO 2006/008780 описаны композиционные материалы, которые могут быть основаны на PUR или PIR пене, включая инертный материал, диспергированный в пеноматериале. Данный инертный материал может быть выбран из большого числа материалов, которые включают стекловолокна, хотя размер их не указан.
В каждом из указанных документов указано на включение любого стекловолокна с целью обеспечения армирования, но нет никаких указаний на то, что выбор некоторых типов и количеств MMVF, введенных на конкретной стадии процесса, может привести к технологическим преимуществам или улучшению показателя числа лямбда.
В более ранней публикации WO 2013/024176 авторы изобретения описали пористые композиты, включающие искусственные стекловидные волокна, по меньшей мере, некоторое количество которых имеет среднюю длину не более 100 микрон. Упомянуты PIR пенопласты, но во всех примерах использован PUR пенопласт, и пентан в качестве вспенивающего агента не рассматривается.
Кроме того, авторы изобретения установили, что композиты на основе вспененного PIR пентанового вспенивания, полученные по настоящему изобретению, показывают отличную стабильность физических свойств, особенно, например, по сравнению с композитами на основе вспеененного PUR водного вспенивания, также содержащими то же количество MMVF того же типа.
Schamow et al, в публикации Plaste und Kautschuk 26 Jahrgang, Heft 1/1979, “Anwendung zerkleinerter Glasfasern als modifizierender Zusatz fuer Polyurethanehartschaumstoff” рассматривает применение непрерывного стекловолокна в качестве модифицирующего наполнителя для PUR пен водного вспенивания. Соответственно, данные публикации не направлены на решение конкретных проблем, которые возникают при производстве PIR пен пентанового вспенивания.
В документе WO 2010/088227 в качестве вспенивающего агента использован н-пентан при получении PIR пены. Однако в данном случае вспениватель смешивают с полиизоцианатом вместо смешения с полиолом. Применение MMVF не рассматривается.
Авторы изобретения установили, что использование н-пентана, с-пентана и изо-пентана в качестве вспенивателя может вызвать такие проблемы, как разделение фаз при добавлении к предварительной смеси, что впоследствии приведет к получению неоднородной пены, высокой вязкости образующихся эмульсий, трудностей смешения и высокому давлению паров. Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что данные недостатки могут быть снижены смешением полиола с MMVF перед добавлением пентана в качестве вспенивателя. Предпочтительно используемыми MMVF являются волокна из каменной ваты. Добавление MMVF улучшает совместимость пентана, особенно н-пентана, с полиолом. MMVF также снижает испарение пентана в ходе смешения.
В документе US 2010/116829 предложено добавлять вспениватель, которым помимо других соединений, может быть пентан. Однако только в примере в данном документе использованы углеводороды в качестве вспенивающего агента. В данном документе также не удается преодолеть вышеописанные проблемы, связанные с применением пентана, поскольку MMVF не описан.
В другом аспекте изобретения авторы предлагают новый вспененный композит, формируемый из жесткого вспененного PIR пентанового вспенивания и содержащий, по меньшей мере, 5% и не более 85% по массе вспененного композита искусственных стекловидных волокон, имеющих среднюю длину не больше 250 мкм.
Данный новый пенопластический композит может быть получен способом по первому аспекту изобретения.
Еще в одном аспекте изобретения авторы предлагают вспенивающуюся композицию, включающую искусственные стекловидные волокна (MMVF) и предшественник пены, подходящую для получения вспененного PIR, где, по меньшей мере, 50% по массе искусственных стекловидных волокон имеет длину не меньше 250 мкм и где количество MMVF во вспенивающейся композиции лежит в интервале от 10 до 85% в расчете на общую массу композиции.
Данная новая вспенивающаяся композиция может быть получена в ходе осуществления способа по первому аспекту изобретения.
Согласно настоящему изобретению массовый процент волокон выше или ниже данной длины волокна измеряют методом просеивания. Характеристический образец искусственного стекловидного волокна помещают на проволочное сито с подходящим размером мешей (размер мешей означает длину и ширину квадратного меша) в вибрационный аппарат. Размер мешей может быть определен на сканирующем электронном микроскопе согласно стандарту DIN ISO 3310. Верхний конец аппарата закрывают крышкой и включают режим вибрации до тех пор, пока по существу никакое волокно не падает через отверстия сита (приблизительно 30 минут). Если необходимо установить процентное содержание волокон выше или ниже числа различных длин, то можно поместить сита с последовательно возрастающим размером мешей друг над другом. Волокна, остающиеся на каждом сите, затем взвешивают.
Искусственные стекловидные волокна по настоящему изобретению должны иметь, по меньшей мере, 50% по массе волокон с длиной меньше 250 микрометров, измеренной указанным выше методом. Предпочтительно, по меньшей мере, 50% по массе волокон имеет длину меньше 200 микрометров. Предпочтительно распределение по длине искусственного стекловидного волокна таково, что, по меньшей мере, 50% по массе искусственного стекловидного волокна имеет длину меньше 175 микрометров, более предпочтительно меньше 165 микрометров.
Предпочтительно, по меньшей мере, 60% искусственного стекловидного волокна по массе имеет длину меньше 200 микрометров, более предпочтительно меньше 175 микрометров и наиболее предпочтительно меньше 165 микрометров.
Обычно присутствие более длинного искусственного стекловидного волокна оказывается недостатком с точки зрения вязкости вспенивающейся композиции и легкости смешения. Поэтому, предпочтительно, чтобы, по меньшей мере, 80% или даже 85 или 90% минерального волокна имело длину меньше 250 микрометров. Аналогичным образом, предпочтительно, чтобы, по меньшей мере, 95% искусственного стекловидного волокна по массе имело длину меньше 250 микрометров.
Наилучшие результаты могут быть достигнуты, когда, по меньшей мере, 90% по массе волокон имеет длину меньше 200 микрометров и, по меньшей мере, 75% волокон по массе имеет длину меньше 175 микрометров.
Искусственные стекловидные волокна хорошо известны. Они представляют волокна, образованные неорганическими/минеральными исходными материалами, при плавлении данных исходных материалов с образованием минерального расплава, а затем формовании минерального расплава в волокна.
Волокна могут быть любого типа искусственными стекловидными волокнами, но они предпочтительно представляют каменные волокна. В общем, каменные волокна имеют содержание оксидов щелочных металлов (оксида натрия и оксида калия) меньше, чем содержание оксидов щелочноземельных металлов (оксида кальция и оксида магния).
Предпочтительные MMVF имеют следующее содержание оксидов:
SiO2 от 25 до 50%, предпочтительно от 38 до 48%
Al2O3 от 12 до 30%, предпочтительно от 15 до 28%, более предпочтительно от 17 до 23%
TiO2 до 2%
Fe2O3 от 2 до 12%
CaO от 5 до 30%, предпочтительно от 5 до 18%
MgO до 15%, предпочтительно от 1 до 8% или от 4 до 10%
Na2O до 15%
K2O до 15%
P2O5 до 3%
MnO до 3%
B2O3 до 3%.
Данные значения все представлены в массовых % оксидов, где железо выражено по Fe2O3, как обычно.
Принято считать, что уникальные поверхностные свойства волокон каменной ваты улучшают совместимость. Поверхностная энергия различна для волокон каменной ваты по сравнению со стекловолокном, что обеспечивает смачиваемость волокон, давая хорошую совместимость для волокон каменной ваты с данной системой пенопласта.
Установлено, что композиты, включающие каменные волокна из вышеуказанных композиций, обладают улучшенной огнестойкостью по сравнению с композитами, в которых использованные MMVF не содержат значительного количества железа.
Альтернативная композиция каменной ваты, использованной в изобретении, имеет содержание оксидов в следующих интервалах:
SiO2 от 37 до 42%
Al2O3 от 18 до 23%
CaO + MgO от 34 до 39%
Fe2O3 до 1%
Na2O + K2O до 3%
Хотя каменные волокна являются предпочтительными, возможно применение также стекловолокон, шлаковых волокон и керамических волокон.
Искусственные стекловидные волокна, использованные в настоящем изобретении, предпочтительно получают на каскадном прядильном устройстве или прядильной чаше. Предпочтительно способ по изобретению включает стадию получения волокон на каскадном прядильном устройстве или прядильной чаше. Традиционно, волокна, полученные данными способами, используют для изоляции, тогда как непрерывное стекловолокно используют для армирования композитов. Известно, что непрерывные волокна (например, непрерывные Е-стекловолокна) прочнее, чем прерывные волокна, полученные каскадным прядением или на прядильной чаше (смотри «Impact of Drawing Stress on the Tensile Strength of Oxide Glass Fibres”, J. Am. Ceram. Soc., 93 [10] 3236-3243 (2010)). Тем не менее, пористые композиты, включающие короткие, прерывные волокна, обладают прочностью на сжатие, которая, по меньшей мере, сравнима с пористыми композитами, включающими непрерывное стекловолокно аналогичной длины. Данный уровень прочности объединен с хорошей огнестойкостью, высоким уровнем теплоизоляции и рентабельностью производства.
Чтобы достичь требуемого распределения волокон по длине, обычно необходимо волокна обработать дополнительно после стандартного процесса производства. Последующая обработка будет обычно включать измельчение или помол волокон в течение достаточного промежутка времени для достижения требуемого распределения волокон по длине.
Обычно волокна имеют средний диаметр от 2 до 7 микрометров, предпочтительно от 2 до 6 или от 3 до 6 микрометров. В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения волокна имеют средний диаметр от 3 до 4 микрометров. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения волокна имеют средний диаметр от 5 до 6 микрометров. Полагают, что тонкие волокна, что предпочтительно в изобретении, обеспечивают лучшее армирование. Более тонкие волокна обеспечивают лучшее армирование пор. Более тонкие волокна обычно являются более гибкими, чем толстые волокна. Иными словами, при более тонких волокнах снижается отношение диаметр/длина.
Согласно настоящему изобретению средний диаметр волокна определяют для пояснительного образца измерением диаметра, по меньшей мере, 200 индивидуальных волокон методами пересечения и сканирующей электронной микроскопии или оптической микроскопии (увеличение 1000×).
Рассмотренные основные и предпочтительные свойства MMVF применимы к способу и вспененному композиту и вспенивающейся композиции.
Известно о получении PIR пен комбинированием и осуществлением взаимодействия соответствующего полиольного компонента и соответствующего изоцианатного компонента, взятых в соответствующих соотношениях. Подходящие компоненты выбирают для применения в соответствии с изобретением известным образом.
В изобретении полиольный компонент смешивают с MMVF соответствующего размера. Данного смешения можно достичь любым подходящим методом, например, методом механического смешения, таким как применение ротационного смесителя или простого перемешивания.
Волокна, использованные в настоящем изобретении, могут быть поверхностно обработаны связующим агентом, маслом или покрытиями, которые в результате могут быть включены в полиольный компонент в качестве добавки, если она химически совместима с композицией. Использованные волокна обычно содержат меньше 10% связующего в расчете на массу волокон и связующего. Связующий агент обычно содержится в полиольном компоненте в количестве меньше 5% в расчете на общую массу полиольного компонента. Полученный пористый композит обычно содержит меньше 5% связующего, более характерно меньше 2,5% связующего. В предпочтительном варианте осуществления изобретения искусственное стекловидное волокно не обработано связующим.
Предпочтительно смесь полиольного компонента и MMVF включает, по меньшей мере, 15% по массе, более предпочтительно, по меньшей мере, 20% по массе, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 35% по массе искусственных стекловидных волокон.
Вспененный композит, полученный способом, и новый вспененный композит по изобретению предпочтительно включает, по меньшей мере, 10% по массе, более предпочтительно, по меньшей мере, 15% по массе, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 20% по массе искусственных стекловидных волокон.
Обычно смесь полиольного компонента и MMVF включает меньше 85% по массе, предпочтительно меньше 8%, более предпочтительно меньше 75% по массе искусственных сткловидных волокон.
Вспененный композит, полученный в способе, и новый Вспененный композит по изобретению предпочтительно включает меньше 80% по массе, предпочтительно меньше 60%, более предпочтительно меньше 55% по массе искусственных стекловидных волокон.
Чтобы вызвать или индуцировать вспенивание, необходимо эмульгировать пентан как вспенивающий агент в полиольном компоненте, как только он смешан с MMVF. Это может быть осуществлено известным образом, например, механическим смешением с использованием ротационного смесителя, статическим смешением или просто перемешиванием.
Пентан обычно присутствует в эмульгируемой смеси полиольного компонента и MMVF в количестве от 1 до 25% по массе суммарного количества полиольного компонента плюс MMVF, предпочтительно от 10 до 18%.
В общем, при увеличении количества использованных волокон аналогичным образом увеличивается количество пентана.
Пентан обладает тем преимуществом над другими вспенивателями, что он менее агрессивен к окружающей среде и более экономичен. Соответственно, изобретение обеспечивает важное преимущество, состоящее в возможности применения пентана в качестве вспенивателя. Например, применение вспенивателей на основе HFC для полиуретановых и полиизциануратных пенопластов основано на Монреальском Протоколе от 1987 года. Они имеют нулевой ODP (озоноразрушающий потенциал), но очень высокий GWP (потенциал глобального потепления). С5-углеводороды имеют нулевой ODP и почти нулевой GWP и они являются очень экономичными.
Пентаном может быть С-пентан, изо-пентан или н-пентан или смесь двух или нескольких из них. Выбор между с-пентаном, изо-пентаном и н-пентаном зависит от области применения и способа получения. Они совершенно различны по точкам кипения, исходной теплопроводности, теплопроводности после старения и цене. Предпочтительным пентаном в данном изобретении является н-пентан в расчете на цену и теплопроводность после старения.
Полиольный компонент включает подходящий полиол на основе сложного полиэфира или простого полиэфира, как известно для образования PIR пенопласта.
Полиольный компонент обычно подают в качестве предварительно смешанного компонента, который включает полиол и любой или все катализаторы, антипирены, поверхностно-активные вещества и воду. Как правило, он включает все данные соединения. Данная предварительно приготовленная смесь полиола с добавками широко известна как пре-полиол.
После смешения полиольного компонента (содержащего MMVF) и пентана с образованием эмульгированной смеси может быть вызвано или индуцировано пенообразование добавлением дополнительного компонента, включающего изоцианат. Известны изоцианатные компоненты, подходящие для получения PIR пенопластов.
Изоцианат для применения либо в качестве предшественника пены, либо для добавления в качестве дополнительного компонента вспенивающейся композиции с индуцированием пенооразования, выбирают на основе плотности и прочности, требуемой от вспененного композита, а также на основе токсичности. Он может быть выбран, например, из метиленполиметиленполифенилизоцианатов (PMDI), метилендифенилдиизоцианата (MDI) или толуолдиизоцианата (TDI), предпочтительным является PMDI или MDI. Одним особенно подходящим примером является дифенилметан-4,4'-диизоцианат. Другие подходящие изоцианаты являются коммерчески доступными, например, от Bayer Material Science, BASF или DOW Chemicals. Функциональность по NCO полимерного изоцианата составляет выше 2 и предпочтительно выше 2,7, чтобы обеспечить высокую степень поперечного сшивания, дающую высокую прочность и хорошую огнестойкость PIR пенопласта.
Полиольный и изоцианатный компоненты и образующийся вспененный композит могут содержать добавки помимо искусственных стекловидных волокон. Когда желательно включить добавки в вспененный композит в качестве альтернативы включению добавок в полиольный компонент или изоцианатный компонент, добавка может быть включена с другим компонентом, который добавляют к другим компонентам для индуцирования пенообразования.
В качестве добавки можно, чтобы полиольный компонент и/или пенопластический композит включал антипирен, такой как расширяющийся порошковый графит, тригидрат алюминия, гидроксид магния и/или азот- или фосфорсодержащий полимер.
Общее количество антипирена в полиольном компоненте составляет предпочтительно от 3 до 30% по массе, более предпочтительно от 5 до 20 % по массе и наиболее предпочтительно от 8 до 15% по массе в расчете на полиольный компонент перед добавлением MMVF.
Общее количество антипирена, содержащегося во вспененном композите, составляет предпочтительно от 1 до 10%, более предпочтительно от 2 до 8% и наиболее предпочтительно от 3 до 7 % по массе.
Как только волокна и полиольный компонент смешаны и пентан эмульгирован в смеси, может быть индуцирован процесс образования пены. Путь, которым пена образуется, известен специалистам в данной области. В этом отношении дается ссылка на публикацию “Handbook of Polymeric Foams and Foam Technology" by Klempner et al.
Смешение изоцианатного компонента со смесью может быть осуществлено на смесительной головке высокого давления, коммерчески доступной. Данное смешение может быть осуществлено любым подходящим методом, например, методом механического смешения, таким как применение ротационного смесителя, или простым перемешиванием.
В одном из вариантов осуществления способа по изобретению изоцианатный компонент включает дополнительно искусственные стекловидные волокна, где, по меньшей мере, 50% по массе дополнительных искусственных стекловидных волокон имеет длину меньше 250 микрометров. Включение искусственных стекловидных волокон как в полиольный компонент, так и в изоцианатный компонент, может повысить общее качество волокон в пористом композите за счет обхода практического ограничения качества волокон, которые могут быть включены в сам полиольный компонент.
Например, полиольный компонент может включать полиол, искусственные стекловидные волокна и другие добавки. Затем может быть индуцировано вспенивание эмульгированием пентана в смеси с последующим добавлением в качестве дополнительного компонента смеси изоцианата и дополнительных искусственных стекловидных волокон, где, по меньшей мере, 50% искусственных стекловидных волокон имеет длину меньше 250 микрометров.
Количество искусственных стекловидных волокон в изоцианатном компоненте, если MMVF присутствуют, составляет предпочтительно, по меньшей мере, 10% по массе, в расчете на массу дополнительного компонента. Более предпочтительно количество составляет, по меньшей мере, 20% или, по меньшей мере, 30% в расчете по массе дополнительного компонента. Как правило, изоцианатный компонент включает меньше 80% по массе, предпочтительно меньше 60%, более предпочтительно меньше 55% по массе искусственных стеловидных волокон.
Вспененный композит, полученный по изобретению, может быть использован как основной изоляционный материал в многочисленных областях применения. Например, он может быть использован в различных отраслях строительства, таких как ETICS, ячеистые стены и сандвич-панели. В данных областях применения реализуется преимущество от сниженного водопоглощения композита, что является следствием присутствия большего количества закрытых пор и пор меньшего размера.
Далее изобретение будет проиллюстрировано с ссылкой на следующие примеры.
Пример 1 улучшенные свойства пенопласта
Получали два образца вспененного полиизоцианурата (PIR) (полиизоциануратной пены) , один с волокнами по настоящему изобретению и один без волокон. Оба образца имели равное относительное содержание всех компонентов, за исключением того, что волокна добавляли в один из образцов. В образец с волокнами добавляли дополнительное количество пентанового вспенивателя с получением равной плотности двух образцов. Сначала получали полиольную предварительную смесь состава, представленного в таблице А.
Таблица А Предварительная смесь 1 |
|
Содержание | |
Полиол | 80,7 |
Вода | 0,40 |
DMCHA (Диметилциклогексиламин) | 0,16 |
Kosmos 75 (Торговое название октата калия, закупленного у Evonik) |
4,20 |
Tegostab B-8871 (Торговое название силиконового поверхностно-активного вещества, закупленного у Evonik) | 2,4 |
TEP (Триэтилфосфат) | 12,1 |
Две пены получали с использованием предварительной смеси.
Таблица В | ||
Пена 1 (сравнительная) | Пена 2 | |
Предварительная смесь 1 | 140 г | 140 г |
Волокна | 125,2 г | |
Н-пентан | 19,4 г | 23,7 г |
MDI (изоцианат) | 212 г | 212 г |
Плотность свободного подъема | 40 кг/м3 | 40 кг/м3 |
Две пены анализировали по размеру пузырьков, доле закрытых пор и теплопроводности. Сначала анализировали SEM микрофотографии пен для определения размера пузырьков - 100 пузырьков идентифицировали на каждой фотографии и определяли диаметр пузырьков и средний размер пузырьков рассчитывали по средней величине диаметра 100 пузырьков. Долю закрытых пор определяли по стандарту ISO 4590, а изменение теплопроводности во времени определяли для двух пенопластов по стандарту EN 12667. Результаты представлены ниже в таблице С.
Таблица С | ||
Пена 1 (сравнительная) | Пена 2 | |
Средний диаметр пузырька | 48 мкм | 44 мкм |
Доля закрытых пор | 90% | 93% |
Разница лямбда через 14 дней старения при комнатной температуре | 4,6 мВ/мК | 4,3 мВ/мК |
Как можно видеть из таблицы С, более мелкие пузырьки образуются для пены, содержащей волокна, и доля закрытых пор также лучше для пены, содержащей волокна. Данные параметры важны с точки зрения стабильности пор и особенно изменения теплопроводности при старении пены, которое также улучшается для конечной пены, содержащей волокна, по сравнению с пеной без волокон.
Пример 2. Сравнение пены водяного вспенивания и пены пентанового вспенивания
Получали два вспененных PIR (PIR пен), оба имеющие плотность свободного подъема 40 и индекс 300 эквивалентов NCO/эквивалентов ОН. Первая пена были водяного вспенивания и вторая пена была пентанового вспенивания. Исходную теплопроводность (лямбда) измеряли наряду с теплопроводностью через 14 дней хранения при комнатной температуре. Отмечено повышение лямбда во времени.
Таблица D | |
Δλ через 14 дней хранения при комнатной температуре [мВ/мК] | |
Водяного вспенивания | 8,0 |
Пентанового вспенивания | 4,3 |
Пена пентанового вспенивания потеряла меньше своих изоляционных свойств по сравнению с пеной водяного вспенивания.
Пример 3. Сравнение PUR и PIR пен с волокнами
Получали вспененные PUR и PIR (PUR и PIR пены), имеющие плотности 45 кг/м3. Оба содержали 25% волокон минеральной ваты в расчете на общую массу. Оба образца подвергали ускоренному старению при 70°С и относительной влажности 95%. Сравнивали размеры исходных образцов и после их старения и рассчитывали изменения их размеров.
Таблица Е | |
Стабильность размеров Изменение размеров [%] |
|
PUR (водяного вспенивания) с 25% волокон минеральной ваты | -6% |
PIR (пентанового вспенивания) с 25% волокон минеральной ваты | 3% |
Как можно видеть, PIR, содержащий волокна, обладает большей стабильностью размеров, чем PUR, содержащий то же количество волокон.
Пример 4. Сравнение времен смешивания для пен, содержащих и не содержащих волокна
Первая часть смешения относится к смешению жидкого полиола с пентаном с образованием предварительной смеси. Как только начальное смешение осуществлено, начинается вторая часть смешения, которая является более интенсивной, с образованием гомогенной смеси. Первая часть смешения является более определяющей с точки зрения потери пентана. Вторая часть смешения более определяющая с точки зрения получения гомогенной смеси полиола и пентана с целью обеспечения хороших эксплуатационных свойств продукта.
Таблица F | ||
Пена 1 (без волокон) | Пена 2 (с волокнами) | |
Первая часть смешения: время смешения при 100 об/мин (ручное смешение) с получением начальной предварительной смеси | 18 секунд | 10 секунд |
Вторая часть смешения: время смешения при 3000 об/мин (ручное смешение) с получением гомогенной предварительной смеси, готовой для смешения с MDI | 10 секунд | 10 секунд |
Потеря пентана (определенная как количество дополнительного пентана, добавленного для достижения определенного количества пентана в рецептуре) | 6,0 г | 3,0 г |
Как можно видеть, когда в смеси полиола и пентана отсутствуют волокна, когда происходит первая часть смешения, необходимо более длительное смешение для достижения подходящей смеси. Это означает, что требуется больше пентана. В отличие от этого, когда присутствуют волокна, потеря пентана значительно меньше благодаря более короткому времени смешения. Поэтому, авторы изобретения полагают, что присутствие волокон снижает способность пентана к испарению в ходе смешения.
Claims (41)
1. Способ получения композита на основе жесткого вспененного PIR (полиизоцианурат), содержащего искусственные стекловидные волокна (MMVF), способ включает
обеспечение MMVF, где по меньшей мере 50% по массе волокон имеет длину меньше 250 мкм;
обеспечение полиольного компонента;
смешение MMVF и полиольного компонента в таком соотношении, что количество MMVF составляет по меньшей мере 10% по массе в расчете на общую массу полиольного компонента;
эмульгирование пентана со смесью полиольного компонента и MMVF;
индуцирование пенообразования путем добавления дополнительного компонента, который включает изоцианат.
2. Способ по п. 1, где по меньшей мере 50% по массе искусственных стекловидных волокон имеет длину меньше 200 микрометров.
3. Способ по п. 1, где по меньшей мере 75% по массе искусственных стекловидных волокон имеет длину меньше 175 микрометров и по меньшей мере 95% по массе искусственных стекловидных волокон имеет длину меньше 200 микрометров.
4. Способ по п. 1, где волокна имеют средний диаметр от 2 до 6, предпочтительно от 3 до 6 микрометров.
5. Способ по п. 2, где волокна имеют средний диаметр от 2 до 6, предпочтительно от 3 до 6 микрометров.
6. Способ по п. 3, где волокна имеют средний диаметр от 2 до 6, предпочтительно от 3 до 6 микрометров.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, где искусственные стекловидные волокна имеют следующее содержание оксидов:
SiO2 от 25 до 50 масс. %, предпочтительно от 38 до 48 масс. %;
Al2O3 от 12 до 30 масс. %, предпочтительно от 15 до 28 масс. %, более предпочтительно от 17 до 23 масс. %;
TiO2 до 2 масс. %;
Fe2O3 от 2 до 12 масс. %;
CaO от 5 до 30 масс. %, предпочтительно от 5 до 18 масс. %;
MgO до 15 масс. %, предпочтительно от 4 до 10 масс. %;
Na2O до 15 масс. %;
K2O до 15 масс. %;
P2O5 до 3 масс. %;
MnO до 3 масс. %;
B2O3 до 3 масс. %.
8. Способ по п. 1, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет по меньшей мере 15% по массе, предпочтительно по меньшей мере 20% по массе, более предпочтительно по меньшей мере 35% по массе.
9. Способ по п. 2, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет по меньшей мере 15% по массе, предпочтительно по меньшей мере 20% по массе, более предпочтительно по меньшей мере 35% по массе.
10. Способ по п. 4, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет по меньшей мере 15% по массе, предпочтительно по меньшей мере 20% по массе, более предпочтительно по меньшей мере 35% по массе.
11. Способ по п. 7, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет по меньшей мере 15% по массе, предпочтительно по меньшей мере 20% по массе, более предпочтительно по меньшей мере 35% по массе.
12. Способ по п. 1, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет меньше 85% по массе, предпочтительно меньше 80%, более предпочтительно меньше 75% по массе.
13. Способ по п. 2, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет меньше 85% по массе, предпочтительно меньше 80%, более предпочтительно меньше 75% по массе.
14. Способ по п. 4, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет меньше 85% по массе, предпочтительно меньше 80%, более предпочтительно меньше 75% по массе.
15. Способ по п. 7, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет меньше 85% по массе, предпочтительно меньше 80%, более предпочтительно меньше 75% по массе.
16. Способ по п. 8, где количество MMVF в расчете на полиольный компонент составляет меньше 85% по массе, предпочтительно меньше 80%, более предпочтительно меньше 75% по массе.
17. Способ по п. 1, где MMVF представляют каменные волокна.
18. Способ по п. 2, где MMVF представляют каменные волокна.
19. Способ по п. 4, где MMVF представляют каменные волокна.
20. Способ по п. 7, где MMVF представляют каменные волокна.
21. Способ по п. 8, где MMVF представляют каменные волокна.
22. Способ по п. 12, где MMVF представляют каменные волокна.
23. Композит на основе вспененного PIR, полученный способом по любому из предшествующих пунктов.
24. Вспененный композит, формируемый из жесткого вспененного PIR пентанового вспенивания и включающий по меньшей мере 5% и не более 85% по массе вспененного композита, искусственных стекловидных волокон, имеющих среднюю длину не больше 250 мкм.
25. Вспенивающаяся композиция, включающая искусственные стекловидные волокна (MMVF) и предшественник пены, пригодная для получения вспененного PIR, где по меньшей мере 50% по массе искусственных стекловидных волокон имеет длину меньше 250 мкм и где количество MMVF в композиции лежит в интервале от 10 до 85% в расчете на общую массу композиции, причем композиция дополнительно включает пентан.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP13197466 | 2013-12-16 | ||
EP13197466.9 | 2013-12-16 | ||
PCT/EP2014/077851 WO2015091408A1 (en) | 2013-12-16 | 2014-12-15 | Polyisocyanurate foam composites and their production and use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016128833A RU2016128833A (ru) | 2018-01-23 |
RU2676285C1 true RU2676285C1 (ru) | 2018-12-27 |
Family
ID=49816840
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016128833A RU2676285C1 (ru) | 2013-12-16 | 2014-12-15 | Композиты на основе вспененного полиизоцианурата, их получение и применение |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10723855B2 (ru) |
EP (1) | EP3083784B1 (ru) |
CA (1) | CA2934128A1 (ru) |
RU (1) | RU2676285C1 (ru) |
WO (1) | WO2015091408A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HRP20230857T1 (hr) * | 2018-11-20 | 2023-11-10 | Dutchblue World B.V. | Sportski teren i postupci njegovog konstruiranja i upotrebe |
EP4093607A1 (en) | 2020-01-24 | 2022-11-30 | Recticel | Improved rigid pur and pir foam |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2058336C1 (ru) * | 1989-04-24 | 1996-04-20 | Вильхельм Хютцен Ханс | ПОЛИУРЕТАНОВЫЙ ПЕНОМАТЕРИАЛ С ОБЪЕМНЫМ ВЕСОМ НЕ БОЛЕЕ 30 г/см3 И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ |
US20100116829A1 (en) * | 2008-11-07 | 2010-05-13 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanurate rigid foams and processes for their production and use |
WO2010054317A2 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-14 | Dow Global Technologies Inc. | An isocyanate trimerisation catalyst system, a precursor formulation, a process for trimerising isocyanates, rigid polyisocyanurate/polyurethane foams made therefrom, and a process for making such foams |
WO2010088227A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Invista Technologies S.A. R.L. | Aromatic polyesterpolyols, isocyanuratemodified polyurethane foams, and methods of making them |
WO2013024176A1 (en) * | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Rockwool International A/S | Foamable composition, foam composite, method of making foam composite and use of foam composite |
WO2013102540A1 (de) * | 2012-01-02 | 2013-07-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschäumen und polyisocyanurat-hartschäumen |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999067086A1 (en) | 1998-06-25 | 1999-12-29 | Altenberg Milton J | Metal sandwich panels |
US20040082676A1 (en) * | 2002-03-07 | 2004-04-29 | Douglas Bruce F. | Method for mixing blowing agents with polyurethane reagents for the production of polyurethane foam boards |
ITRM20040375A1 (it) | 2004-07-23 | 2004-10-23 | Tekno Garden S R L | Materiali compositi a base di resine leganti, procedimenti per la loro preparazione e usi. |
CA2534237A1 (fr) | 2005-03-04 | 2006-09-04 | Gaz Transport Et Technigaz | Mousse de polyurethanne/polyisocyanurate renforcee de fibres de verre |
-
2014
- 2014-12-15 CA CA2934128A patent/CA2934128A1/en not_active Abandoned
- 2014-12-15 US US15/105,287 patent/US10723855B2/en active Active
- 2014-12-15 EP EP14812244.3A patent/EP3083784B1/en active Active
- 2014-12-15 WO PCT/EP2014/077851 patent/WO2015091408A1/en active Application Filing
- 2014-12-15 RU RU2016128833A patent/RU2676285C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2058336C1 (ru) * | 1989-04-24 | 1996-04-20 | Вильхельм Хютцен Ханс | ПОЛИУРЕТАНОВЫЙ ПЕНОМАТЕРИАЛ С ОБЪЕМНЫМ ВЕСОМ НЕ БОЛЕЕ 30 г/см3 И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ |
US20100116829A1 (en) * | 2008-11-07 | 2010-05-13 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanurate rigid foams and processes for their production and use |
WO2010054317A2 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-14 | Dow Global Technologies Inc. | An isocyanate trimerisation catalyst system, a precursor formulation, a process for trimerising isocyanates, rigid polyisocyanurate/polyurethane foams made therefrom, and a process for making such foams |
WO2010088227A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Invista Technologies S.A. R.L. | Aromatic polyesterpolyols, isocyanuratemodified polyurethane foams, and methods of making them |
WO2013024176A1 (en) * | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Rockwool International A/S | Foamable composition, foam composite, method of making foam composite and use of foam composite |
WO2013102540A1 (de) * | 2012-01-02 | 2013-07-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschäumen und polyisocyanurat-hartschäumen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US10723855B2 (en) | 2020-07-28 |
US20160319096A1 (en) | 2016-11-03 |
CA2934128A1 (en) | 2015-06-25 |
EP3083784B1 (en) | 2020-06-24 |
RU2016128833A (ru) | 2018-01-23 |
WO2015091408A1 (en) | 2015-06-25 |
EP3083784A1 (en) | 2016-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2844645C (en) | Foamable composition, foam composite, method of making foam composite and use of foam composite | |
RU2458078C2 (ru) | Гибридный материал, содержащий вспененный полимер и неорганическое связующее, имеющий регулируемую плотность и морфологию, способ его получения и применение | |
RU2637027C2 (ru) | Композиция в виде содержащей лигнин дисперсии, способ ее изготовления и применение | |
CN101781395B (zh) | 硬质聚氨酯绝热保温发泡材料及其制备方法 | |
KR101631717B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 폼 제조용 조성물 및 경질 폴리우레탄 폼 | |
EP2956501A1 (en) | Foamable composition, polymeric foam composite and method of making poltmeric foam composite | |
BR112013033456B1 (pt) | Processo para fazer uma espuma compósita e processo para fazer uma espuma de poliuretano ou poliisocianurato compósita | |
EP1991608A1 (en) | Highly filled composite materials | |
RU2676285C1 (ru) | Композиты на основе вспененного полиизоцианурата, их получение и применение | |
CA2856356C (en) | Insulating element for the insulation of flat roofs | |
EP2090621A1 (de) | Schallabsorbierendes Schaumsystem | |
WO2019129504A1 (en) | Fiber-reinforced composite and method of producing the same | |
KR20120090032A (ko) | 내염성 (경질) pur 분무 발포체의 제조 방법 | |
WO2014125366A1 (en) | Facade element | |
US20150377406A1 (en) | Insulating element | |
JP6422780B2 (ja) | 分散された無孔シリカ粒子を含有するポリイソシアヌレートフォーム | |
WO2014118741A1 (en) | Thermal insulation plate | |
EP2941512A1 (en) | Rigid insulating panel | |
KR102220943B1 (ko) | 열경화성 발포체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 단열재 | |
WO2014111552A1 (en) | Floor panel | |
US20200140632A1 (en) | Insulation material and method of making same | |
WO2014125126A1 (en) | Insulated metal profile and its production | |
GB2207920A (en) | Insulation material | |
PL242558B1 (pl) | Elastyczna pianka poliuretanowa o zmniejszonej palności oraz sposób otrzymywania elastycznej pianki poliuretanowej o zmniejszonej palności | |
JPH0812466A (ja) | 強化珪酸カルシウム成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201216 |