RU2668974C2 - Способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов - Google Patents
Способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2668974C2 RU2668974C2 RU2016107402A RU2016107402A RU2668974C2 RU 2668974 C2 RU2668974 C2 RU 2668974C2 RU 2016107402 A RU2016107402 A RU 2016107402A RU 2016107402 A RU2016107402 A RU 2016107402A RU 2668974 C2 RU2668974 C2 RU 2668974C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyether carbonate
- phosphoric acid
- acid
- component
- carbonate polyol
- Prior art date
Links
- -1 carbonate polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 212
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 166
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 158
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 157
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 125
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 110
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 96
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 84
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 76
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 67
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 72
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 12
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 14
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000006261 foam material Substances 0.000 abstract 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 43
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 23
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 19
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 19
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 19
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 17
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 16
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 16
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 15
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 12
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 12
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 12
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 9
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 9
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 9
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 9
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 7
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AWBIJARKDOFDAN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1,4-dioxane Chemical compound CC1COC(C)CO1 AWBIJARKDOFDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- SZAVHWMCBDFDCM-KTTJZPQESA-N cobalt-60(3+);hexacyanide Chemical compound [60Co+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] SZAVHWMCBDFDCM-KTTJZPQESA-N 0.000 description 6
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 6
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XUYJLQHKOGNDPB-UHFFFAOYSA-N phosphonoacetic acid Chemical compound OC(=O)CP(O)(O)=O XUYJLQHKOGNDPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 5
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N cobalt;hexacyanide Chemical compound [Co].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] RKBAPHPQTADBIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- PBGGNZZGJIKBMJ-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)azanide Chemical compound CC(C)[N-]C(C)C PBGGNZZGJIKBMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 4
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 1,5-Pentadiol Natural products OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 2-heptanol Chemical compound CCCCCC(C)O CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUXRZQZCNOHHDO-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonopropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)P(O)(O)=O GUXRZQZCNOHHDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinol Chemical compound OC1=CC=CN=C1 GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDFFVHSMHLDSLO-UHFFFAOYSA-N Dibenzyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COP(=O)(O)OCC1=CC=CC=C1 HDFFVHSMHLDSLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N Heptan-3-ol Chemical compound CCCCC(O)CC RZKSECIXORKHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N Isopentyl mercaptan Chemical compound CC(C)CCS GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUHOOTKUPISOBE-UHFFFAOYSA-N O-phosphoethanolamine Chemical compound NCCOP(O)(O)=O SUHOOTKUPISOBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MBCSVCHJQJXJIZ-UHFFFAOYSA-N O[PH2]=O.OP(O)O Chemical compound O[PH2]=O.OP(O)O MBCSVCHJQJXJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000870363 Oryctolagus cuniculus Glutathione S-transferase Yc Proteins 0.000 description 2
- 101001035650 Otolemur crassicaudatus Hemoglobin subunit alpha-B Proteins 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N chlorodiphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)C1=CC=CC=C1 XGRJZXREYAXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- UCDHYFZYUGDETN-UHFFFAOYSA-N cyanophosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C#N UCDHYFZYUGDETN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N heptadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOCHHNOQQHDWHG-UHFFFAOYSA-N hexan-3-ol Chemical compound CCCC(O)CC ZOCHHNOQQHDWHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N octan-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N pentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCO REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQIXEPGDORPWBJ-UHFFFAOYSA-N pentan-3-ol Chemical compound CCC(O)CC AQIXEPGDORPWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical compound OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZHNNJXWQYFUTD-UHFFFAOYSA-N phosphorus triiodide Chemical compound IP(I)I PZHNNJXWQYFUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 2
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- OKQKDCXVLPGWPO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenephosphane Chemical compound S=P OKQKDCXVLPGWPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLQMSBJFLQPLIJ-UHFFFAOYSA-N (3-methyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound OCC1(C)COC1 NLQMSBJFLQPLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- PSKWBKFCLVNPMT-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-ene-1-thiol Chemical compound C\C=C\CS PSKWBKFCLVNPMT-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride Chemical compound C1C=CCC2C(=O)OC(=O)C21 KMOUUZVZFBCRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITAMCOCNZJPJDF-UHFFFAOYSA-N 1-(6-aminopurin-9-yl)propan-2-yloxymethyl-phenoxyphosphinic acid Chemical compound C1=NC2=C(N)N=CN=C2N1CC(C)OCP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 ITAMCOCNZJPJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPGXOMADPRULAC-UHFFFAOYSA-N 1-[butoxy(butyl)phosphoryl]oxybutane Chemical compound CCCCOP(=O)(CCCC)OCCCC JPGXOMADPRULAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZAKDODWSQONA-UHFFFAOYSA-N 1-dibutylphosphorylbutane Chemical compound CCCCP(=O)(CCCC)CCCC MNZAKDODWSQONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQOGEHIVQIMJMO-UHFFFAOYSA-N 1-dipyrrolidin-1-ylphosphorylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1P(N1CCCC1)(=O)N1CCCC1 GQOGEHIVQIMJMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQCZPFJGIXHZMB-UHFFFAOYSA-N 1-tert-Butoxy-2-propanol Chemical compound CC(O)COC(C)(C)C GQCZPFJGIXHZMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPPBZNXJGBLLPM-UHFFFAOYSA-N 11-phosphonoundecanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCP(O)(O)=O PPPBZNXJGBLLPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEPFDRNIALBIKQ-UHFFFAOYSA-N 12-phosphonododecylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCCCCCCCP(O)(O)=O BEPFDRNIALBIKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 2-Hexanol Natural products CCCC[C@H](C)O QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-buten-3-ol Natural products CC(C)=C(C)O BZAZNULYLRVMSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQKFYZUPDCUPFE-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol;ethanol Chemical compound CCO.CCCCOCCO DQKFYZUPDCUPFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPGABYXKKCLIRW-UHFFFAOYSA-N 2-decyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCCC1CO1 MPGABYXKKCLIRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- GXOYTMXAKFMIRK-UHFFFAOYSA-N 2-heptyloxirane Chemical compound CCCCCCCC1CO1 GXOYTMXAKFMIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 2-hexyloxirane Chemical compound CCCCCCC1CO1 NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- YVCOJTATJWDGEU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-phenyloxirane Chemical compound CC1OC1C1=CC=CC=C1 YVCOJTATJWDGEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXVAZSIZYQIZCR-UHFFFAOYSA-N 2-nonyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCC1CO1 LXVAZSIZYQIZCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAMHBRRZYSORSH-UHFFFAOYSA-N 2-octyloxirane Chemical compound CCCCCCCCC1CO1 AAMHBRRZYSORSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOFYYYCFRVWBK-UHFFFAOYSA-N 2-pentyloxirane Chemical compound CCCCCC1CO1 NMOFYYYCFRVWBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOTMYTYTEYCEAN-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonoacetic acid Chemical compound P(=O)(O)(O)CC(=O)O.P(=O)(O)(O)CC(=O)O VOTMYTYTEYCEAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWSXRGRLZKVHLW-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobutanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)P(O)(O)=O PWSXRGRLZKVHLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZQHTTYHPIAPCZ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-yloxirane Chemical compound CC(=C)C1CO1 JZQHTTYHPIAPCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxirane Chemical compound CCCC1CO1 SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1C FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-QMMMGPOBSA-N 3-Octanol Natural products CCCCC[C@@H](O)CC NMRPBPVERJPACX-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypyridine Chemical compound OC1=CC=NC=C1 GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CCC2OC21 GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYFTUNQVCGSBOV-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCP(O)(O)=O SYFTUNQVCGSBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLOZFLXCWGERSM-UHFFFAOYSA-N 8-oxabicyclo[5.1.0]octane Chemical compound C1CCCCC2OC21 MLOZFLXCWGERSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 9-oxabicyclo[6.1.0]nonane Chemical compound C1CCCCCC2OC21 MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- PZTPLYOYQLBWIE-UHFFFAOYSA-N CCC(CC)(CC=C)OP(=O)(O)O Chemical compound CCC(CC)(CC=C)OP(=O)(O)O PZTPLYOYQLBWIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- XPYBSIWDXQFNMH-UHFFFAOYSA-N D-fructose 1,6-bisphosphate Natural products OP(=O)(O)OCC(O)C(O)C(O)C(=O)COP(O)(O)=O XPYBSIWDXQFNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl adipate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCCCC(=O)OC(C)C ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-N Diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(O)OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920000028 Gradient copolymer Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021575 Iron(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005863 Lupranol® Polymers 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPFJXKVJOIPVPB-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)(O)=O.C(C)(C)OC(C)C Chemical compound P(O)(O)(O)=O.C(C)(C)OC(C)C GPFJXKVJOIPVPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical group [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical class OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMWFWBGEQXURJS-UHFFFAOYSA-N [benzyl(methyl)phosphoryl]methylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CP(=O)(C)CC1=CC=CC=C1 WMWFWBGEQXURJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- RNBGYGVWRKECFJ-ZXXMMSQZSA-N alpha-D-fructofuranose 1,6-bisphosphate Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@](O)(COP(O)(O)=O)O[C@@H]1COP(O)(O)=O RNBGYGVWRKECFJ-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- HXXFSFRBOHSIMQ-VFUOTHLCSA-N alpha-D-glucose 1-phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O HXXFSFRBOHSIMQ-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical class [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- UBXYXCRCOKCZIT-UHFFFAOYSA-N biphenyl-3-ol Chemical group OC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 UBXYXCRCOKCZIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHSVUSZEHNVFKW-UHFFFAOYSA-N bis-4-nitrophenyl phosphate Chemical compound C=1C=C([N+]([O-])=O)C=CC=1OP(=O)(O)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 MHSVUSZEHNVFKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N but-1-ene-1,4-diol Chemical compound O[CH][CH]CCO OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N but-2-yne-1,4-diol Chemical compound OCC#CCO DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-1-ol Chemical compound OCCC#C OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRHLZRRTZDFDAJ-UHFFFAOYSA-N butoxymethanol Chemical compound CCCCOCO CRHLZRRTZDFDAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNMJSBUIDQYHIN-UHFFFAOYSA-N butyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(O)=O BNMJSBUIDQYHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical compound CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INDBQWVYFLTCFF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);dithiocyanate Chemical compound [Co+2].[S-]C#N.[S-]C#N INDBQWVYFLTCFF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000009295 crossflow filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPJPAHXTELYGQK-UHFFFAOYSA-N cyclopropylmethyl diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC1CC1 JPJPAHXTELYGQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical class [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOCRHTGNKLMDPV-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate N-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)NC(C)C.CCOP(O)(=O)OCC HOCRHTGNKLMDPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGTXYBOCSYLHCD-UHFFFAOYSA-N dihydrogen phosphate;dimethylazanium Chemical compound CNC.OP(O)(O)=O XGTXYBOCSYLHCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- YNHXBEVSSILHPI-UHFFFAOYSA-N dimethylamidophosphoric dichloride Chemical compound CN(C)P(Cl)(Cl)=O YNHXBEVSSILHPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphorylmethane Chemical compound CP(C)(C)=O LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAKMAMKAFTZXOZ-UHFFFAOYSA-N dioctoxyphosphorylbenzene Chemical compound CCCCCCCCOP(=O)(OCCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 HAKMAMKAFTZXOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXBZCHYDLURWIZ-UHFFFAOYSA-N diphenyl hydrogen phosphate;hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1OP(=O)(O)OC1=CC=CC=C1 HXBZCHYDLURWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)([O-])OC1=CC=CC=C1 ASMQGLCHMVWBQR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)C1=CC=CC=C1 BEQVQKJCLJBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N dme dimethoxyethane Chemical compound COCCOC.COCCOC UZZWBUYVTBPQIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVMUEEINWGBIPD-UHFFFAOYSA-N dodecylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(O)(O)=O SVMUEEINWGBIPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- RRLWYLINGKISHN-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanol Chemical compound CCOCO RRLWYLINGKISHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKGVVQTVNFFWAT-WEVVVXLNSA-N ethyl (e)-2-diethoxyphosphorylbut-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(=C/C)\P(=O)(OCC)OCC LKGVVQTVNFFWAT-WEVVVXLNSA-N 0.000 description 1
- BVSRWCMAJISCTD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-diethoxyphosphorylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)P(=O)(OCC)OCC BVSRWCMAJISCTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMJWCUOIOKBVNQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-diethoxyphosphorylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)CCP(=O)(OCC)OCC JMJWCUOIOKBVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005102 foscarnet Drugs 0.000 description 1
- RNBGYGVWRKECFJ-UHFFFAOYSA-N fructose-1,6-phosphate Natural products OC1C(O)C(O)(COP(O)(O)=O)OC1COP(O)(O)=O RNBGYGVWRKECFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 1
- 229950010772 glucose-1-phosphate Drugs 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N hexane-2,2-diol Chemical class CCCCC(C)(O)O SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCIHIVRDWLAME-UHFFFAOYSA-N hexanitrodiphenylamine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1NC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O CBCIHIVRDWLAME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical class [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VHWYCFISAQVCCP-UHFFFAOYSA-N methoxymethanol Chemical compound COCO VHWYCFISAQVCCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJBUAFHPKSYHS-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphate;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.COP(O)(O)=O XUJBUAFHPKSYHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N n-butyl methyl ketone Natural products CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPLOQMVUXWZLET-UHFFFAOYSA-N n-hexylphosphonate ethyl ester Chemical compound CCCCCC[P@@](O)(=O)OCC XPLOQMVUXWZLET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGFDHKJUZCCPKQ-UHFFFAOYSA-N n-nonadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCO XGFDHKJUZCCPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000001208 nuclear magnetic resonance pulse sequence Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTMKAMVLFVRZQX-UHFFFAOYSA-N octadecylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCP(O)(O)=O FTMKAMVLFVRZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N octan-4-ol Chemical compound CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJGCRMAPOWGWMW-UHFFFAOYSA-N octylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCP(O)(O)=O NJGCRMAPOWGWMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- CDXVUROVRIFQMV-UHFFFAOYSA-N oxo(diphenoxy)phosphanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1O[P+](=O)OC1=CC=CC=C1 CDXVUROVRIFQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- SCRKTTJILRGIEY-UHFFFAOYSA-N pentanedioic acid;zinc Chemical compound [Zn].OC(=O)CCCC(O)=O SCRKTTJILRGIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- QNPQIGJHCPFYRS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound OP(O)(O)=O.CC(C)NC(C)C QNPQIGJHCPFYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWAAYHVSKLLSAM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;triphenyl phosphate Chemical compound OP(O)(O)=O.C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 IWAAYHVSKLLSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001521 polyalkylene glycol ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- BPDIHEGWJJPPSG-UHFFFAOYSA-N propoxymethanol Chemical compound CCCOCO BPDIHEGWJJPPSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NORCOOJYTVHQCR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCCOC(=O)CO NORCOOJYTVHQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILVGAIQLOCKNQA-UHFFFAOYSA-N propyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)O ILVGAIQLOCKNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N propyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCOP(O)(O)=O MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N tasosartan Chemical compound C12=NC(C)=NC(C)=C2CCC(=O)N1CC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=1N=NNN=1 ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N thiophosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=S WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WVPGXJOLGGFBCR-UHFFFAOYSA-N trioctyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(=O)(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC WVPGXJOLGGFBCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphine oxide Chemical compound CCCCCCCCP(=O)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZMBHCYHQLYEYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXFUXNFMHFCELM-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphate Chemical compound CC(C)OP(=O)(OC(C)C)OC(C)C OXFUXNFMHFCELM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJUIKPXYIJCUQP-UHFFFAOYSA-N trizinc;iron(3+);dodecacyanide Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YJUIKPXYIJCUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L zinc;dibenzoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
- C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1833—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having ether, acetal, or orthoester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
- C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
- C08G64/0225—Aliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
- C08G64/0258—Aliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/32—General preparatory processes using carbon dioxide
- C08G64/34—General preparatory processes using carbon dioxide and cyclic ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/42—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/329—Phosphorus containing acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения простых полиэфиркарбонатполиолов, (i) в котором один или несколько алкиленоксидов и диоксид углерода присоединяют к одному или нескольким H-функциональным инициирующим веществам в присутствии двойного металлцианидного катализатора, причем получают реакционную смесь, содержащую указанный простой полиэфиркарбонатполиол, (ii) к полученной реакционной смеси, содержащей указанный простой полиэфиркарбонатполиол, добавляют по меньшей мере один компонент K, причем указанный компонент K выбирают по меньшей мере из одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфористой кислоты и (NH)HPO. Также описана смесь для получения полиуретановых мягких пеноматериалов, содержащая простой полиэфиркарбонатполиол и компонент K, причем указанный компонент K выбран по меньшей мере из одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфористой кислоты и (NH)HPO. Технический результат – получение продукта, обладающего после термического воздействия низким содержанием диоксанов. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 5 табл., 35 пр.
Description
Настоящее изобретение касается способа получения простых полиэфиркарбонатполиолов при помощи каталитической сополимеризации диоксида углерода (CO2) с алкиленоксидами в присутствии одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ.
Получение простых полиэфиркарбонатполиолов при помощи каталитического взаимодействия алкиленоксидов (эпоксидов) и диоксида углерода в присутствии Н-функциональных инициирующих веществ («инициаторов») интенсивно исследуется уже более чем 40 лет (например, Inoue с соавт., Copolymerization of Carbon Dioxide and Epoxide with Organometallic Compounds; Die Makromolekulare Chemie 130, 210-220, 1969). Эта реакция схематично представлена на Схеме (I), причем R представляет собой органический остаток, такой как алкил, алкиларил или арил, который соответственно также может содержать гетероатомы, такие как, например, кислород (О), серу (S), кремний (Si) и т.д., и при этом е, f, g и h равны целочисленному значению, и причем продукт, показанный в данном случае на Схеме (I), для простого полиэфиркарбонатполиола следует понимать исключительно таким образом, что блоки с представленной структурой в полученном простом полиэфиркарбонатполиоле могут находиться в принципе, однако последовательность, число и длина этих блоков, а также ОН-функциональность инициатора могут варьироваться, а не ограничиваются показанным на Схеме (I) простым полиэфиркарбонатполиолом. Эта реакция (смотрите Схему (I)) является очень экологически благоприятной, поскольку эта реакция представляет собой превращение парникового газа, такого как CO2, в полимер. В качестве другого продукта, в сущности говоря, побочного продукта, образуется показанный на Схеме (I) циклический карбонат (например, для R=СН3 пропиленкарбонат), а также диоксан (например, для R=СН3 диметилдиоксан). Диоксаны образуются также при термическом воздействии на простые полиэфиркарбонатполиолы. Характерным для простых полиэфиркарбонатполиолов является то, что эти соединения между карбонатными группами содержат группы простых эфиров.
Европейская заявка на патент ЕР-А 0222453 раскрывает способ получения поликарбонатов из алкиленоксидов и диоксида углерода с использованием каталитической системы из двойного металлцианидного катализатора (ДМЦ-катализатора) и со-катализатора, такого как сульфат цинка. При этом полимеризацию инициируют, однократно приводя часть алкиленоксида в контакт с каталитической системой. Только после этого одновременно добавляются остальные количества алкиленоксида и диоксида углерода. Указанное в случае европейской заявки на патент ЕР-А 0222453 для стадии активирования в Примерах с 1 по 7 количество, составляющее 60% масс. алкиленоксидного соединения по отношению к Н-функциональному инициирующему соединению, является высоким и обладает тем недостатком, что для промышленного использования это представляет собой определенную угрозу безопасности по причине высокой экзотермии гомополимеризации алкиленоксидных соединений.
Международная заявка WO-A 2003/029325 раскрывает способ получения высокомолекулярных алифатических простых полиэфиркарбонатполиолов (среднемассовая молекулярная масса больше 30000 г/моль), при котором используют катализатор из группы, состоящей из карбоксилата цинка и полиметаллцианидного соединения, который не содержит воды и который сначала приводят в контакт по меньшей мере с частичным количеством диоксида углерода, прежде чем подают алкиленоксид. Конечное давление CO2, составляющее вплоть до 150 бар, предъявляет очень высокие требования к реактору, а также к безопасности. Даже при помощи чрезвычайно высокого давления, составляющего 150 бар, в структуру вводят только от примерно 33% масс. СО2 и максимально до 42% масс. СО2. Изложенные примеры описывают применение растворителя (толуола), который после реакции снова должен отделяться термически, что приводит к повышенным затратам по времени и стоимости. Кроме того, полимеры с неоднородностью или соответственно полидисперсностью 2,7 или больше, имеют очень широкое молекулярно-массовое распределение.
Международная заявка WO-A 2008/058913 раскрывает способ получения мягких полиуретановых пеноматериалов с пониженным выбросом органических веществ, причем используемые простые полиэфиркарбонатполиолы на конце цепи имеют блок из чистых алкиленоксидных структурных единиц.
Европейская заявка на патент ЕР-А 2530101 раскрывает способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов, в котором по меньшей мере один алкиленоксид и диоксид углерода вступают в реакцию с Н-функциональным инициирующим веществом в присутствии ДМЦ-катализатора. Однако европейская заявка на патент ЕР-А 2 530 101 не раскрывает, как простые полиэфиркарбонатполиолы могут быть стабилизированы по отношению к термической нагрузке, так чтобы после термической нагрузки получалось как можно более низкое содержание диоксанов.
Патентная заявка США US-A 4145525 раскрывает способ термической стабилизации полиалкиленкарбонатполиолов. Раскрытые в этой заявке США US-A 4145525 полиалкиленкарбонатполиолы имеют чередующиеся структурные единицы из алкиленоксида и диоксида углерода. Согласно указанию этой заявки США US-A 4145525 по меньшей мере часть концевых гидроксильных групп полиалкиленкарбонатполиола подвергается взаимодействию с соединением фосфора с группами, реакционно-способными по отношению к гидроксильным группам, с образованием кислородно-фосфорного соединения. Патентная заявка США US-A 4145525 не раскрывает никаких простых полиэфиркарбонатполиолов. Однако из данной заявки США US-A 4145525 специалист не получает никаких указаний, как могут получаться простые полиэфиркарбонатполиолы с как можно более низким содержанием диоксанов в результате присоединения одного или нескольких алкиленоксидов и диоксида углерода к одному или нескольким Н-функциональным инициирующим веществам в присутствии двойного металлцианидного катализатора.
Задачей настоящего изобретения было предоставить способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов, причем этот способ приводит к продукту, который после термического воздействия имеет как можно более низкое содержание диоксанов. В частности, задачей было предоставить в распоряжение простые полиэфиркарбонатполиолы, которые как имеют как можно более низкое содержание диоксанов после термического воздействия, так и являются подходящими для получения полиуретановых мягких пеноматериалов.
Неожиданно было обнаружено, что простые полиэфиркарбонатполиолы, которые после термического воздействия имеют более низкое содержание диоксанов по сравнению с уровнем техники, получаются при помощи способа получения простых полиэфиркарбонатполиолов,
(i) причем один или несколько алкиленоксидов и диоксид углерода присоединяются к одному или нескольким Н-функциональным инициирующим веществам в присутствии двойного металлцианидного катализатора, причем получается реакционная смесь, содержащая указанный простой полиэфиркарбонатполиол, отличающегося тем, что
(ii) к полученной реакционной смеси, содержащей указанный простой полиэфиркарбонатполиол, добавляется по меньшей мере один компонент К, причем этот компонент К выбран из по меньшей мере одного соединения, которое содержит связь фосфор-кислород.
Необязательно в получающемся из стадии (i) простом полиэфиркарбонатполиоле перед стадией (ii) при температуре от 80°С до 200°С термически снижается содержание легколетучих компонентов.
Кроме того, полученные таким образом простые полиэфиркарбонатполиолы после термической обработки имеют более низкое содержание диоксанов по сравнению с уровнем техники. Следовательно, объектом изобретения является также способ, причем
(iii) в реакционной смеси из стадии (ii) при температуре от 80°С до 200°С термически снижается содержание легколетучих компонентов.
Характерным для полученных согласно изобретению простых полиэфиркарбонатполиолов является то, что между карбонатными группами эти соединения содержат также группы простых эфиров. Со ссылкой на Формулу (Iа) это означает, что соотношение e/f предпочтительно составляет от 2:1 до 1:20, особенно предпочтительно от 1,5:1 до 1:10.
Термическая нагрузка в способе получения простых полиэфиркарбонатполиолов обычно возникает при очистке с помощью термического способа, такого как, например, выпаривание в пленочном выпарном аппарате. При термической нагрузке на простые полиэфиркарбонатполиолы может происходить то, что из содержащихся в простых полиэфиркарбонатполиолах цепей простых эфиров образуются диоксаны.
Необязательно в качестве стадии (iv) может следовать дополнительное добавление по меньшей мере одного компонента К, чтобы довести полученный продукт до желаемого содержания одного или нескольких определенных компонентов К.
Например, компонент К добавляется на стадии (ii) и при необходимости на стадии (iv) в количестве соответственно от 20 частей на млн до 1000 частей на млн.
Объектом изобретения также являются смеси, содержащие простой полиэфиркарбонатполиол и компоненты К, причем предпочтительно смесь содержит простой полиэфиркарбонатполиол и компоненты К в массовом соотношении от 200000:1 до 1000:1, особенно предпочтительно от 50000:1 до 1000:1.
Компоненты K
Подходящие в качестве компонентов К соединения отличаются тем, что они содержат по меньшей мере одну связь фосфор-кислород.
В качестве компонентов К подходящими являются фосфорные кислоты, а также соли фосфорных кислот, галогениды фосфорных кислот, амиды фосфорных кислот, сложные эфиры фосфорных кислот и соли сложных моно- и диэфиров фосфорных кислот.
Под указываемыми ранее и далее среди компонентов К сложными эфирами согласно изобретению понимают соответственно производные в виде сложных алкиловых эфиров, сложных ариловых эфиров и/или сложных алкилариловых эфиров.
В качестве сложных эфиров фосфорных кислот подходящими являются, например, сложные моно-, ди- или триэфиры фосфорной кислоты, сложные моно-, ди-, три- или тетраэфиры пирофосфорной кислоты и сложные моно-, ди-, три-, тетра- или полиэфиры полифосфорной кислоты и спиртов с числом атомов углерода от 1 до 30. В качестве компонентов К подходящими являются, например, следующие соединения: сложный триэтиловый эфир фосфорной кислоты, сложный диэтиловый эфир фосфорной кислоты, сложный моноэтиловый эфир фосфорной кислоты, сложный трипропиловый эфир фосфорной кислоты, сложный дипропиловый эфир фосфорной кислоты, сложный монопропиловый эфир фосфорной кислоты, сложный трибутиловый эфир фосфорной кислоты, сложный дибутиловый эфир фосфорной кислоты, сложный монобутиловый эфир фосфорной кислоты, сложный триоктиловый эфир фосфорной кислоты, сложный трис(2-этилгексиловый) эфир фосфорной кислоты, сложный трис(2-бутоксиэтиловый) эфир фосфорной кислоты, сложный дифениловый эфир фосфорной кислоты, сложный дикрезиловый эфир фосфорной кислоты, фруктозо-1,6-бисфосфат, глюкозо-1-фосфат, хлорангидрид бис(диметиламида) фосфорной кислоты, сложный бис(4-нитрофениловый) эфир фосфорной кислоты, сложный циклопропилметилдиэтиловый эфир фосфорной кислоты, сложный дибензиловый эфир фосфорной кислоты, сложный диэтил-3-бутениловый эфир фосфорной кислоты, сложный дигексадециловый эфир фосфорной кислоты, хлорангидрид сложного диизопропилового эфира фосфорной кислоты, сложный дифениловый эфир фосфорной кислоты, хлорангидрид сложного дифенилового эфира фосфорной кислоты, сложный 2-гидроксиэтилметакриловый эфир фосфорной кислоты, дихлорангидрид сложного моно(4-хлорфенилового) эфира фосфорной кислоты, дихлорангидрид сложного моно(4-нитрофенилового) эфира фосфорной кислоты, дихлорангидрид сложного монофенилового эфира фосфорной кислоты, сложный тридециловый эфир фосфорной кислоты, сложный трикрезиловый эфир фосфорной кислоты, сложный триметиловый эфир фосфорной кислоты, сложный трифениловый эфир фосфорной кислоты, трипирролидид фосфорной кислоты, сульфохлорид фосфора, дихлорангидрид диметиламида фосфорной кислоты, сложный метиловый эфир дихлорангидрида фосфорной кислоты, фосфорилбромид, фосфорилхлорид, кальциевая соль фосфорилхинолинхлорида и О-фосфорилэтаноламин, дигидрофосфаты щелочных металлов и аммония, гидрофосфаты щелочных, щелочноземельных металлов и аммония, фосфаты щелочных, щелочноземельных металлов и аммония.
Под сложными эфирами фосфорных кислот также понимают продукты, которые могут получаться в результате пропоксилирования фосфорных кислот (например, которые могут быть получены как Exolit® OP 560).
Особенно предпочтительно в качестве компонентов К используются фосфорные кислоты и сложные дибутиловые эфиры фосфорных кислот.
В качестве компонентов К подходящими являются фосфоновая кислота и фосфористая кислота, а также сложные моно- и диэфиры фосфоновой кислоты, а также сложные моно-, ди- и триэфиры эфиры фосфористой кислоты, а также соответственно их соли, галогениды и амиды.
В качестве сложных эфиров фосфоновой кислоты подходящими являются, например, сложные моно- или диэфиры фосфоновой кислоты, алкилфосфоновых кислот, арилфосфоновых кислот, алкоксикарбонилалкилфосфоновых кислот, алкоксикарбонилфосфоновых кислот, цианалкилфосфоновых кислот и цианофосфоновой кислоты или сложные моно-, ди-, три- или тетраэфиры алкилдифосфоновых кислот и спиртов, содержащих от 1 до 30 атомов углерода. В качестве сложных эфиров фосфористой кислоты подходящими являются, например, сложные моно-, ди- или триэфиры фосфористой кислоты и спиртов, содержащих от 1 до 30 атомов углерода. Это включает, например, фенилфосфоновую кислоту, бутилфосфоновую кислоту, додецилфосфоновую кислоту, этилгексилфосфоновую кислоту, октилфосфоновую кислоту, этилфосфоновую кислоту, метилфосфоновую кислоту, октадецилфосфоновую кислоту, а также их сложные моно- и диметиловые эфиры, -этиловые эфиры, -бутиловые эфиры, -этилгексиловые эфиры или -фениловые эфиры, сложный дибутиловый эфир бутилфосфоновой кислоты, сложный диоктиловый эфир фенилфосфоновой кислоты, сложный триэтиловый эфир фосфономуравьиной кислоты, сложный триметиловый эфир фосфоноуксусной кислоты, сложный триэтиловый эфир фосфоноуксусной кислоты, сложный триметиловый эфир 2-фосфонопропионовой кислоты, сложный триэтиловый эфир 2-фосфонопропионовой кислоты, сложный трипропиловый эфир 2-фосфонопропионовой кислоты, сложный трибутиловый эфир 2-фосфонопропионовой кислоты, сложный триэтиловый эфир 3-фосфонопропионовой кислоты, сложный триэтиловый эфир 2-фосфономасляной кислоты, сложный триэтиловый эфир 4-фосфонокротоновой кислоты, (12-фосфонододецил)фосфоновая кислота, фосфоноуксусная кислота, сложный Р,Р-бис(2,2,2-трифторэтил)метиловый эфир фосфоноуксусной кислоты, сложный Р,Р-диэтилтриметилсилиловый эфир фосфоноуксусной кислоты, сложный Р,Р-диметилтретбутиловый эфир фосфоноуксусной кислоты, калиевая соль сложного Р,Р-диметилового эфира фосфоноуксусной кислоты, сложный Р,Р-диметилэтиловый эфир фосфоноуксусной кислоты, 16-фосфоногексан-декановая кислота, 6-фосфоногексановая кислота, N-(фосфонометил)-глицин, моноизопропиламиновая соль N-(фосфонометил)глицина, N-(фосфонометил)иминодиуксусная кислота, (8-фосфонооктил)фосфоновая кислота, 3-фосфонопропионовая кислота, 11-фосфоноундекановая кислота, сложный пинаколовый эфир фосфоновой кислоты, трилаурилфосфит, трис(3-этилоксетанил-3-метил)фосфит, гептакис(дипропиленгликоль)фосфит, сложный бис(диизопропиламид)-2-циан-этиловый эфир фосфористой кислоты, сложный бис(диизопропиламид)метиловый эфир фосфористой кислоты, сложный дибутиловый эфир фосфористой кислоты, сложный (диэтиламид)дибензиловый эфир фосфористой кислоты, сложный (диэтиламид)дитретбутиловый эфир фосфористой кислоты, сложный диэтиловый эфир фосфористой кислоты, сложный (диизопропиламид)диаллиловый эфир фосфористой кислоты, сложный (диизопропиламид)дибензиловый эфир фосфористой кислоты, сложный (диизопропиламид)дитретбутиловый эфир фосфористой кислоты, сложный (диизопропиламид)диметиловый эфир фосфористой кислоты, сложный (диметиламид)дибензиловый эфир фосфористой кислоты, сложный диметиловый эфир фосфористой кислоты, сложный диметилтриметилсилиловый эфир фосфористой кислоты, сложный дифениловый эфир фосфористой кислоты, дихлорангидрид сложного метилового эфира фосфористой кислоты, хлорангидрид сложного моно(2-цианоэтилового эфира) диизопропиламида фосфористой кислоты, хлорангидрид сложного о-фениленового эфира фосфористой кислоты, сложный трибутиловый эфир фосфористой кислоты, сложный триэтиловый эфир фосфористой кислоты, сложный триизопропиловый эфир фосфористой кислоты, сложный трифениловый эфир фосфористой кислоты, сложный трис(третбутилдиметилсилиловый) эфир фосфористой кислоты, сложный трис(1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропиловый) эфир фосфористой кислоты, сложный трис(триметилсилиловый) эфир фосфористой кислоты, сложный дибензиловый эфир фосфористой кислоты. Под сложными эфирами фосфористой кислоты также понимают продукты, которые могут получаться в результате пропоксилирования фосфористой кислоты (например, которые могут быть получены как Exolit® OP 550).
В качестве компонентов К подходящими являются фосфорная кислота, фосфоновая кислота и фосфиновая кислота, а также их соответствующие сложные эфиры. В качестве сложных эфиров фосфиновой кислоты подходящими являются, например, сложные эфиры фосфиновой кислоты, алкилфосфиновых кислот, диалкилфосфиновых кислот или арил-фосфиновых кислот и спиртов, содержащих от 1 до 30 атомов углерода. В качестве сложных эфиров фосфонистой кислоты подходящими являются, например, сложные моно- и диэфиры фосфонистой кислоты или арилфосфонистых кислот и спиртов, содержащих от 1 до 30 атомов углерода. Это включает в себя, например, дифенилфосфиновую кислоту или 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантрен-10-оксид.
Подходящие в качестве компонентов К сложные эфиры фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, фосфористой кислоты, фосфиновой кислоты, фосфонистой кислоты или фосфинистой кислоты, как правило, получаются в результате взаимодействия фосфорной кислоты, пирофосфорной кислоты, полифосфорных кислот, фосфоновой кислоты, алкилфосфоновых кислот, арилфосфоновых кислот, алкоксикарбонилалкилфосфоновых кислот, алкоксикарбонилфосфоновых кислот, цианалкилфосфоновых кислот, цианофосфоновой кислоты, алкилдифосфоновых кислот, фосфонистой кислоты, фосфористой кислоты, фосфиновой кислоты, фосфинистой кислоты или их галогенпроизводных или фосфороксидов с гидроксильными соединениями, имеющими от 1 до 30 атомов углерода, такими как метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, нонанол, деканол, додеканол, тридеканол, тетрадеканол, пентадеканол, гексадеканол, гептадеканол, октадеканол, нонадеканол, метоксиметанол, этоксиметанол, пропоксиме-танол, бутоксиметанол, 2-этоксиэтанол, 2-пропоксиэтанол, 2-буток-сиэтанол, фенол, сложный этиловый эфир гидроксиуксусной кислоты, сложный пропиловый эфир гидроксиуксусной кислоты, сложный этиловый эфир гидроксипропионовой кислоты, сложный пропиловый эфир гидроксипропионовой кислоты, 1,2-этандиол, 1,2-пропандиол, 1,2,3-тригид-роксипропан, 1,1,1-триметилолпропан или пентаэритрит.
Подходящие в качестве компонентов К фосфиноксиды содержат одну или несколько алкильных, арильных или арилалкильных групп с 1-30 атомами углерода, которые связаны с фосфором. Предпочтительные фосфиноксиды имеют общую формулу R3P=0, причем R представляет собой алкильную, арильную или арилалкильную группу с 1-20 атомами углерода. Подходящими фосфиноксидами являются, например, триметилфосфиноксид, три(н-бутил)фосфиноксид, три(н-октил)фосфиноксид, трифенилфосфиноксид, метилдибензилфосфиноксид и их смеси.
Кроме того, в качестве компонентов К подходящими являются соединения фосфора, которые в результате реакции с ОН-функциональными соединениями (такими как, например, вода или спирты) могут образовывать одну или несколько Р-О-связей. Например, в качестве таких соединений фосфора рассматривают сульфид фосфора (V), трибромид фосфора, трихлорид фосфора и трийодид фосфора.
Также в качестве компонентов К могут использоваться любые смеси вышеуказанных соединений.
Предпочтительно компонент К выбран из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триариловых эфиров фосфорной кислоты,
сложных моно-, ди- или триалкилариловых эфиров фосфорной кислоты, (NH4)2HPO4, фосфоновой кислоты, сложных моно- или диалкиловых эфиров фосфоновой кислоты,
сложных моно- или диариловых эфиров фосфоновой кислоты, сложных моно- или диалкилариловых эфиров фосфоновой кислоты, фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триариловых эфиров фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкилариловых эфиров фосфористой кислоты,
фосфиновой кислоты, фосфонистой кислоты и фосфинистой кислоты.
Особенно предпочтительно компонент К выбран из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложного дибутилового эфира фосфорной кислоты, сложного триэтилового эфира фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты И (NH4)2HPO4.
Стадия (i):
Присоединение одного или нескольких алкиленоксидов и диоксида углерода в присутствии по меньшей мере одного ДМЦ-катализатора к одному или нескольким Н-функциональным инициирующим веществам («сополимеризация») приводит к реакционной смеси, содержащей простой полиэфиркарбонатполиол и при необходимости циклический карбонат (сравните со Схемой (I), например, в случае присоединения пропиленоксида (R=СН3) тем самым образуется пропиленкарбонат), а также диоксаны (например, для R=СН3 диметилдиоксан).
Например, способ согласно стадии (i) отличается тем, что
(α) загружают Н-функциональное инициирующее вещество или смесь по меньшей мере из двух Н-функциональных инициирующих веществ или суспендирующее средство, и при необходимости, воду и/или другие легколетучие соединения удаляют с помощью повышенной температуры и/или пониженного давления («сушка»), причем ДМЦ-катализатор добавляют к Н-функциональному инициирующему веществу или смеси по меньшей мере из двух Н-функциональных инициирующих веществ или к суспендирующему средству до начала или после сушки,
(β) для активации частичное количество (относительно общего количества используемого при активации и сополимеризации количества алкиленоксида) алкиленоксида добавляют к смеси, полученной на стадии (α), причем это добавление частичного количества алкиленоксида при необходимости может осуществляться в присутствии СО2, и при этом потом в реакторе соответственно ожидают температурного пика («горячей точки»), возникающего по причине следующей экзотермической химической реакции, и/или падения давления, и причем стадия (β) с целью активации может также проводиться многократно,
(γ) алкиленоксид, диоксид углерода и при необходимости одно или несколько Н-функциональных инициирующих веществ добавляют к смеси, полученной на стадии (β),
причем по меньшей мере на одной из стадий (α) или (γ) добавляют по меньшей мере одно Н-функциональное инициирующее вещество.
Используемые при необходимости суспендирующие средства не содержат никаких функциональных групп. В качестве суспендирующих средств подходят все полярные апротонные, слабо полярные апротонные и неполярные апротонные растворители, которые соответственно не содержат никаких функциональных групп. В качестве суспендирующего средства также может использоваться смесь из двух или нескольких из этих суспендирующих средств. В качестве примеров здесь следует назвать следующие полярные апротонные суспендирующие средства: 4-метил-2-оксо-1,3-диоксолан (далее также обозначаемый как циклический пропиленкарбонат или цПК), 1,3-диоксолан-2-он (далее также обозначаемый как циклический этиленкарбонат или цЭК), ацетон, метилэтилкетон, ацетонитрил, нитрометан, диметилсульфоксид, сульфолан, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон. К группе неполярных и слабо полярных а протонных суспендирующих средств причисляют, например, простые эфиры, такие как, например, диоксан, простой диэтиловый эфир, простой метилтретбутиловый эфир и тетрагидрофуран, сложные эфиры, такие как, например, сложный этиловый эфир уксусной кислоты и сложный бутиловый эфир уксусной кислоты, углеводороды, такие как, например, пентан, н-гексан, бензол и алкилированные производные бензола (например, толуол, ксилол, этилбензол), и хлорированные углеводороды, такие как, например, хлороформ, хлорбензол, дихлорбензол и тетрахлоруглерод. Предпочтительно в качестве суспендирующего средства используются 4-метил-2-оксо-1,3-диоксолан, 1,3-диоксолан-2-он, толуол, ксилол, этилбензол, хлорбензол и дихлорбензол, а также смеси двух или нескольких этих суспендирующих средств, особенно предпочтительным является 4-метил-2-оксо-1,3-диоксолан и 1,3-диоксолан-2-он или смесь из 4-метил-2-оксо-1,3-диоксолана и 1,3-диоксолан-2-она.
Как правило, для способа согласно изобретению могут использоваться алкиленоксиды (эпоксиды), содержащие 2-24 атома углерода. В случае алкиленоксидов, содержащих 2-24 атома углерода, речь идет, например, об одном или нескольких соединениях, выбираемых из группы, состоящей из этиленоксида, пропиленоксида, 1-бутеноксида, 2,3-бутеноксида, 2-метил-1,2-пропеноксида (изобутеноксида), 1-пентеноксида, 2,3-пентен-оксида, 2-метил-1,2-бутеноксида, 3-метил-1,2-бутеноксида, 1-гексеноксида, 2,3-гексеноксида, 3,4-гексеноксида, 2-метил-1,2-пентеноксида, 4-метил-1,2-пентеноксида, 2-этил-1,2-бутеноксида, 1-гептеноксида, 1-октеноксида, 1-ноненоксида, 1-деценоксида, 1-ундеценоксида, 1-додеценоксида, 4-метил-1,2-пентеноксида, бутадиенмонооксида, изопренмонооксида, циклопентен-оксида, циклогексеноксида, циклогептеноксида, циклооктеноксида, стиролоксида, метилстиролоксида, пиненоксида, однократно или многократно эпоксидированных жиров в виде моно-, ди- и триглицеридов, эпоксидированных жирных кислот, сложных, имеющих с 1-24 атома углерода, эфиров эпоксидированных жирных кислот, эпихлоргидрина, глицидола и производных глицидола, таких как, например, простой метилглицидиловый эфир, простой этилглицидиловый эфир, простой 2-этилгексилглицидиловый эфир, простой аллилглицидиловый эфир, глицидилметакрилата, а также имеющих эпоксидные функциональные группы алкоксисиланов, таких как, например, 3-глицидилоксипропил-триметоксисилан, 3-глицидилоксипропилтриэтоксисилан, 3-глицидилокси-пропилтрипропоксисилан, 3-глицидилоксипропилметилдиметоксисилан, 3-глицидилоксипропилэтилдиэтоксисилан, 3-глицидилоксипропилтриизо-пропоксисилан. Предпочтительно в качестве алкиленоксидов используются 1-бутеноксид, этиленоксид и/или пропиленоксид, в частности, пропиленоксид.
В качестве подходящих Н-функциональных инициирующих веществ («инициаторов») могут использоваться соединения с атомами Н, активными в реакции алкоксилирования, которые имеют молярную массу от 18 до 4500 г/моль, предпочтительно от 62 до 500 г/моль и особенно предпочтительно от 62 до 182 г/моль. Пригодность к применению инициатора с низкой молекулярной массой является заметным преимуществом по сравнению с применением олигомерных инициаторов, которые получаются при помощи предварительного оксиалкилирования. В частности, достигается экономическая выгода, которая становится возможной в результате отказа от отдельного процесса оксиалкилирования.
Активными в реакции алкоксилирования группами с активными атомами Н являются, например, -ОН, -NH2 (первичные амины), -NH- (вторичные амины), -SH и -СО2Н, предпочтительными являются -ОН и -NH2, особенно предпочтительной является -ОН. В качестве инициирующего вещества с активным атомом Н в функциональной группе используют, например, одно или несколько соединений, выбираемых из группы, состоящей из одно- или многоатомных спиртов, многофункциональных аминов, многофункциональных тиолов, аминоспиртов, тиоспиртов, сложных гидроксиэфиров, простых полиэфирполиолов, сложных полиэфирполиолов, сложных полиэфиров простых эфиров полиолов, простых полиэфиркарбонатполиолов, поликарбонатполиолов, поликарбонатов, полиэтилениминов, простых полиэфираминов, политетрагидрофуранов (например, PolyTHF® фирмы BASF), политетрагидрофуранаминов, простых полиэфиртиолов, полиакрилатполиолов, касторового масла, моно- или диглицеридов рицинолевой кислоты, моноглицеридов жирных кислот, химически модифицированных моно-, ди- и/или триглицеридов жирных кислот, и сложных алкиловых эфиров жирных кислот с 1-24 атомами углерода в алкиле, которые содержат в среднем по меньшей мере 2 ОН-группы в каждой молекуле. Например, в случае сложных алкиловых эфиров жирных кислот с 1-24 атомами углерода в алкиле, которые содержат в среднем по меньшей мере 2 ОН-группы в каждой молекуле, речь идет о коммерческих продуктах, таких как Lupranol Balance® (фирмы BASF AG), разновидностях Merginol® (фирмы Hobum Oleochemicals GmbH), разновидностях Sovermol® (фирмы Cognis Deutschland GmbH & Co. KG) и разновидностях Soyol®TM (фирмы USSC Co.).
В качестве монофункциональных Н-функциональных инициирующих веществ могут использоваться спирты, амины, тиолы и карбоновые кислоты. В качестве монофункциональных спиртов могут находить применение метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, третбутанол, 3-бутен-1-ол, 3-бутин-1-ол, 2-метил-3-бутен-2-ол, 2-метил-3-бутин-2-ол, пропаргиловый спирт, 2-метил-2-пропанол, 1-трет-бутокси-2-пропанол, 1-пентанол, 2-пентанол, 3-пентанол, 1-гексанол, 2-гексанол, 3-гексанол, 1-гептанол, 2-гептанол, 3-гептанол, 1-октанол, 2-октанол, 3-октанол, 4-октанол, фенол, 2-гидроксибифенил, 3-гидроксибифенил, 4-гидроксибифенил, 2-гидроксипиридин, 3-гидрокси-пиридин, 4-гидроксипиридин. В качестве монофункциональных аминов рассматриваются: бутиламин, третбутиламин, пентиламин, гексиламин, анилин, азиридин, пирролидин, пиперидин, морфолин. В качестве монофункциональных тиолов могут применяться: этантиол, 1-пропантиол, 2-пропантиол, 1-бутантиол, 3-метил-1-бутантиол, 2-бутен-1-тиол, тиофенол. В качестве монофункциональных карбоновых кислот следует упомянуть: муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, пальмитиновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, бензойную кислоту, акриловую кислоту.
Подходящими в качестве Н-функциональных инициирующих веществ многоатомными спиртами являются, например, двухатомные спирты (такие как, например, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,4-бутендиол, 1,4-бутиндиол, неопентилгликоль, 1,5-пентадиол, метилпентандиолы (такие как, например, 3-метил-1,5-пентандиол), 1,6-гександиол, 1,8-октандиол, 1,10-декандиол, 1,12-додекандиол, бис(гидроксиметил)циклогексаны (такие как, например, 1,4-бис(гидроксиметил)циклогексан), триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоли, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, полипро-пиленгликоли, дибутиленгликоль и полибутиленгликоли); трехатомные спирты (такие как, например, триметилолпропан, глицерин, трисгидрок-сиэтилизоцианурат, касторовое масло); четырехатомные спирты (такие как, например, пентаэритрит); полиспирты (такие как, например, сорбит, гексит, сахароза, крахмал, гидролизаты крахмала, целлюлоза, гидролизаты целлюлозы, гидрокси-функционализированные жиры и масла, в частности, касторовое масло), а также все продукты модификации этих вышеуказанных спиртов с помощью различных количеств ε-капролактона.
Н-функциональные инициирующие вещества также могут выбираться из класса веществ простых полиэфирполиолов, которые имеют молекулярную массу Mn в диапазоне от 18 до 4500 г/моль и функциональность от 2 до 3. Предпочтительными являются простые полиэфирполиолы, которые образованы из повторяющихся этиленоксидных и пропиленоксидных структурных единиц, предпочтительно с долей от 35 до 100% пропиленоксидных структурных единиц, особенно предпочтительно с долей от 50 до 100% пропиленоксидных структурных единиц. При этом речь может идти о статистических сополимерах, градиентных сополимерах, чередующихся или блоксополимерах из этиленоксида и пропиленоксида.
Н-функциональные инициирующие вещества также могут выбираться из класса веществ сложных полиэфирполиолов. В качестве сложных полиэфирполиолов используются по меньшей мере дифункциональные сложные полиэфиры. Предпочтительно сложные полиэфирполиолы состоят из чередующихся кислотных и спиртовых структурных единиц. В качестве кислотных компонентов используют, например, янтарную кислоту, малеиновую кислоту, ангидрид малеиновой кислоты, адипиновую кислоту, ангидрид фталевой кислоты, фталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, ангидрид гексагидрофталевой кислоты или смеси из указанных кислот и/или ангидридов. В качестве спиртовых компонентов используют, например, этандиол, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, неопентилгликоль, 1,6-гександиол, 1,4-бис(гидроксиметил)-циклогексан, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит или смеси из указанных спиртов. Если в качестве спиртового компонента используют двухатомные или многоатомные простые полиэфирполиолы, то получают сложные полиэфиры простых эфиров полиолов, которые также могут служить в качестве инициирующих веществ для получения простых полиэфиркарбонатполиолов.
Кроме того, в качестве Н-функциональных инициирующих веществ могут использоваться поликарбонатдиолы, которые получаются, например, в результате взаимодействия фосгена, диметилкарбоната, диэтилкарбоната или дифенилкарбоната и дифункциональных спиртов или сложных полиэфирполиолов или простых полиэфирполиолов. Примеры поликарбонатов описаны, например, в европейской заявке на патент ЕР-А 1359177.
В другом варианте исполнения изобретения в качестве Н-функциональных инициирующих веществ могут использоваться простые полиэфиркарбонатполиолы. В частности, используются простые полиэфиркарбонатполиолы, которые могут получаться в соответствии с описанной здесь стадией процесса (i) согласно изобретению. Эти используемые в качестве Н-функциональных инициирующих веществ простые полиэфиркарбонатполиолы с этой целью получаются предварительно на отдельной стадии реакции.
Н-функциональные инициирующие вещества, как правило, имеют функциональность (то есть число активных для полимеризации атомов Н в каждой молекуле) от 1 до 8, предпочтительно 2 или 3. Н-функциональные инициирующие вещества используются или по отдельности или в виде смеси из по меньшей мере двух Н-функциональных инициирующих веществ.
Особенно предпочтительно в случае Н-функциональных инициирующих веществ речь идет об одном или нескольких соединениях, выбираемых из группы, состоящей из этиленгликоля, пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,3-бутандиола, 1,4-бутандиола, 1,5-пентандиола, 2-метилпропан-1,3-диола, неопентилгликоля, 1,6-гексан-диола, 1,8-октандиола, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, глицерина, триметилолпропана, пентаэритрита, сорбита и простых полиэфирполиолов, имеющих молекулярную массу Mn в диапазоне от 150 до 4500 г/моль и функциональность от 2 до 3.
Получение простых полиэфиркарбонатполиолов осуществляют в результате каталитического присоединения диоксида углерода и алкиленоксидов к Н-функциональным инициирующим веществам. Под понятием «Н-функциональной группе» согласно изобретению понимают число активных для реакции алкоксилирования атомов Н в одной молекуле инициирующего вещества.
Касательно стадии (α)
Предпочтительно на стадии (α) суспендирующее средство, которое не содержит никаких функциональных групп с активным атомом Н, помещают в реактор, при необходимости совместно с ДМЦ-катализатором, и при этом в реактор не загружают Н-функционального инициирующего вещества. В качестве альтернативы, на стадии (α) в реактор также могут помещаться суспендирующее средство, которое не содержит никаких функциональных групп с активным атомом Н, и дополнительно частичное количество Н-функционального инициирующего вещества (веществ), а также при необходимости ДМЦ-катализатор, или на стадии (α) также в реактор также могут помещаться частичное количество Н-функционального инициирующего вещества (веществ), а также при необходимости ДМЦ-катализатор. Кроме того, на стадии (α) в реактор также могут помещать суммарное количество Н-функционального инициирующего вещества (веществ), а также при необходимости ДМЦ-катализатор.
ДМЦ-катализатор предпочтительно используют в таком количестве, что содержание ДМЦ-катализатора в продукте реакции, получающемся на стадии (i), составляет от 10 до 10000 частей на млн, особенно предпочтительно от 20 до 5000 частей на млн и наиболее предпочтительно от 50 до 500 частей на млн.
В одном предпочтительном варианте исполнения в полученную в результате смесь из ДМЦ-катализатора с суспендирующим средством и/или Н-функциональным инициирующим веществом при температуре от 90 до 150°С, особенно предпочтительно от 100 до 140°С, вводят инертный газ (например, аргон или азот), смесь инертного газа и диоксида углерода или диоксид углерода, и одновременно создают пониженное давление (абсолютное), составляющее от 10 мбар до 800 мбар, особенно предпочтительно от 50 мбар до 200 мбар.
В одном альтернативном предпочтительном варианте исполнения полученную в результате смесь из ДМЦ-катализатора с суспендирующим средством и/или Н-функциональным инициирующим веществом при температуре от 90 до 150°С, особенно предпочтительно от 100 до 140°С, по меньшей мере однократно, предпочтительно трижды, при давлении от 1,5 бар до 10 бар (абсолютном), особенно предпочтительно от 3 бар до 6 бар (абсолютном), насыщают инертным газом (например, аргоном или азотом), смесью инертного газа и диоксида углерода или диоксидом углерода, а соответственно после этого избыточное давление снижают примерно до 1 бар (по абсолютной величине).
ДМЦ-катализатор может добавляться, например, в твердой форме или в виде суспензии в одном или нескольких суспендирующих средствах или в виде суспензии в одном или нескольких Н-функциональных инициирующих веществах.
В другом предпочтительном варианте исполнения на стадии (а)
(α-I) загружают суспендирующее средство и/или частичное количество или общее количество Н-функционального инициирующего вещества и
(α-II) температуру этого суспендирующего средства и/или Н-функционального инициирующего вещества доводят до значений от 50 до 200°С, предпочтительно от 80 до 160°С, особенно предпочтительно от 100 до 140°С, и/или давление в реакторе понижают до менее чем 500 мбар, предпочтительно до величины от 5 мбар до 100 мбар, причем при необходимости через реактор проводят поток инертного газа (например, аргона или азота), поток инертного газа и диоксида углерода или поток диоксида углерода,
причем двойной металлцианидный катализатор добавляют к суспендирующему средству и/или к Н-функциональному инициирующему веществу на стадии (α-I) или непосредственно после этого на стадии (α-II) и причем суспендирующее средство не содержит никаких Н-функциональных групп.
Касательно стадии (β)
Стадия (β) служит для активации ДМЦ-катализатора. Эта стадия при необходимости может проводиться в атмосфере инертного газа, в атмосфере из смеси инертного газа и диоксида углерода или в атмосфере диоксида углерода. Активацией согласно данному изобретению обозначается стадия, при которой частичное количество алкиленоксида при температурах от 90 до 150°С добавляют к суспензии ДМЦ-катализатора, а затем добавление алкиленоксида приостанавливают, причем по причине следующей экзотермической химической реакции наблюдается выделение теплоты, которое может приводить к температурному пику («горячей точке»), а также падению давления в реакторе по причине взаимодействия алкиленоксида и при необходимости СО2. Стадия процесса активации представляет собой промежуток времени от добавления частичного количества алкиленоксида, при необходимости в присутствии СО2, к ДМЦ-катализатору до появления выделения теплоты. При необходимости частичное количество алкиленоксида может добавляться к ДМЦ-катализатору в несколько отдельных этапов, при необходимости в присутствии СО2, а затем соответствующие процессы добавления алкиленоксида прерываются. В этом случае стадия процесса активации включает в себя промежуток времени от добавления первого частичного количества алкиленоксида, при необходимости в присутствии CO2, к ДМЦ-катализатору до появления выделения теплоты после добавления последнего частичного количества алкиленоксида. Как правило, стадии активации может предшествовать стадия сушки ДМЦ-катализатора и при необходимости инициирующего вещества с активным атомом Н в функциональной группе при повышенной температуре и/или пониженном давлении, при необходимости при пропускании через реакционную смесь инертного газа.
Дозирование одного или нескольких алкиленоксидов (а при необходимости диоксида углерода), в принципе, может осуществляться различными способами. Начало дозирования может осуществляться из условий вакуума или при заранее выбранном предварительном давлении. Предварительное давление предпочтительно устанавливается при помощи введения инертного газа (такого как, например, азот или аргон) или диоксида углерода, причем это давление (по абсолютной величине) составляет от 5 мбар до 100 бар, предпочтительно от 10 мбар до 50 бар и предпочтительно от 20 мбар до 50 бар.
В одном предпочтительном варианте исполнения используемое при активации на стадии (β) количество одного или нескольких алкиленоксидов составляет от 0,1 до 25,0% масс., предпочтительно от 1,0 до 20,0% масс., особенно предпочтительно от 2,0 до 16,0% масс. (в пересчете на использованное на стадии (α) количество суспендирующего средства и/или Н-функционального инициирующего вещества). Алкиленоксид может добавляться за одну стадию или порциями в несколько частичных количеств. Предпочтительно после добавления частичного количества алкиленоксида это добавление алкиленоксида приостанавливается до наступления выделения теплоты, и только потом добавляется следующее частичное количество алкиленоксида. Предпочтительным является также двухэтапная активация (стадия β), причем
(β1) на первом этапе активации осуществляется добавление первого частичного количества алкиленоксида в атмосфере инертного газа, а
(β2) на втором этапе активации осуществляется добавление второго частичного количества алкиленоксида в атмосфере диоксида углерода.
Касательно стадии (γ)
Для способа согласно изобретению оказалось, что стадию (γ) предпочтительным образом проводят при температуре от 50 до 150°С, предпочтительно от 60 до 145°С, особенно предпочтительно от 70 до 140°С и наиболее предпочтительно от 90 до 130°С. Ниже 50°С реакция с образованием простого полиэфиркарбонатполиола протекает только очень медленно. При температурах выше 150°С сильно возрастает количество нежелательных побочных продуктов.
Дозирование одного или нескольких алкиленоксидов и диоксида углерода может осуществляться одновременно, попеременно или последовательно, причем общее количество диоксида углерода может добавляться за один раз или дозированно, на протяжении времени реакции. Возможно постепенно или поэтапно повышать или понижать или оставлять одинаковым давление CO2 в процессе добавления алкиленоксида. Предпочтительно общее давление на протяжении реакции поддерживается постоянным при помощи дополнительного добавления диоксида углерода. Дозирование одного или нескольких алкиленоксидов осуществляется одновременно, попеременно или последовательно с дозированием диоксида углерода. Возможно дозировать алкиленоксид с постоянной скоростью дозирования или постепенно или пошагово повышать или понижать эту скорость дозирования или добавлять алкиленоксид порциями. Предпочтительно алкиленоксид дозируют к реакционной смеси с постоянной скоростью дозирования. Если для синтеза простого полиэфиркарбонатполиола используют несколько алкиленоксидов, то эти алкиленоксиды могут дозироваться по отдельности или в виде смеси. Дозирование этих алкиленоксидов может осуществляться одновременно, попеременно или последовательно посредством соответствующих отдельных операций дозирования (операций добавления) или посредством одной или нескольких операций дозирования, причем эти алкиленоксиды могут дозироваться по отдельности или в виде смеси. Посредством типа и/или последовательности дозирования алкиленоксидов и/или диоксида углерода возможно синтезировать статистические, чередующиеся, блоковые или градиентные простые полиэфиркарбонатполиолы.
Предпочтительно используют избыток диоксида углерода, в пересчете на рассчитанное количество введенного диоксида углерода в простом полиэфиркарбонатполиоле, поскольку вследствие реакционной инертности диоксида углерода избыток диоксида углерода является преимуществом. Количество диоксида углерода может устанавливаться посредством общего давления при соответствующих условиях реакции. В качестве общего давления (по абсолютной величине) благоприятным для сополимеризации для получения простого полиэфиркарбонатполиола оказался диапазон от 0,01 до 120 бар, предпочтительно от 0,1 до 110 бар, особенно предпочтительно от 1 до 100 бар. Возможно подавать диоксид углерода в непрерывном или периодическом режиме. Это зависит от того, как быстро расходуются алкиленоксиды и СO2 и должен ли продукт при необходимости содержать не имеющие СO2 блоки простых полиэфиров или блоки с различным содержанием СO2. Количество диоксида углерода (указанного как давление) при добавлении алкиленоксидов может варьироваться также. В зависимости от выбранных условий реакции возможно вводить СO2 в реактор в газообразном, жидком или сверхкритическом состоянии. СO2 также может добавляться в реактор как твердое вещество и потом, при выбранных условиях реакции переходить в газообразное, растворенное, жидкое и/или сверхкритическое состояние.
В способе с дозированием одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ на стадии (γ) дозирование одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ, одного или нескольких алкиленоксидов, а при необходимости также диоксида углерода, может осуществляться одновременно или последовательно (порциями), например, общее количество диоксида углерода, количество Н-функциональных инициирующих веществ и/или количество дозируемых на стадии (γ) алкиленоксидов может добавляться за один раз или непрерывно. Используемый здесь термин «непрерывно» в качестве режима добавления реагентов может определяться таким образом, что поддерживается эффективная для сополимеризации концентрация реагентов, то есть, например, это дозирование может осуществляться с постоянной скоростью дозирования, с изменяющейся скоростью дозирования или порциями.
Возможно, в процессе добавления алкиленоксида и/или Н-функциональных инициирующих веществ постепенно или поэтапно повышать или понижать или оставлять одинаковым давление СO2. Предпочтительно общее давление на протяжении реакции поддерживается постоянным при помощи дополнительного дозирования диоксида углерода. Дозирование одного или нескольких алкиленоксидов и/или одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ осуществляется одновременно или последовательно с дозированием диоксида углерода. Возможно дозировать алкиленоксид с постоянной скоростью дозирования или постепенно или пошагово повышать или понижать эту скорость дозирования или добавлять алкиленоксид порциями. Предпочтительно алкиленоксид добавляется к реакционной смеси с постоянной скоростью дозирования. Если для синтеза простого полиэфиркарбонатполиола используют несколько алкиленоксидов, то эти алкиленоксиды могут дозироваться по отдельности или в виде смеси. Дозирование этих алкиленоксидов или соответственно Н-функциональных инициирующих веществ может осуществляться одновременно, попеременно или последовательно посредством соответствующих отдельных операций дозирования (добавления) или посредством одной или нескольких операции дозирования, причем эти алкиленоксиды или соответственно Н-функциональных инициирующие вещества могут дозироваться по отдельности или в виде смеси. Посредством типа и/или последовательности дозирования Н-функциональных инициирующих веществ, алкиленоксидов и/или диоксида углерода возможно синтезировать статистические, чередующиеся, блоковые или градиентные простые полиэфиркарбонатполиолы.
В одном предпочтительном варианте исполнения на стадии (γ) дозирование одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ по времени заканчивается до добавления алкиленоксида.
Один предпочтительный вариант исполнения способа согласно изобретению, среди прочего, отличается тем, что на стадии (γ) добавляется общее количество одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ, так что на стадии (α) используется супендирующее средство. Это добавление может осуществляться с постоянной скоростью дозирования, с варьирующейся скоростью дозирования или порциями.
Предпочтительно простые полиэфиркарбонатполиолы получают в непрерывном процессе, который включает в себя как непрерывную сополимеризацию, так и непрерывное добавление одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ. Следовательно, объектом изобретения является также способ, при котором на стадии (γ) одно или несколько Н-функциональных инициирующих веществ, один или несколько алкиленоксидов, а также ДМЦ-катализатор непрерывно дозируют в реактор в присутствии диоксида углерода («сополимеризация»), и причем получаемая в результате реакционная смесь (содержащая продукт реакции) непрерывно удаляется из реактора. Предпочтительно при этом на стадии (γ) ДМЦ-катализатор, который был суспендирован в Н-функциональном инициирующем веществе, добавляется непрерывно. Дозирование алкиленоксида, Н-функционального инициирующего вещества и ДМЦ-катализатора может осуществляться через отдельные или совмещенные места дозирования. В одном предпочтительном варианте исполнения алкиленоксид и Н-функциональное инициирующее вещество непрерывно подаются в реакционную смесь через отдельные места дозирования. Это добавление одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ может осуществляться в виде непрерывного прибавления в реактор или порционно.
Например, для непрерывного процесса получения простых полиэфиркарбонатполиолов согласно стадиям (α) и (β) приготавливают активированную смесь ДМЦ-катализатора и суспендирующего средства, потом, согласно стадии (γ)
(γ1) добавляют соответственно частичное количество одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ, одного или нескольких алкиленоксидов и диоксида углерода для инициирования сополимеризации и
(γ2) в процессе развития сополимеризации в присутствии диоксида углерода непрерывно дозируют соответствующее оставшееся количество ДМЦ-катализатора, одного или нескольких Н-функциональных инициирующих веществ и алкиленоксида (алкиленоксидов), причем одновременно из реактора непрерывно удаляется получающаяся в результате реакционная смесь.
На стадии (γ) ДМЦ-катализатор предпочтительно добавляется в Н-функциональное инициирующее вещество в суспенидированном виде.
Стадии (α), (β) и (γ) могут проводиться в одном и том же реакторе или соответственно отдельно в различных реакторах. Особенно предпочтительными типами реакторов являются: трубчатые реакторы, аппараты с мешалкой, реакторы с внутренним контуром циркуляции.
Стадии (α), (β) и (γ) могут проводиться в аппарате с мешалкой, причем этот аппарат с мешалкой в зависимости от формы исполнения и режима эксплуатации охлаждается посредством рубашки реактора, расположенных внутри и/или находящихся в циркуляционном контуре с перекачиванием охлаждающих поверхностей. Как в полупериодическом процессе, при котором продукт извлекается только после окончания реакции, так и в непрерывном процессе, при котором продукт отбирается непрерывно, особенно следует обратить внимание на скорость дозирования алкиленоксида. Она должна устанавливаться таким образом, чтобы несмотря на ингибирующее действие диоксида углерода, алкиленоксиды реагировали достаточно быстро.
В одном предпочтительном варианте исполнения полученная в результате согласно стадиям (α) и (β) смесь, содержащая активированный ДМЦ-катализатор, в том же самом реакторе далее подвергается взаимодействию с одним или несколькими алкиленоксидами, одним или несколькими Н-функциональными инициирующими веществами и диоксидом углерода. В другом предпочтительном варианте исполнения полученная в результате согласно стадиям (α) и (β) смесь, содержащая активированный ДМЦ-катализатор, далее подвергается взаимодействию с алкиленоксидами, одним или несколькими Н-функциональными инициирующими веществами и диоксидом углерода в другом реакционном сосуде (например, аппарате с мешалкой, трубчатом реакторе или реакторе с внутренним контуром циркуляции).
При проведении реакции в трубчатом реакторе полученная в результате согласно стадиям (α) и (β) смесь, содержащая активированный ДМЦ-катализатор, одно или несколько Н-функциональных инициирующих веществ, один или несколько алкиленоксидов и диоксид углерода непрерывно прокачивают через трубку. Молярные соотношения участников реакции варьируются в зависимости от желаемого полимера. При этом в одном предпочтительном варианте исполнения диоксид углерода дозируют в его жидкой или сверхкритической форме, чтобы сделать возможной оптимальную смешиваемость компонентов. В предпочтительном варианте для лучшего смешивания участников реакции встраиваются смесительные элементы, такие как поставляются, например, фирмой Ehrfeld Mikrotechnik BTS GmbH, или смесительные теплообменные элементы, которые одновременно улучшают смешивание и отведение тепла.
Также для проведения стадий (α), (β) и (γ) могут использоваться реакторы с внутренним контуром циркуляции. Под это, как правило, подпадают реакторы с рециркуляцией веществ, такие как, например, струйный реактор с внутренним контуром циркуляции, который также может эксплуатироваться в непрерывном режиме, или расположенный в форме петли трубчатый реактор с подходящим оборудованием для циркуляции реакционной смеси или петля из нескольких расположенных друг за другом трубчатых реакторов. Использование реактора с внутренним контуром циркуляции является преимуществом, в частности, потому что в этом случае может быть осуществлено обратное перемешивание, так что концентрация свободных алкиленоксидов в реакционной смеси может поддерживаться в оптимальном диапазоне, предпочтительно в диапазоне от >0 до 40% масс., особенно предпочтительно от >0 до 25% масс., наиболее предпочтительно от >0 до 15% масс. (соответственно в пересчете на массу реакционной смеси).
Предпочтительно стадии (α) и (β) проводят в первом реакторе, а потом полученную в результате реакционную смесь подают во второй реактор для сополимеризации согласно стадии (γ). Однако также возможно проводить стадии (α), (β) и (γ) в одном реакторе.
Способ согласно стадии (i) также может проводиться так, что первоначально используют активированный в соответствии со стадиями (α) и (β) в суспендирующем средстве ДМЦ-катализатор, а в процессе сополимеризации (γ) добавляют ДМЦ-катализатор без предварительной активации. Следовательно, одним особенно благоприятным отличительным признаком предпочтительного варианта исполнения настоящего изобретения является возможность для использования «свежих» ДМЦ-катализаторов, без активации, для частичного количества ДМЦ-катализатора, которое непрерывно добавляют на стадии (γ). Активация ДМЦ-катализаторов, которую следует проводить аналогично стадии (β), включает в себя не только дополнительное внимание обслуживающего персонала, по причине чего повышаются затраты на изготовление, но она также требует реакционного сосуда, работающего под давлением, из-за чего также повышаются капитальные затраты при строительстве соответствующей производственной установки. В данном случае «свежий» ДМЦ-катализатор определяют как не активированный ДМЦ-катализатор в твердой форме или в форме взвеси в инициирующем веществе или суспендирующем средстве. Возможность в настоящем способе для использования свежего, не активированного ДМЦ-катализатора на стадии (γ) позволяет значительную экономию при коммерческом получении простых полиэфиркарбонатполиолов и является одним предпочтительным вариантом исполнения настоящего изобретения.
Применяемый здесь термин «непрерывный» в качестве режима добавления соответствующего катализатора или реагента может определяться таким образом, что поддерживается в основном постоянно эффективная концентрация ДМЦ-катализатора или реагента. Подача катализатора может осуществляться по-настоящему непрерывно или с относительно близко отстоящими интервалами. Аналогичным образом, непрерывная подача инициатора может быть действительно непрерывной или осуществляться с интервалами. Не было бы отклонением от настоящего способа, добавлять ДМЦ-катализатор или реагенты с интервалами таким образом, что концентрация добавленного материала на некоторое время, перед следующим добавлением с интервалом, в основном падает до нуля. Однако предпочтительным является, чтобы концентрация ДМЦ-катализатора в процессе основной части процесса непрерывной реакции в основном поддерживалась на уровне той же самой концентрации, и чтобы инициирующее вещество во время основной части процесса сополимеризации имелось в наличии. Тем не менее, добавление с интервалами ДМЦ-катализатора и/или реагентов, которое в основном не оказывает влияния на свойства продукта, в том же смысле, в котором здесь употребляется этот термин, является «непрерывным». Например, является возможным подготовить цикл рециркуляции, в котором часть реагирующей смеси подают обратно в предшествующую точку в процессе, благодаря чему сглаживаются вызванные в результате подачи с интервалами скачкообразности.
Стадия (δ)
Необязательно на стадии (δ) непрерывно отводимую на стадии (γ) реакционную смесь, которая, как правило, содержит долю от 0,05% масс. до 10% масс. алкиленоксида, можно переводить в дополнительный реактор, в котором в ходе дополнительной реакции содержание свободного алкиленоксида в реакционной смеси снижается до менее чем 0,05% масс. В качестве дополнительного реактора может служить, например, трубчатый реактор, реактор с внутренним контуром циркуляции или аппарат с мешалкой. Предпочтительно давление в этом дополнительном реакторе лежит на том же уровне давления, как и в реакционном аппарате, в котором проводят стадию реакции (γ). Однако давление в расположенном следующим реакторе может также выбираться более высоким или более низким. В другом предпочтительном варианте исполнения диоксид углерода после стадии реакции (γ) полностью или частично откачивают и расположенный далее реактор работает при нормальном давлении или незначительном избыточном давлении. Температура в этом расположенном следующим реакторе предпочтительно лежит в интервале от 50 до 150°С и особенно предпочтительно от 80 до 140°С.
Полученные согласно изобретению простые полиэфиркарбонатполиолы имеют функциональность, например, по меньшей мере 1, предпочтительно от 1 до 8, особенно предпочтительно от 1 до 6 и наиболее предпочтительно от 2 до 4. Молекулярная масса предпочтительно составляет от 400 до 10000 г/моль и особенно предпочтительно от 500 до 6000 г/моль.
В получаемом со стадии (i) простом полиэфирполикарбонатполиоле перед стадией (ii) при температуре от 80°С до 200°С может термически понижаться содержание легколетучих компонентов и/или в реакционной смеси из стадии (ii) при температуре от 80°С до 200°С может термически понижаться содержание легко летучих компонентов.
Для термического снижения содержания летучих компонентов могут использоваться общеизвестные специалисту методы из уровня техники.
Например, термическое снижения содержания летучих компонентов может достигаться при помощи испарения в тонком слое, молекулярного испарения или испарения в аппарате с падающей пленкой, причем это предпочтительно осуществляют при пониженном давлении (вакууме). Наряду с этим, также могут использоваться классические методы перегонки, при которых простой полиэфиркарбонатполиол нагревают, например, в колбе или сосуде с мешалкой, до температуры от 80 до 200°С, а легколетучие компоненты отгоняют через головную часть. При этом для повышения эффективности перегонки можно работать как при пониженном давлении и/или использовании инертного газа для отгонки легких фракций (например, азота) и/или при использовании агента для отгонки легких фракций (например, воды или инертного органического растворителя). Наряду с этим, снижение содержания летучих компонентов также может осуществляться при помощи отгонки легких фракций в вакууме в насадочной колонне, причем в качестве газа для отгонки легких фракций обычно используют водяной пар или азот.
ДМЦ-катализаторы для использования в гомополимеризации алкиленоксидов, в принципе, являются известными из уровня техники (смотрите, например, патентные заявки США US-A 3404109, US-A 3829505, US-А 3941849 и US-A 5158922). ДМЦ-катализаторы, которые описывают, например, в патентной заявке США US-A 5470813, европейских заявках на патент ЕР-А 700949, ЕР-А 743093, ЕР-А 761708, международных заявках WO 97/40086, WO 98/16310 и WO 00/47649, обладают очень высокой активностью и делают возможным получение простых полиэфиркарбонатполиолов при очень низких концентрациях катализатора, так что отделение катализатора от готового продукта, как правило, больше не требуется. Одним типичным примером являются описанные в европейской заявке на патент ЕР-А 700949 высокоактивные ДМЦ-катализаторы, которые, помимо двойного металлцианидного соединения (например, гексацианокобальтата (III) цинка и органического комплексного лиганда (например, третбутанола), еще содержат простой полиэфир со среднечисленной молекулярной массой больше 500 г/моль.
ДМЦ-катализаторы предпочтительно получают путем того, что
(i) на первой стадии водный раствор соли металла взаимодействует с водным раствором цианидной соли металла в присутствии одного или нескольких органических комплексных лигандов, например простого эфира или спирта,
(ii) причем на второй стадии твердое вещество отделяют от полученной со стадии (i) суспензии при помощи известных методик (таких как центрифугирование или фильтрация),
(iii) причем при необходимости на третьей стадии выделенное твердое вещество промывают водным раствором органического комплексного лиганда (например, путем повторного суспендирования и последующего повторного выделения при помощи фильтрации или центрифугирования),
(iv) причем затем полученное твердое вещество, при необходимости после измельчения в порошок, высушивают при температурах, как правило, 20-120°С и при давлениях, как правило, от 0,1 мбар до нормального давления (1013 мбар),
и причем на первой стадии или непосредственно после осаждения двойного металлцианидного соединения (второй стадии) добавляют один или несколько органических комплексных лигандов, предпочтительно в избытке (в пересчете на двойное металлцианидное соединение), и при необходимости другие комплексообразующие компоненты.
Содержащиеся в ДМЦ-катализаторах двойные металлцианидные соединения являются продуктами реакции водорастворимых солей металлов и водорастворимых цианидных солей металлов.
Например, смешивают водный раствор хлорида цинка (предпочтительно в избытке относительно цианидной соли металла, такой как, например, гексацианокобальтат калия) и гексацианокобальтат калия, а затем к образовавшейся суспензии добавляют диметоксиэтан (глим) или третбутанол (предпочтительно в избытке относительно гексацианокобальтата цинка).
Подходящие для получения двойных металлцианидных соединений соли металлов предпочтительно имеют общую формулу (II),
причем
М выбирают среди катионов металлов Zn2+, Fe2+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sr2+, Sn2+, Pb2+ и Cu2+, предпочтительно M представляет собой Zn2+, Fe2+, Co2+ или Ni2+,
X представляют собой один или несколько (то есть различных) анионов, предпочтительно анион выбирают из группы галогенидов (то есть фторида, хлорида, бромида, йодида), гидроксида, сульфата, карбоната, цианата, тиоцианата, изоцианата, изотиоцианата, карбоксилата, оксалата и нитрата;
n является 1, когда X = сульфат, карбонат или оксалат и
n является 2, когда X = галогенид, гидроксид, карбоксилат, цианат, тиоцианат, изоцианат, изотиоцианат или нитрат,
или подходящие соли металлов имеют общую формулу (III),
причем
М выбирают среди катионов металлов Fe3+, Al3+, Со3+ и Cr3+, X представляют собой один или несколько (то есть различных) анионов, предпочтительно анион выбирают из группы галогенидов (то есть фторида, хлорида, бромида, йодида), гидроксида, сульфата, карбоната, цианата, тиоцианата, изоцианата, изотиоцианата, карбоксилата, оксалата и нитрата;
r является 2, когда X = сульфат, карбонат или оксалат и
r является 1, когда X = галогенид, гидроксид, карбоксилат, цианат, тиоцианат, изоцианат, изотиоцианат или нитрат,
или подходящие соли металлов имеют общую формулу (IV),
причем
М выбирают среди катионов металлов Мо4+, V4+ и W4+,
X представляют собой один или несколько (то есть различных) анионов, предпочтительно анион выбирают из группы галогенидов (то есть фторида, хлорида, бромида, йодида), гидроксида, сульфата, карбоната, цианата, тиоцианата, изоцианата, изотиоцианата, карбоксилата, оксалата и нитрата;
s является 2, когда X = сульфат, карбонат или оксалат и
s является 4, когда X = галогенид, гидроксид, карбоксилат, цианат, тиоцианат, изоцианат, изотиоцианат или нитрат,
или подходящие соли металлов имеют общую формулу (V),
причем
М выбирают среди катионов металлов Мо6+ и W6+,
X представляют собой один или несколько (то есть различных) анионов, предпочтительно анион выбирают из группы галогенидов (то есть фторида, хлорида, бромида, йодида), гидроксида, сульфата, карбоната, цианата, тиоцианата, изоцианата, изотиоцианата, карбоксилата, оксалата и нитрата;
t является 3, когда X = сульфат, карбонат или оксалат и
t является 6, когда X = галогенид, гидроксид, карбоксилат, цианат, тиоцианат, изоцианат, изотиоцианат или нитрат.
Примерами подходящих солей металлов являются хлорид цинка, бромид цинка, йодид цинка, ацетат цинка, ацетилацетонат цинка, бензоат цинка, нитрат цинка, сульфат железа (II), бромид железа (II), хлорид железа (II), хлорид железа (III), хлорид кобальта (II), тиоцианат кобальта (II), хлорид никеля (II) хлорид и нитрат никеля (II). Также могут использоваться смеси различных солей металлов.
Подходящие для получения двойных металлцианидных соединений цианидные соли металлов предпочтительно имеют общую формулу (VI)
причем
М' выбирают среди одного или нескольких катионов металлов группы, состоящей из Fe (II), Fe (III), Co (II), Co (III), Cr (II), Cr (III), Mn (II), Mn (III), Ir (III), Ni (II), Rh (III), Ru (II), V (IV) и V (V), предпочтительно M' представляет собой один или несколько катионов металлов группы, состоящей из Со(И), Со(Ш), Fe (II), Fe (III), Cr (III), Ir (III) и Ni (II),
Y выбирают среди одного или нескольких катионов металлов группы, состоящей из щелочных металлов (то есть Li+, Na+, K+, Rb+) и щелочноземельных металлов (то есть Ве2+, Mg2+, Са2+, Sr2+, Ва2+),
А выбирают из одного или нескольких анионов группы, состоящей из галогенидов (то есть фторида, хлорида, бромида, йодида), гидроксида, сульфата, карбоната, цианата, тиоцианата, изоцианата, изотиоцианата, карбоксилата, азида, оксалата или нитрата, и
a, b и с представляют собой целочисленные величины, причем значения для a, b и с выбирают таким образом, что задается электронейтральность металлцианидной соли; а предпочтительно составляет 1, 2, 3 или 4; b предпочтительно составляет 4, 5 или 6; с предпочтительно имеет значение 0.
Примерами подходящих цианидных солей металлов являются гексацианокобальтат (III) натрия, гексацианокобальтат (III) калия, гексацианоферрат (II) калия, гексацианоферрат (III) калия, гексацианокобальтат (III) кальция и гексацианокобальтат (III) лития.
Предпочтительными двойными металлцианидными соединениями, которые содержатся в ДМЦ-катализаторах, являются соединения общей формулы (VII)
в которой М определяется как в формулах с (II) по (V), и
М' как в формуле (VI), и
x, x', y и z являются целочисленными и выбираются таким образом, что задается электронейтральность двойного металлцианидного соединения.
Предпочтительно
x=3, x'=1, y=6 и z=2,
М=Zn (II), Fe (II), Co (II) или Ni (II), и
М'=Co (III), Fe (III), Cr (III) или Ir (III).
Примерами подходящих двойных металлцианидных соединений а) являются гексацианокобальтат (III) цинка, гексацианоиридат (III) цинка, гексацианоферрат (III) цинка и гексацианокобальтат (III) кобальта (II). Другие примеры подходящих двойных металлцианидных соединений можно взять, например, из патента США US 5 158 922 (столбец 8, строки 29-66). Особенно предпочтительно использовать гексацианокобальтат (III) цинка.
Добавляемые при получении ДМЦ-катализаторов органические комплексные лиганды раскрываются, например, в патентах США US 5158922 (смотрите, в частности, столбец 6, строки с 9 по 65), US 3404109, US 3829505, US 3941849, европейских заявках на патент ЕР-А 700949, ЕР-А 761708, японском патенте JP 4145123, патенте США US 5470813, европейской заявке на патент ЕР-А 743093 и международной заявке WO-А 97/40086. Например, в качестве органических комплексных лигандов используют растворимые в воде, органические соединения, имеющие гетероатомы, такие как кислород, азот, фосфор или сера, которые могут образовывать комплексы с двойным металлцианидным соединением. Предпочтительными органическими комплексными лигандами являются спирты, альдегиды, кетоны, простые эфиры, сложные эфиры, амиды, мочевины, нитрилы, сульфиды и их смеси. Особенно предпочтительными органическими комплексными лигандами являются алифатические простые эфиры (такие как диметоксиэтан), водорастворимые алифатические спирты (такие как этанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, вторбутанол, третбутанол, 2-метил-3-бутен-2-ол и 2-метил-3-бутин-2-ол), соединения, которые содержат как алифатические или циклоалифатические группы простых эфиров, так и алифатические гидроксильные группы (такие как, например, простой монотретбутиловый эфир этилен гликоля, простой монотретбутиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир трипропиленгликоля и 3-метил-3-оксе-танметанол). Наиболее предпочтительные органические комплексные лиганды выбирают из одного или нескольких соединений группы, состоящей из диметоксиэтана, третбутанола, 2-метил-3-бутен-2-ола, 2-метил-3-бутин-2-ола, простого монотретбутилового эфира этиленгликоля и 3-метил-3-оксетан-метанола.
Необязательно при получении ДМЦ-катализаторов используют один или несколько комплексообразующих компонентов из классов соединений простых полиэфиров, сложных полиэфиров, поликарбонатов, полиалкиленгликолевых эфиров сорбита, простых глицидиловых эфиров полиалкиленгликолей, полиакриламидов, сополимеров акриламида и акриловой кислоты, полиакриловых кислот, сополимеров акриловой кислоты и малеиновой кислоты, полиакрилонитрила, полиалкилакрилатов, полиалкилметакрилатов, простых поливинилметиловых эфиров, простых поливинилэтиловых эфиров, поливинилацетатов, поливиниловых спиртов, поли-N-винилпирролидона, сополимеров N-винилпирролидона и акриловой кислоты, поливинилметилкетона, поли(4-винилфенола), сополимеров акриловой кислоты и стирола, полимеров оксазолина, полиалкилениминов, сополимеров малеиновой кислоты и малеинового ангидрида, гидроксиэтилцеллюлозы и полиацеталей, или глицидиловых простых эфиров, гликозидов, сложных эфиров карбоновых кислот и многоатомных спиртов, желчных кислот или их солей, сложных эфиров или амидов, циклодекстринов, соединений фосфора, α,β-ненасыщенных сложных эфиров карбоновых кислот или ионногенных поверхностно-активных соединений или соответственно ПАВ.
Предпочтительно при получении ДМЦ-катализаторов на первой стадии водный раствор соли металла (например, хлорида цинка), используемый в стехиометрическом избытке (по меньшей мере 50% мольн.) относительно цианидной соли металла (следовательно, по меньшей мере в молярном соотношении соли металла и цианидной соли металла от 2,25 до 1,00), и цианидная соль металла (например, гексацианокобальтат калия) подвергают взаимодействию в присутствии органического комплексного лиганда (например, третбутанола), причем образуется суспензия, которая содержит двойное металлцианидное соединение (например, гексацианокобальтат цинка), воду, находящуюся в избытке соль металла и органический комплексный лиганд.
При этом органический комплексный лиганд может присутствовать в водном растворе соли металла и/или цианидной соли металла, или его добавляют непосредственно к полученной суспензии после осаждения двойного металлцианидного соединения. Оказалось предпочтительным смешивать водные растворы соли металла и цианидной соли металла и органические комплексные лиганды при интенсивном перемешивании. Необязательно, образовавшуюся на первой стадии суспензию затем обрабатывать другим комплексообразующим компонентом. При этом комплексообразующий компонент предпочтительно используют в смеси с водой и органическим комплексным лигандом. Один предпочтительный способ проведения первой стадии (то есть получения суспензии) осуществляют с использованием смесительного сопла, особенно предпочтительно с использованием струйного диспергатора, такого как описывается в международной заявке WO-A 01/39883.
На второй стадии осуществляют выделение твердого вещества (то есть предшественника катализатора согласно изобретению) из суспензии при помощи известных методик, таких как центрифугирование или фильтрация.
В одном предпочтительном варианте исполнения выделенное твердое вещество затем промывают на третьей стадии процесса с помощью водного раствора органического комплексного лиганда (например, при помощи повторного суспендирования и последующего повторного выделения путем фильтрации или центрифугирования). Таким образом из катализатора могут удаляться, например, растворимые в воде побочные продукты, такие как хлорид калия. Предпочтительно количество органического комплексного лиганда в водном промывном растворе находится между 40 и 80% масс., в пересчете на весь раствор.
Необязательно, на третьей стадии к водному промывному раствору добавляют дополнительный комплексобразуюющий компонент предпочительно в диапазоне между 0,5 и 5% масс. в пересчете на весь раствор.
Кроме того, предпочтительно промывать выделенное твердое вещество более одного раза. Предпочтительно на первой стадии промывки (iii-1) промывают с помощью водного раствора органического комплексного лиганда (например, с помощью водного раствора ненасыщенного спирта) (например, при помощи повторного суспендирования и последующего повторного выделения путем фильтрации или центрифугирования), чтобы таким образом удалить из катализатора, например, растворимые в воде побочные продукты, такие как хлорид калия. Особенно предпочтительно количество органического комплексного лиганда (например, ненасыщенного спирта) в водном промывном растворе находится между 40 и 80% масс., в пересчете на весь раствор с первой стадии промывки. На следующей стадии промывки (iii-2) или повторяют первую стадию промывки, однократно или многократно, предпочтительно от одного до трех раз, или предпочтительно в качестве промывного раствора используют неводный раствор, такой как, например, смесь или раствор из органического комплексного лиганда (например, ненасыщенного спирта) и других комплексообразующих компонентов (предпочтительно в диапазоне между 0,5 и 5% масс., в пересчете на общее количество промывного раствора стадии (iii-2)), и таким образом, твердое вещество промывают однократно или или многократно, предпочтительно от одного до трех раз.
Выделенное и при необходимости промытое твердое вещество после этого, при необходимости после измельчения в порошок, высушивают при температурах, как правило, 20-100°С и при давлениях, как правило, от 0,1 мбар до нормального давления (1013 мбар).
Один предпочтительный способ выделения ДМЦ-катализаторов из суспензии при помощи фильтрации, промывки осадка на фильтре и высушивания описывается в международной заявке WO-A 01/80994.
Помимо предпочтительно используемых ДМЦ-катализаторов на основе гексацианокобальтата цинка (Zn3[Co(CN)6]2), для способа согласно изобретению также могут использоваться другие, известные специалисту из уровня техники металлокомплексные катализаторы для сополимеризации эпоксидов и диоксида углерода на основе металлов цинка и/или кобальта. Это включает в себя, в частности, так называемые цинк-глутаратные катализаторы (описанные, например, в публикации М.Н. Chisholm с соавт., Macro molecules 2002, 35, 6494), так называемые цинк-дииминатные катализаторы (описанные, например, в публикации S.D. Allen, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14284) так называемые кобальт-саленовые катализаторы (описанные, например, в патенте США US 7304172 В2, патентной заявке США US 2012/0165549 А1).
После проведения способа для получения простого полиэфиркарбонатполиола согласно изобретению полученная в результате реакционная смесь содержит ДМЦ-катализатор, как правило, в форме мелко диспергированных частиц твердого вещества. Поэтому может быть желательным, как можно более полно удалить ДМЦ-катализатор из полученной в результате реакционной смеси. Отделение катализатора, с одной стороны, обладает тем преимуществом, что полученный в результате простой полиэфиркарбонатполиол удовлетворяет относящимся к производству и сертификации предельным значениям, например, в отношении содержания металлов или в отношении образующихся в противном случае в результате выбросов в случае остающегося в продукте активированного катализатора, а с другой стороны, оно служит для регенерации ДМЦ-катализатора.
ДМЦ-катализатор может удаляться в максимальной степени или полностью с помощью различных методов: этот ДМЦ-катализатор может, например, отделяться от простого полиэфиркарбонатполиола с помощью мембранной фильтрации (нано-, ультра- или фильтрации с поперечным движением потока), с помощью фильтрации осадка на фильтре, с помощью фильтрования со слоем вспомогательного вещества или при помощи центрифугирования.
Предпочтительно для отделения ДМЦ-катализатора используется многостадийный способ, состоящий по меньшей мере из двух стадий.
Например, на первой стадии реакционную смесь, подлежащую фильтрованию, на первой стадии фильтрации разделяют на частичный поток большего объема (фильтрат), в случае которого была отделена большая часть катализатора или весь катализатор, и остаточный поток меньшего объема (концентрат), который содержит отделенный катализатор. Потом, на второй стадии, остаточный поток подвергают окончательной фильтрации. Из этого получают другой поток фильтрата, у которого была отделена большая часть катализатора или весь катализатор, а также осадок катализатора в состоянии от влажного до насколько возможно сухого.
Однако, в качестве альтернативы, катализатор, содержащийся в простом полиэфиркарбонатполиоле, также может на первой стадии подвергаться адсорбции, агломерации/коагуляции и/или флокуляции, за которыми на второй или нескольких последующих стадиях следует отделение фазы твердого вещества от простого полиэфиркарбонатполиола. Подходящие адсорбенты для физико-механической и/или химической адсорбции включают в себя, среди прочего, активированные или не активированные глиноземы или соответственно каолины (сепиолит, монтмориллонит, тальк и т.д.), синтетические силикаты, активированные угли, кремнеземы/диатомиты и активированные кремнеземы/диатомиты в типичных диапазонах количеств от 0,1% масс., до 2% масс., предпочтительно от 0,8% масс. до 1,2% масс., в пересчете на простой полиэфиркарбонатполиол, при температурах от 60°С до 140°С, предпочтительно от 90°С до 110°С, и значениях времени пребывания от 20 минут до 100 минут, предпочтительно от 40 минут до 80 минут, причем стадия адсорбции, включая смешивание с адсорбентом, может проводиться в периодическом или непрерывном режимах.
Один предпочтительный способ отделения этой фазы твердого вещества (состоящей, например, из адсорбента и ДМЦ-катализатора) от простого полиэфиркарбонатполиола представляет собой фильтрование со слоем вспомогательного вещества. При этом поверхность фильтра, в зависимости от характеристик фильтрации, которые определяются распределением размеров частиц подлежащей отделению фазы твердого вещества, средним удельным сопротивлением получающегося в результате слоя осадка на фильтре, а также суммарным сопротивлением слоя вспомогательного вещества и слоя осадка на фильтре, покрывается проницаемым/пропускающим вспомогательным средством для фильтрования (например, неорганическим: целитом, перлитом; органическим: целлюлозой) с толщиной слоя от 20 мм до 250 мм, предпочтительно от 100 мм до 200 мм («слой фильтрующего материала»). При этом отделение большой части фазы твердого вещества (состоящей, например, из адсорбента и ДМЦ-катализатора) осуществляют на поверхности слоя фильтрующего материала в сочетании с глубокой фильтрацией мелких частиц внутри этого слоя фильтрующего материала. Температура сырого продукта, подлежащего фильтрованию, находится при этом в диапазоне от 50°С до 120°С, предпочтительно от 70°С до 100°С.
Чтобы обеспечить достаточный поток продукта сквозь слой фильтрующего материала и растущий на нем слой осадка на фильтре, слой осадка на фильтре, а также незначительная часть слоя фильтрующего материала (периодически или непрерывно) могут сниматься с помощью скребка или соответственно ножа и удаляться из процесса. При этом перемещение этого скребка или соответственно ножа осуществляется с минимальной скоростью перемещения, составляющей примерно 20 мкм/мин - 500 мкм/мин, предпочтительно величину в диапазоне 50 мкм/мин - 150 мкм/мин.
Как только слой фильтрующего материала в результате этого процесса в максимальной мере или полностью был снят, фильтрация останавливается и на поверхности фильтра размещается новый слой фильтрующего материала. При этом вспомогательное средство для фильтрования может быть, например, суспендировано в циклическом пропиленкарбонате.
Обычно это фильтрование со слоем вспомогательного вещества проводится в барабанных вакуумных фильтрах. Чтобы в случае вязкого подаваемого потока получить технически приемлемое пропускаемое количество фильтрата в диапазоне от 0,1 м3/(м2⋅ч) до 5 м3/(м2⋅ч), этот барабанный фильтр также может быть выполнен как барабанный фильтр, работающий под давлением, с разностью давлений между средой, подлежащей фильтрованию, и стороной фильтрата, составляющей вплоть до 6 бар.
В общем, отделение ДМЦ-катализатора от получающейся в результате реакционной смеси из способа согласно изобретению может осуществляться как перед удалением летучих компонентов (таких как, например, циклический пропиленкарбонат), так и после отделения летучих компонентов.
Кроме того, отделение ДМЦ-катализатора от получающейся в результате реакционной смеси из способа согласно изобретению может проводиться с помощью или без добавления другого растворителя (в частности, циклического пропиленкарбоната) с целью снижения вязкости до начала или в процессе отдельной, описанной стадии отделения катализатора.
Простые полиэфиркарбонатполиолы, которые могут получаться по способу согласно изобретению, имеют низкое содержание побочных продуктов и могут без проблем перерабатываться, в частности, при помощи взаимодействия с ди- и/или полиизоцианатами, до полиуретанов, в частности, полиуретановых мягких пеноматериалов. Следовательно, для одного предпочтительного варианта исполнения изобретения задачей было предоставить простые полиэфиркарбонатполиолы, которые как имеют как можно более низкое содержание диоксанов после термической нагрузки, так и подходят для получения полиуретановых мягких пеноматериалов. Для применения в полиуретанах предпочтительно используют простые полиэфиркарбонатполиолы, которые основаны на инициирующем веществе с активным атомом Н в функциональной группе, которое имеет функциональность по меньшей мере 2.
Кроме того, простые полиэфиркарбонатполиолы, которые могут получаться по способу согласно изобретению, могут применяться в таких областях применения как композиции моющих и очищающих средств, буровые жидкости, присадки к топливу, ионные и неионогенные поверхностно-активные вещества, смазочные средства, технологические добавки для производства бумаги или текстиля или косметические композиции.
Специалисту известно, что в зависимости от соответствующей области применения простые полиэфиркарбонатполиолы, которые надлежит использовать, должны удовлетворять определенным свойствам вещества, таким как, например, молекулярная масса, вязкость, функциональность и/или гидроксильное число.
Следовательно, в первом варианте исполнения изобретение касается способа получения простых полиэфиркарбонатполиолов,
(i) причем один или несколько алкиленоксидов и диоксид углерода присоединяют к одному или нескольким Н-функциональным инициирующим веществам в присутствии двойного металлцианидного катализатора, причем получают реакционную смесь, содержащую этот простой полиэфиркарбонатполиол, отличающегося тем, что
(ii) к полученной реакционной смеси, содержащей простой полиэфиркарбонатполиол, добавляют по меньшей мере один компонент К, причем этот компонент К выбирают по меньшей мере из одного соединения, которое содержит связь фосфор-кислород, или одного соединения фосфора, которое в результате реакции с ОН-функциональными соединениями может образовывать одну или несколько Р-О-связей.
Во втором варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего первому варианту исполнения, причем в получающемся в результате из стадии (i) простом полиэфиркарбонатполиоле перед стадией (ii) при температуре от 80°С до 200°С термически снижается содержание легколетучих компонентов.
В третьем варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего первому или второму вариантам исполнения, причем
(iii) в реакционной смеси со стадии (ii) при температуре от 80°С до 200°С термически снижается содержание легколетучих компонентов.
В четвертом варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего третьему варианту исполнения, причем
(iv) к реакционной смеси из стадии (iii), содержащей простой полиэфиркарбонатполиол, добавляют по меньшей мере один компонент К.
В пятом варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего четвертому варианту исполнения, причем компонент К на стадии (iv) добавляют в количестве от 20 частей на млн до 1000 частей на млн.
В шестом варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего одному из вариантов исполнения с 1 по 5, причем компонент К на стадии (ii) добавляют в количестве от 20 частей на млн до 1000 частей на млн.
В седьмом варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего одному из вариантов исполнения с 1 по 6, причем компонент К выбирают из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, фосфористой кислоты, фосфиновой кислоты, фосфонистой кислоты, фосфинистой кислоты, фосфиноксидов, солей фосфорной кислоты, сложных эфиров фосфорной кислоты, галогенидов фосфорной кислоты, амидов фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, фосфористой кислоты, фосфиновой кислоты, фосфонистой кислоты, фосфинистой кислоты, сульфида фосфора (V), трибромида фосфора, трихлорида фосфора и трийодида фосфора.
В восьмом варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего одному из вариантов исполнения с 1 по 6, причем компонент К выбирают из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триариловых эфиров фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкилариловых эфиров фосфорной кислоты, (NH4)2HPO4, фосфоновой кислоты, сложных моно- или диалкиловых эфиров фосфоновой кислоты, сложных моно- или диариловых эфиров фосфоновой кислоты, сложных моно- или диалкилариловых эфиров фосфоновой кислоты, фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триариловых эфиров фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкилариловых эфиров фосфористой кислоты, фосфиновой кислоты, фосфонистой кислоты и фосфинистой кислоты.
В девятом варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего одному из вариантов исполнения с 1 по 6, причем компонент К выбирают из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложного дибутилового эфира фосфорной кислоты, сложного триэтилового эфира фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты и (NH4)2HPO4.
В десятом варианте исполнения изобретение касается способа, соответствующего одному из вариантов исполнения с 1 по 9, причем простой полиэфиркарбонатполиол согласно Формуле (Ia) имеет соотношение e/f, составляющее от 2:1 до 1:20.
В одиннадцатом варианте исполнения изобретение касается способа получения простых полиэфиркарбонатполиолов,
(i) причем один или несколько алкиленоксидов и диоксид углерода присоединяют к одному или нескольким Н-функциональным инициирующим веществам в присутствии металлокомплексного катализатора на основе металлов цинка и/или кобальта, причем получают реакционную смесь, содержащую этот простой полиэфиркарбонатполиол,
отличающегося тем, что
(ii) к полученной реакционной смеси, содержащей простой полиэфиркарбонатполиол, добавляют по меньшей мере один компонент К, причем этот компонент К выбирают по меньшей мере из одного соединения, которое содержит связь фосфор-кислород, или одного соединения фосфора, которое в результате реакции с ОН-функциональными соединениями может образовывать одну или несколько Р-О-связей.
В двенадцатом варианте исполнения изобретение касается смеси, содержащей простой полиэфиркарбонатполиол и компонент К, причем этот компонент К выбирают по меньшей мере из одного соединения, которое содержит связь фосфор-кислород, или одного соединения фосфора, которое в результате реакции с ОН-функциональными соединениями может образовывать одну или несколько Р-О-связей.
В тринадцатом варианте исполнения изобретение касается смеси, соответствующей двенадцатому варианту исполнения, причем эта смесь содержит простой полиэфиркарбонатполиол и компонент К в массовом соотношении от 200000:1 до 1000:1.
В четырнадцатом варианте исполнения изобретение касается смеси, соответствующей двенадцатому варианту исполнения, причем эта смесь содержит простой полиэфиркарбонатполиол и компонент К в массовом соотношении от 50000:1 до 1000:1.
В пятнадцатом варианте исполнения изобретение касается смеси, соответствующей одному из вариантов исполнения с 12 по 14, причем компонент К выбирают из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триариловых эфиров фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкилариловых эфиров фосфорной кислоты, (NH4)2HPO4, фосфоновой кислоты, сложных моно- или диалкиловых эфиров фосфоновой кислоты, сложных моно- или диариловых эфиров фосфоновой кислоты, сложных моно- или диалкилариловых эфиров фосфоновой кислоты, фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триариловых эфиров фосфористой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкилариловых эфиров фосфористой кислоты, фосфиновой кислоты, фосфонистой кислоты и фосфинистой кислоты.
В шестнадцатом варианте исполнения изобретение касается смеси, соответствующей одному из вариантов исполнения с 12 по 14, причем компонент К выбирают из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложного дибутилового эфира фосфорной кислоты, сложного триэтилового эфира фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты и (NH4)2HPO4.
В семнадцатом варианте исполнения изобретение касается способа получения простых полиэфиркарбонатполиолов при помощи присоединения одного или нескольких алкиленоксидов и диоксида углерода к одному или нескольким Н-функциональным инициирующим веществам в присутствии по меньшей мере одного металлокомплексного катализатора на основе металлов цинка и/или кобальта, причем
(i) один или несколько алкиленоксидов и диоксид углерода присоединяются к одному или нескольким Н-функциональным инициирующим веществам в присутствии двойного металлцианидного катализатора, причем получается реакционная смесь, содержащая этот простой полиэфиркарбонатполиол, отличающегося тем, что
(ii) к полученной реакционной смеси, содержащей простой полиэфиркарбонатполиол, добавляют по меньшей мере один компонент К, причем этот компонент К выбирают по меньшей мере из одного соединения, которое содержит связь фосфор-кислород., или одного соединения фосфора, которое в результате реакции с ОН-функциональными соединениями может образовывать одну или несколько Р-О-связей.
Примеры
Методы
ОН-число
Определение ОН-чисел (гидроксильных чисел) осуществлялось согласно методике стандарта DIN 53240.
Вязкость
Вязкости определяли с помощью ротационного вискозиметра (Physica MCR 51, изготовитель: Anton Paar) при скорости сдвига 5 с-1 согласно методике стандарта DIN 53018.
ГПХ
Среднечисленное значение Мn и среднемассовое значение Mw молекулярной массы, а также полидисперсность (Mw/Mn) продукта определяли с помощью гельпроникающей хроматографии (ГПХ). Это происходило согласно стандарту DIN 55672-1: «Gelpermeationschromatographie, Teil 1 - Tetrahydrofuran als Elutionsmittel» (система SECurity GPC-System фирмы PSS Polymer Service, скорость потока 1,0 мл/мин; колонки: 2*PSS SDV linear M, 8×300 мм, 5 мкм; рефрактометрический детектор (RID)). При этом для калибровки применялись полистирольные образцы известной молекулярной массы.
Содержание СО2 в простом полиэфиркарбонатполиоле
Долю внедренного СO2 в полученном в результате простом полиэфиркарбонатполиоле, а также соотношение пропиленкарбоната и простого полиэфиркарбонатполиола определяли с помощью спектроскопии 1Н-ЯМР (фирма Bruker, DPX 400, 400 МГц; последовательность импульсов zg30, время ожидания d1: 10 с, 64 прохождения). Образец в каждом случае растворяли в дейтерированном хлороформе. Соответствующими резонансными частотами в спектре 1Н-ЯМР (относительно TMS=0 м.д.) являются следующие:
циклический карбонат (который образовался в качестве побочного продукта) с резонансой частотой при 4,5 м.д., карбонат, получающийся в результате из внедренного в простой полиэфиркарбонатполиол диоксида углерода, с резонансной частотой при значениях от 5,1 до 4,8 м.д., не вступивший в реакцию пропиленоксид (ПО) с резонансной частотой при 2,4 м.д., простой полиэфирполиол (то есть без внедренного диоксида углерода) с резонансной частотой при значениях от 1,2 до 1,0 м.д., внедренный в качестве молекулы инициатора (в случае его наличия) 1,8-октандиол с резонансной частотой при значениях от 1,6 до 1,52 м.д.
Молярная доля внедренного в полимер карбоната в реакционной смеси рассчитывается по Формуле (VIII) следующим образом, причем применяются следующие сокращения:
F(4,5)=площадь резонансного пика при 4,5 м.д. для циклического карбоната (соответствует одному атому Н)
F(5,1-4,8)=площадь резонансного пика при 5,1-4,8 м.д. для простого полиэфиркарбонатполиола и одного атома Н для циклического карбоната.
F(2,4)=площадь резонансного пика при 2,4 м.д. для свободного, не вступившего в реакцию ПО
F(1,2-1,0)=площадь резонансного пика при 1,2-1,0 м.д. для простого полиэфирполиола
F(1,6-1,52)=площадь резонансного пика в диапазоне от 1,6 до 1,52 м.д. для 1,8-октандиола (инициатора), в случае его наличия.
С учетом относительных интенсивностей согласно следующей Формуле (VIII) для связанного в полимере карбоната («линейного карбоната» LC) в реакционной смеси произвели пересчет в % мольн.:
Массовая доля (в % масс.) связанного в полимере карбоната (LC') в реакционной смеси была рассчитана по Формуле (IX),
причем значение для N («знаменателя») рассчитывается по Формуле (X):
Коэффициент 102 является результатом из суммирования молярных масс СO2 (молярная масса 44 г/моль) и молярной массы пропиленоксида (молярная масса 58 г/моль), множитель 58 получается из молярной массы пропиленоксида, а множитель 146 получается из молярной массы используемого инициатора 1,8-октандиола (в случае его наличия).
Массовая доля (в % масс.) циклического карбоната (СС') в реакционной смеси была рассчитана по Формуле (XI),
причем значение для N рассчитывается по Формуле (X).
Чтобы из значений состава реакционной смеси рассчитать состав в пересчете на долю полимера (состоящего из простого полиэфирполиола, который был образован из инициатора и пропиленоксида во время стадии активации, имеющей место в условиях отсутствия содержания СO2, и простого полиэфиркарбонатполиола, образованного из инициатора, пропиленоксида и диоксида углерода, в процессе стадии активации, имеющей место в присутствии СО2, и в процессе сополимеризации), расчетом были исключены неполимерные компоненты реакционной смеси (то есть циклический пропиленкарбонат, а также присутствующий при необходимости, не вступивший в реакцию пропиленоксид). Массовая доля карбонатных повторяющихся структурных единиц в простом полиэфиркарбонатполиоле была пересчитана в массовую долю диоксида углерода при помощи множителя F=44/(44+58). Данные по содержанию СО2 в простом полиэфиркарбонатполиоле отнесены к доле молекулы простого полиэфиркабонатполиола, которая образовалась при сополимеризации и при необходимости стадии активации в присутствии СO2 (то есть доля молекулы простого полиэфиркабонатполиола, которая образовалась из инициатора (1,8-октандиола, в случае его наличия), а также получилась в результате реакции инициатора с эпоксидом, который добавлялся в условиях отсутствия содержания СO2, при этом не учитывалась).
Из содержания СО2, гидроксильного числа и использованного инициатора для соответствующего простого полиэфиркарбонатполиола в каждом случае рассчитывали соотношение e/f (смотрите Формулу (Ia)).
Содержание ДМД:
Качественное и количественное определение диметилдиоксана (далее обозначаемого ДМД) из простых полиэфиркарбонатполиолов осуществлялось при помощи парофазной газовой хроматографии с масс-спектрометрией (ГХ/МС).
В качестве аппаратуры использовали:
Газовый хроматограф
Фирма: Thermo Scientific
Обозначение: Trace GC Ultra
Серийный номер: 6201252621
Масс-спектрометр
Фирма: Thermo Scientific
Обозначение: ISO Single Quadrupole MS
Серийный номер: ISQ121046
Дозатор равновесного пара
Фирма: Perkin Elmer
Обозначение: Turbo Matrix 40 Trap
Серийный номер: M41L0505273
1. Процедура
Образцы непосредственно до времени перед взвешиванием хранились плотно закрытыми в холодильном шкафу при 5°С. Примерно от 10 до 15 мг соответствующего образца переносили в стаканчик для образца для парофазной хроматографии с точным объемом 22 мл и взвешивали с точностью до ±0,3 мг (номинально ±0,1 мг). Стаканчик с образцом тщательно закрывали и в системе впрыска для парофазной хроматографии (Perkin Elmer TurboMatrix 40 Trap Headspace Sampler) в течение 15 минут доводили до 150°С. После этого вводили инжекционную иглу для увеличения давления и в течение 2 минут доводили давление до 236 кПа. Наконец, эту инжекционную иглу вводили полностью и в течение 0,08 минуты (4,8 с) из парового пространства осуществляли впрыск в передающий канал 1 (между парофазным дозатором и газовым хроматографом). Температура иглы: 153°С. Температура передающего канала 1: 157°С.
Параметры газовой хроматографии (ГХ): Температура инжектора 210°С, давление инжектора 210 кПа, инжектор для ГХ с делением потока 10 мл/мин, дополнительное деление потока за ГХ-инжектором на две колонки типа Restek Rxi-5Sil MS (диметилсилоксан с долей фенила 5%), каждая примерно 20 м длиной, 0,15 мм внутренним диаметром и с толщиной пленки 2 мкм. Температурный режим: 2 минуты при 45°С, от 45 до 150°С со скоростью 12°С /мин, от 150 до 310°С со скоростью 45°С / мин, 15 минут при 310°С. Прибор для ГХ: Thermo Trace GC Ultra.
Колонка детектора 1: детектор ионизации FID, 280°С, водород 37 мл/мин, воздух 320 мл/мин. Вспомогательный газ - гелий 15 мл/мин.
Колонка детектора 2: 70 эВ ионизация EI-MS с Thermo ISQ, температура в передающем канале 2 (между концом колонки 2 и источником ионизации для МС) 270°С, температура источника ионизации 250°С, установленная область массы от 20 до 420 Дальтон (z=1), продолжительность сканирования 0,4 с.
2. Идентификация
Идентификация проводилась на основе масс-спектров для 70 эВ с ионизацией EI. В диапазоне времени RT от 8 до 10 минут встречаются 4 изомера. Спектры этих изомеров едва различаются: молекулярный ион m/z 116, основной пик m/z 42, логические потери нейтральных частиц из 15 массовых единиц до m/z 101 (М - СН3).
3. Количественное определение
Основой для количественного определения была внешняя калибровка с помощью продукта перегонки, который примерно на 70% масс. состоял из диметилдиоксана. Абсолюное содержание диметилдиоксана в продукте перегонки определяли с помощью количественной спектроскопии 1Н-ЯМР (Q-NMR). Внешняя калибровка проводилась как метод множителей с двойным определением. Площади FID или соответственно площадь на изображении определялись как суммарные значения 4 изомеров. Расчет абсолютной массы диметилдиоксана происходил с помощью множителя, а расчет концентрации в соответствующих образцах посредством их точного взвешивания образца. Как правило, проводились двойные определения. Для уверенности этот коэффициент регулярно проверялся при помощи повторных измерений.
Химические вещества
Использованные в Примерах фосфорные добавки (компоненты К) в каждом случае были приобретены у фирмы Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Munchen, Германия.
Получение простого полиэфиркарбонатполиола А
В продутый азотом реактор, работающий под давлением, объемом 60 л, имеющий устройство для дозирования газа, помещали суспензию из 16,0 г высушенного ДМЦ-катализатора (приготовленного согласно международной заявке WO 01/80994 А1, имеющегося там примера 6), а также 4700 г циклического пропиленкарбоната (цПК). Реактор нагревали примерно до 100°С и 1 часа создавали инертную атмосферу при пониженном давлении (100 мбар) с помощью N2. Затем при помощи СO2 нагнетали давление до 74 бар. В этот реактор при 110°С при перемешивании (316 об/мин) быстро добавляли 500 г пропиленоксида (ПО). Запуск реакции делался заметным в результате температурного пика («горячей точки») и падения давления. После проведенной активации в реактор одновременно дозировали остальной пропиленоксид (32,04 кг) со скоростью 8,7 кг/ч и 1,188 кг инициатора - глицерина (смешанного с 180 массовыми частями на млн 85%-ной Н3РО4) со скоростью 0,4 кг/ч. Одновременно температура реакции понижалась до 105°С. Ход реакции наблюдали по расходу СO2, причем при помощи постоянного регулируемого дополнительного добавления давление в реакторе поддерживали на приведенном выше значении (74 бар). После оконченного добавления ПО перемешивали при 105°С со скоростью 316 об/мин, пока больше не могли установить падения давления. Полученный в результате продукт разделяли на 2 порции.
Порция 1
Термическое снижение содержания легколетучих компонентов первой порции продукта осуществлялось посредством пленочного выпарного аппарата (Т=140°С, р<3 мбар, 400 об/мин). Полученный в результате простой полиэфиркарбонатполиол А1 исследовали аналитически, причем были получены следующие результаты.
Простой полиэфиркарбонатполиол А1:
ОН-число = 55,8 мг КОН/г
Вязкость (25°С) = 19650 мПа⋅с
Содержание СO2 = 20,0%
Полидисперсность (Mw/Mn) = 1,12
Содержание ДМД = 360 массовых частей на млн
Соотношение e/f = 1/1,91
Порция 2
Термическое снижение содержания легколетучих компонентов второй порции продукта осуществлялось при помощи двойных тонких пленок посредством пленочного выпарного аппарата (Т=140°С, p<3 мбар, 400 об/мин). Полученный в результате простой полиэфиркарбонатполиол А2 исследовали аналитически, причем были получены следующие результаты.
Простой полиэфиркарбонатполиол А2:
ОН-число = 55,2 мг КОН/г
Вязкость (25°С) = 17400 мПа⋅с
Содержание СO2 = 20,0%
Полидисперсность (Mw/Mn)=1,12
Содержание ДМД = 140 массовые части на млн.
Соотношение e/f = 1/1,92
Эксперименты по выдерживанию с простым полиэФиркарбонатполиолом А1:
Пример для сравнения 1
100 г простого полиэфиркарбонатполиола А1 выдерживали в закрытой банке с завинчивающейся крышкой при 180°С в течение 24 часа. Затем в выдержанном простом полиэфиркарбонатполиоле А1 определяли содержание ДМД.
Примеры с 2 по 4
100 г используемого простого полиэфиркарбонатполиола А1 смешивали с компонентом К с приведенным в Таблице 1 типом и количеством и выдерживали в закрытой банке с завинчивающейся крышкой при 180°С в течение 24 часа. Затем в выдержанном простом полиэфиркарбонатполиоле А1 определяли соответственно содержание ДМД.
Таблица 1: Эксперименты по выдерживанию с простым полиэфиркарбонатполиолом А1
Обобщенные в Таблице 1 эксперименты проводились, исходя из простого полиэфиркарбонатполиола А1 с содержанием ДМД 360 частей на млн. Результаты в Таблице 1 показывают, что простой полиэфиркарбонатполиол А1, содержащий компонент К, после термического выдерживания имеет неожиданно низкое содержание ДМД (Примеры с 2 по 4), а также что содержание ДМД в простом полиэфиркарбонатполиоле А1 после термического выдерживания без компонента К заметно возрастает (Пример для сравнения 1).
Эксперименты по выдерживанию с простым полиэфиркарбонатполиолом А2:
Пример для сравнения 5
100 г простого полиэфиркарбонатполиола А2 выдерживали в закрытой банке с завинчивающейся крышкой при 80°С в течение 28 дней. Затем в выдержанном простом полиэфиркарбонатполиоле А2 определяли содержание ДМД.
Примеры 6 и 7
100 г используемого простого полиэфиркарбонатполиола А2 смешивали с компонентом К с приведенным в Таблице 2 типом и количеством и выдерживали в закрытой банке с завинчивающейся крышкой при 80°С в течение 28 дней. Затем в выдержанном простом полиэфиркарбонатполиоле А2 определяли соответственно содержание ДМД.
Обобщенные в Таблице 2 эксперименты проводились, исходя из простого полиэфиркарбонатполиола А2 с содержанием ДМД 140 массовых частей на млн. Результаты в Таблице 2 показывают, что простой полиэфиркарбонатполиол А2, содержащий компонент К, после термического выдерживания имеет неожиданно низкое содержание ДМД (Примеры 6 и 7), а также что содержание ДМД в простом полиэфиркарбонатполиоле А2 после термического выдерживания без компонента К заметно возрастает (Пример для сравнения 5).
Получение простого полиэфиркарбонатполиола В
В продутый азотом реактор, работающий под давлением, объемом 60 л, имеющий устройство для дозирования газа, помещали суспензию из 14,9 г высушенного ДМЦ-катализатора (приготовленного согласно международной заявке WO 01/80994 А1, имеющегося там примера 6), а также 4700 г циклического пропиленкарбоната (цПК). Реактор нагревали примерно до 100°С и 1 час создавали инертную атмосферу при пониженном давлении (100 мбар) с помощью N2. Затем при помощи СO2 нагнетали давление до 74 бар. В этот реактор при 110°С при перемешивании (316 об/мин) быстро добавляли 500 г пропиленоксида (ПО). Запуск реакции делался заметным в результате температурного пика («горячей точки») и падения давления. После проведенной активации в реактор одновременно дозировали остальной пропиленоксид (33,58 кг) со скоростью 8,2 кг/ч и 1,1 кг смеси инициатора - глицерина (смешанного с 180 массовых частей на млн 85%-ной Н3РO4) и монопропиленгликоля (массовое соотношение 85/15) со скоростью 0,29 кг/ч. Одновременно температура реакции понижалась до 105°С. Ход реакции наблюдали по расходу СO2, причем при помощи непрерывного регулируемого дополнительного добавления давление в реакторе поддерживали на приведенном выше значении (74 бар). После оконченного добавления ПО перемешивали при перемешивали при 105°С со скоростью 316 об/мин, пока больше не могли установить падения давления. Полученный в результате простой полиэфиркарбонатполиол В исследовали аналитически, причем были получены следующие результаты.
Содержание ДМД=610 массовых частей на млн
Содержание СO2 = 20,4%
Полидисперсность (Mw/Mn) = 1,12
Соотношение e/f = 1/1,86
В следующих далее примерах (Пример для сравнения 8 и Примеры 9 и 10) осуществлялось термическое снижение содержания легколетучих компонентов при помощи молекулярного выпарного аппарата:
этот молекулярный выпарной аппарат был сконструирован таким образом, что простой полиэфиркарбонатполиол В с температурой 80 "С подавался сверху на вертикально стоящую поверхность испарителя. В случае поверхности испарителя речь шла о трубке с расположенной в центре системой для механического перемешивания. При этом при помощи системы для перемешивания с движущимися лопастями мешалки, которые скользят вдоль нагретой поверхности, получалась тонкая пленка простого полиэфиркарбонатполиола В. Испаряющиеся при этом летучие компоненты (из этого простого полиэфиркарбонатполиола В) конденсировались на расположенном внутри конденсаторе. Необходимая энергия для испарения вносилась в тонкую пленку посредством расположенной снаружи двойной рубашки.
Для этой цели молекулярный выпарной аппарат нагревался с помощью масляной бани, которая была установлена на указанную в Таблице 3 температуру Т1. Нагреваемая поверхность молекулярного выпарного аппарата составляла 0,125 м2. Температура охлаждающей спирали во внутренней области выпарного аппарата и конденсатора перед обеими охлаждаемыми ловушками поддерживалась при -10°С при помощи аппарата Kryomat. Скорость вращения мешалки составляла 250 об/мин. Достигнутый вакуум, измеренный после двух больших охлаждаемых ловушек (заполненных смесью сухого льда и ацетона), составил pabs=0,08 мбар (масляный пластинчато-роторный насос Trivac).
Расход через молекулярный выпарной аппарат составлял соответственно 300 г использованного простого полиэфиркарбонатполиола В в час.
Пример для сравнения 8: Получение простого полиэфиркарбонатполиола В-1
300 г простого полиэфиркарбонатполиола В подвергали последующей термической обработке с помощью молекулярного выпарного аппарата согласно имеющемуся выше описанию. В полученном в результате простом полиэфиркарбонатполиоле В-1 определяли содержание ДМД, смотрите Таблицу 3.
Пример 9: Получение простого полиэфиркарбонатполиола В-2
300 г простого полиэфиркарбонатполиола В смешивали со 125 массовыми частями на млн фосфорной кислоты (в форме 40%-ного водного раствора) (90 с при 2300 об/мин). Затем полученную в результате смесь подвергали последующей термической обработке с помощью молекулярного выпарного аппарата согласно имеющемуся выше описанию. В полученном в результате простом полиэфиркарбонатполиоле В-2 определяли содержание ДМД, смотрите Таблицу 3.
Пример 10: Получение простого полиэфиркарбонатполиола В-3
300 г простого полиэфиркарбонатполиола В смешивали с 210 массовыми частями на млн сложного дибутилового эфира фосфорной кислоты (90 с при 2300 об/мин). Затем полученную в результате смесь подвергали последующей термической обработке с помощью молекулярного выпарного аппарата согласно имеющемуся выше описанию. В полученном в результате простом полиэфиркарбонатполиоле В-3 определяли содержание ДМД, смотрите Таблицу 3.
Таблица 3 показывает, что исходя из необработанного простого полиэфиркарбонатполиола В, одно лишь термическое снижение содержания легколетучих компонентов при помощи молекулярного выпарного аппарата приводит только с снижению содержания ДМД с 610 до 250 частей на млн. (Пример для сравнения 8). Напротив, добавление 125 частей на млн фосфорной кислоты или соответственно 210 частей на млн сложного дибутилового эфира фосфорной кислоты перед последующей термической обработкой при помощи молекулярного выпарного аппарата дает значение для ДМД ниже границы обнаружения, которое находится при 10 частях на млн (Примеры 9 и 10).
В следующих далее примерах (Пример 11 (для сравнения) и Примеры 12-24) в каждом из случаев 300 г простого полиэфиркарбонатполиола В смешивали с различными компонентами К в различных количествах (90 с при 2300 об/мин). Затем полученную в результате смесь подвергали последующей термической обработке с помощью молекулярного выпарного аппарата согласно имеющемуся выше описанию, причем устанавливали приведенную в Таблице 4 температуру Т1. В полученном в результате простом полиэфиркарбонатполиоле определяли содержание ДМД, смотрите Таблицу 4.
Таблица 4 показывает, что термическая обработка простого полиэфиркарбонатполиола В при помощи молекулярного выпарного аппарата (Т1=160°С) без добавления компонента К приводит только с снижению содержания ДМД с 610 до 280 частей на млн. (Пример для сравнения 11). Напротив, добавление 5 частей на млн фосфорной кислоты (Пример 12) или соответственно 10 частей на млн сложного дибутилового эфира фосфорной кислоты (Пример 17) уже приводит к значительному снижению до 114 или соответственно 26 частей на млн ДМД. При добавлении 20 частей на млн фосфорной кислоты (Пример 13) значение для содержания ДМД лежит ниже границы обнаружения (<10 частей на млн) Примеры с 21 по 24 показывают эффективность других компонентов К согласно изобретению.
Пример 25 (Ср.): Взаимодействие простого полиэфиркарбонатполиола В с хлордифенилфосфином с количествами фосфорного соединения согласно примеру 2 из патентной заявки США US-A 4145525
Половина стехиометрического количества концевых гидроксильных групп простого полиэфиркарбонатполиола взаимодействовала с хлордифенилфосфином. Исполнение осуществлялось согласно примеру 2 из патентной заявки США US-A 4145525.
100 г полученного в результате из Примера для сравнения 25 простого полиэфиркарбонатполиола выдерживали в закрытой банке с завинчивающейся крышкой при 180°С в течение 24 часов. Затем в выдержанном простом полиэфиркарбонатполиоле определяли содержание ДМД.
Содержание ДМД после выдерживания: 1556 частей на млн.
Получение мягких полиуретановых пеноматериалов
В традиционном для получения пенополиуретанов способе обработки согласно одностадийному процессу приведенные в Примерах из следующей ниже Таблицы 5 исходные вещества вводились в реакцию друг с другом.
Объемная плотность определялась согласно стандарту DIN EN ISO 3386-1-98.
Жесткость при сжатии определялась согласно стандарту DIN EN ISO 3386-1-98 (при деформации 40% и 4-ом цикле).
Прочность при разрыве и относительное удлинение при разрыве определяли согласно стандарту DIN EN ISO 1798.
Остаточную деформацию при сжатии при 50%-ной деформации (DVR 50%) и остаточную деформацию при сжатии при 90%-ной деформации (DVR 90%) определяли согласно стандарту DIN EN ISO 1856.
С1: | трифункциональный простой полиэфирполиол с ОН-числом 48 мг КОН/г, полученный при помощи ДМЦ-катализируемого алкоксилирования глицерина смесью пропиленоксида и этиленоксида в количественном соотношении 89/11 и имеющий примерно 8% мольн. первичных ОН-групп. |
2 | Tegostab® В 2370, композиция органо-модифицированных полисилоксанов, фирмы Evonik Goldschmidt |
С3 | Addocat® 108, аминовый катализатора фирмы Rheinchemie |
С4 | Addocat® SO, оловянный катализатор фирмы Rheinchemie |
TDI-1: | смесь, содержащая 80% масс. 2,4-толуилендиизоцианата и 20 % масс. 2,6-толуилендиизоцианата с содержанием NCO-групп 48,3% массовых. |
Как очевидно из Таблицы 5, основываясь на полиоловых компонентах, содержащих простой полиэфиркарбонатполиол, соответствующий Примерам 4, 16, 18, 21, 22, 23, 24, смогла быть достигнута хорошая переработка с получением мягких полиуретановых пеноматериалов, и были получены мягкие полиуретановые пеноматериалы, имеющие в общей сложности хороший профиль свойств.
Пояснения к Таблице 5:
Claims (21)
1. Способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов,
(i) в котором один или несколько алкиленоксидов и диоксид углерода присоединяют к одному или нескольким H-функциональным инициирующим веществам в присутствии двойного металлцианидного катализатора, причем получают реакционную смесь, содержащую указанный простой полиэфиркарбонатполиол,
отличающийся тем, что
(ii) к полученной реакционной смеси, содержащей указанный простой полиэфиркарбонатполиол, добавляют по меньшей мере один компонент K, причем указанный компонент K выбирают по меньшей мере из одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфористой кислоты и (NH4)2HPO4.
2. Способ по п. 1, в котором в получающемся на стадии (i) простом полиэфиркарбонатполиоле перед стадией (ii) при температуре от 80°C до 200°C термически снижают содержание легколетучих компонентов.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором (iii) в реакционной смеси из стадии (ii) при температуре от 80°C до 200°C термически снижают содержание легколетучих компонентов.
4. Способ по п. 3, в котором (iv) к реакционной смеси из стадии (iii), содержащей простой полиэфиркарбонатполиол, дополнительно добавляют по меньшей мере один компонент K из группы, приведенной в п. 1
5. Способ по п. 4, в котором компонент K на стадии (iv) добавляют в количестве от 20 частей на млн до 1000 частей на млн.
6. Способ по п. 1 или 2, причем компонент K на стадии (ii) добавляют в количестве от 20 частей на млн до 1000 частей на млн.
7. Способ по п. 1 или 2, в котором компонент K выбирают из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложного дибутилового эфира фосфорной кислоты, сложного триэтилового эфира фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты и (NH4)2HPO4.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором полученный простой полиэфиркарбонатполиол имеет формулу (Ia)
в которой соотношение e/f составляет от 2:1 до 1:20.
9. Способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов,
в котором один или несколько алкиленоксидов и диоксид углерода присоединяют к одному или нескольким H-функциональным инициирующим веществам в присутствии металлокомплексного катализатора на основе металлов цинка и/или кобальта, причем получают реакционную смесь, содержащую указанный простой полиэфиркарбонатполиол,
отличающийся тем, что
к полученной реакционной смеси, содержащей указанный простой полиэфиркарбонатполиол, добавляют по меньшей мере один компонент K, причем указанный компонент K выбирают по меньшей мере из одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфористой кислоты и (NH4)2HPO4.
10. Смесь для получения полиуретановых мягких пеноматериалов, содержащая простой полиэфиркарбонатполиол и компонент K, причем указанный компонент K выбран по меньшей мере из одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты, сложных моно-, ди- или триалкиловых эфиров фосфористой кислоты и (NH4)2HPO4.
11. Смесь по п. 10, причем указанная смесь содержит простой полиэфиркарбонатполиол и компонент K в массовом соотношении от 200000:1 до 1000:1.
12. Смесь по п. 10, причем указанная смесь содержит простой полиэфиркарбонатполиол и компонент K в массовом соотношении от 50000:1 до 1000:1.
13. Смесь по одному из пп. 10-12, причем компонент K выбран из по меньшей мере одного соединения из группы, состоящей из фосфорной кислоты, сложного дибутилового эфира фосфорной кислоты, сложного триэтилового эфира фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты и (NH4)2HPO4.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP13179165 | 2013-08-02 | ||
EP13179165.9 | 2013-08-02 | ||
EP14175611 | 2014-07-03 | ||
EP14175611.4 | 2014-07-03 | ||
PCT/EP2014/065992 WO2015014732A1 (de) | 2013-08-02 | 2014-07-25 | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016107402A RU2016107402A (ru) | 2017-09-07 |
RU2016107402A3 RU2016107402A3 (ru) | 2018-05-08 |
RU2668974C2 true RU2668974C2 (ru) | 2018-10-05 |
Family
ID=51224950
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016107402A RU2668974C2 (ru) | 2013-08-02 | 2014-07-25 | Способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9815965B2 (ru) |
EP (1) | EP3027673B1 (ru) |
JP (1) | JP2016525619A (ru) |
KR (1) | KR102230969B1 (ru) |
CN (1) | CN105637013B (ru) |
ES (1) | ES2758076T3 (ru) |
RU (1) | RU2668974C2 (ru) |
SA (1) | SA516370514B1 (ru) |
SG (1) | SG11201600626YA (ru) |
WO (1) | WO2015014732A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2802814C2 (ru) * | 2019-07-16 | 2023-09-04 | Тиссенкрупп Индастриал Солюшнз Аг | Способ получения алкоксилатов |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2865700A1 (de) * | 2013-10-23 | 2015-04-29 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
EP3050907A1 (de) * | 2015-01-28 | 2016-08-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
WO2016174125A1 (de) * | 2015-04-29 | 2016-11-03 | Covestro Deutschland Ag | Mischungen von polyethercarbonatpolyolen und polyetherpolyolen zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen |
GB201515350D0 (en) * | 2015-08-28 | 2015-10-14 | Econic Technologies Ltd | Method for preparing polyols |
EP3387035B1 (de) * | 2015-12-09 | 2022-05-04 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3260483A1 (de) | 2016-06-22 | 2017-12-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3385295A1 (de) * | 2017-04-05 | 2018-10-10 | Covestro Deutschland AG | Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung |
EP3424967A1 (de) | 2017-07-07 | 2019-01-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen |
EP3697829B1 (de) * | 2017-10-18 | 2022-09-21 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside |
US20190119444A1 (en) * | 2017-10-25 | 2019-04-25 | Covestro Llc | Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols |
EP3567067A1 (de) * | 2018-05-08 | 2019-11-13 | Covestro Deutschland AG | Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator |
EP3895791B1 (en) * | 2018-12-19 | 2024-05-15 | Lg Chem, Ltd. | Method for separating organic zinc catalyst using filtration membrane |
EP3683251A1 (de) * | 2019-01-15 | 2020-07-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von diol |
CN113302224B (zh) | 2019-01-31 | 2023-09-19 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚醚-碳酸酯多元醇的纯化方法 |
CN113906081A (zh) | 2019-06-11 | 2022-01-07 | 科思创德国股份有限公司 | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 |
EP3750940A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-16 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3763426A1 (de) * | 2019-07-12 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Destillation von polyisocyanaten |
EP3771724A1 (de) * | 2019-07-31 | 2021-02-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP4004083A1 (de) * | 2019-07-31 | 2022-06-01 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3783045A1 (de) | 2019-08-19 | 2021-02-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
US20220315697A1 (en) | 2019-08-19 | 2022-10-06 | Covestro Deutschland Ag | Method for preparing polyether carbonate alcohols |
KR102624002B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2024-01-12 | 주식회사 엘지화학 | 폴리알킬렌 카보네이트 중합 용액으로부터 유기 아연 촉매를 분리하는 방법 |
CN111138623B (zh) * | 2020-01-10 | 2021-02-19 | 浙江大学 | 一种有机硅改性聚醚-聚碳酸酯水性聚氨酯及其制备方法 |
EP3916055A1 (de) | 2020-05-26 | 2021-12-01 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole |
CN115403759B (zh) * | 2022-11-02 | 2023-02-28 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4145525A (en) * | 1977-10-03 | 1979-03-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | End capped polyalkylene carbonates |
RU2198187C2 (ru) * | 1997-03-25 | 2003-02-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ получения гибкого пенополиуретана |
WO2008013731A1 (en) * | 2006-07-24 | 2008-01-31 | Bayer Materialscience Llc | Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (dmc) catalysis |
US20120289732A1 (en) * | 2010-01-20 | 2012-11-15 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Process for the activation of double metal cyanide catalysts for the preparation of polyether carbonate polyols |
EP2530101A1 (de) * | 2011-06-01 | 2012-12-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1063525A (en) | 1963-02-14 | 1967-03-30 | Gen Tire & Rubber Co | Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom |
US3829505A (en) | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
US3941849A (en) | 1972-07-07 | 1976-03-02 | The General Tire & Rubber Company | Polyethers and method for making the same |
GB8528071D0 (en) | 1985-11-14 | 1985-12-18 | Shell Int Research | Polycarbonates |
US4713399A (en) * | 1985-12-30 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | Flexible polyurethane foams prepared from poly(alkylene carbonate) polyols |
ES2051794T3 (es) * | 1987-05-23 | 1994-07-01 | Bayer Ag | Policarbonatos alifaticos estabilizados. |
US4931486A (en) | 1988-12-02 | 1990-06-05 | The Dow Chemical Company | Poly(alkylene carbonate) polyols as antistatic additives for polyurethanes |
JP2653236B2 (ja) | 1990-10-05 | 1997-09-17 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル化合物の製造方法 |
US5158922A (en) | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
US5470813A (en) | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
DE69522852T2 (de) * | 1994-05-19 | 2002-05-02 | General Electric Co., Schenectady | Stabilisatorzusammensetzung |
US5482908A (en) | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
US5545601A (en) | 1995-08-22 | 1996-08-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
US5627120A (en) | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
US5714428A (en) | 1996-10-16 | 1998-02-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers |
DE19913260C2 (de) | 1999-03-24 | 2001-07-05 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
PT1276563E (pt) | 2000-04-20 | 2004-10-29 | Bayer Materialscience Ag | Metodo de producao de catalisadores a base de cianetos bimetalicos (dmc) |
DE10147712A1 (de) | 2001-09-27 | 2003-04-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Polycarbonate |
DE10219028A1 (de) | 2002-04-29 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Herstellung und Verwendung von hochmolekularen aliphatischen Polycarbonaten |
TW200420613A (en) * | 2003-01-28 | 2004-10-16 | Asahi Glass Co Ltd | Polyether polyol composition and use thereof |
US20070155933A1 (en) * | 2004-01-22 | 2007-07-05 | Masanori Watanabe | Liquid polyethercarbonatediol compound and thermoplastic polyurethane obtained therefrom |
US7304172B2 (en) | 2004-10-08 | 2007-12-04 | Cornell Research Foundation, Inc. | Polycarbonates made using highly selective catalysts |
US7671228B2 (en) * | 2005-03-29 | 2010-03-02 | Basf Corporation | Method of forming a polyethercarbonate polyol using a CO2-philic compound or substituent |
CN101535364B (zh) * | 2006-11-15 | 2012-10-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产软质聚氨酯泡沫的方法 |
CN102076738B (zh) | 2008-07-30 | 2012-08-29 | Sk新技术株式会社 | 新型配位络合物和使用该络合物作为催化剂通过二氧化碳和环氧化物的共聚合制备聚碳酸酯的方法 |
WO2011034030A1 (ja) * | 2009-09-17 | 2011-03-24 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテル類の製造方法 |
KR101415574B1 (ko) * | 2011-02-10 | 2014-07-04 | 아주대학교산학협력단 | 난연 이산화탄소/에폭사이드 공중합체 및 이의 제조 방법 |
-
2014
- 2014-07-25 US US14/908,600 patent/US9815965B2/en active Active
- 2014-07-25 EP EP14742532.6A patent/EP3027673B1/de active Active
- 2014-07-25 WO PCT/EP2014/065992 patent/WO2015014732A1/de active Application Filing
- 2014-07-25 JP JP2016530451A patent/JP2016525619A/ja active Pending
- 2014-07-25 CN CN201480054582.XA patent/CN105637013B/zh active Active
- 2014-07-25 KR KR1020167005001A patent/KR102230969B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-25 ES ES14742532T patent/ES2758076T3/es active Active
- 2014-07-25 RU RU2016107402A patent/RU2668974C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-07-25 SG SG11201600626YA patent/SG11201600626YA/en unknown
-
2016
- 2016-02-01 SA SA516370514A patent/SA516370514B1/ar unknown
-
2017
- 2017-10-02 US US15/722,047 patent/US10662314B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4145525A (en) * | 1977-10-03 | 1979-03-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | End capped polyalkylene carbonates |
RU2198187C2 (ru) * | 1997-03-25 | 2003-02-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ получения гибкого пенополиуретана |
WO2008013731A1 (en) * | 2006-07-24 | 2008-01-31 | Bayer Materialscience Llc | Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (dmc) catalysis |
US20120289732A1 (en) * | 2010-01-20 | 2012-11-15 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Process for the activation of double metal cyanide catalysts for the preparation of polyether carbonate polyols |
EP2530101A1 (de) * | 2011-06-01 | 2012-12-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2802814C2 (ru) * | 2019-07-16 | 2023-09-04 | Тиссенкрупп Индастриал Солюшнз Аг | Способ получения алкоксилатов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20180079890A1 (en) | 2018-03-22 |
EP3027673A1 (de) | 2016-06-08 |
EP3027673B1 (de) | 2019-10-02 |
KR20160040240A (ko) | 2016-04-12 |
US10662314B2 (en) | 2020-05-26 |
US20160208080A1 (en) | 2016-07-21 |
SA516370514B1 (ar) | 2017-12-12 |
WO2015014732A1 (de) | 2015-02-05 |
KR102230969B1 (ko) | 2021-03-23 |
RU2016107402A3 (ru) | 2018-05-08 |
ES2758076T3 (es) | 2020-05-04 |
JP2016525619A (ja) | 2016-08-25 |
RU2016107402A (ru) | 2017-09-07 |
CN105637013B (zh) | 2019-07-30 |
CN105637013A (zh) | 2016-06-01 |
US9815965B2 (en) | 2017-11-14 |
SG11201600626YA (en) | 2016-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2668974C2 (ru) | Способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов | |
US10040901B2 (en) | Method for producing polyether carbonate polyols | |
US10125217B2 (en) | Method for producing polyether carbonate polyols | |
CN109071791B (zh) | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 | |
KR102393607B1 (ko) | 폴리에테르 카르보네이트 폴리올을 제조하는 방법 | |
CN112513137A (zh) | 生产多元醇的方法 | |
ES2926170T3 (es) | Procedimiento para la producción de diol | |
US20230086177A1 (en) | Process for preparing polyether carbonate polyols | |
US20220411578A1 (en) | Process for producing polyether carbonate polyols | |
ES2907570T3 (es) | Procedimiento para la preparación de carbonatos de poliéter | |
US20210277181A1 (en) | Process for separating gaseous constituents | |
CN114729114A (zh) | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 | |
US20230069332A1 (en) | Process for producing polyether carbonate polyols |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200726 |