RU2657898C2 - Комплексный способ обработки нефтяного сырья для производства жидкого топлива с низким содержанием серы - Google Patents
Комплексный способ обработки нефтяного сырья для производства жидкого топлива с низким содержанием серы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2657898C2 RU2657898C2 RU2015129033A RU2015129033A RU2657898C2 RU 2657898 C2 RU2657898 C2 RU 2657898C2 RU 2015129033 A RU2015129033 A RU 2015129033A RU 2015129033 A RU2015129033 A RU 2015129033A RU 2657898 C2 RU2657898 C2 RU 2657898C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- fraction
- catalyst
- hydroconversion
- vacuum
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 79
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 47
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 101
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 63
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 63
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 47
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 40
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 17
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 17
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 14
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 11
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 10
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 claims description 7
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 2
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 239000010747 number 6 fuel oil Substances 0.000 abstract description 13
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 20
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000010758 marine gas oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical compound C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002760 rocket fuel Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 sulfur hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/36—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using oxygen or mixtures containing oxygen as gasifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G17/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу обработки тяжелого нефтяного сырья для производства жидкого топлива и базисов жидкого топлива с низким содержанием серы, предпочтительно бункерного топлива и базисов бункерного топлива. Описан способ обработки углеводородного сырья, в котором содержание серы составляет по меньшей мере 0,5 мас.%, содержание асфальтенов составляет по меньшей мере 2 мас.%, начальная температура кипения равна по меньшей мере 340°С, а конечная температура кипения равна по меньшей мере 440°С, причем способ позволяет получать по меньшей мере одну жидкую углеводородную фракцию с содержанием серы, меньшим или равным 0,5 мас.%, и включает следующие последовательные стадии: a) стадию гидрообработки в неподвижном слое, на которой углеводородное сырье и водород приводят в контакт по меньшей мере на одном катализаторе гидрообработки; b) стадию гидроконверсии по меньшей мере части потока, поступающего со стадии а), по меньшей мере в одном реакторе, содержащем катализатор, поддерживаемый в состоянии кипящего слоя; c) стадию разделения потока, поступающего со стадии b), для получения по меньшей мере одной газовой фракции и по меньшей мере одной жидкой углеводородной фракции; без стадии промежуточного разделения между стадией а) гидрообработки и стадией b) гидроконверсии. Также описано жидкое топливо. Технический результат: предложен способ, позволяющий эффективно производить легкие фракции, жидкое топливо и базисы жидкого топлива с низким содержанием серы с высоким выходом и высокой энергетической эффективностью. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 ил.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к первичной нефтепереработке и конверсии тяжелых фракций углеводородов, содержащих, в частности, сернистые примеси. Более предпочтительно оно относится к способу обработки тяжелого нефтяного сырья для производства жидкого топлива и базисов жидкого топлива с низким содержанием серы, предпочтительно бункерного топлива и базисов бункерного топлива.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В то время как регламентирующие требования по количеству серы, содержащейся в топливе для наземного применения, как правило в бензине и дизельном топливе, стали за последние десятилетия очень строгими, регламентация по количеству серы в судовом топливе была до настоящего времени мало ограничивающей. Действительно, топливо морского назначения, имеющееся в продаже в настоящее время, может содержать до 3,5% и даже 4,5% масс. серы. Результатом этого оказалось, что корабли стали основным источником выбросов диоксида серы (SO2).
Для снижения этих выбросов Международная морская организация (OMI) предложила рекомендации в отношении технических условий, касающихся судового топлива (приложение VI конвенции MARPOL). Эти рекомендации были отклонены в версии стандарта ISO 8217 от 2012 года. Отныне рекомендации распространяются на выбросы SOx от топлива морского назначения. Эквивалентное содержание серы, рекомендованное на 2020 или 2025 год, меньше или равно 0,5% масс. для кораблей, находящихся вне "Зоны контроля выбросов серы" (ZCES или согласно терминологии на английском языке SECA ("Sulphur Emission Control Areas")). Внутри зоны ZCES организацией OMI на 2015 год предусмотрено эквивалентное содержание серы, меньшее или равное 0,1% масс.
В то же время другая сильно ограничивающая рекомендация относится к содержанию осадков после старения по стандарту ISO 10307-2, которое должно быть меньше или равно 0,1%.
Заявитель определил целью изобретения производство жидкого топлива и базисов жидкого топлива, предпочтительно бункерного топлива и базисов бункерного топлива, в случае которых соблюдаются рекомендации конвенции MARPOL в отношении эквивалентного содержания серы и предпочтительно соблюдаются также рекомендации по содержанию осадков после старения.
Жидкое топливо, используемое на морском транспорте, в общем случае представляет собой атмосферные дистилляты, вакуумные дистилляты, атмосферные и вакуумные остатки, поступающие после прямой перегонки или поступающие после процессов первичной переработки нефти, в частности после процессов гидрообработки и конверсии, причем эти фракции могут быть использованы индивидуально или в смеси. Одна из целей настоящего изобретения состоит в предложении способа конверсии тяжелого нефтяного сырья для производства жидкого топлива и базисов жидкого топлива с очень низким содержанием серы, предпочтительно бункерного топлива и базисов бункерного топлива. Другой целью настоящего изобретения является совместное производство, средствами того же способа, атмосферных дистиллятов (сольвент-нафты, керосина, дизельного топлива), вакуумных дистиллятов и/или легких газов (C1-C4). Базисы типа сольвент-нафты и дизельного топлива могут быть экономически эффективно переработаны на нефтеперерабатывающих предприятиях для производства автомобильного и авиационного топлива, такого, как, например, высококалорийное топливо, ракетное топливо и газойли.
Способы первичной переработки и конверсии тяжелого нефтяного сырья, включающие в себя сначала стадию гидрообработки в неподвижном слое и затем стадию гидроконверсии в кипящем слое, описаны в FR 2764300, CA 1238005, EP 1343857 и EP 0665282. Целью EP 0665282, в котором описан способ гидрообработки тяжелых масел, является продление продолжительности срока службы реакторов. В CA 1238005 описан способ конверсии тяжелого жидкого углеводородного сырья с использованием нескольких последовательно соединенных реакторов, в котором степень конверсии улучшена благодаря особой рециркуляции полученной тяжелой фракции. Способ, описанный в FR 2764300, относится не к получению базисов жидкого топлива, в частности базисов бункерного топлива, а к топливу (бензину и дизельному топливу), имеющему, в частности, низкое содержание серы. Кроме того, исходное сырье, обработанное по этому способу, содержит малое количество асфальтенов или не содержит их. Наконец, способ, описанный в EP 1343857, описан как способ гидрообработки, в котором может быть реализована секция гидродеметаллизации, которой может предшествовать зона защиты типа взаимозаменяемых реакторов, и секция гидрообессеривания.
Ни в одном из этих документов не описано производство жидкого топлива или базисов жидкого топлива с очень низким содержанием серы, соответствующим новым рекомендациям Международной морской организации, и с низким содержанием осадков, которое требуется по новой версии стандарта ISO 8217:2012.
Одна из целей настоящего изобретения состоит в адаптации и улучшении способов конверсии, описанных на предшествующем уровне техники, для производства жидкого топлива и базисов жидкого топлива предпочтительно с низким содержанием серы.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Исследования привели заявителя к установлению того факта, что неожиданным образом улучшение существующих способов в отношении производства базисов жидкого топлива и качества указанных базисов жидкого топлива, в частности в отношении содержания серы и содержания осадков, возможно благодаря комбинации разных стадий, включенных в технологическую цепочку особым образом.
Задачей настоящего изобретения является, во-первых, способ обработки углеводородного сырья, в котором содержание серы составляет по меньшей мере 0,5% масс., содержание асфальтенов составляет по меньшей мере 2% масс., начальная температура кипения равна по меньшей мере 340°C, а конечная температура кипения равна по меньшей мере 440°C, причем способ позволяет получать по меньшей мере одну жидкую углеводородную фракцию с содержанием серы, меньшим или равным 0,5% масс., и включает в себя следующие последовательные стадии:
a) стадию гидрообработки в неподвижном слое, на которой углеводородное сырье и водород приводят в контакт по меньшей мере на одном катализаторе гидрообработки;
b) стадию гидроконверсии по меньшей мере части потока, поступающего со стадии (a), по меньшей мере в одном реакторе, содержащем катализатор, поддерживаемый в состоянии кипящего слоя;
c) стадию разделения потока, поступающего со стадии (b), для получения по меньшей мере одной газовой фракции и по меньшей мере одной жидкой углеводородной фракции;
без стадии промежуточного разделения между стадией (a) гидрообработки и стадией (b) гидроконверсии.
Настоящее изобретение относится также к жидкому топливу, приемлемому для применения на морском транспорте, получаемому таким способом и имеющему содержание серы, меньшее или равное 0,5% масс. и предпочтительно меньшее или равное 0,1% масс.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На Фиг. 1 представлен вариант осуществления способа по настоящему изобретению без промежуточного разделения продукта между секцией с неподвижным слоем и секцией с кипящим слоем.
На Фиг. 2 для большей удобочитаемости в увеличенном виде представлены зоны защиты секции гидрообработки, показанной на Фиг. 1.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Следует уточнить, что в любой части этого описания выражение "в интервале от … до …" необходимо понимать как включающее в себя указанные границы.
Таким образом, способ по настоящему изобретению включает в себя сначала стадию (a) гидрообработки в неподвижном слое, затем стадию (b) гидроконверсии в кипящем слое и в заключение стадию (c) разделения.
Цель гидрообработки состоит в одновременной очистке, то есть в уменьшении в значительной степени содержания металлов, серы и других примесей, при этом с улучшением соотношения содержания водорода и углерода (H/C) и с превращением углеводородного сырья в большей или меньшей мере в более легкие фракции. Уходящий поток, получаемый на стадии (a) гидрообработки в неподвижном слое, затем сразу направляют на стадию (b) гидроконверсии в кипящем слое, позволяющую частично превратить углеводородный поток, получаемый на выходе стадии (a) гидрообработки, для получения потока, который может быть предпочтительно использован полностью или частично в качестве жидкого топлива или в качестве базиса жидкого топлива, предпочтительно в качестве бункерного топлива или в качестве базиса бункерного топлива.
Один из полезных эффектов включения в технологическую цепочку гидрообработки в неподвижном слое и последующей гидроконверсии в кипящем слое состоит в том, что исходное сырье, поступающее в реактор гидроконверсии в кипящем слое, уже по меньшей мере частично гидрообработано. Таким образом, можно обеспечить конверсию, эквивалентную углеводородным потокам лучшего качества, в частности с более низким содержанием серы. Кроме того, расход катализатора в реакторе гидроконверсии в кипящем слое значительно уменьшается по сравнению со способом без предварительной гидрообработки в неподвижном слое.
С другой стороны, способ по настоящему изобретению отличается тем, что он не включает в себя стадию промежуточного разделения между стадией (a) гидрообработки и стадией (b) гидроконверсии. Прямое направление потока, выходящего со стадии гидрообработки в неподвижном слое, на стадию гидроконверсии в кипящем слое без стадии разделения имеет несколько преимуществ, в частности:
- способ имеет лучший тепловой баланс, так как температура уходящего потока на выходе из неподвижного слоя гидрообработки сохраняется. Это обстоятельство не исключает того, что температуру потока, выходящего со стадии гидрообработки в неподвижном слое, можно регулировать и устанавливать перед стадией гидроконверсии в кипящем слое;
- способ имеет лучшую энергетическую эффективность, так как отсутствует значительное падение давления между выходом из секции гидрообработки в неподвижном слое и входом в секцию гидроконверсии в кипящем слое;
- устройство, позволяющее осуществлять способ, и, в частности, элементы, необходимые для рециркуляции водорода в технологическом процессе, могут быть упрощены. На практике, в отсутствие промежуточного разделения необходим только один контур рециркуляции водорода, являющийся общим для секции гидрообработки в неподвижном слое и секции гидроконверсии в кипящем слое, поскольку отсутствует удаление газа с высоким содержанием водорода на выходе стадии гидрообработки в неподвижном слое. Следовательно, достаточно наличие только одного компрессора, а типоразмер этого компрессора может быть уменьшен в тех случаях, когда расход рециркулируемого газа является также уменьшенным.
Способ по настоящему изобретению позволяет эффективно производить легкие фракции, жидкое топливо и базисы жидкого топлива, предпочтительно морского назначения, с низким содержанием серы, с высоким выходом и высокой энергетической эффективностью, исходя из сернистого тяжелого углеводородного сырья.
Углеводородное сырье
Углеводородное сырье, обрабатываемое согласно способу по настоящему изобретению, может быть квалифицировано как тяжелое сырье. Оно имеет начальную температуру кипения по меньшей мере 340°C и конечную температуру кипения по меньшей мере 440°C. Ее начальная температуру кипения предпочтительно составляет по меньшей мере 350°C и предпочтительно по меньшей мере 375°C, а ее конечная температура кипения составляет по меньшей мере 450°C, предпочтительно по меньшей мере 460°C, более предпочтительно по меньшей мере 500°C и наиболее предпочтительно по меньшей мере 600°C.
Углеводородное сырье может быть выбрано из атмосферных остатков, вакуумных остатков, поступающих от прямой перегонки, сырой нефти, сырой нефти, лишенной наиболее легких фракций, смол, образующихся при деасфальтировании, асфальтов или асфальтовых битумов, образующихся при деасфальтировании, остатков, поступающих из процессов конверсии, экстрактов ароматических соединений, поступающих из установок производства базисов для смазочных веществ, битуминозных песков или их производных, битуминозных сланцев или их производных, масел, получаемых из нефтематеринских пород, или их производных, используемых индивидуально или в смеси. По настоящему изобретению обрабатываемое исходное сырье предпочтительно представляет собой атмосферные или вакуумные остатки или смеси этих остатков.
Углеводородное сырье, обрабатываемое согласно способу по настоящему изобретению, является сернистым. Содержание серы в нем составляет по меньшей мере 0,5% масс., предпочтительно по меньшей мере 1% масс., более предпочтительно по меньшей мере 4% масс. и наиболее предпочтительно по меньшей мере 5% масс.
Кроме того, углеводородное сырье, обрабатываемое согласно способу по настоящему изобретению, содержит асфальтены. Содержание в нем асфальтенов составляет по меньшей мере 2% масс. Под термином "асфальтен" в настоящем описании понимают тяжелые углеводородные соединения, нерастворимые в н-гептане (говорят также об асфальтенах C7), но растворимые в толуоле. Количественное определение асфальтенов в общем случае осуществляют стандартными методами анализа, такими, как методы, определенные, например, в стандартах AFNOR T 60-115 (Франция) или ASTM 893-69 (США).
Содержание никеля и ванадия (Ni+V) в исходном сырье предпочтительно составляет больше 110 млн-1 и более предпочтительно больше 150 млн-1 масс.
Это исходное сырье предпочтительно может быть использовано без предварительно подготовки. Альтернативным образом оно может быть разбавлено сопутствующим исходным сырьем. Это сопутствующее исходное сырье может представлять собой одну углеводородную фракцию или смесь углеводородных фракций, которые являются более легкими и предпочтительно могут быть выбраны из продуктов, поступающих из процессов каталитического крекинга в псевдоожиженном слое (FCC или "Fluid Catalytic Cracking" согласно терминологии на английском языке), из легкого рециклового газойля (LCO или "light cycle oil" согласно терминологии на английском языке), тяжелого рециклового газойля (HCO или "heavy cycle oil" согласно терминологии на английском языке), декантированного масла, остатка от FCC, газойлевой фракции, предпочтительно из фракции, полученной атмосферной или вакуумной перегонкой, такой, как, например, вакуумный газойль, или также из фракции, которая может поступать из других процессов первичной переработки нефти. Сопутствующее исходное сырье также может предпочтительно представлять собой одну или несколько фракций, поступающих из процессов ожижения угля или биомассы, экстрактов ароматических соединений, или любые другие углеводородные фракции, или исходное сырье, отличающееся от нефтяного сырья, такое, как пиролизное масло. Тяжелое углеводородное сырье по настоящему изобретению может составлять по меньшей мере 50%, предпочтительно 70%, более предпочтительно по меньшей мере 80% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 90% масс. от общего углеводородного сырья, обрабатываемого согласно способу по настоящему изобретению.
Стадия (a) гидрообработки
Углеводородное сырье согласно способу по настоящему изобретению направляют на стадию (a) гидрообработки в неподвижном слое, на которой исходное сырье и водород приводят в контакт на катализаторе гидрообработки.
Под гидрообработкой, традиционно обозначаемой HDT, понимают каталитическую обработку с подачей водорода, позволяющую очищать исходное углеводородное сырье, то есть уменьшать в значительной степени содержание металлов, серы и других примесей, при этом улучшая соотношение содержания водорода и углерода в исходной смеси и превращая исходное сырье в большей или меньшей мере в более легкие фракции. Гидрообработка включает в себя, в частности, реакции гидрообессеривания (традиционно обозначаемого HDS), реакции гидродеазотирования (традиционно обозначаемого HDN) и реакции гидродеметаллизации (традиционно обозначаемой HDM), сопровождаемые реакциями гидрирования, гидродезоксигенирования, гидродеароматизации, гидроизомеризации, гидродеалкилирования, гидрокрекинга, гидродеасфальтирования и снижения коксуемости по Конрадсону.
Согласно предпочтительному варианту осуществления стадия (a) гидрообработки включает в себя первую стадию (a1) гидродеметаллизации (HDM), осуществляемую в одной или в нескольких зонах гидродеметаллизации с неподвижными слоями, и последующую стадию (a2) гидрообессеривания (HDS), осуществляемую в одной или в нескольких зонах гидрообессеривания с неподвижными слоями. В ходе первой стадии (a1) гидродеметаллизации, исходное сырье и водород приводят в контакт на катализаторе гидродеметаллизации в условиях гидродеметаллизации и затем в ходе второй стадии (a2) гидрообессеривания поток, уходящий с первой стадии (a1) гидродеметаллизации, приводят в контакт с катализатором гидрообессеривания в условиях гидрообессеривания. Этот способ, известный под названием HYVAHL-F™, описан, например, в US 5417846.
Специалисты в данной области техники могут легко понять, что на стадии гидродеметаллизации осуществляют реакции гидродеметаллизации, но параллельно осуществляют также часть других реакций гидрообработки и предпочтительно гидрообессеривания. Аналогичным образом, на стадии гидрообессеривания осуществляют реакции гидрообессеривания, но параллельно осуществляют также часть других реакций гидрообработки и предпочтительно гидродеметаллизации. Специалисты в данной области техники понимают, что стадия гидродеметаллизации начинается там, где начинается стадия гидрообработки, или там, где концентрация металлов является максимальной. Специалисты в данной области техники понимают, что стадия гидрообессеривания заканчивается там, где заканчивается стадия гидрообработки, или там, где удаление серы наиболее затруднено. Между стадией гидродеметаллизации и стадией гидрообессеривания специалисты в данной области техники иногда определяют переходную зону, в которой происходят все типы реакций гидрообработки.
Стадию (a) гидрообработки согласно настоящему изобретению осуществляют в условиях гидрообработки. Она предпочтительно может быть осуществлена при температуре в интервале от 300 до 500°C и предпочтительно в интервале от 350 до 420°C и при абсолютном давлении в интервале от 2 до 35 МПа и предпочтительно в интервале от 11 до 20 МПа. Температуру обычно регулируют в зависимости от требуемого уровня гидрообработки и предусматриваемой продолжительности обработки. Чаще всего объемная скорость подачи углеводородного сырья, традиционно обозначаемая VVH и определяемая как отношение объемного расхода исходного сырья к общему объему катализатора, может находиться в интервале от 0,1 до 5 ч-1, предпочтительно от 0,1 до 2 ч-1, более предпочтительно от 0,1 до 0,45 ч-1 и наиболее предпочтительно в интервале от 0,1 до 0,2 ч-1. Количество водорода, смешиваемого с исходным сырьем, может находиться в интервале от 100 до 5000 нормальных кубических метров (нм3) на кубический метр (м3) исходного жидкого сырья, предпочтительно в интервале от 200 до 2000 нм3/м3 и более предпочтительно в интервале от 300 до 1500 нм3/м3. Стадия (a) гидрообработки может быть осуществлена промышленным способом в одном или в нескольких реакторах с нисходящим потоком жидкости.
Используемые катализаторы гидрообработки предпочтительно представляют собой известные катализаторы. Речь может идти о зернистых катализаторах, содержащих на носителе по меньшей мере один металл или соединение металла, обладающее гидрирующей-дегидрирующей функцией. Эти катализаторы предпочтительно могут представлять собой катализаторы, содержащие по меньшей мере один металл из группы VIII, выбранный в общем случае из группы, которую составляют никель и кобальт, и/или по меньшей мере один металл из группы VIB и предпочтительно молибден и/или вольфрам. Можно использовать, например, катализатор, содержащий на минеральном носителе от 0,5 до 10% масс. и предпочтительно от 1 до 5% масс. никеля (в пересчете на оксид никеля NiO) и от 1 до 30% масс. и предпочтительно от 5 до 20% масс. молибдена (в пересчете на оксид молибдена MoO3). Этот носитель может быть выбран, например, из группы, которую составляют оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид кремния-оксид алюминия, оксид магния, глины и смеси по меньшей мере двух этих минеральных веществ. Этот носитель предпочтительно может содержать другие легирующие соединения, предпочтительно оксиды, выбранные из группы, которую составляют оксид бора, диоксид циркония, диоксид церия, оксид титана, фосфорный ангидрид и смеси этих оксидов. Чаще всего в качестве носителя используют оксид алюминия и очень часто носитель из оксида алюминия легируют фосфором и в случае необходимости бором. В случае присутствия фосфорного ангидрида P2O5 его концентрация составляет меньше 10% масс. В случае присутствия триоксида бора B2O3 его концентрация составляет меньше 10% масс. Применяемый оксид алюминия может представлять собой оксид алюминия γ (гамма) или η (этa). Этот катализатор наиболее часто находится в форме экструдированных элементов. Общее содержание оксидов металлов из групп VIB и VIII может составлять от 5 до 40% масс. и в общем случае от 7 до 30% масс., а массовое отношение в пересчете на оксиды металлов между металлом (или металлами) из группы VIB и металлом (или металлами) из группы VIII в общем случае находится в интервале от 20 до 1 и наиболее часто в интервале от 10 до 2.
В случае стадии гидрообработки, включающей стадию гидродеметаллизации (HDM) и последующую стадию гидрообессеривания (HDS), предпочтительно применяют специфические катализаторы, приспособленные для каждой стадии.
Катализаторы, приемлемые для применения на стадии HDM, указаны, например, в EP 0113297, EP 0113284, US 5221656, US 5827421, US 7119045, US 5622616 и US 5089463. Катализаторы HDM предпочтительно используют во взаимозаменяемых реакторах.
Катализаторы, приемлемые для применения на стадии HDS, указаны, например, в EP 0113297, EP 0113284, US 6589908, US 4818743 или US 6332976.
Также можно применять смешанный катализатор, являющийся активным при HDM и HDS, одновременно в секции HDM и в секции HDS соответственно описанному в FR 2940143.
До подачи исходной смеси катализаторы, применяемые в способе по настоящему изобретению, предпочтительно подвергают обработке сульфидированием в реакторе или вне его.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения на стадии (a) гидрообработки в неподвижном слое применяют систему взаимозаменяемых реакторов, называемых также зонами защиты, перед основными реакторами гидрообработки. Более предпочтительно стадия (a) гидрообработки может быть осуществлена в одной или в нескольких зонах гидрообработки с неподвижными слоями, которым предшествуют по меньшей мере две зоны защиты гидрообработки также с неподвижными слоями, соединенные последовательно для циклического использования, заключающегося в последовательном повторении стадий a'') и a'''), определенных далее:
a') стадия, на которой зоны защиты используют совместно в течение промежутка времени, не превышающего время дезактивации и/или кольматажа одной из них;
a'') стадия, в ходе которой дезактивированную и/или кольматированную зону защиты блокируют, а катализатор, содержащийся в ней, регенерируют и/или заменяют свежим катализатором, и в ходе которой используют одну или несколько других зон защиты;
a''') стадия, в ходе которой зоны защиты используют совместно, при этом снова присоединяют зону защиты, катализатор которой был регенерирован и/или заменен в ходе предыдущей стадии, причем указанная стадия длится в течение промежутка времени, не превышающего время дезактивации и/или кольматажа одной из зон защиты.
После регенерации и/или замены катализатора в реакторе этот реактор предпочтительно присоединяют после работающего реактора.
Система взаимозаменяемых реакторов известна из FR 2681871, FR 2784687 и EP 1343857. Функция взаимозаменяемых реакторов состоит в защите подключенных далее основных реакторов гидрообработки для избежания кольматажа и/или дезактивации. На практике проблема, встречающаяся при использовании неподвижных слоев, представляет собой кольматаж, который происходит по причине наличия асфальтенов и осадков, содержащихся в исходном сырье. Другая проблема представляет собой дезактивацию катализатора вследствие значительного отложения металлов, которое происходит во время реакций гидрообработки. Таким образом, взаимозаменяемые реакторы используют для увеличения длительности рабочего цикла блока гидрообработки за счет возможности замены дезактивированного и/или кольматированного катализатора только во взаимозаменяемых реакторах, работающих циклически без остановки всего блока в течение некоторого промежутка времени.
Время дезактивации и/или кольматажа изменяется в зависимости от исходного сырья, рабочих условий на стадии гидрообработки и одного или нескольких применяемых катализаторов. В общем случае оно проявляется в падении каталитических характеристик, которое может быть констатировано по увеличению концентрации металлов и/или других примесей в уходящем потоке, по повышению температуры, необходимой для сохранения активности катализатора, или, в случае кольматажа, по значительному повышению потери давления. Потеря давления ΔP, выражающая степень кольматажа, может быть измерена непрерывно в течение всего цикла в каждой из зон и может быть определена по увеличению давления, обуславливаемого частично блокированным проходом потока через зону. Аналогичным образом, температура может быть измерена непрерывно в течение всего цикла в каждой из двух зон.
Для определения времени дезактивации и/или кольматажа специалисты в данной области техники предварительно определяют максимально допустимое значение потери давления ΔP и/или температуры в зависимости от обрабатываемого исходного сырья, рабочих условий и выбранных катализаторов, исходя из которого необходимо осуществлять отсоединение зоны защиты. Таким образом, время дезактивации и/или кольматажа определяют как время, за которое достигается предельное значение потери давления и/или температуры. В случае гидрообработки тяжелых фракций предельное значение потери давления находится в общем случае в интервале от 0,3 до 1 МПа (от 3 до 10 бар) и предпочтительно в интервале от 0,5 до 0,8 МПа (от 5 до 8 бар). Предельное значение температуры находится в общем случае в интервале от 400 до 430°C, указанная температура соответствует средней температуре, измеренной в слое катализатора.
Рабочие условия во взаимозаменяемых реакторах в общем случае идентичны условиям в основных реакторах гидрообработки. Значение объемной скорости VVH для каждого взаимозаменяемого реактора, включенного в работу, предпочтительно находится в интервале от 0,2 до 4 ч-1 и более предпочтительно в интервале от 1 до 2 ч-1. Значения общей объемной скорости VVH во взаимозаменяемых реакторах и в каждом реакторе выбирают так, чтобы достигать максимума гидродеметаллизации, регулируя при этом температуру реакции и ограничивая таким образом экзотермический эффект.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения используют секцию кондиционирования катализатора, позволяющую осуществлять смену этих зон защиты в рабочем режиме, то есть без остановки блока. Секция кондиционирования катализатора может включать в себя следующие элементы:
- систему, которая функционирует при среднем давлении, преимущественно в интервале от 1 до 5 МПа (от 10 до 50 бар) и предпочтительно в интервале от 1,2 до 2,5 МПа (от 12 до 25 бар), и позволяет осуществлять операции промывки, отпарки и охлаждения в реакторе защиты, отсоединенном перед выгрузкой использованного катализатора, и последующего нагревания и сульфидирования после загрузки свежего катализатора;
- другую систему повышения давления/сброса давления и вентилей-клапанов соответствующего действия, которая позволяет осуществлять смену этих зон защиты без остановки блока, так как все операции промывки, отпарки, выгрузки использованного катализатора, перезагрузки свежего катализатора, нагревания и сульфидирования осуществляют в отсоединенном реакторе или зоне защиты.
Альтернативным образом, предварительно сульфидированный катализатор может быть использован в секции кондиционирования с целью упрощения процедуры смены в рабочем режиме.
Поток, выходящий из взаимозаменяемых реакторов, затем может быть направлен в основные реакторы гидрообработки.
Каждая зона гидрообработки или зона защиты гидрообработки может содержать по меньшей мере один слой катализатора, например 1, 2, 3, 4 или 5 каталитических слоев. Предпочтительно каждая зона защиты содержит слой катализатора. Каждый слой катализатора может содержать по меньшей мере один слой катализатора, который содержит один или несколько катализаторов и которому в случае необходимости предшествует по меньшей мере один инертный слой, например, оксида алюминия или керамики в виде экструдированных элементов, шариков или таблеток. Катализаторы, применяемые в одном или нескольких каталитических слоях, могут быть одинаковыми или разными.
Согласно предпочтительному варианту осуществления углеводородное сырье на входе в каждую зону защиты проходит через фильтрующую пластину, расположенную перед одним или несколькими каталитическими слоями, содержащимися в зоне защиты. Эта фильтрующая пластина, описанная, например, в FR 2889973, позволяет предпочтительно улавливать кольматирующие частицы, содержащиеся в углеводородном сырье, благодаря особой распределительной тарелке, содержащей фильтрующий материал.
Согласно настоящему изобретению поток, поступающий со стадии (a) гидрообработки в неподвижном слое, не направляют на какую-либо стадию промежуточного разделения между стадией (a) гидрообработки и стадией (b) гидроконверсии. Эта конфигурация может быть квалифицирована как комплексная схема.
Под выражением "без стадии промежуточного разделения" по настоящему изобретению понимают то обстоятельство, что по меньшей мере часть потока, поступающего со стадии (a) гидрообработки, подают в секцию, обеспечивающую осуществление стадии (b) гидроконверсии в кипящем слое без изменения химического состава и без значительной потери давления. Под термином "блок разделения" понимают один или несколько разделительных сосудов и/или одну или несколько колонн отпарки или перегонки, причем это оборудование может работать при разных значениях температуры или давления. Под выражением "значительная потеря давления" понимают потерю давления, которая обусловлена редукционным клапаном или турбодетандером и которая может быть оценена как потеря давления в размере более 10% от общего давления. Специалисты в данной области техники в общем случае оперируют при таких значениях потерь давления или сбросов давления на стадиях разделения.
В варианте осуществления способа по настоящему изобретению весь поток, поступающий со стадии (a) гидрообработки, подают в секцию, обеспечивающую осуществление стадии (b) гидроконверсии.
В другом варианте осуществления, только часть потока, поступающего со стадии (a) гидрообработки, подают в секцию, обеспечивающую осуществление стадии (b) гидроконверсии. Тем не менее этот вариант осуществления не противоречит тому обстоятельству, что способ осуществляют без стадии промежуточного разделения. Этот вариант осуществления может состоять в разделении потока, уходящего со стадии (a) гидрообработки, на два потока, имеющих один и тот же состав, один из которых поступает на стадию (b) гидроконверсии, а другой поступает в секцию разделения и фракционирования потока после стадии гидроконверсии (b), расположенной далее. Следовательно, этот вариант осуществления может быть отождествлен с частичным блокированием секции гидроконверсии (b), при этом в отношении части потока, уходящей из секции гидрообработки (a) и поступающей в секцию гидроконверсии (b) в кипящем слое, отсутствует разделение, изменение химического состава и значительная потеря давления. Другой вариант этой версии осуществления блокирования может состоять в разделении потока, уходящего со стадии (a) гидрообработки, на несколько потоков, имеющих один и тот же состав, и в направлении одного или нескольких этих потоков на вход первого реактора гидроконверсии в кипящем слое и одного или нескольких других оставшихся потоков в один или нескольких реакторов гидроконверсии.
Стадия (b) гидроконверсии в кипящем слое
По меньшей мере часть потока, поступающего со стадии (a) гидрообработки, направляют согласно способу по настоящему изобретению на стадию (b) гидроконверсии, которую реализуют по меньшей мере в одном реакторе, содержащем катализатор, поддерживаемый в состоянии кипящего слоя. Указанный ранее реактор может функционировать в режиме восходящего потока жидкости и газа. Основная цель гидроконверсии состоит в превращении тяжелого углеводородного сырья в более легкие фракции путем его частичной обработки.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения часть исходного углеводородного сырья может быть подана непосредственно на вход секции гидроконверсии (b) в кипящем слое в смеси с потоком, поступающим из секции гидрообработки (a) в неподвижном слое, при этом эта часть углеводородного сырья не подвергается обработке в секции гидрообработки (a) в неподвижном слое. Этот вариант осуществления может быть отождествлен с частичным блокированием секции гидрообработки (a) в неподвижном слое.
Согласно варианту осуществления на вход секции гидроконверсии (b) в кипящем слое может быть подано сопутствующее исходное сырье вместе с потоком, поступающим из секции гидрообработки (a) в неподвижном слое. Это сопутствующее исходное сырье может быть выбрано из атмосферных остатков, вакуумных остатков, поступающих от прямой перегонки, деасфальтизированных масел, экстрактов ароматических соединений, поступающих из установок производства базисов для смазочных веществ, углеводородных фракций или смеси углеводородных фракций, которые могут быть выбраны из продуктов, поступающих из процессов каталитического крекинга в псевдоожиженном слое, предпочтительно из легкого рециклового газойля (LCO), тяжелого рециклового газойля (HCO), декантированного масла, или которые могут поступать от перегонки, газойлевых фракций, предпочтительно фракций, полученных атмосферной или вакуумной перегонкой, таких, как, например, вакуумный газойль. Согласно другому варианту и в случае, когда в секции гидроконверсии имеется несколько реакторов с кипящим слоем, сопутствующее исходное сырье может быть подано частично или полностью в один из реакторов после первого реактора.
Водород, необходимый для реакции гидроконверсии, может уже содержаться в достаточном количестве в потоке, поступающем со стадии (a) гидрообработки и подаваемом на вход секции гидроконверсии (b) в кипящем слое. Тем не менее, предпочтительно следует предусмотреть подачу дополнительного водорода на вход секции гидроконверсии (b). В случае, когда в секции гидроконверсии имеется несколько реакторов с кипящим слоем, водород может быть подан на вход каждого реактора. Подаваемый водород может представлять собой добавочный поток и/или рециркулируемый поток.
Технология кипящего слоя хорошо известна специалистам в данной области техники. В данном случае будут описаны только основные рабочие условия. В технологии кипящего слоя традиционно применяют катализаторы, нанесенные на экструдированные элементы, диаметр которых в общем случае составляет около 1 мм, например 0,9 мм или 1,2 мм. Катализаторы остаются внутри реакторов и не уносятся с продуктами, за исключением стадий пополнения и выгрузки катализаторов, необходимых для поддержания каталитической активности. Значения температуры могут быть высокими с целью получения высоких степеней конверсии при этом с минимизацией применяемого количества катализаторов. Каталитическая активность может поддерживаться постоянной благодаря последовательной замене катализатора. При этом не требуется останавливать блок для замены отработавшего катализатора и повышать температуру реакции по ходу цикла для компенсации дезактивации. Кроме того, режим работы с постоянными технологическими условиями позволяет предпочтительно получать выход и свойства продуктов, сохраняющиеся постоянными по ходу цикла. Также в силу того, что катализатор поддерживают в состоянии движения рециркуляцией значительного потока жидкости, потеря давления в реакторе остается небольшой и постоянной. По причине абразивного износа катализаторов в реакторах продукты, выходящие из реакторов, могут содержать тонкодисперсные частицы катализатора.
Условия на стадии (b) гидроконверсии в кипящем слое могут соответствовать общепринятым условиям гидроконверсии в кипящем слое жидкой углеводородной фракции. Работа может осуществляться при абсолютном давлении в интервале от 2,5 до 35 МПа, предпочтительно в интервале от 5 до 25 МПа, более предпочтительно в интервале от 6 до 20 МПа и наиболее предпочтительно в интервале от 11 до 20 МПа и при температуре в интервале от 330 до 550°C и предпочтительно в интервале от 350 до 500°C. Объемная скорость (VVH) и парциальное давление водорода представляют собой параметры, которые устанавливают в зависимости от характеристик перерабатываемого продукта и требуемой степени конверсии. VVH (определенная как отношение объемного расхода исходного сырья к общему объему реактора с кипящим слоем) находится в общем случае в интервале от 0,1 до 10 ч-1, предпочтительно от 0,2 до 5 ч-1 и более предпочтительно от 0,2 до 1 ч-1. Количество водорода, смешиваемого с исходным сырьем, обычно составляет от 50 до 5000 нормальных кубических метров (нм3) на кубический метр (м3) исходного жидкого сырья, более часто от 100 до 1500 нм3/м3 и предпочтительно от 200 до 1200 нм3/м3.
Можно применять традиционный зернистый катализатор гидроконверсии, содержащий на аморфном носителе по меньшей мере один металл или соединение металла, обладающее гидрирующей-дегидрирующей функцией. Этот катализатор может представлять собой катализатор, содержащий металлы из группы VIII, например никель и/или кобальт, наиболее часто в сочетании по меньшей мере с одним металлом из группы VIB, например с молибденом и/или вольфрамом. Можно применять, например, катализатор, содержащий на аморфном минеральном носителе от 0,5 до 10% масс. и предпочтительно от 1 до 5% масс. никеля (в пересчете на оксид никеля NiO) и от 1 до 30% масс. и предпочтительно от 5 до 20% масс. молибдена (в пересчете на оксид молибдена MoO3). Этот носитель может быть выбран, например, из группы, которую составляют оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид кремния-оксид алюминия, оксид магния, глины и смеси по меньшей мере двух этих минеральных веществ. Этот носитель может содержать также другие соединения, например оксиды, выбранные из группы, которую составляют оксид бора, диоксид циркония, оксид титана, фосфорный ангидрид. Чаще всего в качестве носителя используют оксид алюминия и очень часто носитель из оксида алюминия легируют фосфором и в случае необходимости бором. В случае присутствия фосфорного ангидрида P2O5 его концентрация обычно составляет меньше 20% масс. и более часто меньше 10% масс. В случае присутствия триоксида бора B2O3 его концентрация обычно составляет меньше 10% масс. Применяемый оксид алюминия обычно представляет собой оксид алюминия γ (гамма) или η (этa). Этот катализатор может находиться в форме экструдированных элементов. Общее содержание оксидов металлов из групп VI и VIII может составлять от 5 до 40% масс. и предпочтительно от 7 до 30% масс., а массовое отношение в пересчете на оксиды металлов между металлом (или металлами) из группы VI и металлом (или металлами) из группы VIII находится в интервале от 20 до 1 и предпочтительно в интервале от 10 до 2.
Отработавший катализатор может быть частично заменен свежим катализатором в общем случае путем выгрузки его из нижней части реактора и загрузки в верхнюю часть реактора свежего или нового катализатора через регулярные интервалы времени, то есть, например, периодически или непрерывно, или условно непрерывно. Также можно загружать катализатор через низ и выгружать через верх реактора. Например, можно загружать свежий катализатор каждый день. Степень замены отработавшего катализатора свежим катализатором может составлять, например, приблизительно от 0,05 до приблизительно 10 кг на кубический метр исходного сырья. Выгрузку и замену осуществляют посредством устройств, обеспечивающих непрерывное функционирование стадии гидроконверсии. Реактор гидроконверсии обычно оснащают рециркуляционным насосом, обеспечивающим поддержание катализатора в состоянии кипящего слоя непрерывной рециркуляцией по меньшей мере части жидкости, отбираемой из верхней части реактора и затем вводимой в нижнюю часть реактора. Также можно направлять отработавший катализатор, выгружаемый из реактора, в зону регенерации, на которой удаляют содержащиеся в нем углерод и серу перед его повторной подачей на стадию (b) гидроконверсии.
Стадия (b) гидроконверсии согласно способу по настоящему изобретению может быть осуществлена в условиях способа H-OIL®, соответствующего описанному, например, в US 6270654.
Гидроконверсия в кипящем слое может быть осуществлена в одном или в нескольких реакторах и предпочтительно в двух реакторах, соединенных последовательно. Использование по меньшей мере двух реакторов с кипящим слоем, соединенных последовательно, позволяет получать продукты лучшего качества и с более высоким выходом. Кроме того, гидроконверсия в двух реакторах позволяет осуществлять эксплуатацию, улучшенную в плане гибкости рабочих условий и каталитической системы. Температура во втором реакторе с кипящим слоем предпочтительно по меньшей мере на 10°C превышает температуру в первом реакторе с кипящим слоем. Давление во втором реакторе может быть на величину от 0,1 до 1 МПа меньше, чем давление в первом реакторе, с целью обеспечения движения по меньшей мере части потока, выходящего с первой стадии, без необходимости подачи насосом. Различные рабочие условия в отношении температуры в двух реакторах гидроконверсии выбирают, чтобы иметь возможность в каждом реакторе управлять гидрированием и превращением исходного сырья в требуемые продукты.
В случае, когда стадию (b) гидроконверсии реализуют в двух каскадах (b1) и (b2) в двух реакторах, соединенных последовательно, поток, получаемый на выходе из первого каскада (b1), в случае необходимости может быть направлен на стадию разделения на легкую и тяжелую фракции и по меньшей мере часть и предпочтительно вся указанная тяжелая фракция может быть обработана во втором каскаде (b2) гидроконверсии. Это разделение, предпочтительно осуществляемое в перепускном сепараторе, соответствующем описанному, например, в US 6270654, предпочтительно позволяет избегать сверхкрекинга легкой фракции во втором реакторе гидроконверсии. Также можно полностью или частично перемещать отработавший катализатор, выгружаемый из реактора первого каскада (b1) гидроконверсии, работающего при более низкой температуре, непосредственно в реактор второго каскада (b2), работающий при более высокой температуре, или полностью или частично перемещать отработавший катализатор, выгружаемый из реактора второго каскада (b2), непосредственно в реактор первого каскада (b1). Эта каскадная система описана, например, в US 4816841.
Стадия (c) разделения потока, уходящего после гидроконверсии
Способ по настоящему изобретению включает в себя также стадию (c) разделения, которая позволяет получать по меньшей мере одну газовую фракцию и по меньшей мере одну жидкую углеводородную фракцию.
Поток, получаемый на выходе стадии (b) гидроконверсии, содержит жидкую фракцию и газовую фракцию, содержащую газы, предпочтительно H2, H2S, NH3, и углеводороды C1-C4. Эта газовая фракция может быть отделена от углеводородного потока посредством разделительных устройств, хорошо известных специалистам в данной области техники, в частности посредством или одного или нескольких разделительных сосудов, которые могут работать при разных значениях давления и температуры и в случае необходимости соединены с устройством отгонки с паром или водородом. Поток, получаемый на выходе стадии (b) гидроконверсии, предпочтительно разделяют по меньшей мере в одном разделительном сосуде по меньшей мере на одну газовую фракцию и по меньшей мере на одну жидкую фракцию. Эти сепараторы могут представлять собой, например, высокотемпературные сепараторы высокого давления (HPHT) и/или низкотемпературные сепараторы высокого давления (HPBT).
После возможного охлаждения эту газовую фракцию предпочтительно обрабатывают в устройстве очистки водорода с целью выделения водорода, не израсходованного в реакциях гидрообработки и гидроконверсии. Устройство очистки водорода может представлять собой устройство промывки аминами, мембранное устройство, систему типа PSA (Pressure Swing Adsorption (адсорбция при переменном давлении) согласно терминологии на английском языке) или несколько этих устройств, соединенных последовательно. При этом очищенный водород предпочтительно может быть рециркулирован в технологический процесс по настоящему изобретению после возможного повышения давления. Водород может быть подан на вход стадии (a) гидрообработки и/или в разные места по ходу стадии (a) гидрообработки и/или на вход стадии (b) гидроконверсии и/или в разные места по ходу стадии (b) гидроконверсии.
Стадия (c) разделения может включать в себя также блок атмосферной и/или вакуумной перегонки. Стадия разделения (c) предпочтительно включает в себя также по меньшей мере один блок атмосферной перегонки, в котором одну или несколько жидких углеводородных фракций, полученных после разделения, разделяют атмосферной перегонкой по меньшей мере на одну фракцию атмосферного дистиллята и по меньшей мере на одну фракцию атмосферного остатка. Фракция атмосферного дистиллята может содержать топливные базисы (сольвент-нафту, керосин и/или дизельное топливо), приемлемые для экономически эффективной переработки, например, на нефтеперерабатывающих предприятиях для производства автомобильного и авиационного топлива.
Кроме того, стадия разделения (c) способа по настоящему изобретению предпочтительно может включать в себя также по меньшей мере один блок вакуумной перегонки, в котором одну или несколько жидких углеводородных фракций, полученных после разделения, и/или фракцию атмосферного остатка, полученную после атмосферной перегонки, разделяют вакуумной перегонкой по меньшей мере на одну фракцию вакуумного дистиллята и по меньшей мере одну фракцию вакуумного остатка. Стадия (c) разделения предпочтительно включает в себя, прежде всего, блок атмосферной перегонки, в котором одну или несколько жидких углеводородных фракций, полученных после разделения, разделяют атмосферной перегонкой по меньшей мере на одну фракцию атмосферного дистиллята и по меньшей мере на одну фракцию атмосферного остатка, и затем блок вакуумной перегонки, в котором фракцию атмосферного остатка, полученную после атмосферной перегонки, разделяют вакуумной перегонкой по меньшей мере на одну фракцию вакуумного дистиллята и по меньшей мере одну фракцию вакуумного остатка. Фракция вакуумного дистиллята содержит, как правило, фракции типа вакуумного газойля.
По меньшей мере часть фракции вакуумного остатка может быть рециркулирована на стадию (b) гидроконверсии.
На выходе стадии (c) разделения можно получить по меньшей мере одну жидкую углеводородную фракцию, содержание серы в которой меньше или равно 0,5% масс., предпочтительно меньше или равно 0,3% масс., более предпочтительно меньше или равно 0,1% масс. и наиболее предпочтительно меньше или равно 0,08% масс. Эта жидкая углеводородная фракция предпочтительно может служить базисом для жидкого топлива, предпочтительно для бункерного топлива. Весь жидкий углеводородный поток, получаемый на выходе стадии (c) разделения, предпочтительно может содержать серу в количестве, меньшем или равном 0,5% масс., предпочтительно меньшем или равном 0,3% масс., более предпочтительно меньшем или равном 0,1% масс. и наиболее предпочтительно меньшем или равном 0,08% масс.
В рамках настоящего изобретения степень конверсии углеводородного сырья в более легкие фракции может находиться в интервале от 10 до 95%, предпочтительно в интервале от 25 до 90% и более предпочтительно в интервале от 40 до 85%. Степень конверсии определяют как отношение количества соединений, имеющих температуру кипения выше 520°C, в исходном углеводородном сырье за вычетом количества соединений, имеющих температуру кипения выше 520°C, в уходящем углеводородном потоке, получаемом на выходе стадии (b) гидроконверсии, к количеству соединений, имеющих температуру кипения выше 520°C, в исходном углеводородном сырье. Высокая степень конверсии предпочтительна в тех случаях, когда степень конверсии иллюстрирует производство продуктов конверсии, главным образом атмосферных дистиллятов и/или вакуумных дистиллятов типа сольвент-нафты, керосина и дизельного топлива, в значительном количестве.
Этот жидкий углеводородный поток может быть, по меньшей мере частично, предпочтительно использован в качестве базисов жидкого топлива или в качестве жидкого топлива, в частности в качестве базиса бункерного топлива или в качестве бункерного топлива, с низким содержанием серы, соответствующим новым рекомендациям Международной морской организации.
Под термином "жидкое топливо" по настоящему изобретению понимают углеводородное сырье, приемлемое для применения в качестве топлива. Под термином "базис жидкого топлива" по настоящему изобретению понимают углеводородное сырье, которое при смешивании с другими базисами образуют жидкое топливо. В зависимости от происхождения этих базисов, в частности в зависимости от типа неочищенной нефти и типа первичной переработки, свойства этих базисов, в частности содержание в них серы и их вязкость, очень различны.
Возможная стадия (d) отделения осадков и тонкодисперсных частиц
Углеводородный поток, получаемый на выходе стадии (b) гидроконверсии, и, в частности, получаемая наиболее тяжелая жидкая фракция может содержать осадки и остатки катализатора, поступающие в виде тонкодисперсных частиц со стадии с неподвижным слоем и/или со стадии с кипящим слоем. Для получения жидкого топлива или базиса жидкого топлива, соответствующего рекомендациям по содержанию осадков после старения, меньшему или равному 0,1%, способ по настоящему изобретению может включать в себя добавочную стадию, состоящую в отделении осадков и тонкодисперсных частиц от жидкого углеводородного потока после стадии (c) разделения.
Таким образом, способ по настоящему изобретению может включать в себя также стадию (d) отделения осадков и тонкодисперсных частиц, на которой по меньшей мере часть фракций атмосферного остатка и/или вакуумного дистиллята, и/или вакуумного остатка направляют на отделение осадков и тонкодисперсных частиц катализатора с применением по меньшей мере одного фильтра, системы центрифугирования или декантации, соединенных последовательно.
Возможная стадия (e) каталитического крекинга
Согласно варианту осуществления способ по настоящему изобретению может включать в себя также стадию каталитического крекинга (e), на которой по меньшей мере часть фракции вакуумного дистиллята и/или фракции вакуумного остатка, в случае необходимости предварительно обработанной на стадии отделения осадков и тонкодисперсных частиц (d), направляют в секцию каталитического крекинга, в которой ее обрабатывают в условиях, позволяющих получать газовую, бензиновую, газойлевую и остаточную фракции.
Стадия (e) каталитического крекинга может представлять собой стадию каталитического крекинга в псевдоожиженном слое, например, по способу, разработанному компанией-заявителем и называемому R2R. Эта стадия может быть осуществлена традиционным образом, известным специалистам в данной области техники в условиях, соответствующих крекингу, с целью получения углеводородных соединений с меньшей молекулярной массой. Описание режима работы и катализаторов, приемлемых для применения в условиях крекинга в псевдоожиженном слое на стадии (e), приведены, например, в US 4695370, EP 0184517, US 4959334, EP 0323297, US 4965232, US 5120691, US 5344554, US 5449496, EP 0485259, US 5286690, US 5324696, EP 0542604 и EP 0699224.
Реактор каталитического крекинга в псевдоожиженном слое может функционировать в режиме восходящего или нисходящего потока. Хотя это и не является предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, каталитический крекинг также можно осуществлять в реакторе с подвижным слоем. Более предпочтительные катализаторы каталитического крекинга представляют собой катализаторы, содержащие по меньшей мере один цеолит обычно в смеси с соответствующей матрицей, такой, как, например, оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид кремния-оксид алюминия.
По меньшей мере часть остаточной фракции, полученной на выходе стадии (e) каталитического крекинга, часто называемой специалистами в данной области техники фракцией "slurry" (суспензия), может быть рециркулирована на вход стадии (e) каталитического крекинга и/или на вход стадии (a) гидрообработки, и/или на вход стадии (b) гидроконверсии. Остаточная фракция также может быть по меньшей мере частично и возможно полностью направлена в зону хранения тяжелого жидкого топлива нефтеперерабатывающего предприятия.
В варианте осуществления настоящего изобретения часть газойлевой и/или остаточной фракции, полученных на выходе стадии каталитического крекинга (e), может быть использована для формирования разжижающего базиса.
Разжижение и жидкое топливо
Целью настоящего изобретения является производство жидкого топлива, приемлемого для коммерческой реализации, предпочтительно бункерного топлива для морского транспорта. Разумеется, такой тип жидкого топлива отвечает некоторым техническим условиям, в частности, в отношении вязкости. Бункерное топливо, пользующееся очень большим спросом, предпочтительно имеет вязкость, меньшую или равную 380 сСт (при 50°C). Другие свойства жидкого топлива, квалифицируемые как "марки", соответствуют различным техническим условиям, в частности, в отношении вязкости. В частности, для топлива дистиллятных типов в случае марки DMA требуется вязкость в интервале от 2 до 6 сСт при 40°C, а в случае марки DMB требуется вязкость в интервале от 2 до 11 сСт при 40°C. В частности, для получения вязкости, соответствующей требуемой марке жидкого топлива, базисы жидкого топлива могут быть смешаны, при необходимости, с разжижающими базисами или "дистиллятными нефтепродуктами" ("cutter stocks" согласно терминологии на английском языке). Технические условия на жидкое топливо описаны, например, в стандарте ISO 8217 (последняя версия от 2012 года).
Разжижающие базисы в общем случае представляют собой базисы типа керосина, газойля или вакуумного газойля. Они могут быть выбраны из легких рецикловых газойлей (LCO), тяжелых рецикловых газойлей (HCO), получаемых каталитическим крекингом, остатка от каталитического крекинга, керосина, газойля, вакуумного дистиллята и/или декантированного масла.
Согласно способу по настоящему изобретению атмосферный остаток и/или вакуумный дистиллят, и/или вакуумный остаток, полученные на выходе стадии (c) разделения и в случае необходимости предварительно прошедшие обработку на стадии (d) отделения осадков и тонкодисперсных частиц, могут быть смешаны с одним или несколькими разжижающими базисами, выбранными из группы, которую составляют легкие рецикловые газойли от каталитического крекинга, тяжелые рецикловые газойли от каталитического крекинга, остаток от каталитического крекинга, керосин, газойль, вакуумный дистиллят и/или декантированное масло.
Более предпочтительно разжижающий базис выбирают из части газойлевой и/или остаточной фракции, полученных на выходе стадии каталитического крекинга (e). В дополнение или альтернативно разжижающий базис может быть выбран из части керосиновой и/или газойлевой фракции, полученных на выходе стадии гидроконверсии в кипящем слое.
На выходе стадии смешивания атмосферного остатка и/или вакуумного дистиллята, и/или вакуумного остатка, полученных на выходе стадии (c) разделения и в случае необходимости предварительно прошедших обработку на стадии (d) отделения осадков и тонкодисперсных частиц, с одним или несколькими разжижающими базисами предпочтительно получают жидкое топливо с низким содержанием серы, приемлемое для применения на морском транспорте и называемое также бункерным топливом.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является жидкое топливо с содержанием серы, меньшим или равным 0,5% масс. и предпочтительно меньшим или равным 0,1% масс. В этом жидком топливе содержание осадков предпочтительно может быть меньшим или равным 0,1% масс., чтобы соответствовать новой версии стандарта ISO 8217:2012.
Кроме того, вязкость этого жидкого топлива может находиться в интервале от 1 до 700 сСт при 50°C.
Предпочтительный вариант осуществления способа по настоящему изобретению представлен на Фиг. 1 и 2.
На Фиг. 1 представлен способ по настоящему изобретению в варианте комплексной схемы, то есть без промежуточного разделения и без значительного понижения давления между секцией с неподвижным слоем и секцией с кипящим слоем. Для большей удобочитаемости функционирование зон защиты в секции гидрообработки, показанной на Фиг. 1, описано со ссылкой на Фиг. 2.
Соответственно Фиг. 1 исходное сырье (10), подогретое в камере (12), смешанное с рециркулируемым водородом (64) и добавочным водородом (24), подогретым в камере (16), через трубопровод (14), являющийся общим для смеси добавочного водорода и рециркулируемого водорода, подают по трубопроводу (18) в систему зон защиты.
Соответственно Фиг. 2 функционирование зон защиты в секции гидрообработки, включающей в себя две зоны защиты (или два взаимозаменяемых реактора) Ra и Rb, представляет собой последовательность циклов, каждый из которых включает в себя четыре следующие стадии:
- первая стадии (стадия i), в ходе которой исходное сырье последовательно проходит через реактор Ra и затем через реактор Rb;
- вторая стадия (стадия ii), в ходе которой исходное сырье проходит только через реактор Rb, причем реактор Ra блокирован для регенерации и/или замены катализатора;
- третья стадия (стадия iii), в ходе которой исходное сырье последовательно проходит через реактор Rb и затем через реактор Ra;
- четвертая стадия (стадия iv), в ходе которой исходное сырье проходит только через реактор Ra, причем реактор Rb блокирован для регенерации и/или замены катализатора.
Затем цикл может быть осуществлен с начальной стадии.
Стадии i и iii представляют собой стадии, в ходе которых работают все зоны защиты. Стадии ii и iv представляют собой стадии, в ходе которых одна зона защиты блокирована, в то время как другая зона работает.
В ходе стадии (i) подогретое исходное сырье подают по линии (18) и линии (19), содержащей открытый клапан V1, к линии (20) и реактору защиты Ra, содержащему неподвижный слой A катализатора. Во время этого периода клапаны V3, V4 и V5 закрыты. Поток, уходящий из реактора Ra, направляют по трубопроводу (21), трубопроводу (22), содержащему открытый клапан V2, и трубопроводу (23) в реактор защиты Rb, содержащий неподвижный слой B катализатора. Поток, уходящий из реактора Rb, направляют по трубопроводу (24), трубопроводу (25), содержащему открытый клапан V6, и трубопроводу (26) к основной секции гидрообработки, которая будет описана далее.
В ходе стадии (ii) клапаны V1, V2, V4 и V5 закрыты, а исходное сырье подают по линии (18) и линии (27), содержащей открытый клапан V3, к линии (23) и реактору Rb. Во время этого периода поток, уходящий из реактора Rb, направляют по трубопроводу (24), трубопроводу (25), содержащему открытый клапан V6, и трубопроводу (26) к основной секции гидрообработки.
В ходе стадии (iii) клапаны V1, V2 и V6 закрыты, а клапаны V3, V4 и V5 открыты. Исходное сырье подают по линии (18) и линиям (27) и (23) к реактору Rb. Поток, уходящий из реактора Rb, направляют по трубопроводу (24), трубопроводу (28), содержащему открытый клапан V4, и трубопроводу (20) в реактор защиты Ra. Поток, уходящий из реактора Ra, направляют по трубопроводу (21), трубопроводу (29), содержащему открытый клапан V5, и трубопроводу (26) к основной секции гидрообработки.
В ходе стадии (iv) клапаны V2, V3, V4 и V6 закрыты, а клапаны V1 и V5 открыты. Исходное сырье подают по линии (18) и линиям (19) и (20) к реактору Ra. Во время этого периода поток, уходящий из реактора Ra, направляют по трубопроводу (21), трубопроводу (29), содержащему открытый клапан V5, и трубопроводу (26) к основной секции гидрообработки.
Соответственно Фиг. 1 поток, уходящий из одного или нескольких реакторов защиты, в случае необходимости повторно смешивают с водородом, поступающим по трубопроводу (65) в реактор HDM (30), который содержит неподвижный слой (32) катализатора. По соображениям удобочитаемости на фигуре представлены один реактор HDM и один реактор HDS, но секция HDM и HDS может включать в себя несколько реакторов HDM и HDS, соединенных последовательно. В случае необходимости рециркулируемый и/или добавочный водород также может быть подан в реакторы гидрообработки между разными каталитическими слоями (не показано).
Поток, уходящий из реактора HDM, отводят по трубопроводу (34) и затем направляют в первый реактор HDS (36), в котором он проходит через неподвижный слой (38) катализатора.
Поток, поступающий со стадии гидрообработки, направляют по линии (42) к секции гидроконверсии в кипящем слое через теплообменник (43), применяемый в случае необходимости. Поток, поступающий со стадии гидрообработки и поступающий в секцию гидроконверсии в кипящем слое, в случае необходимости может быть смешан с сопутствующим исходным сырьем (94) и/или в случае необходимости с рециркулируемым водородом (88), который в случае необходимости дополнен добавочным водородом (90), подогретым в печи (91). Поток, выходящий со стадии гидрообработки, или смесь, образованную из сопутствующего исходного сырья и/или водорода, затем подают по линии (96) на стадию гидроконверсии в нижнюю часть первого реактора (98) с кипящим слоем, работающего в режиме восходящего потока жидкости и газа и содержащего по меньшей мере один катализатор гидроконверсии. Реактор (98) обычно оснащают рециркуляционным насосом (100), обеспечивающим поддержание катализатора в состоянии кипящего слоя непрерывной рециркуляцией по меньшей мере части жидкости, отбираемой из верхней части реактора и затем вводимой в нижнюю часть реактора. Добавка свежего катализатора может быть осуществлена через верх или через низ реактора (не показано). Добавка катализатора может осуществляться в периодическом или в непрерывном режиме. Отработавший катализатор может быть выгружен из нижней части реактора (не показано) с целью удаления или регенерации путем удаления углерода и серы перед его повторной загрузкой через верхнюю часть реактора. Частично отработавший катализатор, выгружаемый из нижней части первого реактора, также может быть перемещен непосредственно в верхнюю часть второго реактора гидроконверсии (102) (не показано). В случае необходимости конвертированный поток (104), уходящий из реактора (98), может быть направлен на отделение легкой фракции (106) в перепускной сепаратор (108).
Все количество или часть потока (110), выходящего из перепускного сепаратора (108), предпочтительно смешивают с добавочным водородом (157), в случае необходимости предварительно подогретым (не показано). Затем эту смесь подают по трубопроводу (112) во второй реактор гидроконверсии (102) в кипящем слое, работающий в режиме восходящего потока жидкости и газа и содержащий по меньшей мере один катализатор гидроконверсии. Рабочие условия, в частности температуру, в этом реакторе выбирают с целью достижения требуемой степени конверсии соответственно описанному ранее. Добавку и выгрузку катализатора осуществляют аналогичным образом соответственно описанному в случае первого реактора. Реактор (102) обычно также оснащают рециркуляционным насосом (114), функционирующим аналогичным образом, что и насос при первом реакторе.
Поток, выходящий из реакторов с кипящим слоем, направляют по линии (134) в высокотемпературный сепаратор высокого давления (HPHT) (136), на выходе из которого получают газовую фракцию (138) и жидкую фракцию (140). Газовую фракцию (138) направляют в общем случае через теплообменник (не показан) или воздушный холодильник (142) для охлаждения перед низкотемпературным сепаратором высокого давления (HPBT) (144), на выходе из которого получают газовую фракцию (146), содержащую газы (H2, H2S, NH3, углеводороды C1-C4 и т.д.), и жидкую фракцию (148).
Газовую фракцию (146) из низкотемпературного сепаратора высокого давления (HPBT) (144) обрабатывают в блоке очистки водорода (150), на выходе из которого получают водород (152) для рециркуляции его через компрессор (154) и линию (156) и/или линию (157) в секцию гидроконверсии. Блок очистки водорода может представлять собой устройство промывки аминами, мембранное устройство, систему типа PSA. Газы, содержащие нежелательные азотистые и сернистые соединения, удаляют из установки (поток (158), который может представлять собой несколько потоков, в частности поток с высоким содержанием H2S и один или несколько продувочных потоков, содержащих легкие углеводороды (C1-C2), которые могут быть использованы в газообразном топливе нефтеперерабатывающего предприятия).
Жидкую фракцию (148) из низкотемпературного сепаратора высокого давления (HPBT) (144) расширяют в устройстве (160) и затем направляют в систему фракционирования (172). В случае необходимости после расширителя (160) может быть установлен сепаратор среднего давления (не показан) для выделения паровой фракции, которую направляют в блок очистки (150) и/или в специальный блок очистки среднего давления (не показан), и жидкой фракции, которую направляют в секцию фракционирования (172).
Жидкую фракцию (140), поступающую после высокотемпературной сепарации высокого давления (HPHT) (136), расширяют в устройстве (174) и затем направляют в систему фракционирования (172). В случае необходимости после расширителя (174) может быть установлен сепаратор среднего давления (не показан) для выделения паровой фракции, которую направляют в блок очистки (150) и/или в специальный блок очистки среднего давления (не показан), и жидкой фракции, которую направляют в секцию фракционирования (172).
Совершенно очевидно, что фракции (148) и (140) могут быть направлены совместно, после расширения, в систему (172). Система фракционирования (172) включает в себя систему атмосферной перегонки для получения газового потока (176), по меньшей мере одной фракции (178), называемой легкой и содержащей, в частности, сольвент-нафту, керосин и газойль, и фракции атмосферного остатка (180). Часть фракции атмосферного остатка (180) может быть отобрана по линии (182) для формирования требуемых базисов жидкого топлива. Вся фракция или часть фракции атмосферного остатка (180) может быть направлена в колонну вакуумной перегонки (184) для выделения фракции, содержащей вакуумный остаток (186), и фракции вакуумного дистиллята (188), содержащей вакуумный газойль. По меньшей мере часть фракции вакуумного остатка предпочтительно рециркулируют по линии (190) на стадию гидроконверсии или на вход стадии гидрообработки (линия не показана) с целью увеличения степени конверсии. В случае необходимости фракция атмосферного остатка (182), фракция вакуумного дистиллята (188) и/или фракция вакуумного остатка (186) может быть направлена на стадию отделения тонкодисперсных частиц и осадков, например, в фильтрах (191), (192) и (193) соответственно.
Непоказанная альтернативная схема для разделения и фракционирования может быть осуществлена с применением колонны отгонки с паром, в которой обрабатывают одну или несколько тяжелых фракций из сепараторов высокого или среднего, или низкого давления. В этом случае кубовый остаток из отпарной колонны поступает непосредственно в колонну вакуумной перегонки; колонну атмосферной перегонки используют для обработки смесей дистиллятов, но не используют для обработки неконвертированной фракции (наиболее тяжелой).
ПРИМЕРЫ
Пример
Настоящее изобретение поясняется данным примером без ограничения объема патентной охраны.
Был обработан вакуумный остаток (RSV Arabian Heavy), содержавший 88,6% масс. соединений, кипящих при температуре выше 520°C, с плотностью 6,2°API и содержанием серы 5,2% масс. Исходное сырье содержит 202 млн-1 металлов (Ni + V).
Исходное сырье было обработано на стадии гидрообработки, включающей в себя два взаимозаменяемых реактора. Распределение загрузки катализаторов HDM/HDS составляет 40/60. Рабочие условия на стадии с одним или несколькими неподвижными слоями приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | |
| Рабочие условия в случае неподвижного слоя | |
| Катализаторы HDM и HDS | NiMo на оксиде алюминия |
| Температура, °C | 380 |
| Давление, МПа | 15 |
| VVH (ч-1, ст. м3/ч свежего сырья/м3 катализатора в неподвижном слое) | 0,12 |
| H2/HC на входе в секцию с неподвижным слоем без потребления H2 (нм3/м3 свежего сырья) | 1000 |
Показатель гидродеметаллизации HDM в секции HDT с неподвижным слоем превышает 80%.
Поток, выходящий со стадии гидрообработки, не был подвергнут какой-либо операции разделения и прямо был направлен полностью на стадию гидроконверсии с двумя последовательными реакторами с кипящим слоем. Рабочие условия на стадии с одним или несколькими кипящими слоями приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | |
| Рабочие условия в случае кипящего слоя | |
| Катализатор | NiMo на оксиде алюминия |
| Температура в кипящем слое R1, °C | 420 |
| Температура в кипящем слое R2, °C | 430 |
| Давление, МПа | 14,5 |
| VVH (ч-1, ст. м3/ч свежего сырья/м3 объема реакторов с кипящим слоем) | 0,3 |
| H2/HC на входе в секцию с кипящим слоем без потребления H2 (нм3/м3 свежего сырья) | 1000 |
Выход и содержание серы для каждой фракции, полученной из потока, выходящего из секцию гидроконверсии, представлены в таблице 3.
| Таблица 3 | |||
| Выход и содержание серы в потоке, уходящем из секции с кипящим слоем (% масс./свежее сырье) |
|||
| Продукты | Выход, % масс. | Содержание S,% масс. | |
| NH3 | 0,5 | 0 | |
| H2S | 5,3 | 94,12 | |
| C1-C4 (газ) | 5,6 | 0 | |
| Сольвент-нафта (tвспышки = 150°C) | 10,2 | 0,003 | |
| Газойль (150-350°C) | 28,2 | 0,02 | |
| Вакуумный дистиллят (350-520°C) | 28,3 | 0,11 | |
| Вакуумный остаток (520°C+) | 25,2 | 0,67 | |
Количество использованного водорода составляет 3,4% от массы свежего сырья, подаваемого на вход секции гидрообработки.
Приведенные ранее значения выхода позволяют рассчитывать степень конверсии фракции исходного сырья, кипящего при температуре выше 520°C и превращаемого в продукты, кипящие при температуре ниже 520°C, по следующей формуле.
| Степень конверсии | = |
(количество фракции 520°C+ в исходном сырье) | - | (количество фракции 520°C+ в уходящем потоке) |
| (количество фракции 520°C+ в исходном сырье) | ||||
Числовые данные дают: степень конверсии = (88,6 - 25,2)/88,6 = 71,5%.
Эта особенно высокая степень конверсии характеризует производство продуктов конверсии (главным образом, дистилляты) в значительном количестве.
Далее готовили смесь исходя из фракций 350-520°C и 520°C+, полученных на стадии гидроконверсии, в следующих пропорциях:
- фракция 350-520°C: 44% от массы смеси;
- фракция 520°C+: 56% от массы смеси.
Таким образом было получено жидкое топливо с содержанием серы 0,42% масс. и с вязкостью 380 сСт при 50°C. Кроме того, содержание в нем осадков после старения составило меньше 0,1% масс. С учетом этих результатов это жидкое топливо является предпочтительно приемлемым для формирования бункерного топлива соответственно рекомендациям IMO вне зоны ZCES по состоянию на 2020-2025.
Также была получена вторая смесь, состоящая на 20% масс. из фракции, происходящей из газойлевой фракции, и на 80% масс. из фракции, происходящей из фракции вакуумного дистиллята. В этих пропорциях смесь содержит серу в количестве 0,09% и имеет вязкость 6 сСт при 40°C. Таким образом, эта смесь образует судовое топливо дистиллятного типа ("marine gas-oil" (судовой газойль) или "marine diesel" (судовое дизельное топливо) согласно терминологии на английском языке), которое может быть отождествлено, например, с маркой DMB (в случае которой согласно техническим условиям вязкость находится в интервале от 2 до 11 сСт при 40°C). В силу содержания серы, меньшего 0,1%, эта смесь образует высококачественное топливо для применения в зоне ZCES по состоянию на 2015 год.
Claims (25)
1. Способ обработки углеводородного сырья, в котором содержание серы составляет по меньшей мере 0,5 мас.%, содержание асфальтенов составляет по меньшей мере 2 мас.%, начальная температура кипения равна по меньшей мере 340°С, а конечная температура кипения равна по меньшей мере 440°С, причем способ позволяет получать по меньшей мере одну жидкую углеводородную фракцию с содержанием серы, меньшим или равным 0,5 мас.%, и включает следующие последовательные стадии:
a) стадию гидрообработки в неподвижном слое, на которой углеводородное сырье и водород приводят в контакт по меньшей мере на одном катализаторе гидрообработки;
b) стадию гидроконверсии по меньшей мере части потока, поступающего со стадии а), по меньшей мере в одном реакторе кипящего слоя, содержащего нанесенный катализатор;
c) стадию разделения потока, поступающего со стадии b), для получения по меньшей мере одной газовой фракции и по меньшей мере одной жидкой углеводородной фракции;
без стадии промежуточного разделения между стадией а) гидрообработки и стадией b) гидроконверсии.
2. Способ по п. 1, в котором стадия (а) гидрообработки включает первую стадию a1) гидродеметаллизации (HDM), осуществляемую в одной или в нескольких зонах гидродеметаллизации с неподвижными слоями, и последующую стадию а2) гидрообессеривания (HDS), осуществляемую в одной или в нескольких зонах гидрообессеривания с неподвижными слоями.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором стадию гидрообработки (а) осуществляют при температуре в интервале от 300 до 500°С и при абсолютном давлении в интервале от 2 до 35 МПа с объемной скоростью углеводородного сырья в интервале от 0,1 до 5 ч-1, при этом количество водорода, смешиваемого с исходным сырьем, находится в интервале от 100 до 5000 нм3/м3.
4. Способ по п. 1 или 2, в котором стадию гидроконверсии b) осуществляют при абсолютном давлении в интервале от 2,5 до 35 МПа и при температуре в интервале от 330 до 550°С с объемной скоростью в интервале от 0,1 до 10 ч-1, при этом количество водорода, смешиваемого с исходным сырьем, составляет от 50 до 5000 нм3/м3.
5. Способ по п. 1 или 2, в котором стадию (а) гидрообработки осуществляют в одной или в нескольких зонах гидрообработки с неподвижными слоями, которым предшествуют по меньшей мере две зоны защиты гидрообработки также с неподвижными слоями, соединенные последовательно для циклического использования, заключающегося в последовательном повторении стадий а'') и а'''), определенных далее:
а') стадия, на которой зоны защиты используют совместно в течение промежутка времени, не превышающего время дезактивации и/или кольматажа одной из них;
а'') стадия, в ходе которой дезактивированную и/или кольматированную зону защиты блокируют, а катализатор, содержащийся в ней, регенерируют и/или заменяют свежим катализатором, и в ходе которой используют одну или несколько других зон защиты;
а''') стадия, в ходе которой зоны защиты используют совместно, при этом снова присоединяют зону защиты, катализатор которой был отрегенерирован и/или заменен в ходе предыдущей стадии, причем указанная стадия длится в течение промежутка времени, не превышающего время дезактивации и/или кольматажа одной из зон защиты.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором углеводородное сырье выбирают из атмосферных остатков, вакуумных остатков, поступающих от прямой перегонки, сырой нефти, сырой нефти, лишенной наиболее легких фракций, смол, образующихся при деасфальтировании, асфальтов или асфальтовых битумов, образующихся при деасфальтировании, остатков, поступающих из процессов конверсии, экстрактов ароматических соединений, поступающих из установок производства базисов для смазочных веществ, битуминозных песков или их производных, битуминозных сланцев или их производных, масел, получаемых из нефтематеринских пород, или их производных, используемых индивидуально или в смеси.
7. Способ по по п. 1 или 2, в котором стадия разделения (с) включает дополнительно по меньшей мере один блок атмосферной перегонки, в котором одну или несколько жидких углеводородных фракций, полученных после разделения, разделяют атмосферной перегонкой по меньшей мере на одну фракцию атмосферного дистиллята и по меньшей мере на одну фракцию атмосферного остатка.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором стадия разделения (с) включает дополнительно по меньшей мере один блок вакуумной перегонки, в котором одну или несколько жидких углеводородных фракций, полученных после разделения, и/или фракцию атмосферного остатка, полученную после атмосферной перегонки, разделяют вакуумной перегонкой по меньшей мере на одну фракцию вакуумного дистиллята и по меньшей мере одну фракцию вакуумного остатка.
9. Способ по п. 8, в котором по меньшей мере часть фракции вакуумного остатка рециркулируют на стадию (b) гидроконверсии.
10. Способ по п. 7, включающий дополнительно стадию (d) отделения осадков и тонкодисперсных частиц, на которой по меньшей мере часть фракций атмосферного остатка направляют на отделение осадков и тонкодисперсных частиц катализатора с применением по меньшей мере одного фильтра, системы центрифугирования или декантации, соединенных последовательно.
11. Способ по п. 8, включающий дополнительно стадию (d) отделения осадков и тонкодисперсных частиц, на которой по меньшей мере часть вакуумного дистиллята и/или вакуумного остатка направляют на отделение осадков и тонкодисперсных частиц катализатора с применением по меньшей мере одного фильтра, системы центрифугирования или декантации, соединенных последовательно.
12. Способ по п. 8, включающий дополнительно стадию каталитического крекинга (е), на которой по меньшей мере часть фракции вакуумного дистиллята и/или фракции вакуумного остатка, в случае необходимости предварительно обработанную на стадии отделения осадков и тонкодисперсных частиц (d), направляют в секцию каталитического крекинга, в которой ее обрабатывают в условиях, позволяющих получать газовую, бензиновую, газойлевую и остаточную фракции.
13. Способ по п. 7, в котором атмосферный остаток, полученный на выходе стадии (с) разделения и в случае необходимости предварительно прошедший обработку на стадии (d) отделения осадков и тонкодисперсных частиц, смешивают с одним или несколькими разжижающими базисами, выбранными из группы, состоящей из легких рецикловых газойлей от каталитического крекинга, тяжелых рецикловых газойлей от каталитического крекинга, остатка от каталитического крекинга, керосина, газойля, вакуумного дистиллята и/или декантированного масла.
14. Способ по п. 8, в котором вакуумный дистиллят и/или вакуумный остаток, полученные на выходе стадии (с) разделения и в случае необходимости предварительно прошедшие обработку на стадии (d) отделения осадков и тонкодисперсных частиц, смешивают с одним или несколькими разжижающими базисами, выбранными из группы, состоящей из легких рецикловых газойлей от каталитического крекинга, тяжелых рецикловых газойлей от каталитического крекинга, остатка от каталитического крекинга, керосина, газойля, вакуумного дистиллята и/или декантированного масла.
15. Способ по п. 13, в котором разжижающий базис выбирают из части газойлевой фракции и/или остаточной фракции, полученных на выходе стадии каталитического крекинга (е).
16. Жидкое топливо, используемое на морском транспорте и полученное способом по любому из пп. 13-15, с содержанием серы, меньшим или равным 0,5 мас.% и предпочтительно меньшим или равным 0,1 мас.%.
17. Жидкое топливо по п. 16, отличающееся тем, что содержание осадков в нем меньше или равно 0,1 мас.%.
18. Жидкое топливо по п. 16 или 17, отличающееся тем, что его вязкость находится в интервале от 1 до 700 сСт при 50°С.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1262494 | 2012-12-20 | ||
| FR1262494A FR3000097B1 (fr) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | Procede integre de traitement de charges petrolieres pour la production de fiouls a basse teneur en soufre |
| PCT/FR2013/053165 WO2014096703A1 (fr) | 2012-12-20 | 2013-12-18 | Procédé integré de traitement de charges petrolieres pour la production de fiouls a basse teneur en soufre |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015129033A RU2015129033A (ru) | 2017-01-25 |
| RU2657898C2 true RU2657898C2 (ru) | 2018-06-18 |
Family
ID=47902204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015129033A RU2657898C2 (ru) | 2012-12-20 | 2013-12-18 | Комплексный способ обработки нефтяного сырья для производства жидкого топлива с низким содержанием серы |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102320615B1 (ru) |
| CA (1) | CA2894607A1 (ru) |
| FR (1) | FR3000097B1 (ru) |
| RU (1) | RU2657898C2 (ru) |
| SG (2) | SG10201705087XA (ru) |
| TW (1) | TWI600679B (ru) |
| WO (1) | WO2014096703A1 (ru) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3036703B1 (fr) * | 2015-06-01 | 2017-05-26 | Ifp Energies Now | Procede de conversion de charges comprenant une etape d'hydrocraquage, une etape de precipitation et une etape de separation des sediments pour la production de fiouls |
| EP3334806B1 (en) * | 2015-08-13 | 2020-02-05 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Modification of fuel oils for compatibility |
| FR3050735B1 (fr) * | 2016-04-27 | 2020-11-06 | Ifp Energies Now | Procede de conversion comprenant des lits de garde permutables d'hydrodemetallation, une etape d'hydrotraitement en lit fixe et une etape d'hydrocraquage en reacteurs permutables |
| FR3053356A1 (fr) * | 2016-06-30 | 2018-01-05 | Ifp Energies Now | Procede de traitement de charges lourdes 10 d'hydrocarbures |
| FR3057876B1 (fr) * | 2016-10-20 | 2020-06-26 | IFP Energies Nouvelles | Procede de conversion comprenant un hydrotraitement en lit fixe, une separation d'une fraction residu hydrotraitee, une etape de craquage catalytique pour la production de combustibles marins |
| US12025435B2 (en) | 2017-02-12 | 2024-07-02 | Magēmã Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil |
| US10655074B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-05-19 | Mag{hacek over (e)}m{hacek over (a)} Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminates in heavy marine fuel oil |
| US10604709B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-03-31 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials |
| US11788017B2 (en) | 2017-02-12 | 2023-10-17 | Magëmã Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil |
| US10696906B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-06-30 | Marathon Petroleum Company Lp | Tower bottoms coke catching device |
| US12000720B2 (en) | 2018-09-10 | 2024-06-04 | Marathon Petroleum Company Lp | Product inventory monitoring |
| US10597594B1 (en) | 2018-11-27 | 2020-03-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low sulfur marine fuel compositions |
| US10781391B2 (en) | 2018-11-27 | 2020-09-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low sulfur marine fuel compositions |
| US10443006B1 (en) | 2018-11-27 | 2019-10-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low sulfur marine fuel compositions |
| US12031676B2 (en) | 2019-03-25 | 2024-07-09 | Marathon Petroleum Company Lp | Insulation securement system and associated methods |
| US11975316B2 (en) | 2019-05-09 | 2024-05-07 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and reforming systems for re-dispersing platinum on reforming catalyst |
| KR20210072217A (ko) * | 2019-12-06 | 2021-06-17 | 현대오일뱅크 주식회사 | 안정화된 연료유의 제조방법 및 그로부터 얻는 안정화된 연료유 |
| CA3109606C (en) | 2020-02-19 | 2022-12-06 | Marathon Petroleum Company Lp | Low sulfur fuel oil blends for paraffinic resid stability and associated methods |
| CN114806638B (zh) * | 2021-01-19 | 2023-02-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低硫船用燃料油生产方法 |
| US20220268694A1 (en) | 2021-02-25 | 2022-08-25 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and assemblies for determining and using standardized spectral responses for calibration of spectroscopic analyzers |
| US11905468B2 (en) | 2021-02-25 | 2024-02-20 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
| US11898109B2 (en) | 2021-02-25 | 2024-02-13 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of hydrotreating and fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
| US11702600B2 (en) | 2021-02-25 | 2023-07-18 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing fluid catalytic cracking (FCC) processes during the FCC process using spectroscopic analyzers |
| CN112980484B (zh) * | 2021-03-01 | 2022-02-22 | 内蒙古晟源科技有限公司 | 以煤焦油为原料生产专用船用重质燃料油的方法 |
| US11692141B2 (en) | 2021-10-10 | 2023-07-04 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and systems for enhancing processing of hydrocarbons in a fluid catalytic cracking unit using a renewable additive |
| US11802257B2 (en) | 2022-01-31 | 2023-10-31 | Marathon Petroleum Company Lp | Systems and methods for reducing rendered fats pour point |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6436279B1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-08-20 | Axens North America, Inc. | Simplified ebullated-bed process with enhanced reactor kinetics |
| CN101760235A (zh) * | 2008-12-25 | 2010-06-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重质原油加氢裂化的方法 |
| CN101173186B (zh) * | 2006-11-01 | 2011-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种中压加氢裂化方法 |
| RU2469071C2 (ru) * | 2007-11-12 | 2012-12-10 | Ифп | Способ гидроконверсии тяжелого сырья в кипящем слое с введением сырья сверху реактора |
| RU2519547C2 (ru) * | 2008-12-31 | 2014-06-10 | Юоп Ллк | Способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел |
Family Cites Families (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2538814B1 (fr) | 1982-12-30 | 1986-06-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede de traitement d'une huile lourde ou d'une fraction d'huile lourde pour les convertir en fractions plus legeres |
| FR2538813A1 (fr) | 1982-12-31 | 1984-07-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement convertissant en au moins deux etapes une fraction lourde d'hydrocarbures contenant des impuretes soufrees et des impuretes metalliques |
| US4818743A (en) | 1983-04-07 | 1989-04-04 | Union Oil Company Of California | Desulfurization catalyst and the catalyst prepared by a method |
| DE3500574A1 (de) | 1984-02-16 | 1985-08-22 | HRI, Inc., Gibbsboro, N.J. | Mehrstufiges katalytisches verfahren zur umwandlung von schweren kohlenwasserstofffluessigkeitsbeschickungen |
| FR2568580B1 (fr) | 1984-08-02 | 1987-01-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede et appareil pour craquage catalytique en lit fluide |
| FR2574422B1 (fr) | 1984-12-07 | 1988-01-08 | Raffinage Cie Francaise | Perfectionnements aux procedes et dispositifs pour le craquage catalytique a l'etat fluide de charges d'hydrocarbures |
| US4816841A (en) | 1986-07-11 | 1989-03-28 | Kuraray Co., Ltd. | Optical recording medium |
| FR2624762B1 (fr) | 1987-12-21 | 1990-06-08 | Total France | Procede et dispositif de regeneration de catalyseur en lit fluidise |
| FR2625509B1 (fr) | 1987-12-30 | 1990-06-22 | Total France | Procede et dispositif de conversion d'hydrocarbures en lit fluidise |
| DE68902253T2 (de) | 1988-03-09 | 1992-12-10 | Inst Francais Du Petrol | Verfahren und vorrichtung zum regenerieren eines katalysators in einem fliessbett. |
| US5089463A (en) | 1988-10-04 | 1992-02-18 | Chevron Research And Technology Company | Hydrodemetalation and hydrodesulfurization catalyst of specified macroporosity |
| FR2648550B1 (fr) | 1989-06-16 | 1995-01-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de regulation ou controle du niveau thermique d'un solide pulverulent comportant un echangeur de chaleur a compartiments en lit fluidise ou mobile |
| FR2660322B1 (fr) | 1990-03-29 | 1992-06-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement d'un residu petrolier ou d'une huile lourde en vue de les raffiner et de les convertir en fractions plus legeres. |
| FR2667609B1 (fr) | 1990-10-03 | 1993-07-16 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de craquage catalytique en lit fluide a courant descendant. |
| FR2669037A1 (fr) | 1990-11-08 | 1992-05-15 | Total France | Procede et dispositif d'homogeneisation, a l'interieur d'un reacteur tubulaire de craquage d'hydrocarbures a lit de particules solides fluidisees, du melange de ces particules et des vapeurs d'hydrocarbures a traiter. |
| FR2675714B1 (fr) | 1991-04-26 | 1993-07-16 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif d'echange thermique de particules solides pour regeneration en craquage catalytique. |
| US5622616A (en) | 1991-05-02 | 1997-04-22 | Texaco Development Corporation | Hydroconversion process and catalyst |
| FR2681871B1 (fr) | 1991-09-26 | 1993-12-24 | Institut Francais Petrole | Procede d'hydrotraitement d'une fraction lourde d'hydrocarbures en vue de la raffiner et de la convertir en fractions plus legeres. |
| FR2683743B1 (fr) | 1991-11-14 | 1994-02-11 | Institut Francais Petrole | Procede et dispositif d'echange thermique de particules solides pour double regeneration en craquage catalytique. |
| US5221656A (en) | 1992-03-25 | 1993-06-22 | Amoco Corporation | Hydroprocessing catalyst |
| US5827421A (en) | 1992-04-20 | 1998-10-27 | Texaco Inc | Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution and no added silica |
| FR2705142B1 (fr) | 1993-05-10 | 1995-10-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede de regulation du niveau thermique d'un solide dans un echangeur de chaleur presentant des nappes cylindriques de tubes. |
| US5779992A (en) * | 1993-08-18 | 1998-07-14 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Process for hydrotreating heavy oil and hydrotreating apparatus |
| JPH0753967A (ja) | 1993-08-18 | 1995-02-28 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 重質油の水素化処理方法 |
| US6270654B1 (en) | 1993-08-18 | 2001-08-07 | Ifp North America, Inc. | Catalytic hydrogenation process utilizing multi-stage ebullated bed reactors |
| US6332976B1 (en) | 1996-11-13 | 2001-12-25 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst containing phosphorous and a process hydrotreatment of petroleum feeds using the catalyst |
| FR2764300B1 (fr) | 1997-06-10 | 1999-07-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de fractions lourdes petrolieres comprenant une etape d'hydrodesulfuration et une etape de conversion en lit bouillonnant |
| FR2784687B1 (fr) | 1998-10-14 | 2000-11-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement d'une fraction lourde d'hydrocarbures avec reacteurs permutables et introduction d'un distillat moyen |
| FR2815041B1 (fr) * | 2000-10-05 | 2018-07-06 | IFP Energies Nouvelles | Procede de production de diesel par hydrocraquage a pression moderee |
| US6589908B1 (en) | 2000-11-28 | 2003-07-08 | Shell Oil Company | Method of making alumina having bimodal pore structure, and catalysts made therefrom |
| EP1343857B1 (fr) | 2000-12-11 | 2006-07-26 | Institut Francais Du Petrole | Procede d'hydrotraitement d'une fraction lourde d'hydrocarbures avec des reacteurs permutables et des reacteurs court-circuitables |
| FR2839902B1 (fr) | 2002-05-24 | 2007-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydroraffinage et/ou d'hydroconversion et son utilisation dans des procedes d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees |
| US20060089272A1 (en) * | 2004-10-25 | 2006-04-27 | The Lubrizol Corporation | Ashless consumable engine oil |
| FR2889973B1 (fr) | 2005-08-26 | 2007-11-09 | Inst Francais Du Petrole | Plateau filtrant pour reacteur a lit a co courant descendant de gaz liquide |
| FR2940143B1 (fr) | 2008-12-18 | 2015-12-11 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs d'hydrodemetallation et d'hydrodesulfuration et mise en oeuvre dans un procede d'enchainement en formulation unique |
-
2012
- 2012-12-20 FR FR1262494A patent/FR3000097B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-12-18 SG SG10201705087XA patent/SG10201705087XA/en unknown
- 2013-12-18 KR KR1020157019488A patent/KR102320615B1/ko active IP Right Grant
- 2013-12-18 CA CA2894607A patent/CA2894607A1/fr not_active Abandoned
- 2013-12-18 RU RU2015129033A patent/RU2657898C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-12-18 WO PCT/FR2013/053165 patent/WO2014096703A1/fr active Application Filing
- 2013-12-18 TW TW102147027A patent/TWI600679B/zh active
- 2013-12-18 SG SG11201504819UA patent/SG11201504819UA/en unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6436279B1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-08-20 | Axens North America, Inc. | Simplified ebullated-bed process with enhanced reactor kinetics |
| CN101173186B (zh) * | 2006-11-01 | 2011-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种中压加氢裂化方法 |
| RU2469071C2 (ru) * | 2007-11-12 | 2012-12-10 | Ифп | Способ гидроконверсии тяжелого сырья в кипящем слое с введением сырья сверху реактора |
| CN101760235A (zh) * | 2008-12-25 | 2010-06-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重质原油加氢裂化的方法 |
| RU2519547C2 (ru) * | 2008-12-31 | 2014-06-10 | Юоп Ллк | Способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SG11201504819UA (en) | 2015-07-30 |
| KR20150096777A (ko) | 2015-08-25 |
| TWI600679B (zh) | 2017-10-01 |
| WO2014096703A1 (fr) | 2014-06-26 |
| RU2015129033A (ru) | 2017-01-25 |
| SG10201705087XA (en) | 2017-07-28 |
| FR3000097A1 (fr) | 2014-06-27 |
| KR102320615B1 (ko) | 2021-11-01 |
| FR3000097B1 (fr) | 2014-12-26 |
| CA2894607A1 (fr) | 2014-06-26 |
| TW201428024A (zh) | 2014-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2657898C2 (ru) | Комплексный способ обработки нефтяного сырья для производства жидкого топлива с низким содержанием серы | |
| RU2660426C2 (ru) | Способ раздельной обработки нефтяного сырья для производства жидкого топлива с низким содержанием серы | |
| US9840674B2 (en) | Process for converting petroleum feedstocks comprising an ebullating-bed hydrocracking stage, a maturation stage and a stage of separating the sediments for the production of fuel oils with a low sediment content | |
| US11421166B2 (en) | Process for the production of fuels of heavy fuel type from a heavy hydrocarbon-containing feedstock using a separation between the hydrotreatment stage and the hydrocracking stage | |
| CN109477007B (zh) | 包括可互换加氢脱金属保护床、固定床加氢处理和可互换反应器中的加氢裂化步骤的转化法 | |
| AU2012350179B2 (en) | Method for the hydroconversion of petroleum feedstocks in fixed beds for the production of fuel oils having a low sulphur content | |
| US9834731B2 (en) | Process for converting petroleum feedstocks comprising a stage of fixed-bed hydrotreatment, a stage of ebullating-bed hydrocracking, a stage of maturation and a stage of separation of the sediments for the production of fuel oils with a low sediment content | |
| CN105164233B (zh) | 从减压渣油生产馏分油燃料和阳极等级焦的方法 | |
| US20140299515A1 (en) | Process for conversion of petroleum feed comprising an ebullated bed hydroconversion step in a fixed bed hydrotreatment step for the production of low sulphur content fuel | |
| KR102529349B1 (ko) | 연료 오일을 제조하도록 수소처리 단계, 수소화분해 단계, 석출 단계 및 침전물 분리 단계를 포함한 공급 원료를 변환하기 위한 방법 | |
| RU2430957C2 (ru) | Способ и установка для конверсии тяжелых нефтяных фракций в кипящем слое интегрированным получением средних дистиллятов с очень низким содержанием серы | |
| RU2663896C2 (ru) | Переработка гидрокрекингом кубового остатка | |
| US10865350B2 (en) | Process for hydroprocessing a hydrocarbon stream | |
| CN110408429B (zh) | 一种组合工艺处理重油的方法 | |
| CN110408431B (zh) | 一种组合工艺处理劣质油品的方法 | |
| CN110408432B (zh) | 一种组合工艺处理劣质渣油的方法 | |
| CN110776953A (zh) | 包括固定床加氢处理、两次脱沥青操作和沥青的加氢裂化的用于处理重质烃原料的方法 | |
| CN110408428B (zh) | 一种组合工艺处理渣油的方法 | |
| CN110408430B (zh) | 一种组合工艺处理重烃的方法 | |
| WO2012142723A1 (zh) | 一种渣油加氢处理和催化裂化组合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201219 |