RU2652986C1 - Катализатор и способ получения фракции ароматических и алифатических углеводородов из растительного масла - Google Patents
Катализатор и способ получения фракции ароматических и алифатических углеводородов из растительного масла Download PDFInfo
- Publication number
- RU2652986C1 RU2652986C1 RU2016152077A RU2016152077A RU2652986C1 RU 2652986 C1 RU2652986 C1 RU 2652986C1 RU 2016152077 A RU2016152077 A RU 2016152077A RU 2016152077 A RU2016152077 A RU 2016152077A RU 2652986 C1 RU2652986 C1 RU 2652986C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oil
- catalyst
- aromatic
- vegetable oil
- yield
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 35
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 15
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 241000195619 Euglena gracilis Species 0.000 claims abstract description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 241000394663 Prymnesium parvum Species 0.000 claims abstract description 3
- 241000196301 Spirogyra sp. Species 0.000 claims abstract description 3
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 241000264606 Tetradesmus dimorphus Species 0.000 claims abstract description 3
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims abstract description 3
- 241001536303 Botryococcus braunii Species 0.000 claims abstract 2
- 241001494715 Porphyridium purpureum Species 0.000 claims abstract 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- -1 alkane hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012715 Hetero-metallic precursor Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021124 PdAg Inorganic materials 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 230000006324 decarbonylation Effects 0.000 description 2
- 238000006606 decarbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- IHICGCFKGWYHSF-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1C Chemical group C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1C IHICGCFKGWYHSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical class O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000711825 Viral hemorrhagic septicemia virus Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- WVMYSOZCZHQCSG-UHFFFAOYSA-N bis(sulfanylidene)zirconium Chemical group S=[Zr]=S WVMYSOZCZHQCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000011951 cationic catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940119170 jojoba wax Drugs 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/44—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области гетерогенно-каталитических превращений органических соединений, а именно к каталитическому превращению возобновляемого сырья - растительных масел в алкан-ароматическую фракцию углеводородов С3-С11+, которая может быть использована для получения компонентов моторных топлив. Предложен катализатор получения ароматических и алифатических углеводородов из растительного масла, имеющий следующий состав, мас. %: Pd - 0,1-0,8, Ag - 0,2 -1,6, Al2O3 - 20-40, цеолит MFI (силикатный модуль 30) – остальное, а также способ получения ароматических и алкановых углеводородов из растительных масел в присутствии указанного катализатора в атмосфере водорода при давлении 10-50 атм при температуре 280-400°С и объемной скорости 0,4-24 ч-1, в котором в качестве сырья используют подсолнечное масло, рапсовое масло, арахисовое масло, кукурузное масло, касторовое масло, масла, вырабатываемые специальными культурами водорослей, такими как: Scenedesmus dimorphus, Spirogyra sp., Euglena gracilis, Prymnesium parvum, Porphyridium cruentum, Botryococcus braunii. Технический результат: увеличение выхода целевых продуктов, обеспечение их высокой чистоты от содержания гетероатомов, значительное повышение производительности катализатора по сумме целевых продуктов, уменьшение метанообразования, снижение температуры процесса. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл.,16 пр.
Description
В настоящее время ведутся активные поиски в области разработки процессов получения моторных топлив на базе перспективных видов растительных масел [1]. Столь большой интерес, проявляемый к переработке растительных масел, продиктован необходимостью рационального потребления горючих природных депозитов и снижением зависимости от нефтяных ресурсов, а также повышением экологической приемлемости процессов получения топлив и потребления их на транспорте [2-5]. Помимо различных сельскохозяйственных культур, для получения масел растительного происхождения могут использоваться специальные культуры водорослей, во много раз превосходящие по производительности в получении, что позволяет сохранять посевные площади. В литературе описаны способы превращения растительных масел в ароматические фракции углеводородов в присутствии цеолитсодержащих катализаторов в среде водорода [6-9]. Главным образом внимание исследователей направлено на получение биодизеля первого поколения, представляющего собой метилаты или этилаты жирных кислот, содержащихся в растительных маслах. Процесс переэтерификации наиболее эффективно протекает в присутствии гомогенных катализаторов, что обусловливает высокие затраты на выделение катализатора из смеси продуктов и его утилизацию [1]. Еще одним существенным недостатком этого направления является проблема утилизации значительных количеств сопутствующего продукта - глицерина с примесями этерифицирующих агентов (метанол, этанол). Проблему выделения глицерина, не содержащего примесей этерифицирующих спиртов, возможно решить, используя трехстадийную технологию, согласно которой на первой стадии происходит омыление масел с образованием обводненного глицерина и солей соответствующих жирных кислот, после чего кислоты переводят в Н-форму и подвергают гидрированию [10].
Основным недостатком этого подход является многостадийность процесса в целом. В этой связи наиболее рациональным выглядит метод прямого гидрирования триглицеридов жирных кислот (ТГЖК). В этом подходе можно выделить два направления: получение нормальных алканов (преимущественно C17-C18) с использованием катализаторов на основе широкопористых носителей [11, 12] и получение алкан-ароматической фракции углеводородов, содержащей преимущественно алкилзамещенные бензола и разветвленные алканы С4-С6 [13, 14]. В работе [13] описан способ переработки рапсового масла при температурах 550-650°С в присутствии катализаторов Al2O3 и Al2O3/B2O3 во фракцию олефинов и ароматики в среде гелия, содержащую олефины до С19. В работе [14] описан способ переработки растительных масел в алкан-ароматическую фракцию при температурах 380-430°С в присутствии индивидуального H-ZSM-5 и H-ZSM-5, модифицированного сульфидом циркония. Выход целевой топливной фракции достигает 28 мас. %, выход газообразных продуктов до 40 мас. %.
Известен способ получения жидких топливных углеводородов каталитической конверсией масел растительного происхождения в присутствии катализаторов - высококремнеземных цеолитов ZSM-5 и ZSM-12 [15]. В качестве сырья использованы кукурузное, арахисовое, касторовое, талловое масла и масло жожоба, которое, в отличие от остальных, относящихся к триглицеридам жирных кислот, является сложным эфиром жирных кислот и одноатомных высших спиртов. При использовании катализатора HZSM-5 (цеолит ZSM-5 в водородной форме), температуре 400°С, скорости подачи касторового масла 2,5 г/г катализатора в час и дополнительной подаче водорода 5 мл/мин получены топливные углеводороды с выходом 78%, в том числе бензол-толуол-ксилольная фракция (смесь бензола, толуола, этилбензола и ксилолов) с выходом 48%, ароматические углеводороды С9-С13 с выходом 25%. При использовании других масел выход жидких топливных углеводородов и производительность катализатора были значительно хуже.
Недостатком способа является низкая производительность катализатора.
Известен способ получения ароматических углеводородов С6-С10 высокотемпературным контактированием углеводородного сырья и/или кислородсодержащих соединений с катализатором, содержащим цеолит со структурой ZSM-5 или ZSM-11, модифицированный элементами или соединениями элементов I, II, IV, V, VI, VII и VIII групп в количестве 0,05-5,0 мас. %, при температуре 280-460°С. Контактирование сырья с катализатором можно осуществлять в присутствии водородсодержащего газа [16].
Однако при использовании в качестве исходного сырья масел растительного происхождения, содержащих триглицериды кислот, проведение процесса в интервале вышеуказанных температур приводит к достаточно низкому выходу целевых продуктов при крайне низкой производительности катализатора по сумме углеводородов (г/г катализатора в час). Кроме того, получаемые при этом ароматические углеводороды загрязнены побочными продуктами - жидкими неароматическими соединениями, которые при температуре контактирования ниже 470°С состоят, в основном, из смеси жирных кислот сложного состава. Указанная смесь жирных кислот, с одной стороны, препятствует селективному выделению ароматических углеводородов, с другой, является неутилизируемым отходом, что приводит к серьезным экологическим проблемам и, как следствие, заниженной востребовательности известного способа при переработке масел растительного происхождения.
Известен способ получения ароматических углеводородов высокотемпературным контактированием масла растительного происхождения, содержащего триглицериды кислот, с катализатором, содержащим высококремнеземный цеолит, имеющий структуру ZSM-5, и промотор в виде оксида или смесей оксидов переходных металлов, выбранных из оксидов цинка, хрома, железа, при температуре в слое катализатора 470-630°С. Процесс проводят в присутствии водорода. При этом водород используют при скорости подачи 50-200 мл/г (100-150 мл/г) катализатора в мин. Водород подают в реактор, в котором он достигает катализатора, и осуществляют нагрев катализатора до заданных температур, после чего начинают подачу в реактор масла растительного происхождения со скоростью 2-7 г/г катализатора в час [17].
Также известен способ переработки растительных масел в присутствии каталитической композиции, представляющей собой два вида цеолитов (Y-форма и ZSM-5), модифицированных оксидами редкоземельных металлов в количестве не менее 1 мас. %. Температура процесса составляет 480-600°С [18].
Основным недостатком способов [17-18] является повышенная температура процесса.
Известен способ превращения растительных масел в ароматические соединения путем контакта с каталитически активными формами галлия для использования в нефтехимии и/или для компонентов топливных смесей или добавок к ним [19]. Возобновляемые масла с высоким содержанием кислорода, высоким мольным отношением Н/С, содержащие высшие жирные кислоты или их эфиры, подвергают нагреву и контакту с катализатором. Катализатор может быть наполненным галлием катализатором на одной или более цеолитно-глиноземистой матрице с размером пор, вмещающим 10 атомов кислорода, такой, как ZSM-5, ZSM-11, ZSM-23, МСМ-70, SSZ-44, SSZ-58, SSZ-35, and ZSM-22. Получение ароматических соединений из возобновляемых масел возрастает при большем отношении галлия к катиону, предпочтительное отношение Ga/решетка Al - около 1. Могут быть использованы различные возобновляемые масла или «биомасла», но масло из водорослей обеспечивает чрезвычайно высокий выход бензола, толуола, этилбензола и ксилолов (ВТЕХ) при конверсии над галлиево-катионным катализатором при давлении около 1 атм. и температуре около 400°С. Содержание ВТЕХ составляет 77% от жидкого продукта, таким образом.
Недостатками данного способа являются высокое содержание бензола в продуктах реакции, запрещенного к использованию в бензиновых топливах в количествах более 1%, и быстрая дезактивация катализатора.
Таким образом, создание катализатора, обладающего стабильностью действия в течение длительного промежутка времени, высокой селективностью и активностью является задачей настоящего изобретения.
Гетерометаллический прекурсор {PdAg2(OOCMe)4(HOOCMe)4}n для синтеза катализаторов готовили по следующей методике: суспензию Pd3(ООСМе)6 (400 мг, 1.78 ммоль по Pd) and AgOOCMe (400 мг, 2.4 ммоль) в 35 мл ледяной уксусной кислоты перемешивали при 90°С в течение 2 ч в защищенной от света колбе. Реакционную смесь охлаждали до ~50°С и отфильтровывали от темно-серого осадка непрореагировавшего и частично разложившегося ацетата серебра. Маточник оставляли на 12 часов в темноте, после чего отфильтровывали кристаллический темно-желтый осадок {PdAg2(OOCMe)4(HOOCMe)4}n (1) (277 мг). К маточному раствору добавляли еще порцию AgOOCMe (300 мг, 1.8 ммоль) и кипятили еще 2 ч. После охлаждения и фильтрования получили вторую порцию 1 (201 мг). Нагревание маточного раствора с третьей порцией AgOOCMe (200 мг, 1.2 ммоль) позволяет получить дополнительно 176 мг 1. Упаривание вдвое последнего маточного раствора позволяет получить последнюю порцию 1 (50 мг). Общий выход 1 704 мг (50% по Pd). Комплекс 1 растворим в АсОН и воде, не расворим в С6Н6 и растворяется с быстрым разложением в CHCl3, CH3CN, ацетоне и ТГФ, при хранении разлагается в течение нескольких месяцев даже в темноте. Элементный анализ: найдено (%): С. 24.03; Н 3.48. PdAg2C16O16H28 Вычислено (%): С 24.07; Н 3.53. ИК-спектр (НПВО, см-1): 1684s, 1603w, 1521vs, 1399vs, br, 1368w, 1374w, 1273s, 1016m, 946w, 890m, 696s, 673w, 619m. Структура гетерометаллического комплекса приведена на фиг. 1
Цеолит, используемый для приготовления катализатора, представляет собой отечественный аналог цеолита типа MFI с мольным отношением SiO2/Al2O3 = 30 (производство ОАО «Ангарский завод катализаторов и Органического синтеза», содержит не более 0,04 мас. % оксида натрия. Водородную форму цеолита получали при двукратном катионном обмене Na+ на ионы аммония в 1N растворе азотнокислого аммония с последующей сушкой и прокаливанием в течение 4 часов при 500°С.
Гранулы цеолитсодержащего катализатора получали путем смешения цеолита MFI со связующим - суспензией оксида алюминия (содержит 30 вес. % сухого Al2O3 производства ЗАО «Промышленные катализаторы», Рязань) и последующего формования гранул - экструдатов. Далее экструдаты сушили на воздухе, затем в сушильном шкафу и прокаливали при 500°С в течение 4 часов.
Гетерометаллический прекурсор наносили методом безостаточной пропитки на готовые экструдаты цеолита со связующим. Экструдаты пропитывали заданным количеством раствора гетерометаллического прекурсора в течение двух часов при комнатной температуре. Затем раствор упаривали, гранулы сушли при температуре 100-110°С в течение 3-4 часов и прокаливали в муфельной печи при 500°С в течение 4 часов. Содержание активных компонентов в готовых катализаторах составило, мас. %: Pd - 0,1-0,8, Ag - 0,2-1,6, Al2O3 - 20-40, цеолит MFI (силикатный модуль 30) - остальное.
Синтез алкан-ароматической фракции осуществляют в проточном реакторе с рециркуляцией газообразных продуктов со стационарным слоем катализатора, в качестве которого используют Pd-Ag/MFI/Al2O3 катализатор. Нагрев реактора осуществляется при помощи тороидальной электропечи, которая расположена снаружи трубчатого реактора. Высота тороидальной печи соответствует высоте реактора. По завершении нагрева катализатора начинают подачу исходных растительных масел на катализатор, количество которого в реакторе составляет 20 см3, с объемной скоростью 0,4-24 ч-1 в проточном режиме. Жидкие продукты после реактора собирают в охлаждаемых приемниках (1-й по ходу имеет температуру 0°С, 2-й - 15°C), газообразные продукты собирают в газгольдер и проводят анализ их состава методом газовой хроматографии. Газообразные продукты представляют собой легкие C1-С5 углеводороды, водород, оксид и диоксид углерода. Качественный и количественный состав газообразных продуктов определяют методом газовой хроматографии, методом абсолютной калибровки. Состав жидких продуктов определяют методами газожидкостной хроматографии и хромато-масс-спектрометрии. Наличие остаточных моно и полиглицеридов жирных кислот, а также свободных кислот в продуктах реакции осуществлялось методами ИК-спектроскопии.
Подвергаемое обработке растительное масло выбирают из ряда: подсолнечное масло, рапсовое масло, арахисовое масло, кукурузное масло, касторовое масло, масла, вырабатываемые специальными культурами водорослей, такими как: Scenedesmus dimorphus, Spirogyra sp., Euglena gracilis, Prymnesium parvum, Porphyridium cruentum, Botryococcus braunii.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение, но не ограничивают его. Примеры 1-3. Из данных таблицы 1 видно, что контактирование растительного масла с катализаторами, содержащими 0.1 мас. % Pd, 0.2 мac. % Ag, 30 мас. % Al2O3, цеолит MFI -остальное; 0.4 мас. % Pd, 0.8 мac. % Ag, 30 мас. % Al2O3, цеолит MFI - остальное; 0.8 мас. % Pd, 1.6 мac. % Ag, 30 мас. % Al2O3, цеолит MFI - остальное, приводит к полной конверсии исходного масла. В стехиометрическом количестве образуется вода, выход оксидов углерода не превышает 0.1 мас. %, что свидетельствует о высокой селективности реакции гидрирования карбоксильной группы триглицеридов жирных кислот растительного масла. Реакции крекинга углеводородной цепи, приводящие к образованию метана и этана в значительной мере подавлены, т.к. выход данных продуктов не превышает 0.5 мас. %. Увеличение количества нанесенных компонентов в катализаторе приводит к росту выхода алифатических углеводородов С3-С6 и пропорциональному уменьшению выхода ароматических соединений. Нанесение активных компонентов в количестве, превышающем 0.8 мас. % Pd и 1.6 Mac. % Ag, является нецелесообразным, т.к. значительно увеличивает стоимость катализатора при отсутствии улучшения его свойств. Нанесение активных компонентов в количестве, меньшем, чем 0.1 мас. % Pd и 0.2 мac. % Ag, также не представляется актуальным, т.к. затрудняет анализ и контроль приготовления катализатора (количество активных компонентов соответствует количествам примесей в оксиде алюминия и цеолите, из которых состоит катализатор).
Примеры 4-7
В таблице 2 представлены данные по зависимости выхода продуктов превращения растительного масла от температуры. Оптимальным температурным интервалом является интервал 280-400°C, который обеспечивает 100-процентную конверсию растительного масла и высокую производительность по целевым компонентам (алканы С3-С6, ароматические углеводороды С7-С12). Увеличение температуры до 450°С приводит к интенсификации процессов крекинга углеводородных цепей субстрата, что приводит к резкому возрастанию выхода нежелательных метана и этана до 36.5 и 27.3 мас. %, соответственно. Кроме того, интенсифицируются процессы декарбонилирования/декарбоксилирования, что приводит к увеличению выхода оскидов углерода до 6.8 мас. % и, как следствие, потере ценной углеродной массы исходного сырья. Понижение температуры до 250°С приводит к резкому снижению конверсии исходного растительного масла до 13.4%, что крайне нежелательно, т.к. значительно усложняет стадию выделения продуктов. В результате превращения растительного масла при 250°С образуется 4.7 мас. % олефинов, которые для использования в качестве топливных компонентов нуждаются в гидрировании. Выход ароматических соединений составил 6.5 мас. %.
Примеры 8-11.
В таблице 3 представлены данные по зависимости выхода продуктов превращения растительного масла от давления водорода. Давление водорода, равное 10-50 атм, является наиболее приемлемым для превращения растительных масел в присутствии рассматриваемых катализаторов, т.к. обеспечивает высокую селективность по целевым продуктам и высокую стабильность работы катализатора. Увеличение давления водорода с 50 до 60 атм приводит к незначительному (на 0.3 мас. %) уменьшению выхода ароматических углеводородов и пропорциональному увеличению выхода алифатических углеводородов С3-С6. Т.е. увеличение давления на 10 атм не приводит к видимым изменениям работы катализатора и, соответственно, применение повышенного давления не является целесообразным. Следует отметить, что при давлении водорода 50 атм в продуктах реакции полностью отсутствуют олефины С3-С6, которые могут в условиях процесса полимеризоваться на поверхности катализатора, тем самым приводя к его дезактивации, поэтому с позиции стабильности работы катализатора давление 50 атм является оправданным. Уменьшение давления водорода до 5 атм приводит к интенсификации процессов декарбонилирования/декарбоксилирования, что выражается в увеличении выхода оксидов углерода до 3.2 мас. % и, как следствие, потере углеродной массы исходного масла. Также возрастает выход олефинов С3-С6 до 8.1 мас. %, что, как описано выше, может негативно сказываться на длительности работы каталитической системы. В пределах оптимальных значений давления водорода 10-50 атм изменение давления мало сказывается на выходе продуктов реакции.
Примеры 12-16.
В таблице 4 представлены данные о зависимости выхода продуктов конверсии растительного масла от величины объемной скорости его подачи (VHSV). Из данных табл. 4 можно видеть, что в интервале объемных скоростей 0.4-24 ч-1 наблюдается 100-процентная конверсия растительного масла, состав продуктов остается практически постоянным. Увеличение объемной скорости подачи реагента с 0.4 до 24 ч-1 приводит к увеличению выхода алифатических углеводородов С3-С6 на 2.6 мас. % и снижению выхода ароматических углеводородов С3-С12 на 3 мас. %. Следует отметить, что даже при минимальной скорости подачи 0.4 ч-1 выход бензола не превышал 0.8 мас. %, что позволяет использовать получаемые продукты в качестве добавки к бензиновому топливу без каких-либо дополнительных технологических стадий. Увеличение объемной скорости до 30 ч-1 приводит к резкому падению конверсии исходного масла до 27.9%. Кроме того, наблюдается увеличение выхода олефинов С3-С6 до 12.8 мас. %, что может приводить к быстрому зауглероживанию поверхности катализатора. Понижение скорости подачи растительного масла ниже 0.4 ч-1 не представляется целесообразным, т.к. значительно уменьшает производительность системы. Таким образом, найдены оптимальные значения скорости подачи растительного масла, лежащие в интервале 0.4-24 ч-1, обеспечивающие исчерпывающее значение конверсии сырья и максимальные выходы целевых продуктов реакции.
Источники информации
1. Demirbas, А. 2008. Biodiesel: A realistic fuel alternative for diesel engines. Springer, London.
2. T.N. Kalnes, T. Marker, D.R Shonnard, K.P Koers. Biofuels technology, 7 (2016).
3. И.И. Моисеев, Теорет. эксперим. химия, 46, 6, 360 (2010).
4. С. Berg. In World Ethanol Production. F.O. Licht GmbH, 2004. P. 12.
5. W. Huber. Angew. Chem., 2004, 43, 1548 (2004).
6. Y.S. Prasad,. N.N. Bakhshi, Appl. Catal., 1985, 18, 71.
7. W. Charusiri, W. Yongchareon, T. Vitidsant, Korean J. Chem. Eng., 2006, 23, 349.
8. А.Г. Дедов, A.C. Локтев, Л.Х. Кунашев, M.H. Карташева, B.C. Богатырев, И.И. Моисеев, Хим. технология, 2002, 8, 15.
9. М.В. Цодиков, А.В. Чистяков, М.А. Губанов, В.Ю. Мурзин, З.М. Букина, Н.В. Колесниченко, С.Н. Хаджиев, Каталитическая конверсия рапсового масла в алкан-ароматическую фракцию в присутствии Pd-Zn/ЦВМ, НЕФТЕХИМИЯ, 2013, том 53, №1, с. 50-57.
10. P. 
, В. Rozmyslowicz, S. Lestari, O. Simakova, K. 
, T. Salmi, D. Yu. Murzin, Energy and Fuels, 2011, 25 2815-2825.
11. http://www.uop.com/processing-solutions/biofuels/green-diesel/.
12. 
, 
, 
, 
, 
, ChemIng Transactions, 2011.
13. Piotr Kirszensztejn, Robert Przekop, Agnieszka Toli'nska, Ewa Ma'ckowska, Chemical Papers 63 (2) 226-232 (2009) DOI: 10.2478/s11696-008-0104-1.
14. Witchakorn Charusiri, Withaya Yongchareon and Tharapong Vitidsant, Korean J. Chem. Eng., 23(3), 349-355 (2006).
15. US Pat. 4300009; Chem. Abstrs., 1981, 10, 150109.
16. RU 2163624, 2001.
17. RU 2470004.
18. EP 2373291 A1, 2011.
19. WO 2012/088546 A1, 2012.
Claims (3)
1. Катализатор получения ароматических и алифатических углеводородов из растительного масла, имеющий следующий состав, мас. %: Pd - 0,1-0,8, Ag - 0,2 -1,6, Al2O3 - 20-40, цеолит MFI (силикатный модуль 30) - остальное.
2. Способ получения ароматических и алифатических углеводородов путем превращения растительного масла, отличающийся тем, что превращение растительного масла ведут в присутствии гетерогенного катализатора по п. 1, при температуре 280-400°С и объемной скорости подачи растительного масла 0,4-24 ч-1 в среде водорода при давлении 10-50 атм.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что растительное масло выбирают из ряда: подсолнечное масло, рапсовое масло, арахисовое масло, кукурузное масло, касторовое масло, масла, вырабатываемые специальными культурами водорослей, такими как: Scenedesmus dimorphus, Spirogyra sp., Euglena gracilis, Prymnesium parvum, Porphyridium cruentum, Botryococcus braunii.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016152077A RU2652986C1 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Катализатор и способ получения фракции ароматических и алифатических углеводородов из растительного масла |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016152077A RU2652986C1 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Катализатор и способ получения фракции ароматических и алифатических углеводородов из растительного масла |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2652986C1 true RU2652986C1 (ru) | 2018-05-04 |
Family
ID=62105393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016152077A RU2652986C1 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Катализатор и способ получения фракции ароматических и алифатических углеводородов из растительного масла |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2652986C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2701372C1 (ru) * | 2018-12-26 | 2019-09-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения биотоплива |
| RU2739922C1 (ru) * | 2019-12-23 | 2020-12-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" (ФГБОУ ВО "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина", ТГУ им. Г.Р. Державина") | Способ получения водных суспензий нанокомпозитного материала на основе оксида графена и трисульфида циркония с противомикробными свойствами |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2441903C2 (ru) * | 2007-08-17 | 2012-02-10 | Энерджи Энд Инвайронментал Рисерч Сентер Фаундейшн | Энергоэффективный способ получения топлива биологического происхождения |
| US8236999B2 (en) * | 2010-12-16 | 2012-08-07 | Energia Technologies, Inc. | Methods of deoxygenation and systems for fuel production |
| RU2472764C1 (ru) * | 2011-11-28 | 2013-01-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | Способ получения углеводородов топливного ряда из возобновляемого сырья |
| EP2183341B1 (en) * | 2007-08-17 | 2014-11-05 | Energy & Environmental Research Center Foundation | Energy efficient process to produce biologically based fuels |
| RU2549571C2 (ru) * | 2013-08-23 | 2015-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения алкановых и ароматических углеводородов |
| RU2603967C1 (ru) * | 2015-11-27 | 2016-12-10 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Московский физико-технический институт (государственный университет)" | Способ селективного получения фракции алканов, пригодной для бензинового и дизельного топлива |
-
2016
- 2016-12-28 RU RU2016152077A patent/RU2652986C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2441903C2 (ru) * | 2007-08-17 | 2012-02-10 | Энерджи Энд Инвайронментал Рисерч Сентер Фаундейшн | Энергоэффективный способ получения топлива биологического происхождения |
| EP2183341B1 (en) * | 2007-08-17 | 2014-11-05 | Energy & Environmental Research Center Foundation | Energy efficient process to produce biologically based fuels |
| US8236999B2 (en) * | 2010-12-16 | 2012-08-07 | Energia Technologies, Inc. | Methods of deoxygenation and systems for fuel production |
| RU2472764C1 (ru) * | 2011-11-28 | 2013-01-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | Способ получения углеводородов топливного ряда из возобновляемого сырья |
| RU2549571C2 (ru) * | 2013-08-23 | 2015-04-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения алкановых и ароматических углеводородов |
| RU2603967C1 (ru) * | 2015-11-27 | 2016-12-10 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Московский физико-технический институт (государственный университет)" | Способ селективного получения фракции алканов, пригодной для бензинового и дизельного топлива |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2701372C1 (ru) * | 2018-12-26 | 2019-09-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения биотоплива |
| RU2739922C1 (ru) * | 2019-12-23 | 2020-12-29 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина" (ФГБОУ ВО "Тамбовский государственный университет имени Г.Р. Державина", ТГУ им. Г.Р. Державина") | Способ получения водных суспензий нанокомпозитного материала на основе оксида графена и трисульфида циркония с противомикробными свойствами |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Faba et al. | Recent developments on the catalytic technologies for the transformation of biomass into biofuels: A patent survey | |
| KR101673597B1 (ko) | 니켈 및 몰리브덴에 기초한 촉매를 사용하며, 탈카르복실화 전환이 제한되는, 재생 가능한 공급원으로부터 유래하는 공급물의 수소화탈산소화 방법 | |
| JP5519296B2 (ja) | 酸素化炭化水素からの液体燃料および化学物質の合成 | |
| CN105143406B (zh) | 从二氧化合物和多氧化合物产生芳香族化合物 | |
| Danuthai et al. | Conversion of methylesters to hydrocarbons over an H-ZSM5 zeolite catalyst | |
| Aysu et al. | Catalytic pyrolysis of Tetraselmis and Isochrysis microalgae by nickel ceria based catalysts for hydrocarbon production | |
| Xiang et al. | Catalytic conversion of bioethanol to value-added chemicals and fuels: A review | |
| JP2017002050A (ja) | 芳香族化合物の収率を高めるための、アルカノールの脱水素 | |
| JP2014167004A (ja) | 酸素化炭化水素からの液体燃料および化学物質の合成 | |
| WO2010032748A1 (ja) | 炭化水素油の製造方法 | |
| RU2652986C1 (ru) | Катализатор и способ получения фракции ароматических и алифатических углеводородов из растительного масла | |
| KR101922614B1 (ko) | 위계다공성 베타 제올라이트 기반 수첨분해반응 촉매 및 이의 제조방법 및 상기 수첨분해반응 촉매를 활용한 트리글리세라이드를 포함하는 바이오매스로부터 바이오항공유 생산방법 | |
| EP4257662A2 (en) | Process for producing a diesel hydrocarbon fraction starting from a renewable feedstock | |
| EP3149134B1 (en) | Process for producing a diesel hydrocarbon fraction starting from a renewable feedstock | |
| RU2549571C2 (ru) | Способ получения алкановых и ароматических углеводородов | |
| WO2019084657A1 (en) | Process for the production of hydrocarbon biofuels | |
| KR101670515B1 (ko) | 케톤으로부터 파라핀 제조 방법 | |
| Gómez et al. | Thermocatalytic deoxygenation of methyl laurate over potassium FAU zeolites | |
| EP2358653B1 (en) | A process for preparing lower hydrocarbons from glycerol | |
| RU2429909C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ получения дизельного топлива из сырья природного происхождения | |
| KR20120058241A (ko) | 생물체에서 유래된 지질과 하이드로탈사이트를 이용하는 연속적인 탄화수소 생산 방법 및 장치 | |
| WO2009085324A1 (en) | Method for production of short chain carboxylic acids and esters from biomass and product of same | |
| TW202306933A (zh) | 用於將乙醇轉化為對二甲苯和鄰二甲苯的方法和系統實施方案 | |
| RU2548572C9 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ одностадийного получения компонентов реактивных и дизельных топлив с улучшенными низкотемпературными свойствами из масложирового сырья | |
| US9745522B2 (en) | Method of obtaining paraffinic hydrocarbons from natural fat |