RU2648078C1 - Method of manufacturing filtering microporous nanocomposite material and filtering material - Google Patents
Method of manufacturing filtering microporous nanocomposite material and filtering material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2648078C1 RU2648078C1 RU2016146346A RU2016146346A RU2648078C1 RU 2648078 C1 RU2648078 C1 RU 2648078C1 RU 2016146346 A RU2016146346 A RU 2016146346A RU 2016146346 A RU2016146346 A RU 2016146346A RU 2648078 C1 RU2648078 C1 RU 2648078C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- powder
- composite
- mold
- filtering
- porous
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии изготовления микропористых нанокомпозиционных полимерных материалов и фильтрующих элементов на их основе и может быть использовано при очистке воды и промышленных жидкостей от примесей.The invention relates to a technology for the manufacture of microporous nanocomposite polymeric materials and filter elements based on them and can be used in the treatment of water and industrial liquids from impurities.
Известен способ [Патент EP 2566898 (A1); МПК C08F 110/02; C08J 3/12, C08J 9/24; 05.03.2011] приготовления пористых фильтрующих материалов (ФМ) методом спекания, в котором был использован порошок полиэтилена (ПЭ) с молекулярной массой в диапазоне от 300000 до 2000000 г/моль, которая была определена в соответствии с требованиями стандарта ASTM-D 4020. Средний размер частиц в порошках ПЭ колебался от 300 до 1500 мкм, объемная плотность - от 0,25 до 0,5 г/см3. При спекании из порошков ПЭ были получены пористые изделия с пористостью ~ 45% и величиной перепада давления при фильтрации воздуха менее 5 мбар. Средний размер микропор в ФМ - от 30 до 330 мкм.The known method [Patent EP 2566898 (A1); IPC C08F 110/02; C08J 3/12; C08J 9/24; 03/05/2011] preparation of porous filtering materials (FM) by sintering, in which polyethylene (PE) powder was used with a molecular weight in the range from 300,000 to 2,000,000 g / mol, which was determined in accordance with the requirements of ASTM-D 4020. Medium the particle size in PE powders ranged from 300 to 1500 μm, bulk density - from 0.25 to 0.5 g / cm 3 . When sintering from PE powders, porous products with a porosity of ~ 45% and a pressure drop during air filtration of less than 5 mbar were obtained. The average micropore size in FM is from 30 to 330 microns.
Изделие в виде углеродного адсорбционного фильтра на основе пористого ФМ изготавливают из гранул активированного углерода, смешанных с термопластичным связующим в содержании 5-85% (масс.), чаще всего - 15-25% (масс.). Смесь помещается в форму в виде полого цилиндра и подвергается термопрессованию в области температур, соответствующих плавлению связующего и связыванию углеродных частиц друг с другом. Полученные углерод-полимерные композиционные фильтры могут быть использованы для очистки воды.The product in the form of a carbon adsorption filter based on porous FM is made from granules of activated carbon mixed with a thermoplastic binder in the content of 5-85% (mass.), Most often - 15-25% (mass.). The mixture is placed in the form of a hollow cylinder and is subjected to thermal pressing at temperatures corresponding to the melting of the binder and the bonding of carbon particles to each other. The resulting carbon-polymer composite filters can be used to purify water.
Недостатками известного способа является сравнительно большой размер микропор и необходимость расплавления микрофазы ПЭ при изготовлении углеродного адсорбционного фильтра. Указанные недостатки обусловлены гранулометрическим составом исходного порошка ПЭ, а также необходимостью увеличения прочности углеродного адсорбционного фильтра.The disadvantages of this method is the relatively large size of the micropores and the need for melting the microphase PE in the manufacture of a carbon adsorption filter. These disadvantages are due to the particle size distribution of the initial PE powder, as well as the need to increase the strength of the carbon adsorption filter.
Известен способ [Заявка EP 0659482 (А1); МПК B01J 47/00; 28.06.1995] изготовления пористого композиционного термопластичного полимера и ионно-обменной смолы, полученного методом спекания. Изготовленное пористое изделие может одновременно очищать воду микрофильтрацией и осуществлять процессы ионного обмена. Пористость композиции изменяется от 35 до 60%, средний размер пор варьируется в диапазоне от 60 до 150 микрон. Содержание ионно-обменной смолы изменяется от 40 до 60%.The known method [Application EP 0659482 (A1); IPC B01J 47/00; 06/28/1995] the manufacture of a porous composite thermoplastic polymer and ion-exchange resin obtained by sintering. A porous product made can simultaneously purify water by microfiltration and carry out ion exchange processes. The porosity of the composition varies from 35 to 60%, the average pore size varies in the range from 60 to 150 microns. The content of the ion-exchange resin varies from 40 to 60%.
Недостатком известного способа является сравнительно большой размер микропор и ограниченная емкость ионно-обменной смолы, что снижает продолжительность фильтроцикла в связи с необходимостью регенерации фильтра.The disadvantage of this method is the relatively large size of the micropores and the limited capacity of the ion-exchange resin, which reduces the duration of the filter cycle due to the need for regeneration of the filter.
Известен способ [Патент США 7,534,287 (B2); МПК B01D 39/20 (2006.01), B01D 46/00 (2006.01), B01D 50/00 (2006.01); 19.05.2009] изготовления пористого композитного материала, содержащего основной пористый материал и порошок наночастиц (НЧ). Порошок НЧ вводят в часть объема основного пористого материала; порошок НЧ внутри пористого основного материала может быть спечен или связан с пористым основным материалом посредством перемешивания с образованием пористого спеченного НЧ-содержащего материала, образующегося внутри пор или на поверхности пористого основного материала. Предпочтительно, чтобы рассматриваемый композитный материал включал наноразмерные поры по всей площади спеченного НЧ-материала. Предлагаются методы изготовления такого композитного материала и его применение для получения катализаторов с высокой удельной поверхностью, сенсоров, для очистки сточных вод, в качестве наполнителя в устройствах для удаления загрязнений.The known method [US Patent 7,534,287 (B2); IPC B01D 39/20 (2006.01), B01D 46/00 (2006.01), B01D 50/00 (2006.01); 05/19/2009] the manufacture of a porous composite material containing the main porous material and powder of nanoparticles (NP). LF powder is introduced into part of the volume of the main porous material; the NP powder inside the porous base material can be sintered or bonded to the porous base material by mixing to form a porous sintered NP containing material formed inside the pores or on the surface of the porous base material. Preferably, the composite material in question includes nanoscale pores over the entire area of the sintered LF material. Methods of manufacturing such a composite material and its use for producing catalysts with a high specific surface area, sensors, for wastewater treatment, as a filler in devices for removing contaminants are proposed.
Недостатком известного способа является отсутствие контроля распределения по размерам и концентрации НЧ, а также пространственного распределения иммобилизованных НЧ в объеме пористой основы на основе ПЭ. Это может быть связано с отсутствием контроля процесса иммобилизации НЧ в объем пор.The disadvantage of this method is the lack of control of the size distribution and concentration of NPs, as well as the spatial distribution of immobilized NPs in the volume of a porous base based on PE. This may be due to the lack of control of the process of immobilization of NPs in the pore volume.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению является способ изготовления композиционного материала с полифункциональной активностью на основе открытопористого полиэтилена с добавкой активированного угля (концентрация не более 4% (масс.)), содержащего наночастицы серебра [Патент №2357784 РФ; МПК B01D 39/14; 10.06.2009], который включает стадии гамма-облучения и последующего ручного рассева исходного порошка ПЭ с выделением фракций размера 1,0; 10,0 и 100,0 мкм; помещения в цилиндрическую пресс-форму и последующего термопрессования, охлаждения пресс-формы в проточной воде и извлечения фильтрующего материала из пресс-формы. После механической обработки торцов полученный ФМ помещают в ванну с пропиточным водно-органическим раствором, содержащим НЧ серебра, и выдерживают в течение времени, достаточного для насыщения пористого материала пропиточным раствором. Далее следуют технологические операции промывки и сушки.The closest in technical essence to the claimed invention is a method of manufacturing a composite material with polyfunctional activity based on open-porous polyethylene with the addition of activated carbon (concentration of not more than 4% (mass.)) Containing silver nanoparticles [Patent No. 2357784 of the Russian Federation; IPC B01D 39/14; 06/10/2009], which includes the stages of gamma irradiation and subsequent manual screening of the initial PE powder with the release of fractions of size 1.0; 10.0 and 100.0 microns; placement in a cylindrical mold and subsequent thermal pressing, cooling the mold in running water and extracting filter material from the mold. After mechanical processing of the ends, the obtained FM is placed in a bath with an impregnating aqueous-organic solution containing silver NPs and kept for a time sufficient to saturate the porous material with an impregnating solution. The following are the washing and drying operations.
Недостатками известного способа являются многостадийность предложенной технологии, высокий уровень требований техники безопасности, обусловленный необходимостью проведения гамма-облучения исходного порошка ПЭ и водно-органического пропиточного раствора, неконтролируемый характер достигаемого пространственного распределения углеродной добавки и НЧ серебра в объеме пористого ПЭ, проведение выборочного рассева исходного порошка ПЭ вручную. Также необходимо отметить низкую продолжительность фильтроцикла фильтрующих элементов (ФЭ) из ФМ на основе композиционного пористого ПЭ, определяемую адсорбционной емкостью частиц активированного угля. Указанные недостатки обусловлены необходимостью радиационного сшивания формовочного порошка на основе ПЭ низкой плотности, а также осуществления радиационно-химического синтеза НЧ серебра в пропиточном водно-органическом растворе, отсутствием применения методов неразрушающего контроля структуры пористого ПЭ до и после пропитки, а также методов определения распределения по размерам и концентрации НЧ серебра в исходном и использованном пропиточном растворе, низким уровнем механизации известной технологии изготовления композиционных пористых материалов на основе спеченного порошкообразного ПЭ и частиц активированного угля с добавкой НЧ серебра.The disadvantages of this method are the multistage nature of the proposed technology, the high level of safety requirements, due to the need for gamma irradiation of the original PE powder and water-organic impregnating solution, the uncontrolled nature of the spatial distribution of the carbon additive and silver NP in the volume of porous PE, selective screening of the initial powder PE by hand. It is also necessary to note the low duration of the filter cycle of filtering elements (PV) from FM based on composite porous PE, determined by the adsorption capacity of activated carbon particles. These drawbacks are due to the need for radiation crosslinking of the molding powder based on low density PE, as well as the implementation of radiation-chemical synthesis of silver NPs in an impregnating aqueous-organic solution, the lack of non-destructive testing of the structure of porous PE before and after impregnation, as well as methods for determining the size distribution and the concentration of silver NPs in the initial and used impregnating solution, a low level of mechanization of the known manufacturing technology of the composition s porous sintered materials based on polyethylene and powdered activated carbon particles with the addition of silver NP.
Технической задачей изобретения является упрощение технологии и повышение уровня безопасности изготовления ФМ на основе композиционного наполненного пористого ПЭ, модифицированного НЧ серебра, а также устранение других вышеуказанных недостатков прототипа, а именно ручного рассева порошка ПЭ; наличия технологических стадий гамма-облучения исходного порошка ПЭ и пористого ПЭ, пропитанного водно-органическим раствором; отсутствия контроля структуры пористого ПЭ, содержащего частицы наполнителя; отсутствия контроля содержания НЧ серебра в пропиточном растворе, наличия неконтролируемых стадий пропитки, промывки и осушки модифицированного пористого ПЭ.An object of the invention is to simplify the technology and increase the safety level of manufacturing FMs on the basis of composite filled porous PE, modified silver NPs, as well as eliminating the other above-mentioned disadvantages of the prototype, namely, manual sieving of PE powder; the presence of technological stages of gamma irradiation of the initial PE powder and porous PE impregnated with an aqueous-organic solution; lack of control over the structure of porous PE containing filler particles; the lack of control of the content of silver NPs in the impregnating solution, the presence of uncontrolled stages of impregnation, washing and drying of the modified porous PE.
Для решения технической задачи в способе изготовления микропористых нанокомпозитных фильтрующих материалов (ФМ), включающем стадии смешения формовочного порошка ПЭ с наполнителем, помещения в закрытую цилиндрическую пресс-форму, термопрессования формовочного порошка ПЭ, снятия нагрузки и охлаждения пресс-формы, извлечения спеченного изделия и механической обработки, введены следующие изменения:To solve the technical problem in a method of manufacturing microporous nanocomposite filtering materials (FM), which includes the steps of mixing the molding powder of PE with a filler, placing it in a closed cylindrical mold, heat pressing the molding powder of PE, removing the load and cooling the mold, removing the sintered product and mechanical processing, the following changes are introduced:
- в качестве формовочного порошка применяют СВМ ПЭ со средним размером частиц сферической формы от 130 до 180 мкм;- as a molding powder used CBM PE with an average particle size of a spherical shape from 130 to 180 microns;
- в качестве наполнителя применяют порошкообразную силикатную добавку - галлуазит с размером частиц от одного до 15 мкм и содержанием от 0,1% до 3% (масс.);- as a filler, a powdered silicate additive is used - halloysite with a particle size of from one to 15 microns and a content of from 0.1% to 3% (mass.);
- модифицирование композиционного фильтрующего материала наночастицами серебра осуществляют методом «сухого» аэрозольного осаждения, состоящего в пропускании аэрозоля нано-/микрочастиц серебра сквозь поры композита и формирования осадка частиц металла на поверхности и в объеме пор материала,- modification of the composite filtering material with silver nanoparticles is carried out by the method of "dry" aerosol deposition, which consists in passing an aerosol of silver nanoparticles / microparticles through the pores of the composite and forming a precipitate of metal particles on the surface and in the pore volume of the material,
- предварительно формовочную смесь подвергают ультразвуковому воздействию,- pre-molding mixture is subjected to ultrasonic treatment,
- перед засыпкой формовочной смеси и началом спекания боковые стенки цилиндрической пресс-формы смазывают маслом на основе кремнийорганической жидкости,- before filling the molding sand and sintering, the side walls of the cylindrical mold are lubricated with oil based on organosilicon liquid,
- дополнительно осуществляют контроль поровой структуры и пространственного распределения частиц наполнителя в объеме композита методом рентгеновской компьютерной томографии (РКТ),- additionally control the pore structure and spatial distribution of filler particles in the composite volume by x-ray computed tomography (CT);
- дополнительно осуществляют контроль состава и размера металлических частиц в аэрозоле методом диффузионной спектрометрии аэрозолей (ДАС).- additionally monitor the composition and size of metal particles in the aerosol by diffusion aerosol spectrometry (DAS).
ФМ, изготовленный по вышеуказанному способу, является основным функциональным материалом фильтрующих элементов и фильтров на их основе для очистки воды и технологических жидкостей от механических примесей.FM, manufactured by the above method, is the main functional material of filter elements and filters based on them for the purification of water and process liquids from mechanical impurities.
Полученные по предлагаемому способу полимерные фильтрующие материалы на основе порошка модифицированного сверхвысокомолекулярного (СВМ) ПЭ с галлуазитом для ФЭ обладают техническими характеристиками, отраженными в таблице 1.Obtained by the proposed method, polymer filtering materials based on a powder of a modified ultra high molecular weight (CBM) PE with halloysite for PV have the technical characteristics shown in table 1.
Технический результат изобретения в виде обозначенных характеристик ФМ и изделий на основе ФМ достигается всей совокупностью существенных признаков заявленных объектов.The technical result of the invention in the form of the indicated characteristics of the FM and products based on the FM is achieved by the totality of the essential features of the claimed objects.
Заявителем не обнаружено решений в области технологии изготовления микропористых нанокомпозиционных ФМ, содержащих совокупность указанных выше существенных признаков. Предлагаемый способ изготовления ФМ обеспечивает решение технической задачи, а именно - упрощения технологии и повышения уровня ее безопасности за счет: исключения стадии гамма-облучения формовочного полимерного порошка в результате применения СВМ ПЭ; исключения стадии рассева порошка СВМ ПЭ в результате использования уже классифицированного производителем порошка СВМ ПЭ; механизации стадии смешения с наполнителем формовочного порошка СВМ ПЭ в результате применения УЗ-обработки; исключения стадий гамма-облучения пропиточного водно-органического раствора, пропитки ФМ раствором НЧ серебра, промывки дистиллированной водой и сушки из технологического цикла, получения информации о характере пространственного распределения введенных в объем пористого СВМ ПЭ добавок (галлуазит, НЧ серебра) посредством применения метода РКТ.The applicant has not found solutions in the field of manufacturing technology of microporous nanocomposite FM containing a combination of the above essential features. The proposed method for manufacturing FM provides a solution to the technical problem, namely, simplifying the technology and increasing the level of its safety due to: eliminating the gamma-irradiation stage of the molding polymer powder as a result of the use of CBM PE; elimination of the stage of sieving of CBM PE powder as a result of the use of CBM PE powder already classified by the manufacturer; mechanization of the mixing stage with the filler of the molding powder of CBM PE as a result of the application of ultrasonic treatment; elimination of the stages of gamma-irradiation of an impregnating aqueous-organic solution, impregnation of FM with a solution of silver NPs, washing with distilled water and drying from the technological cycle, obtaining information about the nature of the spatial distribution of additives (halloysite, silver NPs) introduced into the volume of porous CBM PE using the RKT method.
Перечень графических изображенийList of Graphic Images
Сущность изобретения поясняется фигурами.The invention is illustrated by figures.
Фиг. 1 - Изображение фрагмента поверхности фильтрующего материала на основе СВМ ПЭ, полученное методом растровой электронной микроскопии.FIG. 1 - Image of a surface fragment of a filtering material based on CBM PE obtained by scanning electron microscopy.
Фиг. 2 - Схема выполнения технологической операции модификации фильтрующего материала наночастицами серебра: 1 - компрессор; 2 - ротаметр; 3 - аэрозольный фильтр; 4 - генератор аэрозоля; 5 - блок управления генератора; 6 - диффузионный аэрозольный спектрометр; 7 - рабочая камера; 8 - образец фильтрующего материала на основе композиции порошка СВМ ПЭ с наполнителем; 9 - регулировочные вентили; 10 - насос.FIG. 2 - Scheme of the technological operation of modifying the filter material with silver nanoparticles: 1 - compressor; 2 - rotameter; 3 - aerosol filter; 4 - aerosol generator; 5 - generator control unit; 6 - diffusion aerosol spectrometer; 7 - a working chamber; 8 is a sample of filter material based on a composition of CBM PE powder with a filler; 9 - control valves; 10 - pump.
Фиг. 3 - Спектры оптического поглощения образцов исходного (1) и очищенного с помощью фильтрующего материала на основе композиции СВМ ПЭ/(галлуазит, 3% (масс.)) дизельного топлива летнего (2). На вставке: спектр оптического поглощения продуктов, адсорбированных фильтром, полученный путем вычитания спектра 2 из спектра 1.FIG. 3 - Optical absorption spectra of samples of the original (1) and purified using a filter material based on the composition of CBM PE / (halloysite, 3% (mass.)) Summer diesel fuel (2). Inset: optical absorption spectrum of products adsorbed by the filter, obtained by subtracting
Фиг. 4 - Результаты изучения структуры микропористого композиционного фильтрующего материала на основе порошка СВМ ПЭ и галлуазита (3% (масс.)) методом рентгеновской компьютерной томографии:FIG. 4 - Results of studying the structure of a microporous composite filtering material based on CBM PE powder and halloysite (3% (mass.)) By X-ray computed tomography:
а) 3D-реконструкция структуры композита пористый СВМ ПЭ/галлуазит (3% (масс.));a) 3D reconstruction of the structure of the composite porous CBM PE / halloysite (3% (mass.));
б) 3D-реконструкция распределения наполнителя (галлуазит) в объеме композита;b) 3D reconstruction of the distribution of the filler (halloysite) in the volume of the composite;
в) изображение одного из 1024 сечений образца композита пористый СВМ ПЭ/галлуазит (3% (масс.)). Частицы наполнителя выделены белыми точками. Размеры частиц указаны на рисунке;c) image of one of 1024 sections of a porous CBM PE / halloysite composite sample (3% (mass.)). Filler particles are highlighted with white dots. Particle sizes are shown in the figure;
г) распределение частиц наполнителя по размерам.g) the size distribution of the filler particles.
Для изготовления микропористых нанокомпозитных ФМ используют:For the manufacture of microporous nanocomposite FM use:
а) порошкообразный СВМ ПЭ, обладающий следующими характеристиками:a) powdered CBM PE having the following characteristics:
- молекулярная масса Mv=от 2⋅106 до 3⋅106 дал;- molecular weight M v = from 2 · 10 6 to 3 · 10 6 gave;
- плотность - от 0,9 до 0,95 г/см3;- density - from 0.9 to 0.95 g / cm 3 ;
- средний размер частиц порошка - от 130 до 180 мкм;- the average particle size of the powder is from 130 to 180 microns;
- насыпная плотность - от 0,4 до 0,45 г/см3;- bulk density - from 0.4 to 0.45 g / cm 3 ;
- площадь удельной поверхности - от 103 до 1,5⋅103 см2/г.- the specific surface area is from 10 3 to 1.5⋅10 3 cm 2 / g.
б) галлуазит - силикатная добавка, в соответствии с требованиями ГОСТ 9169-75 «Глинистое сырье для керамической промышленности».b) halloysite - silicate additive, in accordance with the requirements of GOST 9169-75 "Clay raw materials for the ceramic industry."
Для УЗ-обработки используют любой ультразвуковой аппарат с оптимальными для технологического процесса характеристиками. Для прессования используют пресс гидравлический с усилием от 10 до 1000 т или любой другой с аналогичными характеристиками.For ultrasound treatment, any ultrasound device with optimal characteristics for the process is used. For pressing, a hydraulic press with a force of 10 to 1000 tons or any other with similar characteristics is used.
Концентрация наполнителя (галлуазит) не должна превышать 3% (масс.), поскольку при более высоких концентрациях добавки к ФМ делают его хрупким. Размер частиц наполнителя определяется необходимостью иммобилизации последних в поровое пространство ФМ с целью обеспечения максимальной адсорбционной активности (Фиг. 4).The concentration of the filler (halloysite) should not exceed 3% (mass.), Since at higher concentrations the additives to FM make it brittle. The particle size of the filler is determined by the need to immobilize the latter in the pore space of the FM in order to ensure maximum adsorption activity (Fig. 4).
Сущность метода сухого аэрозольного осаждения заключается в: а) формировании аэрозоля металлических нано- и микрочастиц в электрической дуге, получаемой в режиме короткого замыкания электродов в разрядном устройстве; б) проведении диагностики состава аэрозоля с использованием диффузионного аэрозольного спектрометра; в) пропускании аэрозоля металлических нано- и микрочастиц сквозь пористую полимерную подложку и модификации последней захваченными нано-/микрочастицами (НМЧ) металлов.The essence of the method of dry aerosol deposition is: a) the formation of an aerosol of metal nano- and microparticles in an electric arc obtained in the short-circuit mode of the electrodes in a discharge device; b) diagnosing the composition of the aerosol using a diffusion aerosol spectrometer; c) passing an aerosol of metal nano- and microparticles through a porous polymer substrate and modifying the latter with captured nano / microparticles (NMS) of metals.
Пример конкретного выполненияConcrete example
Технологические операции (ТО) - пошаговые.Technological operations (TO) - step by step.
ТО №1. Заполнение формы смесью порошка ПЭ и наполнителя. Навеску в 100 г порошка СВМ ПЭ со средним размером частиц сферической формы 130-180 мкм и заранее подготовленную навеску в 3 г наполнителя (галлуазит) с размером частиц от одного до 15 мкм помещают в УЗ-аппарат, перемешивают, добавляют этиловый спирт и готовят жидко-дисперсную смесь, затем включают УЗ-излучатель. Для УЗ-обработки используют аппарат УЗТА-0,05/27-О производства ООО «Центр ультразвуковых технологий» (г. Бийск, Алтайский край). Обработку проводят при комнатной температуре в течение 20 минут. После УЗ-обработки смесь порошка СВМ ПЭ и наполнителя извлекают из У3-ванны, сушат на воздухе и направляют на последующую стадию обработки.MOT No. 1. Filling the mold with a mixture of PE powder and filler. A sample of 100 g of SVM PE powder with an average particle size of a spherical shape of 130-180 μm and a pre-prepared sample of 3 g of filler (halloysite) with a particle size of one to 15 μm are placed in an ultrasound apparatus, mixed, ethyl alcohol is added and liquid is prepared -dispersed mixture, then include an ultrasonic emitter. For ultrasound processing, the apparatus UZTA-0.05 / 27-O manufactured by LLC Center for Ultrasonic Technologies (Biysk, Altai Territory) is used. The treatment is carried out at room temperature for 20 minutes. After ultrasonic treatment, a mixture of CBM PE powder and filler is removed from the U3 bath, dried in air and sent to the next processing stage.
ТО №2. Спекание (или термопрессование) композиции на основе порошка СВМ ПЭ и наполнителя в закрытой цилиндрической пресс-форме. Пресс-форму с навеской композиции устанавливают в пресс и нагревают до температуры 140-155°C. Затем плиты пресса сближают так, чтобы пресс-форма с навеской композиции находилась под давлением от 0,4 до 0,7 МПа, и нагревают (12,5±2,5) минут до температуры выдержки, которую выбирают в зависимости от показателя текучести расплава. В данном случае температура выдержки равна 180±5°C.MOT No. 2. Sintering (or thermal pressing) of a composition based on CBM PE powder and filler in a closed cylindrical mold. A mold with a portion of the composition is installed in the press and heated to a temperature of 140-155 ° C. Then, the press plates are brought together so that the mold with a sample of the composition is under pressure from 0.4 to 0.7 MPa, and heated (12.5 ± 2.5) minutes to the holding temperature, which is chosen depending on the melt flow rate . In this case, the holding temperature is 180 ± 5 ° C.
Пресс-форму выдерживают при этой температуре из расчета 5 мин/1 мм (толщины фильтрующей перегородки), которая может варьироваться от 8 до 16 мм. Затем усилие пресса повышают до требуемой величины, рассчитываемой исходя из давления на композицию 6,86-9,8 МПа (70-100 кгс/см2) и площади прессуемого изделия, и выдерживают под давлением из расчета 5 минут на 1 мм толщины фильтрующей перегородки.The mold is kept at this temperature at the rate of 5 min / 1 mm (thickness of the filtering partition), which can vary from 8 to 16 mm. Then the press force is increased to the required value, calculated on the basis of the pressure on the composition of 6.86-9.8 MPa (70-100 kgf / cm 2 ) and the area of the pressed product, and is kept under pressure at the rate of 5 minutes per 1 mm of the thickness of the filtering partition .
После этого, не снижая давления, пресс-форму охлаждают водопроводной водой со средней скоростью (2-3)°C/мин до температуры (25±5)°C. Изменение температуры контролируют с помощью термопар, расположенных в плитах пресса, или в пресс-форме. После того как величина температуры достигнет значения (25±5)°C, сбрасывают давление и извлекают пресс-форму из пресса.After that, without reducing the pressure, the mold is cooled with tap water at an average rate of (2-3) ° C / min to a temperature of (25 ± 5) ° C. The temperature change is controlled using thermocouples located in the plates of the press, or in the mold. After the temperature reaches the value (25 ± 5) ° C, depressurize and remove the mold from the press.
ТО №3. Извлечение изделия из пресс-формы. Для обеспечения сохранности изделия при извлечении из пресс-формы ее стенки перед началом заполнения порошком полимера смазывают кремнийорганическими жидкостями, в данном случае полидиметилсилоксаном (ПДМС, ГОСТ 13032 - 77). Для извлечения изделия используют выталкиватель, с помощью которого извлекают изделие из пресс-формы, не нарушая его внешнего вида, целостности и размеров.MOT No. 3. Removing the product from the mold. To ensure the safety of the product when it is removed from the mold, its walls are lubricated with organosilicon fluids, in this case polydimethylsiloxane (PDMS, GOST 13032 - 77) before polymer powder is filled. To extract the product, an ejector is used, with the help of which the product is removed from the mold without violating its appearance, integrity and size.
ТО №4. Модификация материала наночастицами серебра методом сухого аэрозольного осаждения.MOT No. 4. Modification of material by silver nanoparticles by dry aerosol deposition.
Технологическая схема метода приведена на Фиг. 2: поток воздуха из атмосферы нагнетается компрессором (1) через аэрозольный фильтр (3а) для очистки от частиц механических загрязнений и пыли, затем поступает в генератор аэрозоля (4), где в момент короткого замыкания образуется электрическая дуга с заданными и контролируемыми вольтамперными характеристиками. При этом часть материала контактирующих электродов испаряется, образуя аэрозоль металлов преимущественно сферической формы. Увлекаемые потоком воздуха, нано- и микрочастицы серебра попадают в рабочую камеру (7), где проходят сквозь ячейку с ФМ на основе порошка СВМ ПЭ с наполнителем (8). Ротаметры (2а, 2б) служат для определения потоков аэрозолей, прошедших через генератор аэрозолей и рабочую камеру. При помощи вентиля (9в) создается небольшое избыточное давление в рабочей камере, а насос (10) обеспечивает необходимый поток воздуха через ФМ, имеющий большое гидравлическое сопротивление. Аэрозольные фильтры (3б, 3в) служат для улавливания аэрозольных частиц, не осевших на подложку.The technological scheme of the method is shown in FIG. 2: the air flow from the atmosphere is pumped by the compressor (1) through an aerosol filter (3a) to remove particles of mechanical impurities and dust, then it enters the aerosol generator (4), where at the moment of a short circuit an electric arc is formed with specified and controlled current-voltage characteristics. In this case, part of the material of the contacting electrodes evaporates, forming a metal aerosol of predominantly spherical shape. Carried away by the air flow, nano- and microparticles of silver enter the working chamber (7), where they pass through a cell with an FM based on CBM PE powder with a filler (8). Rotameters (2a, 2b) are used to determine the flow of aerosols that have passed through the aerosol generator and the working chamber. A valve (9c) creates a small excess pressure in the working chamber, and a pump (10) provides the necessary air flow through the FM, which has a large hydraulic resistance. Aerosol filters (3b, 3c) are used to trap aerosol particles that have not settled on the substrate.
В результате поверхностных процессов агрегации и коагуляции нано- и микрочастиц аэрозоля, осевших на поверхности и в объеме пористой подложки, происходит формирование нано-/микроструктур (НМС) серебра разнообразных видов и форм, которые придают субстрату новые функциональные свойства.As a result of surface processes of aggregation and coagulation of nano- and aerosol microparticles deposited on the surface and in the volume of the porous substrate, the formation of silver nano- / microstructures (NMSs) of various types and forms, which give the substrate new functional properties.
Проведено исследование модификации композита пористый СВМ ПЭ/галлуазит (3% (масс.)) НЧ серебра посредством прохождения аэрозолей серебра сквозь образец композита. Условия проведения технологической стадии: а) температура - комнатная; б) давление - от 740 до 760 мм рт.ст.; в) среда - воздух. Объемная концентрация и общее количество частиц серебра в аэрозоле, использованном для модификации композита пористый СВМ ПЭ/галлуазит (3% (масс.) до и после прохождения образца композита, а также захваченных на поверхности и в объеме полимерного образца.Modification of a composite porous CBM PE / halloysite composite (3% (mass.)) Of silver NPs by passing silver aerosols through a composite sample was carried out. The conditions of the technological stage: a) temperature - room; b) pressure - from 740 to 760 mm Hg; c) medium - air. The volume concentration and total amount of silver particles in the aerosol used to modify the porous CBM PE / halloysite composite (3% (mass.) Before and after passing through the composite sample, as well as those captured on the surface and in the volume of the polymer sample.
При одновременном контроле состава и размера частиц серебра в аэрозоле с помощью диффузионной спектрометрии аэрозолей (ДАС) было установлено, что основной вклад в состав аэрозоля вносят НМЧ серебра с размерами от 40 до 50 нм. С учетом поверхностной концентрации НМЧ серебра (таблица 2), осевших на поверхности ФМ, и предполагая сферическую форму и одинаковый размер всех осевших частиц серебра (50 нм), можно получить, что масса серебра на поверхности и в объеме пор ФМ составляет ~ 106 г (при расчетах принимали значение плотности серебра 10,5 г/см3), при разбросе измерения от 10-7 до 10-4 г.While controlling the composition and size of silver particles in an aerosol using aerosol diffusion spectrometry (DAS), it was found that the main contribution to the aerosol composition is made by silver nanoparticles with sizes from 40 to 50 nm. Taking into account the surface concentration of silver nanoparticles (table 2) deposited on the surface of the FM, and assuming a spherical shape and the same size of all deposited silver particles (50 nm), it can be obtained that the mass of silver on the surface and in the pore volume of the FM is ~ 10 6 g (when calculating the value of the density of silver was 10.5 g / cm 3 ), with a spread of measurement from 10 -7 to 10 -4 g
ТО №5. Контроль качества. На этой стадии производят испытания эксплуатационных свойств, сертификация и проверка на соответствие требованиям Технических условий (ТУ) нанокомпозитных фильтрующих материалов на основе порошкообразного СВМ ПЭ с наполнителями различной природы, причем для определения пространственного распределения частиц наполнителя в объеме пористого СВМ ПЭ применяют метод рентгеновской компьютерной томографии (РКТ). Далее производится упаковка изделия.MOT No. 5. Quality control. At this stage, performance testing, certification and verification of compliance with the Technical Specifications (TU) of nanocomposite filter materials based on powdered CBM PE with fillers of various nature are performed, and X-ray computed tomography is used to determine the spatial distribution of filler particles in the volume of porous CBM PE ( RCT). Next, the product is packaged.
Как показали испытания микропористых нанокомпозитных ФМ на основе порошка СВМ ПЭ с галлуазитом, преимуществом метода сухого аэрозольного осаждения для модификации ФМ по сравнению с традиционно используемым методом пропитки водно-органическим раствором НМЧ серебра является малое количество технологических операций, высокая чистота используемых материалов, низкая вероятность протекания побочных реакций. Кроме того, модификация ФМ осаждением многочисленных НМЧ серебра на поверхности и в объеме материала позволяет придать ему новые функциональные свойства - бактерицидность, радиопротекторные и оптические свойства, сенсорно-каталитические свойства и т.д.As tests of microporous nanocomposite FMs based on CBM PE powder with halloysite showed, the advantage of the dry aerosol deposition method for the modification of FMs compared to the traditionally used method of impregnation with an aqueous-organic solution of silver nanoparticles is a small number of technological operations, high purity of the materials used, low probability of secondary reactions. In addition, the modification of FM by the deposition of numerous nanoparticles of silver on the surface and in the bulk of the material allows it to be given new functional properties - bactericidal activity, radioprotective and optical properties, sensory-catalytic properties, etc.
Результаты определения производительности по воде микропористых нанокомпозитных ФМ на основе порошка СВМ ПЭ с галлуазитом, 3% (масс.).The results of determining the water productivity of microporous nanocomposite FM based on CBM PE powder with halloysite, 3% (mass.).
Результаты определения производительности по воздуху микропористых нанокомпозитных ФМ на основе порошка ПЭ с галлуазитом, 3% (масс.).The results of determining the air performance of microporous nanocomposite FM based on PE powder with halloysite, 3% (mass.).
Результаты определения удельной площади поверхности порошка СВМ ПЭ методом низкотемпературной сорбции азота: величина удельной поверхности порошка СВМ ПЭ, рассчитанная из сорбционных данных в рамках изотермы сорбции БЭТ - 2247 см2/г; в рамках изотермы сорбции Дубинина-Радушкевича - 1243 см2/г.The results of determining the specific surface area of the CBM PE powder by the low-temperature nitrogen sorption method: the specific surface area of the CBM PE powder calculated from the sorption data within the BET sorption isotherm is 2247 cm 2 / g; within the framework of the sorption isotherm of Dubinin-Radushkevich - 1243 cm 2 / g.
Было проведено определение номинальной тонкости фильтрации микропористого нанокомпозитного фильтрующего материала из порошкообразного СВМ ПЭ с наполнителем (галлуазит, от 0,1 до 3,0% (масс.)) по топливу ТС-1. Условия проведения испытаний: температура - 293±2 К; среда - воздух; давление - атмосферное. Продолжительность испытаний - не более 12 часов. Метод измерения концентрации частиц загрязнений - лазерное светорассеяние. Результаты испытаний.The nominal fineness of filtration of microporous nanocomposite filtering material from powdered CBM PE with a filler (halloysite, from 0.1 to 3.0% (mass.)) Was determined using TC-1 fuel. Test conditions: temperature - 293 ± 2 K; medium is air; pressure is atmospheric. Test duration - no more than 12 hours. A method for measuring the concentration of contaminant particles is laser light scattering. Test results.
Показано, что величина коэффициента отсева составляет 99% в случае фильтрации смеси топлива с частицами загрязнений размером от 1 до 5 мкм. Как видно из этих данных, номинальная тонкость фильтрации для микропористного нанокомпозитного ФМ на пористый СВМ ПЭ/(галлуазит, 3% (масс.) составляет менее 5 мкм. Эффект фильтрации начинает проявляться с концентрации 0,1% масс. галлуазита и проходит по возрастающей до 6% масс. и выше, однако, как отмечалось ранее, ФМ с содержанием галлуазита выше 3,0% масс. становится тем более хрупким и механически нестойким, чем больше его содержание в материале.It is shown that the dropout coefficient is 99% in the case of filtering a fuel mixture with pollution particles ranging in size from 1 to 5 microns. As can be seen from these data, the nominal filtration fineness for microporous nanocomposite FM on porous CBM PE / (halloysite, 3% (mass.) Is less than 5 microns. The filtering effect begins to appear with a concentration of 0.1% mass. Halloysite and passes up to 6% by mass and higher, however, as noted earlier, FM with a halloysite content higher than 3.0% by mass becomes all the more brittle and mechanically unstable, the higher its content in the material.
Обнаружено изменение окраски дизельного топлива в результате фильтрования с использованием ФМ на основе пористого СВМ ПЭ/галлуазит, 3% (масс.). Образцы очищенного дизельного топлива были более светлыми по сравнению с исходным топливом.A change in the color of diesel fuel was detected as a result of filtration using FM based on porous CBM PE / halloysite, 3% (mass.). Samples of refined diesel fuel were lighter compared to the original fuel.
Эффект осветления образцов дизельного топлива подтверждается измерениями спектров оптического поглощения (Фиг. 3). Наблюдается снижение оптического поглощения в диапазоне длин волн от 350 до 450 нм. Регистрация разностного спектра оптического поглощения (когда в канале измерения помещен образец исходного дизельного топлива, а в канале сравнения - образец очищенного фильтрованием дизельного топлива) показывает, что в процессе обработки топлива происходит не только очистка топлива от механических частиц, но при этом изменяется состав топлива. Материал фильтра способен к адсорбции ряда веществ, содержащихся в составе исходного дизельного топлива, которые обладают максимумами оптического поглощения в области 350-400, 450 нм и обеспечивают его окраску. Полученные результаты подтверждают существование адсорбционного взаимодействия между ФМ и топливом.The effect of clarification of diesel fuel samples is confirmed by measurements of the optical absorption spectra (Fig. 3). A decrease in optical absorption is observed in the wavelength range from 350 to 450 nm. Registration of the difference spectrum of optical absorption (when a sample of the initial diesel fuel is placed in the measurement channel, and a sample of diesel fuel purified by filtration is placed in the comparison channel) shows that during the fuel processing not only the fuel is cleaned from mechanical particles, but the fuel composition changes. The filter material is capable of adsorption of a number of substances contained in the composition of the initial diesel fuel, which have maximum optical absorption in the region of 350-400, 450 nm and provide its color. The results obtained confirm the existence of an adsorption interaction between FM and fuel.
Определение качества очистки сточной воды с помощью ФМ на основе пористый СВМ ПЭ/галлуазит, 2,7-3% (масс.) показало следующие результаты.Determining the quality of wastewater treatment using FM based on porous CBM PE / halloysite, 2.7-3% (mass.) Showed the following results.
Количественный химический анализ сточной воды, очищенной с помощью ФМ из композиции пористый СВМ ПЭ/галлуазит, 3% (масс.), показал, что характеристики очищенной воды соответствуют требованиям СанПиН 2.1.4.1116-02 «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды, расфасованной в емкости. Контроль качества» и СанПиН 2.1.4.2581-10 «СанПиН 2.1.4.2581-10. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды, расфасованной в емкости. Контроль качества».Quantitative chemical analysis of wastewater purified using FM from the porous CBM PE / halloysite composition, 3% (mass.), Showed that the characteristics of the purified water meet the requirements of SanPiN 2.1.4.1116-02 “Drinking water. Hygienic requirements for the quality of water packaged in containers. Quality control "and SanPiN 2.1.4.2581-10" SanPiN 2.1.4.2581-10. Drinking water. Hygienic requirements for the quality of water packaged in containers. Quality control".
Исследование структуры микропористого композитного ФМ на основе порошка СВМ ПЭ и наполнителя (галлуазит, до 3% (масс.)) методом рентгеновской компьютерной томографии иллюстрируется помощью фигуры 4.The study of the structure of microporous composite FM based on CBM PE powder and filler (halloysite, up to 3% (mass.)) By X-ray computed tomography is illustrated using figure 4.
На Фиг. 4 (а) приведены результаты реконструкции 1024 изображений, полученных при исследовании цилиндрического образца (диаметр 3 мм, высота - 6 мм) композиционного пористого СВМ ПЭ с наполнителем (галлуазит, 3%). Как следует из фигуры, введение наполнителя незначительно нарушает морфологию и сплошность пористого СВМ ПЭ, структура которого имеет вид совокупности спеченных гранул полимера, разделенных щелевидными порами. Распределение наполнителя в объеме образца приведено на Фиг. 4 (б). Как следует из анализа одного из изображений (Фиг. 4в), полученных при проведении сканирования образца, частицы галлуазита расположены в основном в порах или других дефектах структуры полимера. Анализ распределения по размерам (Фиг. 4г) позволяет заключить, что большинство частиц галлуазита, распределенных в объеме пористого СВМ ПЭ, имеют размер от одного до 15 мкм.In FIG. Figure 4 (a) shows the results of reconstruction of 1024 images obtained in the study of a cylindrical sample (diameter 3 mm,
Приведенные иллюстрации наглядно показывают, что метод РКТ является эффективным средством контроля структуры ФМ на основе пористого СВМ ПЭ/галлуазит.The above illustrations clearly show that the RCT method is an effective means of controlling the structure of FM based on porous CBM PE / halloysite.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016146346A RU2648078C1 (en) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | Method of manufacturing filtering microporous nanocomposite material and filtering material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016146346A RU2648078C1 (en) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | Method of manufacturing filtering microporous nanocomposite material and filtering material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2648078C1 true RU2648078C1 (en) | 2018-03-22 |
Family
ID=61707863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016146346A RU2648078C1 (en) | 2016-11-25 | 2016-11-25 | Method of manufacturing filtering microporous nanocomposite material and filtering material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2648078C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2737685C1 (en) * | 2019-12-27 | 2020-12-02 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Маджи" | Method of determining layer thickness of cartridge filter material |
| RU2767027C1 (en) * | 2020-09-14 | 2022-03-16 | Общество с ограниченной ответственностью "КВАНТ Р" | Method for producing microporous composite material and disk-shaped filtering element |
| CN116655994A (en) * | 2023-05-22 | 2023-08-29 | 罗摩材料(深圳)有限公司 | Porous polyethylene device and preparation method thereof |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0659482A1 (en) * | 1993-12-21 | 1995-06-28 | Porex Technologies Corp. Of Georgia | Ion exchange resin sintered in porous matrix |
| RU78685U1 (en) * | 2008-05-30 | 2008-12-10 | Михаил Яковлевич Лаховский | FILTER FOR CLEANING WATER |
| US7534287B2 (en) * | 2002-12-12 | 2009-05-19 | Entegris, Inc. | Porous sintered composite materials |
| RU2357784C2 (en) * | 2007-12-17 | 2009-06-10 | Александра Анатольевна Ревина | Material with polyfunctional activity based on open-porous polyethylene containing nanoparticles of silver, and method for its production |
| US8349400B2 (en) * | 2003-11-04 | 2013-01-08 | Porex Corporation | Method of making a composite porous material |
| EP2566898B1 (en) * | 2010-05-03 | 2015-11-11 | Ticona LLC | Polyethylene powders and porous articles produced therefrom |
-
2016
- 2016-11-25 RU RU2016146346A patent/RU2648078C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0659482A1 (en) * | 1993-12-21 | 1995-06-28 | Porex Technologies Corp. Of Georgia | Ion exchange resin sintered in porous matrix |
| US7534287B2 (en) * | 2002-12-12 | 2009-05-19 | Entegris, Inc. | Porous sintered composite materials |
| US8349400B2 (en) * | 2003-11-04 | 2013-01-08 | Porex Corporation | Method of making a composite porous material |
| RU2357784C2 (en) * | 2007-12-17 | 2009-06-10 | Александра Анатольевна Ревина | Material with polyfunctional activity based on open-porous polyethylene containing nanoparticles of silver, and method for its production |
| RU78685U1 (en) * | 2008-05-30 | 2008-12-10 | Михаил Яковлевич Лаховский | FILTER FOR CLEANING WATER |
| EP2566898B1 (en) * | 2010-05-03 | 2015-11-11 | Ticona LLC | Polyethylene powders and porous articles produced therefrom |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2737685C1 (en) * | 2019-12-27 | 2020-12-02 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Маджи" | Method of determining layer thickness of cartridge filter material |
| RU2767027C1 (en) * | 2020-09-14 | 2022-03-16 | Общество с ограниченной ответственностью "КВАНТ Р" | Method for producing microporous composite material and disk-shaped filtering element |
| CN116655994A (en) * | 2023-05-22 | 2023-08-29 | 罗摩材料(深圳)有限公司 | Porous polyethylene device and preparation method thereof |
| CN116655994B (en) * | 2023-05-22 | 2024-04-05 | 罗摩材料(深圳)有限公司 | Porous polyethylene device and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2648078C1 (en) | Method of manufacturing filtering microporous nanocomposite material and filtering material | |
| JP5129926B2 (en) | Porous sintered composite material | |
| JP5981336B2 (en) | Improved sorbent blended web for gravity filtration | |
| US20160158709A1 (en) | Composite including ptfe membrane | |
| Solodovnichenko et al. | Carbon coated alumina nanofiber membranes for selective ion transport | |
| WO2020095934A1 (en) | Acidic gas absorption material and method for manufacturing same | |
| US20220177309A1 (en) | Process for the preparation of a porous carbonaceous material, porous carbonaceous material, and a catalyst made of the material | |
| Costa et al. | Removal of polycyclic aromatic hydrocarbons from aqueous media with polysulfone/MCM-41 mixed matrix membranes | |
| Homaeigohar et al. | A flexible oxygenated carbographite nanofilamentous buckypaper as an amphiphilic membrane | |
| Casanova et al. | Enhanced nanoparticle rejection in aligned boron nitride nanotube membranes | |
| Yu et al. | Single and bicomponent anionic dyes adsorption equilibrium studies on magnolia-leaf-based porous carbons | |
| EP3162761B1 (en) | Porous carbon material | |
| JPH11503964A (en) | Enhanced adsorbent and room temperature catalyst particles and methods of making and using same | |
| Woo et al. | Three-dimensionally ordered macroporous carbons having walls composed of hollow mesosized spheres | |
| TWI566819B (en) | Making carbon articles from coated particles | |
| RU2619322C1 (en) | Method for composite carbon-fluoroplastic sorbent production for sewage treatment from oil products and organic pollutants | |
| Liang et al. | Polyester nanofilms with enhanced polyhydroxyl architectures for the separation of metal ions from aqueous solutions | |
| KR101600516B1 (en) | A Composition of Carbon Block Filter for Cleaning Air and Carbon Block Filter Thereof | |
| EP3600633A1 (en) | A method for forming a body comprising at least one through-going passage | |
| Steldinger | 3D Printing of Activated Carbon and Exemplary Application as Adsorbent in the Electric Swing Adsorption | |
| KR101593495B1 (en) | Manufacturing Method of Carbon Block Filter for Cleaning Air | |
| JP2015202493A (en) | carbon block filter composition for air purification and carbon block filter | |
| JP6695764B2 (en) | Activated carbon for water purifier and cartridge for water purifier using the same | |
| JP3443952B2 (en) | Carbonaceous separation agent with molecular sieving ability | |
| Allwar | Removal of phenol and 2-chlorophenol by banana bunch activated carbon prepared by hydrothermally-assisted koh activation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20190418 Effective date: 20190418 |