RU2645922C2 - Method for production of n1-[2-amino-4-(trifluoromethyl) phenyl]-n1-phenyl-4-(trifluoromethyl)-benzene-1,2-diamine and its derivatives - Google Patents

Method for production of n1-[2-amino-4-(trifluoromethyl) phenyl]-n1-phenyl-4-(trifluoromethyl)-benzene-1,2-diamine and its derivatives Download PDF

Info

Publication number
RU2645922C2
RU2645922C2 RU2016126292A RU2016126292A RU2645922C2 RU 2645922 C2 RU2645922 C2 RU 2645922C2 RU 2016126292 A RU2016126292 A RU 2016126292A RU 2016126292 A RU2016126292 A RU 2016126292A RU 2645922 C2 RU2645922 C2 RU 2645922C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
trifluoromethyl
phenyl
nitro
aniline
benzene
Prior art date
Application number
RU2016126292A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Роман Сергеевич Бегунов
Ася Николаевна Валяева
Александра Александровна Башкирова
Валерия Андреевна Бузина
Светлана Александровна Пирогова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова"
Priority to RU2016126292A priority Critical patent/RU2645922C2/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2645922C2 publication Critical patent/RU2645922C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/56—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
    • C25B3/20—Processes
    • C25B3/25—Reduction

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: pharmacology.
SUBSTANCE: invention relates to a method for preparation of N1-[2-amino-4-(trifluoromethyl) phenyl]-N1phenyl-4-(trifluoromethyl)benzene-1,2-diamine and its derivatives of the general formula (I). The derived compounds can be used for synthesis of aromatic polyimides, finding application in various advanced technologies for semiconductor packages, electronic circuits, fuel cells, liquid crystal displays (LCD), for gas separation using polymeric membranes. Methods for preparation of N1-[2-amino-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N1-phenyl-4-(trifluoromethyl)benzene-1,2-diamine and its derivatives of the general formula
Figure 00000004
, where R=H, Br, Cl, F, CH3, includes a nucleophilic substitution of the chlorine atom in the 4-nitro-2-(trifluoromethyl)chlorobenzene when interacting with aniline or its corresponding derivative in solvent medium for 2.5 hours at 80°C and molar ratio of 2-nitro-4-(trifluoromethyl)chlorobenzene : 4-R-aniline = 2:1 and recovery of the resulting 2-nitro-N-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N-(4-(R)-phenyl)-4-(trifluoromethyl)aniline. Here, nucleophilic substitution is carried out by ultrasound in DMSO as the organic solvent, in the presence of tributylamine. Recovery of 2-itro-N-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-N-(4-(R)-phenyl)-4-(trifluoromethyl)anilines is performed in a mixture of alcohol and 9% hydrochloric acid in volumetric ratio of 1:1, using electric current in a diaphragm cell in galvano-static mode in the presence of TiCl3, taken in the molar ratio of catalyst-carrier: dinitrosubstrate of 0.05:1, at a temperature of 40°C on lead cathode, while a passing a charge 12 F for 0.6 h through electrolytic cell, at current density of 9.45 A/dm2, 10% solution of sulfuric acid is used as the anolyte, platinum is used as the anode. The desired product is isolated.
EFFECT: method allows to obtain products with a high yield in a shorter time, carry out a nucleophilic substitution reaction in homogeneous conditions and is more economical sue to elimination of expensive agents and reduced amount of harmful waste.
10 ex

Description

Изобретение относится к способу синтеза фторсодержащих трифениламинов, в частности к получению N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных общей формулыThe invention relates to a method for the synthesis of fluorine-containing triphenylamines, in particular to the preparation of N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 -phenyl-4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine and its derivatives of the general formula

Figure 00000001
Figure 00000001

где R=Н (1), Br (2), Cl (3), F (4), СН3 (5),where R = H (1), Br (2), Cl (3), F (4), CH 3 (5),

которые могут использоваться для синтеза ароматических полиимидов. Наличие большого количества атомов фтора в полимере способствует тому, что фторированные полиимиды (FPIs) проявляют отличную растворимость, выдающиеся механические свойства, хорошую термическую стабильность, высокую оптическую прозрачность, гидрофобность, низкую диэлектрическую проницаемость, низкий показатель двойного лучепреломления [Gao YF, Zhou YM, Не М, et al. Des Monomers Polym 2014; 17: 590-600. Gao H, Yorifuji D, Jiang ZH, et al. Polymer 2014; 55: 2848-2855. Chung CL, Lee WF, Lin CH, et al. J Polym Sci A Polym Chem 2009; 47: 1756-1770. Ghosh A, Banerjee S and Voit B. High Perform Polym 2009; 21: 173-186. Cao XY, Jing LW, Liu YY, et al. High Perform Polym 2014; 26: 532-539. Tapaswi PK, Choi MC, Nagappan S, et al. J Polym Sci A Polym Chem 2015; 53: 479-488. Yang CP, Su YY and Chiang HC. React Funct Polym 2006; 66: 689-701].which can be used for the synthesis of aromatic polyimides. The presence of a large number of fluorine atoms in the polymer makes fluorinated polyimides (FPIs) exhibit excellent solubility, outstanding mechanical properties, good thermal stability, high optical transparency, hydrophobicity, low dielectric constant, low birefringence [Gao YF, Zhou YM, He M, et al. Des Monomers Polym 2014; 17: 590-600. Gao H, Yorifuji D, Jiang ZH, et al. Polymer 2014; 55: 2848-2855. Chung CL, Lee WF, Lin CH, et al. J Polym Sci A Polym Chem 2009; 47: 1756-1770. Ghosh A, Banerjee S and Voit B. High Perform Polym 2009; 21: 173-186. Cao XY, Jing LW, Liu YY, et al. High Perform Polym 2014; 26: 532-539. Tapaswi PK, Choi MC, Nagappan S, et al. J Polym Sci A Polym Chem 2015; 53: 479-488. Yang CP, Su YY and Chiang HC. React Funct Polym 2006; 66: 689-701].

Фторированные полиимиды находят применение в различных передовых технологиях, таких как полупроводники, упаковка электронных схем, топливные элементы, жидкокристаллические дисплеи (LCD) [J. Fang, X. Guo, S. Harada, T. Watari, K. Tanaka, H. Kita and K.I. Okamoto, Macromolecules, 2002, 35, 9022. J.J. Ge, C.Y. Li, G. Xue, I.K. Mann, D. Zhang, S.Y. Wang, F.W. Harris, S.Z.D. Cheng, S.C. Hong, X. Zhuang and Y.R. Shen, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5768. S.W. Lee, S.J. Lee, S.G. Hahm, T.J. Lee, B. Lee, B. Chae, S.B. Kim, J.C. Jung, W.C. Zin, В.H. Sohn and M. Ree, Macromolecules, 2005, 38, 4331].Fluorinated polyimides are used in various advanced technologies such as semiconductors, electronic packaging, fuel cells, liquid crystal displays (LCDs) [J. Fang, X. Guo, S. Harada, T. Watari, K. Tanaka, H. Kita and K.I. Okamoto, Macromolecules, 2002, 35, 9022. J.J. Ge, C.Y. Li, G. Xue, I.K. Mann, D. Zhang, S.Y. Wang, F.W. Harris, S.Z.D. Cheng, S.C. Hong, X. Zhuang and Y.R. Shen, J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5768. S.W. Lee, S.J. Lee, S.G. Hahm, T.J. Lee, B. Lee, B. Chae, S.B. Kim, J.C. Jung, W.C. Zin, B.H. Sohn and M. Ree, Macromolecules, 2005, 38, 4331].

Разделение газов с использованием полимерных мембран на основе фторированных ароматических полиимидов имеет преимущества по сравнению с традиционными технологиями, такие как простое в эксплуатации компактное оборудование и более низкие потребности в энергии [Stern, S.A. Polymers for gas separations - The next decade. J. Membr. Sci. 1994, 94, 1-65].Gas separation using polymer membranes based on fluorinated aromatic polyimides has advantages over traditional technologies, such as easy-to-use compact equipment and lower energy requirements [Stern, S.A. Polymers for gas separations - The next decade. J. Membr. Sci. 1994, 94, 1-65].

Известен способ получения фторсодержащих трифениламинов [JP 2000-247933 А, Takenori Fujiwara, Yoichi Mori, 12.09.2000], включающий следующие стадии: взаимодействие анилина или его (CF3)n-производных (n=1-5) с галогеннитро-(CF3)m-бензолом (m=0-4) в приведенных к патенту примерах Hal=F, при мольном соотношении 1:2 в присутствии цезийфторида при 30-250°С в течение 1-24 ч, для получения динитро-(CF3)2-трифениламина - предшественника соединения (1) при 110°С в течение 6 ч, и восстановление динитро-(CF3)n+2m-трифениламина в смеси уксусной и концентрированной соляной кислот безводным хлоридом олова(II), взятых в мольном соотношении динитросубстрат : SnCl2 равным 1:6.9 в течение 2 ч при комнатной температуре и еще 4 ч при 100°С.A known method of producing fluorine-containing triphenylamines [JP 2000-247933 A, Takenori Fujiwara, Yoichi Mori, 09/12/2000], comprising the following stages: the interaction of aniline or its (CF 3 ) n- derivatives (n = 1-5) with halogen nitro (CF 3 ) m- benzene (m = 0-4) in the examples of the patent Hal = F, in a molar ratio of 1: 2 in the presence of cesium fluoride at 30-250 ° C for 1-24 hours, to obtain dinitro (CF 3 ) 2- triphenylamine, the precursor of compound (1) at 110 ° C for 6 hours, and the reduction of dinitro- (CF 3 ) n + 2m- triphenylamine in a mixture of acetic and concentrated hydrochloric acids with anhydrous chloride tin (II), taken in a molar ratio of dinitrosubstrate: SnCl 2 equal to 1: 6.9 for 2 hours at room temperature and another 4 hours at 100 ° C.

Недостатками известного способа синтеза диаминопроизводных фторсодержащих трифениламинов являются: применение дорогостоящих реактивов - фторнитроаренов для реакции ароматического нуклеофильного замещения и больших количеств SnCl2 для реакции восстановления, необходимость отделения продукта от соли олова, продолжительное время протекания каждой из стадий процесса, а также высокая температура реакций SNAr и восстановления.The disadvantages of the known method for the synthesis of diamino derivatives of fluorinated triphenylamines are: the use of expensive reagents - fluoronitroarenes for the aromatic nucleophilic substitution reaction and large quantities of SnCl 2 for the reduction reaction, the need to separate the product from the tin salt, the long time of each stage of the process, and the high reaction temperature S N N Ar and recovery.

Цель изобретения - создание высокоэффективного экологически безопасного способа получения N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных, позволяющего снизить стоимость синтеза и получать целевой продукт с высоким выходом.The purpose of the invention is the creation of a highly efficient environmentally friendly method for producing N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1- phenyl-4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine and its derivatives, which allows to reduce the cost of synthesis and get the target product in high yield.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного субстрата вместо фторнитроарена используется более дешевый и доступный хлорнитроарен, активация реакции которого с анилином или его производными проводится ультразвуком, что позволяет получать трифениламины, содержащие объемные фторированные заместители. Для уменьшения времени и температуры процесса нуклеофильного замещения галогена в 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензоле при взаимодействии с анилином, сложность которого заключается в том, что в ходе реакции эквимолярных количеств 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензола и анилина образуется дифениламин, который является слабым нуклеофилом и поэтому его дальнейшее превращение в трифениламин происходит в жестких условиях, в качестве депротонирующего агента используется трибутиламин, что позволяет в отличие от использования неорганических оснований проводить реакцию в гомогенных условиях.This goal is achieved by the fact that instead of fluoronitroarene, the cheaper and more affordable chloronitroarene is used as the initial substrate, the activation of the reaction of which with aniline or its derivatives is carried out by ultrasound, which allows to obtain triphenylamines containing bulky fluorinated substituents. To reduce the time and temperature of the process of nucleophilic substitution of halogen in 2-nitro-4- (trifluoromethyl) chlorobenzene during interaction with aniline, the difficulty of which lies in the fact that during the reaction of equimolar amounts of 2-nitro-4- (trifluoromethyl) chlorobenzene and aniline diphenylamine, which is a weak nucleophile and therefore its further conversion to triphenylamine occurs under harsh conditions, tributylamine is used as a deprotonating agent, which allows, in contrast to the use of inorganic bases It is necessary to conduct the reaction under homogeneous conditions.

В качестве источника электронов для восстановления 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина и его производных применяется электрический ток. Для ускорения процесса восстановления вносится 5% в пересчете на динитросубстрат катализатор-переносчик TiCl3. Использование электрического тока позволяет практически исключить использование дорогостоящих восстанавливающих агентов и сократить количество вредных отходов. Применение катализатора-переносчика дает возможность, в отличие от известного способа [RU 94035669, 20.07.1996] электрохимического восстановления орто-нитроароматических соединений, проводить восстановление при плотности тока 9.45 А/дм2. В известном способе плотность тока 1.5 А/дм2. Это позволяет сократить время процесса в 6.3 раза. Причем нуклеофильное замещение атома хлора проводят под действием ультразвука в ДМСО в присутствии трибутиламина в течение 2.5 часа при температуре 80°С и мольном соотношении 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензол : ароматический амин = 2:1, восстановление 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина и его производных проводят в диафрагменной ячейке в присутствии TiCl3, взятого в соотношении катализатор-переносчик : динитросубстрат 0.05:1 в гальваностатическом режиме на свинцовом катоде при силе тока 4.7 А. Анолитом служит 10%-ный раствор серной кислоты, анодом - платина. Субстрат растворяют в смеси спирта и 9%-ной соляной кислоты, взятых в соотношении 1:1. Электролиз ведут при перемешивании при температуре 40°С, пропуская через электролитическую ячейку заряд в 12 Ф в течение 0.6 ч при плотности тока 9.45 А/дм2. Целевые продукты выделяются экстракцией хлороформом осадка, выпавшего после обработки реакционной смеси гидроксидом аммония, с последующей отгонкой хлороформа. Реализация предложенной схемы синтеза ароматических трифениламинов, содержащих аминогруппы и объемные фторированные заместители, позволяет получать целевые продукты с суммарным выходом 82% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина, 83% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина, 83% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина, 82% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина, 73% для N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина.An electric current is used as an electron source for reducing 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N-phenyl-4- (trifluoromethyl) aniline. To accelerate the recovery process, 5% in terms of dinitrosubstrate, the TiCl 3 carrier catalyst, is added. The use of electric current allows virtually eliminating the use of expensive reducing agents and reducing the amount of harmful waste. The use of a carrier catalyst makes it possible, in contrast to the known method [RU 94035669, 07.20.1996] of electrochemical reduction of ortho-nitroaromatic compounds, to carry out reduction at a current density of 9.45 A / dm 2 . In the known method, the current density is 1.5 A / dm 2 . This reduces the process time by 6.3 times. Moreover, the nucleophilic substitution of the chlorine atom is carried out under the influence of ultrasound in DMSO in the presence of tributylamine for 2.5 hours at a temperature of 80 ° C and a molar ratio of 2-nitro-4- (trifluoromethyl) chlorobenzene: aromatic amine = 2: 1, reduction of 2-nitro-N - [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N-phenyl-4- (trifluoromethyl) aniline and its derivatives are carried out in a diaphragm cell in the presence of TiCl 3 , taken in the ratio of the catalyst-carrier: dinitrosubstrate 0.05: 1 in galvanostatic mode on a lead cathode with a current strength of 4.7 A. Anolyte is a 10% a solution of sulfuric acid, the anode is platinum. The substrate is dissolved in a mixture of alcohol and 9% hydrochloric acid, taken in a ratio of 1: 1. The electrolysis is carried out with stirring at a temperature of 40 ° C, passing through an electrolytic cell a charge of 12 F for 0.6 h at a current density of 9.45 A / dm 2 . Target products are isolated by extraction with chloroform of a precipitate that has precipitated after the reaction mixture has been treated with ammonium hydroxide, followed by distillation of chloroform. Implementation of the proposed synthesis scheme for aromatic triphenylamines containing amino groups and bulky fluorinated substituents allows one to obtain target products with a total yield of 82% for N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1- phenyl-4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine, 83% for N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-bromophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine, 83 % for N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-chlorophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine, 82% for N 1 - [2-amino -4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-fluorophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine, 73% for N 1 - [2-amine o-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-methylphenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine.

Строение и чистоту промежуточных соединений и целевых продуктов анализировали методами ЯМР 1H - спектроскопии, масс-спектрометрии высокого разрешения и определением элементного состава.The structure and purity of intermediates and target products were analyzed by 1 H NMR spectroscopy, high resolution mass spectrometry, and determination of elemental composition.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Синтез 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилинаExample 1. Synthesis of 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N-phenyl-4- (trifluoromethyl) aniline

К раствору 1.47 мл (0.01 моль) 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензола в ДМСО в ультразвуковой ванне вносится 0.456 мл (0.005 моль) анилина и 7.15 мл (0.03 моль) трибутиламина. Реакционная масса подвергается воздействию ультразвука в течение 2.5 ч при температуре 80°С. После охлаждения реакционная масса выливается в воду. Выпавший осадок отделяется фильтрованием. Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина 2.07 г (88%).To a solution of 1.47 ml (0.01 mol) of 2-nitro-4- (trifluoromethyl) chlorobenzene in DMSO, 0.456 ml (0.005 mol) of aniline and 7.15 ml (0.03 mol) of tributylamine are added in an ultrasonic bath. The reaction mass is exposed to ultrasound for 2.5 hours at a temperature of 80 ° C. After cooling, the reaction mass is poured into water. The precipitate formed is filtered off. Yield of 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N-phenyl-4- (trifluoromethyl) aniline 2.07 g (88%).

Найдено, %: С 50.93; Н 2.29; N 8.97. C20H11F6N3O4.Found,%: C 50.93; H 2.29; N, 8.97. C 20 H 11 F 6 N 3 O 4 .

Вычислено, %: С 50.96; Н 2.34; N 8.92.Calculated,%: C 50.96; H 2.34; N, 8.92.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 6.93 дд (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 1.5 Гц, J 8.5 Гц), 7.01 т (1H, Н4ʹʹ, J 9.0 Гц), 7.28 т (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.53 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 8.01 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.29 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 6.93 dd (2Н, Н 2ʹʹ, 6ʹʹ , J 1.5 Hz, J 8.5 Hz), 7.01 t (1H, Н 4ʹʹ , J 9.0 Hz), 7.28 t (2H, H 3ʹʹ, 5ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.53 d (2H, H 6.6ʹ , J 9.5 Hz), 8.01 dd (2H, H 5.5ʹ , J 1.5 Hz, J 9.0 Hz), 8.29 d (2H, H 3,3', J 1.5 Hz).

Найдено: m/z 472.0770 [М+Н]+. C20H12F6N3O4. Вычислено: М+Н=472.0773.Found: m / z 472.0770 [M + H] +. C 20 H 12 F 6 N 3 O 4 . Calculated: M + H = 472.0773.

Примеры 2-5. 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)анилин, 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)анилин, 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)анилин, 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)анилин получают аналогично примеру 1.Examples 2-5. 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-bromophenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline, 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-chlorophenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline, 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-fluorophenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline, 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-methylphenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline was prepared analogously to example 1.

Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)анилина 2.37 г (86%).Yield of 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-bromophenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline 2.37 g (86%).

Найдено, %: С 43.66; Н 1.79; N 7.67. C20H10BrF6N3O4.Found,%: C 43.66; H 1.79; N, 7.67. C 20 H 10 BrF 6 N 3 O 4 .

Вычислено, %: С 43.64; Н 1.82; N 7.64.Calculated,%: C 43.64; H 1.82; N, 7.64.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 6.80 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.50 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.56 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 8.04 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.32 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 6.80 d (2Н, Н 2ʹʹ, 6ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.50 d (2Н, Н 3ʹʹ, 5ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.56 d (2H, H 6.6ʹ , J 9.5 Hz), 8.04 dd (2H, H 5.5ʹ , J 1.5 Hz, J 9.0 Hz), 8.32 d (2H, H 3.3ʹ , J 1.5 Hz).

Найдено: m/z 551.9814 [М+Н]+. C20H11BrF6N3O4. Вычислено: М+Н=551.9817.Found: m / z 551.9814 [M + H] + . C 20 H 11 BrF 6 N 3 O 4 . Calculated: M + H = 551.9817.

Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)анилина 2.22 г (88%).Yield of 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-chlorophenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline 2.22 g (88%).

Найдено, %: С 47.42; Н 1.93; N 8.33. C20H10ClF6N3O4.Found,%: C 47.42; H 1.93; N, 8.33. C 20 H 10 ClF 6 N 3 O 4 .

Вычислено, %: С 47.48; Н 1.98; N 8.31.Calculated,%: C 47.48; H 1.98; N, 8.31.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 6.91 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.31 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.57 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц),8.06 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.34 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 6.91 d (2Н, Н 2ʹʹ, 6ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.31 d (2Н, Н 3ʹʹ, 5ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.57 d (2H, H 6.6ʹ , J 9.5 Hz), 8.06 dd (2H, H 5.5ʹ , J 1.5 Hz, J 9.0 Hz), 8.34 d (2H, H 3.3ʹ , J 1.5 Hz).

Найдено: m/z 506.0341 [М+Н]+. C20H11ClF6N3O4. Вычислено: М+Н=506.0343.Found: m / z 506.0341 [M + H] + . C 20 H 11 ClF 6 N 3 O 4 . Calculated: M + H = 506.0343.

Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)анилина 2.18 г (89%).Yield of 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-fluorophenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline 2.18 g (89%).

Найдено, %: С 49.06; Н 1.99; N 8.62. C20H10F7N3O4.Found,%: C 49.06; H 1.99; N, 8.62. C 20 H 10 F 7 N 3 O 4 .

Вычислено, %: С 49.08; Н 2.04; N 8.59.Calculated,%: C 49.08; H 2.04; N, 8.59.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 6.95 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.21 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.53 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 8.00 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.31 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 6.95 d (2Н, Н 2ʹʹ, 6ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.21 d (2Н, Н 3ʹʹ, 5ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.53 d (2H, H 6.6ʹ , J 9.5 Hz), 8.00 dd (2H, H 5.5ʹ , J 1.5 Hz, J 9.0 Hz), 8.31 d (2H, H 3.3ʹ , J 1.5 Hz).

Найдено: m/z 490.0636 [М+Н]+. C20H11F7N3O4. Вычислено: М+Н=490.0639.Found: m / z 490.0636 [M + H] +. C 20 H 11 F 7 N 3 O 4 . Calculated: M + H = 490.0639.

Выход 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)анилина 2.04 г (84%).Yield of 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-methylphenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline 2.04 g (84%).

Найдено, %: С 51.92; Н 2.64; N 8.69. C21H13F6N3O4.Found,%: C 51.92; H 2.64; N, 8.69. C 21 H 13 F 6 N 3 O 4 .

Вычислено, %: С 51.96; Н 2.68; N 8.66.Calculated,%: C 51.96; H 2.68; N, 8.66.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 2.24 с (3Н, СН3), 6.81 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.16 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.51 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 8.00 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 9.0 Гц), 8.26 д (2Н, Н3,3ʹ J 1.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 2.24 s (3Н, СН 3 ), 6.81 d (2Н, Н 2ʹʹ, 6ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.16 d (2Н, Н 3ʹʹ, 5ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.51 d (2H, H 6.6ʹ , J 9.5 Hz), 8.00 dd (2H, H 5.5ʹ , J 1.5 Hz, J 9.0 Hz), 8.26 d (2H, H 3.3ʹ J 1.5 Hz).

Найдено: m/z 486.0895 [М+Н]+. C21H14F6N3O4. Вычислено: М+Н=486.0889.Found: m / z 486.0895 [M + H] +. C 21 H 14 F 6 N 3 O 4 . Calculated: M + H = 486.0889.

Пример 6. Синтез N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диаминаExample 6. Synthesis of N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 -phenyl-4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine

Электрохимический синтез проводили в ячейке с диафрагмой в гальваностатическом режиме на свинцовом катоде площадью 100 см2, ток 4.7 А, плотность тока 47 мА/см2. Анолит - 10%-ная серная кислота, анод - платина. 1.4 г (0.003 моль) 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)анилина растворяли в 25 мл спирта и добавляли 25 мл 9% соляной кислоты. После чего вносили 0.16 мл 15%-ного раствора (0.00015 моль) TiCl3 в 10% HCl. Электролиз вели при перемешивании при температуре 40°С. Пропустив через электролитическую ячейку заряд в 12 Ф в течение 0.6 ч при плотности тока 9.45 А/дм2, электролиз останавливали, католит подщелачивали 25%-ным раствором аммиака до pH=7-8 и отфильтровывали выпавший осадок, получая 1.15 г (93%) N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина.Electrochemical synthesis was carried out in a cell with a diaphragm in the galvanostatic mode on a lead cathode with an area of 100 cm 2 , current 4.7 A, current density 47 mA / cm 2 . Anolyte - 10% sulfuric acid, the anode - platinum. 1.4 g (0.003 mol) of 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N-phenyl-4- (trifluoromethyl) aniline was dissolved in 25 ml of alcohol and 25 ml of 9% hydrochloric acid was added. After that, 0.16 ml of a 15% solution (0.00015 mol) of TiCl 3 in 10% HCl was added. The electrolysis was carried out with stirring at a temperature of 40 ° C. After passing a 12 F charge through the electrolytic cell for 0.6 h at a current density of 9.45 A / dm 2 , the electrolysis was stopped, the catholyte was made alkaline with a 25% ammonia solution to pH = 7-8, and the precipitate was filtered off to obtain 1.15 g (93%) N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 -phenyl-4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine.

Найдено, %: С 58.33; Н 3.62; N 10.25. C20H15F6N3.Found,%: C 58.33; H 3.62; N 10.25. C 20 H 15 F 6 N 3 .

Вычислено, %: С 58.39; Н 3.65; N 10.22.Calculated,%: C 58.39; H 3.65; N 10.22.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 5.13 с (4Н, NH2), 6.51 д (2Н, Н6,6ʹ, J 8.5 Гц), 6.79 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 7.00-7.08 м (5 Н, Н4ʹʹ, Н2ʹʹ,6ʹʹ, Н3,3ʹ), 7.15 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 5.13 s (4Н, NH 2 ), 6.51 d (2Н, Н 6.6ʹ , J 8.5 Hz), 6.79 dd (2Н, Н 5, 5ʹ , J 1.5 Hz, J 8.0 Hz), 7.00-7.08 m (5 Н, Н 4ʹʹ , Н 2ʹʹ, 6ʹʹ , Н 3,3ʹ ), 7.15 d (2Н, Н 3ʹʹ, 5ʹʹ , J 9.5 Hz).

Найдено: m/z 412.1247 [М+Н]+. C20H16F6N3. Вычислено: М+Н=412.1249.Found: m / z 412.1247 [M + H] + . C 20 H 16 F 6 N 3 . Calculated: M + H = 412.1249.

Примеры 7-10. N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин, N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин, N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин, N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин получают аналогично примеру 6.Examples 7-10. N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-bromophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine; N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl ) phenyl] -N 1 - (4-chlorophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine, N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-fluorophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine, N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-methylphenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2- diamine receive analogously to example 6.

Выход N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-бромфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина 1.41 г (96%).Yield N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-bromophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine 1.41 g (96%).

Найдено, %: С 48.94; Н 2.84; N 8.61. C20H14BrF6N3.Found,%: C 48.94; H 2.84; N, 8.61. C 20 H 14 BrF 6 N 3 .

Вычислено, %: С 48.98; Н 2.86; N 8.57.Calculated,%: C 48.98; H 2.86; N, 8.57.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 5.15 с (4Н, NH2), 6.53 д (2Н, Н6,6ʹ, J 8.5 Гц), 6.80 д.д (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 7.03 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.07 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц), 7.23 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 5.15 s (4Н, NH 2 ), 6.53 d (2Н, Н 6.6ʹ , J 8.5 Hz), 6.80 dd (2Н, Н 5,5', J 1.5 Hz, J 8.0 Hz), 7.03 d (2H, H 2'', 6'', J 8.5 Hz), 7.07 d (2H, H 3,3', J 1.5 Hz), 7.23 d (2H, H 3'' 5ʹʹ , J 9.5 Hz).

Найдено: m/z 492.0330 [М+Н]+. C20H15BrF6N3. Вычислено: М+Н=492.0334.Found: m / z 492.0330 [M + H] + . C 20 H 15 BrF 6 N 3 . Calculated: M + H = 492.0334.

Выход N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-хлорфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамин 1.26 г (94%).Yield N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-chlorophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine 1.26 g (94%).

Найдено, %: С 53.81; Н 3.11; N 9.46. C20H14ClF6N3.Found,%: C 53.81; H 3.11; N, 9.46. C 20 H 14 ClF 6 N 3 .

Вычислено, %: С 53.87; Н 3.14; N 9.43.Calculated,%: C 53.87; H 3.14; N, 9.43.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 5.15 с (4Н, NH2), 6.55 д (2Н, Н6,6ʹ, J 8.5 Гц), 6.81 д.д (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 7.05 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.07 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц), 7.15 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 5.15 s (4Н, NH 2 ), 6.55 d (2Н, Н 6.6ʹ , J 8.5 Hz), 6.81 dd (2Н, Н 5,5', J 1.5 Hz, J 8.0 Hz), 7.05 d (2H, H 2'', 6'', J 8.5 Hz), 7.07 d (2H, H 3,3', J 1.5 Hz), 7.15 d (2H, H 3'' 5ʹʹ , J 9.5 Hz).

Найдено: m/z 446.0857 [М+Н]+. C20H15ClF6N3. Вычислено: М+Н=446.0859.Found: m / z 446.0857 [M + H] + . C 20 H 15 ClF 6 N 3 . Calculated: M + H = 446.0859.

Выход N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-фторфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина 1.17 г (91%).Yield N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-fluorophenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine 1.17 g (91%).

Найдено, %: С 55.91; Н 3.22; N 9.82. C20H14F7N3.Found,%: C 55.91; H 3.22; N, 9.82. C 20 H 14 F 7 N 3.

Вычислено, %: С 55.94; Н 3.26; N 9.79.Calculated,%: C 55.94; H 3.26; N, 9.79.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 5.12 с (4Н, NH2), 6.52 д (2Н, Н6,6ʹ, J 8.5 Гц), 6.79 дд (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 6.98 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.04 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц), 7.14 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 5.12 s (4Н, NH 2 ), 6.52 d (2Н, Н 6.6ʹ , J 8.5 Hz), 6.79 dd (2Н, Н 5, 5ʹ , J 1.5 Hz, J 8.0 Hz), 6.98 d (2H, H 2ʹʹ, 6ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.04 d (2H, H 3.3ʹ , J 1.5 Hz), 7.14 d (2H, H 3ʹʹ, 5ʹʹ , J 9.5 Hz).

Найдено: m/z 430.1152 [М+Н]+. C20H15F7N3. Вычислено: М+Н=430.1155.Found: m / z 430.1152 [M + H] + . C 20 H 15 F 7 N 3 . Calculated: M + H = 430.1155.

Выход N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-(4-метилфенил)-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина 1.15 г (90%).Yield N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 - (4-methylphenyl) -4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine 1.15 g (90%).

Найдено, %: С 59.25; Н 3.96; N 9.91. C21H17F6N3.Found,%: C 59.25; H 3.96; N, 9.91. C 21 H 17 F 6 N 3 .

Вычислено, %: С 59.29; Н 3.99; N 9.88.Calculated,%: C 59.29; H 3.99; N, 9.88.

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6), δ, м.д.: 2.24 с (3Н, СН3), 5.11 с (4Н, NH2), 6.51 д (2Н, Н6,6ʹ, J 9.5 Гц), 6.80 д.д (2Н, Н5,5ʹ, J 1.5 Гц, J 8.0 Гц), 7.01 д (2Н, Н2ʹʹ,6ʹʹ, J 8.5 Гц), 7.06 д (2Н, Н3,3ʹ, J 1.5 Гц), 7.09 д (2Н, Н3ʹʹ,5ʹʹ, J 9.5 Гц). 1 H NMR spectrum (DMSO-d 6 ), δ, ppm: 2.24 s (3Н, СН 3 ), 5.11 s (4Н, NH 2 ), 6.51 d (2Н, Н 6.6ʹ , J 9.5 Hz) , 6.80 dd (2H, H 5.5ʹ , J 1.5 Hz, J 8.0 Hz), 7.01 d (2H, H 2ʹʹ, 6ʹʹ , J 8.5 Hz), 7.06 d (2H, H 3.3ʹ , J 1.5 Hz ), 7.09 d (2H, H 3ʹʹ, 5ʹʹ , J 9.5 Hz).

Найдено: m/z 426.1403 [М+Н]+. C21H18F6N3. Вычислено: М+Н=426.1406.Found: m / z 426.1403 [M + H] + . C 21 H 18 F 6 N 3 . Calculated: M + H = 426.1406.

Claims (4)

Способ получения N1-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N1-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных,The method of obtaining N 1 - [2-amino-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N 1 -phenyl-4- (trifluoromethyl) benzene-1,2-diamine and its derivatives,
Figure 00000002
Figure 00000002
 где R=H, Br, Cl, F, СН3,where R = H, Br, Cl, F, CH 3 , включающий нуклеофильное замещение атома хлора в 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензоле при взаимодействии с анилином или его соответствующим производным в среде растворителя в течение 2.5 часов при температуре 80°С и мольном соотношении 2-нитро-4-(трифторметил)хлорбензол : 4-R-анилин = 2:1, и восстановление полученного 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-R-фенил)-4-(трифторметил)анилина, отличающийся тем, что нуклеофильное замещение проводят под действием ультразвука в ДМСО в качестве органического растворителя, в присутствии трибутиламина, восстановление 2-нитро-N-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-N-(4-R-фенил)-4-(трифторметил)анилинов осуществляют в смеси спирта и 9%-ной соляной кислоты, взятых в объемном соотношении 1:1, с помощью электрического тока в диафрагменной ячейке в гальваностатическом режиме в присутствии TiCl3, взятого в мольном соотношении катализатор-переносчик : динитросубстрат 0.05:1, при температуре 40°С на свинцовом катоде, при пропускании через электролитическую ячейку заряда в 12 Ф в течение 0.6 ч, при плотности тока 9.45 А/дм2, в качестве анолита используется 10%-ный раствор серной кислоты, в качестве анода - платина, с выделением целевого продукта.including nucleophilic substitution of a chlorine atom in 2-nitro-4- (trifluoromethyl) chlorobenzene when reacted with aniline or its corresponding derivative in a solvent medium for 2.5 hours at a temperature of 80 ° C and a molar ratio of 2-nitro-4- (trifluoromethyl) chlorobenzene: 4-R-aniline = 2: 1, and reduction of the obtained 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-R-phenyl) -4- (trifluoromethyl) aniline, characterized the fact that nucleophilic substitution is carried out under the action of ultrasound in DMSO as an organic solvent, in the presence of tributylamine, in the reduction of 2-nitro-N- [2-nitro-4- (trifluoromethyl) phenyl] -N- (4-R-phenyl) -4- (trifluoromethyl) anilines is carried out in a mixture of alcohol and 9% hydrochloric acid, taken in volume ratio 1: 1, using an electric current in a diaphragm cell in the galvanostatic mode in the presence of TiCl 3 taken in a molar ratio of catalyst-carrier: dinitrosubstrate 0.05: 1, at a temperature of 40 ° C on a lead cathode, when a charge is passed through an electrolytic cell in 12 F for 0.6 hours at a current density of 9.45 a / dm 2 is used as the anolyte in a 10% solution of ce hydrochloric acid as the anode - platinum, with isolation of the desired product.
RU2016126292A 2016-06-29 2016-06-29 Method for production of n1-[2-amino-4-(trifluoromethyl) phenyl]-n1-phenyl-4-(trifluoromethyl)-benzene-1,2-diamine and its derivatives RU2645922C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016126292A RU2645922C2 (en) 2016-06-29 2016-06-29 Method for production of n1-[2-amino-4-(trifluoromethyl) phenyl]-n1-phenyl-4-(trifluoromethyl)-benzene-1,2-diamine and its derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016126292A RU2645922C2 (en) 2016-06-29 2016-06-29 Method for production of n1-[2-amino-4-(trifluoromethyl) phenyl]-n1-phenyl-4-(trifluoromethyl)-benzene-1,2-diamine and its derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2645922C2 true RU2645922C2 (en) 2018-03-01

Family

ID=61568747

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016126292A RU2645922C2 (en) 2016-06-29 2016-06-29 Method for production of n1-[2-amino-4-(trifluoromethyl) phenyl]-n1-phenyl-4-(trifluoromethyl)-benzene-1,2-diamine and its derivatives

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2645922C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752762C1 (en) * 2020-10-26 2021-08-02 Автономная некоммерческая образовательная организация высшего образования "Сколковский институт науки и технологий" (Сколковский институт науки и технологий) Highly soluble triphenylamine-based catholyte and electrochemical current source based on it

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2019548C1 (en) * 1992-12-24 1994-09-15 Государственное научно-производственное предприятие "Импульс" Method for manufacturing polyimide dielectric layer
RU94035669A (en) * 1993-10-02 1996-07-20 Мерк Патент ГмбХ (DE) Method for production of 3-aminopyridines
JP2000247933A (en) * 1999-02-23 2000-09-12 Toray Ind Inc Aromatic diamine compound and polyamic acid and polyimide using the same
JP2001019765A (en) * 1999-07-06 2001-01-23 Toray Ind Inc Polymer composition of low dielectric constant
JP2001329096A (en) * 2000-03-17 2001-11-27 Toray Ind Inc Low dielectric constant polymer

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2019548C1 (en) * 1992-12-24 1994-09-15 Государственное научно-производственное предприятие "Импульс" Method for manufacturing polyimide dielectric layer
RU94035669A (en) * 1993-10-02 1996-07-20 Мерк Патент ГмбХ (DE) Method for production of 3-aminopyridines
JP2000247933A (en) * 1999-02-23 2000-09-12 Toray Ind Inc Aromatic diamine compound and polyamic acid and polyimide using the same
JP2001019765A (en) * 1999-07-06 2001-01-23 Toray Ind Inc Polymer composition of low dielectric constant
JP2001329096A (en) * 2000-03-17 2001-11-27 Toray Ind Inc Low dielectric constant polymer

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752762C1 (en) * 2020-10-26 2021-08-02 Автономная некоммерческая образовательная организация высшего образования "Сколковский институт науки и технологий" (Сколковский институт науки и технологий) Highly soluble triphenylamine-based catholyte and electrochemical current source based on it

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2018532775A (en) Process for producing aryl-substituted para-phenylenediamine materials
JP6839243B2 (en) Bis- (4-haloethylbenzenesulfonyl) imide or a salt thereof, a method for producing the same, and a method for producing bis- (4-styrenesulfonyl) imide or a salt thereof using bis- (4-haloethylbenzenesulfonyl) imide as a precursor.
RU2645922C2 (en) Method for production of n1-[2-amino-4-(trifluoromethyl) phenyl]-n1-phenyl-4-(trifluoromethyl)-benzene-1,2-diamine and its derivatives
JP5584600B2 (en) Lithium ionic liquid crystal compound, production method thereof and liquid crystal material
JP5381257B2 (en) Method for producing fluorine-containing boronic acid ester compound
JP2014133730A (en) Method for producing 3-aminophenol
JP2014181185A (en) Method for manufacturing diamine compound
CN108276300B (en) Method for preparing biphenyl triarylamine compound by using carboxyl as guide group, intermediate and preparation method thereof
WO2014061482A1 (en) Ionic liquid
JP6669159B2 (en) Method for producing diamine compound and intermediate thereof
JP2012116800A (en) Aromatic sulfonic acid derivative and method for producing the same
CN105152903A (en) Preparation method for aliphatic dicarboxylic acids
JP6389513B2 (en) 3-Chloro-4-methoxybenzylamine hydrochloride-containing composition and method for producing the same
RU2506259C1 (en) Method of obtaining 4-{4-amino-2-chloro-5-[(5-chloro-2-methyl-1h-benzimidazol-6-yl)amino]phenoxy}benzoic acid
RU2691737C1 (en) Method of producing polynuclear tetraamines containing bridging atoms
Miraqyan $ N $-DEACETYLATION OF SOME AROMATIC AMIDES
JP5518573B2 (en) Method for producing fluorinated sulfonimide compound
JP4475315B2 (en) Method for producing isophthalic acid derivative
JP2016108332A (en) Method for producing amino compound
RU2453533C1 (en) Method of producing 1,3 and 1,4-bis(2-amino-4-(trifluoromethyl)phenoxy)benzene
RU2230743C1 (en) Arylene-bis-(2-aminothiophene-3-carbonitrile(s) as monomers for preparing polyamides, polyisomethines and polyureas with phenylene groups
US9981905B2 (en) Aromatic diamine, an intermediate therefor, a method for producing the aromatic diamine, and a method for producing the intermediate therefor
RU2577544C1 (en) Method for obtaining 2,2-bis[4-(4-nitrophenoxy]phenyl]hexafluoropropane under influence of ultrasound
RU2448962C1 (en) Method of producing 1,4-bis(2-amino-4-(trifluoromethyl)phenyl)piperazine
CN113416139A (en) 4-fluorine substituted aryl amine compound and synthetic method thereof