RU2642564C1 - Method for producing of unsaturated polyester resins aqueous emulsion - Google Patents
Method for producing of unsaturated polyester resins aqueous emulsion Download PDFInfo
- Publication number
- RU2642564C1 RU2642564C1 RU2017101729A RU2017101729A RU2642564C1 RU 2642564 C1 RU2642564 C1 RU 2642564C1 RU 2017101729 A RU2017101729 A RU 2017101729A RU 2017101729 A RU2017101729 A RU 2017101729A RU 2642564 C1 RU2642564 C1 RU 2642564C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- polyester resin
- resin
- molecular weight
- ethylene oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F35/00—Accessories for mixers; Auxiliary operations or auxiliary devices; Parts or details of general application
- B01F35/80—Forming a predetermined ratio of the substances to be mixed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения и составам эмульсий ненасыщенных полиэфирных смол для их использования в качестве пленкообразующего компонента замасливателя для стеклянных, базальтовых и углеродных волокон.The invention relates to methods for producing and compositions of emulsions of unsaturated polyester resins for their use as a film-forming component of a sizing for glass, basalt and carbon fibers.
Известен способ получения эмульсии ненасыщенных полиэфирных смол, используемой как пленкообразователь в производстве стеклянных волокон для дальнейшего их использования в технологии SMC [Polyester emulsion: patent US 4616062 Int.cl.4 C08K 5/13 / Brannon R., Coleman D., Miller D.; Declared 21.10.1985. Published 07.10.1986. (In English)]., аналог) и состоящий в «обратном» эмульгировании для полипропилен малеинат полиэфирной смолы марки Е-400 производства Alpha Owens Corning, являющейся продуктом реакции фталевого и малеинового ангидрида, пропиленгликоля и стирола. Первоначально проводят смешивание нагретой смолы Е-400 и поверхностно-активного вещества Igepal СО 997 производства Rhodia Group (также нагретого до температуры нагретой смолы), представляющего собой этоксилированный нонилфенол с добавлением небольших количеств толугидрохинона и п-бензохинона в течение 1 часа при скорости сдвига 700 с-1. На следующей стадии в систему постепенно подается вода до обращения фаз. После обращения фаз система перемешивается в течение 10 мин, после чего отбираются образцы для определения вязкости и размера частиц. Далее осуществляется добавление воды до желаемого содержания твердых веществ и вязкости эмульсии.A known method of producing an emulsion of unsaturated polyester resins used as a film former in the manufacture of glass fibers for their further use in SMC technology [Polyester emulsion: patent US 4616062 Int.cl. 4 C08K 5/13 / Brannon R., Coleman D., Miller D .; Declared 10/21/1985. Published 10/07/1986. (In English)]., Analogue) and consisting in the “reverse” emulsification for polypropylene maleate polyester resin brand E-400 manufactured by Alpha Owens Corning, which is a reaction product of phthalic and maleic anhydride, propylene glycol and styrene. Initially, the heated E-400 resin and the Igepal CO 997 surfactant manufactured by Rhodia Group (also heated to the temperature of the heated resin) are mixed, which is ethoxylated nonylphenol with the addition of small amounts of toluhydroquinone and p-benzoquinone for 1 hour at a shear rate of 700 s -1 . At the next stage, water is gradually supplied to the system until the phases are reversed. After phase reversal, the system is mixed for 10 min, after which samples are taken to determine the viscosity and particle size. Next, water is added to the desired solids content and emulsion viscosity.
По технической сущности и достигаемым результатам наиболее близким является способ получения эмульсии ненасыщенных полиэфирных смол методом обратного эмульгирования ([Solvent-free polyester emulsions: patent US 6080807 Int.cl.7 C08K 5/13 / Campbell L.; Declared 12.11.1998. Published 27.06.2000. (In English)], прототип), включающий нагрев дициклопентадиеновой полиэфирной смолы VII-117 в емкости до температуры 110°С с последующим введением в нее ПАВ в количестве 12% от количества смолы и перемешиванием в смесителе Cowles в течение 5 мин при скорости 1500 об/мин и температуре 70-80°С (обогрев емкости включен) для обеспечения требуемой вязкости системы. После этого отключается обогрев, при скорости 2500 об/мин подается вода комнатной температуры в количестве 5% от количества смолы за две минуты. Оптимальные результаты эмульгирования той же, что и используемой в аналоге полиэфирной смолы Е400, получены при ее нагреве в емкости до температуры 90-95°С с последующим введением в нее ПАВ в количестве 15% от количества смолы и перемешивании в течение 15 мин в миксере Майерса. После этого подогрев емкости отключается и добавляется вода в количестве 2,5% от количества смолы каждые 10 мин после первоначального введения воды в количестве 5% от количества смолы. Инверсия фаз происходит при температуре 80°С и 34,5% воды от количества смолы. Средний размер частиц эмульсии - 414 нм.In terms of technical nature and the achieved results, the closest is the method of obtaining an emulsion of unsaturated polyester resins by the reverse emulsification method [Solvent-free polyester emulsions: patent US 6080807 Int.cl. 7 C08K 5/13 / Campbell L .; Declared 12.11.1998. Published 27.06. .2000. (In English)], prototype), including heating dicyclopentadiene polyester resin VII-117 in a container to a temperature of 110 ° C, followed by the introduction of surfactant in it in an amount of 12% of the resin and stirring in a Cowles mixer for 5 min at speeds of 1500 rpm and a temperature of 70-80 ° C (heating of the tank is included) for Sintered desired viscosity of the system. After that, the heating is turned off, at a speed of 2500 rpm, room temperature water is supplied in an amount of 5% of the amount of resin in two minutes. Optimum emulsification results of the polyester resin E400 used in the analogue were obtained when it was heated in a container to a temperature of 90-95 ° C, followed by the introduction of a surfactant in it in an amount of 15% of the resin and stirring for 15 min in a Myers mixer . After that, the heating of the tank is turned off and water is added in an amount of 2.5% of the amount of resin every 10 min after the initial injection of water in an amount of 5% of the amount of resin. Phase inversion occurs at a temperature of 80 ° C and 34.5% of the water of the amount of resin. The average particle size of the emulsion is 414 nm.
Полиэфирная смола взаимодействует с одним или несколькими поверхностно-активными веществами для диспергирования в воде. Смола и поверхностно-активные вещества смешивают, предпочтительно в условиях сдвига от низкой до умеренной, в течение времени, достаточного для формирования по существу гомогенной смеси, и нагревают до температуры от примерно 90°С до примерно 100°С, более предпочтительно от примерно 90°С до примерно 95°С, для достижения вязкости, подходящей для образования эмульсии. Воду предпочтительно добавляют к смеси медленно, либо непрерывно, либо ступенчато, в условиях высокого усилия сдвига Когда количество воды, добавленной к смесителю, составляет примерно 30% от массы смолы, температура смеси составляет, предпочтительно, около 70°С до 75°С, температура, при которой начинает происходить инверсии. Полученную эмульсию затем оставляли охлаждаться до комнатной температуры.The polyester resin interacts with one or more surfactants to disperse in water. The resin and surfactants are mixed, preferably under low to moderate shear, for a time sufficient to form a substantially homogeneous mixture, and heated to a temperature of from about 90 ° C to about 100 ° C, more preferably from about 90 ° C to about 95 ° C, to achieve a viscosity suitable for emulsion formation. Water is preferably added to the mixture slowly, either continuously or stepwise, under high shear conditions. When the amount of water added to the mixer is about 30% by weight of the resin, the temperature of the mixture is preferably about 70 ° C. to 75 ° C., temperature at which the inversion begins to occur. The resulting emulsion was then allowed to cool to room temperature.
Любое смесительное устройство, способное генерировать сдвиговым усилием, достаточным для образования эмульсии, могут быть использованы в описываемом способе. Примером смесителя является Meyers смеситель. Получаемые водные полиэфирные эмульсии предпочтительно имеют размеры частиц от около 300 до около 700 нм.Any mixing device capable of generating a shear force sufficient to form an emulsion can be used in the described method. An example of a mixer is a Meyers mixer. The resulting aqueous polyester emulsions preferably have particle sizes of from about 300 to about 700 nm.
Существенным недостатком технологии получения эмульсии прототипа является большая длительность и энергоемкость процесса, связанная с необходимостью нагрева в первую очередь ненасыщенной полиэфирной смолы с высоким молекулярным весом до температуры 95-100°С перед проведением процесса эмульгирования, а также необходимостью медленного введения воды при получении эмульсии (от 0,2 до 0,5% массы смолы в минуту) до обращения фаз.A significant drawback of the technology for producing the emulsion of the prototype is the long duration and energy consumption of the process, associated with the need to heat primarily an unsaturated polyester resin with a high molecular weight to a temperature of 95-100 ° C before carrying out the emulsification process, as well as the need for slow introduction of water to obtain an emulsion (from 0.2 to 0.5% by weight of resin per minute) before phase reversal.
Технической задачей заявленного изобретения является устранение отмеченных недостатков известных способов получения водных эмульсий смол путем прямого эмульгирования ненасыщенных полиэфирных смол с невысоким молекулярным весом до 2000 и не содержащих разбавитель в водный раствор неионогенного поверхностно-активного вещества и подбора рецептурно-технологических параметров способа, обеспечивающих эмульсиям однородность, высокую коллоидно-химическую устойчивость и малый размер частиц дисперсной фазы (высокой дисперсностью) с возможностью ее использования в производстве стеклянных и базальтовых волокон.The technical task of the claimed invention is to eliminate the noted drawbacks of known methods for producing aqueous emulsions of resins by directly emulsifying unsaturated polyester resins with a low molecular weight of up to 2000 and not containing a diluent in an aqueous solution of a nonionic surfactant and selecting the formulation and technological parameters of the method that ensure emulsion uniformity, high colloidal chemical stability and small particle size of the dispersed phase (high dispersion) with the possibility Nost of its use in the manufacture of glass and basalt fibers.
Технический результат, на достижение которого направлено заявляемое изобретение, заключается в снижении энергоемкости и продолжительности процесса эмульгирования при получении водных эмульсий смол с высокой коллоидно-химической устойчивостью и дисперсностью, пригодных для использования в качестве пленкообразующего компонента замасливателей для стеклянных, базальтовых и углеродных волокон.The technical result to which the claimed invention is directed is to reduce the energy intensity and duration of the emulsification process in the preparation of aqueous emulsions of resins with high colloidal chemical stability and dispersion, suitable for use as a film-forming component of sizing agents for glass, basalt and carbon fibers.
Технический результат достигается тем, что способ получения водной эмульсии ненасыщенных полиэфирных смол осуществляют путем прямого эмульгирования ненасыщенной полиэфирной смолы с молекулярным весом до 2000 в водный раствор неионогенного поверхностно-активного вещества, представляющего высокомолекулярный блок-сополимер окиси этилена и окиси пропилена с содержанием этиленовых звеньев 80% при следующем соотношении компонентов (мас.ч.):The technical result is achieved in that the method for producing an aqueous emulsion of unsaturated polyester resins is carried out by direct emulsification of an unsaturated polyester resin with a molecular weight of up to 2000 into an aqueous solution of a nonionic surfactant, which is a high molecular weight block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with an ethylene content of 80% in the following ratio of components (parts by weight):
Причинно-следственная связь между совокупностью признаков изобретения и достигаемым техническим результатом заключается:A causal relationship between the totality of the features of the invention and the technical result achieved is:
- во-первых, в том, что по сравнению с прототипом использован другой тип ненасыщенных полиэфирных смол, имеющих невысокую молекулярную массу до 2000, который можно эмульгировать без предварительного нагрева и без использования разбавителя, например стирола;- firstly, in comparison with the prototype, a different type of unsaturated polyester resins having a low molecular weight up to 2000, which can be emulsified without pre-heating and without the use of a diluent, for example styrene;
- во-вторых, в том, что высокомолекулярный блок-сополимер окиси этилена и окиси пропилена с содержанием этиленовых звеньев (80%) является эффективным эмульгатором при получении водных эмульсий ненасыщенных полиэфирных смол- secondly, in that the high molecular weight block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with an ethylene content (80%) is an effective emulsifier in the preparation of aqueous emulsions of unsaturated polyester resins
- в-третьих, в составе полученной эмульсии отсутствует стирол.- thirdly, styrene is absent in the composition of the emulsion obtained.
Сочетание всех существенных признаков изобретения и технологических режимов, приведенных в примерах 1 и 2, обеспечивает простой способ приготовления эмульсий, характеризующийся невысокими энергоемкостью и длительностью технологического процесса при получении качественных водных систем с высокой стабильностью и коллоидно-химической устойчивостью. Под коллоидно-химической устойчивостью дисперсных систем понимают постоянство во времени их свойств: дисперсности, распределения частиц дисперсной фазы по размеру и в объеме дисперсионной среды, а также характера взаимодействия между частицами.The combination of all the essential features of the invention and the technological regimes given in examples 1 and 2, provides a simple method for preparing emulsions, characterized by low energy intensity and duration of the process when obtaining high-quality water systems with high stability and colloidal chemical stability. The colloidal chemical stability of disperse systems is understood to mean the constancy of their properties in time: dispersion, the distribution of particles of the dispersed phase in size and volume of the dispersion medium, as well as the nature of the interaction between the particles.
Для получения водных эмульсий ненасыщенных полиэфирных смол использовали следующие компоненты:The following components were used to obtain aqueous emulsions of unsaturated polyester resins:
- в качестве ненасыщенных полиэфирных смол - продукт поликонденсации гликолей с фталевым ангидридом и фумаровой кислотой с молекулярной массой 1000-1100 и вязкостью 500-800 мПа⋅с при температуре 20°С. Полупродукт смолы «Камфест» марки «Камфест-01», далее в примерах смола 01 (производитель - «ООО «Пермские полиэфиры»);- as unsaturated polyester resins - the polycondensation product of glycols with phthalic anhydride and fumaric acid with a molecular weight of 1000-1100 and a viscosity of 500-800 mPa⋅s at a temperature of 20 ° C. The semi-product of the resin "Camphor" brand "Camphor-01", hereinafter referred to as resin 01 (manufacturer - "Perm Polyesters" LLC);
- продукт поликонденсации гликолей с фталевым ангидридом и фумаровой кислотой с молекулярной массой 1100-1200 и вязкостью 800-1000 мПа⋅с при температуре 20°С (полупродукт смолы «Камфест» марки «Камфест-0103 РТМ» далее в примерах смола 0103 (производитель - «ООО «Пермские полиэфиры»), отобранные на стадии до введения в них активного разбавителя (стирола));- a polycondensation product of glycols with phthalic anhydride and fumaric acid with a molecular weight of 1100-1200 and a viscosity of 800-1000 mPa⋅s at a temperature of 20 ° C (an intermediate product of the resin "Camphest" brand "Camphest-0103 RTM" further in the examples resin 0103 (manufacturer - “Perm Polyesters” LLC), selected at the stage prior to the introduction of an active diluent (styrene) into them);
- в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества (ПАВ) - высокомолекулярный блок-сополимер окиси этилена и окиси пропилена под торговой маркой «Synperonic» с содержанием этиленовых звеньев 80% (производитель - «Croda» (Франция)).- as a nonionic surfactant (surfactant) - a high molecular weight block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide under the trademark "Synperonic" with an ethylene content of 80% (manufacturer - "Croda" (France)).
Пример 1. Эмульсия получена смешением расчетного количества всех компонентов. На первом этапе готовится водный раствор ПАВ. Затем при постоянном перемешивании со скоростью 1000-6000 об/мин, предпочтительнее 5000-6000 об/мин, при комнатной температуре в водный раствор ПАВ постепенно вводят ненасыщенную полиэфирную смолу (полупродукт производства смолы «Камфест-01» до введения активного разбавителя (стирола) вязкостью 500-700 мПа⋅с при температуре 25°С), а после завершения подачи смолы в емкость эмульгирование продолжается в течение 10-40 мин, предпочтительнее 20-30 мин. Далее эмульсия разбавляется водой до желаемого содержания твердых веществ и перемешивается не менее 20 мин при скорости 200-1000 об/мин, предпочтительнее 400-600 об/мин. Составы и свойства эмульсии приведены в табл. 1.Example 1. The emulsion is obtained by mixing the calculated amount of all components. At the first stage, an aqueous surfactant solution is prepared. Then, with constant stirring at a speed of 1000-6000 rpm, preferably 5000-6000 rpm, at room temperature, an unsaturated polyester resin is gradually introduced into the aqueous surfactant solution (semi-product of the production of resin "Camphest-01" before the introduction of an active diluent (styrene) viscosity 500-700 mPa⋅s at a temperature of 25 ° C), and after the resin is fed into the container, emulsification continues for 10-40 minutes, more preferably 20-30 minutes. The emulsion is then diluted with water to the desired solids content and mixed for at least 20 minutes at a speed of 200-1000 rpm, preferably 400-600 rpm. The compositions and properties of the emulsion are given in table. one.
Пример 2. Эмульсия получена по примеру 1, только вместо полупродукта получения ненасыщенной полиэфирной смолы «Камфест-01» используется полупродукт получения ненасыщенной полиэфирной смолы «Камфест-0103 РТМ» без активного разбавителя (стирола) вязкостью 800-1000 мПа⋅с при температуре 25°С. Составы и свойства эмульсий приведены в табл. 1. Из результатов, представленных в табл. 1, видно, что наибольшей стабильностью и коллоидно-химической устойчивостью обладают эмульсии составов 4, 7, 8.Example 2. The emulsion was obtained according to example 1, only instead of the intermediate product for the preparation of unsaturated polyester resin "Camphest-01, the intermediate product for the production of the unsaturated polyester resin" Camphest-0103 RTM "was used without an active diluent (styrene) with a viscosity of 800-1000 mPa⋅s at a temperature of 25 ° FROM. The compositions and properties of the emulsions are given in table. 1. From the results presented in table. 1, it can be seen that emulsions of compositions 4, 7, 8 possess the greatest stability and colloidal chemical stability.
Таким образом, использование предложенных составов на основе ненасыщенной полиэфирной смолы без активного разбавителя (стирола) и технологии прямого эмульгирования позволяет получить стабильные эмульсии в достаточно широком интервале концентраций (содержание сухого остатка примерно от 40 до 70%), с высокой коллоидно-химической устойчивостью и малым средним размером частиц без содержания стирола. Полученные эмульсии могут быть использованы в качестве пленкообразующего компонента в составах замасливателей при производстве стеклянных, базальтовых, в частности при производстве трощеных рассыпающихся ровингов, используемых в технологии напыления. Композиция замасливателя содержит следующие компоненты:Thus, the use of the proposed compositions based on unsaturated polyester resin without an active diluent (styrene) and direct emulsification technology allows us to obtain stable emulsions in a fairly wide concentration range (solids content from about 40 to 70%), with high colloidal chemical resistance and low styrene-free average particle size. The resulting emulsions can be used as a film-forming component in the compositions of sizing agents in the production of glass, basalt, in particular in the production of chopped crumbling rovings used in the spraying technology. The sizing composition contains the following components:
Содержание твердых веществ в замасливателе 4-8%. Количество замасливателя на волокне от 0,6 до 1%. рН замасливателя в диапазоне 2,5-3,5. При использовании рецептуры замасливателя, приведенной выше, ровинги, предназначенные для рубки, при рубке легко и равномерно рассыпаются на отдельные комплексные нити без расщепления комплексных нитей на элементарные. Жесткость получаемого ровинга, определяемая измерением расстояния между центрами свисающих концов ровинга, превышает 80 мм, что соответствует требованиям ГОСТ 17139-200The solids content in the sizing is 4-8%. The amount of sizing on the fiber is from 0.6 to 1%. sizing pH in the range of 2.5-3.5. When using the sizing recipe above, rovings intended for chopping, when chopping, easily and evenly scatter into separate complex threads without splitting the complex threads into elementary ones. The stiffness of the resulting roving, determined by measuring the distance between the centers of the hanging ends of the roving, exceeds 80 mm, which meets the requirements of GOST 17139-200
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017101729A RU2642564C1 (en) | 2017-01-19 | 2017-01-19 | Method for producing of unsaturated polyester resins aqueous emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017101729A RU2642564C1 (en) | 2017-01-19 | 2017-01-19 | Method for producing of unsaturated polyester resins aqueous emulsion |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2642564C1 true RU2642564C1 (en) | 2018-01-25 |
Family
ID=61023727
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017101729A RU2642564C1 (en) | 2017-01-19 | 2017-01-19 | Method for producing of unsaturated polyester resins aqueous emulsion |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2642564C1 (en) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU138050A1 (en) * | 1960-04-23 | 1960-11-30 | А.А. Берлин | The method of obtaining aqueous dispersions of synthetic materials |
US4123403A (en) * | 1977-06-27 | 1978-10-31 | The Dow Chemical Company | Continuous process for preparing aqueous polymer microsuspensions |
US4616062A (en) * | 1985-10-21 | 1986-10-07 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Polyester emulsion |
US6080807A (en) * | 1998-11-12 | 2000-06-27 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Solvent-free polyester emulsions |
US9201321B2 (en) * | 2013-06-17 | 2015-12-01 | Xerox Corporation | Process for preparing polyester emulsions |
US20160104556A1 (en) * | 2014-10-10 | 2016-04-14 | Elantas Pdg, Inc. | Emulsions with improved stability |
-
2017
- 2017-01-19 RU RU2017101729A patent/RU2642564C1/en active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU138050A1 (en) * | 1960-04-23 | 1960-11-30 | А.А. Берлин | The method of obtaining aqueous dispersions of synthetic materials |
US4123403A (en) * | 1977-06-27 | 1978-10-31 | The Dow Chemical Company | Continuous process for preparing aqueous polymer microsuspensions |
US4616062A (en) * | 1985-10-21 | 1986-10-07 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Polyester emulsion |
US6080807A (en) * | 1998-11-12 | 2000-06-27 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Solvent-free polyester emulsions |
US9201321B2 (en) * | 2013-06-17 | 2015-12-01 | Xerox Corporation | Process for preparing polyester emulsions |
US20160104556A1 (en) * | 2014-10-10 | 2016-04-14 | Elantas Pdg, Inc. | Emulsions with improved stability |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2635055A (en) | Water repellent composition | |
US7745533B2 (en) | Manufacture of stable low particle size organopolysiloxane emulsion | |
CN107254022B (en) | A kind of bloom PTFE Antidrip agent and preparation method thereof | |
TWI335923B (en) | A mechanical inversion process for making silicone oil-in-water emulsions | |
DE19549496C2 (en) | Glass fibre sizing agent for fibre reinforced plastics with improved transparency to light | |
JPH01162A (en) | Bitumen emulsion | |
US6080807A (en) | Solvent-free polyester emulsions | |
JP3771547B2 (en) | Making stable emulsions using dynamic or static mixers | |
JP5131647B2 (en) | Composition for preparing amino-modified silicone microemulsion, method for producing amino-modified silicone microemulsion, and amino-modified silicone microemulsion | |
EP0327321B1 (en) | High polymer content silicone emulsions | |
CN106582463B (en) | A kind of preparation method and its product of polyurethane microcapsule dispersion liquid | |
JPH06345930A (en) | Water-based water-repellent coating composition | |
US5389440A (en) | Finish composition for coating and protecting a reinforcing substrate | |
TW201525233A (en) | Sizing agent for reinforced fiber and its use | |
CN108159414B (en) | Water-in-oil adjuvant for animal vaccine and preparation method and application thereof | |
US6166118A (en) | Emulsification process for functionalized polyolefins and emulsions made therefrom | |
US7691935B2 (en) | Process for producing aqueous emulsion | |
JP3174311B2 (en) | Silicone emulsion | |
RU2642564C1 (en) | Method for producing of unsaturated polyester resins aqueous emulsion | |
CN106243364A (en) | A kind of organic silicon modified by polyether emulsion and preparation method thereof | |
US5242969A (en) | Aqueous polyolefin emulsions and method of forming same | |
RU2587091C1 (en) | Method of producing aqueous epoxy emulsion | |
CN106638135A (en) | Paper fiber dispersing agent and preparation method thereof | |
JP2012153802A (en) | Silicone-dispersed product and method for producing the same | |
RU2699100C1 (en) | Method of producing aqueous epoxy dispersion |