RU2641302C1 - Способ получения диметилдисульфона - Google Patents
Способ получения диметилдисульфона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2641302C1 RU2641302C1 RU2017100292A RU2017100292A RU2641302C1 RU 2641302 C1 RU2641302 C1 RU 2641302C1 RU 2017100292 A RU2017100292 A RU 2017100292A RU 2017100292 A RU2017100292 A RU 2017100292A RU 2641302 C1 RU2641302 C1 RU 2641302C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dimethyldisulfone
- electrolysis
- dimethyl sulfone
- anode current
- anode
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения диметилдисульфона путем электролиза водного раствора диметилсульфона в кислой среде. Способ характеризуется тем, что электролиз проводят в водных растворах диметилсульфона в щелочной среде в анодном отделении диафрагменного электролизера в пределах плотностей анодного тока 0,1-0,3 А/см2, затем раствор анолита охлаждают до Т=5-8°С до образования кристаллов. Технический результат заключается в отсутствие водорастворимых побочных продуктов в проведении процесса электроокисления водных растворов диметилсульфона в щелочной среде для получения диметилдисульфона. 2 ил., 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к технологии получения серосодержащих органических соединений, в частности, к синтезу диметилдисульфона. Диметилдисульфон (1,2-диметилдисульфон-1,1,2,2-тетраоксид) - бесцветное кристаллическое вещество, находит применение в фармацевтике для изготовления лекарственных препаратов, органическом синтезе в качестве ингибитора окисления и защиты функциональных групп, бытовой химии для синтеза ПАВ.
Известен способ получения дисульфонов [Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. Изд-е 6. М.: Госхимиздат. Т. 1 С. 234] окислением тиоцеталей.
Недостатками данного способа является то, что данным способом получают дисульфоны ациклического строения, многостадийность процесса, использование токсичных реагентов и низкий выход конечного продукта.
Известен также способ [Евразийский патент №019538 В1 от 30.04.2014 г. Кл. A01N 25/06, A01N 41/10, A01N 59/10, A01N 59/16, А01Р 1/00. Композиция для стерилизации поверхностей // Андерсен Бьерг Марит, Берг Эрик Эдвин]. По данному способу из смеси пероксида водорода и диметилсульфона получают смесь дисульфонов различного состава.
Недостатками данного способа являются взрывоопасный состав смеси, сложность разделения образуемых различных дисульфонов.
Наиболее близким по сущности методом является способ [патент РФ №2554880 С1. Кл. С07С, от 02.06.2015 г. Способ получения метансульфокислоты. // Хидиров Ш.Ш., Ахмедов М.А., Рабаданов М.Х.] путем электролиза в анодном отделении диафрагменного электролизера из концентрированных водных растворов 0,2-1,6 М диметилсульфона при высоких плотностях анодного тока 0,12-0,2 А/см2.
Недостатками данного способа являются небольшой выход диметилдисульфона и трудность его разделения от метансульфокислоты.
Задачей данного изобретения является повышение производительности синтеза диметилдисульфона и экономичность способа.
Технический результат заключается в отсутствие водорастворимых побочных продуктов в проведении процесса электроокисления водных растворов диметилсульфона в щелочной среде для получения диметилдисульфона.
Сущность предлагаемого способа состоит в том, что электролиз проводят в водных растворах диметилсульфона в щелочной среде в анодном отделении диафрагменного электролизера в пределах плотностей анодного тока 0,1-0,3 А/см2, затем раствор анолита охлаждают до Т=5-8°С до образования кристаллов.
Сущность изобретения поясняется примерами.
Пример 1
Электролиз проводили в диафрагменном электролизере с катионитовой мембраной марки - МКФ. Анод - платина, S=2 см2, катод - графит. В анодное отделение электролизера заливают 50 мл 0.1 М NaOH и растворяют в нем 1,88 г диметилсульфона, а в катодное отделение - 0,1М раствор NaOH.
Основным продуктом электросинтеза при плотности анодного тока (ia) 0,1 А/см2 является диметилдисульфон (CH3S(O)2-S(O)2CH3).
По окончании электролиза раствор анолита охлаждали до Т=5-8°С для выделения кристаллов CH3S(O)2-S(O)2CH3. Выделенные кристаллы многократно промывали холодной дистиллированной водой до pH 7, затем высушивали в эксикаторе над концентрированной серной кислотой и взвешивали на лабораторных весах.
Выход диметилдисульфона составил 80% масс.
Пример 2. Проводят аналогично примеру 1. Электролизу подвергали водный раствор, содержащий 3,76 г диметилсульфона на фоне 0,1 М NaOH при плотности анодного тока 0,1 А/см2.
Выход диметилдисульфона составил 78% масс.
Пример 3. Проводят аналогично примеру 1. Электролизу подвергали водный раствор, содержащий 5,64 г диметилсульфона при плотности анодного тока 0,2 А/см2.
Выход диметилдисульфона составил 82% масс.
Пример 4. Проводят аналогично примеру 1. Электролизу подвергали водный раствор, содержащий 7,52 г диметилсульфона при плотности анодного тока 0,3 А/см2.
Выход диметилдисульфона составил 68% масс.
Пример 5. Проводят аналогично примеру 1. Электролизу подвергали водный раствор, содержащий 9,54 г диметилсульфона при плотности анодного тока 0,3 А/см2.
Выход диметилдисульфона составил 65% масс.
Результаты аналогичных примеров при различных плотностях анодного тока даны в таблице.
Из данных таблицы видно, что наиболее высокий выход диметилсульфона по веществу осуществляется при плотности анодного тока ia=0.2 A/cm2. По-видимому, при ia>0,2 А/см2 преобладает реакция анодного образования кислорода.
На фиг. 1 представлены стационарные поляризационные кривые гладкого платинового электрода в 0,1М растворе NaOH (1) и в присутствии диметилсульфона в количестве 1,88 г (2); 3,76 г (3); 5,64 г (4); 9,4 г (5). Скорости развертки потенциала 2 мВ/с. По данным стационарных поляризационных кривых в сравнении с фоновой кривой 1 видно, что в пределах плотностей анодного тока 0,1-0,3 А/см2 идет подавление реакции выделения кислорода, за счет адсорбции молекул диметилсульфона на платиновом электроде.
Суть процесса образования диметилдисульфона в водном растворе щелочи заключается в следующем. Известна адсорбция на платине и платиновых металлах органических веществ, содержащих более одного атома углерода, сопровождающаяся разрывом С-С-связей и димеризацией образующихся при деструкции радикалов.
В случае диметилсульфона происходит аналогичный разрыв С-S-связей с образованием радикалов метилсульфогруппы и метила. Следует отметить, что средняя энергия разрыва C-S-связи (255 кДж/моль) почти в 1,5 раза меньше энергии связи С-С (347 кДж/моль). Следовательно, при достижении определенных плотностей анодного тока происходит разрыв С-S-связи с образованием метильных и метилсульфоновых радикалов.
Метилсульфоновые радикалы легко димеризуются с образованием устойчивых молекул диметилдисульфона и десорбируются в объем раствора.
Молекулы метанола на поверхности платинового анода хемосорбируются с образованием частиц состава СОН.
Частицы COHads окисляются с образованием CO2, как и при полном окислении СН3ОН по уравнению [Электродные процессы в растворах органических соединений. / Под ред. Дамаскина Б.Б. М.: Изд. Моск. ун-та. 1985. С. 11]:
Образование углекислого газа CO2 в анодном отделении доказано методом газовой хроматографии.
На фиг. 2 представлены изображения кристаллов диметилдисульфона, снятые в поле зрения отраженного света микроскопа Микмед-6 при увеличении 10 (a) и 40 (б) крат.
Предложенный способ обладает рядом преимуществ:
- упрощение процессов выделения основного продукта - диметилдисульфона;
- повышение производительности;
- чистота образующегося конечного продукта обусловлена отсутствием процессов образования побочных продуктов, связанных с дегидрированием и гидрированием молекул диметилсульфона в области потенциалов выделения кислорода;
- способ является экологически безопасным за счет отсутствия выделения токсичных и вредных веществ;
- простота технологии и оборудования, низкий уровень капитальных и эксплуатационных затрат.
Claims (1)
- Способ получения диметилдисульфона путем электролиза водного раствора диметилсульфона в кислой среде, отличающийся тем, что электролиз проводят в водных растворах диметилсульфона в щелочной среде в анодном отделении диафрагменного электролизера в пределах плотностей анодного тока 0,1-0,3 А/см2, затем раствор анолита охлаждают до Т=5-8°С до образования кристаллов.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017100292A RU2641302C1 (ru) | 2017-01-09 | 2017-01-09 | Способ получения диметилдисульфона |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017100292A RU2641302C1 (ru) | 2017-01-09 | 2017-01-09 | Способ получения диметилдисульфона |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2641302C1 true RU2641302C1 (ru) | 2018-01-17 |
Family
ID=68235683
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017100292A RU2641302C1 (ru) | 2017-01-09 | 2017-01-09 | Способ получения диметилдисульфона |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2641302C1 (ru) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010126376A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Bakteriefritt As | Composition for sterilizing surfaces |
RU2554880C1 (ru) * | 2014-08-01 | 2015-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ДАГЕСТАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Способ получения метансульфокислоты |
-
2017
- 2017-01-09 RU RU2017100292A patent/RU2641302C1/ru active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010126376A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Bakteriefritt As | Composition for sterilizing surfaces |
RU2554880C1 (ru) * | 2014-08-01 | 2015-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "ДАГЕСТАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ" | Способ получения метансульфокислоты |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. Изд-е 6. М.: Госхимиздат. Т. 1, с. 234. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10968525B2 (en) | Device and method of obtaining diols and other chemicals using decarboxylation | |
US10370767B2 (en) | Process for preparing alcohols by electrochemical reductive coupling | |
Chan et al. | A novel synthesis of 2-aryllactic acids via electrocarboxylation of methyl aryl ketones | |
BR7401170D0 (pt) | Celula eletrolitica e processo para a decomposicao eletrolitica de solucoes aquosas de compostos quimicos ionizavei | |
JP2013528703A (ja) | アリールアルキル界面活性剤前駆体の電気化学合成 | |
US20130053582A1 (en) | Process for the electrochemical preparation of gamma-hydroxycarboxylic esters and gamma-lactones | |
JP6894487B2 (ja) | 脱カルボキシル化を使用したジオール類および他の化学物質を得る装置および方法 | |
RU2349578C1 (ru) | Способ получения перфторкарбоновых кислот | |
RU2641302C1 (ru) | Способ получения диметилдисульфона | |
JP2006037233A (ja) | 2−アルキン−1−アセタールの製造方法 | |
CA1152936A (en) | Preparation of 4-tert.-butylbenzaldehyde | |
EP0203851B1 (fr) | Procédé électrochimique de préparation de dérivés organiques trifluoro(ou chlorodifluoro ou dichlorofluoro) méthylés | |
RU2412164C1 (ru) | Способ получения метансульфокислоты | |
BR0114918A (pt) | Processo para melhorar o ìndice de pureza de compostos de hidróxido de amÈnio quaternário por meio de eletrólise | |
RU2004114232A (ru) | Способ улучшения чистоты гидроксидов четвертичного аммония электролизом в двухкамерном электролизере | |
RU2302410C1 (ru) | Электрохимический способ получения 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила | |
RU2671827C1 (ru) | Способ электрохимического окисления спиртов | |
SU366180A1 (ru) | Й'-ЕСОКЗЗНАЯ гщНГи амЕИТНнап | |
US3658667A (en) | Electrolyte reduction of ozonolysis products | |
SU376348A1 (ru) | Способ получения непредельных дихлоруглеводородов | |
US5021132A (en) | Electrochemical process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and the salts thereof | |
SU1721045A1 (ru) | Способ получени трет-бутил-дихлорамина | |
SU929625A1 (ru) | Способ выделени насыщенных алифатических кислот с @ -с @ | |
SU101352A1 (ru) | Способ получени селеновой кислоты | |
SU181656A1 (ru) | Способ получения аллиламина |