RU2641104C2

RU2641104C2 - Lubricating oil composition for internal combustion engines

Info

Publication number: RU2641104C2
Application number: RU2015106989A
Authority: RU
Inventors: Киёси ХАНЮДА; Коити КУБО; Кодзи МУРАКАМИ; Идзуми КОБАЯСИ
Original assignee: Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date: 2012-07-30
Filing date: 2013-07-29
Publication date: 2018-01-16
Also published as: JP5943252B2; RU2015106989A; CN104619818A; EP2880138B1; CN104619818B; JP2014025040A; EP2880138A1; WO2014019975A1; US20150191672A1; BR112015002101A2

Abstract

FIELD: chemistry.SUBSTANCE: lubricating oil composition for internal combustion engines containing specific base oil, monoglyceride having a specific structure and ethyleneoxide adduct having a specific structure, in the defined quantities and/or ratios. The lubricating oil composition of the present invention, along with providing outstanding wear resistance and fuel economy, causes dispersion in the oil of condensed water and the like from the water vapour produced by the fuel combustion.EFFECT: preventing corrosion or rusting of the engine.7 cl, 3 tbl

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к композиции смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания, разработанной для экономии топлива и введения моноглицерида, характеризующегося гидроксильным числом, не меньшим чем 150 мг КОН/г, (сложного эфира жирной кислоты или глицерина, образуемого при связываний сложного эфира жирной кислоты с одной из трех гидроксильных групп глицерина) в качестве модификатора трения в целях реализации экономии топлива в двигателях внутреннего сгорания (ниже в настоящем документе они также могут быть названы «двигателями»). Это обеспечивает получение высокотехнологичной композиции смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания, которая вызывает диспергирование в масле конденсированной воды от водяных паров, полученных в результате сгорания топлива, что, таким образом, предотвращает корродирование или ржавление двигателя.The present invention relates to a lubricating oil composition for internal combustion engines designed to save fuel and administer a monoglyceride having a hydroxyl number of not less than 150 mg KOH / g (a fatty acid ester or glycerol formed upon binding of a fatty acid ester to one of the three hydroxyl groups of glycerol) as a friction modifier in order to realize fuel economy in internal combustion engines (hereinafter they can also be called "d igatelyami "). This provides a high-tech lubricating oil composition for internal combustion engines, which causes dispersion in the oil of condensed water from water vapor resulting from the combustion of fuel, which thus prevents corrosion or corrosion of the engine.

Уровень техникиState of the art

В целях уменьшения потребления топлива двигателем современные транспортные средства имеют функцию старт-стоп, которая включается при остановке транспортного средства на светофоре и тому подобном, так что двигатель часто останавливается во время поездки по городу. Поэтому температура смазочного масла для двигателя не увеличивается в достаточной степени во время коротких поездок до мастерских и тому подобного, и поездка завершается до того, как вода, примешанная к маслу, сможет быть испарена и быть исключена. Кроме того, также и в случае транспортных средств PHV (подключаемого гибридного двигателя) и тому подобного двигатель подобным образом не будет способен достигать достаточной температуры при остановке транспортного средства после кратковременных поездок на работу и за покупками вследствие включения-выключения числа оборотов двигателя по мере надобности. Поэтому водяной пар, созданный в результате сгорания топлива, поступает в маслосборник совместно с прорывом газа, и поскольку двигатель не является достаточно горячим, водяной пар конденсируется в маслосборнике с образованием капелек воды, и они становятся примешанными к смазочному маслу для двигателя.In order to reduce engine fuel consumption, modern vehicles have a start-stop function that turns on when the vehicle stops at a traffic light and the like, so that the engine often stops during a trip around the city. Therefore, the temperature of the lubricating oil for the engine does not increase sufficiently during short trips to workshops and the like, and the trip ends before the water mixed with the oil can be evaporated and eliminated. In addition, also in the case of vehicles with a PHV (plug-in hybrid engine) and the like, the engine will likewise not be able to reach a sufficient temperature when the vehicle is stopped after short trips to work and when shopping due to turning the engine speed on and off as needed. Therefore, water vapor created as a result of fuel combustion enters the oil pan together with a gas breakthrough, and since the engine is not hot enough, water vapor condenses in the oil pan to form water droplets and they become mixed with the engine lubricating oil.

Кроме того, с точки зрения уменьшения выбросов диоксида углерода для противодействия глобальному потеплению в последние годы в автомобильном бензине и легких маслах во все большей степени использовали возобновляемые биотоплива.In addition, in terms of reducing carbon dioxide emissions to counter global warming in recent years, automotive gasoline and light oils have increasingly used renewable biofuels.

Например, в соответствии с Японским законом по поставке энергии и безопасности намечаются планы по ежегодному уменьшению выбросов парниковых газов (СО₂) в результате включения таких возобновляемых биотоплив в автомобильный бензин. Собственно говоря, в 2010 году в автомобильном бензине использовали 210000 кл/год биотоплива в пересчете на эквивалент сырой нефти, и согласно планам к 2017 году должно быть использовано 500000 кл/год биотоплива в пересчете на эквивалент сырой нефти.For example, in accordance with the Japanese law for the supply of energy and safety outlined annual plans for reducing greenhouse gas emissions (CO ₂₎ as a result of the inclusion of such renewable biofuels in gasoline. Strictly speaking, in 2010, 210,000 cells / year of biofuel in terms of crude oil equivalent was used in motor gasoline, and according to plans, by 2017, 500,000 cells / year of biofuels in terms of crude oil equivalent should be used.

Данные биотоплива, говоря конкретно биоэтанол или био-ЕТВЕ (простой этил-трет-бутиловый эфир), представляют собой топлива для двигателей внутреннего сгорания, содержащие высокие доли водорода (Н/С) даже в числе углеводородов, использующихся в топливах, и, таким образом, производят больше воды (водяного пара), ассоциированной со сгоранием, в сопоставлении с тем, что имеет место для обычных топлив. Соотношение Н/С (водород/углерод) у коммерческого высококачественного бензина и обычного бензина составляет, соответственно, 1,763 и 1,875 согласно расчетам по концентрациям углерода, продемонстрированным в таблице 2.4-1 из публикации Oil Industry Promotion Center: 2005 Automotive Fuel Research Findings Report PEC-2005JC-16, 2-14. В случае необходимости замены на (био)этанол и тому подобное 3% такого высококачественного бензина или обычного бензина их соотношения Н/С, соответственно, составят приблизительно 1,80 и 1,91. Таким образом, в результате использования биотоплива в бензине значение Н/С увеличивается, и, хотя имеет место меньше диоксида углерода вследствие сгорания, вырабатывается больше водяных паров. Подобным образом при взгляде на соотношения Н/С для коммерческих легких масел продукт «BASE», соответствующий коммерческому легкому маслу 2 в таблице 4.1.1-2 из публикации Oil Industry Promotion Center: 2008 Research and Development Findings Report on Diversification and Efficient Use of Automotive Fuels 14, характеризуется значением Н/С 1,91, а дизельное легкое масло JIS2 характеризуется значением Н/С 1,927 в соответствии с таблицей 2 из публикации Traffic Safety Environment Laboratory, Forum 2011 Data, «Adopting the trends and traffic research on advanced automotive fuels in the International Energy Agency (IEA)». В случае замены 5% данных продуктов на метилстеарат в качестве типичного биодизеля значение Н/С будет увеличиваться до приблизительно 1,93, и, хотя в результате сгорания будет вырабатываться меньше диоксида углерода будет больше вырабатываться водяных паров, с другой стороны.These biofuels, specifically bioethanol or bio-ETBE (ethyl tert-butyl ether), are fuels for internal combustion engines containing high proportions of hydrogen (H / C) even among the hydrocarbons used in fuels, and thus produce more water (water vapor) associated with combustion, in comparison with what is the case for conventional fuels. The H / C ratio (hydrogen / carbon) of commercial high-quality gasoline and conventional gasoline is 1.763 and 1.875, respectively, according to the calculations for carbon concentrations shown in Table 2.4-1 from the Oil Industry Promotion Center: 2005 Automotive Fuel Research Findings Report PEC- 2005JC-16, 2-14. If necessary, replace with (bio) ethanol and the like, 3% of such high-quality gasoline or regular gasoline, their ratio N / C, respectively, will be approximately 1.80 and 1.91. Thus, as a result of the use of biofuels in gasoline, the H / C value increases, and although there is less carbon dioxide due to combustion, more water vapor is produced. Similarly, when looking at the N / C ratios for commercial light oils, the “BASE” product corresponding to commercial light oil 2 in table 4.1.1-2 from the publication Oil Industry Promotion Center: 2008 Research and Development Findings Report on Diversification and Efficient Use of Automotive Fuels 14 is characterized by an H / C value of 1.91, and diesel light oil JIS2 is characterized by an H / C value of 1.927 according to Table 2 of the Traffic Safety Environment Laboratory, Forum 2011 Data, “Adopting the trends and traffic research on advanced automotive fuels in the International Energy Agency (IEA). " If 5% of these products are replaced with methyl stearate as a typical biodiesel, the H / C value will increase to approximately 1.93, and although less carbon dioxide will be produced, more water vapor will be generated by combustion, on the other hand.

Ситуация является подобной для двигателей транспортных средств, которые работают на топливах в виде природного газа, СНГ или пропана, которые характеризуются высокими соотношениями водород/углерод (Н/С).The situation is similar for vehicle engines that run on fuels in the form of natural gas, LPG or propane, which are characterized by high hydrogen / carbon ratios (N / C).

Самые последние стандарты по маслу для бензинового двигателя внутреннего сгорания - стандарты API-SN+RC (Resource Conserving) и ILSAC GF-5 - требуют, чтобы даже транспортные средства, использующие топлива Е85, содержащие биоэтанол, обязательно обладали бы способностью по обеспечению эмульгирования в масле для двигателя и включения в него любой (конденсированной) воды или топлива Е85, так чтобы любая вода от сгорания и несгоревший этанол, который становится перемешанным с маслом для двигателя и капельками воды, не выпадали бы в осадок на металлических поверхностях, что приводит к ржавлению или корродированию вокруг них (ASTM D7563: Emulsion Retention). Сохранение эмульсии (стабильность эмульсии) представляет собой испытание с методиками оценки, изложенными в документе ASTM D7563. Это испытание для проверки и оценки стабильности масла для двигателя в отношении того, что любая (конденсированная) вода или топливо Е85 и тому подобное, что стало перемешанным, не будет осаждаться на поверхностях, но будет оставаться включенным в форме эмульсии без разделения, так что отдельные компоненты двигателя не подвергаются ржавлению или корродированию.The latest oil standards for gasoline internal combustion engines - API-SN + RC (Resource Conserving) and ILSAC GF-5 standards - require even vehicles using E85 fuels containing bioethanol to be able to emulsify in oil for the engine and the inclusion of any (condensed) water or E85 fuel in it, so that any water from combustion and unburned ethanol, which becomes mixed with engine oil and water droplets, do not precipitate on metal surfaces styah that leads to rust or corrode around them (ASTM D7563: Emulsion Retention). Preservation of the emulsion (stability of the emulsion) is a test with the evaluation methods described in ASTM D7563. This is a test to check and evaluate the stability of engine oil with respect to the fact that any (condensed) water or E85 fuel and the like that has become mixed will not settle on surfaces, but will remain included in the form of an emulsion without separation, so that separate engine components do not rust or corrode.

Кроме того, в целях уменьшения трения между металлами в двигателе и улучшения экономии топлива в последние годы в смазочные масла для двигателей стало необходимым добавление беззольных модификаторов трения, таких как жирнокислотные сложные эфиры, (выложенный патент JP 2004-155881 A, Tribologist, Namiki Ν., Vol. 48, 11 (2003), 903-909).In addition, in order to reduce friction between metals in the engine and improve fuel economy in recent years, ashless friction modifiers, such as fatty acid esters, have become necessary in engine lubricants for oils (JP 2004-155881 A, Tribologist, Namiki Ν. Vol. 48, 11 (2003), 903-909).

В качестве модификаторов трения зачастую используют молибденорганические соединения и тому подобное. Однако в последние годы предпочтительными были беззольные модификаторы трения (то есть не оставляющие зольных остатков при сгорании, поскольку они не содержат элементов, таких как металлы или фосфор), которые не причиняют вред оборудованию по очистке выхлопных газов, такому как катализаторы по очистке выхлопных газов или дизельные сажевые фильтры (ДСФ), а также не оказывают неблагоприятного воздействия на окружающую среду.Organomolybdenum compounds and the like are often used as friction modifiers. However, in recent years, ashless friction modifiers (i.e., not leaving ash residues during combustion, since they do not contain elements such as metals or phosphorus) that do not harm exhaust gas purification equipment such as exhaust gas purification catalysts or diesel particulate filters (DSF), and also do not have an adverse effect on the environment.

Поскольку такие беззольные модификаторы трения, добавленные в смазочные масла для двигателей, не содержат ни металлов, ни элементов, таких как фосфор, они, как известно, оказывают незначительное воздействие на катализаторы по очистке выхлопных газов или системы доочистки выхлопных газов и являются подходящими для использования в смазочных маслах для двигателей. Отрицательным моментом является то, что они демонстрируют эффект поверхностно-активного вещества, а в некоторых случаях это может интенсифицировать противоэмульгирующие свойства или способность сепарировать влагу в масле для двигателя и привести к более легкому высаживанию воды на поверхностях. Существовала опасность индуцирования ржавления или корродирования осажденной водой в результате ее вхождения в контакт с отдельными деталями в двигателе.Since such ashless friction modifiers added to engine lubricants do not contain metals or elements such as phosphorus, they are known to have little effect on exhaust gas aftertreatment catalysts or aftertreatment systems and are suitable for use in lubricating oils for engines. The negative point is that they demonstrate the effect of a surfactant, and in some cases this can intensify the anti-emulsifying properties or the ability to separate moisture in the engine oil and lead to an easier deposition of water on the surfaces. There was a danger of inducing rusting or corroding by precipitated water as a result of its coming into contact with individual parts in the engine.

В частности, моноглицеридные беззольные модификаторы трения, как известно, являются высокоэффективными средствами для уменьшения трения и подходящими для использования в композициях смазочного масла для двигателей, но в случае попадания конденсированной воды от водяных паров, ассоциированных со сгоранием топлива в двигателе, в масло для двигателя, как это описывалось прежде, имелась опасность увеличения от этого противоэмульгирующих свойств или способности сепарировать влагу.In particular, ashless monoglyceride friction modifiers are known to be highly effective in reducing friction and suitable for use in engine lubricating oil compositions, but in the event condensed water from water vapor associated with fuel combustion in an engine enters the engine oil, as previously described, there was a danger of an increase in this anti-emulsifying property or the ability to separate moisture.

По этой причине ищутся композиции смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания, которые не только обеспечивают получение выдающихся износостойкости и экономии топлива (характеристик низкого трения), но также и вызывают предотвращение корродирования или ржавления двигателя конденсированной водой от водяных паров, полученных в результате сгорания топлива и диспергированных в масле.For this reason, lubricant oil compositions for internal combustion engines are sought which not only provide outstanding wear resistance and fuel economy (low friction characteristics), but also prevent corrosion of the engine by condensed water from corroding or rusting from water vapor resulting from fuel combustion and dispersed In oil.

Настоящее изобретение было разработано в свете вышеизложенной ситуации и пытается предложить композицию смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания, которая наряду с обеспечением выдающихся износостойкости и экономии топлива вызывает диспергирование в масле конденсированной воды и тому подобного от водяных паров, полученных в результате сгорания топлива, таким образом, предотвращая корродирование или ржавление двигателя.The present invention was developed in light of the above situation and is trying to propose a lubricating oil composition for internal combustion engines, which, along with providing outstanding wear resistance and fuel economy, causes dispersed water to disperse in the oil and the like from water vapor resulting from the combustion of fuel, thus preventing corrosion or rusting of the engine.

После проверки противоэмульгирующих свойств или способности сепарировать влагу для моноглицеридов, обладающих специфической структурой и использующихся в качестве беззольных модификаторов трения в специфических смазочных маслах для двигателей, {в частности, по меньшей мере, одно базовое масло, выбираемое из группы, содержащей базовые масла из групп 2, 3 или 4 в категориях базового масла компании АНИ (Американского нефтяного института) при кинематической вязкости 3-12 мм²/сек при 100°С и индексе вязкости, не меньшем чем 100} изобретатели настоящего изобретения установили то, что в случае перемешивания с маслом для двигателя конденсированной воды от водяных паров, ассоциированных со сгоранием топлива в двигателе, моноглицериды, обладающие упомянутой специфической структурой, будут увеличивать противоэмульгирующие свойства или способность сепарировать влагу в связи с вышеупомянутыми специфическими смазочными маслами для двигателей и делать более вероятным отделение воды на поверхностях. Поэтому, как они установили, использование моноглицеридов, обладающих упомянутой специфической структурой, самих по себе служит для уменьшения стойкости к ржавлению или корродированию, и вышеупомянутые специфические композиции смазочного масла для двигателей, содержащие моноглицериды, обладающие упомянутой специфической структурой, не соответствуют самым последним стандартам по маслу для бензинового двигателя внутреннего сгорания API-SN+RC и ILSAC GF-5.After checking the anti-emulsifying properties or the ability to separate moisture for monoglycerides with a specific structure and used as ashless friction modifiers in specific lubricating oils for engines, {in particular, at least one base oil selected from the group containing base oils from groups 2 3 or 4 in terms of the base oil of API (American petroleum Institute) for the kinematic viscosity of 3-12 mm ² / sec at 100 ° C and a viscosity index of not less than 100 Present inventors} According to the invention, when condensed water is mixed with engine oil from water vapor associated with the combustion of fuel in the engine, monoglycerides having the aforementioned specific structure will increase anti-emulsifying properties or the ability to separate moisture in connection with the aforementioned specific engine lubricants and make water separation on surfaces more likely. Therefore, they found that the use of monoglycerides having the aforementioned specific structure by themselves serves to reduce resistance to rust or corrosion, and the above-mentioned specific lubricating oil compositions for engines containing monoglycerides having the aforementioned specific structure do not meet the latest oil standards for API-SN + RC gasoline engine and ILSAC GF-5.

Кроме того, изобретатели настоящего изобретения предприняли широкомасштабные исследования и изыскания в отношении способов улучшения стабильности эмульсии в вышеупомянутых специфических смазочных маслах для двигателей. Как они обнаружили, при добавлении этиленоксидного аддукта, обладающего специфической структурой, совместно с вышеупомянутыми моноглицеридными беззольными модификаторами трения, обладающими специфической структурой, к определенному специфическому количеству композиции смазочного масла, а также при задании количеств и/или количественного соотношения между вышеупомянутым моноглицеридом, обладающим специфической структурой, и упомянутым этиленоксидным аддуктом в специфических диапазонах композиции продемонстрировали улучшенную стабильность эмульсии в сочетании с выдающимися износостойкостью и экономией топлива. Таким образом, они реализовали настоящее изобретение.In addition, the inventors of the present invention have undertaken extensive research and development regarding methods for improving the stability of an emulsion in the aforementioned specific engine lubricants. As they found, by adding an ethylene oxide adduct having a specific structure, together with the aforementioned monoglyceride ashless friction modifiers having a specific structure, to a specific specific amount of a lubricating oil composition, as well as setting quantities and / or quantitative ratios between the aforementioned monoglyceride having a specific structure , and said ethylene oxide adduct in specific ranges of the composition showed improved emulsion stability combined with outstanding wear resistance and fuel economy. Thus, they implemented the present invention.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения предлагается композиция смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания, характеризующаяся тем, что она содержит:In accordance with a first aspect of the present invention, there is provided a lubricating oil composition for internal combustion engines, characterized in that it comprises:

(A) по меньшей мере, одно базовое масло, выбираемое из группы, состоящей из базовых масел групп 2, 3 и 4 в категориях базовых масел согласно АНИ (Американскому нефтяному институту) и характеризующейся кинематической вязкостью в диапазоне от 3 до 12 мм²/сек при 100°С и индексом вязкости в диапазоне от 100 до 180;(A) at least one base oil selected from the group consisting of base oils of groups 2, 3 and 4 in the categories of base oils according to ANI (American Petroleum Institute) and having a kinematic viscosity in the range from 3 to 12 mm ² / sec at 100 ° C and a viscosity index in the range from 100 to 180;

(B) моноглицерид, имеющий углеводородную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода, (сложный эфир жирной кислоты и глицерина, образуемый при связывании сложного эфира жирной кислоты с одной из трех гидроксильных групп глицерина), где моноглицерид характеризуется гидроксильным числом в диапазоне от 150 до 300 мг КОН/г и более, и где моноглицерид присутствует при уровне содержания в диапазоне от 0,3 до 2,0% (масс.) в расчете на совокупную массу композиции, и(B) a monoglyceride having a hydrocarbon group containing from 8 to 22 carbon atoms (a fatty acid ester of glycerol formed by linking a fatty acid ester to one of the three hydroxyl groups of glycerol), where the monoglyceride has a hydroxyl number in the range of 150 up to 300 mg KOH / g or more, and where the monoglyceride is present when the content is in the range from 0.3 to 2.0% (mass.) based on the total weight of the composition, and

(C) по меньшей мере, один этиленоксидный аддукт, выбираемый из группы, состоящей из моноалкил- и моноалкениламиновых эталеноксидных аддуктов, описывающихся приведенной ниже формулой (1), где этиленоксидный аддукт присутствует при уровне содержания в диапазоне от 0,4 до 1,5% (масс.) в расчете на совокупную массу композиции.(C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenylamine etalene oxide adducts described by the following formula (1), wherein the ethylene oxide adduct is present at a content level in the range from 0.4 to 1.5% (mass.) based on the total weight of the composition.

Формула (1)Formula 1)

где R представляет собой С₁₄-С₂₂ углеводородную группу, n и m независимо составляют либо 1, либо 2.where R represents a C ₁₄ -C ₂₂ hydrocarbon group, n and m independently comprise either 1 or 2.

Осуществление изобретенияThe implementation of the invention

В композиции смазочного масла настоящего изобретения предпочитается, чтобы массовое соотношение между вышеупомянутым моноглицеридом (В) и вышеупомянутым этиленоксидным аддуктом (С) (% (масс.) моноглицерида В/% (масс.) этиленоксидного аддукта С) находилось бы в диапазоне от 0,5 до 2,7.In the lubricating oil composition of the present invention, it is preferred that the weight ratio between the aforementioned monoglyceride (B) and the aforementioned ethylene oxide adduct (C) (% (mass.) Of the monoglyceride B /% (mass.) Of ethylene oxide adduct C) is in the range of 0.5 up to 2.7.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения композиция смазочного масла содержит:In one embodiment of the present invention, the lubricating oil composition comprises:

(A) по меньшей мере, одно базовое масло, выбираемое из группы, состоящей из базовых масел групп 2, 3 и 4 в категориях базовых масел согласно АНИ (Американскому нефтяному институту) и характеризующейся кинематической вязкостью в диапазоне от 3 до 12 мм²/сек при 100°С и индексом вязкости в диапазоне от 100 до 180,(A) at least one base oil selected from the group consisting of base oils of groups 2, 3 and 4 in the categories of base oils according to ANI (American Petroleum Institute) and having a kinematic viscosity in the range from 3 to 12 mm ² / sec at 100 ° C and a viscosity index in the range from 100 to 180,

(B) моноглицерид, имеющий углеводородную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода, (сложный эфир жирной кислоты и глицерина, образуемый при связывании сложного эфира жирной кислоты с одной из трех гидроксильных групп глицерина), где моноглицерид характеризуется гидроксильным числом в диапазоне от 150 до 300 мг КОН/г, и(B) a monoglyceride having a hydrocarbon group containing from 8 to 22 carbon atoms (a fatty acid ester of glycerol formed by linking a fatty acid ester to one of the three hydroxyl groups of glycerol), where the monoglyceride has a hydroxyl number in the range of 150 up to 300 mg KOH / g, and

(C) по меньшей мере, один этиленоксидный аддукт, выбираемый из группы, состоящей из моноалкил- и моноалкениламиновых эталеноксидных аддуктов, продемонстрированных в приведенной ниже формуле (1),(C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenylamine etalene oxide adducts shown in the following formula (1),

Формула (1)Formula 1)

где R представляет собой С₁₄-С₂₂ углеводородную группу, n и m независимо составляют либо 1, либо 2, и массовое соотношение между вышеупомянутым моноглицеридом (В) и вышеупомянутым этиленоксидным аддуктом (С) (% (масс.) моноглицерида В/% (масс.) этиленоксидного аддукта С) находится в диапазоне от 0,5 до 2,7.where R represents a C ₁₄ -C ₂₂ hydrocarbon group, n and m independently comprise either 1 or 2, and the mass ratio between the aforementioned monoglyceride (B) and the aforementioned ethylene oxide adduct (C) (% (mass.) monoglyceride B /% ( mass.) ethylene oxide adduct C) is in the range from 0.5 to 2.7.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения вышеупомянутый моноглицерид присутствует при уровне содержания в диапазоне от 0,3 до 2,0% (масс.) в расчете на совокупную массу композиции смазочного масла, а вышеупомянутый этиленоксидный аддукт присутствует при уровне содержания в диапазоне от 0,4 до 1,5% (масс.) по отношению к совокупной массе композиции смазочного масла.In one embodiment of the present invention, the aforementioned monoglyceride is present at a content in the range of 0.3 to 2.0% by weight based on the total weight of the lubricating oil composition, and the aforementioned ethylene oxide adduct is present at a content in the range of 0.4 up to 1.5% (mass.) in relation to the total weight of the lubricating oil composition.

В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения этиленоксидный аддукт (С) представляет собой диэтаноламин.In yet another embodiment of the present invention, the ethylene oxide adduct (C) is diethanolamine.

В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения этиленоксидный аддукт (С) представляет собой олеилдиэтаноламин.In yet another embodiment of the present invention, the ethylene oxide adduct (C) is oleyl diethanolamine.

В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения моноглицерид (В) представляет собой глицеринмоолеат.In yet another embodiment of the present invention, the monoglyceride (B) is glycerolmoleate.

В еще одном другом варианте осуществления настоящего изобретения композиция смазочного масла характеризуется кинематической вязкостью при 100°С в диапазоне от 5,6 до 15 мм²/сек.In yet another embodiment of the present invention, the lubricating oil composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 5.6 to 15 mm ² / s.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения композицию смазочного масла используют в двигателях внутреннего сгорания, использующих топлива, характеризующиеся соотношениями Н/С в диапазоне от 1,93 до 4, двигателях внутреннего сгорания транспортных средств, оснащенных оборудованием старт-стоп, или двигателях внутреннего сгорания, использующих топлива, включающие биотоплива или биодизель.In one embodiment of the present invention, the lubricating oil composition is used in internal combustion engines using fuels having H / C ratios ranging from 1.93 to 4, internal combustion engines of vehicles equipped with start-stop equipment, or internal combustion engines using fuels including biofuels or biodiesel.

В результате следования данному изобретению получают композиции смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания, которые наряду с обеспечением выдающихся износостойкости и экономии топлива также обладают способностью диспергировать конденсированную воду вследствие водяных паров, полученных в результате сгорания топлива, в виде стабильной эмульсии в масле и, таким образом, предотвращать корродирование или ржавления двигателя.Following this invention, lubricant oil compositions for internal combustion engines are obtained which, while providing outstanding wear resistance and fuel economy, also have the ability to disperse condensed water due to water vapor resulting from the combustion of the fuel, in the form of a stable emulsion in oil and, thus, prevent corrosion or rusting of the engine.

Один вариант осуществления настоящего изобретения разъясняется ниже. Однако необходимо подчеркнуть то, что это только один вариант осуществления изобретения, и что технический объем изобретения упомянутым вариантом осуществления не ограничивается.One embodiment of the present invention is explained below. However, it must be emphasized that this is only one embodiment of the invention, and that the technical scope of the invention is not limited to this embodiment.

Данный вариант осуществления относится к смазочному маслу для двигателей внутреннего сгорания, характеризующемуся тем, что оно содержит:This embodiment relates to a lubricating oil for internal combustion engines, characterized in that it contains:

(B) моноглицерид, имеющий углеводородную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода, (сложный эфир жирной кислоты и глицерина, образуемый при связывании сложного эфира жирной кислоты с одной из трех гидроксильных групп глицерина), где моноглицерид характеризуется гидроксильным числом в диапазоне от 150 до 300 мг КОН/г и присутствует при уровне содержания в диапазоне от 0,3 до 2,0% (масс.) в расчете на совокупную массу композиции, и(B) a monoglyceride having a hydrocarbon group containing from 8 to 22 carbon atoms (a fatty acid ester of glycerol formed by linking a fatty acid ester to one of the three hydroxyl groups of glycerol), where the monoglyceride has a hydroxyl number in the range of 150 up to 300 mg KOH / g and is present when the content is in the range from 0.3 to 2.0% (mass.) based on the total weight of the composition, and

где этиленоксидный аддукт присутствует при уровне содержания в диапазоне от 0,4 до 1,5% (масс.) в расчете на совокупную массу композиции.where the ethylene oxide adduct is present at a level in the range from 0.4 to 1.5% (mass.) based on the total weight of the composition.

Формула (1)Formula 1)

В настоящем документе массовое соотношение между вышеупомянутым моноглицеридом (В) и вышеупомянутым этиленоксидным аддуктом (С) (% (масс.) моноглицерида В/% (масс.) этиленоксидного аддукта С) предпочтительно находится в диапазоне от 0,5 до 2,7, более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 2,5, а еще более предпочтительно в диапазоне от 1,2 до 2,25.In this document, the mass ratio between the aforementioned monoglyceride (B) and the aforementioned ethylene oxide adduct (C) (% (wt.) Monoglyceride B /% (wt.) Ethylene oxide adduct C) is preferably in the range from 0.5 to 2.7, more preferably in the range of 1.0 to 2.5, and even more preferably in the range of 1.2 to 2.25.

В альтернативном варианте, данный вариант осуществления представляет собой смазочное масло для двигателей внутреннего сгорания, характеризующееся тем, что оно содержит:Alternatively, this embodiment is a lubricating oil for internal combustion engines, characterized in that it contains:

(С) по меньшей мере, один этиленоксидный аддукт, выбираемый из группы, состоящей из моноалкил- и моноалкениламиновых эталеноксидных аддуктов, продемонстрированных в приведенной ниже формуле (1),(C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenylamine etalene oxide adducts shown in the following formula (1),

Формула (1)Formula 1)

где R представляет собой С₁₄-С₂₂ углеводородную группу, n и m независимо составляют либо 1, либо 2, и массовое соотношение между вышеупомянутым моноглицеридом (В) и вышеупомянутым этиленоксидным аддуктом (С) (% (масс.) моноглицерида В/% (масс.) этиленоксидного аддукта С) находится в диапазоне от 0,5 до 2,7. В настоящем документе массовое соотношение между вышеупомянутым моноглицеридом (В) и вышеупомянутым этиленоксидным аддуктом (С) предпочтительно находится в диапазоне от 1,0 до 2,5, а более предпочтительно в диапазоне от 1,2 до 2,25. В случае данных композиций смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания идеальными являются уровень содержания вышеупомянутого моноглицерида в диапазоне от 0,3 до 2,0% (масс.) в расчете на совокупную массу композиции и уровень содержания вышеупомянутого этиленоксидного аддукта в диапазоне от 0,4 до 1,5% (масс.) в расчете на совокупное количество композиции.where R represents a C ₁₄ -C ₂₂ hydrocarbon group, n and m independently comprise either 1 or 2, and the mass ratio between the aforementioned monoglyceride (B) and the aforementioned ethylene oxide adduct (C) (% (mass.) monoglyceride B /% ( mass.) ethylene oxide adduct C) is in the range from 0.5 to 2.7. As used herein, the weight ratio between the aforementioned monoglyceride (B) and the aforementioned ethylene oxide adduct (C) is preferably in the range of 1.0 to 2.5, and more preferably in the range of 1.2 to 2.25. In the case of these lubricating oil compositions for internal combustion engines, the levels of the aforementioned monoglyceride in the range of 0.3 to 2.0% (mass.) Based on the total weight of the composition and the levels of the aforementioned ethylene oxide adduct in the range of 0.4 to 1.5% (mass.) Based on the total amount of the composition.

Таким образом, признак данного варианта осуществления представляет собой количество и/или количественное соотношение между вышеупомянутым моноглицеридом (В) и вышеупомянутым этиленоксидным аддуктом (С) в композициях смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания.Thus, a feature of this embodiment is the amount and / or ratio of the aforementioned monoglyceride (B) and the aforementioned ethylene oxide adduct (C) in lubricating oil compositions for internal combustion engines.

Базовое маслоBase oil

Базовыми маслами, использующимися для данных композиций смазочного масла, могут быть минеральные масла и углеводородные синтетические масла, известные под наименованием базовых масел высокой степени очистки. В частности, индивидуально или в виде смесей могут быть использованы базовые масла, относящиеся к группе 2, группе 3 или группе 4 в категориях базовых масел, установленных АНИ (Американским нефтяным институтом). Базовые масла, использующиеся в настоящем документе, должны характеризоваться кинематической вязкостью при 100°С в диапазоне от 3 до 12 мм²/сек, предпочтительно от 3 до 10 мм²/сек, а более предпочтительно от 3 до 8 мм²/сек. Их индекс вязкости должен находиться в диапазоне от 100 до 180, предпочтительно в диапазоне от 100 до 160, а более предпочтительно в диапазоне от 100 до 150. Их уровень содержания серы не должен превышать 300 ч./млн, предпочтительно не должен превышать 200 ч./млн, более предпочтительно не должен превышать 100 ч./млн, а наиболее предпочтительно не должен превышать 50 ч./млн. Кроме того, их плотность при 15°С должна находиться в диапазоне от 0,8 до 0,9 г/см³, предпочтительно в диапазоне от 0,8 до 0,865 г/см³, а более предпочтительно в диапазоне от 0,81 до 0,83 г/см³. Их уровень содержания ароматических соединений (уровень содержания ароматических соединений в настоящем изобретении для n-d-M: согласно измерению в соответствии с документом ASTM D3238) должен быть меньшим чем 3%, предпочтительно меньшим чем 2%, а более предпочтительно меньшим чем 0,1%.The base oils used for these lubricating oil compositions may be mineral oils and hydrocarbon synthetic oils, known as highly refined base oils. In particular, individually or in the form of mixtures, base oils belonging to group 2, group 3, or group 4 can be used in the base oil categories established by ANI (American Petroleum Institute). The base oils used in this document should have a kinematic viscosity at 100 ° C in the range from 3 to 12 mm ² / s, preferably from 3 to 10 mm ² / s, and more preferably from 3 to 8 mm ² / s. Their viscosity index should be in the range from 100 to 180, preferably in the range from 100 to 160, and more preferably in the range from 100 to 150. Their sulfur content should not exceed 300 ppm, preferably should not exceed 200 hours. / million, more preferably should not exceed 100 hours / million, and most preferably should not exceed 50 hours / million In addition, their density at 15 ° C should be in the range from 0.8 to 0.9 g / cm ³ , preferably in the range from 0.8 to 0.865 g / cm ³ , and more preferably in the range from 0.81 to 0.83 g / cm ³ . Their aromatic content (aromatic content in the present invention for ndM: as measured by ASTM D3238) should be less than 3%, preferably less than 2%, and more preferably less than 0.1%.

Примеры базовых масел группы 2 включают, например, минеральные масла парафинового ряда, полученные в результате проведения надлежащих комбинаций из стадий очистки, таких как гидроочистка и депарафинизация, для фракций смазочных масел, полученных в результате перегонки сырой нефти при обычном давлении. Базовые масла группы 2, полученные в результате очистки по способам гидроочистки от компании Gulf Oil и тому подобному, характеризуются совокупными уровнями содержания серы, меньшими чем 10 ч./млн, и уровнями содержания ароматических соединений, не большими чем 5%, и являются идеальными для данного варианта осуществления. Отсутствуют какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на вязкость данных базовых масел, но индекс вязкости предпочтительно находится в диапазоне от 100 до 120 (индекс вязкости в настоящем изобретении определяют в соответствии с документами ASTM D2270 и JIS K 2283). Кинематическая вязкость при 100°С (кинематическую вязкость в настоящем изобретении измеряют в соответствии с документами ASTM D445 и JIS K 2283) предпочтительно должна находиться в диапазоне от 3 до 12 мм²/сек, а более предпочтительно в диапазоне от 3 до 9 мм²/сек. Их совокупный уровень содержания серы должен быть меньшим чем 300 ч./млн, предпочтительно меньшим чем 200 ч./млн, а еще более предпочтительно меньшим чем 10 ч./млн. Их совокупный уровень содержания азота также должен быть меньшим чем 10 ч./млн, а предпочтительно меньшим чем 1 ч./млн. Должны быть использованы продукты, характеризующиеся анилиновыми точками (анилиновую точку в настоящем изобретении определяют в соответствии с документами ASTM D611 и JIS K 2256) в диапазоне от 80 до 150°С, а предпочтительно от 100 до 135°С.Examples of group 2 base oils include, for example, paraffin mineral oils obtained by appropriate combinations of refining steps, such as hydrotreating and dewaxing, for lubricating oil fractions resulting from the distillation of crude oil at ordinary pressure. Group 2 base oils obtained by purification using Gulf Oil hydrotreating methods and the like are characterized by cumulative sulfur levels of less than 10 ppm and aromatic levels of not more than 5% and are ideal for of this embodiment. There are no specific restrictions on the viscosity of these base oils, but the viscosity index is preferably in the range of 100 to 120 (the viscosity index in the present invention is determined in accordance with ASTM D2270 and JIS K 2283). The kinematic viscosity at 100 ° C (the kinematic viscosity in the present invention is measured in accordance with ASTM D445 and JIS K 2283) should preferably be in the range from 3 to 12 mm ² / s, and more preferably in the range from 3 to 9 mm ² / sec Their combined sulfur content should be less than 300 ppm, preferably less than 200 ppm, and even more preferably less than 10 ppm. Their total nitrogen content should also be less than 10 ppm, and preferably less than 1 ppm. Products with aniline dots should be used (the aniline dot in the present invention is determined in accordance with ASTM D611 and JIS K 2256) in the range from 80 to 150 ° C, and preferably from 100 to 135 ° C.

Например, идеальными являются также минеральные масла парафинового ряда, полученные в результате гидроочистки высокого уровня для фракций смазочных масел, полученных в результате перегонки сырой нефти при обычном давлении, базовые масла, полученные в результате очистки по способу ISODEWAX, который осуществляет превращение в изопарафин и проводит депарафинизацию для восков, полученных по способам депарафинизации, и базовые масла, полученные в результате очистки по способу Mobil Wax Isomerization. Данные базовые масла соответствуют группе 2 и группе 3 компании АНИ. Отсутствуют какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на их вязкость, но их индекс вязкости должен находиться в диапазоне от 100 до 150, а предпочтительно в диапазоне от 100 до 145. Их кинематическая вязкость при 100°С предпочтительно должна находиться в диапазоне от 3 до 12 мм²/сек, а более предпочтительно в диапазоне от 3 до 9 мм²/сек. Кроме того, их уровень содержания серы должен находиться в диапазоне от 0 до 100 ч./млн, а предпочтительно составлять менее чем 10 ч./млн. Их совокупный уровень содержания азота также должен составлять менее чем 10 ч./млн, а предпочтительно менее чем 1 ч./млн. Кроме того, должны быть использованы те продукты, которые характеризуются анилиновыми точками в диапазоне от 80 до 150°С, а предпочтительно от 110 до 135°С.For example, paraffin mineral oils obtained as a result of high-level hydrotreating for fractions of lubricating oils obtained as a result of distillation of crude oil under normal pressure, base oils obtained as a result of refining using the ISODEWAX method, which converts to isoparaffin and dewaxes, are also ideal. for waxes obtained by the methods of dewaxing, and base oils obtained by purification according to the method of Mobil Wax Isomerization. These base oils correspond to group 2 and group 3 of ANI. There are no specific restrictions on their viscosity, but their viscosity index should be in the range from 100 to 150, and preferably in the range from 100 to 145. Their kinematic viscosity at 100 ° C. should preferably be in the range from 3 to 12 mm ² / s, and more preferably in the range of 3 to 9 mm ² / s. In addition, their sulfur content should be in the range from 0 to 100 ppm, and preferably less than 10 ppm. Their total nitrogen content should also be less than 10 ppm, and preferably less than 1 ppm. In addition, those products that are characterized by aniline points in the range from 80 to 150 ° C, and preferably from 110 to 135 ° C, should be used.

В сопоставлении с минеральными базовыми маслами, подвергнутыми очистке из сырой нефти, еще лучшими в качестве базовых масел для данного изобретения являются масла СЖТ (синтетического жидкого топлива), синтезированные по способу Фишера-Тропша - методике превращения в жидкое топливо для природного газа, поскольку они характеризуются намного меньшими уровнями содержания серы или уровнями содержания ароматических соединений и намного большими соотношениями парафиновых компонентов и таким образом обеспечивают получение выдающихся окислительной стойкости и очень низких потерь на испарение. Отсутствуют какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на вязкостные свойства базовых масел СЖТ, но их обычный индекс вязкости должен находиться в диапазоне от 100 до 180, а более предпочтительно в диапазоне от 100 до 150. Их кинематическая вязкость при 100°С должна находиться в диапазоне от 3 до 12 мм²/сек, а более предпочтительно в диапазоне от 3 до 9 мм²/сек.Compared to mineral base oils refined from crude oil, even better base oils for the present invention are SFA (synthetic liquid fuel) oils synthesized by the Fischer-Tropsch method, a conversion method to liquid fuel for natural gas, because they are characterized by much lower levels of sulfur content or levels of aromatic compounds and much higher ratios of paraffin components and thus provide outstanding oxidation high durability and very low evaporation losses. There are no specific restrictions imposed on the viscosity properties of SFA base oils, but their usual viscosity index should be in the range from 100 to 180, and more preferably in the range from 100 to 150. Their kinematic viscosity at 100 ° C should be in the range from 3 to 12 mm ² / s, and more preferably in the range from 3 to 9 mm ² / s.

Их обычный совокупный уровень содержания серы должен составлять менее чем 10 ч./млн, а совокупный уровень содержания азота должен составлять менее чем 1 ч./млн. В качестве одного примера таких продуктов базовых масел СЖТ может быть, упомянут продукт SHELL XHVI (зарегистрированная торговая марка).Their typical total sulfur content should be less than 10 ppm, and their total nitrogen content should be less than 1 ppm. As one example of such products of the base oils of the ATF can be mentioned the product SHELL XHVI (registered trademark).

Примеры углеводородных синтетических масел включают полиолефины, алкилбензолы и алкилнафталины или их смеси.Examples of hydrocarbon synthetic oils include polyolefins, alkylbenzenes and alkylnaphthalenes, or mixtures thereof.

Вышеупомянутые полиолефины включают полимеры всех типов олефина или их гидридов. Может быть использован любой желательный олефин, но примеры включают гидридов. Может быть использован любой желательный олефин, но примеры включают этилен, пропилен, бутен и α-олефины, содержащие пять и более атомов углерода. Для получения полиолефинов может быть использован один тип вышеупомянутых олефинов сам по себе, или могут быть объединены два и более типа.The aforementioned polyolefins include polymers of all types of olefin or their hydrides. Any desired olefin may be used, but examples include hydrides. Any desired olefin may be used, but examples include ethylene, propylene, butene and α-olefins containing five or more carbon atoms. To produce polyolefins, one type of the aforementioned olefins may be used on its own, or two or more types may be combined.

В частности, идеальными являются полиолефины, известные под наименованием поли-альфа-олефинов (ПАО). Они представляют собой базовые масла группы 4. Поли-альфа-олефины также могут представлять собой смеси из двух и более синтетических масел.In particular, polyolefins known as poly alpha olefins (PAOs) are ideal. They are group 4 base oils. Poly alpha olefins can also be mixtures of two or more synthetic oils.

Отсутствуют какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на вязкость данных синтетических масел, но их кинематическая вязкость при 100°С должна находиться в диапазоне от 3 до 12 мм²/сек, предпочтительно в диапазоне от 3 до 10 мм²/сек, а более предпочтительно в диапазоне от 3 до 8 мм²/сек. Индекс вязкости данных синтетических базовых масел должен находиться в диапазоне от 100 до 170, предпочтительно в диапазоне от 110 до 170, а более предпочтительно в диапазоне от 110 до 155. Плотность данных синтетических базовых масел при 15°С должна находиться в диапазоне от 0,8000 до 0,8600 г/см³, предпочтительно в диапазоне от 0,8100 до 0,8550 г/см³, а более предпочтительно в диапазоне от 0,8250 до 0,8500 г/см³.There are no specific restrictions on the viscosity of these synthetic oils, but their kinematic viscosity at 100 ° C should be in the range of 3 to 12 mm ² / s, preferably in the range of 3 to 10 mm ² / s, and more preferably in the range from 3 to 8 mm ² / sec. The viscosity index of these synthetic base oils should be in the range of 100 to 170, preferably in the range of 110 to 170, and more preferably in the range of 110 to 155. The density of these synthetic base oils at 15 ° C. should be in the range of 0.8000 up to 0.8600 g / cm ³ , preferably in the range from 0.8100 to 0.8550 g / cm ³ , and more preferably in the range from 0.8250 to 0.8500 g / cm ³ .

Отсутствуют какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на уровень содержания вышеупомянутых базовых масел в композициях смазочного масла данного варианта осуществления, но могут быть упомянуты диапазоны от 50 до 90% (масс), предпочтительно от 50 до 80% (масс), а более предпочтительно от 50 до 70% (масс), в расчете на совокупную массу композиции смазочного масла.There are no particular restrictions on the level of the above-mentioned base oils in the lubricating oil compositions of this embodiment, but ranges from 50 to 90% (mass), preferably from 50 to 80% (mass), and more preferably from 50 to 70% (mass), based on the total weight of the lubricating oil composition.

МоноглицеридыMonoglycerides

Фрагмент углеводородной группы жирной кислоты в моноглицеридах, использующихся в качестве беззольных модификаторов трения, содержит от 8 до 22 атомов углерода. Конкретные примеры таких С₈-С₂₂ углеводородных групп включают алкильные группы, такие как октальная группа, нонильная группа, децильная группа, ундецильная группа, додецильная группа, тридецильная группа, тетрадецильная группа, пентадецильная группа, гексадецильная группа, гептадецильная группа, октадецильная группа, нонадецильная группа, икозильная группа, геникозильная группа или докозильная группа (данные алкильные группы могут быть линейными или разветвленными), и алкенильные группы, такие как октенильная группа, ноненильная группа, деценильная группа, ундеценильная группа, додеценильная группа, тридеценильная группа, тетрадеценильная группа, пентадеценильная группа, гексадеценильная группа, гептадеценильная группа, октадеценильная группа, нонадеценильная группа, икозенильная группа, геникозенильная группа или докозенильная группа (данные алкенильные группы могут быть линейными или разветвленными, а местоположение двойной связи необязательно может соответствовать цис- или тиранс-форме).A fragment of the hydrocarbon group of a fatty acid in monoglycerides used as ashless friction modifiers contains from 8 to 22 carbon atoms. Specific examples of such C ₈ -C ₂₂ hydrocarbon groups include alkyl groups such as octal group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl a group, an icosyl group, a genicosyl group or a docosyl group (these alkyl groups may be linear or branched), and alkenyl groups such as an octenyl group, a nonenyl group pa, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icosenyl group, genicosenyl group or docenenyl group (these are alkenyl, different or and the location of the double bond may not necessarily correspond to the cis or tyrance form).

Для гидроксильного числа идеальным является попадание в диапазон от 150 до 300 мг КОН/г, а более предпочтительно в диапазон от 200 до 300 мг КОН/г, исходя из методики определения гидроксильных чисел, изложенной в документе JIS K 0070. Могут быть упомянуты уровни содержания моноглицерида в диапазоне от 0,3 до 2,0% (масс), предпочтительно от 0,4 до 1,7% (масс), а более предпочтительно от 0,5 до 1,5% (масс), в расчете на совокупную массу композиции.For a hydroxyl number, it is ideal to fall in the range of 150 to 300 mg KOH / g, and more preferably in the range of 200 to 300 mg KOH / g, based on the method for determining hydroxyl numbers described in JIS K 0070. Content levels may be mentioned. monoglyceride in the range from 0.3 to 2.0% (mass), preferably from 0.4 to 1.7% (mass), and more preferably from 0.5 to 1.5% (mass), based on the total weight of the composition.

Этиленоксидные аддуктыEthylene oxide adducts

Этиленоксидные аддукты, использующиеся в настоящем изобретении, относятся, по меньшей мере, к одному типу этиленоксидного аддукта, выбираемого из группы, состоящей из моноалкил- и моноалкениламиновых этиленоксидных аддуктов, продемонстрированных в приведенной ниже формуле (1).The ethylene oxide adducts used in the present invention relate to at least one type of ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenylamine ethylene oxide adducts shown in the following formula (1).

Формула (1)Formula 1)

В формуле (1) R представляет собой углеводородную группу, содержащую от 14 до 22 атомов углерода. Для данных С₁₄-С₂₂ углеводородных групп предпочтительным является число углеродных атомов в диапазоне от 16 до 20, и конкретные примеры включают алкильные группы, такие как тетрадецильная группа, пентадецильная группа, гексадецильная группа, гептадецильная группа, октадецильная группа, нонадецильная группа или икозильная группа (данные алкильные группы могут быть линейными или разветвленными), и алкенильные группы, такие как тетрадеценильная группа, пентадеценильная группа, гексадеценильная группа, гептадеценильная группа, октадеценильная группа, нонадеценильная группа или икозенильная группа (данные алкенильные группы могут быть линейными или разветвленными, а местоположение двойной связи необязательно может соответствовать цис- или транс-форме). Желательным для n и m в каждом случае является равенство либо 1, либо 2. Кроме того, могут быть упомянуты уровни содержания этиленоксидного аддукта в диапазоне от 0,4 до 1,5% (масс), предпочтительно от 0,4 до 1,4% (масс), более предпочтительно от 0,4 до 1,2% (масс), в расчете на совокупную массу композиции.In the formula (1), R represents a hydrocarbon group containing from 14 to 22 carbon atoms. For given C ₁₄ -C ₂₂ hydrocarbon groups, the number of carbon atoms in the range of 16 to 20 is preferable, and specific examples include alkyl groups such as tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, or icosyl group (these alkyl groups may be linear or branched) and alkenyl groups such as tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl Naya group nonadetsenilnaya ikozenilnaya group or a group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond may optionally correspond to the cis or trans form). It is desirable for n and m in each case to be equal to either 1 or 2. In addition, ethylene oxide adduct levels in the range from 0.4 to 1.5% (mass), preferably from 0.4 to 1.4, may be mentioned. % (mass), more preferably from 0.4 to 1.2% (mass), calculated on the total weight of the composition.

Другие необязательные ингредиентыOther optional ingredients

По мере надобности и сообразно обстоятельствам в целях дополнительного улучшения эксплуатационных характеристик могут быть использованы различные добавки помимо указанных выше ингредиентов. Их примеры включают антиоксиданты, дезактиваторы металлов, противоизносные присадки, противопенообразователи, улучшители индекса вязкости, реагенты, понижающие температуру застывания, очищающие диспергаторы, ингибиторы ржавления и тому подобное и любые другие известные добавки для смазочных масел.As necessary and according to circumstances, in order to further improve the operational characteristics, various additives can be used in addition to the above ingredients. Examples thereof include antioxidants, metal deactivators, antiwear additives, antifoam agents, viscosity index improvers, pour point reducing agents, cleaning dispersants, rust inhibitors, and the like, and any other known lubricant additives.

В качестве антиоксидантов, использующихся в данном варианте осуществления, желательными из практических соображений являются те антиоксиданты, которые используются в смазочных маслах, и примеры включают антиоксиданты аминового ряда, антиоксиданты серного ряда, антиоксиданты фенольного ряда и антиоксиданты фосфорного ряда. Данные антиоксиданты могут быть использованы индивидуально или в виде комбинаций из нескольких типов в диапазоне от 0,01 до 5 массовых частей по отношению к 100 массовым частям базового масла.As antioxidants used in this embodiment, those antioxidants that are used in lubricating oils are desirable from practical considerations, and examples include amine series antioxidants, sulfur series antioxidants, phenolic series antioxidants and phosphorus series antioxidants. These antioxidants can be used individually or in the form of combinations of several types in the range from 0.01 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of the base oil.

Примеры вышеупомянутых аминовых антиоксидантов включают диалкилдифениламины, такие как п,п'-диоктилдифениламин (Seiko Chemical Co. Ltd.: Nonflex OD-3), п,п'-ди-α-метилбензилдифениламин или N-п-бутилфенил-N-п'-октилфениламин;Examples of the aforementioned amine antioxidants include dialkyl diphenylamines such as p, p'-dioctyldiphenylamine (Seiko Chemical Co. Ltd .: Nonflex OD-3), p, p'-di-α-methylbenzyl diphenylamine or N-p-butylphenyl-N-p ' octylphenylamine;

моноалкилдифениламины, такие как моно-трет-бутилдифениламин или монооктилдифениламин;monoalkyl diphenylamines such as mono-tert-butyldiphenylamine or monooctyl diphenylamine;

бис(диалкилфенил)амины, такие как ди(2,4-диэтилфенил)амин или ди(2-этил-4-нонилфенил)амин;bis (dialkylphenyl) amines such as di (2,4-diethylphenyl) amine or di (2-ethyl-4-nonylphenyl) amine;

алкилфенил-1-нафтиламины, такие как октилфенил-1-нафтиламин или N-трет-додецилфенил-1-нафтиламин;alkylphenyl-1-naphthylamines, such as octylphenyl-1-naphthylamine or N-tert-dodecylphenyl-1-naphthylamine;

аллилнафтиламины, такие как 1-нафтиламин, фенил-1-нафтиламин, фенил-2-нафтиламин, N-гексилфенил-2-нафтиламин или N-октилфенил-2-нафтиламин;allylnaphthylamines such as 1-naphthylamine, phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, N-hexylphenyl-2-naphthylamine or N-octylphenyl-2-naphthylamine;

фенилендиамины, такие как Ν,Ν'-диизопропил-п-фенилендиамин или Ν,Ν'-дифенил-п-фенилендиамин; иphenylenediamines such as Ν, Ν'-diisopropyl-p-phenylenediamine or Ν, Ν'-diphenyl-p-phenylenediamine; and

фенотиазины, такие как фенотиазин (Hodogaya Chemical Co. Ltd.: phenothiazine) или 3,7-диоктилфенотиазин и тому подобное.phenothiazines such as phenothiazine (Hodogaya Chemical Co. Ltd .: phenothiazine) or 3,7-dioctylphenothiazine and the like.

Примеры антиоксидантов серного ряда включаютExamples of sulfur antioxidants include

диалкилсульфиды, такие как дидодецилсульфид или диоктадецилсульфид; сложные эфиры тиодипропионовой кислоты, такие как дидодецилтиодипропионат, диоктадецилтиодипропионат, димиристилтиодиптропионат или додецилоктадецилтиодипропионат; иdialkyl sulfides such as didodecyl sulfide or dioctadecyl sulfide; thiodipropionic acid esters such as didodecyl thiodipropionate, dioctadecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate or dodecyl octadecyl thiodipropionate; and

2-меркаптобензоимидазол и тому подобное.2-mercaptobenzoimidazole and the like.

Примеры фенольных антиоксидантов включаютExamples of phenolic antioxidants include

2,6-ди-трет-бутил-4-алкилфенолы, такие как 2-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-5-метилфенол, 2,4-ди-трет-бутилфенол, 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол, 2-трет-бутил-4-метоксифенол, 3-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.: Antage DBH), 2,6-ди-трет-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол или 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол; и 2,6-ди-трет-бутил-4-алкоксифенолы, такие как 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол или 2,6-ди-трет-бутил-4-этоксифенол.2,6-di-tert-butyl-4-alkylphenols such as 2-tert-butylphenol, 2-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-butyl-5-methylphenol, 2,4-di-tert- butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 3-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd .: Antage DBH), 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol or 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol; and 2,6-di-tert-butyl-4-alkoxyphenols, such as 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol or 2,6-di-tert-butyl-4-ethoxyphenol.

Также имеются алкил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионаты, такие как 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптооктилацетат, н-октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (Yoshitomi Yakuhin Corporation: Yoshinox SS), н-додецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат, 2'-этилгексил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенид)пропионат или сложный эфир с бензолпропанат-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокси-С₇-С₉-боковой цепью алкила (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L135); иThere are also alkyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionates such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoctyl acetate, n-octadecyl-3- (3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Yoshitomi Yakuhin Corporation: Yoshinox SS), n-dodecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2'-ethylhexyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenide) propionate or ester with benzene propanate-3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-C ₇ -C ₉ alkyl side chain (Ciba Specialty Chemical Co .: Irganox L135); and

2,2'-метиленбис(4-алкил-6-трет-бутилфенол)ы, такие как 2,6-ди-трет-бутил-α-диметиламино-п-крезол, 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.: Antage W-400) или 2,2'-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенол) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.: Antage W-500).2,2'-methylenebis (4-alkyl-6-tert-butylphenol) s, such as 2,6-di-tert-butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 2,2'-methylenebis (4-methyl- 6-tert-butylphenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd .: Antage W-400) or 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd .: Antage W- 500).

Кроме того, существуют бисфенолы, такие как 4,4'-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенол) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.: Antage W-300), 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол) (Shell Japan: Ionox 220AH), 4,4'-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2-(ди-п-гидроксифенил)пропан (Shell Japan: bisphenol А), 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 4,4'-циклогексилиденбис(2,6-трет-бутилфенол), гексаметиленгликольбис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L109), триэтиленгликольбис[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат] (YosMtomiyakuhin Corporation: Tominox 917), 2,2'-тио[диэтил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] (Ciba Specialty Chemical Co.: Irganox L115), 3,9-бис {1,1-диметил-2-[3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси]этил}-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5,5]ундекан (Sumitomo Chemicals: Sumilyzer GA80), 4,4'-тиобис(3-метил-6-трет-бутилфенол) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd.: Antage RC) или 2,2'-тиобис(4,6-ди-трет-бутилрезорцин).In addition, there are bisphenols such as 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd .: Antage W-300), 4,4'-methylenebis (2.6 -di-tert-butylphenol) (Shell Japan: Ionox 220AH), 4,4'-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2- (di-p-hydroxyphenyl) propane (Shell Japan: bisphenol A), 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-cyclohexylidenebis (2,6-tert-butylphenol), hexamethylene glycolbis [3- (3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Ciba Specialty Chemical Co .: Irganox L109), triethylene glycolbis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] (YosMtomiyakuhin Corporation: Tominox 917 ), 2,2'-thio [diethyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl) propionate] (Ciba Specialty Chemical Co .: Irganox L115), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl } -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (Sumitomo Chemicals: Sumilyzer GA80), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (Kawaguchi Chemical Industry Co. Ltd. : Antage RC) or 2,2'-thiobis (4,6-di-tert-butylresorcinol).

Кроме того, также могут быть упомянуты полифенолы, такие как тетракис[метилен-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гадроксифенил)пропионат]метан (Chiba Specialty Chemical Co.: Irganox L101), 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан (Yoshitomiyakuhin Corporation: Yoshinox 930), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол (Shell Japan: Ionox 330), гликолевый сложный эфир бис[3,3'-бис(4'-гидрокси-3'-трет-бутилфенил)масляной кислоты], 2-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)метил-4-(2'',4''-ди-трет-бутил-3''-гидроксифенил)метил-6-трет-бутилфенол, 2,6-бис(2'-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-метилбензил)-4-метилфенол; и фенолоальдегидные конденсаты, такие как конденсаты п-трет-бутилфенола с формальдегидом или конденсаты п-трет-бутилфенола с ацетальдегидом.In addition, polyphenols such as tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hadroxyphenyl) propionate] methane (Chiba Specialty Chemical Co .: Irganox L101), 1.1, may also be mentioned. 3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane (Yoshitomiyakuhin Corporation: Yoshinox 930), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert -butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (Shell Japan: Ionox 330), glycol ester of bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl) butyric acid], 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl-4- (2``, 4 '' - di-tert-butyl-3 '' - hydroxyphenyl) methyl-6-tert-butylphenol, 2,6- bis (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol; and phenol-aldehyde condensates, such as condensates of p-tert-butylphenol with formaldehyde or condensates of p-tert-butylphenol with acetaldehyde.

Примеры антиоксидантов фосфорного ряда включают триаллилфосфиты, такие как трифенилфосфит или трикрезилфосфит; триалкилфосфиты, такие как триоктадецилфосфит или тридецилфосфит; и тридодецилтритиофосфит.Examples of phosphorus antioxidants include triallylphosphites, such as triphenylphosphite or tricresylphosphite; trialkylphosphites such as trioctadecylphosphite or tridecylphosphite; and tridecyl trithiophosphite.

Количества включенных антиоксидантов серного и фосфорного ряда не должны быть ограничены с учетом их воздействия на системы контроля выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания. Предпочитается, чтобы уровень содержания фосфора в смазочном масле в совокупности не превышал бы 0,10% (масс), а уровень содержания серы не превышал бы 0,6% (масс), а более предпочтительно, чтобы уровень содержания фосфора не превышал бы 0,08% (масс), а уровень содержания серы не превышал бы 0,5% (масс).The amounts of sulfur and phosphorus series antioxidants included should not be limited, taking into account their effect on the exhaust gas control systems of internal combustion engines. It is preferable that the phosphorus content in the lubricating oil in the aggregate does not exceed 0.10% (mass), and the sulfur content does not exceed 0.6% (mass), and more preferably, the phosphorus content does not exceed 0, 08% (mass), and the sulfur content would not exceed 0.5% (mass).

Примеры дезактиваторов металлов, которые могут быть одновременно использованы в композициях в данном варианте осуществления, включают бензотриазол и бензотриазольные производные, такие как 4-алкилбензотриазолы, такие как 4-метилбензотриазол или 4-этилбензотриазол;Examples of metal deactivators that can be used simultaneously in the compositions in this embodiment include benzotriazole and benzotriazole derivatives, such as 4-alkylbenzotriazoles, such as 4-methylbenzotriazole or 4-ethylbenzotriazole;

5-алкилбензотриазолы, такие как 5-метилбензотриазол или 5-этилбензотриазол;5-alkylbenzotriazoles, such as 5-methylbenzotriazole or 5-ethylbenzotriazole;

1-алкилбензотриазолы, такие как 1-диоктиламинометил-2,3-бензотриазол; или1-alkylbenzotriazoles, such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-benzotriazole; or

1-алкилтолутриазолы, такие как 1-диоктиламинометил-2,3-толутриазол; и бензоимидазол и бензоимидазольные производные, такие как 2-(алкилдитио)бензоимидазолы, такие как 2-(октилдитио)бензоимидазол, 2-(децилдитио)бензоимидазол или 2-(додецилдитио)бензоимидазол; и 2-(алкилдитио)толуимидазолы, такие как 2-(октилдитио)толуимидазол, 2-(децилдитио)толуимидазол или 2-(додецилдитио)толуимидазол.1-alkyltolutriazoles, such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-tolutriazole; and benzoimidazole and benzoimidazole derivatives such as 2- (alkyldithio) benzoimidazoles, such as 2- (octyldithio) benzoimidazole, 2- (decyldithio) benzoimidazole or 2- (dodecyldithio) benzoimidazole; and 2- (alkyldithio) toluimidazoles, such as 2- (octyldithio) toluimidazole, 2- (decyldithio) toluimidazole or 2- (dodecyldithio) toluimidazole.

Кроме того, существуют индазол и индазольные производные, такие как толуиндазолы, такие как 4-алкилиндазол или 5-алкилиндазол; и бензотиазол и бензотиазольные производные, такие как 2-(алкилдитио)бензотиазолы, такие как 2-меркаптобензотиазольное производное (Chiyoda Kagaku Co. Ltd.: Thiolite B-3100) или 2 (гексилдитио)бензотиазол, 2-(октилдитио)бензотиазол; 2-(алкилдитио)толутиазолы, такие как 2-(гексилдитио)толутиазол или 2-(октилдитио)толутиазол; 2-(N,N-диалкилдитиокарбамил)бензотиазолы, такие как 2-(N,N-диэтилдитиокарбамил)бензотиазол, 2-(N,N-дибутилдитиокарбамил)бензотиазол или 2-(N,N-дигексилдитиокарбамил)бензотиазол; и 2-(N,N-диалкилдитиокарбамил)толудитиазолы, такие как 2-(N,N-диэтилдитиокарбамил)толутиазол, 2-(N,N-дибутилдитиокарбамил)толутиазол или 2-(N,N-дигексилдитиокарбамил)толутиазол.In addition, indazole and indazole derivatives exist, such as toluindazoles, such as 4-alkylindazole or 5-alkylindazole; and benzothiazole and benzothiazole derivatives, such as 2- (alkyldithio) benzothiazoles, such as the 2-mercaptobenzothiazole derivative (Chiyoda Kagaku Co. Ltd .: Thiolite B-3100) or 2 (hexyldithio) benzothiazole, 2- (octyldithio) benzothiazole; 2- (alkyldithio) tolutiazoles, such as 2- (hexyldithio) tolutiazole or 2- (octyldithio) tolutiazole; 2- (N, N-dialkyldithiocarbamyl) benzothiazoles, such as 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) benzothiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) benzothiazole or 2- (N, N-dihexyl dithiocarbamyl) benzothiazole; and 2- (N, N-dialkyldithiocarbamyl) toludithiazoles, such as 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) toluutiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) tolutiazole or 2- (N, N-dihexyl dithiocarbamyl) tolutazole.

Также могут быть упомянуты бензоксазольные производные, такие как 2-(алкилдитио)бензоксазолы, такие как 2-(октилдитио)бензоксазол, 2-(децилдитио)бензоксазол и 2-(додецилдитио)бензоксазол; иBenzoxazole derivatives such as 2- (alkyldithio) benzoxazoles, such as 2- (octyldithio) benzoxazole, 2- (decyldithio) benzoxazole and 2- (dodecyldithio) benzoxazole may also be mentioned; and

2-(алкилдитио)толуоксазолы, такие как 2-(октилдитио)толуоксазол, 2-(децилдитио)толуоксазол или 2-(додецилдитио)толуоксазол;2- (alkyldithio) toluoxazoles, such as 2- (octyldithio) toluoxazole, 2- (decyldithio) toluoxazole or 2- (dodecyldithio) toluoxazole;

тиадиазольные производные, такие как 2,5-бис(алкилдитио)-1,3,4-тиадиазолы, такие как 2,5-бис(гептилдитио)-1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис(нонилдитио)-1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис(додецилдитио)-1,3,4-тиадиазол или 2,5-бис(октадецилдитио)-1,3,4-тиадиазол;thiadiazole derivatives, such as 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thiadiazoles, such as 2,5-bis (heptyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (nonildithio) - 1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (dodecyldithio) -1,3,4-thiadiazole or 2,5-bis (octadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole;

2,5-бис(N,N-диалкилдитиокарбамил)-1,3,4-тиадиазолы, такие как 2,5-бис(N,N-диэтилдитиокарбамил)-1,3,4-тиадиазол, 2,5-бис(N,N-дибутилдитиокарбамил)-1,3,4-тиадиазол и 2,5-бис(N,N-диоктилдитиокарбамил)-1,3,4-тиадиазол;2,5-bis (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazoles, such as 2,5-bis (N, N-diethyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis ( N, N-dibutyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole and 2,5-bis (N, N-dioctyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole;

2-N,N-диалкилдитиокарбамил-5-меркапто-1,3,4-тиадиазолы, такие как 2-Ν,Ν-дибутилдитиокарбамил-5-меркапто-1,3,4-тиадиазол, 2-N,N-диоктилдитиокарбамил-5-меркапто-1,3,4-тиадиазол; и2-N, N-dialkyl dithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazoles, such as 2-Ν, д-dibutyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-N, N-dioctyldithiocarbamyl- 5-mercapto-1,3,4-thiadiazole; and

триазольные производные, такие как 1-алкил-2,4-триазолы, такие как 1-диоктиламинометил-2,4-триазол.triazole derivatives, such as 1-alkyl-2,4-triazoles, such as 1-dioctylaminomethyl-2,4-triazole.

Данные дезактиваторы металлов могут быть использованы индивидуально или в виде смесей из нескольких типов в диапазоне от 0,01 до 0,5 массовой части по отношению к 100 массовым частям базового масла.These metal deactivators can be used individually or in the form of mixtures of several types in the range from 0.01 to 0.5 mass parts in relation to 100 mass parts of the base oil.

Для придания износостойкости в данном варианте осуществления к композициям смазочного масла также могут быть добавлены соединения фосфора. В качестве соединений фосфора, подходящих для использования в данном варианте осуществления, могут быть упомянуты дитиофосфаты цинка и фосфат цинка. Данные соединения фосфора могут быть использованы индивидуально или в виде комбинаций из нескольких типов в диапазоне от 0,01 до 2% (масс.) по отношению к 100 массовым частям базового масла, при этом предпочтительно уровень содержания фосфора базируется на совокупном смазочном масле, находясь в диапазоне от 0,05 до 0,10% (масс), а более предпочтительно от 0,05 до 0,08% (масс). Уровень содержания фосфора, превышающий 0,10% (масс.) от смазочного масла в совокупности, оказывает неблагоприятное воздействие на катализаторы и тому подобное в системах контроля выхлопных газов, но при уровне содержания фосфора, меньшем чем 0,05%, не может быть сохранена износостойкость в качестве масла для двигателя.In order to impart wear resistance in this embodiment, phosphorus compounds can also be added to the lubricating oil compositions. As phosphorus compounds suitable for use in this embodiment, zinc dithiophosphates and zinc phosphate may be mentioned. These phosphorus compounds can be used individually or in the form of combinations of several types in the range from 0.01 to 2% (mass.) With respect to 100 mass parts of the base oil, while preferably the phosphorus level is based on the total lubricating oil, being in the range from 0.05 to 0.10% (mass), and more preferably from 0.05 to 0.08% (mass). The phosphorus level in excess of 0.10% (mass.) Of the total lubricating oil adversely affects catalysts and the like in exhaust gas control systems, but cannot be stored at a phosphorus level of less than 0.05%. wear resistance as engine oil.

В качестве вышеупомянутых дитиофосфатов цинка могут быть упомянуты диалкилдитиофосфаты цинка, диаллилдитиофосфаты цинка, аллилалкилдитиофосфаты цинка и тому подобное. В качестве углеводородных групп примеры алкильных групп включают первичные или вторичные алкильные группы, содержащие от 3 до 12 атомов углерода, а аллильные группы могут представлять собой фенильную группу или алкилаллильную группу, при этом фенильная группа замещена алкильной группой, содержащей от 1 до 18 атомов углерода.As the aforementioned zinc dithiophosphates, zinc dialkyldithiophosphates, zinc diallyldithiophosphates, zinc allyl alkyldithiophosphates and the like. As hydrocarbon groups, examples of alkyl groups include primary or secondary alkyl groups containing from 3 to 12 carbon atoms, and allyl groups can be a phenyl group or an alkylallyl group, with the phenyl group being replaced by an alkyl group containing from 1 to 18 carbon atoms.

В числе данных дитиофосфатов цинка предпочтительными должны быть диалкилдитиофосфаты цинка, содержащие вторичные алкильные группы, и они содержат от 3 до 12 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода, а более предпочтительно от 3 до 6 атомов углерода.Among these zinc dithiophosphates, zinc dialkyl dithiophosphates containing secondary alkyl groups are preferred, and they contain from 3 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 8 carbon atoms, and more preferably from 3 to 6 carbon atoms.

В данном изобретении к композициям смазочного масла могут быть добавлены реагенты, понижающие температуру застывания, или улучшители индекса вязкости в целях улучшения их низкотемпературных параметров застывания или вязкостных характеристик. Улучшители индекса вязкости включают, например, полиметакрилаты или олефиновые полимеры, такие как сополимеры этилена-пропилена, сополимеры стирола-диена, полиизобутилен, полистирол и тому подобное. Добавленное количество может находиться в диапазоне от 0,05 до 20 массовых частей по отношению к 100 массовым частям базового масла.In the present invention, pour points or viscosity index improvers may be added to lubricating oil compositions to improve their low temperature pour points or viscosity characteristics. Viscosity index improvers include, for example, polymethacrylates or olefin polymers such as ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers, polyisobutylene, polystyrene and the like. The added amount may range from 0.05 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

В качестве примеров реагентов, понижающих температуру застывания, могут быть упомянуты полимеры полиметакрилатного ряда. Добавленное количество может находиться в диапазоне от 0,01 до 5 массовых частей по отношению к 100 массовым частям базового масла.As examples of reagents lowering the pour point, polymers of the polymethacrylate series can be mentioned. The added amount may be in the range from 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base oil.

К композициям смазочного масла настоящего изобретения также могут быть добавлены противопенообразователи для придания характеристик, предупреждающих ценообразование. Примеры противопенообразователей, подходящих для использования в настоящем документе, включают органосиликаты, такие как диметилполисилоксан, диэтилсиликат и фторсиликон, и некремниевые противопенообразователи, такие как полиалкилакрилаты. Добавленное количество может находиться в диапазоне от 0,0001 до 0,1 массовой части по отношению к 100 массовым частям базового масла.Anti-foaming agents may also be added to the lubricating oil compositions of the present invention to impart pricing-preventing characteristics. Examples of anti-foaming agents suitable for use herein include organosilicates such as dimethyl polysiloxane, diethyl silicate and fluorosilicon, and non-silicon anti-foaming agents such as polyalkyl acrylates. The added amount may be in the range from 0.0001 to 0.1 mass parts with respect to 100 mass parts of the base oil.

Отсутствуют какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на вязкость композиций смазочного масла в данном варианте осуществления, но индекс вязкости должен составлять не менее чем 100, предпочтительно не менее чем 110, а более предпочтительно не менее чем 120. Верхний предел индекса вязкости должен составлять, например, не более чем 300. Кинематическая вязкость композиций смазочного масла при 100°С должна находиться в диапазоне от 5,6 до 15 мм²/сек, предпочтительно в диапазоне от 5,6 до 12,5 мм²/сек, а более предпочтительно в диапазоне от 5,6 до 9,3 мм² /сек.There are no specific restrictions on the viscosity of the lubricating oil compositions in this embodiment, but the viscosity index should be at least 100, preferably not less than 110, and more preferably not less than 120. The upper limit of the viscosity index should be, for example , not more than 300. The kinematic viscosity of the lubricating oil compositions at 100 ° C should be in the range from 5.6 to 15 mm ² / s, preferably in the range from 5.6 to 12.5 mm ² / s, and more preferably in range from 5.6 to 9.3 m ² / sec.

Композиции смазочного масла настоящего изобретения используют в качестве композиций смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания. Композиции смазочного масла настоящего изобретения могут быть использованы в двигателях внутреннего сгорания, сжигающих топлива, характеризующиеся соотношениями Н/С в диапазоне от 1,93 до 4 (предпочтительно от 2,67 до 4). Примеры таких топлив, характеризующихся соотношениями Н/С в диапазоне от 1,93 до 4, включают топлива, в которых 5% дизельного легкого масла JIS2 заменяют на метилстеарат в качестве типичного биодизельного топлива (Н/С=1,93), пропан (Н/С=2,6) и природный газ (Н/С=4 при наличии метана в качестве основного компонента). Композиции смазочного масла настоящего изобретения также могут быть использованы в двигателях внутреннего сгорания транспортных средств, снабженных аппаратурой старт-стоп. Кроме того, композиции смазочного масла настоящего изобретения являются идеальными для использования в двигателях внутреннего сгорания, использующих биотоплива (например, биоэтанол, простой этил-трет-бутиловый эфир или этанол целлюлозного ряда) или биодизельные топлива (например, топлива, включающие прошедшие гидропереработку масла, подвергнутые крекингу и очистке при использовании методик гидропереработки для очистки нефти в отношении жирнокислотных метиловых сложных эфиров и сырьевых масел и жиров из растений или твердого животного жира, или синтетические масла, полученные в результате синтеза жидких углеводородов при использовании катализаторных реакций из монооксида углерода и водорода и образованные в результате использования способа ФТ (Фишера-Тропша) в отношении газа термического разложения биомассы). В частности, композиции смазочного масла настоящего изобретения являются идеальными для использования в двигателях внутреннего сгорания, использующих топлива, включающие более чем 3% (об.), предпочтительно 5% (об.) и более, а более предпочтительно 10% (об.) и более, биоэтанола в топливе. В частности, композиции смазочного масла в данном варианте осуществления являются идеальными для использования в двигателях внутреннего сгорания, использующих топлива, включающие более чем 5% (масс), предпочтительно 7% (масс.) и более, а более предпочтительно 10% (масс.) и более, биодизеля в топливе.The lubricating oil compositions of the present invention are used as lubricating oil compositions for internal combustion engines. The lubricating oil compositions of the present invention can be used in internal combustion engines burning fuels characterized by H / C ratios ranging from 1.93 to 4 (preferably from 2.67 to 4). Examples of such fuels having H / C ratios ranging from 1.93 to 4 include fuels in which 5% of JIS2 diesel light oil is replaced with methyl stearate as a typical biodiesel (H / C = 1.93), propane (H / C = 2.6) and natural gas (N / C = 4 in the presence of methane as the main component). The lubricating oil compositions of the present invention can also be used in internal combustion engines of vehicles equipped with start-stop equipment. In addition, the lubricating oil compositions of the present invention are ideal for use in internal combustion engines using biofuels (e.g., bioethanol, ethyl tert-butyl ether or cellulosic ethanol) or biodiesel fuels (e.g., fuels including hydrotreated oils that have undergone cracking and refining using hydrotreating techniques for refining petroleum with respect to fatty acid methyl esters and raw oils and fats from plants or animals of fat, or synthetic oils produced by synthesis of liquid hydrocarbons using the catalyst of the reactions of carbon monoxide and hydrogen formed as a result of using the method FT (Fischer-Tropsch) in relation to the thermal decomposition of biomass gas). In particular, the lubricating oil compositions of the present invention are ideal for use in internal combustion engines using fuels comprising more than 3% (vol.), Preferably 5% (vol.) And more, and more preferably 10% (vol.) And more, bioethanol in fuel. In particular, the lubricating oil compositions in this embodiment are ideal for use in internal combustion engines using fuels comprising more than 5% (mass), preferably 7% (mass) and more, and more preferably 10% (mass) and more, biodiesel in fuel.

ПримерыExamples

Ниже используют примеры и сравнительные примеры для описания в конкретных терминах композиций смазочного масла настоящего изобретения для двигателей внутреннего сгорания, которые наряду с обеспечением выдающихся износостойкости и экономии топлива также вызывают диспергирование в масле конденсированной воды от водяных паров, полученных в результате сгорания топлива, и предотвращение корродирования или ржавления двигателя. Однако настоящее изобретение никоим образом этим не ограничивается.The following examples and comparative examples are used to describe in specific terms the lubricating oil compositions of the present invention for internal combustion engines, which, while providing outstanding wear resistance and fuel economy, also cause dispersed water to disperse in the oil from water vapor resulting from the combustion of the fuel and prevent corrosion or engine rusting. However, the present invention is in no way limited to this.

Компоненты:Components:

Для рецептур в примерах и сравнительных примерах получали следующие далее компоненты.The following components were prepared for the formulations in the examples and comparative examples.

(1) Базовые масла(1) Base oils

Базовые масла от 1 до 4, использующиеся в примерах и сравнительных примерах, обладали свойствами, изложенными в таблице 1. Значения, представленные в данном случае для кинематической вязкости при 40°С и 100°С, определяли в соответствии с документом JIS K 2283 «Crude Oil and Petroleum Products - Kinematic Viscosity Test Method and Determination of Viscosity Index». Значения, приведенные для индекса вязкости, также получали в соответствии с документом JIS K 2283 «Crade Oil and Petroleum Products - Kinematic Viscosity Test Method and Determination of Viscosity Index». Температуру застывания (ТЗ) определяли в соответствии с документом JIS K 2269, температуру вспышки определяли в соответствии с документом JIS K 2265-4 (СОС: Cleveland Open Cup technique), а уровень содержания серы определяли в соответствии с документом JIS K 2541 (radioexcitation technique). В отношении значении %C_A, %C_N и %C_P использовали документ ASTM D3238.Base oils from 1 to 4, used in the examples and comparative examples, had the properties described in table 1. The values presented in this case for the kinematic viscosity at 40 ° C and 100 ° C were determined in accordance with JIS K 2283 "Crude Oil and Petroleum Products - Kinematic Viscosity Test Method and Determination of Viscosity Index. ” The values given for the viscosity index were also obtained in accordance with JIS K 2283 Crade Oil and Petroleum Products - Kinematic Viscosity Test Method and Determination of Viscosity Index. The pour point (TK) was determined in accordance with JIS K 2269, the flash point was determined in accordance with JIS K 2265-4 (COS: Cleveland Open Cup technique), and the sulfur content was determined in accordance with JIS K 2541 (radioexcitation technique ) With respect to the value of% C _A ,% C _N and% C _P , ASTM D3238 was used.

(2) Присадки(2) Additives

(2-1) Присадка A1: глицеринмоноолеат (Као Corporation, наименование продукта: Excel 0-95R)(2-1) Additive A1: glycerol monooleate (Kao Corporation, product name: Excel 0-95R)

Молекулярно-перегнанный моноглицеридMolecularly Distilled Monoglyceride

Температура плавления 41°СMelting point 41 ° C

Гидроксильное число 222 мг КОН/гHydroxyl number 222 mg KOH / g

(2-2) Присадка А2: лаурилдиэтаноламин (коммерчески доступный в компании ADEKA Co., под торговым наименованием: Adeka Kikulube FM812)(2-2) Additive A2: lauryl diethanolamine (commercially available from ADEKA Co., under the trade name: Adeka Kikulube FM812)

Плотность: 0,91 г/см³ молекулярной массыDensity: 0.91 g / cm ³ molecular weight

Температура вспышки: 182°СFlash point: 182 ° С

Гидроксильное число: 393 мг КОН/гHydroxyl number: 393 mg KOH / g

Щелочное число: 192 мг КОН/гAlkaline number: 192 mg KOH / g

(2-3) Присадка A3: олеилдиэтаноламин (коммерчески доступный в компании ADEKA Со. под торговым наименованием Adeka Kikulube FM832)(2-3) Additive A3: oleyl diethanolamine (commercially available from ADEKA Co. under the trade name Adeka Kikulube FM832)

Температура плавления: 31°СMelting point: 31 ° C

Плотность: 0,92 г/см³ (25°С)Density: 0.92 g / cm ³ (25 ° C)

Кинематическая вязкость: 69,3 мм²/сек при 40°СKinematic viscosity: 69.3 mm ² / s at 40 ° C

Температура вспышки: 230°С (JIS K 2265-4, СОС)Flash point: 230 ° С (JIS K 2265-4, ССО)

Гидроксильное число: 322 мг КОН/гHydroxyl number: 322 mg KOH / g

Щелочное число: 160 мг КОН/гAlkaline number: 160 mg KOH / g

(2-4) Присадка A4: блок-сополимер сложного полиэфира-полиэтиленоксида-сложного полиэфира (коммерчески доступный в компании Croda Inc. под торговым наименованием HYPERMER В246) EINECS No. 215-535-7(2-4) Additive A4: polyester-polyethylene oxide-polyester block copolymer (commercially available from Croda Inc. under the trade name HYPERMER B246) EINECS No. 215-535-7

Плотность: 0,94 г/см³ Density: 0.94 g / cm ³

Блок-сополимер сложного полиэфира-полиэтиленоксида-сложного полиэфира, имеющий молярную массу >1000 г/моль и полученный в результате проведения реакции между поверхностно-активным веществом, конденсированной 12-гидроксистеариновой кислотой и полиэтиленоксидом.A block copolymer of a polyester-polyethylene oxide-complex polyester having a molar mass> 1000 g / mol and resulting from a reaction between a surfactant condensed with 12-hydroxystearic acid and polyethylene oxide.

(2-5) Присадка А5: олеиламин (коммерчески доступный в компании Lionakzo под торговым наименованием Amine OD)(2-5) Additive A5: oleylamine (commercially available from Lionakzo under the trade name Amine OD)

Олеиламин ≥99%Oleylamine ≥99%

Иодное число ≥70Iodine number ≥70

(2-6) Присадка А6: конденсат полиэтилена-полиоксипропилена (поверхностно-активное вещество ADEKA Со. для очищающих средств, коммерчески доступное в компании ADEKA Со. под торговым наименованием Adeka Pluronic L101)(2-6) Additive A6: condensate of polyethylene-polyoxypropylene (surfactant ADEKA Co. for cleaning products, commercially available from ADEKA Co. under the trade name Adeka Pluronic L101)

Температура плавления: 15°СMelting point: 15 ° C

Относительная плотность: 1,02Relative density: 1.02

Среднемассовая молекулярная масса: 3800Mass average molecular weight: 3800

Вязкость: 756 мПа-сек при 25°СViscosity: 756 MPa-s at 25 ° C

(2-7) Присадка В: пакет GF-5(2-7) Additive B: GF-5 package

Пакет присадок к маслам для двигателей внутреннего сгоранияOil Additive Package for Internal Combustion Engines

Как утверждает каталог продукции от компании Oronite Co., добавление 8,9-10,55% (масс.) данной присадки к смазочному маслу приводит к получению эксплуатационных характеристик, удовлетворяющих стандартам API-SN и ILSAC GF-5. В данных примерах уровень содержания присадки В задавали равным 9,05% (масс.), что соответствует стандартам ILSAC GF-5, но какие-либо конкретные ограничения, накладываемые на уровень содержания присадки В, отсутствуют.According to a product catalog from Oronite Co., adding 8.9-10.55% (w / w) of this additive to a lubricating oil results in performance that meets API-SN and ILSAC GF-5 standards. In these examples, the level of additive B was set equal to 9.05% (mass.), Which complies with ILSAC GF-5 standards, but there are no specific restrictions on the level of additive B.

(2-8) Присадка С1: улучшитель индекса вязкости - 1, улучшитель индекса вязкости полиметакрилатного ряда. Недисперсионного типа(2-8) Additive C1: viscosity index improver - 1, polymethacrylate viscosity index improver. Non-dispersive type

Химическая формула 6Chemical formula 6

где R представляет собой C₁-C₁₈ алкильную группу.where R represents a C ₁ -C ₁₈ alkyl group.

(2-9) Присадка С2: улучпштель индекса вязкости - 2, олефиновый сополимерный улучшитель индекса вязкости. Недисперсионного типа(2-9) Additive C2: viscosity index improver - 2, olefin copolymer viscosity index improver. Non-dispersive type

Химическая формула 7Chemical formula 7

(2-10) Присадка D: раствор противопенообразователя. Раствор противопенообразователя, содержащий 3% (масс.) диметилполисилоксанового типа кремнийорганической жидкости, растворенной в легком масле.(2-10) Additive D: antifoam solution. A defoamer solution containing 3% (mass.) Dimethylpolysiloxane type organosilicon liquid dissolved in light oil.

Получение композиций смазочного маслаObtaining compositions of lubricating oil

Композиции смазочного масла получали в примерах от 1 до 8 и сравнительных примерах от 1 до 13 при использовании вышеупомянутых компонентов при создании рецептур, продемонстрированных в таблицах 2 и 3.Lubricating oil compositions were prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 13 using the above components to create the formulations shown in Tables 2 and 3.

ИспытанияTest

Композиции смазочного масла, полученные в примерах от 1 до 8 и сравнительных примерах от 1 до 13, подвергали воздействию различных продемонстрированных ниже испытаний для оценки их эксплуатационных характеристик. Результаты данных испытаний продемонстрированы в приведенных ниже таблицах 2 и 3.The lubricating oil compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 13 were subjected to the various tests shown below to evaluate their performance. The results of these tests are shown in the following tables 2 and 3.

(1) Кинематическая вязкость при 100°С(1) Kinematic viscosity at 100 ° C

Кинематическую вязкость при 100°С определяли в соответствии с документом JIS K 2283 «Crude Oil and Petroleum Products - Kinematic Viscosity Test Method and Determination of Viscosity Index».Kinematic viscosity at 100 ° C was determined in accordance with JIS K 2283 "Crude Oil and Petroleum Products - Kinematic Viscosity Test Method and Determination of Viscosity Index".

(2) Низкотемпературная вязкость(2) Low temperature viscosity

Низкотемпературную вязкость при - 30°С и - 35°С определяли в соответствии с документом ASTM D5293.The low temperature viscosity at −30 ° C. and −35 ° C. was determined in accordance with ASTM D5293.

(3) Испытание на четырехшариковой машине трения для определения свойств защиты от износа компании Shell(3) Test on a four ball friction machine to determine Shell’s anti-wear properties

Испытание на четырехшариковой машине трения для определения свойств защиты от износа компании Shell проводили в соответствии с документом ASTM D4172 в условиях в виде 1800 об./мин, температуры масла 50°С и нагрузки 40 кгс в течение периодов в 30 минут. После проведения испытания шарики для испытаний удаляли, измеряли следы износа, диаметр которых демонстрировали в качестве результата.A test using a four-ball friction machine to determine Shell’s wear protection properties was carried out in accordance with ASTM D4172 under conditions of 1800 rpm, oil temperature 50 ° C and load 40 kgf for periods of 30 minutes. After the test, the test balls were removed, traces of wear were measured, the diameter of which was shown as a result.

(4) Испытание на коэффициент трения(4) Friction coefficient test

Коэффициент трения определяли и оценивали при использовании установки для испытания Cameron-Plint ТЕ77, используемой в документе ASTM-G-133 (American Society for Testing and Materials), в целях наблюдения за характеристиками трения. Верхний испытательный образец представлял собой цилиндр из стали SK-3 диаметром 6 мм и длиной 16 мм, а нижний испытательный образец представлял собой пластину из стали SK-3. Испытания проводили в течение десяти минут при температуре испытания 80°С, нагрузке 300 н, амплитуде 15 мм и частоте 10 Гц и регистрировали средний коэффициент трения, измеренный в последнюю минуту при его стабилизации. Чем меньшим будет коэффициент трения, тем лучшими будут характеристики уменьшения трения.The friction coefficient was determined and evaluated using the Cameron-Plint TE77 test apparatus used in ASTM-G-133 (American Society for Testing and Materials) in order to monitor the friction characteristics. The upper test sample was a cylinder made of SK-3 steel with a diameter of 6 mm and a length of 16 mm, and the lower test sample was a plate made of SK-3 steel. The tests were carried out for ten minutes at a test temperature of 80 ° C, a load of 300 n, an amplitude of 15 mm and a frequency of 10 Hz, and the average friction coefficient measured at the last minute when it was stabilized was recorded. The smaller the coefficient of friction, the better the characteristics of friction reduction.

(5) Испытание на эмульгируемость(5) Emulsibility Test

Для оценки стабильности эмульсии смазочных масел (способности удерживать воду) в соответствии с документом ASTM D7563 проводили следующие далее испытания на эмульгируемость масла.To evaluate the stability of a lubricating oil emulsion (water retention capacity), the following oil emulsifiability tests were carried out in accordance with ASTM D7563.

В данной последовательности испытаний проводили оценочные испытания, беря моделированное топливо Е85 и дистиллированную воду и используя коммерческий высокоскоростной смеситель, например, Waring Blender 7011Н (в настоящее время 7011S) с контейнером из нержавеющей стали от компании MFI K.K. Методики испытаний представляли собой нижеследующее.In this test sequence, evaluation tests were carried out using simulated E85 fuel and distilled water and using a commercial high-speed mixer, for example, Waring Blender 7011H (currently 7011S) with a stainless steel container from MFI K.K. Test procedures were as follows.

При комнатной температуре (20°C±5°С) в мерном цилиндре на 200 мл отмеряли 185 мл оцениваемого масла для испытаний, что выливали в смеситель 7011Н. После этого в мерном цилиндре на 100 мл отмеряли 15 мл моделированного топлива Е85, что выливали в смеситель 7011Н и, в заключение, в мерном цилиндре на 100 мл отмеряли 15 мл дистиллированной воды, что выливали в смеситель 7011Н. Немедленно после этого контейнер покрывали крышкой и материалы перемешивали при 15000 об./мин в течение 60 секунд. Сразу же после перемешивания 100 мл текучей смеси помещали в мерный цилиндр на 100 мл с притертой стеклянной пробкой, образующей крышку, и все это оставляли стоять в течение 24 часов в резервуаре с постоянной температурой при заданной температуре (от - 5°С до 0°С или 20-25°С). После стояния в резервуаре с постоянной температурой в течение 24 часов после перемешивания по градуировкам на мерном цилиндре снимали показания по количествам системы масло-эмульсия-вода. Образцы, демонстрирующие сепарирование влаги, продемонстрированы с обозначением «сепарирование», а образцы, не демонстрирующие сепарирования влаги, продемонстрированы с обозначением «нет сепарирования» или «нет сеп.» в таблице 2 и таблице 3.At room temperature (20 ° C ± 5 ° C) 185 ml of test oil was measured in a 200 ml measuring cylinder, which was poured into a 7011N mixer. After that, 15 ml of simulated E85 fuel was measured in a 100 ml measuring cylinder, which was poured into a 7011H mixer and, finally, 15 ml of distilled water was measured in a 100 ml measuring cylinder, which was poured into a 7011H mixer. Immediately thereafter, the container was covered with a lid and the materials were mixed at 15,000 rpm for 60 seconds. Immediately after stirring, 100 ml of the flowing mixture was placed in a 100 ml measuring cylinder with a ground glass stopper forming the lid, and all this was left to stand for 24 hours in a tank with a constant temperature at a given temperature (from -5 ° С to 0 ° С or 20-25 ° C). After standing in a tank with a constant temperature for 24 hours after mixing according to the graduations on a graduated cylinder, readings were taken for the quantities of the oil-emulsion-water system. Samples showing moisture separation are shown with the designation "separation", and samples not showing moisture separation are shown with the designation "no separation" or "no separation." In table 2 and table 3.

Использующееся моделированное топливо Е85 получали в результате отбора 150 мл коммерческого автомобильного бензина JIS1 и 850 мл этанола специальной марки от компании Wako Pure Chemical Industries в мерный цилиндр и перемешивания их при температуре окружающей среды.The E85 simulated fuel used was obtained by taking 150 ml of JIS1 commercial motor gasoline and 850 ml of special brand ethanol from Wako Pure Chemical Industries into a measuring cylinder and mixing them at ambient temperature.

При необходимости испытания завершали за периоды времени, более короткие в сопоставлении с заданным временем, и образцы выдерживали в холодном темном месте внутри помещения в контейнерах, которые могли плотно герметизироваться в целях предотвращения улетучивания легких соединений во время использования.If necessary, the tests were completed for periods shorter in comparison with the specified time, and the samples were kept in a cold, dark place indoors in containers that could be tightly sealed to prevent the escape of light compounds during use.

Для сравнительного примера 5 и примера 4 в компании South West Research Institute - независимой исследовательской организации в США - провели испытания в соответствии с документом ASTM D7563 и получили идентичные результаты.For Comparative Example 5 and Example 4, the South West Research Institute, an independent research organization in the United States, tested in accordance with ASTM D7563 and obtained identical results.

ОбсуждениеDiscussion

Сравнительный пример 1 представлял собой масло для двигателя, не содержащее глицеринмоноолеата и не демонстрирующее сепарирование влаги в испытаниях на эмульгируемость. Однако вследствие отсутствия содержащегося глицеринмоноолеата в испытании на коэффициент трения имел место высокий коэффициент трения 0,112, что свидетельствовало об отсутствии преимуществ в отношении экономии топлива, связанных с уменьшенным трением в двигателе.Comparative Example 1 was an engine oil that did not contain glycerol monooleate and did not show moisture separation in emulsifiability tests. However, due to the lack of glycerol monooleate contained in the friction coefficient test, there was a high friction coefficient of 0.112, which indicated that there were no advantages in fuel economy associated with reduced friction in the engine.

Сравнительные примеры 2 и 3 представляли собой масла для двигателя марки 0W-20, содержащие различные улучшители вязкости. После добавления глицеринмоноолеата к каждому из них достигали коэффициентов трения, не превышающих 0,1, и получали преимущества в отношении экономии топлива, связанные с уменьшенными коэффициентами трения. Однако, с другой стороны, очевидно то, что в данных типах масла, содержащего глицеринмоноолеат, вода и масло разделялись относительно быстро вследствие высокой поверхностной химической активности.Comparative examples 2 and 3 were 0W-20 engine oils containing various viscosity improvers. After adding glycerol monooleate to each of them, friction coefficients not exceeding 0.1 were achieved, and advantages in terms of fuel economy associated with reduced friction coefficients were obtained. However, on the other hand, it is obvious that in these types of oil containing glycerin monooleate, water and oil were separated relatively quickly due to the high surface chemical activity.

Как установили при сопоставлении результатов из сравнительных примеров 2, 3 и 4, отсутствовали какие-либо различия по эксплуатационным характеристикам эмульгирования, приписываемым различиям по типу (поли(мет)акрилата, олефинового сополимера) или концентрации использующегося улучшителя индекса вязкости, относящегося к недисперсионному типу.As established by comparing the results from comparative examples 2, 3 and 4, there were no differences in the operational characteristics of emulsification attributable to differences in type (poly (meth) acrylate, olefin copolymer) or the concentration of the non-dispersive viscosity index improver used.

В сравнительных примерах 9, 10 и 11 добавляли поверхностно-активное вещество, отличное от аминового этиленоксидного аддукта. Высокая эффективность по сепарированию влаги благодаря глицеринмоноолеату не могла быть преодолена при использовании поверхностно-активных веществ, отличных от олеиламина, который демонстрировал сильную основность. Олеиламин улучшал высокую эффективность по сепарируемости влаги благодаря глицеринмоноолеату и был чрезвычайно выгодным для увеличения сохранения эмульсии (стабильности эмульсии). С другой стороны, исходя из испытания на четырехшариковой машине трения для определения свойств зашиты от износа компании Shell было очевидно то, что при использовании данных масел для двигателя износостойкость будет значительно уменьшена.In comparative examples 9, 10 and 11, a surfactant other than the amine ethylene oxide adduct was added. The high efficiency of moisture separation due to glycerol monooleate could not be overcome with the use of surfactants other than oleylamine, which showed strong basicity. Oleylamine improved the high efficiency of moisture separation due to glycerol monooleate and was extremely beneficial for increasing the preservation of the emulsion (stability of the emulsion). On the other hand, based on testing on a four-ball friction machine to determine Shell’s wear protection properties, it was obvious that when using these engine oils, wear resistance would be significantly reduced.

Износостойкость является неудовлетворительной в случае материалов, дающих результаты, составляющие 0,50 мм и более в испытаниях на четырехшариковой машине трения для определения свойств защиты от износа компании Shell. В сравнительном примере 1 диаметр следа износа составлял 0,39 мм. В случае формирования большего следа износа в сопоставлении с данным функционирование противоизносной присадки будет ухудшено, так что износ увеличивался и ухудшался. Поэтому он был неудовлетворительным. Желательными являются уровни, не большие чем 0,45 мм, и в целях сохранения существенной износостойкости, наблюдаемой в сравнительном примере 1, предпочитается, чтобы следы износа попадали бы в диапазон +10% от 0,39 мм (=0,43 мм).Abrasion resistance is unsatisfactory in the case of materials giving results of 0.50 mm or more in tests on a four-ball friction machine to determine Shell’s wear protection properties. In comparative example 1, the diameter of the trace of wear was 0.39 mm In the case of the formation of a larger trace of wear in comparison with this, the performance of the anti-wear additive will be deteriorated, so that the wear increases and worsens. Therefore, he was unsatisfactory. Levels not greater than 0.45 mm are desirable, and in order to maintain the substantial wear resistance observed in comparative example 1, it is preferred that traces of wear fall within a range of + 10% of 0.39 mm (= 0.43 mm).

В сравнительных примерах 5, 6 и 7 при варьировании концентрации монолауриламинового этиленоксидного аддукта в диапазоне 0,3-0,9% (масс.) определяли эмульгирование, износостойкость и коэффициент трения.In comparative examples 5, 6 and 7, when varying the concentration of monolaurylamine ethylene oxide adduct in the range of 0.3-0.9% (mass.), Emulsification, wear resistance and friction coefficient were determined.

В то время как на износостойкость или коэффициент трения, следовательно, значительного негативного воздействия не оказывается, в случае числа атомов углерода алкильной группы в виде С₁₂ какого-либо улучшения эксплуатационных характеристик по эмульгированию не наблюдалось, и было очевидным то, что чрезвычайно трудно улучшить эмульгирование при низких числах атомов углерода даже в случае аминовых этиленоксидных аддуктов.While the wear resistance or friction coefficient, therefore, does not have a significant negative effect, in the case of the number of carbon atoms of the C ₁₂ alkyl group, no improvement in emulsification performance was observed, and it was obvious that it was extremely difficult to improve emulsification at low carbon atoms even in the case of amine ethylene oxide adducts.

В сравнительном примере 8 и сравнительном примере 12 было трудно преодолеть сепарируемость влаги, связанную с глицеринмоноолеатом при концентрациях олеиламинового этиленоксидного аддукта, меньших чем 0,4% (масс).In comparative example 8 and comparative example 12, it was difficult to overcome the separability of moisture associated with glycerol monooleate at concentrations of oleylamine ethylene oxide adduct less than 0.4% (mass).

В примерах от 1 до 6, берущих базовые масла 2, 3 и 4, характеризующиеся низкими уровнями ненасыщенности и уровнями содержания серы, добавление 0,4% (масс.) и более олеиламинового этиленоксидного аддукта преодолевало сепарируемость влаги вследствие высокой эффективности поверхностной активности глицеринмоноолеата и использовалось для улучшения сохранения эмульсии. Также было ясно то, что также могли быть сохранены износостойкость и уменьшение коэффициента трения. В примере 7 в числе базовых масел группы 3 компании АНИ, демонстрирующих определенные свойства, использовали базовое масло СЖТ (синтетическое жидкое топливо), синтезированное по способу Фишера-Тропша.In examples 1 to 6, taking base oils 2, 3 and 4, characterized by low levels of unsaturation and sulfur content, the addition of 0.4% (mass.) Or more of an oleylamine ethylene oxide adduct overcame the moisture separability due to the high surface activity of the glycerol monooleate and was used to improve emulsion retention. It was also clear that wear resistance and a decrease in the coefficient of friction could also be maintained. In Example 7, among the ANI group 3 base oils that demonstrate certain properties, we used SZHT (synthetic liquid fuel) base oil synthesized by the Fischer-Tropsch method.

Как было продемонстрировано, в случае попадания аминового этиленоксидного аддукта в определенный диапазон концентраций можно будет сохранить хорошие износостойкость и уменьшение трения при одновременных преодолении сепарируемости влаги и обеспечении сохранения эмульсии даже в случае базовых масел, синтезированных по способу Фишера-Тропша.As it was demonstrated, if the amine ethylene oxide adduct falls into a certain concentration range, it will be possible to maintain good wear resistance and reduce friction while overcoming moisture separability and ensuring emulsion preservation even in the case of base oils synthesized by the Fischer-Tropsch method.

Примечание 1) Белая паста, температура плавления 41°С, температура вспышки (СОС) 220°С, кислотное число 1,0 мг КОН/г, гидроксильное число 222 мг КОН/г.Note 1) White paste, melting point 41 ° C, flash point (COS) 220 ° C, acid number 1.0 mg KOH / g, hydroxyl number 222 mg KOH / g.

Примечание 2) Жидкость, бледно-желтая, плотность 0,91 г/см³, температура вспышки (COG) 182°С, гидроксильное число 393 мг КОН/г.Note 2) Liquid, pale yellow, density 0.91 g / cm ³ , flash point (COG) 182 ° C, hydroxyl number 393 mg KOH / g.

Примечание 3) Бледно-коричневая паста, температура плавления 31°С, температура вспышки (СОС) 230°С, гидроксильное число 322 мг КОН/г.Note 3) Pale brown paste, melting point 31 ° C, flash point (SOS) 230 ° C, hydroxyl number 322 mg KOH / g.

Примечание 4) Блок-сополимер сложного полиэфира-полиэтиленоксида-сложного полиэфира, имеющий молярную массу >1000 г/моль и полученный в соответствии с проведением реакции для конденсированной 12-гидроксистеариновой кислоты и полиэтиленоксида в соответствии с инструкциями в публикации ЕР 0000424.Note 4) A block copolymer of a polyester-polyethylene oxide-polyester having a molar mass> 1000 g / mol and obtained in accordance with the reaction for condensed 12-hydroxystearic acid and polyethylene oxide in accordance with the instructions in publication EP 0000424.

Примечание 5) Температура плавления 23°С, йодное число 70.Note 5) Melting point 23 ° C, iodine number 70.

Примечание 6) Среднемассовая молекулярная масса 3800, относительная плотность 25/25°С 1,02, вязкость при 25°С 756 мПа-сек, температура плавления 15°С.Note 6) The mass-average molecular weight of 3800, a relative density of 25/25 ° C 1.02, a viscosity at 25 ° C of 756 MPa-s, a melting point of 15 ° C.

Примечание 7) Поли(мет)акрилат, относящийся к недисперсионному типу.Note 7) Non-dispersive poly (meth) acrylate.

Примечание 8) Олефиновый сополимер, относящийся к недисперсионному типу.Note 8) The olefin copolymer of the non-dispersive type.

Claims

1. Композиция смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания, отличающаяся тем, что она содержит:1. The composition of the lubricating oil for internal combustion engines, characterized in that it contains:

(A) по меньшей мере, одно базовое масло, выбираемое из группы, состоящей из базовых масел групп 2, 3 и 4 в категориях базовых масел согласно АНИ (Американскому нефтяному институту) и характеризующейся кинематической вязкостью в диапазоне от 3 до 12 мм²/с при 100°С и индексом вязкости в диапазоне от 100 до 180,(A) at least one base oil selected from the group consisting of base oils of groups 2, 3, and 4 in the base oil categories according to ANI (American Petroleum Institute) and having a kinematic viscosity in the range of 3 to 12 mm ² / s at 100 ° C and a viscosity index in the range from 100 to 180,

(B) моноглицерид, имеющий углеводородную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода (сложный эфир жирной кислоты и глицерина, образуемый при связывании сложного эфира жирной кислоты с одной из трех гидроксильных групп глицерина), где моноглицерид характеризуется гидроксильным числом в диапазоне от 150 до 300 мг КОН/г и где моноглицерид присутствует при уровне содержания в диапазоне от 0,3 до 2,0 мас.% в расчете на совокупную массу композиции, и(B) a monoglyceride having a hydrocarbon group containing from 8 to 22 carbon atoms (a fatty acid ester of glycerol formed by linking a fatty acid ester to one of the three hydroxyl groups of glycerol), where the monoglyceride has a hydroxyl number in the range of 150 to 300 mg KOH / g and where the monoglyceride is present at a level in the range of 0.3 to 2.0 wt.% Based on the total weight of the composition, and

(C) по меньшей мере, один этиленоксидный аддукт, выбираемый из группы, состоящей из моноалкил- и моноалкениламиновых этиленоксидных аддуктов, описываемых приведенной ниже формулой (1),(C) at least one ethylene oxide adduct selected from the group consisting of monoalkyl and monoalkenylamine ethylene oxide adducts described by the following formula (1),

где R представляет собой С₁₄-С₂₂ углеводородную группу, n и m независимо составляют либо 1, либо 2,where R represents a C ₁₄ -C ₂₂ hydrocarbon group, n and m independently comprise either 1 or 2,

где этиленоксидный аддукт присутствует при уровне содержания в диапазоне от 0,4 до 1,5 мас.% в расчете на совокупную массу композиции.where the ethylene oxide adduct is present at a level in the range from 0.4 to 1.5 wt.% based on the total weight of the composition.

2. Композиция смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания по п. 1, отличающаяся тем, что массовое соотношение между вышеупомянутым моноглицеридом (В) и вышеупомянутым этиленоксидным аддуктом (С) ( мас.% моноглицерида В / мас.% этиленоксидного аддукта С) находится в диапазоне от 0,5 до 2,7.2. The lubricating oil composition for internal combustion engines according to claim 1, characterized in that the mass ratio between the aforementioned monoglyceride (B) and the aforementioned ethylene oxide adduct (C) (wt.% Monoglyceride B / wt.% Ethylene oxide adduct C) is in the range from 0.5 to 2.7.

3. Композиция смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что n и m оба являются равными 1.3. The lubricating oil composition for internal combustion engines according to claim 1 or 2, characterized in that n and m are both equal to 1.

4. Композиция смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что этиленоксидный аддукт (С) представляет собой олеилдиэтаноламин.4. The lubricating oil composition for internal combustion engines according to claim 1 or 2, characterized in that the ethylene oxide adduct (C) is oleyl diethanolamine.

5. Композиция смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что моноглицерид (В) представляет собой глицеринмоолеат.5. The lubricating oil composition for internal combustion engines according to claim 1 or 2, characterized in that the monoglyceride (B) is a glycerolmoleate.

6. Композиция смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что ее кинематическая вязкость при 100°С находится в диапазоне от 5,6 до 15 мм²/с.6. The lubricating oil composition for internal combustion engines according to claim 1 or 2, characterized in that its kinematic viscosity at 100 ° C is in the range from 5.6 to 15 mm ² / s.

7. Композиция смазочного масла для двигателей внутреннего сгорания по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что она применима в двигателях внутреннего сгорания, использующих топлива, характеризующиеся соотношениями Н/С в диапазоне от 1,93 до 4, двигателях внутреннего сгорания транспортных средств, оснащенных оборудованием старт-стоп, или двигателях внутреннего сгорания, использующих топлива, включающие биотоплива или биодизель.7. The lubricating oil composition for internal combustion engines according to claim 1 or 2, characterized in that it is applicable to internal combustion engines using fuels characterized by H / C ratios in the range from 1.93 to 4, internal combustion engines of vehicles, equipped with start-stop equipment, or internal combustion engines using fuels, including biofuels or biodiesel.