RU2640041C2 - Аллиламиносодержащие полимеры с концевыми карбинольными группами - Google Patents
Аллиламиносодержащие полимеры с концевыми карбинольными группами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2640041C2 RU2640041C2 RU2014149263A RU2014149263A RU2640041C2 RU 2640041 C2 RU2640041 C2 RU 2640041C2 RU 2014149263 A RU2014149263 A RU 2014149263A RU 2014149263 A RU2014149263 A RU 2014149263A RU 2640041 C2 RU2640041 C2 RU 2640041C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- polymer chains
- formula
- styrene
- copolymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 84
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 63
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 19
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims description 18
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical group [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 10
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(C)CC=C GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims description 2
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- -1 aralkyl radicals Chemical class 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 7
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 6
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 6
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 5
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxolan-2-yl)propan-2-yl]oxolane Chemical compound C1CCOC1C(C)(C)C1CCCO1 FZLHAQMQWDDWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002209 Crumb rubber Polymers 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C)CC1 QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000021715 photosynthesis, light harvesting Effects 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWOFGTSYQPBRHF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-tris(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(CCl)C(CCl)=C1 WWOFGTSYQPBRHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYMQPNRUQXPLCY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-piperidin-1-ylethyl)piperidine Chemical compound C1CCCCN1CCN1CCCCC1 UYMQPNRUQXPLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBIXFRSMLXSLQI-UHFFFAOYSA-N 1-(2-pyrrolidin-1-ylethyl)pyrrolidine Chemical compound C1CCCN1CCN1CCCC1 HBIXFRSMLXSLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZVBBTZJMSWGTK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]butane Chemical compound CCCCOCCOCCOCCCC KZVBBTZJMSWGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZBVIYJNUQVTTQ-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enylpyrrolidine Chemical compound C=CCN1CCCC1 YZBVIYJNUQVTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGPLWEZGITVTJX-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1,4,2-oxazasilinane Chemical compound CN1CCO[Si](C)(C)C1 GGPLWEZGITVTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUNQKTCKURIZQX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)-2-methylpropane Chemical compound CCOCCOC(C)(C)C NUNQKTCKURIZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUFKMYLDDDNUJS-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethyl)oxolane Chemical compound CCOCC1CCCO1 VUFKMYLDDDNUJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCRFDHHKONBVBR-UHFFFAOYSA-N 2-(hexoxymethyl)oxolane Chemical compound CCCCCCOCC1CCCO1 YCRFDHHKONBVBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWGJJEBPCVMBIG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethoxy]propane Chemical compound CC(C)(C)OCCOC(C)(C)C KWGJJEBPCVMBIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJMRCNBBTPROCR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-[2-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethoxy]ethoxy]propane Chemical compound CC(C)(C)OCCOCCOC(C)(C)C RJMRCNBBTPROCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DTGZORBDGLEVNY-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxolane Chemical compound CCCC1CCCO1 DTGZORBDGLEVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRQKCMFVJWNKQI-UHFFFAOYSA-N 4-(2-morpholin-4-ylethyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1CCN1CCOCC1 QRQKCMFVJWNKQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-XVNBXDOJSA-N [(1e)-buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-XVNBXDOJSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 208000018747 cerebellar ataxia with neuropathy and bilateral vestibular areflexia syndrome Diseases 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWAJUTZQGZBKFS-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-en-1-amine Chemical compound CCN(CC)CC=C JWAJUTZQGZBKFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRLBVBBEFRWHHT-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-yl-n-prop-2-enylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CC=C WRLBVBBEFRWHHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/21—Circular sheet or circular blank
- Y10T428/215—Seal, gasket, or packing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к диеновым сополимерам с функциональными группами в начале и конце полимерных цепей, их получению и применению. Предложен сополимер бутадиена и стирола, содержащий в начале полимерных цепей третичные аминогруппы формулы (Ia) или (Ib), где R, Rявляются одинаковыми или различными и представляют собой алкильные радикалы, а также содержат по концам полимерных цепей силансодержащие карбинольные группы формулы (III) или их металлические соли, либо соли полуметаллов, причем R, R, Rи Rявляются одинаковыми или различными и представляют собой водород или алкильный, алкарильный и аралкильный радикал, А представляет собой двухвалентный органический радикал, который может содержать кроме атомов углерода и водорода гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний. Предложен также способ получения указанных сополимеров и варианты их применения, в том числе для получения шин и различных формованных изделий. Технический результат – предложенный сополимер хорошо технологичен и позволяет получить шины и формованные изделия с улучшенными эксплуатационными характеристиками. 10 н. и 12 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к диеновым полимерам с функциональными группами в начале и в конце полимерных цепей, их получению и применению.
Важными свойствам протекторов состоят в хорошем сцеплении с сухой и мокрой поверхностями, а также в высоком сопротивлении к истиранию. При этом очень трудно улучшить сопротивление шин, не ухудшая одновременно сопротивления качению. Низкое сопротивление качению имеет существенное значение для низкого потребления горючего, а высокое сопротивление трению является решающим фактором для высокой износостойкости шин.
Сопротивление покрышки скольжению в мокром состоянии и сопротивление ее качению в значительной степени зависят от динамически-механических свойств каучуков, используемых при приготовлении каучуковой смеси. С целью снижения сопротивления качению для протекторов температуре (от 60°С до 100°С). С другой стороны, для повышения сопротивления покрышки скольжению в мокром состоянии преимуществом каучука является высокий коэффициент затухания при низкой температуре (от 0°С до 23°С) или низкая эластичность по отскоку в пределах температур от 0°С до 23°С. Для удовлетворения этого комплексного профиля требований для протектора используют смеси различных каучуков. Обычно используют смеси из одного или нескольких каучуков с относительно высокой температурой стеклования, таких как стиролбутадиеновый каучук, и одного или нескольких каучуков с относительно низкой температурой стеклования, таких как полибутадиен с высоким 1,4-цис-содержанием или стиролбутадиеновый каучук с низким содержанием стирола и низким винилсодержанием либо полученный в растворе полибутадиен со средним 1,4-цис- и низким винилсодержанием.
При изготовлении протекторов с низким сопротивлением качению каучуки, содержащие двойные связи, полученные анионной полимеризацией в растворе, такие как полимеризованные в растворе полибутадиеновые и полимеризованные в растворе стиролбутадиеновые каучуки имеют преимущество по сравнению с соответствующими эмульсионными каучуками. Преимуществами, кроме прочего, являются регулируемость винилсодержания и связанная с этим температура стеклования и разветвление молекулы. Благодаря этому при практическом использовании достигается преимущество в отношении сопротивления шин скольжению в мокром состоянии и сопротивления их качению. Существенный вклад в отношении рассеяния энергии и, следовательно, сопротивления качению протекторов вносят свободные концы полимерных цепей и обратимые процессы образования и деструкции сетки наполнителя, образующейся в используемом в смеси для протектора наполнителе (преимущественно, кремневой кислоты и/или сажи).
Введение функциональных групп в начало и/или по концам полимерных цепей делает возможным физическую или химическую связь начала и/или концов полимерных цепей с поверхностью наполнителя. Благодаря этому ограничивается их подвижность и, следовательно, снижается рассеяние энергии при динамическом напряжении протектора. Одновременно эти функциональные группы улучшают диспергирование наполнителя в протекторе, что может привести к ослаблению сетки наполнителя и, следовательно, может привести к дополнительному снижению сопротивления качению.
Способы введения функциональных групп в начало полимерных цепей посредством функциональных анионных инициаторов полимеризации описаны, например, в европейских патентных публикациях ЕР 0513217 В1 и ЕР 0675140 В1 (инициаторы с защищенной гидроксильной группой), в патентной заявке США US 2008/0308204 А1 (инициаторы, содержащие простой тиоэфир), а также в патенте США US 5792820 и в европейской патентной публикации ЕР 0590490 В1 (алкалиамиды вторичных аминов в качестве инициаторов полимеризации).
В европейской патентной публикации ЕР 0594107 В1, в особенности, описано применение in situ в качестве инициаторов полимеризации вторичных аминов, причем функционализация концов цепей полимеров не описана. В патентах США US 5502131, US 5521309 и US 5536801 третичные аминогруппы вводят в начало полимерных цепей посредством анионных инициаторов полимеризации, причем инициаторы полимеризации получали взаимодействием аллил- или ксилиламинов со щелочными органическими соединениями.
Кроме того, разработаны многочисленные способы введения функциональных групп по концам полимерных цепей. В европейской заявке на патент ЕР 0180141 А1 описывается, например, использование в качестве агента функционализации (то есть введения функциональных групп) 4,4'-бис(диметиламино)бензофенона или N-метилкапролактама. Из европейской заявки на патент ЕР 0864606 А1 известно использование этилен-оксида и N-винилпирролидона. В патенте США US 4417029 приводится ряд других возможных агентов функционализации.
В особенности хорошо пригодны для функционализации концов полимерных цепей диеновых каучуков силаны, по меньшей мере, в сумме с двумя галоген-, и/или алкилокси-, и/или арилоксизаместителями кремния, так как названые заместители у атома кремния могут легко обмениваться посредством концов анионных полимерных цепей, и другие вышеназванные заместители у кремния могут использоваться в качестве функциональной группы, которая, в случае необходимости, после гидролиза может взаимодействовать с наполнителем смеси для протекторов. Примеры таких силанов приведены в патентах США US 3244664, US 4185042 и в европейской заявке на патент ЕР 0890580 А1.
Многие из названных реагентов для функционализации концов полимерных цепей обладают, однако, недостатками, такими как, например, плохая растворимость в технологическом растворителе, высокая токсичность или высокая летучесть, что может привести к загрязнению рекуперованного растворителя. Кроме того, многие из этих реагентов функционализации могут реагировать более чем с одним анионным концом полимерной цепи, что приводит к наносящим вред и трудно контролируемым сопряженным реакциям. Это справедливо и в отношении названных силанов, которые, кроме того, имеют еще и другой недостаток, такой как в случае реакции этих силанов с анионными концами полимерных цепей отщепляются компоненты, такие как галогениды или алкоксигруппы, причем последние легко превращаются в спирты. Галогениды способствуют коррозии. Спирты могут привести к загрязнению технологического растворителя. Следующий недостаток при использовании силанов в качестве агентов функционализации заключается в том, что полученные из них полимеры с силоксаном на концах полимерной цепи после функционализации посредством Si-OR групп на концах полимерных цепей (или посредством Si-OH групп после гидролиза Si-OR групп) могут соединяться с образованием связей Si-О-Si-, что приводит к нежелательному повышению вязкости каучуков во время обработки или хранения. Описано много способов такого снижения вязкости полимеров с концевым силоксаном, например, добавкой стабилизирующих агентов на основе кислоты и галогенангидридов кислоты (европейская заявка на патент ЕР 0801078 А1), добавкой силоксана (европейская патентная публикация ЕР 1198506 В1), добавкой длинноцепочечных спиртов (европейская патентная публикация ЕР 1237934 В1) или добавкой реагентов для контроля показателя рН (европейский патент ЕР 1726598).
В европейской патентной публикации ЕР 0778311 В1 в качестве агентов функционализации для введения по концам полимерных цепей функциональных Si-OH групп, среди прочего, описываются циклосилоксаны. По сравнению с вышеназванными силанами эти циклосилоксаны имеют то преимущество, что в расчете на молекулу циклосилоксана, в каждом случае, может вступать в реакцию только один анионный конец полимерной цепи, а также во время реакции функционализации не происходит соединения посредством реакции присоединения более, чем одной полимерной цепи в расчете на агент функционализации. Образованные после введения агента функционализации концевые Si-OH группы, однако, как поясняется и описано также в патенте США US 4618650, могут присоединяться с образованием Si-O-Si-связей. При этом также существует проблема нежелательного повышения вязкости во время обработки и хранения.
Поэтому была поставлена задача получить функционализированные диеновые полимеры, не обладающие недостатками известного уровня техники и, в особенности, способные использовать хорошую реакционную способность силанов с анионными концами полимерных цепей, не имеющие таких недостатков, как взаимодействие нескольких анионных концов полимерных цепей в расчете на молекулу силана, отщепление вредных компонентов и присоединение с образованием Si-O-Si-связей при обработке и хранении.
Для решения этой задачи предлагаются функционализированные диеновые полимеры, которые могут содержать в начале полимерных цепей третичные аминогруппы формулы (Ia), (Ib), (IIa), (IIb):
причем
R1, R2 являются одинаковыми или различными и означают алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный и аралкильный радикалы, которые могут содержать гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
Z означает двухвалентный органический радикал, который может содержать кроме атомов углерода и водорода гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
а также имеющие по концам полимерных цепей силансодержащие карбинольные группы формулы (III):
или их металлические соли, либо соли металлов второго рода, причем
R3, R4, R5, R6 являются одинаковыми или различными и означают водород, алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный и аралкильный радикалы, которые могут содержать гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
А означает двухвалентный органический радикал, который может содержать, кроме атомов углерода и водорода, гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний.
Силансодержащие карбинольные группы формулы (III) по концам полимерных цепей функционализированных диеновых полимеров по изобретению могут находиться в виде солей металлов формулы (IV):
причем
R3, R4, R5, R6 являются одинаковыми или различными и означают водород, алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный и аралкильный радикалы, которые могут содержать гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
А означает двухвалентный органический радикал, который может содержать, кроме атомов углерода и водорода, гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
n является целым числом от 1 до 4,
М означает металл либо полуметалл с валентностью от 1 до 4, предпочтительно, литий, натрий, калий, магний, кальций, железо, кобальт, никель, алюминий, неодим, титан, кремний и/или олово.
Предпочтительными полимерами для получения функционализированных диеновых полимеров по изобретению являются диеновые полимеры и диеновые сополимеры, полученные сополимеризацией диенов с винилароматическими мономерами.
Предпочтительными диенами являются 1,3-бутадиен, изопрен, 1,3-пента-диен, 2,3-диметилбутадиен, 1-фенил-1,3-бутадиен и/или 1,3-гексадиен. Особенно предпочтительными являются 1,3-бутадиен и/или изопрен.
В качестве винилароматических сомономеров могут использоваться, например, стирол, о-, м- и/или п-метилстирол, п-трет-бутилстирол, α-метилстирол, винилнафталин, дивинилбензол, тривинилбензол и/или дивинилнафталин. Особенно предпочтительно используют стирол.
Получение этих полимеров, предпочтительно, осуществляют анионной полимеризацией в растворе. Инициаторами анионной полимеризации в растворе являются содержащие третичные аллиламины щелочные органические соединения, получаемые взаимодействием щелочных органических соединений с третичными N-аллиламинами. Примерами третичных аллиламинов являются N,N-диметилаллиламин, N,N-диэтилаллиламин, N,N-диизопропилаллиламин, N,N-дигексилаллиламин, N,N-дифенилаллил-амин, N,N-дибензилаллиламин, N-аллилпирролидин, N-аллилгексаметиленимин.
Предпочтительными щелочными органическими соединениями для взаимодействия с третичными аллиламинами являются н-бутиллитий и втор-бутиллитий. Взаимодействие третичных аллиламинов со щелочными органическими соединениями с получением содержащего третичные амины инициатора полимеризации может осуществляться на отдельной стадии предварительного формирования, либо взаимодействие можно проводить in situ в полимеризационном реакторе.
Дополнительно могут использоваться известные рандомизаторы и агенты контроля для микроструктуры полимера, такие, например, как диэтиловый эфир, ди-н-пропиловый эфир, диизопропиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, этиленгликольдиметиловый эфир, этиленгликольдиэтиловый эфир, этиленгликольди-н-бутиловый эфир, этиленгликольди-трет-бутиловый эфир, диэтиленгликольдиметиловый эфир, диэтиленгликольдиэтиловый эфир, диэтиленгликольди-н-бутиловый эфир, диэтиленгликольди-трет-бутиловый эфир, 2-(2-этоксиэтокси)-2-метилпропан, триэтиленгликоль-диметиловый эфир, тетрагидрофуран, этилтетрагидрофурфуриловый эфир, гексилтетрагидрофурфуриловый эфир, 2-(2-бис(2-тетрагидро-фурил)пропан, диоксан, триметиламин, триэтиламин, N,N,N',N'-тетра-метилэтилендиамин, N-метилморфолин, N-этилморфолин, 1,2-ди-пиперидиноэтан, 1,2-дипирролидиноэтан, 1,2-диморфолиноэтан, а также соли калия и натрия спиртов, фенолов, карбоновых кислот и сульфокислот.
Такая полимеризация в растворе известна и описана, например, в I. Franta, Elastomers and Rubber Compounding Materials; Elsevier 1989, Seite 113-131, в Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, Band XIV/1 Seiten 645 bis 673 или в Band E 20 (1987), Seiten 114 bis 134 и Seiten 134 bis 153, а также в Comprehensive Polymer Science, Vol. 3, Part I (Pergamon Press Ltd., Oxford 1989), Seiten 365-386.
Получение предпочтительных диеновых полимеров происходит, преимущественно, в растворителе. В качестве растворителя для полимеризации используют, например, инертные апротонные растворители, например парафиновые углеводороды, такие как изомерные бутаны, пентаны, гексаны, гептаны, октаны, деканы, циклопентан, циклогексан, метилциклогексан, этилциклогексан или 1,4-диметилциклогексан или ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, этилбензол, ксилол, диэтилбензол или пропилбензол. Эти растворители могут использоваться отдельно или в смеси. Предпочтительными являются циклогексан и н-гексан. Возможно также смешение с полярными растворителями.
Количество растворителя в способе по изобретению составляет обычно от 100 до 1000 г, предпочтительно, от 200 до 700 г в расчете на 100 г общего количества используемого мономера. Однако возможно также осуществлять полимеризацию используемых мономеров в отсутствие растворителей.
Полимеризацию можно проводить таким образом, чтобы сначала загружать мономеры, при необходимости, контролирующие агенты для регулирования микроструктуры и растворители, а затем начинать полимеризацию добавлением инициатора. Можно также проводить полимеризацию приточным способом, при котором полимеризационный реактор заполняют добавлением мономеров, при необходимости, контролирующих агентов для регулирования микроструктуры и растворителя, причем подают инициатор или добавляют мономеры, при необходимости, контролирующие агенты для регулирования микроструктуры и растворитель. Возможны варианты, такие как подача в реактор растворителя, добавление инициатора, а затем добавление мономеров, а также, при необходимости, контролирующих агентов для регулирования микроструктуры. Кроме того, можно проводить полимеризацию непрерывно. Во всех случаях возможно добавление других мономеров, контролирующих агентов и растворителя во время или в конце полимеризации.
В предпочтительном варианте осуществления способа загружают мономеры, при необходимости, контролирующие агенты для регулирования микроструктуры, растворитель, а также третичный аллиламин и начинают полимеризацию добавлением щелочного органического соединения, такого как бутиллитий (BuLi), причем содержащий третичный амин инициатор полимеризации образуется in situ взаимодействием щелочного органического соединения с третичным аллиламином.
Время полимеризации может колебаться в широких пределах от нескольких минут до нескольких часов. Обычно полимеризацию проводят в пределах от около 10 минут до 8 часов, предпочтительно, от 20 минут до 4 часов. Она может проводиться как при нормальном, так и при повышенном давлении (от 1 до 10 бар).
Неожиданно было установлено, что использованием инициаторов полимеризации, содержащих третичный аллиламин, для введения третичных аминогрупп формулы (Ia), (Ib), (IIa) или (IIb) в начале полимерных цепей в сочетании с использованием одного или нескольких 1-окса-2-силациклоалканов в качестве агентов функционализации для введения функциональных групп по концам полимерных цепей диеновых полимеров. Можно получить диеновые полимеры, обладающие улучшенными свойствами протекторов и не обладающие недостатками известного уровня техники. Например, может не происходить присоединения посредством многократных реакций агента функционализации, отщепления вредных компонентов, а также присоединения посредством образования связей Si-O-Si при обработке и хранении полимеров.
Под инициаторами полимеризации, содержащими третичный аллиламин, подразумеваются соединения общей формулы (Va), (Vb), (VIa) или (VIb)
причем
R1, R2 являются одинаковыми или различными и означают алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный и аралкильный радикалы, которые могут содержать гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
Z означает двухвалентный органический радикал, который может содержать кроме атомов углерода и водорода гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
М означает литий, натрий или калий.
Под 1-окса-2-силациклоалканами подразумевают соединения общей формулы (VII):
причем
R3, R4, R5, R6 являются одинаковыми или различными и означают водород, алкильный, циклоалкильный, арильный, алкарильный и аралкильный радикалы, которые могут содержать гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
А означает двухвалентный органический радикал, который может содержать, кроме атомов углерода и водорода, гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний.
При этом атом кремния в формуле (VII) является монофункциональным, причем под монофункциональностью подразумевается, что атом кремния имеет три Si-C связи и одну Si-O связь.
Примерами соединений формулы (VII) являются:
Установлено, что функционализированные по изобретению диеновые полимеры могут быть получены взаимодействием реакционноспособных концов полимерных цепей с 1-окса-2-силациклоалканами и, при необходимости, последующим протонированием концевых алкоголятных групп в спирт.
Поэтому объектом изобретения является также применение 1-окса-2-силациклоалканов в качестве агентов функционализации для получения функционализированных диеновых полимеров по изобретению с концевыми группами формулы (III) или (IV).
Функционализированные диеновые полимеры по изобретению, предпочтительно, имеют среднечисловую молекулярную массу от 10000 до 2000000 г/моль, предпочтительно, от 100000 до 1000000 г/моль и температуру стеклования от -110°С до +20°С, предпочтительно, от -110°С до 0°С, а также вязкость по Муни ML 1+4 (100°С) от 10 до 200, предпочтительно, от 30 до 150 единиц Муни.
Следующим объектом изобретения является способ получения функционализированных диеновых полимеров по изобретению, в котором для реакции с реакционно-способными концами полимерных цепей используют инициаторы полимеризации, содержащие третичный аллиламин, а также одно или несколько соединений формулы (VII) в виде чистого вещества, раствора или суспензии. Добавление соединений формулы (VII), предпочтительно, осуществляют по окончании полимеризации, однако оно может осуществляться также перед полным превращением мономеров. Реакцию соединений формулы (VII) с реакционно-способными концами полимерных цепей осуществляют при обычно используемой для полимеризации температуре. Время реакции для взаимодействия соединений формулы (VII) с реакционно-способными концами полимерных цепей может составлять от нескольких минут до нескольких часов.
Предпочтительным является способ получения функционализированных диеновых полимеров по изобретению, в котором инициаторы полимеризации получают взаимодействием третичных аллиламинов со щелочными органическими соединениями на отдельной стадии предварительного формирования или in situ непосредственно в полимеризационном реакторе, а также используют одно или несколько соединений формулы (VII) в виде чистого вещества, раствора или суспензии для взаимодействия с реакционно-способными концами полимерных цепей. Добавление соединений формулы (VII), предпочтительно, осуществляют по окончании полимеризации, однако оно может также осуществляться перед полным превращением мономеров. Реакцию соединений формулы (VII) с реакционно-способными концами полимерных цепей осуществляют при обычно используемой для полимеризации температуре. Время взаимодействия соединений формулы (VII) с реакционно-способными концами полимерных цепей может составлять от нескольких минут до нескольких часов.
Количество третичных аллиламинов, предпочтительно, является равным или меньшим, чем количество щелочных органических соединений. Особенно предпочтительно, если количественное соотношение между третичным аллиламином и щелочным органическим соединением составляет 0,05-2,00:0,05-2,00.
Установлено, что при этом количественном соотношении концы полимерных цепей функционализируются силансодержащими карбинольными соединениями, в результате чего образуются диеновые полимеры с функциональными группами по обоим концам полимерных цепей, обладающие улучшенными свойствами протекторов, причем предотвращается присоединение посредством многократных реакций агента функционализации, отщепление вредных компонентов, а также присоединение посредством образования Si-О-Si связей при обработке и хранении полимеров.
Количество 1-окса-2-силациклоалкана может быть выбрано таким, чтобы все реакционно-способные группы концов полимерных цепей вступали в реакцию с соединениями формулы (VII) либо чтобы можно было использовать внутреннюю защиту этих соединений. Используемое количество соединений формулы (VII) может изменяться в широких пределах. Предпочтительное количество составляет от 0,005 до 2 мас. %, особенно предпочтительно, от 0,01 до 1 мас. % в расчете на полимер.
Дополнительно к соединениям формулы (VII) могут также использоваться обычные для анионной полимеризации диенов агенты связи для взаимодействия с реакционно-способными концами полимерных цепей. Примерами таких агентов связи являются тетрахлорид кремния, метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, тетрахлоридолова, дибутил-оловодихлорид, тетраалкоксисиланы, этиленгликольдиглицидиловый эфир, 1,2,4-трис(хлорметил)бензол. Такие агенты связи могут добавляться перед добавлением соединений формулы (VII), вместе с ними или после них.
После добавления соединений формулы (VII) и, при необходимости, агентов связи перед обработкой или во время обработки функционализированных полимеров (то есть содержащих функциональные группы полимеров) по изобретению добавляют обычный противостаритель, такой как стерически затрудненные фенолы, ароматические амины, фосфиты, тио-эфир. Кроме того, могут добавляться обычные используемые для диеновых каучуков масла-разбавители, такие как DAE (Distillate Aromatic Extract), TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract), MES (Mild Extraction Solvates), RAE (Residual Aromatic Extract), TRAE (Treated Residual Distillate Aromatic Extract), нафтеновые и тяжелые нафтеновые масла. Могут также добавляться наполнители, такие как сажа и кремневая кислота, каучуки и вспомогательные средства для каучуков.
Удаление растворителя из процесса полимеризации может осуществляться известными способами, такими как дистилляция, перегонка с водяным паром или под вакуумом, в случае необходимости, при повышенной температуре.
Другим объектом изобретения является применение функционализированных полимеров по изобретению для получения вулканизующихся каучуковых композиций.
Эти вулканизующиеся каучуковые композиции, предпочтительно, содержат другие каучуки, наполнители, химикалии для каучуков, вспомогательные средства, способствующие переработки и масла-разбавители.
Дополнительными каучуками являются, например, природный каучук, а также синтетические каучуки. Если они присутствуют, то их количество обычно составляет в пределах от 0,5 до 95 мас. %, предпочтительно, от 10 до 80 мас. % в расчете на общее количество полимера в смеси. Количество добавляемых дополнительно каучуков зависит от конкретной цели использования смесей по изобретению.
Ниже приводятся в качестве примера известные в литературе синтетические каучуки. Они, кроме прочего, включают:
BR полибутадиен;
ABR сополимеры бутадиена с C1-С4-алкиловым эфиром акриловой кислоты;
IR полиизопрен;
E-SBR сополимеризаты стирола и бутадиена с содержанием стирола 1-60 мас. %, предпочтительно, 20-50 мас. %, полученные эмульсионной полимеризацией;
S-SBR сополимеризаты стирола и бутадиена с содержанием стирола 1-60 мас. %, предпочтительно, 15-45 мас. %, полученные эмульсионной полимеризацией в растворе;
IIR сополимеризаты изобутилена и изопрена;
NBR сополимеры бутадиена и акрилонитрила с содержанием акрилонитрила 5-60 мас. %, предпочтительно, 10-40 мас. %;
HNBR частично или полностью гидрированный NBR каучук;
E-PDM терполимеризаты этилена, пропилена и диена,
а также смеси этих каучуков. Для изготовления шин для автомобилей особенно предпочтительными являются натуральный каучук, E-SBR, а также S-SBR с температурой стеклования выше -60°С, полибутадиеновый каучук с высоким цис-содержанием (>90%), полученные с катализаторами на основе никеля, кобальта, титана или неодима, а также полибутадиеновый каучук с винил-содержанием до 80%, а также их смеси.
В качестве наполнителя для каучуковых композиций по изобретению используют все известные используемые в каучуковой промышленности наполнители. Они включают как активные, так и не активные наполнители.
В качестве примера можно упомянуть:
- высокодисперсные кремниевые кислоты, полученные, например, осаждением из раствора силикатов или пламенным гидролизом галогенидов кремния со специфической поверхностью (ВЕТ-поверхностью) 5-1000 м2/г, предпочтительно, 20-400 м2/г и исходным размером частиц 100-400 нм. Кремниевые кислоты, при необходимости, могут также находиться в виде смешанных оксидов с другими оксидами металлов, такими как оксиды алюминия, магния, кальция, бария, цинка, циркония и титана;
- синтетические силикаты, такие как силикат алюминия, силикаты щелочноземельных металлов, таких как силикат магния или силикат кальция с ВЕТ-поверхностью 20-400 м2/г и диаметром исходных частиц 10-400 нм;
- природные силикаты, такие как каолин и другие кремниевые кислоты природного происхождения;
- стеклянные волокна и продукты из них (холсты, жгуты) или стеклянные микрошарики;
- оксиды металлов, такие как оксид цинка, оксид кальция, оксид магния и оксид алюминия;
- карбонаты металлов, такие как карбонат магния, карбонат кальция, карбонат цинка;
- гидроксиды металлов, такие как, например, гидроксид алюминия, гидроксид магния;
- сульфаты металлов, такие как сульфат кальция и сульфат бария;
- сажи: используемыми для этого сажами являются пламенная сажа, канальная газовая сажа, печная сажа, газовая сажа, термальная сажа, ацетиленовая сажа или сажи, полученные электродуговым способом, имеющие BET поверхность 9-200 м2/г, например SAF-, ISAF-LS-, ISAF-HM-, ISAF-LM-, ISAF-HS-, CF-, SCF-, HAF-LS-, HAF-, HAF-HS-, FF-HS-, SPF-, XCF-, FEF-LS-, FEF-, FEF-HS-, GPF-HS-, GPF, APF-, SRF-LS-, SRF-LM-, SRF-HS-, SRF-HM и МТ-сажа или сажи согласно ASTM N110-, N219-, N220-, N231-, N234-, N242-, N294-, N326, N327-, N330-, N332-, N339-, N347-, N351-, N356-, N358-, N375-, N472-, N539-, N550-, N568-, N650-, N660-, N754-, N762-, N765-, N774-, N787 и N990-сажи;
- каучуковые гели, особенно, на основе каучуков BR, E-SBR и/или полихлоропрена с размером частиц от 5 до 1000 нм.
В качестве наполнителя, предпочтительно, используют высокодисперсные кремниевые кислоты и/или сажи.
Названные наполнители могут использоваться отдельно или в смеси. В особенно предпочтительном варианте каучуковые композиции содержат в качестве наполнителей смесь из светлых наполнителей, таких как высокодисперсные кремниевые кислоты и сажи, причем отношение в смеси светлых наполнителей к сажам составляет от 0,01:1 до 50:1, предпочтительно, от 0,05:1 до 20:1.
При этом наполнители используют в количестве в пределах от 10 до 500 мас.ч. в расчете на 100 мас.ч. каучука. Предпочтительно, используют от 20 до 200 мас.ч. наполнителя.
В другом варианте полученные по изобретению каучуковые композиции содержат еще вспомогательное средство для каучука, например улучшающее способность каучуковой композиции к переработке, служащее поперечной сшивке композиции каучука, улучшающее физические свойства вулканизата, полученного из каучуковой композиции по изобретению, для специальной цели их использования, улучшающее взаимодействие между каучуком и наполнителем или служащее связи каучука с наполнителем.
Вспомогательными средствами для каучуков, например, агентами сшивки, являются, например, сера или соединения, служащие донором серы, а также ускоритель реакции, противостаритель, термостабилизаторы, светостабилизаторы, антиозонанты, вспомогательное средство, способствующее переработке, мягчитель, агент, придающий липкость, агент вспенивания, красители, пигменты, воска, разбавитель, органические кислоты, силаны, ингибитор, оксиды металлов, масла-разбавители, такие как, например, DAE (Distillate Aromatic Extract), TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract), MES (Mild Extraction Solvates), RAE (Residual Aromatic Extract), TRAE (Treated Residual Distillate Aromatic Extract), нафтеновые и тяжелые нафтеновые масла, а также активаторы.
Общее количество вспомогательного средства для каучука находится в пределах от 1 до 300 мас.ч. в расчете на 100 мас.ч. всего каучука. Предпочтительно, используют от 5 до 150 мас.ч. вспомогательных средств для каучука.
Получение вулканизующихся каучуковых композиций может осуществляться в одну или несколько стадий способа, причем предпочтительными являются от 2 до 3 стадий смешения. Так, например, добавление серы и ускорителя осуществляют на отдельной стадии смешения, например, на вальцах, причем предпочтительной является температура в пределах от 30°С до 90°С. Добавление серы и ускорителя, предпочтительно, осуществляют на последней стадии смешения.
Для получения вулканизующихся каучуковых композиций пригодными агрегатами являются, например вальцы, кнет-смеситель, закрытый резиносмеситель или смесительный экструдер.
Поэтому другим объектом изобретения являются вулканизующиеся каучуковые композиции, содержащие функционализированные полимеры с третичными аминогруппами формулы (Ia), (Ib), (IIa) или (IIb) в начале полимерных цепей и функциональные группы формулы (III) или (IV) по концам полимерных цепей.
Каучуковые композиции могут также содержать функционализированные диеновые полимеры с третичными аминогруппами формулы (Ia), (Ib), (IIa) или (IIb) в начале полимерных цепей и функциональные группы формулы (III) или (IV) по концам полимерных цепей.
Еще одним объектом изобретения является применение вулканизующихся каучуковых композиций по изобретению для получения каучуковых вулканизатов, в особенности, для изготовления шин, особенно, протекторов, обладающих особенно низким сопротивлением качению при высоком сопротивлении скольжению в мокром состоянии и высокой прочностью к истиранию.
Вулканизующиеся каучуковые композиции по изобретению пригодны также для получения формованных изделий, например, для изготовления кабельных оболочек, шлангов, приводных ремней, транспортерных лент, обкладки вальцов, обувных подошв, уплотнительных колец и амортизационных элементов.
Нижеследующие примеры служат пояснению изобретения, но не ограничивают его.
Примеры
Пример 1а: Синтез сополимера стирола и бутадиена, не функционализированного (сравнительный пример)
Инертизированный реактор объемом 20 л заполняли 8,5 кг гексана, 1185 г 1,3-бутадиена, 315 г стирола, 8 ммоль 2,2-бис(2-тетрагидрофурил)-пропана, а также 10,3 ммоль н-бутиллития и содержимое реактора нагревали до температуры 65°С. Полимеризацию осуществляли 25 минут при 65°С с перемешиванием. Затем добавляли 10,3 ммоль цетилового спирта, раствор каучука спускали и стабилизировали добавлением 3 г Irganox® 1520 (2,4-бис(октилтиометил)-6-метилфенола) и удаляли растворитель перегонкой с водяным паром. Каучуковую крошку сушили в вакууме при 65°С.
Винил-содержание (ИК-спектроскопически) - 50,2 мас. %, содержание стирола (ИК-спектроскопически) - 20,9 мас. %, температура стеклования (ДСК) - (-25,6)°С; среднечисловая молекулярная масса Mn (ГПХ, ПС эталон) - 258 кг/моль; Mw/Mn - 1,15; вязкость по Муни (ML 1+4 при 100°С) - 52 ME.
Пример 1b: Синтез сополимера стирола и бутадиена с третичными аминогруппами в начале полимерной цепи (сравнительный пример)
Инертизированный реактор объемом 20 л заполняли 8,5 кг гексана, 1185 г 1,3-бутадиена, 315 г стирола, 9,9 ммоль 2,2-бис(2-тетрагидрофурил)-пропана, 14,6 ммоль N,N-диметилаллиламина, а также 14,6 ммоль н-бутиллития и содержимое реактора нагревали до температуры 65°С. Полимеризацию осуществляли 25 минут при 65°С с перемешиванием. Затем добавляли 14,6 ммоль цетилового спирта, раствор каучука спускали и стабилизировали добавлением 3 г Irganox® 1520 и удаляли растворитель перегонкой с водяным паром. Каучуковую крошку сушили в вакууме при 65°С.
Винил-содержание (ИК-спектроскопически) - 51,7 мас. %, содержание стирола (ИК-спектроскопически) - 20,9 мас. %, температура стеклования (ДСК) - (-23,5)°С; среднечисловая молекулярная масса Mn (ГПХ, ПС эталон) -268 кг/моль; Mw/Mn - 1,15; вязкость по Муни (ML 1+4 при 100°С) - 59 ME.
Пример 1 с: Синтез сополимера стирола и бутадиена с функционализацией концов цепей взаимодействием с агентом функционализации формулы (VII) (сравнительный пример)
Инертизированный реактор объемом 20 л заполняли 8,5 кг гексана, 1185 г 1,3-бутадиена, 315 г стирола, 8,2 ммоль 2,2-бис(2-тетрагидрофурил)-пропана, а также 10,55 ммоль н-бутиллития и содержимое реактора нагревали до температуры 65°С. Полимеризацию осуществляли 25 минут при 65°С с перемешиванием. Затем добавляли 10,55 ммоль (1,69 мл) 2,2,4-триметил[1,4,2]оксазасилинана и содержимое реактора нагревали еще 20 минут до 65°С. Затем раствор каучука спускали и стабилизировали добавлением 3 г Irganox® 1520 и удаляли растворитель перегонкой с водяным паром. Каучуковую крошку сушили в вакууме при 65°С.
Винил-содержание (ИК-спектроскопически) - 50,3 мас. %, содержание стирола (ИК-спектроскопически) - 20,9 мас. %, температура стеклования (ДСК) - (-25,7)°С; среднечисловая молекулярная масса Mn (ГПХ, ПС эталон) - 216 кг/моль; Mw/Mn - 1,18; вязкость по Муни (ML 1+4 при 100°С) - 44 ME.
Пример 1d: Синтез сополимера стирола и бутадиена с третичной аминогруппой в начале полимерной цепи и функционализацией конца полимерной цепи агентом функционализации формулы (VII) (пример по изобретению)
Инертизированный реактор объемом 20 л заполняли 8,5 кг гексана, 1185 г 1,3-бутадиена, 315 г стирола, 8,6 ммоль 2,2-бис(2-тетрагидрофурил)-пропана, 11,6 ммоль N,N-диметилаллиламина, а также 11,6 ммоль бутил-лития и содержимое реактора нагревали до температуры 65°С. Полимеризацию осуществляли 25 минут при 65°С с перемешиванием. Затем добавляли 11,6 ммоль (1,85 мл) 2,2,4-триметил-[1,4,2]оксаза-силинана и содержимое реактора нагревали еще 20 минут до 65°С. Затем раствор каучука спускали и стабилизировали добавлением 3 г Irganox® 1520 и удаляли растворитель перегонкой с водяным паром. Каучуковую крошку сушили в вакууме при 65°С.
Винил-содержание (ИК-спектроскопически) - 49,8 мас. %, содержание стирола (ИК-спектроскопически) - 21,0 мас. %, температура стеклования (ДСК) - (-25,6)°С; среднечисловая молекулярная масса Mn (ГПХ, ПС эталон) - 222 кг/моль; Mw/Mn - 1,11; вязкость по Муни (ML 1+4 при 100°С) - 42 ME.
Примеры 2а-d: Каучуковые композиции
Получали каучуковые композиции для протекторов, причем использовали сополимеры стирола и бутадиена из Примеров 1а-d.
Компоненты композиций приведены в Таблице 1. Каучуковые композиции (без серы и ускорителя) получали в кнет-смесителе объемом 1,5 л. Затем на вальце при температуре 40°С перемешивали серу и ускоритель.
Примеры 3а-d: Свойства вулканизатов
Для определения свойств вулканизатов подвергали вулканизации каучуковые композиции по Примерам 2а-d при температуре 160°С в течение 20 минут. Свойства соответствующих вулканизатов приведены в Таблице 2 в виде Примеров 3а-d.
У вулканизатов определяли следующие свойства согласно названным нормам:
- эластичность по отскоку при температуре 60°С (согласно DIN 53512); износ при истирании (согласно DIN 53516);
- ΔG*: разность между зависящими от частоты вязкоэластичными модулями G* при 0,5% удлинения и 15% удлинения при температуре 60°С/1 Гц (размах амплитуды);
- tanδ-Maximum: максимум динамической амортизации при измерении зависящего от частоты вязко-эластичного модуля при температуре 60°С/1 Гц при tanδ=G''/G' (MTS - размах амплитуды);
- tanδ при 0°С, 60°С: по измерению зависящей от температуры динамической амортизации (демпфирования) согласно DIN 53513 (10 Гц, скорость нагрева 1 К⋅мин-1) с tanδ=Е''/Е';
- удлинение при разрыве, натяжение при разрыве (согласно DIN 53504).
Эластичность по отскоку при 60°С, ΔG*, tanδ-Maximum (MTS) и tanδ при 60°С являются индикаторами потерь на гистерезис при качении шины (сопротивление качению). Чем выше эластичность по отскоку при 60°С и чем ниже ΔG*, tanδ-Maximum (MTS) и tanδ при 60°С, тем ниже сопротивление качению шины. tanδ при 0°С является мерой сопротивления скольжению в мокром состоянии. Чем выше tanδ при 0°С, тем выше ожидаемое сопротивление скольжению шины в мокром состоянии.
Для использования шин требуется низкое сопротивление качению, которое получается, когда у вулканизата определяется высокий показатель эластичности по отскоку при 60°С, а также низкий tanδ-показатель при динамическом демпфировании при высокой температуре (60°С) и низкий tanδ-Maximum при MTS-размахе (затухании) амплитуд (MTS-Amplitudensweep). Как видно из Таблицы 2, вулканизат по Примеру 3d согласно изобретению характеризуется высокой эластичностью по отскоку при 60°С, низким tanδ-показателем при динамическом демпфировании при температуре 60°С, а также низким tanδ-Maximum при MTS-размахе (затухании) амплитуд (Amplitudensweep).
Для использования шин требуется, кроме того, высокое сопротивление скольжению в мокром состоянии, которое существует в том случае, когда вулканизат имеет высокий tanδ-показатель при динамическом демпфировании при низкой температуре (0°С). Как видно из Таблицы 2, вулканизат по Примеру 3d согласно изобретению характеризуется высоким tanδ-показателем при динамическом демпфировании при 0°С.
Claims (46)
1. Сополимер бутадиена и стирола, отличающийся тем, что он содержит в начале полимерных цепей третичные аминогруппы формулы (Ia) или (Ib):
причем
R1, R2 являются одинаковыми или различными и представляют собой алкильный радикал,
а также содержит по концам полимерных цепей силансодержащие карбинольные группы формулы (III):
или их металлические соли, либо соли полуметаллов, причем
R3, R4, R5, R6 являются одинаковыми или различными и представляют собой водород или алкильный радикал,
А представляет собой двухвалентный органический радикал, который может содержать кроме атомов углерода и водорода гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний.
2. Сополимер бутадиена и стирола по п. 1, отличающийся тем, что силансодержащие карбинольные группы формулы (III) по концам полимерных цепей находятся в виде солей металлов формулы (IV):
причем
R3, R4, R5, R6 являются одинаковыми или различными и представляют собой водород или алкильный радикал,
А означает двухвалентный органический радикал, который может содержать кроме атомов углерода и водорода гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний,
n является целым числом от 1 до 4,
М является металлом либо полуметаллом с валентностью от 1 до 4, предпочтительно литием, натрием, калием, магнием, кальцием, железом, кобальтом, никелем, алюминием, неодимом, титаном, кремнием и/или оловом.
3. Сополимер бутадиена и стирола по п. 1, отличающийся тем, что он имеет среднечисловую молекулярную массу от 10000 до 2000000 г/моль, предпочтительно от 100000 до 1000000 г/моль.
4. Сополимер бутадиена и стирола по п. 1, отличающийся тем, что он имеет температуру стеклования от -110°С до +20°С, предпочтительно от -110°С до 0°С.
5. Сополимер бутадиена и стирола по п. 1, отличающийся тем, что он имеет вязкость по Муни [ML 1+4 (100°С)] от 10 до 200, предпочтительно от 30 до 150 единиц Муни.
6. Способ получения сополимеров бутадиена и стирола по п. 1, отличающийся тем, что в качестве агента функционализации для введения функциональных групп по концам полимерных цепей используют один или несколько 1-окса-2-силациклоалканов, а для введения третичных аминогрупп в начале полимерных цепей используют содержащий третичный аллиламин инициатор полимеризации общей формулы (Va) или (Vb)
причем
R1, R2 являются одинаковыми или различными и означают алкильный радикал,
М представляет собой литий, натрий и калий.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что в качестве 1-окса-2-силацикло-алканов используют соединения общей формулы (VII):
причем
R3, R4, R5, R6 являются одинаковыми или различными и означают водород или алкильный радикал,
А представляет собой двухвалентный органический радикал, который может содержать кроме атомов углерода и водорода гетероатомы, такие как кислород, азот, сера и/или кремний.
8. Способ по п. 6, отличающийся тем, что инициаторы полимеризации получают взаимодействием третичных аллиламинов со щелочными органическими соединениями in situ или на отдельной стадии предварительного формирования, а для реакции с реакционно-способными концами полимерных цепей используют один или несколько 1-окса-2-силациклоалканов.
9. Способ по п. 6, отличающийся тем, что по окончании полимеризации добавляют один или несколько 1-окса-2-силациклоалканов.
10. Способ по п. 6, отличающийся тем, что инициаторы анионной полимеризации получают взаимодействием третичных аллиламинов со щелочными органическими соединениями.
11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве третичного аллил-амина используют N,N-диметилаллиламин, а в качестве щелочного органического соединения используют бутиллитий.
12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что количество третичных аллиламинов является равным или меньшим, чем количество щелочных органических соединений и особенно предпочтительно, если их количественное соотношение составляет 0,05-2,00:0,05-2,00.
13. Способ по п. 6, отличающийся тем, что количество 1-окса-2-силацикло-алканов составляет между 0,005-2 мас.%, предпочтительно между 0,01-1 мас.% от количества полимера с реакционно-способными концами полимерных цепей.
14. Способ по п. 6, отличающийся тем, что для взаимодействия используют агенты сопряжения.
15. Применение сополимеров бутадиена и стирола по одному из пп. от 1 до 5 для приготовления вулканизующихся каучуковых композиций.
16. Вулканизующаяся каучуковая композиция, содержащая сополимер бутадиена и стирола по одному из пп. 1-5, а также противостарители, масла, наполнители, каучуки и/или вспомогательные средства для каучуков.
17. Вулканизующаяся каучуковая композиция, содержащая сополимер бутадиена и стирола по п. 1 или 2.
18. Вулканизующаяся каучуковая композиция, содержащая функционализированный сополимер бутадиена и стирола с третичными аминогруппами приведенной в п. 1 формулы (Ia) или (Ib) в начале полимерных цепей и функциональные группы приведенной в п. 1 формулы (III) и/или функциональные группы приведенной в пункте 2 формулы (IV) по концам полимерных цепей.
19. Применение вулканизующейся каучуковой композиции по п. 18 для изготовления шин, особенно протекторов.
20. Применение вулканизующейся каучуковой композиции по п. 18 для изготовления формованных изделий, особенно кабельных оболочек, шлангов, приводных ремней, транспортерных лент, обкладок для вальцов, обувных подошв, уплотнительных колец и амортизационных элементов.
21. Шины, содержащие каучуковую композицию по п. 18 в вулканизованной форме.
22. Формованное изделие, содержащее каучуковую композицию по п. 18 в вулканизованной форме.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20120167357 EP2662392A1 (de) | 2012-05-09 | 2012-05-09 | Allylaminhaltige, carbinolterminierte Polymere |
EP12167357.8 | 2012-05-09 | ||
PCT/EP2013/058870 WO2013167410A1 (de) | 2012-05-09 | 2013-04-29 | Allylaminhaltige,carbinolterminierte polymere |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014149263A RU2014149263A (ru) | 2016-07-10 |
RU2640041C2 true RU2640041C2 (ru) | 2017-12-26 |
Family
ID=48428444
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014149263A RU2640041C2 (ru) | 2012-05-09 | 2013-04-29 | Аллиламиносодержащие полимеры с концевыми карбинольными группами |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9718912B2 (ru) |
EP (2) | EP2662392A1 (ru) |
JP (1) | JP6321630B2 (ru) |
KR (1) | KR102051427B1 (ru) |
CN (1) | CN104271619A (ru) |
BR (1) | BR112014027902B1 (ru) |
ES (1) | ES2746269T3 (ru) |
HK (1) | HK1208481A1 (ru) |
HU (1) | HUE045524T2 (ru) |
IN (1) | IN2014DN09293A (ru) |
MX (1) | MX366348B (ru) |
MY (1) | MY169051A (ru) |
PL (1) | PL2847242T3 (ru) |
RU (1) | RU2640041C2 (ru) |
SA (1) | SA113340535B1 (ru) |
SG (1) | SG11201407352TA (ru) |
TW (1) | TWI599587B (ru) |
WO (1) | WO2013167410A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201408138B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2812525C2 (ru) * | 2019-01-24 | 2024-01-30 | Синтос С.А. | Функционализированные биссилиламином сопряженные диены, их получение и их применение при производстве каучуков |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2662406A1 (de) * | 2012-05-09 | 2013-11-13 | LANXESS Deutschland GmbH | Aminhaltige, carbinolterminierte Polymere |
JP6420196B2 (ja) * | 2015-04-01 | 2018-11-07 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム組成物の製造方法 |
WO2017047923A1 (ko) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 주식회사 엘지화학 | 음이온 중합개시제의 제조방법, 제조장치 및 이로부터 제조되는 음이온 중합개시제 |
US11208518B2 (en) | 2018-12-11 | 2021-12-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
CN109762535B (zh) * | 2019-02-12 | 2021-01-29 | 西南石油大学 | 一种超支化聚胺制成的页岩插层抑制剂 |
JP2020143200A (ja) * | 2019-03-05 | 2020-09-10 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
EP4126562A1 (en) * | 2020-03-26 | 2023-02-08 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Polydiene rubbers with functionalized end groups |
CN112441934B (zh) * | 2020-11-25 | 2022-04-22 | 华南理工大学 | 一种卤代氧杂烯丙基胺类化合物及其制备方法和应用 |
WO2023104784A1 (en) | 2021-12-07 | 2023-06-15 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Diene rubbers prepared with unsaturated siloxane-based coupling agents |
WO2023152146A1 (en) | 2022-02-11 | 2023-08-17 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Modified diene rubbers |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5290901A (en) * | 1993-06-14 | 1994-03-01 | Dow Corning Corporation | Method for preparation of carbinol-functional siloxanes |
WO2010043664A1 (de) * | 2008-10-16 | 2010-04-22 | Lanxess Deutschland Gmbh | Funktionalisierte dienkautschuke |
WO2011079922A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-07-07 | Styron Europe Gmbh | Modified polymer compositions |
RU2428439C2 (ru) * | 2008-09-19 | 2011-09-10 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Резиновая смесь для шины |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3244664A (en) | 1960-10-24 | 1966-04-05 | Phillips Petroleum Co | Silicon-containing polymers |
GB1597500A (en) | 1977-12-29 | 1981-09-09 | Shell Int Research | Polymers |
US4417029A (en) | 1981-08-03 | 1983-11-22 | Atlantic Richfield Company | Derivatization of star-block copolymers |
US4616069A (en) | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
US4618650A (en) | 1985-09-04 | 1986-10-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Siloxane containing network polymer |
US5665829A (en) | 1990-02-08 | 1997-09-09 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Gt. Britain & Northern Ireland | Process for the polymerization of olefinic-containing monomers employing anionic initiators |
GB9002804D0 (en) | 1990-02-08 | 1990-04-04 | Secr Defence | Anionic polymerisation |
US5332810A (en) | 1992-10-02 | 1994-07-26 | Bridgestone Corporation | Solubilized anionic polymerization initiator and preparation thereof |
US6025450A (en) | 1992-10-02 | 2000-02-15 | Bridgestone Corporation | Amine containing polymers and products therefrom |
US5625017A (en) | 1992-10-19 | 1997-04-29 | Bridgestone Corporation | Process for preparing a polymer using lithium initiator prepared by in situ preparation |
CA2108594C (en) | 1992-10-19 | 2000-10-17 | Koichi Morita | Process for preparing a polymer using lithium initiator prepared by in situ preparation |
US5416168A (en) | 1994-03-31 | 1995-05-16 | Shell Oil Company | Protected functional initiators for making terminally functionalized polymers |
US5521309A (en) | 1994-12-23 | 1996-05-28 | Bridgestone Corporation | Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same |
US5496940A (en) | 1995-02-01 | 1996-03-05 | Bridgestone Corporation | Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization |
FR2740778A1 (fr) | 1995-11-07 | 1997-05-09 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base de silice et de polymere dienique fonctionalise ayant une fonction silanol terminale |
JP3622803B2 (ja) | 1995-11-28 | 2005-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
US5659056A (en) | 1996-04-10 | 1997-08-19 | Bridgestone Corporation | Stabilization of siloxane terminated polymers |
US6384117B1 (en) | 1997-07-11 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
US6008295A (en) | 1997-07-11 | 1999-12-28 | Bridgestone Corporation | Diene polymers and copolymers incorporating partial coupling and terminals formed from hydrocarboxysilane compounds |
US6255404B1 (en) | 1999-07-26 | 2001-07-03 | Bridgestone Corporation | Method to control increase in viscosity during aging of siloxane modified polymers |
US6279632B1 (en) | 1999-11-24 | 2001-08-28 | Bridgestone Corporation | Method to control increase in viscosity during aging of siloxane modified polymers |
TWI385182B (zh) | 2004-03-15 | 2013-02-11 | Jsr Corp | Conjugated diene (co) poly rubber and method for producing the same |
US7868081B2 (en) * | 2005-03-04 | 2011-01-11 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and tire using same |
DE102005051579A1 (de) | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Wacker Chemie Ag | Polyester-Polysiloxan-Copolymere und Verfahren zu deren Herstellung |
US8063165B2 (en) | 2007-06-18 | 2011-11-22 | Bridgestone Corporation | Functional polymers prepared with sulfur-containing initiators |
CN102083889B (zh) * | 2008-04-30 | 2014-08-13 | 株式会社普利司通 | 改性共轭二烯系共聚物的制造方法、通过该方法获得的改性共轭二烯系共聚物、橡胶组合物和轮胎 |
JP5297888B2 (ja) * | 2009-05-20 | 2013-09-25 | 株式会社ブリヂストン | 変性剤、変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、ゴム組成物および空気入りタイヤ |
EP2452951A1 (de) * | 2010-11-16 | 2012-05-16 | LANXESS Deutschland GmbH | Silanhaltige carbinolterminierte Polymere |
-
2012
- 2012-05-09 EP EP20120167357 patent/EP2662392A1/de not_active Withdrawn
-
2013
- 2013-04-29 MY MYPI2014703255A patent/MY169051A/en unknown
- 2013-04-29 KR KR1020147034101A patent/KR102051427B1/ko active IP Right Grant
- 2013-04-29 IN IN9293DEN2014 patent/IN2014DN09293A/en unknown
- 2013-04-29 CN CN201380024350.5A patent/CN104271619A/zh active Pending
- 2013-04-29 EP EP13721934.1A patent/EP2847242B1/de active Active
- 2013-04-29 HU HUE13721934A patent/HUE045524T2/hu unknown
- 2013-04-29 MX MX2014013692A patent/MX366348B/es active IP Right Grant
- 2013-04-29 ES ES13721934T patent/ES2746269T3/es active Active
- 2013-04-29 SG SG11201407352TA patent/SG11201407352TA/en unknown
- 2013-04-29 PL PL13721934T patent/PL2847242T3/pl unknown
- 2013-04-29 US US14/399,101 patent/US9718912B2/en active Active
- 2013-04-29 JP JP2015510725A patent/JP6321630B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-04-29 RU RU2014149263A patent/RU2640041C2/ru active
- 2013-04-29 BR BR112014027902-0A patent/BR112014027902B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2013-04-29 WO PCT/EP2013/058870 patent/WO2013167410A1/de active Application Filing
- 2013-05-08 SA SA113340535A patent/SA113340535B1/ar unknown
- 2013-05-08 TW TW102116306A patent/TWI599587B/zh not_active IP Right Cessation
-
2014
- 2014-11-06 ZA ZA2014/08138A patent/ZA201408138B/en unknown
-
2015
- 2015-09-14 HK HK15108976.4A patent/HK1208481A1/xx unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5290901A (en) * | 1993-06-14 | 1994-03-01 | Dow Corning Corporation | Method for preparation of carbinol-functional siloxanes |
RU2428439C2 (ru) * | 2008-09-19 | 2011-09-10 | Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. | Резиновая смесь для шины |
WO2010043664A1 (de) * | 2008-10-16 | 2010-04-22 | Lanxess Deutschland Gmbh | Funktionalisierte dienkautschuke |
WO2011079922A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-07-07 | Styron Europe Gmbh | Modified polymer compositions |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2812525C2 (ru) * | 2019-01-24 | 2024-01-30 | Синтос С.А. | Функционализированные биссилиламином сопряженные диены, их получение и их применение при производстве каучуков |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IN2014DN09293A (ru) | 2015-07-10 |
EP2847242A1 (de) | 2015-03-18 |
MX2014013692A (es) | 2015-02-05 |
HUE045524T2 (hu) | 2019-12-30 |
BR112014027902B1 (pt) | 2021-03-09 |
RU2014149263A (ru) | 2016-07-10 |
ZA201408138B (en) | 2015-12-23 |
TWI599587B (zh) | 2017-09-21 |
EP2662392A1 (de) | 2013-11-13 |
ES2746269T3 (es) | 2020-03-05 |
US20150118429A1 (en) | 2015-04-30 |
JP6321630B2 (ja) | 2018-05-09 |
PL2847242T3 (pl) | 2020-03-31 |
US9718912B2 (en) | 2017-08-01 |
HK1208481A1 (en) | 2016-03-04 |
WO2013167410A1 (de) | 2013-11-14 |
KR102051427B1 (ko) | 2019-12-03 |
CN104271619A (zh) | 2015-01-07 |
MY169051A (en) | 2019-02-11 |
BR112014027902A2 (pt) | 2017-06-27 |
JP2015521220A (ja) | 2015-07-27 |
EP2847242B1 (de) | 2019-07-10 |
TW201412798A (zh) | 2014-04-01 |
SG11201407352TA (en) | 2014-12-30 |
SA113340535B1 (ar) | 2015-08-02 |
MX366348B (es) | 2019-07-04 |
KR20150013243A (ko) | 2015-02-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2640041C2 (ru) | Аллиламиносодержащие полимеры с концевыми карбинольными группами | |
RU2632425C2 (ru) | Аминосодержащие полимеры с концевыми карбинольными группами | |
RU2591254C2 (ru) | Содержащие силан, карбинол-терминированные полимеры | |
RU2661898C2 (ru) | Силансодержащие полимеры с карбоксильными концевыми группами | |
RU2658908C2 (ru) | Полимеры со сниженной текучестью на холоде с хорошей перерабатываемостью | |
US10421825B2 (en) | Methanol-terminated polymers containing ether | |
US20220251246A1 (en) | Carboxyterminated diene rubbers | |
US20220275133A1 (en) | 1-amino-3-(oxyalkylalkoxysilyl)-2-propanol-terminated diene rubbers | |
US9109071B2 (en) | Process for producing conjugated diene rubber and composite of the same rubber | |
JP6666354B2 (ja) | ヘテロ原子含有変性ジエンポリマー | |
JP2020508358A (ja) | 鎖中にホスフィンおよびホスホニウムを含有するジエン−ポリマー | |
RU2596231C2 (ru) | Триалкилсилилокси-терминированные полимеры | |
TW202222847A (zh) | 具有含硫端基之聚合物 | |
US9260593B2 (en) | Conjugated diene rubber modified with polar alkoxysilane, method and composition thereof | |
TW202328325A (zh) | 經二氧化矽強化之橡膠組合物及由其製成之物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant |