RU2638294C1 - Method of producing lubricant oil additives - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: in an oil suspension with a content of calcium hydroxide and water in a weight ratio to oil of 1:0.43-0.49:0.02-0.03, respectively, at 70-90°C, ethylene glycol and dodecylphenol or nonylphenol are introduced with the molar ratio of alkyl phenol: ethylene glycol: calcium hydroxide 1:0.84-0.96:1.46-1.56 for the formation of complex salts of calcium alkylphenolate and their neutralization. The formed complex salts are condensed at 120-130°C with a 40% non-methanol solution of formaldehyde or acetaldehyde, taken in an amount of 0.25-0.51 moles. The condensed product is carbonated by passing CO₂ through it at a rate of 53-80 ml/min for 2.5-3 hours. The volatile components are driven and the resulting additive is cleaned of impurities.

EFFECT: additive improvement.

3 cl, 1 dwg, 2 tbl, 8 ex

Description

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к способу получения щелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам.The invention relates to the field of petrochemistry, in particular to a method for producing an alkaline alkylphenol additive for lubricating oils.

Одними из наиболее перспективных типов щелочных зольных детергентов являются щелочные алкилфенольные присадки, представляющие собой коллоидные дисперсии карбоната металла второй группы периодической таблицы (преимущественно бария, кальция и магния).One of the most promising types of alkaline ash detergents are alkaline alkyl phenolic additives, which are colloidal dispersions of metal carbonate of the second group of the periodic table (mainly barium, calcium and magnesium).

Известен способ получения маслорастворимого кальциевого фенолята на основе продукта конденсации алкилфенола с формалином. В данном патенте предлагается вовлекать в смазочную композицию маслорастворимый фенолят кальция, полученный реакцией 1 моля алкилфенола и 1-2 молей СН₂O в присутствии катализатора при температуре 10÷90°С с последующей модификацией полученного продукта конденсацией с реагентом, содержащим кальций (оксид, гидроксид), при температуре выше 30°С. Недостатком данного способа является низкое щелочное число получаемой присадки (и83256183, кл. С10М 1/08, опубл. 14.06.1966).A known method of producing oil-soluble calcium phenolate based on the condensation product of alkyl phenol with formalin. This patent proposes to involve in the lubricating composition an oil-soluble calcium phenolate obtained by the reaction of 1 mole of alkyl phenol and 1-2 moles of CH ₂ O in the presence of a catalyst at a temperature of 10 ÷ 90 ° C, followed by modification of the resulting product by condensation with a reagent containing calcium (oxide, hydroxide ), at temperatures above 30 ° C. The disadvantage of this method is the low alkaline number of the obtained additive (and83256183, class С10М 1/08, publ. 06/14/1966).

В патенте US 6310009 B1, С10М 129/10 кл., опубл.30.10.2001) предлагается вовлекать в смазочные композиции соединения общей структурной формулыIn US Pat.

где X - --СНО или -СН₂ОН, Y - -СН₂- или -СН₂ОСН₂--, R¹ - углеводородный радикал, содержащий от 1 до 60 углеводородных атомов, и m от 0 до 10, как минимум 1 арильный радикал содержит R¹ заместитель, общее число углеводородных атомов во всех R¹ группах должно быть не менее 7.where X is --CHO or -CH ₂ OH, Y - -CH ₂ - or -CH ₂ OCH ₂ -, R ¹ is a hydrocarbon radical containing from 1 to 60 hydrocarbon atoms, and m is from 0 to 10, at least 1 aryl radical contains R ¹ Deputy, the total number of hydrocarbon atoms in all R ¹ groups must be at least 7.

Среди недостатков способа получения присадок к смазочным маслам, описанного в данном патенте, является использование большого количества формальдегида, вовлекаемого в синтез, а значит риск получения смолистого продукта, использование менее реакционной окиси магния вместо гидроокиси кальция, а также низкое щелочное число получаемого продукта.Among the disadvantages of the method for producing lubricating oil additives described in this patent is the use of a large amount of formaldehyde involved in the synthesis, which means the risk of obtaining a gummy product, the use of less reactive magnesium oxide instead of calcium hydroxide, and the low alkaline number of the resulting product.

В патенте US 3951830 (кл. С10М 159/22, опубл. 20.04.1976) предлагается получать высокощелочные соли алкилфенола, содержащие как -СН₂-, так и -S-мостики, соединяющие между собой молекулы алкилфенола. Для этого осерненный алкилфенол обрабатывают формальдегидом, разбавляют минеральным маслом и в присутствии гидроксид кальция и промоторов (уксусной кислоты и метанола) карбонатируют при повышенной температуре. Содержание сульфатной золы в получаемом продукте составляет около 17% масс.In the patent US 3951830 (CL C10M 159/22, publ. 04/20/1976) it is proposed to obtain highly alkaline salts of alkyl phenol containing both -CH ₂ - and -S-bridges connecting alkylphenol molecules. For this, the sulfuric alkylphenol is treated with formaldehyde, diluted with mineral oil, and in the presence of calcium hydroxide and promoters (acetic acid and methanol) are carbonated at elevated temperatures. The content of sulfate ash in the resulting product is about 17% of the mass.

В патенте RU 2398814 (кл. С10М 159/22, опубл. 10.09.2010) описан способ получения модифицированной сверхщелочной алкилфенольной присадки к смазочным маслам, в котором на первой ступени осуществляют взаимодействие (С₈-С₁₈-алкилфенола, элементарной серы и оксида или гидроксида кальция в присутствии этиленгликоля при молярном соотношении оксида или гидроксида кальция: этиленгликоль равном 1:0,2-0,5. Затем на второй ступени в присутствии модифицирующих добавок осуществляют взаимодействие полученного продукта с дополнительным количеством оксида или гидроксида кальция и этиленгликоля при их молярном соотношении равном 1:0,2-0,6, с последующей обработкой диоксидом углерода при скорости пропускания диоксида углерода, равной 0,02-0,04 моль/мин моль алкилфенола. Недостатком данного способа является присутствие в составе получаемой присадке серы, т.е. ее недостаточные экологические свойства.Patent RU 2398814 (class C10M 159/22, published September 10, 2010) describes a method for producing a modified ultra-alkaline alkyl phenol additive for lubricating oils, in which at the first stage they interact (C ₈ -C ₁₈ -alkylphenol, elemental sulfur and oxide or calcium hydroxide in the presence of ethylene glycol at a molar ratio of calcium oxide or hydroxide: ethylene glycol equal to 1: 0.2-0.5 Then, in the second stage, in the presence of modifying additives, the resulting product is reacted with an additional amount of oxide or hydro calcium hydroxide and ethylene glycol at a molar ratio of 1: 0.2-0.6, followed by treatment with carbon dioxide at a carbon dioxide transmission rate of 0.02-0.04 mol / min mol of phenol. The disadvantage of this method is the presence in the composition of the resulting sulfur additive, i.e. its insufficient environmental properties.

Наиболее близким к предлагаемому способу, выбранным в качестве прототипа, является способ получения присадки к смазочным маслам, согласно которому получение присадки к смазочным маслам производят путем конденсации алкилфенола с 37%-ным раствором формальдегида в присутствии катализатора, с последующей обработкой полученного продукта гидроксидом щелочноземельного металла в среде масла-разбавителя, при этом в качестве алкилфенола используют С₈, С₉, C₁₂, С₁₈ - алкилфенолы при мольном соотношении алкилфенола к формальдегиду 1:0,6-1,3. Процесс проводят в присутствии растворителя, в качестве катализатора используют кислотный или щелочной катализатор, в качестве гидроксида щелочноземельного металла используют гидроксид кальция. Дополнительно осуществляют карбонатацию путем пропускания через полученный продукт диоксида углерода в присутствии промотора. В соответствии с данным способом получают бессернистую алкилфенольную присадку со щелочным числом не менее 200 мг КОН/г. Недостатком данного способа является использование большого количества растворителя, что загрязняет окружающую среду. При проведении процесса при температуре выше 85°С предлагаемая в патенте технология является также пожароопасной (RU 2582124, кл. С10М, 159/00, опубл. 20.04.2016).Closest to the proposed method, selected as a prototype, is a method for producing an additive for lubricating oils, according to which an additive for lubricating oils is produced by condensing alkyl phenol with a 37% formaldehyde solution in the presence of a catalyst, followed by treatment of the resulting product with alkaline earth metal hydroxide in medium of diluent oil, while C ₈ , C ₉ , C ₁₂ , C ₁₈ - alkyl phenols are used as alkyl phenol with a molar ratio of alkyl phenol to formaldehyde of 1: 0.6-1.3. The process is carried out in the presence of a solvent, an acidic or alkaline catalyst is used as a catalyst, and calcium hydroxide is used as an alkaline earth metal hydroxide. Carbonation is additionally carried out by passing carbon dioxide through the obtained product in the presence of a promoter. In accordance with this method, a sulfur-free alkyl phenol additive with an alkaline number of at least 200 mg KOH / g is obtained. The disadvantage of this method is the use of a large amount of solvent, which pollutes the environment. When carrying out the process at temperatures above 85 ° C, the technology proposed in the patent is also fire hazard (RU 2582124, class C10M, 159/00, publ. 04/20/2016).

Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения алкилфенольной щелочной присадки к смазочным маслам, обладающей моющими, антиокислительными, антикоррозионными свойствами, улучшенной цветностью (не выше 4 по ГОСТ 20284-74) и отвечающей современным экологическим требованиям к присадкам, получившим аббревиатуру «Low SAPS additives».The objective of the invention is to develop a method for producing an alkyl phenolic alkaline additive for lubricating oils with detergent, antioxidant, anticorrosive properties, improved color (not higher than 4 according to GOST 20284-74) and meeting modern environmental requirements for additives that have the abbreviation "Low SAPS additives".

Для решения поставленной задачи предлагается способ получения акилфенольной присадки к смазочным маслам путем нейтрализации гидроксидом щелочноземельного металла алкилфенолятов кальция, последующей конденсации их с алифатическим альдегидом в присутствии катализатора и карбонатацией полученного продукта конденсации пропусканием через него в присутствии промотора двуокиси углерода, отличающийся тем, что в масляную суспензию с содержанием гидроксида кальция и воды в весовом соотношении к маслу равном 1:0,43-0,49:0,02-0,03 соответственно при температуре 70-90°С вводят этиленгликоль и додецилфенол или нонилфенол при мольном соотношении алкилфенол : этиленгликоль : гидроксид кальция 1:0,84-0,96:1,46-1,56 с образованием комплексных солей алкилфенолята кальция и их нейтрализацией, затем в реакционную смесь с образованными комплексными солями алкилфенолята кальция медленно через дозирующее устройство вводят при температуре 120-130°С 40% безметанольный раствор формальдегида или ацетальдегид в количестве 0,25-0,51 моля и осуществляют реакцию конденсации, конденсированный продукт при температуре 170-180°С подвергают карбонатации с непрореагирующими на стадии конденсации количествами гидроксида кальция в качестве катализатора и этиленгликоля в качестве промотора, пропуская через него СO₂ со скоростью 53-80 мл/мин в течение 2,5-3 ч, с последующей отгонкой летучих компонентов и воды и очисткой полученной присадки от нерастворимых в углеводородной среде механических примесей.To solve this problem, a method for producing an acylphenol additive to lubricating oils by neutralizing an alkaline earth metal hydroxide with calcium alkyl phenolates, their subsequent condensation with an aliphatic aldehyde in the presence of a catalyst, and carbonation of the obtained condensation product by passing through it in the presence of a carbon dioxide promoter, characterized in that in an oil suspension with the content of calcium hydroxide and water in a weight ratio to oil equal to 1: 0.43-0.49: 0.02-0.03, respectively, pr at a temperature of 70-90 ° C, ethylene glycol and dodecylphenol or nonylphenol are introduced at a molar ratio of alkyl phenol: ethylene glycol: calcium hydroxide 1: 0.84-0.96: 1.46-1.56 with the formation of complex salts of calcium alkyl phenolate and their neutralization, then in the reaction mixture with the complex salts of calcium alkyl phenolate formed is slowly introduced through a metering device at a temperature of 120-130 ° C. a 40% methanol-free formaldehyde solution or acetaldehyde in an amount of 0.25-0.51 mol and a condensation reaction is carried out, the condensed product at a temperature e 170-180 ° C is subjected to carbonation with neproreagiruyuschimi amounts condensation step calcium hydroxide as catalyst and ethylene glycol as a promoter, passing therethrough CO ₂ at a rate 53-80 ml / min for 2.5-3 hours, followed by distilling off volatile components and water; and purification of the obtained additive from mechanical impurities insoluble in the hydrocarbon medium.

Способ получения алкилфенольной присадки осуществляется в несколько стадий следующим образом:The method of producing alkylphenol additives is carried out in several stages as follows:

- на первой стадии осуществляют реакцию нейтрализации, заключающуюся в том, что вначале готовят суспензию минерального масла с гидроксидом кальция, в которую при подогреве добавляют воду, облегчающую реакцию нейтрализации и снижающую вязкость реакционной массы; затем вводят этиленгликоль и при его взаимодействии с гидроксидом кальция вводят алкилфенол; реакция нейтрализации идет с образованием комплексных солей алкилфенолята кальция;- at the first stage, a neutralization reaction is carried out, which consists in first preparing a suspension of mineral oil with calcium hydroxide, to which, when heated, water is added to facilitate the neutralization reaction and reduce the viscosity of the reaction mass; then ethylene glycol is introduced and, when reacted with calcium hydroxide, alkyl phenol is introduced; the neutralization reaction proceeds with the formation of complex salts of calcium alkyl phenolate;

- на второй стадии осуществляют реакцию конденсации полученных комплексных солей с альдегидом;- at the second stage, a condensation reaction of the obtained complex salts with an aldehyde is carried out;

- на третьей стадии проводят карбонатацию продукта, полученного после конденсации, в присутствии оставшихся количеств непрореагировавших на первых стадиях гидроксида кальция и этиленгликоля; для этого при температуре 170-180°С через реакционную массу пропускают СO₂ со скоростью 53-80 мл/мин в течение 2,5-3 ч, после чего отгоняют летучие компоненты и очищают присадку, например, растворением в бензине с последующим центрифугированием и (или) фильтрованием, бензин отгоняется.- at the third stage, the carbonation of the product obtained after condensation is carried out in the presence of the remaining amounts of unreacted calcium hydroxide and ethylene glycol in the first stages; for this, at a temperature of 170-180 ° C, CO _{2 is} passed through the reaction mass at a rate of 53-80 ml / min for 2.5-3 hours, after which the volatile components are distilled off and the additive is purified, for example, by dissolution in gasoline followed by centrifugation and (or) by filtration, gasoline is distilled off.

Способ получения алкилфенольной присадки альтернативно может быть осуществлен путем дробного введения количества гидроксида кальция и этиленгликоля следующим образом:A method for producing an alkyl phenol additive can alternatively be carried out by fractional administration of an amount of calcium hydroxide and ethylene glycol as follows:

- на первой стадии нейтрализации гидроксид кальция и этиленгликоль вводится в стехиометрическом количестве, достаточном для получения комплексных солей алкилфенолята кальция;- in the first stage of neutralization, calcium hydroxide and ethylene glycol are introduced in a stoichiometric amount sufficient to obtain complex salts of calcium alkyl phenolate;

- на второй стадии осуществляют реакцию конденсации полученных комплексных солей с альдегидом, как и в первом способе;- in the second stage, the condensation reaction of the obtained complex salts with the aldehyde is carried out, as in the first method;

- на третьей стадии перед карбонатацией вводят дополнительно гидроксид кальция и этиленгликоль, затем карбонатируют при температуре 170-180°С, скорости пропускания СO₂ 53-62 мл/мин, в течение 2,5-3 ч. Далее отгоняют летучие компоненты и воду и очищают присадку.- in the third stage, calcium hydroxide and ethylene glycol are additionally introduced before carbonation, then they are carbonated at a temperature of 170-180 ° C, a CO ₂ transmission rate _of 53-62 ml / min, for 2.5-3 hours. Then, volatile components and water are distilled off and clean the additive.

Ниже приводятся примеры получения алкилфенольной присадки двумя вышеописанными способами.The following are examples of the production of alkyl phenol additives by the two methods described above.

Пример 1 (способ первый)Example 1 (method one)

На первой стадии синтеза алкилфенольной присадки в 4-х горлую колбу объемом 500 мл заливают 85 г масла И-20А, включают перемешивающее устройство, засыпают 42 г (0,57 моль) гидроксида кальция. При постоянном перемешивании и нагревании до 90°С в реакционную смесь вводят воду - 2 г (0,11 моль) и этиленгликоль - 21,7 г (0,35 моль). Затем при температуре 90-95°С в реакционна смесь добавляют 100 г додецилфенола (0,38 моль), после чего поднимают температуру реакционной массы до 125°С.At the first stage of the synthesis of the alkyl phenol additive, 85 g of I-20A oil is poured into a 4-necked flask with a volume of 500 ml, the mixing device is turned on, 42 g (0.57 mol) of calcium hydroxide are poured. With constant stirring and heating to 90 ° C, water — 2 g (0.11 mol) and ethylene glycol — 21.7 g (0.35 mol) are introduced into the reaction mixture. Then, at a temperature of 90-95 ° C, 100 g of dodecylphenol (0.38 mol) was added to the reaction mixture, after which the temperature of the reaction mixture was raised to 125 ° C.

На второй стадии синтеза проводят реакцию конденсации. С этой целью готовят 40% безметанольный водный раствор формальдегида. Для этого параформ растворяют в дистиллированной воде и нагревают до температуры 80-90°С на водяной бане при периодическом перемешивании. Далее смесь выдерживают при данной температуре в течение 1 часа до полного растворения параформа в воде. Для синтеза применяют раствор со сроком хранения не более 1 суток.In the second stage of the synthesis, a condensation reaction is carried out. For this purpose, a 40% methanol-free aqueous formaldehyde solution is prepared. For this, paraforms are dissolved in distilled water and heated to a temperature of 80-90 ° C in a water bath with periodic stirring. Next, the mixture was kept at this temperature for 1 hour until the paraform was completely dissolved in water. For synthesis, a solution with a shelf life of not more than 1 day is used.

При температуре 125°С в реакционную смесь дозируют свежеприготовленный со сроком хранения не более 1 суток 40% раствор формалина в количестве 19,8 г (0,25 моль). Затем начинают подъем температуры до 175°С.At a temperature of 125 ° C, a 40% formalin solution in the amount of 19.8 g (0.25 mol) is freshly prepared with a shelf life of not more than 1 day. Then the temperature rises to 175 ° C.

На третьей стадии синтеза при 175°С осуществляют карбонатацию продукта, полученного на первых двух стадиях. Для этого пропускают через реакционную массу СO₂ со скоростью 64 мл/мин в течение 2,5 ч. По окончании карбонатации и после отгонки летучих, полученную алкилфенольную присадку очищают от механических примесей растворением, например, в бензине, с последующим центрифугированием или фильтрацией и отгонкой бензина из готовой присадки.In the third stage of synthesis at 175 ° C, the carbonation of the product obtained in the first two stages is carried out. To do this, pass through the reaction mass CO ₂ at a rate of 64 ml / min for 2.5 hours. After carbonation and after distillation of the volatiles, the obtained alkyl phenol additive is purified from mechanical impurities by dissolution, for example, in gasoline, followed by centrifugation or filtration and distillation gasoline from the finished additive.

Пример 2 (способ первый)Example 2 (method one)

Реакцию нейтрализации осуществляют, как описано в Примере 1.The neutralization reaction is carried out as described in Example 1.

На стадии конденсации в продукт, полученный после нейтрализации, дозируют ацетальдегид в количестве 11,7 г.(0,27 моль) при температуре 130°С.At the stage of condensation, acetaldehyde is dosed into the product obtained after neutralization in an amount of 11.7 g (0.27 mol) at a temperature of 130 ° C.

Карбонатацию проводят при температуре 180°С (СO₂ подают в реактор со скоростью 53 мл/мин в течение 3 ч). Затем подачу СO₂ в реактор прекращают, отгоняют летучие компоненты и воду. Полученную алкилфенольную присадку очищают от механических примесей, как описано в Примере 1.Carbonation is carried out at a temperature of 180 ° C (CO _{2 is} fed into the reactor at a rate of 53 ml / min for 3 hours). Then, the supply of CO ₂ to the reactor is stopped, and volatile components and water are distilled off. The obtained alkyl phenolic additive is purified from mechanical impurities, as described in Example 1.

Пример 3 (способ первый)Example 3 (method one)

Для реакции нейтрализации на первой стадии синтеза алкилфенольной присадки в 4-х горлую колбу объемом 500 мл заливают 150 г масла И-20А, засыпают 75 г (1,01 моль) гидроксида кальция и начинают нагревание полученной суспензии при постоянном перемешивании. При температуре суспензии 25-35°С добавляют 3 г (0,17 моль) воды, а при температуре 70-75°С вводят 30,4 г (0,49 моль) этиленгликоля.For the neutralization reaction in the first stage of the synthesis of the alkyl phenol additive, 150 g of I-20A oil are poured into a 4-necked flask with a volume of 500 ml, 75 g (1.01 mol) of calcium hydroxide are poured, and the resulting suspension is heated with constant stirring. At a suspension temperature of 25-35 ° C., 3 g (0.17 mol) of water are added, and at a temperature of 70-75 ° C. 30.4 g (0.49 mol) of ethylene glycol are added.

При достижении температуры 90-95°С в реакционную смесь добавляют 150 г нонилфенола (0,69 моль), после чего начинают поднимать температуру до 125°С.When the temperature reaches 90-95 ° C, 150 g of nonylphenol (0.69 mol) are added to the reaction mixture, after which they begin to raise the temperature to 125 ° C.

На стадии конденсации при температуре 125°С в реакционную смесь дозируют формалин (по ГОСТ 1625-89) в количестве 38,5 г (0,51 моль).At the condensation stage at a temperature of 125 ° C, formalin (in accordance with GOST 1625-89) in the amount of 38.5 g (0.51 mol) is metered into the reaction mixture.

Продукт, полученный на первых двух стадиях, карбонатируют при температуре 170°С в течение 4,2 ч (скоростью подачи СO₂ 80 мл/мин). Затем подачу СO₂ в реактор прекращают, отгоняют летучие компоненты и воду. Полученную алкилфенольную присадку очищают от механических примесей, как описано в Примере 1.The product obtained in the first two stages, carbonate at a temperature of 170 ° C for 4.2 hours (flow rate of CO ₂ 80 ml / min). Then, the supply of CO ₂ to the reactor is stopped, and volatile components and water are distilled off. The obtained alkyl phenolic additive is purified from mechanical impurities, as described in Example 1.

Пример 4 (способ первый)Example 4 (method one)

Для реакции нейтрализации на первой стадии синтеза алкилфенольной присадки в 4-х горлую колбу объемом 500 мл заливают 75 г масла И-20А и 2,5 г(0,01 моль) додецилфенола для снижения вязкости, засыпают 45 г (0,61 моль) гидроксида кальция и начинают нагревание полученной суспензии при постоянном перемешивании. При температуре суспензии 25-35°С добавляют 2 г (0,11 моль) воды, а при температуре 70-75°С вводят 20,2 г (0,33 моля) этиленгликоля. При температуре 90-95°С в реакционную смесь вводят 100 г додецилфенола (0,38 моль), затем нагревают реакционную смесь до 120°С.For the neutralization reaction in the first stage of the synthesis of an alkyl phenol additive, 75 g of I-20A oil and 2.5 g (0.01 mol) of dodecylphenol are poured into a 4-necked flask with a volume of 500 ml to reduce viscosity, 45 g (0.61 mol) are added calcium hydroxide and begin to heat the resulting suspension with constant stirring. At a suspension temperature of 25-35 ° C, 2 g (0.11 mol) of water are added, and at a temperature of 70-75 ° C, 20.2 g (0.33 mol) of ethylene glycol are added. At a temperature of 90-95 ° C, 100 g of dodecylphenol (0.38 mol) is introduced into the reaction mixture, then the reaction mixture is heated to 120 ° C.

Конденсацию ведут при 120°С, в реакционную смесь дозируют свежеприготовленный 40% безметанольный водный раствор формалина, полученный, как описано в Примере 1, в количестве 23,5 г (0,31 моль).The condensation is carried out at 120 ° C, freshly prepared 40% methanol-free aqueous formalin solution, obtained as described in Example 1, in the amount of 23.5 g (0.31 mol) is metered into the reaction mixture.

Продукт, полученный на первых двух стадиях, карбонатируют при температуре 175°С в течение 2,5 ч (скоростью подачи СO₂ 64 мл/мин). Затем подачу СO₂ в реактор прекращают, отгоняют летучие компоненты и воду. Полученную алкилфенольную присадку очищают от механических примесей, как описано в Примере 1.The product obtained in the first two stages, carbonate at a temperature of 175 ° C for 2.5 hours (flow rate of CO ₂ 64 ml / min). Then, the supply of CO ₂ to the reactor is stopped, and volatile components and water are distilled off. The obtained alkyl phenolic additive is purified from mechanical impurities, as described in Example 1.

Пример 5 (способ второй)Example 5 (method two)

Для реакции нейтрализации на первой стадии синтеза алкилфенольной присадки в 4-х горлую колбу объемом 500 мл заливают 20 г масла И-20А, включают перемешивающее устройство, засыпают 20 г (0,27 моль) гидроксида кальция и начинают нагревание полученной суспензии при постоянном перемешивании. При температуре суспензии 25-35°С добавляют 2 г (0,11 моль) воды, а при температуре реакционной массы 70-75°С вводят 15 г (0,20) этиленгликоля. При достижении температуры 90-95°С в реакционную смесь вводят 100 г нонилфенола (0,45 моль).For the neutralization reaction in the first stage of the synthesis of the alkyl phenol additive, 20 g of I-20A oil is poured into a 4-necked flask with a volume of 500 ml, the mixing device is turned on, 20 g (0.27 mol) of calcium hydroxide is poured and heating of the resulting suspension with constant stirring is started. At a suspension temperature of 25-35 ° C., 2 g (0.11 mol) of water are added, and at a reaction temperature of 70-75 ° C., 15 g (0.20) of ethylene glycol are added. Upon reaching a temperature of 90-95 ° C, 100 g of nonylphenol (0.45 mol) is introduced into the reaction mixture.

Конденсацию ведут при температуре 130°С, в реакционную смесь дозируют 40% безметанольный водный раствор формалина, полученного, как описано в Примере 1, в количестве 25,8 г (0,34 моль).The condensation is carried out at a temperature of 130 ° C. A 40% methanol-free aqueous solution of formalin, obtained as described in Example 1, in the amount of 25.8 g (0.34 mol) is metered into the reaction mixture.

Перед карбонатацией при температуре 130°С вводят 22 г (0,30 моль) гидроксида кальция, 7 г (0,11 моль) этиленгликоля и 80 г минерального масла И-20А.Before carbonation at a temperature of 130 ° C, 22 g (0.30 mol) of calcium hydroxide, 7 g (0.11 mol) of ethylene glycol and 80 g of I-20A mineral oil are introduced.

Продукт, полученный на первых двух стадиях, карбонатируют при температуре 175°С в течение 3 ч (скоростью подачи СO₂ 53 мл/мин). Затем подачу СO₂ в реактор прекращают, отгоняют летучие компоненты и воду. Полученную алкилфенольную присадку очищают от механических примесей, как описано в Примере 1.The product obtained in the first two stages, carbonate at a temperature of 175 ° C for 3 hours (feed rate of CO ₂ 53 ml / min). Then, the supply of CO ₂ to the reactor is stopped, and volatile components and water are distilled off. The obtained alkyl phenolic additive is purified from mechanical impurities, as described in Example 1.

Пример 6 (способ второй)Example 6 (method two)

Для реакции нейтрализации на первой стадии синтеза алкилфенольной присадки в 4-х горлую колбу объемом 500 мл добавляют 20 г масла И-20А, включают перемешивающее устройство, засыпают 20 г (0,27 моль) гидроксида кальция и начинают нагревание полученной суспензии при постоянном перемешивании. При температуре суспензии 25-35°С добавляют 2 г (0,11 моль) воды, а при температуре реакционной массы 70-75°С вводят 15 г (0,20 моль) этиленгликоля. При достижении температуры 90-95°С в реакционную смесь вводят 100 г смеси, содержащей 50% нонилфенола и 50% додецилфенола, всего (0,41 моль).For the neutralization reaction in the first stage of the synthesis of the alkyl phenol additive, 20 g of I-20A oil is added to a 4-necked flask with a volume of 500 ml, the stirring device is turned on, 20 g (0.27 mol) of calcium hydroxide is poured and heating of the suspension obtained with constant stirring. At a suspension temperature of 25-35 ° C., 2 g (0.11 mol) of water are added, and at a reaction temperature of 70-75 ° C., 15 g (0.20 mol) of ethylene glycol are added. Upon reaching a temperature of 90-95 ° C, 100 g of the mixture containing 50% nonylphenol and 50% dodecylphenol in total (0.41 mol) are introduced into the reaction mixture.

Конденсацию ведут при температуре 130°С, в реакционную смесь дозируют формалин по ГОСТ 1625-89 г в количестве 25,8 г (0,34 моль).Condensation is carried out at a temperature of 130 ° C, formalin is dosed into the reaction mixture according to GOST 1625-89 g in an amount of 25.8 g (0.34 mol).

Перед карбонатацией при температуре 130°С вводят 22 г (0,30 моль) гидроксида кальция, 7 г (0,11 моль) этиленгликоля и 80 г минерального масла И-20А.Before carbonation at a temperature of 130 ° C, 22 g (0.30 mol) of calcium hydroxide, 7 g (0.11 mol) of ethylene glycol and 80 g of I-20A mineral oil are introduced.

Продукт, полученный на первых двух стадиях, карбонатируют при температуре 180°С в течение 3 ч (скоростью подачи СO₂ 62 мл/мин). Затем подачу СO₂ в реактор прекращают, отгоняют летучие компоненты и воду. Полученную алкилфенольную присадку очищают от механических примесей, как описано в Примере 1.The product obtained in the first two stages, carbonate at a temperature of 180 ° C for 3 hours (feed rate of CO ₂ 62 ml / min). Then, the supply of CO ₂ to the reactor is stopped, and volatile components and water are distilled off. The obtained alkyl phenolic additive is purified from mechanical impurities, as described in Example 1.

Пример 7 (способ второй)Example 7 (method two)

Для реакции нейтрализации на первой стадии синтеза алкилфенольной присадки в 4-х горлую колбу объемом 500 мл заливают 20 г масла И-20А, засыпают 17 г (0,23 моль) гидроксида кальция и начинают нагревание полученной суспензии при постоянном перемешивании. - При температуре суспензии 25-35°С добавляют 2 г (0,11 моль) воды, а при температуре реакционной массы 70-75°С вводят 15 г (0,20) этиленгликоля. При достижении температуры 90-95°С в реакционную смесь вводят 100 г додецилфенола (0,38 моль).For the neutralization reaction in the first stage of the synthesis of the alkyl phenol additive, 20 g of I-20A oil is poured into a 4-necked flask with a volume of 500 ml, 17 g (0.23 mol) of calcium hydroxide are poured and heating of the resulting suspension with constant stirring is started. - At a suspension temperature of 25-35 ° C., 2 g (0.11 mol) of water are added, and at a reaction temperature of 70-75 ° C., 15 g (0.20) of ethylene glycol are added. Upon reaching a temperature of 90-95 ° C, 100 g of dodecylphenol (0.38 mol) is introduced into the reaction mixture.

Конденсацию ведут при температуре 125°С, в реакционную смесь дозируют 40% безметанольный водный раствор формалина, полученного, как описано в Примере 1, в количестве 23,5 г (0,31 моль).The condensation is carried out at a temperature of 125 ° C. A 40% methanol-free aqueous solution of formalin, prepared as described in Example 1, in an amount of 23.5 g (0.31 mol) is metered into the reaction mixture.

Перед карбонатацией при температуре 125°С вводят 28 г (0,38 моль) гидроксида кальция, 7 г (0,11 моль) этиленгликоля и 65 г минерального масла И-20А.Before carbonation at a temperature of 125 ° C, 28 g (0.38 mol) of calcium hydroxide, 7 g (0.11 mol) of ethylene glycol and 65 g of I-20A mineral oil are introduced.

Продукт, полученный на первых двух стадиях, карбонатируют при температуре 175°С в течение 3 ч (скоростью подачи СO₂ 53 мл/мин). Затем подачу СO₂ в реактор прекращают, отгоняют летучие компоненты и воду. Полученную алкилфенольную присадку очищают от механических примесей, как описано в Примере 1.The product obtained in the first two stages, carbonate at a temperature of 175 ° C for 3 hours (feed rate of CO ₂ 53 ml / min). Then, the supply of CO ₂ to the reactor is stopped, and volatile components and water are distilled off. The obtained alkyl phenolic additive is purified from mechanical impurities, as described in Example 1.

Пример 8 (способ второй)Example 8 (method two)

Для реакции нейтрализации на первой стадии синтеза алкилфенольной присадки в 4-х горлую колбу объемом 500 мл заливают 20 г масла И-20А, засыпают 17 г (0,23 моль) гидроксида кальция и начинают нагревание полученной суспензии при постоянном перемешивании. При температуре суспензии 25-35°С добавляют 2 г (0,11 моль) воды, а при температуре реакционной массы 70-75°С вводят 15 г (0,20) этиленгликоля. При достижении температуры 90-95°С в реакционную смесь вводят 100 г смеси, содержащей 70 вес. %. додецилфенола и 30 вес. % нонилфенола (всего 0,40 моль).For the neutralization reaction in the first stage of the synthesis of the alkyl phenol additive, 20 g of I-20A oil is poured into a 4-necked flask with a volume of 500 ml, 17 g (0.23 mol) of calcium hydroxide are poured and heating of the resulting suspension with constant stirring is started. At a suspension temperature of 25-35 ° C., 2 g (0.11 mol) of water are added, and at a reaction temperature of 70-75 ° C., 15 g (0.20) of ethylene glycol are added. Upon reaching a temperature of 90-95 ° C, 100 g of a mixture containing 70 wt. % dodecylphenol and 30 weight. % nonylphenol (0.40 mol total).

Конденсацию ведут при температуре 120°С, в реакционную смесь дозируют формалин (ГОСТ 1625-89) в количестве 30 г (0,40 моль).Condensation is carried out at a temperature of 120 ° C, formalin (GOST 1625-89) is metered into the reaction mixture in an amount of 30 g (0.40 mol).

Перед карбонатацией при температуре 120°С вводят 28 г (0,38 моль) гидроксида кальция, 7 г (0,11 моль) этиленгликоля и 65 г минерального масла И-20А.Before carbonation at a temperature of 120 ° C, 28 g (0.38 mol) of calcium hydroxide, 7 g (0.11 mol) of ethylene glycol and 65 g of mineral oil I-20A are introduced.

Продукт, полученный на первых двух стадиях, карбонатируют при температуре 180°С в течение 3 ч (скоростью подачи СO₂ 53 мл/мин). Затем подачу СO₂ в реактор прекращают, отгоняют летучие компоненты и воду. Полученную алкилфенольную присадку очищают от механических примесей, как описано в Примере 1.The product obtained in the first two stages, carbonate at a temperature of 180 ° C for 3 hours (feed rate of CO ₂ 53 ml / min). Then, the supply of CO ₂ to the reactor is stopped, and volatile components and water are distilled off. The obtained alkyl phenolic additive is purified from mechanical impurities, as described in Example 1.

Следует особо подчеркнуть, что предлагаемый способ осуществляют в отличие от известных способов без применения растворителя, что упрощает и удешевляет технологию.It should be emphasized that the proposed method is carried out in contrast to the known methods without the use of a solvent, which simplifies and reduces the cost of the technology.

Добавление воды при приготовлении суспензии минерального масла и гидроксида кальция способствует ионизации и гидроксида кальция, что облегчает протекание реакции нейтрализации и снижает вязкость реакционной массы.The addition of water in the preparation of a suspension of mineral oil and calcium hydroxide promotes ionization and calcium hydroxide, which facilitates the neutralization reaction and reduces the viscosity of the reaction mass.

Медленное дозированное введение в реакционную смесь альдегида на стадии конденсации позволяет избежать пенообразования и сильного снижения температуры. Кроме того, такая подача альдегида не позволяет образовываться смолам, т.к. в реакцию конденсации вступают преимущественно несконденсированные комплексные соли.Slow dosed introduction of the aldehyde into the reaction mixture at the condensation stage avoids foaming and a strong decrease in temperature. In addition, such an aldehyde feed does not allow resins to form, as predominantly non-condensed complex salts enter the condensation reaction.

Медленный подъем температуры с отгонкой летучих компонентов после стадии конденсации подготавливает реакционную массу к карбонатации. Удаление воды препятствует образованию побочного продукта - угольной кислоты. При подобранном температурном режиме выше 165°С реакционная масса имеет небольшую вязкость и легче карбонатируется. При более низкой температуре пропускание СO₂ через реакционную массу может быть затруднительным вследствие высокой вязкости реакционной массы.A slow temperature rise with the distillation of volatile components after the condensation stage prepares the reaction mass for carbonation. Removing water prevents the formation of a by-product of carbonic acid. At a selected temperature regime above 165 ° C, the reaction mass has a small viscosity and is easier to carbonate. At a lower temperature, passing CO ₂ through the reaction mass can be difficult due to the high viscosity of the reaction mass.

Скорость пропускания углекислоты подбирается так, чтобы не было «проскока» углекислоты. Быстрая карбонатация приводит к образованию большому количества карбоната кальция, избыток которого выпадает в осадок; щелочное число при этом падает, а высушенный потенциальный шлам (ВПШ) присадки увеличивается.The transmission rate of carbon dioxide is selected so that there is no "slip" of carbon dioxide. Fast carbonation leads to the formation of a large amount of calcium carbonate, the excess of which precipitates; the alkaline number decreases, and the dried potential sludge (HPS) of the additive increases.

Низкая скорость пропускания СO₂ приводит к дополнительным энергетическим затратам на подогрев реакционной массы.The low transmission rate of CO ₂ leads to additional energy costs for heating the reaction mass.

Ниже в табл. 1 приведены данные загрузок исходных веществ по примерам осуществления предлагаемого способа получения алкилфенольной присадки.Below in the table. 1 shows the downloads of the starting materials for examples of the proposed method for producing alkylphenol additives.

Моющие свойства присадки, полученной в примерах 1-8, оценивались по степени загрязнения поршня в баллах на установке ПЗВ по ГОСТ 5727-53. Коррозионная стойкость определялась по ГОСТ 20502-75.The detergent properties of the additive obtained in examples 1-8 were evaluated by the degree of contamination of the piston in points at the installation of PZV according to GOST 5727-53. Corrosion resistance was determined according to GOST 20502-75.

Стабильность по индукционному периоду осадкообразования (НПО) с 1% масс. полученной присадки определялась по ГОСТ 11063-77.Stability in the induction period of sedimentation (NPO) with 1% of the mass. the obtained additive was determined according to GOST 11063-77.

Качество полученной присадки определяли по ее прозрачности, цветности и количеству шлама на дне пробирок. Прозрачность присадки определяли, измеряя значение коэффициента оптической проницаемости (Т) при длине волны 750 (Т₇₅₀) на фотоэлектрокалориметре КФК-2 в кювете толщиной 1 см. ВПШ - высушенный потенциальный шлам - определяли при высушивании осадка в пробирке после центрифугирования 10%-ного раствора товарной присадки в нефрасе С-2 при факторе разделения 3900 g.The quality of the obtained additive was determined by its transparency, color and the amount of sludge at the bottom of the tubes. The transparency of the additive was determined by measuring the value of the optical permeability coefficient (T) at a wavelength of 750 (T ₇₅₀ ) on a KFK-2 photoelectrocalorimeter in a 1 cm thick cuvette. The IPL — dried potential sludge — was determined by drying the precipitate in a test tube after centrifugation of a 10% solution additive in nephras C-2 with a separation factor of 3900 g.

Цвет для 10% раствора присадки в нефрасе С2 80/120 определяли по ГОСТ 20284-74The color for a 10% additive solution in Nefras C2 80/120 was determined according to GOST 20284-74

В табл. 2 показаны основные физико-химические и функциональные свойства получаемой присадки. Из данных таблицы 2 следует, что все образцы, синтезированные по предлагаемому способу, обладают высокой щелочностью, хорошими эксплуатационными показателями, соответствующими присадкам с аббревиатурой «Low SAPS additives».In the table. 2 shows the basic physicochemical and functional properties of the resulting additive. From the data of table 2 it follows that all samples synthesized by the proposed method have high alkalinity, good performance, corresponding to additives with the abbreviation "Low SAPS additives".

Методом ИКС проанализирован образец полученной алкилфенольной присадки в таблетке KBr в области 400-4000 см^-1. Спектр показан на рис. 1.Using the IR method, we analyzed a sample of the obtained alkyl phenol additive in a KBr tablet in the region of 400–4000 cm ^–1 . The spectrum is shown in Fig. one.

В ИК-спектре были зарегистрованы следующие полосы:The following bands were recorded in the IR spectrum:

- присутствует полоса поглощения, характерная для валентных колебаний υ С-О в молекуле фенолята кальция 1250-1280 см^-1;- there is an absorption band characteristic of stretching vibrations υ С-О in the molecule of calcium phenolate 1250-1280 cm ^-1 ;

- полосы поглощения 870, 910 см^-1 характерны для деформационных колебаний 1, 2, 4 замещенного бензольного кольца, полоса 830 см^-1 может быть отнесена к деформационным колебаниям 1,4 бензольного кольца. Эти полосы свидетельствуют об образовании продукта конденсации алкилфенола. Полоса поглощения 1075 см^-1 характерна для валентных колебаний связи С-О в молекуле гликолята кальция.- absorption bands of 870, 910 cm ^{-1 are} characteristic of deformation vibrations of 1, 2, 4 substituted benzene rings, a band of 830 cm ^-1 can be attributed to deformation vibrations of 1.4 benzene rings. These bands indicate the formation of an alkyl phenol condensation product. An absorption band of 1075 cm ^{−1 is} characteristic of stretching vibrations of the CO bond in the calcium glycolate molecule.

Широкая полоса поглощения в области 2500-3700 см^-1 с максимумом при 3450 см^-1, характерна для валентных колебаний ОН в молекуле алкилфенола. Широкая полоса поглощения в области 1300-1600 см^-1 с максимумом при 1460 см^-1 может быть отнесена к валентным колебаниям СO₃ ^-2, полосы поглощения 860 см^-1, 1300-1600 см^-1 к деформационным колебаниям СO₃ ^-2. При этом было обращено внимание, что чем более широкая полоса поглощения в области 1300-1600 см^-1, тем больше реакционная масса поглотила диоксида углерода.A wide absorption band in the region of 2500–3700 cm ^–1 with a maximum at 3450 cm ^–1 is characteristic of OH stretching vibrations in the alkyl phenol molecule. A wide absorption band in the region of 1300-1600 cm ^-1 with a maximum at 1460 cm ^-1 can be attributed to stretching vibrations of CO ₃ ^-2 , absorption bands of 860 cm ^-1 , 1300-1600 cm ^-1 to deformation vibrations of CO ₃ ^-2 . Attention was drawn to the fact that the wider the absorption band in the region of 1300-1600 cm ^-1 , the more the reaction mass absorbed carbon dioxide.

ИК-спектральный анализ подтверждает получение алкилфенольной присадки с образованием карбонатированного продукта конденсации алкилфенола и альдегида, а также подтверждает присутствие в молекуле алкилфенолята кальция и гликолята кальция, в приведенных следующих структурных формулах:IR spectral analysis confirms the production of an alkyl phenol additive with the formation of a carbonated condensation product of alkyl phenol and aldehyde, and also confirms the presence of calcium and calcium glycolate in the molecule in the following structural formulas:

и/или

and / or

,

,

где n - количество молекул карбоната кальция, входящих в состав алкилфенольной присадки в виде коллоидной дисперсии, n=1…10, R – нонил и/или додецил.where n is the number of calcium carbonate molecules that make up the alkyl phenol additive in the form of a colloidal dispersion, n = 1 ... 10, R is nonyl and / or dodecyl.

Claims (6)

1. Способ получения акилфенольной присадки к смазочным маслам путем нейтрализации гидроксидом щелочноземельного металла алкилфенолятов кальция, последующей конденсации их с алифатическим альдегидом в присутствии катализатора и карбонатацией полученного продукта конденсации пропусканием через него в присутствии промотора двуокиси углерода, отличающийся тем, что в масляную суспензию с содержанием гидроксида кальция и воды в весовом соотношении к маслу равном 1:0,43-0,49:0,02-0,03 соответственно при температуре 70-90°C вводят этиленгликоль и додецилфенол или нонилфенол при мольном соотношении алкилфенол : этиленгликоль : гидроксид кальция 1:0,84-0,96:1,46-1,56 с образованием комплексных солей алкилфенолята кальция и их нейтрализацией, затем в полученную реакционную смесь с образованными комплексными солями алкилфенолята кальция медленно через дозирующее устройство вводят при температуре 120-130°C 40% безметанольный раствор формальдегида или ацетальдегид в количестве 0,25-0,51 моля и осуществляют реакцию конденсации, конденсированный продукт при температуре 170-180°C подвергают карбонатации с непрореагирующими на стадии конденсации количествами гидроксида кальция в качестве катализатора и этиленгликоля в качестве промотора, пропуская через него CO₂ со скоростью 53-80 мл/мин в течение 2,5-3 ч, с последующей отгонкой летучих компонентов и воды и очисткой полученной присадки от нерастворимых в углеводородной среде механических примесей.1. A method of producing an acilphenol additive for lubricating oils by neutralizing calcium alkyl phenolates with an alkaline earth metal hydroxide, then condensing them with an aliphatic aldehyde in the presence of a catalyst and carbonating the obtained condensation product by passing through it in the presence of a carbon dioxide promoter, characterized in that in an oil suspension containing hydroxide calcium and water in a weight ratio to oil equal to 1: 0.43-0.49: 0.02-0.03, respectively, at a temperature of 70-90 ° C ethylene glycol is introduced and up to ecylphenol or nonylphenol at a molar ratio of alkyl phenol: ethylene glycol: calcium hydroxide 1: 0.84-0.96: 1.46-1.56 to form complex salts of calcium alkyl phenolate and neutralize them, then into the resulting reaction mixture with formed complex salts of calcium alkyl phenolate at a temperature of 120-130 ° C, a 40% methanol-free formaldehyde solution or acetaldehyde is introduced in an amount of 0.25-0.51 mol slowly and a condensation reaction is carried out, the condensed product is subjected to carbonation at a temperature of 170-180 ° C non-reactive amounts of calcium hydroxide as a catalyst and ethylene glycol as a promoter at the condensation stage, passing CO ₂ through it at a rate of 53-80 ml / min for 2.5-3 hours, followed by distillation of the volatile components and water and purification of the obtained additive from mechanical impurities insoluble in a hydrocarbon medium. 2. Способ получения акилфенольной присадки к смазочным маслам путем нейтрализации гидроксидом щелочноземельного металла алкилфенолятов кальция, последующей конденсации их с алифатическим альдегидом в присутствии катализатора и карбонатацией полученного продукта конденсации пропусканием через него в присутствии промотора двуокиси углерода, отличающийся тем, что в масляную суспензию с содержанием гидроксида кальция и воды в весовом соотношении к маслу равном 1:0,2-0,85:0,02-0,1 соответственно при температуре 70-90°C вводят нонилфенол или смесь додецилфенол и нонилфенол, взятых в процентном отношении 50:50 или 30:70, этиленгликоль и гидроксид кальция в мольном отношении алкилфенол : этиленгликоль : гидроксид кальция как 1:0,43-0,96:0,56:1,50 с образованием комплексных солей алкилфенолята кальция и их нейтрализацией, затем в полученную реакционную смесь с образованными комплексными солями алкилфенолята кальция медленно через дозирующее устройство вводят формалин или формальдегид в количестве 0,31-0,40 моля и при температуре 120-130°C и осуществляют реакцию конденсации, конденсированный продукт при температуре 170-180°C подвергают карбонатации, при этом дополнительно вводят гидроксид кальция в качестве катализатора и этиленгликоль в качестве промотора при суммарном мольном соотношении алкилфенол : этиленгликоль : гидроксид кальция как 1:0,67-0,81:1,24-1,60, пропуская через него CO₂ со скоростью 53-62 мл/мин в течение 2,5-3 ч, с последующей отгонкой летучих компонентов и воды и очисткой полученной присадки от нерастворимых в углеводородной среде механических примесей.2. A method of producing an acylphenol additive to lubricating oils by neutralizing calcium alkyl phenolates with an alkaline earth metal hydroxide, then condensing them with an aliphatic aldehyde in the presence of a catalyst and carbonating the obtained condensation product by passing through it in the presence of a carbon dioxide promoter, characterized in that in the oil suspension containing hydroxide calcium and water in a weight ratio to oil equal to 1: 0.2-0.85: 0.02-0.1, respectively, nonylphenol or a mixture is introduced at a temperature of 70-90 ° C dodecylphenol and nonylphenol, taken as a percentage of 50:50 or 30:70, ethylene glycol and calcium hydroxide in a molar ratio of alkyl phenol: ethylene glycol: calcium hydroxide as 1: 0.43-0.96: 0.56: 1.50 with the formation of complex salts of calcium alkyl phenolate and their neutralization, then formalin or formaldehyde in an amount of 0.31-0.40 mol and at a temperature of 120-130 ° C is slowly introduced through a dosing device into the resulting reaction mixture with formed complex salts of calcium alkyl phenolate and a condensation reaction is carried out, condensed product They are carbonated at a temperature of 170-180 ° C, while calcium hydroxide as a catalyst and ethylene glycol as a promoter are additionally introduced with a total molar ratio of alkyl phenol: ethylene glycol: calcium hydroxide as 1: 0.67-0.81: 1.24-1 , 60, passing CO ₂ through it at a rate of 53-62 ml / min for 2.5-3 hours, followed by distillation of the volatile components and water and purification of the obtained additive from mechanical impurities insoluble in the hydrocarbon medium. 3. Присадка щелочная алкилфенольная, полученная по пп. 1, 2, имеющая в базовой основе карбонитированные комплексные соли алкилфенолятов кальция структурных формул3. Additive alkaline alkyl phenol obtained according to paragraphs. 1, 2, having in the base basis carbonitic complex salts of calcium alkyl phenolates of structural formulas

где n количество молекул от 1 до 10, а R - нонил и/или додецил.where n is the number of molecules from 1 to 10, and R is nonyl and / or dodecyl.

Images