RU2637841C2 - Bioactive polymer thread for implementing layer-by-layer 3d print - Google Patents

Bioactive polymer thread for implementing layer-by-layer 3d print Download PDF

Info

Publication number
RU2637841C2
RU2637841C2 RU2015149042A RU2015149042A RU2637841C2 RU 2637841 C2 RU2637841 C2 RU 2637841C2 RU 2015149042 A RU2015149042 A RU 2015149042A RU 2015149042 A RU2015149042 A RU 2015149042A RU 2637841 C2 RU2637841 C2 RU 2637841C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
hydroxyapatite
polylactide
bioactive
thread
Prior art date
Application number
RU2015149042A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2015149042A (en
Inventor
Фёдор Святославович Сенатов
Кирилл Вячеславович Няза
Алексей Валентинович Максимкин
Виктор Викторович Чердынцев
Сергей Дмитриевич Калошкин
Юрий Захарович Эстрин
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС"
Priority to RU2015149042A priority Critical patent/RU2637841C2/en
Publication of RU2015149042A publication Critical patent/RU2015149042A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2637841C2 publication Critical patent/RU2637841C2/en

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02Inorganic materials
    • A61L27/12Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/46Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with phosphorus-containing inorganic fillers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58Materials at least partially resorbable by the body

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention refers to the composite material performed in the form of a thread based on a thermoplastic polymer with added bioactive ceramic component and can be used for the implementation of 3D printing of bioresorbable structures of medical purpose by the method of fusing fibres (Fused Filament Fabrication, FFF). The proposed composite material in the form of bioactive polymer contains polylactide and hydroxyapatite in the following component ratio, wt %: polylactide - 55-80, hydroxyapatite - 20-45. The size of the hydroxyapatite particles is in the range of 200 to 1000 nm, and the diameter of the bioactive polymer filament is 1.7 mm.
EFFECT: invention provides a possibility of forming bioresorbable structures of medical purpose with increased osteoconductivity by the method of layer-by-layer 3D printing while increasing the accuracy of layer-by-layer fused deposition of the thread in the formation of products, maintenance products made from the specified threads is possible up to a temperature of 60 degrees without changing the functional characteristics.
7 dwg, 1 tbl, 2 ex

Description

Изобретение относится к композиционному материалу, выполненному в форме нити, на основе термопластичного полимера с добавлением биоактивного керамического компонента и может быть использовано для осуществления 3D-печати методом наплавления нитей (Fused Filament Fabrication, FFF).The invention relates to a composite material made in the form of a filament, based on a thermoplastic polymer with the addition of a bioactive ceramic component, and can be used for 3D printing by the method of filament deposition (Fused Filament Fabrication, FFF).

Известно изобретение (US 5110852 A «Filament material polylactide mixtures»), представляющее собой нить, полученную путем формования при комнатной температуре. В качестве основы используется L-лактид, ПЛМК и/или поли (DL-лактид) в концентрации в диапазоне 5-70% по массе в присутствии полиуретана.Known invention (US 5110852 A "Filament material polylactide mixtures"), which is a thread obtained by molding at room temperature. The base used is L-lactide, PLMK and / or poly (DL-lactide) in a concentration in the range of 5-70% by weight in the presence of polyurethane.

Недостатком является то, что подобные нити не содержат биоактивного компонента - кальций-фосфатной керамики, который мог обладать бы способностью поставлять минеральные частицы для костных клеток.The disadvantage is that such filaments do not contain a bioactive component - calcium phosphate ceramics, which could have the ability to supply mineral particles to bone cells.

Прототипом является изобретение (US 3797499 A «Polylactide fabric graphs for surgical implantation»), представляющее собой нить, которая может быть получена экструзией полилактида, в том числе сополимерами L-лактида с добавкой до 35 мольных процентов гликолида. Полимер характеризуется характеристической вязкостью по меньшей мере 1,0. Нити имеют прочность на разрыв от 25 000 p.s.i до 100 000 p.s.i.The prototype is an invention (US 3797499 A "Polylactide fabric graphs for surgical implantation"), which is a thread that can be obtained by extrusion of polylactide, including copolymers of L-lactide with the addition of up to 35 mol% of glycolide. The polymer is characterized by an intrinsic viscosity of at least 1.0. The threads have a tensile strength of 25,000 p.s.i to 100,000 p.s.i.

В предлагаемом изобретении композиционный материал имеет в качестве полимерной матрицы биорезорбируемый полилактид (ПЛА, PLA), а в качестве биоактивного наполнителя - дисперсный гидроксиапатит со средним размером частиц от 10 до 1000 нм с увеличенной адгезией к полимерной матрице. Степень наполнения гидроксиапатитом - от 10 до 45 масс. %. Модуль Юнга на растяжение полученной таким способом биоактивной полимерной нити составляет более 3 ГПа. Температура плавления полимерной нити лежит в диапазоне 145-160°С. Расплав материала имеет повышенную вязкость при температуре выше температуры плавления ПЛА для обеспечения повышения точности послойного наплавления нити при формировании изделий из нее. Эксплуатация изделий, выполненных из указанной нити, возможна до температуры 60°С без изменения функциональных характеристик.In the present invention, the composite material has a bioresorbable polylactide (PLA, PLA) as a polymer matrix, and dispersed hydroxyapatite with an average particle size of 10 to 1000 nm with increased adhesion to the polymer matrix as a bioactive filler. The degree of filling with hydroxyapatite is from 10 to 45 mass. % Young's tensile modulus of the bioactive polymer yarn obtained in this way is more than 3 GPa. The melting point of the polymer thread is in the range of 145-160 ° C. The melt of the material has an increased viscosity at a temperature above the melting temperature of the PLA to ensure increased accuracy of layer-by-layer deposition of the filament during the formation of products from it. Operation of products made from the specified thread is possible up to a temperature of 60 ° C without changing the functional characteristics.

Технический результат заявляемого изобретения заключается в создании биоактивной полимерной нити, которую можно использовать для формирования биорезорбируемых конструкций медицинского назначения с повышенной остеокондуктивностью методом послойной 3D-печати, обладающейThe technical result of the claimed invention is to create a bioactive polymer thread, which can be used to form bioresorbable medical constructions with increased osteoconductivity by the method of layered 3D printing with

- увеличенной адгезией наполнителя к полимерной матрице за счет биоактивного наполнителя в количестве до 45% масс., обладающего составом и структурным сходством с костной тканью,- increased adhesion of the filler to the polymer matrix due to the bioactive filler in an amount of up to 45% by weight, having a composition and structural similarity with bone tissue,

- увеличенной вязкостью расплава относительно чистого полилактида,- increased melt viscosity of relatively pure polylactide,

- повышенной биоактивностью относительно чистого полилактида,- increased bioactivity of relatively pure polylactide,

- повышенной адгезией клеток к поверхности относительно чистого полилактида,- increased cell adhesion to the surface of relatively pure polylactide,

- более высокой гидрофильностью по сравнению с чистым полилактидом за счет использования частиц средним размером биоактивного наполнителя от 200 до 1000 нм,- higher hydrophilicity compared to pure polylactide due to the use of particles with an average bioactive filler size of from 200 to 1000 nm,

- способностью к осуществлению регенерационного подхода при имплантировании конструкций, выполненных из такого материала,- the ability to implement a regenerative approach when implanting structures made of such material,

- способностью поставлять минеральные частицы для костных клеток,- the ability to supply mineral particles to bone cells,

- температурой эксплуатации без изменения функциональных характеристик до 60°С,- operating temperature without changing functional characteristics up to 60 ° C,

- высокими механическими свойствами на растяжение: предел прочности более 55 МПа,- high mechanical tensile properties: tensile strength of more than 55 MPa,

- модулем Юнга, близким к модулю упругости трабекулярной или губчатой кости: более 3 ГПа.- Young's modulus close to the modulus of elasticity of the trabecular or cancellous bone: more than 3 GPa.

Технический результат достигается следующим образом: формируется биоактивная полимерная нить на основе биорезорбируемого полилактида и гидроксиапатита при следующем соотношении компонентов: полилактид - от 55 до 80% масс., гидроксиапатит - от 20 до 45% масс., и размере частиц гидроксиапатита от 200 до 1000 нм. В предлагаемом материале повышение указанных характеристик достигается за счет введения в полимерную матрицы ультрадисперсного порошка гидроксиапатита, обеспечивающего остеоинтегративные характеристики материалу при его использовании в качестве основы имплантата, созданного методом 3D-печати.The technical result is achieved as follows: a bioactive polymer thread is formed on the basis of bioresorbable polylactide and hydroxyapatite in the following ratio of components: polylactide - from 55 to 80% by weight, hydroxyapatite - from 20 to 45% by weight, and particle size of hydroxyapatite from 200 to 1000 nm . In the proposed material, an increase in these characteristics is achieved by introducing an ultrafine hydroxyapatite powder into the polymer matrix, which provides osteointegrative characteristics of the material when it is used as the basis of an implant created by 3D printing.

Возможность промышленной применимости предлагаемого материала и его использования для 3D-печати в медицине подтверждается следующим примером реализации.The possibility of industrial applicability of the proposed material and its use for 3D printing in medicine is confirmed by the following implementation example.

Изобретение поясняется чертежами, где на фиг. 1 показан внешний вид биоактивной полимерной нити. На фиг. 2 показан пример микрофотографии поверхности скола нити полилактид/гидроксиапатит при содержании гидроксиапатита 25% масс. По микрофотографии можно судить о структуре без видимых пор и несплошностей. На фиг. 3 показан пример микрофотографии поверхности скола полимерной нити с диаметром 1.7 мм, пригодной для использования в 3D-печати. На фиг. 4 показан пример диаграммы деформации биоактивной полимерной нити с содержанием гидроксиапатита 10, 15, 25, 30% масс. Предел прочности биоактивной полимерной нити с гидроксиапатитом более 57 МПа. На фиг. 5 показан пример кривых ДСК для биоактивной полимерной нити с содержанием гидроксиапатита 25% масс. (1 нагрев, охлаждение, 2 нагрев). Первое фазовое превращение происходит при температуре стеклования материала - 62.8°С, т.е. эксплуатация нити без изменения функциональных характеристик возможна до 60°С. На фиг. 6 показан морфологический анализ гистологического препарата тканей мыши, прилегавших к образцу из биоактивной полимерной нити полилактид/гидроксиапатит, через 2 месяца после имплантации при увеличении ×200 и ×1000. Демонстрируется интеграция образца с тканями организма после имплантации и прорастание функциональных кровеносных сосудов. На фиг. 7 показана краевая адгезия и колонизация мультипотентных мезенхимальных стромальных клеток (ММСК) мышей поверхности образцов из биоактивной полимерной нити полилактид/гидроксиапатит после коинкубации в течение 10 суток с клетками в лунках планшета, содержащих 5 мл суспензии ММСК при 37°С и 5% CO2: А) прижизненная микроскопия ММСК, адгезированных к поверхности образца; Б) окраска по Романовскому, увеличение 200; В) окраска anti-mouse CD105-FITC, увеличение 100. Концентрация клеток в исходной суспензии - 5×105 клеток в 1 мл.The invention is illustrated by drawings, where in FIG. 1 shows the appearance of a bioactive polymer thread. In FIG. 2 shows an example of a micrograph of the cleaved surface of a polylactide / hydroxyapatite yarn with a hydroxyapatite content of 25% by weight. Microphotographs show the structure without visible pores and discontinuities. In FIG. Figure 3 shows an example of a micrograph of the cleaved surface of a polymer filament with a diameter of 1.7 mm, suitable for use in 3D printing. In FIG. 4 shows an example of a deformation diagram of a bioactive polymer yarn with a hydroxyapatite content of 10, 15, 25, 30% by weight. The tensile strength of a bioactive polymer thread with hydroxyapatite is more than 57 MPa. In FIG. 5 shows an example of DSC curves for a bioactive polymer yarn with a hydroxyapatite content of 25% by weight. (1 heating, cooling, 2 heating). The first phase transformation occurs at the glass transition temperature of the material - 62.8 ° С, i.e. operation of the thread without changing the functional characteristics is possible up to 60 ° C. In FIG. Figure 6 shows the morphological analysis of the histological preparation of mouse tissues adjacent to a sample of a bioactive polymer thread polylactide / hydroxyapatite, 2 months after implantation with magnifications of × 200 and × 1000. The integration of the sample with body tissues after implantation and the germination of functional blood vessels is demonstrated. In FIG. Figure 7 shows the edge adhesion and colonization of multipotent mesenchymal stromal cells (MMSCs) of mice on the surface of samples of bioactive polymer filament polylactide / hydroxyapatite after co-incubation for 10 days with cells in the wells of a tablet containing 5 ml of MMSC suspension at 37 ° C and 5% CO 2 : A) intravital microscopy of MMSCs adhered to the surface of the sample; B) coloring according to Romanovsky, an increase of 200; C) staining anti-mouse CD105-FITC, an increase of 100. The concentration of cells in the initial suspension is 5 × 10 5 cells in 1 ml

Результаты расчета индекса жизнеспособности и биологического отклика ММСК мышей свидетельствуют о пролиферации клеток на поверхности образцов из биоактивной полимерной нити полилактид/гидроксиапатит: в сравнении с интактным контролем в лунках с экспериментальными образцами наблюдали увеличение индекса жизнеспособности культуры на 11,8±4,8%. Биологический отклик оценивали по изменению индекса жизнеспособности клеточной культуры ММСК после длительного контакта с испытуемыми образцами (10 суток) в сравнении с интактным контролем (клетки инкубировали без образцов). Количественную оценку индекса жизнеспособности осуществляли с использованием МТТ-колориметрического цитотоксического теста, основанного на способности дегидрогеназ живых клеток восстанавливать 3-(4,5-Dimethyl-2-Thiazyl)-2,5-Diphenyl-2H-Tetrazolium Bromide (МТТ) до фиолетовых кристаллов формазана, растворимых в диметилсульфоксиде (ДМСО). Оптическое поглощение окрашенных растворов диметилсульфоксида измеряют на фотометре (планшетном ридере) при λ=540 нм.The results of calculating the viability index and biological response of MMSC mice indicate cell proliferation on the surface of samples of bioactive polymer filament polylactide / hydroxyapatite: an increase in culture viability index by 11.8 ± 4.8% was observed in comparison with the intact control in wells with experimental samples. Biological response was assessed by the change in the cell culture viability index of MMSCs after prolonged contact with test samples (10 days) as compared with the intact control (cells were incubated without samples). Viability index was quantified using an MTT colorimetric cytotoxic test based on the ability of living cell dehydrogenases to restore 3- (4,5-Dimethyl-2-Thiazyl) -2,5-Diphenyl-2H-Tetrazolium Bromide (MTT) to violet crystals formazan soluble in dimethyl sulfoxide (DMSO). The optical absorption of the colored solutions of dimethyl sulfoxide is measured on a photometer (plate reader) at λ = 540 nm.

Figure 00000001
Figure 00000001

Пример 1Example 1

В качестве исходных материалов использовался полилактид марки Ingeo 4032D (производства Natureworks LLC, USA), порошок гидроксиапатита ГАП 85-УД (производства НПО «Полистом») со средним размером частиц 1000 нм. Сформирована биоактивная полимерная нить диаметром 1.7 мм с содержанием гидроксиапатита 45% масс., равномерно распределенного по объему матрицы полилактида. Температура стеклования нити - 61°С, предел прочности на растяжение - 63 МПа, модуль Юнга при растяжении - 3.4 ГПа.As starting materials, we used Ingeo 4032D polylactide (manufactured by Natureworks LLC, USA), hydroxyapatite powder GAP 85-UD (produced by Polistom NPO) with an average particle size of 1000 nm. A bioactive polymer thread with a diameter of 1.7 mm was formed with a hydroxyapatite content of 45% by mass, uniformly distributed over the volume of the polylactide matrix. The glass transition temperature of the filament is 61 ° C, the tensile strength is 63 MPa, and the Young's modulus in tension is 3.4 GPa.

Биоактивная полимерная нить обладает биосовместимостью и не угнетает рост клеток, инкубированных на их поверхности, биологический отклик ММСК равен 11,8±4,8% и носит пролиферативный характер; обладает цитокодуктивностью, поскольку способствует активной адгезии ММСК мышей, обеспечивающей их последующую колонизацию.The bioactive polymer thread is biocompatible and does not inhibit the growth of cells incubated on their surface, the biological response of MMSCs is 11.8 ± 4.8% and is proliferative in nature; possesses cytoculture, because it promotes the active adhesion of MMSC mice, ensuring their subsequent colonization.

Пример 2Example 2

В качестве исходных материалов использовался полилактид марки Ingeo 4032D (производства Natureworks LLC, USA), порошок гидроксиапатита НА Lot 72490 (производства Sigma-Aldrich) со средним размером частиц 200 нм. Сформирована биоактивная полимерная нить диаметром 1.7 мм с содержанием гидроксиапатита 20% масс., равномерно распределенного по объему матрицы полилактида. Температура стеклования нити - 62°С, предел прочности на растяжение - 66 МПа, модуль Юнга при растяжении - 4.1 ГПа.As starting materials, polylactide of the Ingeo 4032D brand (manufactured by Natureworks LLC, USA) and hydroxyapatite powder HA Lot 72490 (manufactured by Sigma-Aldrich) with an average particle size of 200 nm were used. A bioactive polymer thread with a diameter of 1.7 mm was formed with a hydroxyapatite content of 20% by mass, uniformly distributed throughout the polylactide matrix. The glass transition temperature of the thread is 62 ° C, the ultimate tensile strength is 66 MPa, and the Young's modulus in tension is 4.1 GPa.

Биоактивная полимерная нить обладает биосовместимостью и не угнетает рост клеток, инкубированных на их поверхности, биологический отклик ММСК равен 14,3±3,9% и носит пролиферативный характер; обладает цитокодуктивностью, поскольку способствует активной адгезии ММСК мышей, обеспечивающей их последующую колонизацию.The bioactive polymer thread is biocompatible and does not inhibit the growth of cells incubated on their surface, the biological response of MMSCs is 14.3 ± 3.9% and is proliferative in nature; possesses cytoculture, because it promotes the active adhesion of MMSC mice, ensuring their subsequent colonization.

Claims (4)

Биоактивная полимерная нить для формирования методом послойной 3D-печати биорезорбируемых конструкций медицинского назначения на основе биорезорбируемого полилактида и гидроксиапатита при следующем соотношении компонентов, масс. %:Bioactive polymer thread for the formation by the method of layer-by-layer 3D printing of bioresorbable medical constructions based on bioresorbable polylactide and hydroxyapatite in the following ratio of components, mass. %: полилактид - 55-80,polylactide - 55-80, гидроксиапатит - 20-45,hydroxyapatite - 20-45, при этом размер частиц гидроксиапатита находится в диапазоне от 200 до 1000 нм, при этом диаметр биоактивной полимерной нити 1,7 мм.while the particle size of hydroxyapatite is in the range from 200 to 1000 nm, while the diameter of the bioactive polymer filament is 1.7 mm.
RU2015149042A 2015-11-17 2015-11-17 Bioactive polymer thread for implementing layer-by-layer 3d print RU2637841C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015149042A RU2637841C2 (en) 2015-11-17 2015-11-17 Bioactive polymer thread for implementing layer-by-layer 3d print

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015149042A RU2637841C2 (en) 2015-11-17 2015-11-17 Bioactive polymer thread for implementing layer-by-layer 3d print

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015149042A RU2015149042A (en) 2017-05-22
RU2637841C2 true RU2637841C2 (en) 2017-12-07

Family

ID=58877852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015149042A RU2637841C2 (en) 2015-11-17 2015-11-17 Bioactive polymer thread for implementing layer-by-layer 3d print

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2637841C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2679632C1 (en) * 2018-06-14 2019-02-12 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Composite for 3d-printing of medical products
RU2785894C2 (en) * 2018-09-27 2022-12-14 ТДБТ АйПи ИНК. Intervertebral disc prostheses and their manufacturing methods

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6730252B1 (en) * 2000-09-20 2004-05-04 Swee Hin Teoh Methods for fabricating a filament for use in tissue engineering
WO2014144488A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 The George Washington University, A Congressionally Chartered Not-For-Profit Corporation 3d biomimetic, bi-phasic key featured scaffold for osteochondral repair

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6730252B1 (en) * 2000-09-20 2004-05-04 Swee Hin Teoh Methods for fabricating a filament for use in tissue engineering
WO2014144488A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 The George Washington University, A Congressionally Chartered Not-For-Profit Corporation 3d biomimetic, bi-phasic key featured scaffold for osteochondral repair

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALEŠ GREGOR, JAN HOŠEK "3D Printing Methods of Biological Scaffolds used in Tissue Engineering", Proceedings of International Conference On Innovations, Recent Trends And Challenges In Mechatronics, Mechanical Engineering And New High-Tech Products Development; MECAHITECH’11, vol. 3, 2011 [он-лайн], [найдено 04.10.2016]. Найдено из Интернета: URL: http://www.incdmtm.ro/mecahitech2011/articole/Pp88-95.pdf. *
M. PERSSON, S-W. CHO et al. POLY(LACTIC ACID)/HYDROXYAPATITE COMPOSITE FIBRES FOR 3D OSTEOCONDUCTIVE WOVEN SCAFFOLDS, ECCM15 - 15TH EUROPEAN CONFERENCE ON COMPOSITE MATERIALS, Venice, Italy, 24-28 June 2012[он-лайн], [найдено 04.10.2016]. Найдено из Интернета: URL:https://www.diva-portal.org/smash/get/diva2:887587/FULLTEXT01.pdf. *
M. PERSSON, S-W. CHO et al. POLY(LACTIC ACID)/HYDROXYAPATITE COMPOSITE FIBRES FOR 3D OSTEOCONDUCTIVE WOVEN SCAFFOLDS, ECCM15 - 15TH EUROPEAN CONFERENCE ON COMPOSITE MATERIALS, Venice, Italy, 24-28 June 2012[он-лайн], [найдено 04.10.2016]. Найдено из Интернета: URL:https://www.diva-portal.org/smash/get/diva2:887587/FULLTEXT01.pdf. ALEŠ GREGOR, JAN HOŠEK "3D Printing Methods of Biological Scaffolds used in Tissue Engineering", Proceedings of International Conference On Innovations, Recent Trends And Challenges In Mechatronics, Mechanical Engineering And New High-Tech Products Development; MECAHITECH’11, vol. 3, 2011 [он-лайн], [найдено 04.10.2016]. Найдено из Интернета: URL: http://www.incdmtm.ro/mecahitech2011/articole/Pp88-95.pdf. N.GULTEKIN et al. Preparation and Characterization of PolyLactide-Hydroxyapatite Biocomposites, Key Engineering Materials, Vols. 264-268, pp.1953-1956, [он-лайн], [найдено 04.10.2016]. Найдено из Интернета: URL:http://openaccess.iyte.edu.tr/bitstream/handle/1 *
N.GULTEKIN et al. Preparation and Characterization of PolyLactide-Hydroxyapatite Biocomposites, Key Engineering Materials, Vols. 264-268, pp.1953-1956, [он-лайн], [найдено 04.10.2016]. Найдено из Интернета: URL:http://openaccess.iyte.edu.tr/bitstream/handle/11147/4715/4715.pdf?sequence=1&isAllowed=y>. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2679632C1 (en) * 2018-06-14 2019-02-12 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Composite for 3d-printing of medical products
RU2785894C2 (en) * 2018-09-27 2022-12-14 ТДБТ АйПи ИНК. Intervertebral disc prostheses and their manufacturing methods

Also Published As

Publication number Publication date
RU2015149042A (en) 2017-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Grémare et al. Characterization of printed PLA scaffolds for bone tissue engineering
Vyas et al. 3D printing of silk microparticle reinforced polycaprolactone scaffolds for tissue engineering applications
Idumah Progress in polymer nanocomposites for bone regeneration and engineering
Salami et al. Electrospun polycaprolactone/lignin-based nanocomposite as a novel tissue scaffold for biomedical applications
Zheng et al. Additively-manufactured PEEK/HA porous scaffolds with highly-controllable mechanical properties and excellent biocompatibility
Heo et al. Fabrication and characterization of novel nano‐and micro‐HA/PCL composite scaffolds using a modified rapid prototyping process
Bakar et al. Tensile properties, tension–tension fatigue and biological response of polyetheretherketone–hydroxyapatite composites for load-bearing orthopedic implants
Kim et al. Production and potential of bioactive glass nanofibers as a next‐generation biomaterial
Okamoto et al. Synthetic biopolymer nanocomposites for tissue engineering scaffolds
Hoque et al. Processing of polycaprolactone and polycaprolactone-based copolymers into 3D scaffolds, and their cellular responses
Song et al. Electrospun hydroxyapatite grafted poly (L-lactide)/poly (lactic-co-glycolic acid) nanofibers for guided bone regeneration membrane
Morouço et al. Fabrication of poly (-caprolactone) scaffolds reinforced with cellulose nanofibers, with and without the addition of hydroxyapatite nanoparticles
Mahmood et al. Preparation and characterization of cockle shell aragonite nanocomposite porous 3D scaffolds for bone repair
Ghalia et al. Advanced nanobiomaterials in tissue engineering: Synthesis, properties, and applications
Parsons et al. Mimicking bone structure and function with structural composite materials
Zhang et al. Biomimetic mechanically strong one-dimensional hydroxyapatite/poly (d, l-lactide) composite inducing formation of anisotropic collagen matrix
Pattanashetti et al. Development of novel 3D scaffolds using BioExtruder by varying the content of hydroxyapatite and silica in PCL matrix for bone tissue engineering
Silva et al. Study of thermal and mechanical properties of a biocomposite based on natural rubber and 45S5 Bioglass® particles
Shishkovsky et al. Nano-size ceramic reinforced 3D biopolymer scaffolds: Tribomechanical testing and stem cell activity
US20210008252A1 (en) Thermoplastic materials incorporating bioactive inorganic additives
Huang et al. Coaxial nanofiber scaffold with super-active platelet lysate to accelerate the repair of bone defects
Baier et al. Shape fidelity, mechanical and biological performance of 3D printed polycaprolactone-bioactive glass composite scaffolds
Pattanashetti et al. Development of novel 3D scaffolds using BioExtruder by the incorporation of silica into polycaprolactone matrix for bone tissue engineering
Shalchy et al. Hierarchical porosity in additively manufactured bioengineering scaffolds: Fabrication & characterisation
Li et al. Structure and properties of nano-hydroxyapatite/poly (butylene succinate) porous scaffold for bone tissue engineering prepared by using ethanol as porogen