RU2634017C2 - Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes - Google Patents
Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2634017C2 RU2634017C2 RU2016113211A RU2016113211A RU2634017C2 RU 2634017 C2 RU2634017 C2 RU 2634017C2 RU 2016113211 A RU2016113211 A RU 2016113211A RU 2016113211 A RU2016113211 A RU 2016113211A RU 2634017 C2 RU2634017 C2 RU 2634017C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iron
- sulfate
- magnesium
- carried out
- solution
- Prior art date
Links
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 79
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 title claims abstract description 41
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 12
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title abstract description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims abstract description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 8
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 8
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910002588 FeOOH Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H chromium(III) sulfate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRWVQDDAKZFPFI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPUVYHNDWLTMSW-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.[AsH3].[AsH3] Chemical class OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O.[AsH3].[AsH3] NPUVYHNDWLTMSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052564 epsomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006101 laboratory sample Substances 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L magnesium sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]S([O-])(=O)=O WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical class [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/40—Magnesium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
- C09C1/24—Oxides of iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения вяжущего, в частности кристаллического сульфата магния и железооксидных пигментов, применяемых в производстве строительных и огнеупорных материалов и изделий, а также для изготовления лакокрасочных материалов, пластмасс, кожи, резины и т.д.The invention relates to a technology for producing an astringent, in particular crystalline magnesium sulfate and iron oxide pigments used in the manufacture of building and refractory materials and products, as well as for the manufacture of paints, plastics, leather, rubber, etc.
Известен способ получения концентрированных растворов сульфата магния путем взаимодействия магнийсодержащего сырья с сульфатом аммония, в качестве магнийсодержащего сырья используют гипсомагнезиальную массу, а сульфат аммония используют в твердом состоянии при 1,1…1,3-кратном избытке по отношению к гидроксиду магния в гипсомагнезиальной массе [а.с. №1724576, 5 C01F 5/40. Опубл. в БИ №12, 1992. И.И. Желтова, А.М. Андрианов].A known method for producing concentrated solutions of magnesium sulfate by reacting a magnesium-containing raw material with ammonium sulfate is used as a magnesium-containing raw material gypsum-magnesium mass, and ammonium sulfate is used in a solid state at 1.1 ... 1.3-fold excess with respect to magnesium hydroxide in the gypsum-magnesium mass [ A.S. No. 1724576, 5
Этот способ имеет следующие недостатки:This method has the following disadvantages:
1) не экономично Использовать для изготовления указанных материалов дорогостоящие сульфат аммония и гипсомагнезиальной массы;1) it is not economical to use expensive ammonium sulfate and gypsum-magnesian mass for the manufacture of these materials;
2) получаемые отходы не применяются в промышленности.2) the resulting waste is not used in industry.
Известен также способ получения технического хлорида или сульфата магния, а также их смеси путем взаимодействия отработанной соляной и серной кислоты, а также их смеси с концентрацией не менее 16% с магнийсодержащим сырьем - магнезитовой пылью, уловленной при термообработке магнезитовой руды, применяемой для изготовления огнеупорного футеровочного материала [пат. ЧССР №115819, МПК C01F 5/40, заявл. 15.03.65, опубл. 15.08.65. Josef Semecky, Vaclow Syrovy].There is also known a method for producing technical chloride or magnesium sulfate, as well as their mixture by reacting spent hydrochloric and sulfuric acid, as well as their mixture with a concentration of at least 16%, with magnesium-containing raw materials - magnesite dust, captured during heat treatment of magnesite ore used for the manufacture of refractory lining material [US Pat. Czechoslovakia No. 115819, IPC C01F 5/40, declared 03/15/65, publ. 08/15/65. Josef Semecky, Vaclow Syrovy].
Этот способ также имеет существенные недостатки:This method also has significant disadvantages:
1) значительные энергетические затраты при кристаллизации и сушке получаемых продуктов и потери по процессу;1) significant energy costs during crystallization and drying of the resulting products and losses in the process;
2) недостаточная прочность и термостойкость огнеупорных изделий, получаемых с использованием смеси хлорида и сульфата магния и сложность их разделения.2) insufficient strength and heat resistance of refractory products obtained using a mixture of magnesium chloride and sulfate and the complexity of their separation.
Наиболее близким по сущности и достигаемым результатам является способ получения сульфата магния, включающий взаимодействие магнийсодержащего сырья - тонкодисперсной пыли магнезита с отработанной серной кислотой, кристаллизацию целевого продукта и сушку его [пат. РФ №2078041, C01F 5/40, опубл. 1997, Кулинич А.П., Добровольский И.П., Попова С.В., Кныш А.Н., Кривинский Б.Я., Мещанов С.Е]. В качестве отработанной серной кислоты используют травильный сернокислый раствор и на взаимодействие исходные реагенты подают в массовом соотношении магнезит:сульфат-ионы в травильном растворе (1,05-1,2):1 с последующей гидротермальной обработкой полученной суспензии при 60-80°С в течение 1,5-2,0 ч.The closest in essence and the achieved results is a method of producing magnesium sulfate, including the interaction of magnesium-containing raw materials - fine dust of magnesite with spent sulfuric acid, crystallization of the target product and drying it [US Pat. RF №2078041,
Однако и этот способ также имеет следующие недостатки:However, this method also has the following disadvantages:
1) низкий выход получаемых сульфата магния и пигмента;1) low yield of magnesium sulfate and pigment;
2) в процессе производства высокие энергозатраты на выпарку раствора;2) during the production process, high energy consumption for the evaporation of the solution;
3) качество получаемых сульфата магния и железооксидных пигментов не соответствуют требования для производства некоторых видов материалов.3) the quality of the obtained magnesium sulfate and iron oxide pigments do not meet the requirements for the production of certain types of materials.
Технический результат предлагаемого решения - повышение выхода по процессу и качества получаемых продуктов, снижение энергозатрат в процессе переработки сернокислого отработанного травильного раствора (СОТР).The technical result of the proposed solution is to increase the yield of the process and the quality of the products obtained, reduce energy consumption during the processing of spent sulfuric pickling solution (SOT).
Поставленная задача достигается применением для получения кристаллического сульфата магния и железооксидных пигментов СОТР, содержащего 3-5% серной кислоты и 15-20% сульфата железа, отходного щелочного реагента (магнийсодержащего сырья) с последующем разделением суспензии на железо и магнийсодержащие осадки, которые затем подвергали гидротермальной обработке с целью получением указанных выше продуктов.The problem is achieved by using crystalline magnesium sulfate and iron oxide pigments COTP containing 3-5% sulfuric acid and 15-20% iron sulfate, an alkaline waste reagent (magnesium-containing raw materials), followed by separation of the suspension into iron and magnesium-containing precipitates, which were then subjected to hydrothermal processing in order to obtain the above products.
Гидротермальный процесс - кристаллизация из перегретых под давлением водных растворов различных неорганических продуктов: сульфатов железа, меди, цинка, свинца, сурьмы, ртути, мышьяка (Краткая химическая энциклопедия, М., 1961 г., т. 1, с. 843).The hydrothermal process is crystallization of various inorganic products from sulfates of superheated aqueous solutions: iron, copper, zinc, lead, antimony, mercury, arsenic sulfates (Brief Chemical Encyclopedia, Moscow, 1961, v. 1, p. 843).
Согласно литературным данным [Технология минерального сырья. Позин М.Е. Л.: Химия, 1961. - 1008 с., с. 181-190, Энциклопедия (краткая химическая). М.: Мир, 1997 г. Т. 2, с. 396, 1024 с.], магнийсодержащее сырье состоит из магнезита (MgCO3) и доломита (MgCO3⋅СаСО3), которые взаимодействует с разбавленной серной кислотой только в тонкодисперсном состоянии при нагревании (например, магнезит с размером частиц 0,1…0,2 мм растворяется в серной кислоте 28%-ной концентрации при нагревании острым паром до температуры кипения 120°С и более). Оксид магния активно взаимодействует с кислотами, но его получать прокаливанием магнезита при высокой температуре (900°С) и применять экономически не выгодно для переработки отработанных травильных растворов. Поэтому предложен способ их нейтрализации указанного ниже состава тонкодисперсной доломитовой пылью (порошок пыли с размером частиц менее 1 мк), образуемой при термообработке доломитовой руды и применяемой в доменном процессе (Краткая химическая энциклопедия. М., 1961, т. 1, с. 1151).According to literature data [Technology of mineral raw materials. Pozin M.E. L .: Chemistry, 1961. - 1008 p., P. 181-190, Encyclopedia (brief chemical). M .: Mir, 1997, vol. 2, p. 396, 1024 pp.], The magnesium-containing raw material consists of magnesite (MgCO 3 ) and dolomite (MgCO 3 ⋅CaCO 3 ), which interacts with dilute sulfuric acid only in a finely divided state when heated (for example, magnesite with a particle size of 0.1 ... 0 , 2 mm is dissolved in sulfuric acid of 28% concentration when heated with hot steam to a boiling point of 120 ° C or more). Magnesium oxide actively interacts with acids, but it can be obtained by calcination of magnesite at a high temperature (900 ° C) and it is not economically viable to use spent pickling solutions. Therefore, a method is proposed for their neutralization of the composition indicated below with finely dispersed dolomite dust (dust powder with a particle size of less than 1 micron) formed during heat treatment of dolomite ore and used in the blast furnace process (Brief Chemical Encyclopedia. M., 1961, v. 1, p. 1151) .
Особенность предлагаемого способа получения кристаллического сульфат магния и железооксидных пигментов заключается во взаимодействии серной кислоты и сернокислого железа СОТР с отходом щелочного реагента пылью уноса, получаемой при прокаливании доломита при температуре 600-750°С и содержащей 80…85% MgO, 3…5% СаО и 7…10% MgO⋅СаСО3, взятых в соотношении 1:1,2-1,3 при температуре 80…100°С в течение 1,0…1,5 ч до рН, равного 7,0…7,5, продувая суспензию воздухом, кислород которого окисляет железо Fe+2 в Fe+3. При этом в реакторе в зависимости от количества подаваемого воздуха протекают следующие реакции(1-5):A feature of the proposed method for the preparation of crystalline magnesium sulfate and iron oxide pigments is the interaction of sulfuric acid and iron sulfate COTR with the waste of an alkaline reagent by entrainment dust obtained by calcining dolomite at a temperature of 600-750 ° C and containing 80 ... 85% MgO, 3 ... 5% CaO and 7 ... 10% MgO⋅ССОСО 3 taken in the ratio 1: 1.2-1.3 at a temperature of 80 ... 100 ° С for 1.0 ... 1.5 hours to a pH of 7.0 ... 7.5 by blowing the suspension with air, the oxygen of which oxidizes iron Fe + 2 in Fe +3 . Moreover, in the reactor, depending on the amount of air supplied, the following reactions proceed (1-5):
После окончания реакции (прекращение выделения газов) полученную суспензию подают на автоматический фильтр-пресс в горячем виде, отмывают от пасты на поверхности фильтра остатки сульфата магния химочищенной водой или конденсатом. Далее осадок с поверхности фильтр-пресса передают в комбинированную сушилку, в которой паста одновременно сушится и измельчается до заданной дисперсности при температуре в зависимости от состава получаемого пигмента: при получении желтого железоокисного пигмента (FeOOH) паста сушится при температуре 110…120°С, при получении красного железоокисного пигмента (Fe2O3) - при температуре 240…320°С;After the end of the reaction (termination of gas evolution), the resulting suspension is fed to the automatic filter press in hot form, the remaining magnesium sulfate is washed from the paste on the filter surface with chemically purified water or condensate. Next, the precipitate from the surface of the filter press is transferred to a combined dryer, in which the paste is simultaneously dried and ground to a predetermined dispersion at a temperature depending on the composition of the pigment obtained: upon receipt of the yellow iron oxide pigment (FeOOH), the paste is dried at a temperature of 110 ... 120 ° C, at obtaining red iron oxide pigment (Fe 2 O 3 ) - at a temperature of 240 ... 320 ° C;
Отделенный от осадка на фильтр-прессе фильтрат и промывную воду, содержащие сульфат магния, подают в реактор, в котором, для исключения в дальнейшем высокозатратной стадии выпарки избыточной воды, повышают в растворе содержание сульфат-ионов до 35…40% в получаемом продукте добавкой концентрированной серной кислоты и проводят нейтрализацию раствора указанной доломитовой пылью при температуре 90…100°С до рН, равного 7,0…7,5. При охлаждении горячего раствора в кристаллизаторе, охлаждаемом технической водой, происходит в зависимости от температуры образование кристаллогидратов сульфата магния различного состава согласно приведенным ниже данным в табл. 1.The filtrate and washing water containing magnesium sulfate separated from the precipitate in a filter press are fed to a reactor, in which, in order to eliminate the further high-cost stage of evaporation of excess water, the content of sulfate ions in the resulting product is increased to 35 ... 40% in the resulting product by adding concentrated sulfuric acid and neutralize the solution with the indicated dolomite dust at a temperature of 90 ... 100 ° C to a pH of 7.0 ... 7.5. When a hot solution is cooled in a mold cooled by industrial water, the formation of magnesium sulfate crystalline hydrates of various compositions, depending on the temperature, occurs according to the data given in the table below. one.
Примечания: *В интервале температур 87…92°С MgSO4⋅6H2O плавится с образованием метастабильных MgSO4⋅5H2O и MgSO4⋅4H2O.Notes: * In the temperature range 87 ... 92 ° С MgSO 4 ⋅ 6H 2 O melts to form metastable MgSO 4 ⋅ 5H 2 O and MgSO 4 ⋅ 4H 2 O.
**Твердый MgSO3⋅4H2O при температуре 106°С переходит в MgSO4⋅3H2O, который при температуре 161…169°С превращается в MgSO4⋅2H2O.** Solid MgSO 3 ⋅ 4H 2 O at a temperature of 106 ° С transforms into MgSO 4 ⋅ 3H 2 O, which at a temperature of 161 ... 169 ° С turns into MgSO 4 ⋅ 2H 2 O.
При охлаждении полученной горячего раствора в кристаллизаторе при температуре ниже 48°С начинается кристаллизация соли с образованием кристаллогидрата сульфата магния по реакции (5).When cooling the resulting hot solution in a crystallizer at a temperature below 48 ° С, salt crystallization begins with the formation of magnesium sulfate crystalline hydrate according to reaction (5).
Преимущества предлагаемого способа заключаются в повышении выхода и качества пигментов и кристаллического сульфата магния, которые подтверждаются приведенными ниже примерами получаемых лабораторных образцов и опытной партии по сравнению с вырабатываемыми такого продукта на действующих предприятиях.The advantages of the proposed method are to increase the yield and quality of pigments and crystalline magnesium sulfate, which are confirmed by the following examples of the obtained laboratory samples and experimental batch compared with those produced in existing plants.
Пример 1 (прототип). Брали 100 мл сернокислого травильного раствора с плотностью 1,15 г/см3, содержащего 12 г серной кислоты, 20 г сульфата железа и 0,1 г сульфатов хрома и никеля, и добавили к нему для нейтрализации 25,2 г тонкодисперсного магнезита (магнезит взят с избытком 1,2 по отношению к сульфат-ионам в травильном растворе).Example 1 (prototype). We took 100 ml of a sulfuric acid etching solution with a density of 1.15 g / cm 3 containing 12 g of sulfuric acid, 20 g of iron sulfate and 0.1 g of chromium and nickel sulfates, and 25.2 g of finely dispersed magnesite (magnesite) was added to it to neutralize taken with an excess of 1.2 with respect to sulfate ions in the etching solution).
Нейтрализацию проводили при 80°С в течение 2,0 ч до рН 6,9. После нейтрализации суспензию отфильтровывали, получив 15,1 г карбоната железа с примесью карбоната никеля и 125,1 г раствора сульфата магния с примесью сульфата хрома. Осадок карбоната железа промыли водой и термообработали при 320°С в течение 1,5 ч, получив 11,2 г красного железооксидного пигмента, соответствующего по основным показателям ТУ 6-10-602-86 марки К (массовая доля Fe2O3 - 93,5%, массовая доля водорастворимых веществ - 0,4%, укрывистость 10,3 г/м2, остаток на сите 0063К - 0,3).Neutralization was carried out at 80 ° C for 2.0 h to a pH of 6.9. After neutralization, the suspension was filtered, obtaining 15.1 g of iron carbonate mixed with nickel carbonate and 125.1 g of a solution of magnesium sulfate mixed with chromium sulfate. The precipitate of iron carbonate was washed with water and heat treated at 320 ° C for 1.5 hours to obtain 11.2 g of red iron oxide pigment, corresponding to the main indicators TU 6-10-602-86 grade K (mass fraction of Fe 2 O 3 - 93 , 5%, the mass fraction of water-soluble substances is 0.4%, the spreading rate is 10.3 g / m 2 , the residue on a sieve 0063K is 0.3).
Раствор сульфата магния с примесью сульфата хрома выпарили 61,2 г воды, затратив 38,98 ккал тепла и получив 67,5 г кристаллического сульфата магния.A solution of magnesium sulfate mixed with chromium sulfate was evaporated 61.2 g of water, consuming 38.98 kcal of heat and receiving 67.5 g of crystalline magnesium sulfate.
Выход по процессу составилThe output of the process was
Пример 2. Брали 100 мл сернокислого травильного раствора, содержащего 3% серной кислоты и 15% сульфата железа, добавляли к нему 15,6 г доломитовой пыли, беря ее с избытком 1,1 к сульфат-ионам в растворе. Нейтрализацию раствора проводили при температуре 85°С в течение 1,5 ч до рН, равного 7,2, продувая через раствор воздух до появления желтого цвета. После окончания реакции горячую суспензию подвергали фильтрованию на вакуум-воронке и отмывали от пасты оставшийся сульфат магния 44,0 мл дистиллированной воды. Осадок подвергали сушке в муфельной печи при температуре 120°С, охлаждали, после чего его измельчали в шаровой мельнице в течение 1 ч и взвешивали. Получили 27,5 г желтого железооксидного пигмента с влажностью 2,1%, приведенного ниже качества: массовая доля FeOOH - 86,5%, массовая доля водорастворимых веществ - 0,2%, укрывистость 13,3 г/м2, остаток на сите 0056К - 0,2. Затем к горячему фильтрату и промывной воде добавляли концентрированной серной кислоты до содержания в растворе 40,0% сульфат-ионов (38,1 г) и раствор нейтрализовали добавкой 16,9 г доломитовой пыли до рН, равного 7,2. Далее при охлаждении суспензию в холодильнике до температуры 30°С образовались кристаллогидраты сульфата магния в количестве 180,9 г. В результате получили желтый железооксидный пигмент и кристаллический сульфат магния, которые по всем показателям превосходят нормы действующей технической документации таблица 2.Example 2. We took 100 ml of sulfuric etching solution containing 3% sulfuric acid and 15% iron sulfate, 15.6 g of dolomite dust was added to it, taking it with an excess of 1.1 to sulfate ions in solution. The solution was neutralized at a temperature of 85 ° C for 1.5 h to a pH of 7.2, blowing air through the solution until a yellow color appeared. After the reaction, the hot suspension was filtered on a vacuum funnel and the remaining magnesium sulfate was washed from the paste with 44.0 ml of distilled water. The precipitate was dried in a muffle furnace at a temperature of 120 ° C, cooled, after which it was crushed in a ball mill for 1 h and weighed. Received 27.5 g of yellow iron oxide pigment with a moisture content of 2.1%, the following quality: mass fraction of FeOOH - 86.5%, mass fraction of water-soluble substances - 0.2%, hiding power 13.3 g / m 2 , the residue on a sieve 0056K - 0.2. Then, concentrated sulfuric acid was added to the hot filtrate and wash water until the solution contained 40.0% sulfate ions (38.1 g) and the solution was neutralized by adding 16.9 g of dolomite dust to a pH of 7.2. Then, upon cooling, the suspension in the refrigerator to a temperature of 30 ° C formed magnesium sulfate crystalline hydrates in an amount of 180.9 g. The result was a yellow iron oxide pigment and crystalline magnesium sulfate, which in all respects exceed the norms of the current technical documentation table 2.
Выход по процессу составил:The output of the process was:
Пример 3. Брали 100 мл сернокислого травильного раствора, содержащего 3% серной кислоты и 15% сульфата железа, добавляли к нему 15,6 г доломитовой пыли, беря ее с избытком 1,1 к сульфат-ионам в растворе. Нейтрализацию раствора проводили при температуре 95°С в течение 1,1 ч до рН, равного 7,1, продувая через раствор воздух до появления красного цвета. После окончания реакции горячую суспензию подвергали фильтрованию на вакуум-воронке и отмывали от пасты оставшийся сульфат магния 42,4 мл дистиллированной воды. Осадок подвергали сушке в муфельной печи при температуре 240°С, после чего осадок охлаждали, измельчали в шаровой мельнице в течение 1 ч и анализировали. Получили 21,2 г красного железооксидного пигмента с влажностью 2,1% высокого качества. Затем к горячему фильтрату и промывной воде добавляли концентрированной серной кислоты до содержания в растворе 40% сульфат-ионов (38,1 г) и раствор нейтрализовали добавкой 16,8 г указанной доломитовой пыли до рН, равного 7,2. Затем суспензию охлаждали в холодильнике до температуры 30°С. При охлаждении образовались кристаллогидраты сульфата магния в количестве 180,7 г, качество которых по всем показателям превосходят нормы действующей технической документации таблица 2. Выход по процессу составил:Example 3. They took 100 ml of a sulfuric etching solution containing 3% sulfuric acid and 15% iron sulfate, 15.6 g of dolomite dust was added to it, taking it with an excess of 1.1 to sulfate ions in solution. The solution was neutralized at a temperature of 95 ° C for 1.1 h to a pH of 7.1, blowing air through the solution until a red color appeared. After the reaction, the hot suspension was filtered on a vacuum funnel and the remaining magnesium sulfate was washed from the paste with 42.4 ml of distilled water. The precipitate was dried in a muffle furnace at a temperature of 240 ° C, after which the precipitate was cooled, crushed in a ball mill for 1 h and analyzed. Received 21.2 g of red iron oxide pigment with a moisture content of 2.1% high quality. Then, concentrated sulfuric acid was added to the hot filtrate and wash water until the solution contained 40% sulfate ions (38.1 g) and the solution was neutralized by adding 16.8 g of the indicated dolomite dust to a pH of 7.2. Then the suspension was cooled in the refrigerator to a temperature of 30 ° C. Upon cooling, crystalline hydrates of magnesium sulfate were formed in an amount of 180.7 g, the quality of which in all respects exceeds the norms of the current technical documentation table 2. The output from the process was:
Наработку опытной партии пигмента и кристаллического сульфата магния проводили на опытно-промышленной установке мощностью 1000 т/г., технологическая схема которой приведена на чертеже.The production of an experimental batch of pigment and crystalline magnesium sulfate was carried out on a pilot plant with a capacity of 1000 t / g, the technological scheme of which is shown in the drawing.
На технологической схеме переработки сернокислых отходов представлены: 1 - емкость для сернокислого OTP; 2 - бункер для каустического магнезита; 3а и 3б - реактор; 4а и 4б - насос; 5 - фильтр-пресс; 6 - комбинированная сушилка; 7 - бункер пигмента; 8 - конденсатор паров; 9 - емкость для конденсата; 10 - емкость для фильтрата и промывной воды; 11 - емкость для серной кислоты; 12 - кристаллизатор сульфата магния; 13 - конденсатор паров сульфата магния; 14 - емкость конденсата сульфата магния; 15 - бункер готовой продукции; 16 – контейнер.On the technological scheme for processing sulfate waste: 1 - capacity for sulfate OTP; 2 - hopper for caustic magnesite; 3a and 3b — reactor; 4a and 4b - pump; 5 - filter press; 6 - combined dryer; 7 - pigment hopper; 8 - vapor condenser; 9 - capacity for condensate; 10 - capacity for filtrate and wash water; 11 - capacity for sulfuric acid; 12 - magnesium sulfate crystallizer; 13 - magnesium sulfate vapor condenser; 14 - the capacity of the condensate of magnesium sulfate; 15 - hopper of finished products; 16 - container.
Железооксидный пигмент и кристаллический сульфат магния получали путем нейтрализации в реакторе 3а 1 м3 СОТР плотностью 1,20 г/см3, содержащего 3% серной кислоты и 15% сульфата железа, доломитовой пылью в количестве 150 кг при температуре 90°С до рН, равного 7,3, при постоянном перемешивании суспензии и подаче воздуха. При нейтрализации в реакторе протекает выше описанные реакции (1…3). При достижении нейтральной реакции (рН равен 7,2) горячую суспензию насосом 4 подавали на фильтр-пресс 5, где от суспензии отделяли железо содержащую пасту, от которой на фильтр-прессе отмывали водорастворимые вещества конденсатом, получаемым при конденсации паров в конденсаторе 8 и накапливаемым в емкости 9. После чего, шнеком подавали пасту в комбинированную сушилку 6, в которой пасту одновременно сушили и измельчали до заданной дисперсности. Накапливали пасту в бункере 7 и затаривали в контейнеры 16. В сушилке при температуре 120°С прокаливалось 50% пасты, и получили 114 кг желтого железооксидного пигмента, а при температуре 300°С прокаливали остальные 50% пасты, получив 108 кг красного железоокисного пигмента. Качественные показатели пигментов приведены в таблице 2.Iron oxide pigment and crystalline magnesium sulfate were obtained by neutralizing in a reactor 3a 1 m 3 COTP with a density of 1.20 g / cm 3 containing 3% sulfuric acid and 15% iron sulfate, dolomite dust in an amount of 150 kg at a temperature of 90 ° C to pH, equal to 7.3, with constant stirring of the suspension and air supply. When neutralized in the reactor, the above reactions occur (1 ... 3). Upon reaching a neutral reaction (pH 7.2), the hot suspension was pumped to the
Фильтрат и промывная вода, содержащие сульфат магния, собирались в емкости 10 и по мере накопления перекачивались в реактор 3б, где в растворе повышали концентрацию сульфат-ионов до 40%. добавкой 381 кг концентрированной серной кислоты, подаваемой из емкости 11. После чего раствор перерабатывали в реакторе 3б по ранее приведенной технологии (нейтрализацией суспензии доломитовой пылью до рН, равным 7,0…7.5, при этом протекает реакция (1). Далее горячий раствор подавали в кристаллизатор 12, охлаждаемый проточной технической водой, в котором при температуре 20…48°С протекала кристаллизация сульфата магния по вышеприведенной реакции (5). Кристаллогидрат сульфата магния с влажностью 4,1% подавали шнеком вбункер готовой продукции и далее затаривали в контейнеры 16. Качественные показатели сульфата магния приведены ниже в табл. 2.The filtrate and wash water containing magnesium sulfate were collected in a
Из приведенных данных видно, что получаемый по предлагаемому способу как желтый, так и красный железооксидный пигмент по основным показателям (содержанию оксида железа, укрывистости) выше показателей ГОСТа и ТУ, а образующийся кристаллогидрат сульфата магния (эпсомит) практически не содержит примесей и превышает показатели технических условий на указанный продукт.From the above data it is seen that both yellow and red iron oxide pigment obtained by the proposed method are higher in terms of basic indicators (iron oxide content, hiding power) than GOST and TU, and the resulting magnesium sulfate crystalline hydrate (epsomite) is practically free of impurities and exceeds technical indicators conditions for the specified product.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016113211A RU2634017C2 (en) | 2016-04-06 | 2016-04-06 | Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016113211A RU2634017C2 (en) | 2016-04-06 | 2016-04-06 | Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016113211A RU2016113211A (en) | 2017-10-12 |
| RU2634017C2 true RU2634017C2 (en) | 2017-10-23 |
Family
ID=60120251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016113211A RU2634017C2 (en) | 2016-04-06 | 2016-04-06 | Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2634017C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2740063C1 (en) * | 2020-06-22 | 2020-12-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" | Method of processing spent sulphuric acid etching solutions |
| RU2745771C1 (en) * | 2020-06-22 | 2021-03-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" | Method of producing a gypsum binder from wastes of metallurgical production |
| RU2756464C1 (en) * | 2020-09-09 | 2021-09-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" | Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI127664B (en) | 2017-10-20 | 2018-11-30 | Crisolteq Ltd | Process for recovering components from pickling acid residue |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4264570A (en) * | 1979-02-27 | 1981-04-28 | Sokolov Igor D | Method of producing magnesium sulphate |
| SU1604739A1 (en) * | 1987-12-28 | 1990-11-07 | Физико-химический институт им.А.В.Богатского | Method of producing magnesium sulfate |
| RU2078041C1 (en) * | 1994-02-08 | 1997-04-27 | Акционерное общество закрытого типа "Южуралсантехмонтаж" | Method of magnesium sulfate producing |
| RU2309898C1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-11-10 | Игорь Александрович Богданов | Method of production of modified red iron oxide pigments |
| CN104891537A (en) * | 2015-05-20 | 2015-09-09 | 南阳东方应用化工研究所 | Comprehensive utilization method of silicate minerals |
-
2016
- 2016-04-06 RU RU2016113211A patent/RU2634017C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4264570A (en) * | 1979-02-27 | 1981-04-28 | Sokolov Igor D | Method of producing magnesium sulphate |
| SU1604739A1 (en) * | 1987-12-28 | 1990-11-07 | Физико-химический институт им.А.В.Богатского | Method of producing magnesium sulfate |
| RU2078041C1 (en) * | 1994-02-08 | 1997-04-27 | Акционерное общество закрытого типа "Южуралсантехмонтаж" | Method of magnesium sulfate producing |
| RU2309898C1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-11-10 | Игорь Александрович Богданов | Method of production of modified red iron oxide pigments |
| CN104891537A (en) * | 2015-05-20 | 2015-09-09 | 南阳东方应用化工研究所 | Comprehensive utilization method of silicate minerals |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2740063C1 (en) * | 2020-06-22 | 2020-12-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" | Method of processing spent sulphuric acid etching solutions |
| RU2745771C1 (en) * | 2020-06-22 | 2021-03-31 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" | Method of producing a gypsum binder from wastes of metallurgical production |
| RU2756464C1 (en) * | 2020-09-09 | 2021-09-30 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Челябинский государственный университет" | Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016113211A (en) | 2017-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2634017C2 (en) | Method for producing magnesium sulphate and iron-oxide pigments from production wastes | |
| EP1097247B1 (en) | A method for isolation and production of magnesium based products | |
| RU2554136C2 (en) | Method of producing alumina | |
| US6447738B1 (en) | Coproducing alumina, iron oxide, and titanium-dioxide from aluminum ore bodies and feedstocks | |
| JP5202514B2 (en) | Carbonate group-containing magnesium hydroxide particles and method for producing the same | |
| US4548795A (en) | Treatment of aluminous materials | |
| EP0024131B1 (en) | A method of obtaining alumina from clay and other alumino-silicates and alumina obtained by this method | |
| RU2462418C1 (en) | Method of producing aluminium fluoride | |
| RU2535254C1 (en) | Method of complex processing of serpentine-chromite crude ore | |
| RU2745771C1 (en) | Method of producing a gypsum binder from wastes of metallurgical production | |
| Ayala et al. | Synthesis of three commercial products from Bayer electrofilter powders | |
| RU2572119C1 (en) | Method for processing aluminium-containing raw material | |
| RU2078041C1 (en) | Method of magnesium sulfate producing | |
| RU2740063C1 (en) | Method of processing spent sulphuric acid etching solutions | |
| RU2198842C2 (en) | Method of magnesium oxide producing | |
| CZ308425B6 (en) | Pyroaurite production method | |
| RU2749824C1 (en) | Method for processing synnyrite into potassium, magnesium sulphates and alumina | |
| RU2613983C1 (en) | Method of producing alumina from chromiferous bauxites | |
| RU2747666C1 (en) | Method of disposal of waste metal etching solution | |
| RU2513652C2 (en) | Method of obtaining magnesium oxide | |
| Froisland et al. | Acid sulfation of alunite | |
| RU2756464C1 (en) | Method for producing iron- and manganese-containing pigments from industrial waste | |
| RU2726121C1 (en) | Method of industrial waste water purification from heavy metals | |
| RU2571755C2 (en) | Method of sulphuric acid processing of raw material | |
| US558818A (en) | Theodor kurt klimmer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180407 |