RU2631656C2 - Улучшенная композиция - Google Patents

Улучшенная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2631656C2
RU2631656C2 RU2013155189A RU2013155189A RU2631656C2 RU 2631656 C2 RU2631656 C2 RU 2631656C2 RU 2013155189 A RU2013155189 A RU 2013155189A RU 2013155189 A RU2013155189 A RU 2013155189A RU 2631656 C2 RU2631656 C2 RU 2631656C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
mass
composition according
polyethyleneimine
amphoteric polymer
Prior art date
Application number
RU2013155189A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013155189A (ru
Inventor
Николь ГРАФ
Карлхайнц Ульрих Герхард ХАН
Original Assignee
Рекитт Бенкизер Финиш Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44243959&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2631656(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Рекитт Бенкизер Финиш Б.В. filed Critical Рекитт Бенкизер Финиш Б.В.
Publication of RU2013155189A publication Critical patent/RU2013155189A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2631656C2 publication Critical patent/RU2631656C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723Polyamines or polyalkyleneimines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56Acrylamide; Methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0073Anticorrosion compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3796Amphoteric polymers or zwitterionic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces
    • C11D2111/18Glass; Plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции средства для автоматических посудомоечных машин, содержащая (i) полиэтиленимин, и/или его соль, или его производное и (ii) по меньшей мере один амфотерный полимер, который представляет собой: кватернизованный аммонийный сополимер акриламида и акриловой кислоты; или водорастворимый или диспергируемый в воде сополимер, включающий по меньшей мере один аминно-функциональный мономер, по меньшей мере один гидрофильный мономер кислотной природы и, необязательно, сополимер дополнительно включает по меньшей мере один гидрофильный мономер с этиленовой ненасыщенностью и с нейтральным зарядом. Технический результат – обеспечение хорошей ополаскиваемости посуды. 2 н. и 19 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к улучшенной композиции для использования при защите неметаллических неорганических материалов, таких как стеклянная посуда, в автоматических посудомоечных машинах, предпочтительно в процессе мойки посуды.
Известный уровень техники
Проблема коррозии неметаллических неорганических предметов, таких как стеклянная посуда, керамические и эмалевые материалы, при воздействии автоматических процессов мойки посуды является общепризнанной в уровне техники. Например, предполагалось, что проблема коррозии стеклянной посуды является результатом двух отдельных явлений. Во-первых, предполагалось, что коррозия обусловлена утечкой минералов из структуры стекла, сопровождающейся гидролизом силикатной структуры. Во-вторых, предполагается, что силикатный материал затем высвобождается из стекла.
Эти явления могут нанести ущерб стеклянной посуде после ряда отдельных циклов мойки. Этот ущерб может включать помутнение, царапины, прожилки и другие эффекты выцветания/нанесения ущерба.
Предлагались силикатные материалы в качестве средств, которые являются эффективными в предотвращении высвобождения материалов из стеклянной композиции. Однако использование силикатных соединений может иметь наносящие ущерб побочные эффекты, такие как склонность к увеличению отделения силикатного материала от стеклянной поверхности.
Дополнительным решением являлось использование металлов, таких как цинк, либо в металлической форме (так, как описано в патенте США № 3677820) или в форме соединений. Использование растворимых соединений цинка в предотвращении коррозии стеклянной посуды в посудомоечной машине описано, например, в патенте США № 3255117.
В европейских патентах ЕР-А-0383480, ЕР-А-0383482 и ЕР-А-0387997 описывается использование для этой цели нерастворимых в воде соединений, включающих силикат цинка, карбонат цинка, основный карбонат цинка (Zn2(OH)2CO3), гидроксид цинка, оксалат цинка, монофосфат цинка (Zn3(PO4)2) и пирофосфат цинка (Zn2P2O7).
Висмут использовали в качестве добавки для способствования предотвращению коррозии глазированной стеклянной посуды. Например, в ВЕ 860180 описывается использование висмута для избегания повреждения декорированных глазированных изделий.
Ценность висмута для этих целей снизилась из-за того, что использование соединения висмута оказывает наносящие ущерб воздействия на другие компоненты процесса мойки или композиции моющих средств. Нерастворимые соединения висмута могут вызвать образование пятен на предметах кухонной посуды, например, стеклянной посуды или столовых приборах, которые приводятся в соприкосновение с этими соединениями. По этим причинам использование только висмута в качестве защиты для глазури избегали, хотя было обнаружено, что комбинация цинка и висмута решает эту проблему (см. WO-A-04/106476).
Однако было обнаружено, что использование соединений тяжелых металлов в некоторых ситуациях снижает отбеливающее действие композиции для мойки посуды на отбеливаемые пятна, такие как пятна от чая. Более того, по экологическим соображениям становится все более желательно ограничивать (и особенно избегать) использования тяжелых металлов в составах моющих средств.
В WO2010/020765 предлагалось решение этой проблемы эрозии стеклянной и столовой посуды, которое не требовало использования тяжелых металлов. В этом документе, который является включенным в настоящее описание путем ссылки, раскрывалось, что полиалкиленимины являлись высокоэффективными добавками для предотвращения коррозии неметаллических неорганических предметов в автоматических моющих машинах.
Однако, в дополнение к этому, с тех пор было обнаружено, что, хотя полиалкиленимины действительно улучшают защиту от коррозии, их использование вызывает плохую ополаскиваемость. Это приводит к непривлекательным пятнам на стеклянной посуде.
Задачей настоящего изобретения является преодоление плохой ополаскиваемости, которая сопровождает использование полиалкилениминовых составов.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В первом аспекте настоящего изобретения создается композиция, включающая в себя полиалкиленимин и по меньшей мере один амфотерный полимер.
В соответствии с одним вариантом осуществления полиалкиленимин, предпочтительно, представляет собой полиэтиленимин.
В соответствии с одним вариантом осуществления среднечисловая молекулярная масса полиалкиленимина и/или соли или производного такового находится в диапазоне от 100 до 5000000.
В соответствии с одним вариантом осуществления по меньшей мере один амфотерный полимер представляет собой гидрофильный полимер.
В соответствии с другим вариантом осуществления по меньшей мере один амфотерный полимер представляет собой аминно-функциональный полимер акриловой кислоты на водной основе.
В соответствии с другим вариантом осуществления по меньшей мере один амфотерный полимер представляет собой кватернизованный аммонийный сополимер акриламида и акриловой кислоты.
В соответствии с другим вариантом осуществления по меньшей мере один амфотерный полимер производится Rhodia и продается под торговым наименованием порошка Mirapol Surf S P-free.
В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения используемая композиция представляет собой композицию для автоматической мойки посуды, включающую в себя полиалкиленимин и/или соль или производное такового в количестве от 0,0001 масс.% до 50 масс.% композиции.
В соответствии с другим вариантом осуществления используемая композиция представляет собой ополаскиватель для автоматической мойки посуды, включающий в себя полиалкиленимин и/или соль или производное такового в количестве от 0,0005 масс.% до 70 масс.% композиции.
В соответствии с все еще другим вариантом осуществления используемая композиция представляет собой композицию соли для умягчения воды, включающую в себя полиалкиленимин и/или соль или производное такового в количестве от 0,0001 масс.% до 90 масс.% композиции.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Было обнаружено, что проблем с ополаскиваемостью композиций, вызываемых присутствием полиалкилениминов, можно избежать при помощи добавления амфотерного полимера.
Для достижения этого эффекта можно использовать любой амфотерный полимер. Предпочтительно, амфотерный полимер представляет собой гидрофильный полимер.
На защиту неметаллических неорганических предметов, таких как стеклянная, керамическая и эмалированная посуда, как показано в WO2010/020765, добавление амфотерного полимера к содержащей полиалкиленимин моющей композиции не влияет.
Предпочтительно, амфотерные полимеры, пригодные для использования в комбинации с полиалкиленимином, включают, по меньшей мере (1) кислотный мономер, имеющий или способный образовывать анионный заряд, и (2) мономер, имеющий постоянный катионный заряд или способный образовывать катионный заряд при протонировании.
Дополнительно, полимер, предпочтительно, представляет собой аминно-функциональный полимер акриловой кислоты на водной основе. Примером такого полимера является кватернизованный аммонийный сополимер акриламида и акриловой кислоты. Гидрофильные полимеры, пригодные для включения в композицию по изобретению, описаны в патентах США №№ 6569261, 6593288, 6703358 и 6767410, раскрытие которых является включенным в настоящее описание путем ссылки.
В этих патентных документах описываются водорастворимые или диспергируемые в воде сополимеры, включающие в форме полимеризованных единиц: (1) по меньшей мере один аминно-функциональный мономер, (2) по меньшей мере один гидрофильный мономер кислотной природы и, необязательно, по меньшей мере один гидрофильный мономер с этиленовой ненасыщенностью и с нейтральным зарядом (3). Эти сополимеры включают в себя кватернизованные аммонийные сополимеры акриламида и акриловой кислоты. Будет понятно, что в выборе соответствующих применимых материалов и структур относительно полимера следует более подробно руководствоваться идеями из этих патентных документов. Предпочтительный полимер вышеприведенного типа производится Rhodia и продается под торговым наименованием MIRAPOL SURF S, в частности, под торговым наименованием порошка Mirapol Surf S P-free.
Амфотерный полимер, предпочтительно, используют в цикле мойки или ополаскивания в автоматической посудомоечной машине в количестве от 0,01 мг вплоть до 10 г, более предпочтительно от 0,05 мг вплоть до 5 г, более предпочтительно от 0,1 мг вплоть до 1 г и наиболее предпочтительно от 0,5 мг вплоть до 100 мг на цикл мойки или ополаскивания.
Также является возможным использовать амфотерный полимер в циклах и мойки, и ополаскивания автоматической посудомоечной машины.
Композиции по настоящему изобретению могут включать в себя амфотерный полимер от 0,001 до 90 масс.%, предпочтительно от 0,005 до 50 масс.%, более предпочтительно от 0,01 до 10% по массе.
Термин “полиалкиленимины”, в том виде, как он используется в настоящем описании, охватывает любой алкиленимин, содержащий 2 или более алкилениминовых повторяющихся звена, и, таким образом, алкилениминовые олигомеры, такие, как этиленимин, являются включенными в этот термин. Обычно, полиалкиленимин будет включать в себя от 2 до 50000 алкилениминовых повторяющихся звеньев, предпочтительно 10-25000, так, как 50-100000.
Если не указано иначе и не требуется контекстом, все процентные доли в настоящем описании приведены в виде процентных долей по массе, считая на общую массу композиции. Упоминание в настоящем описании “полиалкиленимин(ов)” включает в себя упоминание солей и/или производных таковых. Упоминание “амфотерного(-ых) полимера(-ов)” включает в себя упоминание солей и/или производных таковых.
Полиалкиленимин и/или соли или производные такового используют в эффективном количестве для обеспечения вышеуказанного действия по защите от коррозии во время цикла мойки или ополаскивания. Полиалкиленимин предпочтительно используют в цикле мойки или ополаскивания в автоматической посудомоечной машине в количестве от 0,01 мг вплоть до 10 г, более предпочтительно от 0,05 мг вплоть до 5 г, более предпочтительно от 0,1 мг вплоть до 1 г и наиболее предпочтительно от 0,5 мг вплоть до 100 мг на цикл мойки или ополаскивания. Также является возможным использовать полиалкиленимин в циклах и мойки, и ополаскивания автоматической посудомоечной машины.
Наиболее предпочтительно, полиалкиленимин и амфотерный полимер являются частью моющего или ополаскивающего состава. Моющий состав может представлять собой любой обычный моющий состав того типа, который обычно используют с автоматическими посудомоечными машинами. Состав может включать жидкий, гелевый, порошковый или таблетированный состав, который может являться по меньшей мере частично упакованным или заполненным в водорастворимый мешок. Подобным образом, можно использовать покрытие для покрытия по меньшей мере части состава. Монодозовый моющий состав можно разделить на разные порции, отделенные друг от друга.
Там, где состав представляет собой жидкость/гель, полиалкиленимин и амфотерный полимер присутствуют в растворе внутри жидкости/геля. Однако также подразумевается присутствие полиалкиленимина и/или амфотерного полимера в жидкости/геле в форме нерастворимой соли/соединения, так что полиалкиленимин и/или амфотерный полимер могут включать суспендированную частицу (т.е. такую, как “зернышко”, обычно находимое в этих составах). Для композиций, имеющих водорастворимое покрытие или мешочек, подразумевается присутствие полиалкиленимина и/или амфотерного полимера в качестве части композиции покрытия/мешочка.
Моющий состав обычно включает в себя другие компоненты, которые обычно находятся в моющих составах для посудомоечных машин. В этой связи моющий состав обычно включает в себя один или более компонентов, выбранных из группы, включающей в себя поверхностно-активные вещества (неионные, анионные, катионные и цвиттер-ионные), наполнители, ферменты, подавители пены, отбеливатели, активаторы отбелки, загустители, отдушки, красители, ингибиторы коррозии.
Полиалкиленимин и амфотерный полимер могут присутствовать в композиции для автоматической посудомоечной машины (ADW). В этой связи полиалкиленимин предпочтительно составляет от 0,0001 масс.% до 50 масс.% моющей композиции, более предпочтительно от 0,0005 масс.% до 5 масс.% и наиболее предпочтительно 0,001 масс.% - 1 масс.% моющей композиции для посудомоечной машины (например, 10 мг на таблетку в 20 г).
Моющая композиция для ADW может иметь рН от 6-12. Моющая композиция может являться нейтральной с рН от 6-8 или щелочной композицией с рН от 8-12, предпочтительно между 9 и 11.
Моющая композиция для ADW может являться бесфосфатной.
Полиалкиленимин и амфотерный полимер могут также являться включенными в композицию ополаскивателя. В этом случае композиция ополаскивателя предпочтительно включает в себя от 0,0005 масс.% до 70 масс.% полиалкиленимина, более предпочтительно от 0,001 масс.% до 50 масс.% и наиболее предпочтительно 0,005 масс.% - 25 масс.%, так, как от 0,01 масс.% до 5 масс.% композиции ополаскивателя. Композиция ополаскивателя предпочтительно включает в себя от 0,0005 масс.% до 70 масс.% амфотерного полимера, более предпочтительно от 0,001 масс.% до 50 масс.% и наиболее предпочтительно 0,005 масс.% - 25 масс.%, так, как от 0,01 масс.% до 5 масс.% композиции ополаскивателя.
Композиция ополаскивателя может являться кислотной и может включать в себя лимонную кислоту.
Полиалкиленимин и амфотерный полимер могут также являться включенными в композицию соли для умягчения воды. Таковые обычно используют для регенерации ионообменника, присутствующего в автоматической посудомоечной машине. В этом случае композиция соли для умягчения воды предпочтительно включает в себя от 0,0005 масс.% до 90 масс.% композиции соли для умягчения воды, более предпочтительно от 0,001 масс.% до 50 масс.% и наиболее предпочтительно 0,005 масс.% - 25 масс.%, так, как от 0,01 масс.% до 10 масс.% композиции соли для умягчения воды.
Полиалкиленимин и амфотерный полимер могут являться включенными в композицию добавки для машин/очистки машин. В любом из этих случаев композиция включает в себя от 0,0001 масс.% до 90 масс.% амфотерного полимера, более предпочтительно от 0,0005 масс.% до 50 масс.% амфотерного полимера и наиболее предпочтительно 0,001 масс.% - 10 масс.% амфотерного полимера. Композиция также включает в себя от 0,0001 масс.% до 90 масс.% полиалкиленимина, более предпочтительно от 0,0005 масс.% до 50 масс.% полиалкиленимина и наиболее предпочтительно 0,001 масс.% - 10 масс.% полиалкиленимина.
Полиалкиленимины доступны на рынке от различных поставщиков под различными торговыми наименованиями, например LugalvanTM (бывш. BASF) и LupasolTM BASF. Известно, что полиалкиленимины имеют очень широкий диапазон среднечисловых молекулярных масс, от примерно 100 вплоть до нескольких миллионов, предпочтительно в диапазоне от примерно 100 до примерно 5000000, наиболее предпочтительно от примерно 250 до 1000000, так, как от примерно 400 до примерно 100000. Алкиленовая группа, которая предпочтительно представляет собой линейную или разветвленную цепь, может также являться, например, циклической. Алкиленовая группа предпочтительно содержит от 1 до 50 атомов С, более предпочтительно от 2 до 20, так, как от 2 до 5, такая как этилен. Эти полимеры могут являться линейными, разветвленными или с концевыми группами. Подходящие концевые группы включают в себя алкилендиамины, такие как алкилендиамины С25, например этилендиамины. Полимеры могут являться дериватизованными, например, путем алкоксилирования, этоксилирования, пропоксилирования; протонированными и снабженными или не снабженными противоионом.
Если присутствует противоион, можно использовать любой пригодный противоион.
Если используется противоион, про который известно, что он оказывает отрицательное воздействие в процессе мойки посуды, например хлорид, предпочтительно в процессе мойки посуды присутствует противоион для хлорида в концентрации менее, чем 200 мг/литр раствора для мойки посуды, более предпочтительно при менее чем 100 мг/литр, наиболее предпочтительно меньше чем 50 мг/литр с целью избежать заржавливания, эрозии или других типов коррозии нержавеющей стали, например столовых приборов.
Обычные доступные на рынке полиалкиленимины обычно являются доступными в виде смеси добавок одного или более из вышеприведенных видов. Может присутствовать растворитель, такой как вода. Любой из этих видов будет являться пригодным для использования в настоящем изобретении.
Изобретение демонстрируется на примере следующего неограничивающего примера.
Экспериментальные результаты
В испытаниях на ополаскивание для определения уровня пятен использовали следующую базовую композицию А.
Компоненты композиции А Массовых %
Триполифосфат натрия 45,0
Карбонат натрия 24,0
Бикарбонат натрия 3,0
Лимонная кислота 1,0
Целлюлоза 1,0
Лактоза 1,0
Дисиликат натрия 3,0
Полиетиленгликоль (ПЭГ) 7,0
Перкарбонат натрия 10,0
TAED 2,0
Протеаза 0,9
Амилаза 0,4
Неионное поверхностно-активное вещество 1,0
Бензотриазол 0,2
Отдушка+краситель 0,5
Данные по испытанию оценки ополаскиваемости
Только композиция А, 20 грамм Композиция А, 20 г, + LupasolTM, 15 мг Композиция А, 20 г, + LupasolTM, 15 мг + Mirapol Surf S (порошок P-free)TM, 50 мг
Эксперименты Результаты оценки пятен
Стаканы для больших напитков 5,7 4,0 5,0
Стаканы для виски 6,0 4,0 5,5
Ножи Ventura 4,3 4,7 4,8
Фарфоровые тарелки 4,9 4,1 4,6
Тарелки из меламинового пластика 4,4 4,0 4,0
Миска РР 3,3 3,0 4,0
Базовую композицию А испытывали саму по себе, с полиалкиленимином (LupasolTM), и в комбинации и с полиалкиленимином (LupasolTM), и с амфотерным полимером (Mirapol Surf S (порошок P-free)TM).
Результаты показывают, что добавление амфотерного полимера улучшает ситуацию с пятнами с комбинацией моющей композиции с полиалкиленимином.
Защита стеклянной посуды сохранялась с добавлением амфотерного полимера.
Подробности испытания на ополаскиваемость
Способ испытаний: R206V1
Машина: Bosch SGS058M02EU/36
Программа: Eco, 50°C + различные скорости (отсутствие функции 3 в 1)
Жесткость воды: 21°GH
Оценщики: 1 специалист
Оценка пятен:
Оценка Результат
10 Отсутствие прожилок и пятен
9 Мало легких прожилок и/или мало небольших пятен
8 Сколько-то легких прожилок и/или сколько-то небольших пятен
7 Несколько легких прожилок и/или несколько среднего размера пятен
6 Сколько-то умеренных прожилок и/или мало среднего размера пятен
5 Умеренные прожилки и/или мало больших пятен
4 Сколько-то сильных прожилок и/или много больших пятен
3 Сильные прожилки и/или много больших пятен
2 Очень сильные прожилки и/или значительное количество больших пятен
1 Вся поверхность покрыта очень сильными прожилками и/или пятнами

Claims (28)

1. Композиция средства для автоматических посудомоечных машин, содержащая
i) полиэтиленимин и/или его соль или его производное, и
ii) по меньшей мере один амфотерный полимер который представляет собой:
- кватернизованный аммонийный сополимер акриламида и акриловой кислоты; или
- водорастворимый или диспергируемый в воде сополимер, включающий по меньшей мере один аминно-функциональный мономер, по меньшей мере один гидрофильный мономер кислотной природы и, необязательно, сополимер дополнительно включает по меньшей мере один гидрофильный мономер с этиленовой ненасыщенностью и с нейтральным зарядом.
2. Композиция по п. 1, в которой среднечисловая молекулярная масса полиэтиленимина находится в диапазоне от 100 до 5000000.
3. Композиция по п. 1, в которой среднечисловая молекулярная масса полиэтиленимина находится в диапазоне от 400 до 100000.
4. Композиция по любому из пп. 1-3, в которой полиэтиленимин является олигомером.
5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, в которой полиэтиленимин является разветвленным.
6. Композиция по любому из пп. 1-5, в которой композиция представляет собой композицию моющего средства для автоматических посудомоечных машин и включает по меньшей мере один из следующих компонентов: неионное поверхностно-активное вещество, отбеливающее вещество и фермент.
7. Композиция по п. 6, которая свободна от фосфата.
8. Композиция по п. 6 или 7, которая имеет значение рН от 6 до 12.
9. Композиция по п. 8, которая имеет значение рН от 8 до 12.
10. Композиция по п. 8, которая имеет значение рН от 9 до 11.
11. Композиция по любому из пп. 1-10, которая содержит полиэтиленимин в количестве от 0,0001 масс. % до 50 масс. % композиции и амфотерный полимер в количестве от 0,0001 масс. % до 50 масс. % композиции.
12. Композиция по п. 11, которая содержит полиэтиленимин в количестве от 0,0005 масс. % до 5 масс. % композиции.
13. Композиция по п. 12, которая содержит полиэтиленимин в количестве от 0,001 масс. % до 1 масс. % композиции.
14. Композиция по пп. 11-13, которая содержит амфотерный полимер в количестве от 0,001 масс. % до 10 масс. % композиции.
15. Композиция по п. 14, которая содержит амфотерный полимер в количестве от 0,005 масс. % до 10 масс. % композиции.
16. Композиция по п. 15, которая содержит амфотерный полимер в количестве от 0,01 масс. % до 10 масс. % композиции.
17. Композиция по пп. 1-5, которая представляет собой ополаскиватель для автоматической посудомоющей машины и является кислотной.
18. Композиция по п. 17, которая содержит полиэтиленимин в количестве от 0,0005 масс. % до 70 масс. % композиции и амфотерный полимер в количестве от 0,0005 масс. % до 70 масс. % композиции.
19. Способ мытья или ополаскивания в автоматической посудомоечной машине, включающий введение композиции согласно пп. 1-18 в автоматическую посудомоечную машину и выполнение машиной рабочего цикла.
20. Способ по п. 19, который включает мытье стеклянной посуды в машине.
21. Способ по п. 20, который включает введение от 0,01 мг до 10 г полиэтиленимина и от 0,01 мг до 10 г амфотерного полимера в цикл мойки или ополаскивания в автоматической посудомоечной машине на цикл мойки или ополаскивания.
22. Способ по п. 21, который включает введение от 0,05 мг до 5 г полиэтиленимина и от 0,05 мг до 5 г амфотерного полимера в цикл мойки или ополаскивания в автоматической посудомоечной машине на цикл мойки или ополаскивания.
23. Способ по п. 22, который включает введение от 0,1 мг до 1 г полиэтиленимина и от 0,1 мг до 1 г амфотерного полимера в цикл мойки или ополаскивания в автоматической посудомоечной машине на цикл мойки или ополаскивания.
24. Способ по п. 23, который включает введение от 0,5 мг до 100 мг полиэтиленимина и от 0,05 мг до 100 мг амфотерного полимера в цикл мойки или ополаскивания в автоматической посудомоечной машине на цикл мойки или ополаскивания.
RU2013155189A 2011-05-12 2012-05-11 Улучшенная композиция RU2631656C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1107885.4A GB201107885D0 (en) 2011-05-12 2011-05-12 Improved composition
GB1107885.4 2011-05-12
PCT/GB2012/051030 WO2012153143A2 (en) 2011-05-12 2012-05-11 Improved composition

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017131999A Division RU2746839C2 (ru) 2011-05-12 2012-05-11 Улучшенная композиция

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013155189A RU2013155189A (ru) 2015-06-20
RU2631656C2 true RU2631656C2 (ru) 2017-09-26

Family

ID=44243959

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013155189A RU2631656C2 (ru) 2011-05-12 2012-05-11 Улучшенная композиция
RU2017131999A RU2746839C2 (ru) 2011-05-12 2012-05-11 Улучшенная композиция

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017131999A RU2746839C2 (ru) 2011-05-12 2012-05-11 Улучшенная композиция

Country Status (12)

Country Link
US (2) US9096816B2 (ru)
EP (3) EP2707473B1 (ru)
CN (2) CN103517976B (ru)
AU (3) AU2012252088B2 (ru)
BR (1) BR112013029043A2 (ru)
CA (1) CA2835040C (ru)
ES (1) ES2602810T3 (ru)
GB (1) GB201107885D0 (ru)
PL (1) PL2707473T3 (ru)
RU (2) RU2631656C2 (ru)
WO (1) WO2012153143A2 (ru)
ZA (1) ZA201308399B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2710546C2 (ru) * 2014-05-30 2019-12-27 Рекитт Бенкизер (Брэндз) Лимитед Усовершенствованная композиция моющего средства

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201107885D0 (en) 2011-05-12 2011-06-22 Reckitt Benckiser Nv Improved composition
EP2961822B1 (de) 2013-02-28 2017-04-12 Basf Se Formulierungen, ihre verwendung als oder zur herstellung von geschirrspülmitteln und ihre herstellung
GB201409631D0 (en) * 2014-05-30 2014-07-16 Reckitt Benckiser Brands Ltd Improved PEI composition
DE102014212728A1 (de) * 2014-07-01 2016-01-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Geschirrspülmittel
EP3181676B1 (en) 2015-12-17 2019-03-13 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3181675B2 (en) * 2015-12-17 2022-12-07 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3181670B1 (en) * 2015-12-17 2019-01-30 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3181671B1 (en) 2015-12-17 2024-07-10 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3710569A1 (en) 2017-11-14 2020-09-23 Ecolab USA Inc. Solid controlled release caustic detergent compositions
WO2021062143A1 (en) * 2019-09-27 2021-04-01 Ecolab Usa Inc. Concentrated 2 in 1 dishmachine detergent and rinse aid
EP3835399B1 (de) * 2019-12-12 2023-02-22 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittel für harte oberflächen
EP4001388A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-25 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing method with amphiphilic graft polymer in the rinse
USD1008559S1 (en) 2023-08-14 2023-12-19 E. Mishan & Sons, Inc. Pedicure device

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999005248A1 (en) * 1997-07-23 1999-02-04 Unilever Plc Automatic dishwashing compositions containing water soluble cationic or amphoteric polymers
RU2216307C1 (ru) * 2001-09-11 2003-11-20 Л'Ореаль Композиция для мытья и/или кондиционирования кератиновых материалов и способ их мытья и/или кондиционирования
WO2007111892A2 (en) * 2006-03-22 2007-10-04 The Procter & Gamble Company Liquid treatment composition
WO2008007590A1 (fr) * 2006-07-12 2008-01-17 Jsr Corporation Pellicule optique, et son procédé de production et d'utilisation
WO2011002476A1 (en) * 2009-06-30 2011-01-06 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic polymers and amphoteric

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2182306A (en) * 1935-05-10 1939-12-05 Ig Farbenindustrie Ag Polymerization of ethylene imines
BE615597A (ru) * 1958-06-19
US3255117A (en) 1963-10-08 1966-06-07 Fmc Corp Low-foaming dishwashing composition
US3677820A (en) 1970-05-28 1972-07-18 Whirlpool Co Method to prevent glassware etching in a dishwasher
GB1586067A (en) 1976-10-28 1981-03-18 Procter & Gamble Detergent composition
US4933101A (en) 1989-02-13 1990-06-12 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions compounds providing glassware protection
US4917812A (en) 1989-02-13 1990-04-17 The Procter & Gamble Company Granular automatic dishwasher detergent composition providing glassware protection containing insoluble zinc compound
US4908148A (en) 1989-02-13 1990-03-13 The Procter & Gamble Company Rinse additive compositions providing glassware protection comprising insoluble zinc compounds
US5981456A (en) * 1997-07-23 1999-11-09 Lever Brothers Company Automatic dishwashing compositions containing water soluble cationic or amphoteric polymers
US5904735A (en) * 1997-08-04 1999-05-18 Lever Brothers Company Detergent compositions containing polyethyleneimines for enhanced stain removal
FR2796391B1 (fr) * 1999-07-15 2003-09-19 Rhodia Chimie Sa Composition nettoyante pour surfaces dures
FR2796390B1 (fr) 1999-07-15 2001-10-26 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'un polymere amphotere pour traiter une surface dure
FR2796392B1 (fr) 1999-07-15 2003-09-19 Rhodia Chimie Sa Composition nettoyante comprenant un polymere hydrosoluble ou hydrodispersable
DE10027634A1 (de) * 2000-06-06 2001-12-13 Basf Ag Verwendung von kationisch modifizierten, teilchenförmigen, hydrophoben Polymeren als Zusatz zu Spül- oder Pflegemitteln für Textilien und als Zusatz zu Waschmitteln
ES2291214T3 (es) * 2000-06-14 2008-03-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Procedimiento para limpiar una superficie.
US6703358B1 (en) 2000-07-13 2004-03-09 Rhodia Chimie Cleaning composition for hard surfaces
DE10141006A1 (de) 2001-08-21 2003-03-06 Basf Ag Verwendung von amphoteren Polymeren als schmutzablösungsfördernder Zusatz von Mitteln für die Behandlung von Oberflächen
US6750186B2 (en) * 2002-02-04 2004-06-15 Robert Black Composition and method for cleaning dishwashers
JP3963364B2 (ja) * 2002-09-12 2007-08-22 ハイモ株式会社 紙力増強剤及び紙力増強方法
GB2402132B (en) 2003-05-28 2005-10-19 Reckitt Benckiser Nv Dishwasher anti-corrosion composition
RU2403898C2 (ru) * 2004-06-21 2010-11-20 Басф Акциенгезельшафт Водные композиции, содержащие, по меньшей мере, один растворимый или диспергируемый в воде сополимер с катионогенными группами
DE102004044605A1 (de) * 2004-09-13 2006-03-30 Basf Ag Verwendung von Polymeren zur Modifizierung von Oberflächen in Reinigeranwendungen
US20100216949A1 (en) * 2005-02-08 2010-08-26 Basf Aktiengesellschaft Method Of Making An Alkoxylated Polyethylenimine Product
CN101160385B (zh) * 2005-04-15 2011-11-16 巴斯福股份公司 具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺
GT200600375A (es) * 2005-08-17 2007-03-14 Composición limpiadora ácida que contiene un polímero de hidrofilización
EP1945746B1 (en) * 2005-11-09 2010-02-10 Ecolab Inc. Composition with surface modifying properties
JP4131289B1 (ja) 2006-07-12 2008-08-13 Jsr株式会社 位相差フィルムおよびその用途ならびに製造方法
US7741265B2 (en) * 2007-08-14 2010-06-22 S.C. Johnson & Son, Inc. Hard surface cleaner with extended residual cleaning benefit
JP5631873B2 (ja) * 2008-06-30 2014-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 硬表面処理のための両性ポリマー
US8542650B2 (en) * 2008-07-28 2013-09-24 Qualcomm Incorporated Methods and systems for concurrent data and signaling methodology for WiMAX handover
GB0815022D0 (en) * 2008-08-16 2008-09-24 Reckitt Benckiser Nv Composition
US8852353B2 (en) * 2008-12-10 2014-10-07 Michael Oberlander Solid dishmachine detergent not requiring a separate rinse additive
CN104532674A (zh) 2009-06-16 2015-04-22 巴斯夫欧洲公司 提高纸张、纸板和卡纸板干强度的方法
GB201107885D0 (en) 2011-05-12 2011-06-22 Reckitt Benckiser Nv Improved composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999005248A1 (en) * 1997-07-23 1999-02-04 Unilever Plc Automatic dishwashing compositions containing water soluble cationic or amphoteric polymers
RU2216307C1 (ru) * 2001-09-11 2003-11-20 Л'Ореаль Композиция для мытья и/или кондиционирования кератиновых материалов и способ их мытья и/или кондиционирования
WO2007111892A2 (en) * 2006-03-22 2007-10-04 The Procter & Gamble Company Liquid treatment composition
WO2008007590A1 (fr) * 2006-07-12 2008-01-17 Jsr Corporation Pellicule optique, et son procédé de production et d'utilisation
WO2011002476A1 (en) * 2009-06-30 2011-01-06 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic polymers and amphoteric

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2710546C2 (ru) * 2014-05-30 2019-12-27 Рекитт Бенкизер (Брэндз) Лимитед Усовершенствованная композиция моющего средства

Also Published As

Publication number Publication date
RU2013155189A (ru) 2015-06-20
WO2012153143A3 (en) 2013-04-18
EP2707473B1 (en) 2016-08-17
AU2016213821A1 (en) 2016-09-01
RU2746839C2 (ru) 2021-04-21
GB201107885D0 (en) 2011-06-22
EP3127997A3 (en) 2017-04-19
RU2017131999A3 (ru) 2020-10-30
ES2602810T3 (es) 2017-02-22
EP3127997A2 (en) 2017-02-08
ZA201308399B (en) 2015-01-28
AU2012252088B2 (en) 2016-05-19
AU2018201906A1 (en) 2018-04-12
WO2012153143A2 (en) 2012-11-15
EP2707473A2 (en) 2014-03-19
US20150337242A1 (en) 2015-11-26
CN103517976A (zh) 2014-01-15
PL2707473T3 (pl) 2017-02-28
RU2017131999A (ru) 2019-02-06
AU2016213821B2 (en) 2018-04-05
EP3757199A1 (en) 2020-12-30
CA2835040A1 (en) 2012-11-15
CN103517976B (zh) 2018-04-03
US20140135247A1 (en) 2014-05-15
BR112013029043A2 (pt) 2017-03-07
AU2012252088A1 (en) 2013-11-21
CN108300610A (zh) 2018-07-20
US10301577B2 (en) 2019-05-28
US9096816B2 (en) 2015-08-04
CA2835040C (en) 2020-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2631656C2 (ru) Улучшенная композиция
US10711223B2 (en) Composition comprising polyalkyleneimines
CA2623135C (en) Compositions containing sulfonated catechol and soil suspending polymers
US9732309B2 (en) Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production
US6326343B1 (en) Three-in-one composition for dishwashing machines
KR20160003006A (ko) 제형, 식기세척 세제로서 또는 이를 제조하기 위한 이의 용도 및 이의 제조
AU2002214960A1 (en) Composition for dishwashing machines
EP1951857B1 (en) Composition containing an esterified substituted benzene sulfonate
JP5401058B2 (ja) 食器洗浄機用洗浄剤組成物
JPS62112700A (ja) 洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant