RU2629180C2 - Способ обработки подземных пластов - Google Patents
Способ обработки подземных пластов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2629180C2 RU2629180C2 RU2014154406A RU2014154406A RU2629180C2 RU 2629180 C2 RU2629180 C2 RU 2629180C2 RU 2014154406 A RU2014154406 A RU 2014154406A RU 2014154406 A RU2014154406 A RU 2014154406A RU 2629180 C2 RU2629180 C2 RU 2629180C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polygalactomannan
- crude
- ether
- treating
- gum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 40
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 claims description 26
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 12
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 9
- -1 hydroxyalkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 6
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 244000250129 Trigonella foenum graecum Species 0.000 claims description 5
- 235000001484 Trigonella foenum graecum Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000001019 trigonella foenum-graecum Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 4
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 4
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 4
- 239000001884 Cassia gum Substances 0.000 claims description 3
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000019318 cassia gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 239000000213 tara gum Substances 0.000 claims description 3
- 235000010491 tara gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000277285 Cassia obtusifolia Species 0.000 claims description 2
- 235000006719 Cassia obtusifolia Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000201986 Cassia tora Species 0.000 claims description 2
- 235000014552 Cassia tora Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 abstract 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 8
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 6
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical group OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical class [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- MULLKLZWQQERCK-PAMPIZDHSA-J (z)-but-2-enedioate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O MULLKLZWQQERCK-PAMPIZDHSA-J 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- LYPJRFIBDHNQLY-UHFFFAOYSA-J 2-hydroxypropanoate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O LYPJRFIBDHNQLY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZCGUPFRVQAUEE-UHFFFAOYSA-N alpha-D-galactose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 229960003082 galactose Drugs 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2r,3s,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-3-[(2s,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol Chemical class O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O1 OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N 0.000 description 1
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCGWQXSXIREHCF-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;zirconium Chemical compound [Zr].OCCN(CCO)CCO GCGWQXSXIREHCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAITUROHVRNCEN-UHFFFAOYSA-J 2-hydroxyacetate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O.OCC([O-])=O PAITUROHVRNCEN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XDVOLDOITVSJGL-UHFFFAOYSA-N 3,7-dihydroxy-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B(O)OB2OB(O)OB1O2 XDVOLDOITVSJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 240000008886 Ceratonia siliqua Species 0.000 description 1
- 235000013912 Ceratonia siliqua Nutrition 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 1
- 235000017367 Guainella Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N alpha-D-glucopyranose Natural products OCC1OC(O)C(O)C(O)C1O WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-RWOPYEJCSA-N beta-D-mannose Chemical group OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-RWOPYEJCSA-N 0.000 description 1
- 229940063013 borate ion Drugs 0.000 description 1
- 229910001730 borate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010429 borate mineral Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910021540 colemanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCSOESCAKHLJM-UHFFFAOYSA-L dipotassium carbonic acid carbonate Chemical compound [K+].[K+].OC(O)=O.OC(O)=O.[O-]C([O-])=O TUCSOESCAKHLJM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical class OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000000311 mannosyl group Chemical group C1([C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N methyl hydrogen carbonate Chemical class COC(O)=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical class CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N oxoborinic acid Chemical compound OB=O VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021539 ulexite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N α-tocopherolquinone Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)(O)CCC1=C(C)C(=O)C(C)=C(C)C1=O LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/68—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/685—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds containing cross-linking agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/68—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/25—Methods for stimulating production
- E21B43/26—Methods for stimulating production by forming crevices or fractures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/922—Fracture fluid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/935—Enhanced oil recovery
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Настоящее раскрытие относится к способу обработки участка подземного пласта, включающего использование жидкости для гидравлического разрыва пласта на водной основе, содержащей быстрорастворимый и легко диспергируемый неочищенный простой эфир полигалактоманнана. Технический результат – повышение эффективности обработки. 9 з.п. ф-лы, 8 пр., 4 табл.
Description
Область техники
Настоящее раскрытие относится к способу обработки участка подземного пласта с помощью жидкости для гидравлического разрыва пласта на водной основе, содержащей от 0,3 до 3,0% по массе растворенного в ней увеличителя вязкости, в которой указанный увеличитель вязкости является быстрорастворимым и легкодиспергируемым неочищенным простым эфиром полигалактоманнана.
Уровень техники в данной области
Гидравлический разрыв пласта широко используется для интенсификации добычи и извлечения нефти и газа из подземных пластов.
Он включает в себя закачивание подходящей жидкости вниз ствола скважины для достижения пласта; жидкость следует закачивать под достаточным давлением, чтобы активно формировать трещины в пласте и чтобы обеспечивать каналы для нефти и газа, которые содержатся в поровых пространствах пласта, и помогать им протекать к стволу скважины. Часто в пласт закачивают подходящие зернистые материалы (расклинивающие агенты), чтобы предотвратить смыкание трещин.
Обычно, жидкости для гидравлического разрыва пласта загущаются с помощью водорастворимых полимеров, главным образом с помощью природных полимеров или химически модифицированных природных полимеров, таких как простые эфиры на основе природных полимеров, чтобы наиболее эффективно расширять трещины и препятствовать потере жидкости. Водорастворимые полимеры главным образом доступны в порошковой форме и должны быть растворены в жидкости на водной основе для осуществления их загущающего действия.
Растворение частиц природного полимера в жидкостях на водной основе, как правило, сопровождается образованием комков; при контакте с водой на поверхности частиц образуется тонкий липкий слой геля, что препятствует тому, чтобы вода гидратировала внутреннюю часть частиц, и способствует образованию комков.
Как следствие целая стадия гидратации полимера нежелательным образом продлевается, особенно если полимер должен быть растворен в больших количествах водных солевых растворов, что часто происходит при подготовке жидкостей для гидравлического разрыва пласта на водной основе.
Среди природных полимеров, которые используются для загущения жидкостей для гидравлического разрыва пласта, широко используются полигалактоманнановые камеди и химически модифицированный полигалактоманнан, потому что они образуют прочные гели в комбинации со сшивающими агентами, которые обычно представляют собой агенты на основе солей титана, циркония и бора.
Полигалактоманнаны (также называемые галактоманнанами) представляют собой полисахариды, полученные из эндоспермов семян стручковых растений, состоящие из маннозной основной цепи с боковыми группами из остатков галактозы (а именно, основной цепи из (l-4)-связанных остатков β-D-маннопиранозы с точками ветвления в их 6-положениях, связанными с остатками α-D-галактозы, то есть 1-6-связанной α-D-галактопиранозы).
Чтобы обеспечить загущенную жидкость для гидравлического разрыва пласта, полигалактоманнановые камеди и химически модифицированные полигалактоманнаны следует сначала растворить в водном компоненте жидкости, а затем сшить с помощью сшивающей композиции. К сожалению, процессы растворения полигалактоманнановых камедей и химически модифицированных полигалактоманнанов, таких как простые эфиры на основе полигалактоманнана, также подвержены вышеописанным недостаткам, то есть образованию комков.
Многие решения были осуществлены на практике, чтобы избежать образования комков при получении жидкостей для гидравлического разрыва пласта, включая устройство, которое специально предназначено для гидратации полимеров и непрерывного получения вязкого геля для обработки приствольной зоны близко к месту расположения нефтяной скважины, как это известно из US 2006/107998.
Другой способ быстро гидратировать загущающие полимеры заключается в получении концентрированной суспензии полимера в неводной несущей жидкости, обычно углеводородной жидкости, гликолях или производных гликоля, что облегчает диспергирование полимера и перемешивание суспензии, но может представлять собой проблему с точки зрения окружающей среды и дополнительной стоимости.
Обработка камеди небольшими количествами сшивающих агентов, таких как глиоксаль, бораты и т.п., чтобы замедлить гидратацию и минимизировать образование комков при контакте с водой, также является известной в данной области (на примере из US 5,165,479).
В US 3,808,195 в качестве примера описан способ, позволяющий сделать полигалактоманнаны и их водорастворимые производные диспергируемыми, который включает обработку камедей и производных камедей солями бора.
В US 3,297,583 описан способ быстрого растворения без образования комков для многих высокомолекулярных веществ, который включает использование альдегидов в качестве сшивающих агентов в количестве от 0,005% до 5% по массе, чтобы улучшить диспергируемость.
Хотя хорошо известно, что обработка сшивающими агентами улучшает диспергируемость полигалактоманнанов, конечный результат обработки сшивающими агентами, раскрытой в предшествующем уровне техники, представляет собой полимеры, которые являются диспергируемыми, но имеют время растворения, которое все еще может быть неподходящим для операций гидравлического разрыва пласта.
Поэтому, было бы очень желательно обеспечить полигалактоманнан, который является легкорастворимым и может использоваться в качестве увеличителя вязкости для жидкостей для гидравлического разрыва пласта на водной основе благодаря своим свойствам быстрой растворимости и диспергируемости.
Простые эфиры полигалактоманнана, обычно используемые в данной области, являются очищенными продуктами, то есть побочные продукты реакции были удалены путем промывки реакционной массы, так что они обычно содержат более 95% по массе активного вещества.
В настоящее время было обнаружено, что неочищенные простые эфиры полигалактоманнана являются более легко диспергируемыми и быстрорастворимыми в жидкости для гидравлического разрыва пласта по сравнению с соответствующими очищенными продуктами. Неожиданно, их примеси благоприятно воздействуют на скорость их растворения и их диспергируемость, не ухудшая характеристики, требуемые для их использования в качестве увеличителя вязкости.
Под выражением "неочищенные простые эфиры полигалактоманнана" мы подразумеваем простые эфиры полигалактоманнана, которые не промывались после эфиризации и содержат от 4 до 25% по массе сухого вещества побочных продуктов реакции эфиризации. Количество побочного продукта реакции эфиризации (примеси) измеряется как содержание золы для карбоксиалкиловых или катионных эфиров полигалактоманнанов, и как сумма содержания золы и содержания гликоля и полигликоля для гидроксиалкиловых или смешанных эфиров полигалактоманнанов. В настоящем тексте под выражением "молярное замещение" (MS), мы имеем в виду среднее количество гидроксиалкильных заместителей на каждом ангидрогликозидном фрагменте полигалактоманнана, которое можно измерить, например, с помощью 1H-NMR.
Под выражением "степень замещения" (DS), мы имеем в виду среднее количество замещенных гидроксильных групп на каждом ангидрогликозидном фрагменте полигалактоманнана, которое можно измерить, например, с помощью 1H-NMR.
Описание изобретения
В одном из аспектов раскрытие относится к способу обработки участка подземного пласта, включающему:
a) обеспечение жидкости для гидравлического разрыва пласта на водной основе, содержащей от 0,3 до 3,0% по массе растворенного в ней увеличителя вязкости, в которой указанный увеличитель вязкости представляет собой неочищенный простой эфир полигалактоманнана, содержащий примеси в количестве от 4 до 25% по массе сухого вещества, полученный согласно следующему способу эфиризации:
I) взаимодействие полигалактоманнана с реагентом для эфиризации в присутствии щелочного катализатора;
II) сушка и извлечение неочищенного простого эфира полигалактоманнана; с условием, что способ эфиризации полигалактоманнана не включает в себя какую-либо стадию очистки или промывки;
b) необязательно, добавление сшивающей композиции;
c) размещение жидкости для гидравлического разрыва пласта в участке подземного пласта.
Подробное описание изобретения
Количество примесей в неочищенном простом эфире полигалактоманнана рассчитывается как сумма содержания золы и содержания гликолей и полигликолей.
Содержание золы определяют при 900°С в соответствии со стандартным методом ASTM D586-97 (r02). Доля гликоля и полигликоля, главным образом состоящая из ди- и три-гликоля, определяется с помощью газовой хроматографии с внутренней стандартизацией после экстракции ацетоном в течение 40 минут при 40°С.
Для осуществления способа согласно настоящему изобретению неочищенный простой эфир полигалактоманнана предпочтительно содержит примеси в количестве от 5 до 20% по массе сухого вещества.
Простые эфиры полигалактоманнана, которые можно использовать в способе согласно изобретению, являются гидроксиалкиловыми эфирами полигалактоманнанов, например, гидроксипропиловыми эфирами и гидроксиэтиловыми эфирами, карбоксиалкиловыми эфирами полигалактоманнанов, например, карбоксиметиловыми эфирами и карбоксиэтиловыми эфирами, смешанными карбоксиалкиловыми и гидроксиалкиловыми эфирами полигалактоманнанов и катионными эфирами полигалактоманнанов.
Стадия I) эфиризации согласно изобретению является известной в данной области.
Полигалактоманнаны, подходящие для осуществления способа согласно изобретению, можно извлечь, например, из Trigonella foenum-graecum (камедь пажитника сенного), Cyamopsis tetragonoloba (гуаровая камедь), Cesalpinia spinosa (камедь тары), Ceratonia siliqua (камедь бобов рожкового дерева или камедь рожкового дерева), Cassia tora и Cassia obtusifolia (камедь кассии). Эти полигалактоманнаны отличаются друг от друга по соотношению остатков маннозы и галактозы. В порядке увеличения соотношения, камедь пажитника сенного имеет соотношение манноза : галактоза приблизительно 1:1, гуаровая камедь приблизительно 2:1, камедь тары приблизительно 3:1, камедь бобов рожкового дерева или камедь рожкового дерева приблизительно 4:1 и камедь кассии приблизительно 5:1.
Стадия I) способа настоящего изобретение применима в отношении полигалактоманнана в виде муки или в виде "отделенных эндоспермов". Термин "отделенный эндосперм" означает эндосперм, который получен удалением кожуры и зародыша из семени стручкового растения.
Перед эфиризацией отделенные эндоспермы или муку полигалактоманнана обычно размачивают или суспендируют в воде или в смеси вода/водорастворимый растворитель. Подходящими растворителями являются метанол, этанол, а также низшие вторичные алканолы, такие как изопропиловый спирт, втор-бутанол, втор-амиловый спирт или низшие третичные алканолы.
Щелочные катализаторы на стадии I), как правило, представляют собой гидроксиды щелочных металлов, или щелочноземельных металлов, такие как гидроксиды натрия, калия или кальция.
Реагенты для эфиризации, подходящие для получения гидроксиалкиловых эфиров полигалактоманнанов представляют собой алкиленоксиды, например, этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид с получением гидроксиэтилированных полигалактоманнанов, гидроксипропилированных полигалактоманнанов или гидроксибутилированных полигалактоманнанов.
Галогенкарбоновые кислоты, такие как монохлоруксусная кислота или ее соли могут использоваться для получения карбоксиалкиловых эфиров.
Катионные эфиры можно получать, используя алкилирующие реагенты на основе третичных аминов или соединений четверичного аммония, таких как 2-хлорэтилдиалкиламин, хлорид 3-хлор-2-гидроксипропилтриметиламмония и хлорид 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.
Смешанные эфиры могут быть получены при добавлении смеси указанных реагентов для эфиризации.
Реакцию можно проводить при комнатной температуре или при повышенных температурах в течение достаточного для завершения реакции времени, обычно в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 24 часов.
Затем pH конечного щелочного продукта можно уменьшить до нейтрального или слегка кислого значения. Для нейтрализации реакционной смеси можно выбрать любую кислоту; примерами подходящих кислот являются углекислый газ, фосфорная кислота, серная кислотная и уксусная кислота. Количество используемой кислоты является количеством, которое необходимо для достижения желаемого диапазона pH.
Обычно используемые в данной области коммерчески доступные простые эфиры полигалактоманнана очищают после этих стадий путем промывки водой, органическим растворителем, таких как изопропиловый спирт или ацетон, или смесью воды и органических растворителей.
Напротив, простые эфиры полигалактоманнана согласно настоящему изобретению не промываются/очищаются и все еще содержат побочные продукты, образовавшиеся в процессе их химического получения (то есть в процессе эфиризации).
По окончании процесса неочищенные простые эфиры полигалактоманнана высушивают и извлекают известными в данной области способами. Необязательно, простые эфиры полигалактоманнана можно измельчить перед сушкой.
Неочищенные эфиры галактоманнана, полученные согласно этому способу все еще содержат примеси в количестве от 4 до 25% по массе сухого вещества, как указано выше.
Более конкретные подробности о получении простых эфиров полигалактоманнана могут быть найдены, например, в "Industrial Gums: Polysaccharides and their Derivatives", 3rd Ed., Whistler, Roy L., and BeMiller, James N., Academic Press (1993).
Гидроксиалкиловые эфиры полигалактоманнанов могут иметь молярное замещение, находящееся в диапазоне от 0,1 до 2, предпочтительно в диапазоне от 0,2 до 0,9, более предпочтительно в диапазоне от 0,3 до 0,6.
Карбоксиалкиловые эфиры могут иметь степень замещения от 0,1 до 0,5, предпочтительно от 0,1 до 0,3.
Смешанные эфиры могут иметь MS и DS, находящиеся в том же самом диапазоне, что и у моно-эфиров.
Катионные полигалактоманнаны могут иметь степень замещения от 0,1 до 0,5.
В предпочтительном варианте осуществления неочищенный простой эфир полигалактоманнана в процессе получения обрабатывается небольшим количеством сшивающего агента и таким образом содержит от 0,01 до 0,05% по массе, предпочтительно от 0,02 до 0,04% по массе сшивающего агента. Предпочтительными сшивающими агентами являются глиоксаль и борсодержащие соединения.
1% по массе водный раствор неочищенного простого эфира полигалактоманнана, предназначенный для использования в способе, предпочтительно имеет вязкость, определенную с помощью вискозиметра RVT Brookfield®, не ниже 500 мПа·с при 20°С и 20 об/мин.
Неочищенные простые эфиры полигалактоманнана согласно раскрытию предпочтительно на 95% от своего веса проходят через стандартное сито 200 меш.
Для осуществления настоящего изобретения гуар является предпочтительным полигалактоманном, а гидроксипропилированный гуар, карбоксиметилированный гуар и карбоксиметилированный гидроксипропилированный гуар являются предпочтительными простыми эфирами полигалактоманнана. Неочищенные простые эфиры полигалактоманнана согласно изобретению являются быстрогидратируемыми и легкодиспергируемыми и могут успешно использоваться в качестве увеличителей вязкости в жидкостях для гидравлического разрыва пласта на водной основе.
Любой тип жидкости для гидравлического разрыва пласта на водной основе может использоваться в способе согласно изобретению. Жидкость может быть, например, загущенной жидкостью, включая линейные или сшитые гели, или вспененным гелем, в котором пузыри пены помогают переносить и помещать расклинивающие агенты в трещины.
В способе обработки подземного пласта согласно раскрытию можно добавить сшивающий агент в процессе получения жидкости. Это позволяет существенно увеличивать вязкость раствора полимера путем образования сшитой полимерной сетки в жидкости на водной основе. Сшивающие агенты, подходящие для использования в дополнительной стадии b), являются обычно используемыми в данной области сшивающими агентами.
В то время как множество сшивающих агентов может быть использовано, чтобы сшить загущенную жидкость на водной основе, предпочтительные сшивающие агенты включают, в частности, борсодержащие соединения и сшивающие агенты на основе ионов переходных металлов.
Примеры борсодержащих сшивающих агентов включают: соединения, высвобождающие борат-ион, такие как борная кислота, оксид бора, пироборная кислота, метаборная кислота, бура, пироборат натрия, пентаборат; улексит, колеманит и другие медленно растворяющиеся сшивающие боратовые минералы.
Сшивающие агенты на основе ионов переходных металлов представляют собой, например, соединения, высвобождающие цирконий и титан, такие как диоксид титана, оксихлорид циркония, лактат циркония, гликолят циркония, триэтаноламин лактата циркония, ацетилацетонат циркония, цитрат титана, малеат титана, тартрат титана, а также другие хелаты титана и циркония.
При необходимости смеси сшивающих агентов могут использоваться в сшивающей композиции.
Водный компонент жидкости для гидравлического разрыва пласта можно выбирать из пресной воды, соленой воды, морской воды, природного или синтетического рассола, смесей воды и водорастворимых органических соединений, любой другой водной жидкости, которая не взаимодействует с другими компонентами жидкости для обработки приствольной зоны с оказанием негативного воздействия на ее характеристики, а также их смесей.
Предпочтительно сшивающие композиции также содержат замедляющий агент. Такие замедляющие агенты замедляют скорость реакции сшивания на достаточное время, чтобы обеспечить возможность легко закачать загущенную жидкость на водной основе в подземную зону. Жидкость для гидравлического разрыва пласта на водной основе, наряду с увеличителем вязкости, сшивающей композицией и водным компонентом обычно содержит добавки, которые известны специалистам в данной области, такие как расклинивающие агенты, деэмульгаторы, буферы, стабилизаторы неустойчивых глин, поглотители кислорода и т.д.
Подходящие деэмульгаторы включают, в частности, персульфат аммония, персульфат натрия, бромат натрия и хлорит натрия, ферменты. Предпочтительно, деэмульгатор является деэмульгатором замедленного действия, таким как инкапсулированный персульфат аммония. Деэмульгатор замедленного действия медленно высвобождает окислитель за счет полимерного покрытия, чтобы позволить прочному исходному гелю переносить и откладывать расклинивающие агенты в пласте. Жидкость также необязательно включает один или несколько расклинивающих агентов, суспендированных в жидкости. Подходящие расклинивающие агенты включают, в частности, гравий, песок, покрытый смолой песок, керамическую дробь, боксит, стекло, стеклянную дробь и их смеси. Жидкость для гидравлического разрыва пласта на водной основе также необязательно включает один или несколько буферов. Подходящие буферы включают, в частности, карбонат калия, карбонат натрия, бикарбонат калия, бикарбонат натрия, сесквикарбонат натрия, сесквикарбонат калия, гидроксид калия, гидроксид натрия, а также их смеси. Буфер можно добавить к жидкости перед добавлением сшивающей композиции. Жидкость для гидравлического разрыва пласта на водной основе согласно раскрытию может необязательно включать одну или несколько обычных добавок, которые не оказывают негативное влияние на характеристики жидкости для обработки приствольной зоны. Такие добавки включают, в частности, стабилизаторы неустойчивых глин, стабилизаторы геля, поверхностно-активные вещества, бактерицидные средства и т.п.
Как правило, загущенные жидкости для гидравлического разрыва пласта на водной основе согласно изобретению, имеют вязкость, определенную с помощью вискозиметра Фанна, выше приблизительно 50 мПа⋅с при 100 сек-1, и более предпочтительно выше приблизительно 100 мПа⋅с при 100 сек-1.
В способе согласно раскрытию жидкость для гидравлического разрыва пласта на водной основе в конце закачивают или вводят в подземный пласт (например, с поверхности через ствол скважины). Предпочтительно, жидкость закачивают или вводят при давлении, достаточном, чтобы осуществить гидравлический разрыв пласта (например, создать множество трещин), и таким образом, создать условия для перенесения в трещины и отложения в них твердых частиц (расклинивающих агентов), суспендированных в жидкости для обработки приствольной зоны.
Следующие примеры включены, чтобы продемонстрировать предпочтительные варианты осуществления изобретения.
Примеры
Примеры 1-5
Получение очищенного и неочищенного гидроксипропилированного гуара.
800 г гуаровой муки или отделенных эндоспермов семян гуара (см. таблицу 1) загрузили в реактор с мешалкой объемом 5 литров при комнатной температуре. Атмосфера реакции была сделана инертной посредством вакуумирования/промывок азотом, и при энергичном перемешивании были добавлены различные количества NaOH (см. таблицу 1) и для примеров 1-4 2,5 г буры в 440 г воды/изопропилового спирта. Смесь перемешивали в течение 15 минут при 20°С. Реактор вакуумировали и снова заполнили три раза азотом, после чего добавили различные количества пропиленоксида (PO, см. таблицу 1). Реакционные смеси выдерживали в течение 45 минут при 70-75°С при перемешивании. Затем реакционную массу охладили до 40°С, растворитель отогнали, и понизили pH массы до значения, находящегося в диапазоне от 9,0 до 10,0, путем добавления CO2.
Реакционная масса согласно сравнительному примеру 1 была очищена после перегонки путем промывки водой.
Полученный таким образом гидроксипропилированный гуар высушили на сушилке с псевдоожиженным слоем с использованием горячего воздуха и измельчили. По окончании процесса весь гидроксипропилированный гуар имел влагосодержание приблизительно 3% по массе.
MS, содержание примесей и бора и вязкость, определенная с помощью вискозиметра Brookfield® RVT (1% по массе в воде, 20 оборотов в минуту, 20ºС), для гидроксипропилированного гуара согласно примерам 1-5 приведены в Таблице 1. Содержание бора определили с помощью атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ICP-AES) после разложения кислотой простых эфиров полигалактоманнана.
Таблица 1 | |||||||
Образец | Гуар | NaOH (г) | PO (г) | MS | Примеси % по массе | Вязкость мПа⋅с | Бор (м.д.) |
Пример 1* | мука | 89 | 187 | 0,42 | 1,8 | 4300 | 310 |
Пример 2 | мука | 80 | 187 | 0,40 | 6,9 | 2420 | 249 |
Пример 3 | мука | 34 | 155 | 0,42 | 11,1 | 2060 | 220 |
Пример 4 | отделенный эндосперм | 33 | 155 | 0,42 | 7,3 | 2560 | 242 |
Пример 5 | мука | 30 | 438 | 1,5 | 15,9 | 1100 | - |
* Сравнительный |
Примеры 6-8
Получение очищенного и неочищенного карбоксиметилированного гидроксипропилированного гуара.
800 г гуаровой муки загрузили в реактор с мешалкой объемом 5 литров при комнатной температуре. Атмосфера реакции была сделана инертной посредством вакуумирования/промывок азотом, и при энергичном перемешивании были добавлены различные количества NaOH, как приведено в таблице 2, 68,0 г хлорацетата натрия и 2,5 г буры в 350 г воды/изопропилового спирта. Смесь перемешивали в течение 15 минут при 20°С. Реактор вакуумировали и снова заполнили три раза азотом, после чего добавили 120 г пропиленоксида. Реакционную смесь выдерживали в течение 45 мин при 70-75°С при перемешивании.
Затем реакционную систему охладили до 40°С, растворитель отогнали, и понизили pH реакционной массы до значения, находящегося в диапазоне от 9,0 до 10,0, путем добавления CO2.
Реакционная масса согласно сравнительному примеру 6 была очищена после перегонки путем промывки водой. Полученный таким образом карбоксиметилированный гидроксипропилированный гуар высушили на сушилке с псевдоожиженным слоем с использованием горячего воздуха и измельчили. По окончании процесса весь карбоксиметилированный гидроксипропилированный гуар согласно примерам 6-8 имел влагосодержание приблизительно 3% по массе.
MS, DS, содержание примесей и бора и вязкость, определенная с помощью вискозиметра Brookfield® RVT (1% по массе в воде, 20 об/мин, 20°С), для карбоксиметилированного гидроксипропилированного гуара согласно примерам 6-8 приведены в таблице 2.
Таблица 2 | |||||||
Образец | Гуар | NaOH (г) | MS | DS | Примеси % по массе | Вязкость мПа⋅с | Бор (м.д.) |
Пример 6* | мука | 83 | 0,3 | 0,16 | 2,9 | 3300 | 260 |
Пример 7 | мука | 83 | 0,3 | 0,16 | 14,2 | 1930 | 215 |
Пример 8 | мука | 54 | 0,3 | 0,18 | 6,8 | 2100 | 240 |
* Сравнительный |
Практические испытания
Методы, использованные при практическом испытании, являются следующими:
Испытание на диспергируемость
396 г водопроводной воды и 4 г образца были добавлены в мензурку объемом 600 мл без какого-либо перемешивания. Через 1 минуту смесь стали перемешивать с помощью магнитной мешалки (длина 5 см) при 1200 оборотах в минуту. Через 1 минуту перемешивание было остановлено, и раствор был проверен визуально, чтобы проверить наличие комков или рыбьих глаз (маленькие прозрачные комки). Результаты испытания на диспергируемость, приведенные в таблице 3 и таблице 4, считались положительными (хорошими), если в растворах не было обнаружено комков или рыбьих глаз.
Испытание с использованием вискозиметра Фанна
Для каждого образца согласно примерам 1-8, 500 мл деионизированной воды и 10 г KCl перенесли в чашу гомогенизатора Уоринга. Температуру раствора довели до 24°С. Указанные в таблице 2 количества простых эфиров полигалактоманнана добавили в растворы в течение 5 секунд при перемешивании со скоростью 2000 об/мин. PH содержащих бор образцов довели до значения приблизительно 6,50 с помощью уксусной кислоты. По истечении ровно 2 минут была определена вязкость с помощью вискозиметра Фанна при 300 об/мин (V2').
Температуру раствора поддерживали на уровне 24°С в течение 60 минут после растворения. После этого промежутка времени была определена вязкость с помощью вискозиметра Фанна при 300 об/мин (VF), установив вискозиметр на 600 об/мин на 15 секунд перед определением вязкости. Степень гидратации через 2 минуты, рассчитанная как (V2'/VF)⋅100, приведена в таблице 3 для гидроксипропилированного гуара согласно примерам 1-5 (HPG) и в таблице 4 для карбоксиметилированного гидроксипропилированного гуара согласно примерам 6-8 (CMHPG) (гидратация через 2' (%)).
Таблица 3 | |||
Образец | HPG (г/500 мл) | Испытание на диспергируемость | Гидратация через 2' (%) |
Пример 1* | 2,40 | хорошо | 74 |
Пример 2 | 2,57 | хорошо | 92 |
Пример 3 | 2,83 | хорошо | 88 |
Пример 4 | 2,64 | хорошо | 87 |
Пример 5 | 3,00 | хорошо | 96 |
* Сравнительный |
Таблица 4 | |||
Образец | CMHPG (г/500 мл) | Испытание на диспергируемость | Гидратация через 2' (%) |
Пример 6* | 2,40 | хорошо | 91 |
Пример 7 | 2,71 | хорошо | 98 |
Пример 8 | 2,88 | хорошо | 95 |
*Сравнительный |
Результаты показывают, что неочищенные простые эфиры полигалактоманнана согласно раскрытию имеют превосходные гидратируемость и диспергируемость, что делает их полностью подходящими в качестве загустителя для жидкостей для гидравлического разрыва пласта на водной основе.
Напротив, простые эфиры полигалактоманнанов согласно предшествующему уровню техники не обладают аналогичными характеристиками.
В то время как способы этого изобретения были описаны посредством предпочтительных вариантов осуществления, специалистам в данной области очевидно, что в отношении описанного здесь способа могут быть применены изменения без отступления от сущности и объема изобретения. Все подобные замены и модификации, являющиеся очевидными для специалистов в данной области, считаются находящимися в объеме изобретения, как это определено в следующей формуле изобретения.
Claims (16)
1. Способ обработки участка подземного пласта, включающий:
a) обеспечение жидкости для гидравлического разрыва пласта на водной основе, содержащей от 0,3 до 3,0% по массе растворенного в ней увеличителя вязкости, при этом указанный увеличитель вязкости представляет собой неочищенный простой эфир полигалактоманнана, содержащий примеси в количестве от 4 до 25% по массе сухого вещества, который получен согласно следующему способу этерификации:
I) взаимодействие полигалактоманнана с этерифицирующим реагентом в присутствии щелочного катализатора;
II) сушка и извлечение неочищенного простого эфира полигалактоманнана,
при условии, что способ этерификации полигалактоманнана не включает в себя какую-либо стадию очистки или промывки, при этом примеси в простом эфире полигалактоманнана являются побочными продуктами, образовавшимися в процессе этерификации;
b) необязательно, добавление сшивающей композиции;
c) размещение жидкости для гидравлического разрыва пласта в участке подземного пласта.
2. Способ обработки участка подземного пласта по п. 1, в котором количество примесей в неочищенном простом эфире полигалактоманнана рассчитывается как суммарное содержание золы, гликолей и полигликолей.
3. Способ обработки участка подземного пласта по п. 1, в котором неочищенный простой эфир полигалактоманнана содержит примеси в количестве от 5 до 20% по массе сухого вещества.
4. Способ обработки участка подземного пласта по п. 1, в котором неочищенный простой эфир полигалактоманнана содержит сшивающий агент в количестве от 0,01 до 0,05% по массе.
5. Способ обработки участка подземного пласта по п. 4, в котором указанный сшивающий агент выбирают из борсодержащих соединений и глиоксаля.
6. Способ обработки участка подземного пласта по любому из пп. 1-5, в котором неочищенный простой эфир полигалактоманнана выбирают из простых гидроксиалкиловых эфиров полигалактоманнанов, простых карбоксиалкиловых эфиров полигалактоманнанов, смешанных простых карбоксиалкиловых и гидроксиалкиловых эфиров полигалактоманнанов и катионных эфиров полигалактоманнанов.
7. Способ обработки участка подземного пласта по п. 6, в котором неочищенный простой эфир полигалактоманнана получают из полигалактоманнанов, полученных из Trigonella foenum-graecum (камедь пажитника сенного), Cyamopsis tetragonoloba (гуаровая камедь), Cesalpinia spinosa (камедь тары), Ceratonia siliqua (камедь бобов рожкового дерева или камедь рожкового дерева), Cassia tora и Cassia obtusifolia (камедь кассии).
8. Способ обработки участка подземного пласта по п. 7, в котором неочищенный простой эфир полигалактоманнана получают из полигалактоманнана, полученного из Cyamopsis tetragonoloba (гуаровая камедь).
9. Способ обработки участка подземного пласта по п. 8, в котором неочищенный простой эфир полигалактоманнана представляет собой гидроксипропилированный гуар, карбоксиметилированный гуар или карбоксиметилированный гидроксипропилированный гуар, имеющий молярное замещение как гидроксипропилированное соединение, находящееся в диапазоне от 0,2 до 2,0, и/или степень замещения как карбоксиметилированное соединение, находящуюся в диапазоне от 0,1 до 0,5.
10. Способ обработки участка подземного пласта по п. 9, в котором неочищенный простой эфир полигалактоманнана представляет собой гидроксипропилированный гуар, имеющий молярное замещение гидроксипропильными группами, находящееся в диапазоне от 0,3 до 0,6.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITVA2012A000016 | 2012-06-11 | ||
IT000016A ITVA20120016A1 (it) | 2012-06-11 | 2012-06-11 | Metodo per il trattamento di formazioni sotterranee |
PCT/EP2013/061534 WO2013186093A1 (en) | 2012-06-11 | 2013-06-05 | Method of treating subterranean formations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014154406A RU2014154406A (ru) | 2016-07-27 |
RU2629180C2 true RU2629180C2 (ru) | 2017-08-25 |
Family
ID=46210368
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014154406A RU2629180C2 (ru) | 2012-06-11 | 2013-06-05 | Способ обработки подземных пластов |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9688907B2 (ru) |
EP (1) | EP2859064B1 (ru) |
CA (1) | CA2874785A1 (ru) |
DK (1) | DK2859064T3 (ru) |
IT (1) | ITVA20120016A1 (ru) |
PL (1) | PL2859064T3 (ru) |
RU (1) | RU2629180C2 (ru) |
WO (1) | WO2013186093A1 (ru) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3808195A (en) * | 1972-04-14 | 1974-04-30 | Gen Mills Chem Inc | Process for preparing dispersible polygalactomannan gum and derivatives |
US4057509A (en) * | 1976-10-26 | 1977-11-08 | Celanese Corporation | Polygalactomannan allyl ether gels |
US4143007A (en) * | 1977-10-31 | 1979-03-06 | Celanese Corporation | Thickening agent containing a polygalactomannan gum and a copolymer of an olefinically unsaturated dicarboxylic acid anhydride useful in hydraulic well-treating |
US5165479A (en) * | 1991-07-22 | 1992-11-24 | Halliburton Services | Method for stimulating subterranean formations |
US5697444A (en) * | 1995-04-25 | 1997-12-16 | Rhone-Poulenc Inc. | Carboxyalkyl substituted polygalactomannan fracturing fluids |
WO2003078473A1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-09-25 | Lamberti Spa | Building additives based on purified hydroxyalkyl guar |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT234234B (de) | 1962-08-04 | 1964-06-25 | Oesterr Studien Atomenergie | Kernreaktor |
NL302923A (ru) | 1963-04-06 | 1900-01-01 | ||
US3483121A (en) * | 1966-09-06 | 1969-12-09 | Gen Mills Inc | Formation fracturing |
US4169798A (en) * | 1976-11-26 | 1979-10-02 | Celanese Corporation | Well-treating compositions |
US4094795A (en) * | 1977-01-28 | 1978-06-13 | Celanese Corporation | Polygalactomannan ether compositions |
US4244826A (en) * | 1978-07-17 | 1981-01-13 | Phillips Petroleum Company | Gelled acidic well treating composition and process |
US4486340A (en) * | 1980-08-08 | 1984-12-04 | Union Carbide Corporation | Treatment of water thickened systems |
US4371443A (en) * | 1981-02-09 | 1983-02-01 | Halliburton Company | Method of and composition for acidizing subterranean formations |
US4540510A (en) * | 1984-02-13 | 1985-09-10 | Henkel Corporation | Synergistic thickener mixtures of amps polymers with other thickeners |
US4604217A (en) * | 1984-09-13 | 1986-08-05 | Hercules Incorporated | Gelled aqueous compositions |
FR2747702B1 (fr) * | 1996-04-18 | 1998-05-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede et laitier de ciment utilisant des galactomannanes modifies hydrophobiquement comme reducteur de filtrat |
US7165617B2 (en) * | 2004-07-27 | 2007-01-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Viscosified treatment fluids and associated methods of use |
US7794135B2 (en) | 2004-11-05 | 2010-09-14 | Schlumberger Technology Corporation | Dry polymer hydration apparatus and methods of use |
-
2012
- 2012-06-11 IT IT000016A patent/ITVA20120016A1/it unknown
-
2013
- 2013-06-05 CA CA2874785A patent/CA2874785A1/en not_active Abandoned
- 2013-06-05 US US14/407,384 patent/US9688907B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-06-05 EP EP13729286.8A patent/EP2859064B1/en not_active Not-in-force
- 2013-06-05 DK DK13729286.8T patent/DK2859064T3/en active
- 2013-06-05 PL PL13729286T patent/PL2859064T3/pl unknown
- 2013-06-05 RU RU2014154406A patent/RU2629180C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-06-05 WO PCT/EP2013/061534 patent/WO2013186093A1/en active Application Filing
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3808195A (en) * | 1972-04-14 | 1974-04-30 | Gen Mills Chem Inc | Process for preparing dispersible polygalactomannan gum and derivatives |
US4057509A (en) * | 1976-10-26 | 1977-11-08 | Celanese Corporation | Polygalactomannan allyl ether gels |
US4143007A (en) * | 1977-10-31 | 1979-03-06 | Celanese Corporation | Thickening agent containing a polygalactomannan gum and a copolymer of an olefinically unsaturated dicarboxylic acid anhydride useful in hydraulic well-treating |
US5165479A (en) * | 1991-07-22 | 1992-11-24 | Halliburton Services | Method for stimulating subterranean formations |
US5697444A (en) * | 1995-04-25 | 1997-12-16 | Rhone-Poulenc Inc. | Carboxyalkyl substituted polygalactomannan fracturing fluids |
WO2003078473A1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-09-25 | Lamberti Spa | Building additives based on purified hydroxyalkyl guar |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9688907B2 (en) | 2017-06-27 |
DK2859064T3 (en) | 2016-11-21 |
EP2859064A1 (en) | 2015-04-15 |
ITVA20120016A1 (it) | 2013-12-12 |
WO2013186093A1 (en) | 2013-12-19 |
US20150126416A1 (en) | 2015-05-07 |
RU2014154406A (ru) | 2016-07-27 |
PL2859064T3 (pl) | 2017-07-31 |
EP2859064B1 (en) | 2016-07-20 |
CA2874785A1 (en) | 2013-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5614475A (en) | Carboxyalkyl substituted polygalactomannan fracturing fluids | |
US7271133B2 (en) | Methods and compositions for treating subterranean formations | |
EP1948754B1 (en) | Composition and method for thickening heavy aqueous brines | |
CA2639805C (en) | Viscosity reduction | |
US9266969B2 (en) | Wellbore servicing fluid comprising a cellulose ether | |
EP0916806A2 (en) | Method of treating subterranean formation | |
US20170088769A1 (en) | Aqueous guar compositions for use in oil field and slickwater applications | |
US4137400A (en) | Polygalactomannan ether compositions | |
US7355039B2 (en) | Building additives based on purified hydrophobically modified hydroxyalkyl guar | |
AU2011311626B2 (en) | Low residue formation fracturing | |
RU2629180C2 (ru) | Способ обработки подземных пластов | |
US20120090846A1 (en) | Modification of solid polysaccharide with transesterification agent | |
CN113292985B (zh) | 一种醇基瓜尔胶压裂液及其制备方法和应用 | |
JPH04311701A (ja) | 第三アミン官能基を持つポリガラクトマンナンの親水性−疎水性誘導体 | |
CA2219212C (en) | Carboxyalkyl substituted polygalactomannan fracturing fluids | |
WO2018128537A1 (en) | Crosslinker slurry compositions and applications |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190606 |