RU2629112C2

RU2629112C2 - Compositions, their application as or for receiving means for washing the dishes and their obtaining

Info

Publication number: RU2629112C2
Application number: RU2014147080A
Authority: RU
Inventors: Штефан ХЮФФЕР; МАРКОС Алехандра ГАРСИА; Маркус ХАРТМАНН; Хайке ВЕБЕР; Марио ЭММЕЛУТ
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2012-04-25
Filing date: 2013-04-22
Publication date: 2017-08-24
Also published as: JP6162791B2; KR20150013590A; RU2014147080A; WO2013160259A1; CN104284971B; BR112014026564A2; MX2014013010A; ES2612352T3; CN104284971A; PL2841548T3; CA2870785A1; EP2841548B1; EP2841548A1; JP2015519428A

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to compositions for machine washing of dishes and utensils, comprising (A) in combination in the range from 1 to 50 wt % of at least one amino carboxylates selected from metilglitsindiatsetata (MGDA), as well as its salts, (B) an aggregate in the range from 0.001 to 5 wt % of at least one alkileniminovogo polymer which is covalently modified by at least one carboxylic acid or at least one carboxylic acid or at least one derivative of carbonic sour you, wherein a maximum of 75 mol % of the nitrogen atoms of primary and secondary amino groups of mentioned alkyleneimine polymer react with carboxylic acid, carboxylic acid derivative, respectively, carbonic acid, respectively, or with hydrocyanic acid and formaldehyde, in each case in terms of the solids content of the corresponding composition.

EFFECT: glass corrosion inhibition.

16 cl, 3 tbl

Description

Настоящее изобретение касается композиций, содержащихThe present invention relates to compositions containing

(A) по меньшей мере один аминокарбоксилат, выбираемый из метилглициндиацетата (MGDA), иминодиянтарной кислоты (IDS) и диацетата глутаминовой кислоты (GLDA), а также их солей, и(A) at least one aminocarboxylate selected from methyl glycine diacetate (MGDA), iminoduccinic acid (IDS) and glutamic acid diacetate (GLDA), as well as their salts, and

(B) по меньшей мере один алкилениминовый полимер, который ковалентно модифицирован с помощью по меньшей мере одной карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного угольной кислоты, причем максимально до 75% мольн. атомов азота первичных и вторичных аминогрупп этого алкилениминового полимера провзаимодействовали с карбоновой кислотой или соответственно производным карбоновой кислоты или угольной кислоты.(B) at least one alkyleneimine polymer that is covalently modified with at least one carboxylic acid or at least one carboxylic acid derivative or at least one carbonic acid derivative, up to a maximum of 75% mole. the nitrogen atoms of the primary and secondary amino groups of this alkyleneimine polymer reacted with a carboxylic acid or a derivative of a carboxylic acid or carbonic acid, respectively.

Кроме того, настоящее изобретение касается способа получения композиций согласно изобретению и их применения в качестве или для получения средств для мытья посуды, в частности, средств для мытья посуды предназначенных для машинного мытья.In addition, the present invention relates to a method for producing compositions according to the invention and their use as or for preparing dishwashing detergents, in particular dishwashing detergents intended for machine washing.

Средства для мытья посуды должны удовлетворять разнообразным требованиям. Так, они должны тщательно очищать посуду, они не должны иметь в отработанной воде опасных или потенциально опасных веществ, они должны позволять стекание и высыхание воды с посуды, и они не должны приводить к проблемам при эксплуатации посудомоечной машины. И наконец, они не должны приводить к нежелательным с эстетической точки зрения эффектам на материале, который следует отмыть. В этой связи особенно следует упомянуть коррозию стекла.Dishwashing detergents must meet a variety of requirements. So, they must thoroughly clean the dishes, they must not contain hazardous or potentially dangerous substances in the waste water, they must allow draining and drying of water from the dishes, and they should not lead to problems during operation of the dishwasher. And finally, they should not lead to aesthetically undesirable effects on the material to be washed. In this regard, mention should especially be made of glass corrosion.

Коррозия стекла наступает не только в результате механических воздействий, например, в результате трения стеклянной посуды друг о друга или механического контакта стеклянной посуды с частями посудомоечной машины, но, главным образом, вызывается химическими воздействиями. Например, определенные ионы в результате повторяемой машинной мойки могут вымываться из стекла в раствор, что изменяет оптические, а, следовательно, и эстетические свойства, в отрицательную сторону.Corrosion of glass occurs not only as a result of mechanical influences, for example, as a result of friction of glassware against each other or mechanical contact of glassware with parts of the dishwasher, but mainly caused by chemical influences. For example, certain ions as a result of repeated machine washing can be washed out of glass into a solution, which changes the optical, and, consequently, aesthetic properties, in the negative direction.

При коррозии стекла наблюдают несколько эффектов. С одной стороны, могут наблюдать образование микроскопических тонких трещин, которые делаются заметными в форме линий. С другой стороны, во многих случаях могут наблюдать общее помутнение, например, образование шероховатости, которое приводит к неэстетичному виду соответствующего стекла. Эффекты такого типа в общей сложности подразделяются также на радужное изменение цвета, образование царапин, а также помутнения на плоскости и в форме колец.When glass is corroded, several effects are observed. On the one hand, they can observe the formation of microscopic thin cracks that become noticeable in the form of lines. On the other hand, in many cases, general clouding can be observed, for example, the formation of roughness, which leads to an unaesthetic appearance of the corresponding glass. Effects of this type are also subdivided into a rainbow color change, scratching, and also turbidity on the plane and in the form of rings.

Из международной заявки WO 2002/64719 известно, что в средствах для мытья посуды могут использовать определенные сополимеры этилен-ненасыщенных карбоновых кислот, например, со сложными эфирами этилен-ненасыщенных карбоновых кислот.It is known from international application WO 2002/64719 that certain copolymers of ethylenically unsaturated carboxylic acids, for example, with esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids, can be used in dishwashing detergents.

Международная заявка WO 2006/108857 раскрывает алкоксилированные полиэтиленимины в качестве добавки к моющим средствам. В качестве примеров раскрываются моющие средства, которые в качестве комплексообразователей содержат цеолиты или полиаминокарбоксилаты, такие как ЭДТА или триэтилендиаминпентаацетат.International application WO 2006/108857 discloses alkoxylated polyethyleneimines as an additive to detergents. As examples, detergents are disclosed which contain zeolites or polyaminocarboxylates such as EDTA or triethylene diamine penta acetate as complexing agents.

Международная заявка WO 01/96516 предлагает композиции, которые содержат алкоксилированный полиэтиленимин, для очистки твердых поверхностей. Для ополаскивания применяется очищенная вода.International application WO 01/96516 proposes compositions that contain alkoxylated polyethyleneimine for cleaning hard surfaces. For rinsing, purified water is used.

Из международной заявки WO 2010/020765 известны средства для мытья посуды, которые содержат полиэтиленимин. Средства для мытья посуды такого типа могут содержать или не содержать фосфаты. Им приписывается хорошее ингибирование коррозии стекла. Не рекомендуется использование средств для мытья посуды, содержащих цинк и висмут. Однако коррозия стекла, в частности, коррозия в виде линий и помутнение, во многих случаях еще не достаточно замедляется или предотвращается.From international application WO 2010/020765, dishwashing detergents are known which contain polyethyleneimine. Dishwashing detergents of this type may or may not contain phosphates. They are credited with good inhibition of glass corrosion. The use of dishwashing detergents containing zinc and bismuth is not recommended. However, glass corrosion, in particular line corrosion and clouding, is in many cases still not sufficiently slowed down or prevented.

Следовательно, существовала задача предоставить композиции, которые подходят в качестве или для получения средств для мытья посуды, и которые предотвращают недостатки, известные из уровня техники, и ингибируют или по крайней мере особенно хорошо снижают коррозию стекла. Кроме того, существовала задача предоставить способ получения композиций, которые подходят в качестве или для получения средств для мытья посуды и которые предотвращают недостатки, известные из уровня техники. Кроме того, существовала задача представить применение композиций.Therefore, there was a task to provide compositions that are suitable as or for obtaining dishwashing detergents, and which prevent the disadvantages known from the prior art, and inhibit or at least especially reduce glass corrosion. In addition, there was a task to provide a method of obtaining compositions that are suitable as or to obtain a dishwashing detergent and which prevent the disadvantages known from the prior art. In addition, there was a task to present the use of compositions.

В соответствии с этим были обнаружены композиции, определенные в начале, коротко также называемые композициями согласно изобретению.In accordance with this were discovered compositions defined at the beginning, briefly also called compositions according to the invention.

Композиции согласно изобретению содержатCompositions according to the invention contain

(А) по меньшей мере один аминокарбоксилат, выбираемый из метилглициндиацетата (MGDA), иминодиянтарной кислоты (IDS) и диацетата глутаминовой кислоты (GLDA), а также их солей, в рамках настоящего изобретения коротко также называемый аминокарбоксилатом (А) или также соединением (А).(A) at least one aminocarboxylate selected from methyl glycine diacetate (MGDA), iminoduccinic acid (IDS) and glutamic acid diacetate (GLDA), as well as their salts, also referred to as aminocarboxylate (A) or also a compound (A) )

Предпочтительно соединение (А) выбирают в виде свободной кислоты, особенно предпочтительно в частично или полностью нейтрализованной форме, следовательно, в виде соли. В качестве противоионов рассматривают, например, неорганические катионы, например, аммония, щелочных или щелочноземельных металлов, предпочтительно Mg²⁺, Са²⁺, Na⁺, K⁺, или органические катионы, предпочтительно аммоний, замещенный одним или несколькими органическими остатками, в частности, триэтаноламмоний, N,N-диэтаноламмоний, N-моноалкилдиэтаноламмоний с 1-4 атомами углерода в алкиле, например, N-метилдиэтаноламмоний или N-н-бутилдиэтаноламмоний и N,N-диалкилэтаноламмоний с 1-4 атомами углерода в алкиле.Preferably, compound (A) is selected as a free acid, particularly preferably in a partially or completely neutralized form, therefore, in the form of a salt. As counterions, for example, inorganic cations, for example, ammonium, alkali or alkaline earth metals, preferably Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , or organic cations, preferably ammonium substituted with one or more organic residues, in particular , triethanolammonium, N, N-diethanolammonium, N-monoalkyldiethanolammonium with 1-4 carbon atoms in alkyl, for example, N-methyldiethanolammonium or N-n-butyldiethanolammonium and N, N-dialkylethanolammonium with 1-4 carbon atoms in alkyl.

Наиболее предпочтительными соединениями (А) являются соли щелочных металлов, в частности, натриевые соли метилглициндиацетата (MGDA), иминодиянтарной кислоты (IDS) и диацетата глутаминовой кислоты (GLDA).The most preferred compounds (A) are alkali metal salts, in particular the sodium salts of methyl glycine diacetate (MGDA), iminoduccinic acid (IDS) and glutamic acid diacetate (GLDA).

Наиболее предпочтительно метилглициндиацетат (MGDA), иминодиянтарная кислота (IDS) или соответственно диацетат глутаминовой кислоты (GLDA) являются полностью нейтрализованными.Most preferably, methyl glycine diacetate (MGDA), iminoduccinic acid (IDS) or, respectively, glutamic acid diacetate (GLDA) are completely neutralized.

Кроме того, композиции согласно изобретению содержатIn addition, the compositions according to the invention contain

(В) по меньшей мере один алкилениминовый полимер, который ковалентно модифицирован с помощью по меньшей мере одной карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного угольной кислоты, коротко также называемый модифицированным полиалкиленимином (В), причем максимально до 75% мольн. атомов азота первичных и вторичных аминогрупп этого алкилениминового полимера провзаимодействовали с карбоновой кислотой или соответственно производным карбоновой кислоты или угольной кислоты.(B) at least one alkyleneimine polymer that is covalently modified with at least one carboxylic acid or at least one carboxylic acid derivative or at least one carbonic acid derivative, also briefly referred to as modified polyalkyleneimine (B), with a maximum of 75% mole. the nitrogen atoms of the primary and secondary amino groups of this alkyleneimine polymer reacted with a carboxylic acid or a derivative of a carboxylic acid or carbonic acid, respectively.

Под алкилениминовыми полимерами в рамках настоящего изобретения следует понимать такие полимерные материалы, которые получаются в результате гомо- или сополимеризации одного или соответственно нескольких циклических иминов, или в результате привитой сополимеризации (со)полимера по меньшей мере с одним циклическим имином. Примерами являются полиалкиленполиамины и полиамидоамины, привитые этиленимином.Alkyleneimine polymers in the context of the present invention are understood to be those polymeric materials which are obtained by homo- or copolymerization of one or several cyclic imines, or by graft copolymerization of a (co) polymer with at least one cyclic imine. Examples are polyalkylene polyamines and polyamido amines grafted with ethyleneimine.

Под полиалкиленполиаминами в рамках настоящего изобретения предпочтительно следует понимать такие полимеры, которые содержат в одной молекуле по меньшей мере шесть атомов азота и по меньшей мере пять алкиленовых структурных единиц с 2-10 атомами углерода, предпочтительно алкиленовых структурных единиц с 2-3 атомами углерода, например, пентаэтиленгексамин и, в частности, полиэтиленимины.Under the polyalkylene polyamines in the framework of the present invention, it is preferable to understand such polymers that contain at least six nitrogen atoms and at least five alkylene structural units with 2-10 carbon atoms in a molecule, preferably alkylene structural units with 2-3 carbon atoms, for example , pentaethylenehexamine and, in particular, polyethyleneimines.

Полиалкиленполиамин и, в частности, полиэтиленимин, может, например, иметь среднюю молекулярную массу (M_w) по меньшей мере 300 г/моль, предпочтительно средняя молекулярная масса алкилениминового полимера находится в интервале от 500 до 1000000 г/моль, особенно предпочтительно от 800 до 25000 г/моль, при определении с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ).The polyalkylene polyamine and, in particular, polyethyleneimine, can, for example, have an average molecular weight (M _w ) of at least 300 g / mol, preferably the average molecular weight of the alkylene imine polymer is in the range from 500 to 1,000,000 g / mol, particularly preferably from 800 to 25000 g / mol, as determined by gel permeation chromatography (GPC).

Полиалкиленполиамины как алкилениминовые полимеры могут быть ковалентно модифицированными в частично кватернизованную (алкилированную) форму. Подходящими кватернизующими средствами (алкилирующими средствами) являются, например, алкилгалогениды, в частности, алкилхлориды с 1-10 атомами углерода, такие как метилхлорид, метил-бромид, метилйодид, этилхлорид, этилбромид, н-бутилхлорид, третбутил-хлорид, н-гексилхлорид, кроме того, эпихлоргидрин, диметилсульфат, ди-этилсульфат и бензилхлорид. В случае если кватернизованные (алкилированные) полиалкиленполиамины как алкилениминовые полимеры ковалентно модифицируются, степень кватернизации (алкилирования) составляет предпочтительно от 1 до 25, особенно предпочтительно до 20% мольн., в пересчете на способные кватернизоваться (способные алкилироваться) атомы N в алкилениминовом полимере.Polyalkylene polyamines as alkylene imine polymers can be covalently modified into a partially quaternized (alkylated) form. Suitable quaternizing agents (alkylating agents) are, for example, alkyl halides, in particular alkyl chlorides with 1-10 carbon atoms, such as methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, n-butyl chloride, tert-butyl chloride, n-hexyl chloride in addition, epichlorohydrin, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and benzyl chloride. In the case where the quaternized (alkylated) polyalkylene polyamines as alkyleneimine polymers are covalently modified, the degree of quaternization (alkylation) is preferably from 1 to 25, particularly preferably up to 20% mol., In terms of quaternized (capable of alkylating) N atoms in the alkyleneimine polymer.

Кроме того, полиалкиленполиамины и, в частности, полиэтиленимины, как алкилениминовые полимеры могут быть ковалентно модифицированными в форму частично алкоксилированных эпоксидами с 2-22 атомами углерода. Примерами подходящих эпоксидов с 2-22 атомами углерода являются этиленоксид, пропиленоксид, н-гексиленоксид, стиролоксид. В случае если частично алкоксилированные эпоксидами с 2-22 атомами углерода полиалкиленполиамины как алкилениминовые полимеры ковалентно модифицируются, степень алкоксилирования составляет предпочтительно от 1 до 25, особенно предпочтительно до 20% мольн., в пересчете на способные алкоксилироваться атомы N в соответствующем алкилениминовом полимере.In addition, polyalkylene polyamines and, in particular, polyethyleneimines, such as alkyleneimine polymers, can be covalently modified to form partially alkoxylated epoxides with 2-22 carbon atoms. Examples of suitable epoxides with 2 to 22 carbon atoms are ethylene oxide, propylene oxide, n-hexylene oxide, styrene oxide. In the case where polyalkylene polyamines, as alkyleneimine polymers partially alkoxylated with epoxides with 2-22 carbon atoms, are covalently modified, the degree of alkoxylation is preferably from 1 to 25, particularly preferably up to 20% mol., In terms of alkoxylated N atoms in the corresponding alkyleneimine polymer.

Кроме того, в качестве алкилениминовых полимеров подходят привитые этиленимином полиамидоамины. Подходящие полиамидоамины могут получаться, например, в результате взаимодействия дикарбоновых кислот с 4-10 атомами углерода с полилакиленполиаминами, которые предпочтительно содержат в молекуле от 3 до 10 основных атомов азота. Подходящими дикарбоновыми кислотами являются, например, янтарная кислота, малеиновая кислота, адипиновая кислота, глутаровая кислота, пробковая кислота, себациновая кислота или терефталевая кислота. Можно использовать также смеси указанных выше дикарбоновых кислот, например, смеси адипиновой кислоты и глутаровой кислоты или смеси малеиновой кислоты и адипиновой кислоты. Предпочтительно для получения полиамидоаминов используют адипиновую кислоту. Подходящими полиалкиленполиаминами, которые конденсируются с указанными выше дикарбоновыми кислотами, являются, например, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, дипропилентриамин, трипропилентетрамин, дигексаметилентриамин, аминопропилэтилендиамин и бисаминопропилэтилендиамин. Указанные выше полиалкиленполиамины при получении полиамидоаминов также могут использоваться в форме смесей. Получение полиамидоаминов предпочтительно осуществляется в массе вещества, однако может также при необходимости проводиться в инертных растворителях. Конденсация дикарбоновой кислоты с полиалкиленполиамином осуществляется при более высоких температурах, например, в интервале от 120 до 220°C. Вода, образовавшаяся в процессе реакции, отгоняется из реакционной смеси. Конденсация при необходимости может проводиться в присутствии лактонов или лактамов карбоновых кислот с числом атомов углерода от 4 до 8. На моль дикарбоновой кислоты, как правило, используют от 0,8 до 1,4 моль полиалкиленполиамина. Получаемые таким образом полиамидоамины имеют первичные и вторичные NH-группы и являются растворимыми в воде.Furthermore, ethyleneimine grafted polyamidoamines are suitable as alkyleneimine polymers. Suitable polyamidoamines can be obtained, for example, by reacting dicarboxylic acids with 4-10 carbon atoms with polylakylene polyamines, which preferably contain from 3 to 10 basic nitrogen atoms in the molecule. Suitable dicarboxylic acids are, for example, succinic acid, maleic acid, adipic acid, glutaric acid, cork acid, sebacic acid or terephthalic acid. You can also use mixtures of the above dicarboxylic acids, for example, mixtures of adipic acid and glutaric acid, or a mixture of maleic acid and adipic acid. Adipic acid is preferably used to produce polyamidoamines. Suitable polyalkylene polyamines that condense with the above dicarboxylic acids are, for example, diethylene triamine, triethylenetetramine, dipropylene triamine, tripropylene tetramine, dihexamethylene triamine, aminopropylethylenediamine and bisaminopropylethylene diamine. The above polyalkylene polyamines in the preparation of polyamidoamines can also be used in the form of mixtures. The preparation of polyamidoamines is preferably carried out in bulk, but can also be carried out, if necessary, in an inert solvent. The condensation of dicarboxylic acid with polyalkylene polyamine is carried out at higher temperatures, for example, in the range from 120 to 220 ° C. Water formed during the reaction is distilled off from the reaction mixture. Condensation, if necessary, can be carried out in the presence of lactones or lactams of carboxylic acids with the number of carbon atoms from 4 to 8. From 0.8 to 1.4 mol of polyalkylene polyamine are usually used per mole of dicarboxylic acid. The polyamidoamines thus obtained have primary and secondary NH groups and are soluble in water.

Полиамидоамины, привитые этиленимином, могут быть получены путем того, что этиленимину в присутствии кислот Бренстеда или кислот Льюиса, например, серной кислоты, фосфорной кислоты или эфирата трифторида бора, дают воздействовать на описанный выше полиамидоамин. В результате этого этиленимин прививается на соответствующий полиамидоамин. К примеру, на один основный атом азота в полиамидоамине могут прививать от 1 до 10 этилениминовых структурных единиц, то есть, на 100 массовых частей полиамидоамина используют примерно от 10 до 500 массовых частей этиленимина.Ethyleneimine grafted polyamidoamines can be prepared by giving ethyleneimine in the presence of Bronsted acids or Lewis acids, for example sulfuric acid, phosphoric acid or boron trifluoride etherate, the polyamidoamine described above. As a result of this, ethyleneimine is grafted onto the corresponding polyamidoamine. For example, from 1 to 10 ethyleneimine structural units can be grafted onto one basic nitrogen atom in a polyamidoamine, that is, from about 10 to 500 mass parts of ethyleneimine are used per 100 parts by weight of polyamidoamine.

Предпочтительным алкилениминовым полимером является полиэтиленимин.A preferred alkylenimine polymer is polyethyleneimine.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения полиэтиленимин имеет среднюю молекулярную массу M_w, которая может определяться, например, при помощи гель-проникающей хроматографии (ГПХ), в диапазоне от 500 до 1000000 г/моль, предпочтительно в диапазоне от 600 до 75000 г/моль, особенно предпочтительно в диапазоне от 800 до 25000 г/моль.In one embodiment of the present invention, polyethyleneimine has an average molecular weight M _w , which can be determined, for example, by gel permeation chromatography (GPC), in the range of 500 to 1,000,000 g / mol, preferably in the range of 600 to 75,000 g / mol , particularly preferably in the range from 800 to 25000 g / mol.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения полиэтиленимин выбирают из высокоразветвленных полиэтилениминов. Высокоразветв-ленные полиэтиленимины характеризуются их высокой степенью разветвления (англ. Degree of Branching, сокр. DB). Степень разветвления может определяться, например, при помощи спектроскопии ЯМР ¹³C, предпочтительно в D₂O, и определяется следующим образом:In one embodiment of the present invention, polyethyleneimine is selected from highly branched polyethyleneimines. Highly branched polyethyleneimines are characterized by their high degree of branching (English Degree of Branching, abbr. DB). The degree of branching can be determined, for example, using ¹³ C NMR spectroscopy, preferably in D ₂ O, and is determined as follows:

где D (дендритные) соответствует доле третичных аминогрупп, L (линейные) соответствует доле вторичных аминогрупп и Т (терминальные) соответствует доле первичных аминогрупп.where D (dendritic) corresponds to the proportion of tertiary amino groups, L (linear) corresponds to the proportion of secondary amino groups and T (terminal) corresponds to the proportion of primary amino groups.

Высокоразветвленными полиэтилениминами в рамках настоящего изобретения считаются полиэтиленимины с DB в диапазоне от 0,1 до 0,95, предпочтительно от 0,25 до 0,90, особенно предпочтительно в диапазоне от 0,30 до 0,80 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,5.Highly branched polyethylenimines in the framework of the present invention are considered to be polyethylenimines with DB in the range from 0.1 to 0.95, preferably from 0.25 to 0.90, particularly preferably in the range from 0.30 to 0.80 and most preferably at least 0 ,5.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения в случае полиэтиленимина речь идет о высокоразветвленных полиэтилениминах (гомополимерах) со средней молекулярной массой M_w в диапазоне от 600 до 75000 г/моль, предпочтительно в диапазоне от 800 до 25000 г/моль.In one embodiment of the present invention, in the case of polyethylenimine, it is a highly branched polyethyleneimine (homopolymer) with an average molecular weight M _w in the range from 600 to 75000 g / mol, preferably in the range from 800 to 25000 g / mol.

Алкилениминовый полимер в рамках настоящего изобретения используется в ковалентно модифицированной форме, а именно, так, что в общей сложности максимально до 75% мольн., предпочтительно в общей сложности от 5 до 60% мольн., атомов азота первичных и вторичных аминогрупп этого алкилениминового полимера провзаимодействовали по меньшей мере с одной карбоновой кислотой или по меньшей мере одним производным карбоновой кислоты или по меньшей мере одним производным угольной кислоты. В случае взаимодействия (модификации) согласно настоящей заявке речь может идти, таким образом, например, об алкилировании или амидировании.The alkyleneimine polymer in the framework of the present invention is used in a covalently modified form, namely, so that a total of up to a maximum of 75% mole., Preferably a total of 5 to 60% mole., The nitrogen atoms of the primary and secondary amino groups of this alkylenimine polymer interacted with at least one carboxylic acid or at least one carboxylic acid derivative or at least one carbonic acid derivative. In the case of the interaction (modification) according to the present application, we can talk, therefore, for example, about alkylation or amidation.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения модифицированный полиалкиленимин (В) выбирают из алкилениминовых полимеров и, в частности, полиэтилениминов,In one embodiment of the present invention, the modified polyalkyleneimine (B) is selected from alkyleneimine polymers and, in particular, polyethyleneimines,

(B1) которые провзаимодействовали по меньшей мере с одной этилен-ненасыщенной карбоновой кислотой с 3-10 атомами углерода, или(B1) which reacted with at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid with 3-10 carbon atoms, or

(B2) которые провзаимодействовали по меньшей мере с одной карбоновой кислотой с 5-12 атомами углерода, которая не имеет этиленовой двойной связи,(B2) which reacted with at least one carboxylic acid with 5-12 carbon atoms, which does not have an ethylene double bond,

(B3) которые провзаимодействовали по меньшей мере с одним сложным эфиром угольной кислоты,(B3) which reacted with at least one carbonic ester,

(B4) которые провзаимодействовали с синильной кислотой и формальдегидом, например, в рамках реакции Штрекера.(B4) which reacted with hydrocyanic acid and formaldehyde, for example, as part of the Strecker reaction.

Примерами этилен-ненасыщенных карбоновых кислот с 3-10 атомами углерода являются ненасыщенные жирные кислоты и предпочтительно α,β-ненасыщенные этиленовые карбоновые кислоты с 3-10 атомами углерода, например, (Е)- или (Z)-кротоновые кислоты, метакриловая кислота и особенно акриловая кислота. В результате взаимодействия с карбоновой кислотой (кислотами) с 3-10 атомами углерода карбоновые кислоты с 3-10 атомами углерода, предпочтительно в рамках присоединения по Михаэлю, присоединяются к атомам азота из NH₂-групп или NH-групп из алкилениминового полимера.Examples of ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3-10 carbon atoms are unsaturated fatty acids and preferably α, β-unsaturated ethylene carboxylic acids with 3-10 carbon atoms, for example, (E) or (Z) -crotonic acids, methacrylic acid and especially acrylic acid. As a result of interaction with carboxylic acid (s) with 3-10 carbon atoms, carboxylic acids with 3-10 carbon atoms, preferably in the context of Michael addition, are attached to nitrogen atoms from NH ₂ groups or NH groups from alkyleneimine polymer.

Примерами карбоновых кислот с 5-12 атомами углерода, которые не имеют этиленовой двойной связи, являются валериановая кислота, капроновая кислота, каприловая кислота, н-октановая кислота, н-декановая кислота и лауриновая кислота. В результате взаимодействия с карбоновой кислотой (кислотами) с 5-12 атомами углерода, которые не имеют этиленовой двойной связи, предпочтительно выполняется амидирование атомов азота из NH₂-групп или NH-групп из алкилениминового полимера.Examples of carboxylic acids with 5-12 carbon atoms that do not have an ethylene double bond are valerianic acid, caproic acid, caprylic acid, n-octanoic acid, n-decanoic acid and lauric acid. As a result of interaction with carboxylic acid (s) with 5-12 carbon atoms that do not have an ethylene double bond, amidation of nitrogen atoms from NH ₂ groups or NH groups from an alkylene imine polymer is preferably carried out.

Примерами производных карбоновых кислот с 5-12 атомами углерода, которые не имеют этиленовой двойной связи, являются их сложные эфиры, например, сложные алкиловые эфиры с 1-4 атомами углерода в алкиле, в частности, сложные этиловые и метиловые эфиры. Следует назвать сложный метиловый эфир валериановой кислоты, сложный метиловый эфир капроновой кислоты, сложный метиловый эфир каприловой кислоты, сложный метиловый эфир н-октановой кислоты, сложный метиловый эфир н-декановой кислоты, сложный этиловый эфир валериановой кислоты, сложный этиловый эфир капроновой кислоты, сложный этиловый эфир каприловой кислоты, сложный этиловый эфир н-октановой кислоты, сложный этиловый эфир н-декановой кислоты.Examples of carboxylic acid derivatives with 5-12 carbon atoms that do not have an ethylene double bond are their esters, for example, alkyl esters with 1-4 carbon atoms in alkyl, in particular ethyl and methyl esters. It should be mentioned valeric acid methyl ester, caproic acid methyl ester, caprylic acid methyl ester, n-octanoic acid methyl ester, n-decanoic acid methyl ester, valeric acid ethyl ester, caproic acid ethyl ester, ethyl ester caprylic acid ester, n-octanoic acid ethyl ester, n-decanoic acid ethyl ester.

Примерами производных угольной кислоты являются сложные алкиловые эфиры угольной кислоты с 1-2 атомами углерода в алкиле, такие как диметилкарбонат, диэтилкарбонат и этилметилкарбонат, и, в частности, циклические карбонаты, такие как этиленкарбонат и пропиленкарбонат. Предпочтительным является этиленкарбонат.Examples of carbonic acid derivatives are alkyl esters of carbonic acid with 1 to 2 carbon atoms in the alkyl, such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate and ethyl methyl carbonate, and in particular cyclic carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate. Ethylene carbonate is preferred.

При этом в модифицированном полиалкиленимине (В) в общей сложности максимально до 75% мольн. атомов азота первичных и вторичных аминогрупп этого алкилениминового полимера провзаимодействовали с карбоновой кислотой или соответственно производным карбоновой кислоты или угольной кислоты, предпочтительно в общей сложности от 5 до 60% мольн.Moreover, in the modified polyalkyleneimine (B), a total of up to a maximum of 75% mol. the nitrogen atoms of the primary and secondary amino groups of this alkyleneimine polymer were reacted with a carboxylic acid or a derivative of a carboxylic acid or carbonic acid, preferably a total of 5 to 60% mole.

Третичные атомы азота в полиалкиленимине (В), как правило, являются не прореагировавшими с карбоновой кислотой или соответственно производным карбоновой кислоты или угольной кислоты.The tertiary nitrogen atoms in polyalkylenimine (B) are typically not reacted with a carboxylic acid or a derivative of a carboxylic acid or carbonic acid, respectively.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения в композиции согласно изобретению модифицированный полиалкиленимин (В), который получен из алкилениминовых полимеров и особенно полиэтилениминов (В1), которые провзаимодействовали по меньшей мере с одной этилен-ненасыщенной карбоновой кислотой с 3-10 атомами углерода, используют в качестве свободной кислоты.In another embodiment of the present invention, in the composition according to the invention, a modified polyalkyleneimine (B), which is obtained from alkyleneimine polymers and especially polyethyleneimines (B1), which reacted with at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid with 3-10 carbon atoms, is used as free acid.

Модифицированный полиалкиленимин (В) в качестве противоионов может содержать высокомолекулярные или низкомолекулярные анионы, органические или предпочтительно неорганические. Высокомолекулярные анионы в рамках настоящего изобретения имеют среднюю молекулярную массу 200 г/моль или больше, например, до 2500 г/моль, низкомолекулярные анионы имеют молекулярную массу менее чем 200 г/моль, например, от 17 до 150 г/моль. Примерами низкомолекулярных органических противоионов являются ацетат, пропионат и бензоат. Примерами низкомолекулярных неорганических противоионов являются сульфат, хлорид, бромид, гидроксид, карбонат, метансульфонат и гидрокарбонат.Modified polyalkyleneimine (B) as counterions may contain high molecular weight or low molecular weight anions, organic or preferably inorganic. High molecular weight anions in the framework of the present invention have an average molecular weight of 200 g / mol or more, for example, up to 2500 g / mol, low molecular weight anions have a molecular weight of less than 200 g / mol, for example, from 17 to 150 g / mol. Examples of low molecular weight organic counterions are acetate, propionate and benzoate. Examples of low molecular weight inorganic counterions are sulfate, chloride, bromide, hydroxide, carbonate, methanesulfonate and hydrogen carbonate.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения модифицированный полиалкиленимин (В) имеет плотность катионного заряда по меньшей мере 5 мэкв./г (миллиэквивалентов/г), предпочтительно от 5 до 22 мэкв./г, причем эти данные в г относятся к модифицированному полиалкиленимину (В) без учета противоионов. Плотность катионного заряда можно определять, например, при помощи титрования, например, при помощи титрования с поливинилсульфатом.In one embodiment of the present invention, the modified polyalkyleneimine (B) has a cationic charge density of at least 5 meq / g (milliequivalents / g), preferably 5 to 22 meq / g, the data in g refer to the modified polyalkyleneimine (B) ) excluding counterions. The density of the cationic charge can be determined, for example, by titration, for example, by titration with polyvinyl sulfate.

Модифицированные полиалкиленимины (В) также могут содержать включенными в полимер один или несколько анионных сомономеров, например, (мет)акриловую кислоту. Однако катионные сополимеры (В), которые также содержат включенными в полимер один или несколько анионных сомономеров, имеют больше катионных, чем анионных зарядов, в расчете на одну молекулу.Modified polyalkyleneimines (B) may also contain one or more anionic comonomers, for example, (meth) acrylic acid, incorporated into the polymer. However, cationic copolymers (B), which also contain one or more anionic comonomers incorporated into the polymer, have more cationic than anionic charges per molecule.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения модифицированный полиалкиленимин (В) имеет молекулярно-массовое распределение M_w/M_n в диапазоне от 1,1 до 10, предпочтительно от 1,5 до 5.In one embodiment of the present invention, the modified polyalkyleneimine (B) has a molecular weight distribution M _w / M _n in the range of 1.1 to 10, preferably 1.5 to 5.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения модифицированный полиалкиленимин (В) имеет молекулярную массу M_w в диапазоне от 550 до 1,5⋅10⁶ г/моль.In one embodiment of the present invention, the modified polyalkyleneimine (B) has a molecular weight M _w in the range of 550 to 1.5 x 10 ⁶ g / mol.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиции согласно изобретению содержатIn one embodiment of the present invention, the compositions of the invention comprise

в общей сложности в диапазоне от 1 до 50% масс. аминокарбоксилата (А), предпочтительно от 10 до 25% масс.,in total in the range from 1 to 50% of the mass. aminocarboxylate (A), preferably from 10 to 25 wt.%,

в общей сложности в диапазоне от 0,001 до 5% масс. модифицированного полиалкиленимина (В), предпочтительно от 0,05 до 2,5% масс.,in total in the range from 0.001 to 5% of the mass. modified polyalkyleneimine (B), preferably from 0.05 to 2.5% by weight,

в каждом случае в пересчете на содержание твердого вещества в соответствующей композиции.in each case, calculated on the solids content of the corresponding composition.

В одном варианте настоящего изобретения композиция согласно изобретению содержит соединение (А) и модифицированный полиалкиленимин (В) в массовом соотношении от 1000 к 1 до 25 к 1.In one embodiment of the present invention, the composition according to the invention comprises a compound (A) and a modified polyalkyleneimine (B) in a weight ratio of from 1000 to 1 to 25 to 1.

В одном предпочтительном варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению не содержит фосфатов и полифосфатов, причем сюда относятся гидрофосфаты, например, не содержит тринатрийфосфата, пентанатрийтриполифосфата и гексанатрийметафосфата. Под термином «не содержит» по отношению к фосфатам и полифосфатам с рамках настоящего изобретения следует понимать, что содержание фосфата и полифосфата в сумме находится в диапазоне от 10 ч.н.м. до 0,2% масс., определенное при помощи гравиметрии.In one preferred embodiment of the present invention, the composition according to the invention does not contain phosphates and polyphosphates, which include hydrophosphates, for example, does not contain trisodium phosphate, pentasodium tripolyphosphate and hexane sodium metaphosphate. The term "does not contain" in relation to phosphates and polyphosphates in the framework of the present invention should be understood that the content of phosphate and polyphosphate in total is in the range from 10 ppm up to 0.2% of the mass., determined using gravimetry.

Композиции согласно изобретению могут содержать другие компоненты, которые являются предпочтительными, например, для применения при ополаскивании посуды и/или кухонной утвари.Compositions according to the invention may contain other components that are preferred, for example, for use in rinsing dishes and / or kitchen utensils.

В другом варианте исполнения настоящего изобретения композиции согласно изобретению не содержат других компонентов, которые являются предпочтительными, например, для применения при ополаскивании посуды и/или кухонной утвари, однако могут легко смешиваться с другими компонентами и поэтому подходят в качестве исходного материала.In another embodiment of the present invention, the compositions according to the invention do not contain other components that are preferred, for example, for use in rinsing dishes and / or kitchen utensils, but can easily be mixed with other components and are therefore suitable as starting material.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиции согласно изобретению содержат цитрат натрия (С). При этом термин «цитрат натрия» включает в себя моно- и предпочтительно динатриевую соль. Цитрат натрия может использоваться как безводная соль или как гидрат, например, как дигидрат.In one embodiment of the present invention, the compositions of the invention comprise sodium citrate (C). The term "sodium citrate" includes mono - and preferably disodium salt. Sodium citrate can be used as an anhydrous salt or as a hydrate, for example, as a dihydrate.

(D) по меньшей мере одно соединение, выбираемое из перкарбоната щелочного металла, пербората щелочного металла и персульфата щелочного металла, в рамках настоящего изобретения также называемое «отбеливающим средством (D)».(D) at least one compound selected from alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and alkali metal persulfate, also referred to as “bleaching agent (D)” in the context of the present invention.

Предпочтительные отбеливающие средства (D) выбираются из пербората натрия, безводного или, например, в виде моногидрата или в виде тетрагидрата или так называемого дигидрата, перкарбоната натрия, безводного или, например, в виде моногидрата, и персульфата натрия, причем термин «персульфат» соответственно включает в себя соль пероксокислоты H₂SO₅, а также пероксодисульфат.Preferred whitening agents (D) are selected from sodium perborate, anhydrous or, for example, as a monohydrate or as tetrahydrate or so-called dihydrate, sodium percarbonate, anhydrous or, for example, as a monohydrate, and sodium persulfate, the term “persulfate”, respectively includes a salt of peroxo acid H ₂ SO ₅ , as well as peroxodisulfate.

При этом в случае солей щелочных металлов речь в каждом из случаев может идти также о гидрокарбонате щелочного металла, гидроперборате щелочного металла и гидроперсульфате щелочного металла. Однако предпочтительными в каждом случае являются соли с двумя атомами щелочного металла.Moreover, in the case of alkali metal salts, in each case we can also talk about alkali metal bicarbonate, alkali metal hydroborate and alkali metal hydrosulfate. However, preferred in each case are salts with two alkali metal atoms.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению содержитIn one embodiment of the present invention, the composition according to the invention comprises

от нуля до 50% масс. цитрата натрия (С), предпочтительно от 1 до 30% масс., особенно предпочтительно по меньшей мере 5% масс. цитрата натрия (С), определенного как безводный цитрат натрия,from zero to 50% of the mass. sodium citrate (C), preferably from 1 to 30 wt. -%, particularly preferably at least 5% of the mass. sodium citrate (C), defined as anhydrous sodium citrate,

в общей сложности от нуля до 15% масс. отбеливающего средства (D), предпочтительно по меньшей мере 0,5% масс. отбеливающего средства (D), выбираемого из перкарбоната щелочного металла, пербората щелочного металла и персульфата щелочного металла,a total of from zero to 15% of the mass. a bleaching agent (D), preferably at least 0.5% of the mass. a bleaching agent (D) selected from alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and alkali metal persulfate,

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению при комнатной температуре является твердой, например, порошком или таблеткой. В другом варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению при комнатной температуре является жидкой. В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению представляет собой гранулят, жидкую форму применения или гель.In one embodiment of the present invention, the composition according to the invention at room temperature is solid, for example, a powder or tablet. In another embodiment of the present invention, the composition according to the invention at room temperature is liquid. In one embodiment of the present invention, the composition according to the invention is a granulate, liquid form of application or gel.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению содержит от 0,1 до 10% масс. воды, в пересчете на сумму всех твердых веществ соответствующей композиции.In one embodiment of the present invention, the composition according to the invention contains from 0.1 to 10% of the mass. water, calculated on the sum of all solids of the corresponding composition.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению не содержит таких соединений тяжелых металлов, которые не действуют в качестве катализаторов отбеливания, в частности, соединений железа и висмута. Под термином «не содержит» по отношению к соединениям тяжелых металлов в рамках настоящего изобретения следует понимать, что содержание соединений тяжелых металлов, которые не действуют в качестве катализаторов отбеливания, в сумме находится в диапазоне от 0 до 100 ч.н.м., при определении по методу выщелачивания и в пересчете на содержание твердого вещества. Предпочтительно композиция согласно изобретению имеет содержание тяжелых металлов менее 0,05 ч.н.м., в пересчете на содержание твердого вещества соответствующей композиции.In one embodiment of the present invention, the composition according to the invention does not contain such heavy metal compounds that do not act as bleaching catalysts, in particular iron and bismuth compounds. The term "does not contain" in relation to compounds of heavy metals in the framework of the present invention should be understood that the content of compounds of heavy metals that do not act as bleaching catalysts, in the sum is in the range from 0 to 100 ppm, when determination by the leaching method and in terms of solids content. Preferably, the composition according to the invention has a heavy metal content of less than 0.05 ppm, based on the solids content of the corresponding composition.

«Тяжелыми металлами» в рамках настоящего изобретения считаются все металлы с удельной плотностью по меньшей мере 6 г/см³. В частности, тяжелыми металлами считаются благородные металлы, а также цинк, висмут, железо, медь, свинец, олово, никель, кадмий и хром."Heavy metals" in the framework of the present invention are all metals with a specific gravity of at least 6 g / cm ³ . In particular, noble metals, as well as zinc, bismuth, iron, copper, lead, tin, nickel, cadmium and chromium, are considered heavy metals.

Предпочтительно композиция согласно изобретению не имеет поддающегося измерению содержания соединений цинка и висмута, следовательно, например, содержит менее чем 1 ч.н.м.Preferably, the composition according to the invention does not have a measurable content of zinc and bismuth compounds, therefore, for example, contains less than 1 ppm.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению может содержать другие ингредиенты (Е), например, одно или несколько поверхностно-активных веществ, один или несколько ферментов, один или несколько моющих компонентов, в частности, не содержащих фосфора моющих компонентов, один или несколько дополнительных моющих компонентов, один или несколько носителей щелочных свойств, один или несколько отбеливающих компонентов, один или несколько катализаторов отбеливания, один или несколько активаторов отбеливания, один или несколько стабилизаторов отбеливающих средств, один или несколько пеногасителей, один или несколько ингибиторов коррозии, одно или несколько структурных наполнителей, буферные вещества, красители, одну или несколько отдушек, один или несколько органических растворителей, одно или несколько вспомогательных средств для таблетирования, одно или несколько средств, способствующих распаду, один или несколько загустителей или одно или несколько средств, способствующих растворению.In one embodiment of the present invention, the composition according to the invention may contain other ingredients (E), for example, one or more surfactants, one or more enzymes, one or more detergent components, in particular phosphorus-free detergent components, one or more additional washing components, one or more carriers of alkaline properties, one or more bleaching components, one or more bleaching catalysts, one or more bleaching activators one or more bleaching stabilizers, one or more antifoam agents, one or more corrosion inhibitors, one or more structural fillers, buffers, dyes, one or more perfumes, one or more organic solvents, one or more tabletting aids, one or more dissolution aids, one or more thickeners, or one or more dissolution aids.

Примерами поверхностно-активных веществ являются, в частности, неионогенные поверхностно-активные вещества, а также смеси анионных и цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ с неионогенными поверхностно-активными веществами. Предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются алкоксилированные спирты и алкоксилированные жирные спирты, ди- и мультиблоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида и продукты взаимодействия сорбитана с этиленоксидом или пропиленоксидом, алкилгликозиды и так называемые аминоксиды.Examples of surfactants are, in particular, nonionic surfactants, as well as mixtures of anionic and zwitterionic surfactants with nonionic surfactants. Preferred nonionic surfactants are alkoxylated alcohols and alkoxylated fatty alcohols, di- and multiblock copolymers of ethylene oxide and propylene oxide and reaction products of sorbitan with ethylene oxide or propylene oxide, alkyl glycosides and so-called amine oxides.

Предпочтительными примерами алкоксилированных спиртов и алкоксилированных жирных спиртов являются, например, соединения общей формулы (I)Preferred examples of alkoxylated alcohols and alkoxylated fatty alcohols are, for example, compounds of general formula (I)

в которой переменные определяются следующим образом:in which the variables are defined as follows:

R¹ являются одинаковыми или разными и выбираются из линейных алкилов с 1-10 атомами углерода, предпочтительно в каждом из случаев являются одинаковыми и этилами и особенно предпочтительно метилами,R ¹ are the same or different and are selected from linear alkyls with 1-10 carbon atoms, preferably in each case the same and ethyl, and particularly preferably methyl,

R² выбираются из алкилов с 8-22 атомами углерода, например, н-С₈Н₁₇, н-C₁₀H₂₁, н-С₁₂Н₂₅, н-C₁₄H₂₉, н-С₁₆Н₃₃ или н-С₁₈Н₃₇,R ² are selected from alkyls with 8-22 carbon atoms, for example, nC ₈ H ₁₇ , nC ₁₀ H ₂₁ , nC ₁₂ H ₂₅ , nC ₁₄ H ₂₉ , nC ₁₆ H ₃₃ or -C ₁₈ H ₃₇ ,

R³ выбираются из алкила с 1-10 атомами углерода, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, изобутила, втор-бутила, трет-бутила, н-пентила, изопентила, втор-пентила, неопентила, 1,2-диметилпропила, изоамила, н-гексила, изогексила, втор-гексила, н-гептила, н-октила, 2-этилгексила, н-нонила, н-децила или изодецила,R ³ are selected from alkyl with 1-10 carbon atoms, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neopentyl, 1, 2-dimethylpropyl, isoamyl, n-hexyl, isohexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl or isodecyl,

m и n находятся в диапазоне от нуля до 300, причем сумма пит составляет по меньшей мере единицу. Предпочтительно m находится в диапазоне от 1 до 100, а n в диапазоне от 0 до 30.m and n are in the range from zero to 300, the sum of the pits being at least one. Preferably m is in the range from 1 to 100, and n is in the range from 0 to 30.

При этом в случае соединений общей формулы (I) речь может идти о блоксополимерах или статистических сополимерах, предпочтительными являются блоксополимеры.Moreover, in the case of compounds of the general formula (I), we can talk about block copolymers or random copolymers, block copolymers are preferred.

Другими предпочтительными примерами алкоксилированных спиртов и алкоксилированных жирных спиртов являются, например, соединения общей формулы (II)Other preferred examples of alkoxylated alcohols and alkoxylated fatty alcohols are, for example, compounds of general formula (II)

R⁴ выбираются из алкилов с 6-20 атомами углерода, в частности, н-C₈H₁₇, н-С₁₀Н₂₁, н-С₁₂Н₂₅, н-С₁₄Н₂₉, н-C₁₆H₃₃, н-С₁₈Н₃₇,R ⁴ are selected from alkyls having 6-20 carbon atoms, in particular n-C ₈ H ₁₇ , n-C ₁₀ H ₂₁ , n-C ₁₂ H ₂₅ , n-C ₁₄ H ₂₉ , n-C ₁₆ H ₃₃ , n-C ₁₈ H _37,

а число в диапазоне от 1 до 6,and a number in the range from 1 to 6,

b число в диапазоне от 4 до 20,b a number in the range from 4 to 20,

d число в диапазоне от 4 до 25.d is a number in the range of 4 to 25.

При этом в случае соединений общей формулы (II) речь может идти о блок-сополимерах или статистических сополимерах, предпочтительными являются блок-сополимеры.Moreover, in the case of compounds of the general formula (II), we can speak of block copolymers or random copolymers, block copolymers are preferred.

Другие подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества выбираются из ди- и мультиблок-сополимеров, образованных из этиленоксида и пропиленоксида. Другие подходящие неионогенные поверхностно-активные вещества выбираются из этоксилированных или пропоксилированных сложных сорбитановых эфиров. Также подходящими являются аминоксиды или алкилгликозиды. Обзор подходящих других неионогенных поверхностно-активных веществ находится в европейской заявке ЕР-А 0851023 и в немецкой заявке DE-A 19819187.Other suitable nonionic surfactants are selected from di- and multiblock copolymers formed from ethylene oxide and propylene oxide. Other suitable nonionic surfactants are selected from ethoxylated or propoxylated sorbitan esters. Amine oxides or alkyl glycosides are also suitable. A review of suitable other non-ionic surfactants is found in European application EP-A 0851023 and in German application DE-A 19819187.

Также могут содержаться смеси нескольких различных неионогенных поверхностно-активных веществ.Mixtures of several different non-ionic surfactants may also be contained.

Примерами анионных поверхностно-активных веществ являются алкил-сульфаты с 8-20 атомами углерода в алкиле, алкилсульфонаты с 8-20 атомами углерода в алкиле и простые алкиловые эфиры сульфатов с с 8-20 атомами углерода в алкиле, содержащие до 6 этиленоксидных структурных единиц в молекуле.Examples of anionic surfactants are alkyl sulfates with 8-20 carbon atoms in alkyl, alkyl sulfonates with 8-20 carbon atoms in alkyl and alkyl ethers of sulfates with 8-20 carbon atoms in alkyl containing up to 6 ethylene oxide units in molecule.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиция согласно изобретению может содержать в диапазоне от 3 до 20% масс. поверхностно-активного вещества.In one embodiment of the present invention, the composition according to the invention may contain in the range from 3 to 20% of the mass. surfactant.

Композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько ферментов. Примерами ферментов являются липазы, гидролазы, амилазы, протеазы, целлюлазы, эстеразы, пектиназы, лактазы и пероксидазы.Compositions according to the invention may contain one or more enzymes. Examples of enzymes are lipases, hydrolases, amylases, proteases, cellulases, esterases, pectinases, lactases and peroxidases.

Композиции согласно изобретению могут содержать, например, до 5% масс. фермента, предпочтительными являются от 0,1 до 3% масс., соответственно в пересчете на общее содержание твердого вещества в композиции согласно изобретению.Compositions according to the invention may contain, for example, up to 5% of the mass. enzyme, preferred are from 0.1 to 3 wt. -%, respectively, in terms of the total solids content in the composition according to the invention.

Композиции согласно изобретению кроме цитрата натрия (С) могут содержать один или несколько моющих компонентов, в частности, не содержащих фосфаты моющих компонентов. Примерами подходящих моющих компонентов являются силикаты, в частности, дисиликат натрия и метасиликат натрия, цеолиты, слоистые силикаты, в частности, такие слоистые силикаты с формулами α-Na₂Si₂O₅, β-Na₂Si₂O₅ и δ-Na₂Si₂O₅, кроме того, сульфонаты жирных кислот, α-гидроксипропионовая кислота, малонаты щелочных металлов, сульфонаты жирных кислот, алкил- и алкенилдисукцинаты, диацетат винной кислоты, моноацетат винной кислоты, окисленный крахмал, и полимерные моющие компоненты, например, поликарбоксилаты и полиаспарагиновая кислота.The compositions according to the invention, in addition to sodium citrate (C), may contain one or more detergent components, in particular phosphate-free detergent components. Examples of suitable detergent components are silicates, in particular sodium disilicate and sodium metasilicate, zeolites, layered silicates, in particular such layered silicates with the formulas α-Na ₂ Si ₂ O ₅ , β-Na ₂ Si ₂ O ₅ and δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ , in addition, fatty acid sulfonates, α-hydroxypropionic acid, alkali metal malonates, fatty acid sulfonates, alkyl and alkenyl disuccinates, tartaric acid diacetate, tartaric acid monoacetate, oxidized starch, and polymeric washing components, for example polycarboxylates and polyaspartic acid.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения моющий компонент выбирают из поликарбоксилатов, например, солей щелочных металлов с гомо- или сополимерами (мет)акриловой кислоты.In one embodiment of the present invention, the detergent component is selected from polycarboxylates, for example, alkali metal salts with homo- or copolymers of (meth) acrylic acid.

В качестве сомономеров подходят ненасыщенные по моноэтиленовому типу дикарбоновые кислоты, такие как малеиновая кислота, фумаровая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, итаконовая кислота и цитраконовая кислота. Подходящим полимером является, в частности, полиакриловая кислота, которая предпочтительно имеет среднюю молекулярную массу M_w в диапазоне от 2000 до 40000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 10000 г/моль, в частности, от 3000 до 8000 г/моль. Кроме того, подходящими являются сополимерные поликарбоксилаты, в частности, такие поликарбоксилаты из акриловой кислоты с метакриловой кислотой и акриловой кислоты или метакриловой кислоты с малеиновой кислотой и/или фумаровой кислотой.Dicarboxylic acids unsaturated in the monoethylene type, such as maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic acid and citraconic acid, are suitable as comonomers. A suitable polymer is, in particular, polyacrylic acid, which preferably has an average molecular weight M _w in the range from 2000 to 40,000 g / mol, preferably from 2000 to 10,000 g / mol, in particular from 3,000 to 8,000 g / mol. In addition, copolymer polycarboxylates, in particular such polycarboxylates from acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid and / or fumaric acid, are suitable.

Также можно использовать сополимеры по меньшей мере из одного мономера из группы, состоящей из ненасыщенных по моноэтиленовому типу монокарбоновых с 3-10 атомами углерода или соответственно дикарбоновых с 4-10 атомами углерода кислот или их ангидридов, таких как малеиновая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, акриловая кислота, метакриловая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота и цитраконовая кислота, по меньшей мере с одним гидрофильно или гидрофобно модифицированным мономером, таким как перечисленные далее.You can also use copolymers of at least one monomer from the group consisting of monoethylenically unsaturated monocarboxylic with 3-10 carbon atoms or dicarboxylic with 4-10 carbon atoms or their anhydrides, such as maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid with at least one hydrophilic or hydrophobically modified monomer, such as those listed below.

Подходящими гидрофобными мономерами являются, например, изобутен, диизобутен, бутен, пентен, гексен и стирол, олефины с 10 или более атомами углерода или их смеси, такие как, например, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадекан, 1-октадецен, 1-эйкозен, 1-докозен, 1-тетракозен и 1-гексакозен, α-олефин с 22 атомами углерода, смесь из α-олефинов с 20-24 атомами углерода и полиизобутена, имеющего в молекуле среднем 12 до 100 атомов углерода.Suitable hydrophobic monomers are, for example, isobutene, diisobutene, butene, pentene, hexene and styrene, olefins with 10 or more carbon atoms, or mixtures thereof, such as, for example, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecane , 1-octadecene, 1-eicosene, 1-docosen, 1-tetracosen and 1-hexacosen, α-olefin with 22 carbon atoms, a mixture of α-olefins with 20-24 carbon atoms and polyisobutene, having an average of 12 to 100 carbon atoms.

Подходящими гидрофильными мономерами являются мономеры с сульфонатными или фосфонатными группами, а также неионогенные мономеры с гидроксильной функциональной группой или алкиленоксидными группами. В качестве примеров следует назвать: аллиловый спирт, изопренол, метоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилат, метоксиполипропиленгликоль(мет)акрилат, метоксиполибутиленгликоль(мет)акрилат, (мет)акрилат метоксиполи(пропиленоксид-со-этиленоксида), этоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилат, этоксиполипропиленгликоль(мет)акрилат, этоксиполибутиленгликоль(мет)акрилат и (мет)акрилат этоксиполи(пропиленоксид-соэтиленоксида). При этом полиалкиленгликоли могут содержать в молекуле от 3 до 50, в частности, от 5 до 40, и прежде всего, от 10 до 30 алкиленоксидных структурных единиц.Suitable hydrophilic monomers are monomers with sulfonate or phosphonate groups, as well as nonionic monomers with a hydroxyl functional group or alkylene oxide groups. Examples include: allyl alcohol, isoprenol, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, methoxypolybutylene glycol (meth) acrylate, (meth) methoxypoly (propylene oxide-co-ethylene oxide), ethoxypolyethylene polyethylene (ethylene polyethylene polyethylene) meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol (meth) acrylate and (meth) ethoxypoly (propylene oxide-ethylene oxide). In this case, the polyalkylene glycols may contain from 3 to 50, in particular from 5 to 40, and especially from 10 to 30 alkylene oxide structural units in the molecule.

Особенно предпочтительными содержащими сульфокислотные группы мономерами при этом являются 1-акриламидо-1-пропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-пропансульфоновая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 2-метакриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 3-метилакриламидо-2-гидроксипропансульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, металлилсульфоновая кислота, аллилоксибензолсульфоновая кислота, метал-лил оксибензолсульфоновая кислота, 2-гидрокси-3-(2-пропенилокси)пропансульфоновая кислота, 2-метил-2-пропен-1-сульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, 3-сульфопропилакрилат, 2-сульфоэтилметакрилат, 3-сульфопропилметакрилат, сульфометакриламид, сульфометилметакриламид, а также соли указанных кислот, такие как их натриевые, калиевые или аммониевые соли.Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3-methylacrylamido-2 -hydroxypropanesulfonic acid, allyl sulfonic acid, metal sulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, metal-lyl hydroxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propene-1-sulfone Wai acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, sulfometakrilamid, sulfometilmetakrilamid, and salts of these acids, such as their sodium, potassium or ammonium salts.

Особенно предпочтительными мономерами, содержащими фосфонатные группы, являются винилфосфоновая кислота и ее соли.Particularly preferred monomers containing phosphonate groups are vinylphosphonic acid and its salts.

Кроме того, в качестве моющего компонента также могут использоваться амфотерные полимеры.In addition, amphoteric polymers can also be used as a detergent component.

Композиции согласно изобретению могут содержать моющий компонент, например, в диапазоне в общей сложности от 10 до 50% масс., предпочтительно до 20% масс.Compositions according to the invention may contain a washing component, for example, in the range of a total of from 10 to 50 wt. -%, preferably up to 20% of the mass.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько дополнительных моющих компонентов.In one embodiment of the present invention, the compositions of the invention may contain one or more additional detergent components.

Примерами дополнительных моющих компонентов являются фосфонаты, например, гидроксиалканфосфонаты и аминоалканфосфонаты. Среди гидроксиалканфосфонатов особенное значение в качестве дополнительного моющего компонента имеет 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонат (HEDP). Предпочтительно он используется в виде натриевой соли, причем динатриевая соль имеет нейтральную, а тетранатриевая соль щелочную (показатель pH 9) реакцию. В качестве аминоалканфосфонатов рассматривают предпочтительно этилендиаминтетраметиленфосфонат (EDTMP), диэти-лентриаминпентаметиленфосфонат (DTPMP), а также их более высокомолекулярные гомологи. Предпочтительно они используются в форме дающих нейтральную реакцию натриевых солей, например, в виде гексанатриевой соли EDTMP или соответственно в виде гепта- и октанатриевой соли DTPMP.Examples of additional detergent components are phosphonates, for example, hydroxyalkanphosphonates and aminoalkanphosphonates. Among hydroxyalkanphosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as an additional detergent component. It is preferably used in the form of a sodium salt, wherein the disodium salt has a neutral and the tetrasodium salt has an alkaline (pH 9) reaction. Preferred aminoalkanphosphonates are ethylene diamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP), as well as their higher molecular weight homologs. Preferably, they are used in the form of a neutral-reacting sodium salt, for example, in the form of hexane sodium EDTMP or, respectively, in the form of hepta- and octane sodium DTPMP.

Композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько носителей щелочных свойств. Носители щелочных свойств обеспечивают, например, величину pH по меньшей мере 9, если желателен щелочной показатель pH. Подходящими являются, например, карбонаты щелочных металлов, гидрокарбонаты щелочных металлов, гидроксиды щелочных металлов и метасиликаты щелочных металлов. Предпочтительным щелочным металлом в каждом случае является калий, особенно предпочтительным является натрий.Compositions according to the invention may contain one or more carriers of alkaline properties. Carriers of alkaline properties provide, for example, a pH of at least 9 if an alkaline pH is desired. Suitable are, for example, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogen carbonates, alkali metal hydroxides and alkali metal metasilicates. In each case, the preferred alkali metal is potassium, sodium is particularly preferred.

Композиции согласно изобретению, помимо отбеливающего средства (D), могут содержать одно или несколько хлорсодержащих отбеливающих средств.The compositions according to the invention, in addition to the bleaching agent (D), may contain one or more chlorine-containing bleaching agents.

Подходящими хлорсодержащими отбеливающими средствами являются, например, 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоин, N-хлорсульфамид, хлорамин Т, хлорамин Б, гипохлорит натрия, гипохлорит кальция, гипохлорит магния, гипохлорит калия, дихлоризоцианурат калия и дихлоризоцианурат натрия.Suitable chlorine-based bleaching agents are, for example, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, N-chlorosulfamide, chloramine T, chloramine B, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite, magnesium hypochlorite, potassium hypochlorite, potassium dichloroisocyanurate and sodium dichloroisocyanurate.

Композиции согласно изобретению могут содержать, например, в диапазоне от 3 до 10% масс. хлорсодержащего отбеливающего средства.Compositions according to the invention may contain, for example, in the range from 3 to 10% of the mass. chlorine bleaching agent.

Композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько катализаторов отбеливания. Катализаторы отбеливания могут выбирать из усиливающих отбеливающее действие солей переходных металлов или соответственно комплексов переходных металлов, таких как, например, саленовые комплексы или карбонильные комплексы марганца, железа, кобальта, рутения или молибдена. Также в качестве катализаторов отбеливания могут применяться комплексы марганца, железа, кобальта, рутения, молибдена, титана, ванадия и меди с азотсодержащими тридентантными лигандами, а также аминовые комплексы кобальта, железа, меди и рутения.Compositions according to the invention may contain one or more whitening catalysts. Bleaching catalysts can choose from transition metal salts that enhance the bleaching effect or transition metal complexes, such as, for example, salen complexes or carbonyl complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum. Complexes of manganese, iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium, vanadium, and copper with nitrogen-containing tridentant ligands, as well as amine complexes of cobalt, iron, copper, and ruthenium, can also be used as bleaching catalysts.

Композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько активаторов отбеливания, например, соль N-метилморфолинийацетонитрила («ММА-соль»), соль триметиламмоний-ацетонитрила, N-ацилимиды, такие как, например, N-нонаноилсукцинимид, 1,5-диацетил-2,2-диоксогексагидро-1,3,5-триазин («DADHT») или нитрил-кваты (соли триметиламмонийацетонитрила).Compositions according to the invention may contain one or more whitening activators, for example, a salt of N-methylmorpholinium acetonitrile ("MMA salt"), a salt of trimethylammonium acetonitrile, N-acylimides, such as, for example, N-nonanoylsuccinimide, 1,5-diacetyl-2 , 2-dioxohexahydro-1,3,5-triazine ("DADHT") or nitrile quatates (salts of trimethylammonium acetonitrile).

Другими примерами подходящих активаторов отбеливания являются тетрацетилэтилендиамин (TAED) и тетраацетилметилендиамин.Other examples of suitable whitening activators are tetraacetylethylenediamine (TAED) and tetraacetylmethylenediamine.

Композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько ингибиторов коррозии. Под ними в данном случае следует понимать такие соединения, которые подавляют коррозию металлов. Примерами подходящих ингибиторов коррозии являются триазолы, в частности, бензотриазолы, бисбензотриазолы, аминотриазолы, алкиламинотриазолы, кроме того, производные фенола, такие как, например, гидрохинон, пирокатехин, гидроксигидрохинон, галловая кислота, флороглюцин или пирогаллол.The compositions of the invention may contain one or more corrosion inhibitors. Under them in this case should be understood such compounds that inhibit the corrosion of metals. Examples of suitable corrosion inhibitors are triazoles, in particular benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alkylaminotriazoles, in addition, phenol derivatives such as, for example, hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin or pyrogallol.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиции согласно изобретению содержат в общей сложности в диапазоне от 0,1 до 1,5% масс. ингибиторов коррозии.In one embodiment of the present invention, the compositions according to the invention contain a total in the range from 0.1 to 1.5% of the mass. corrosion inhibitors.

Композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько структурных наполнителей, например, сульфат натрия.Compositions according to the invention may contain one or more structural fillers, for example, sodium sulfate.

Композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько пеногасителей, выбираемых, например, из силиконовых масел и парафиновых масел.Compositions according to the invention may contain one or more defoamers selected, for example, from silicone oils and paraffin oils.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения композиции согласно изобретению содержат в общей сложности в диапазоне от 0,05 до 0,5% масс. пеногасителей.In one embodiment of the present invention, the compositions according to the invention comprise a total of from 0.05 to 0.5% by weight. defoamers.

Композиции согласно изобретению могут содержать фосфоновую кислоту или одно или несколько производных фосфоновой кислоты, например, гидроксиэтан-1,1-дифосфоновую кислоту.Compositions according to the invention may contain phosphonic acid or one or more derivatives of phosphonic acid, for example, hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.

Другим предметом настоящего изобретения является применение композиций согласно изобретению для машинного мытья посуды и кухонной утвари. В качестве кухонной утвари в рамках настоящего изобретения следует упомянуть, например, кастрюли, сковороды, сотейники, кроме того, металлические предметы, такие как, например, шумовки, шампуры и прессы для чеснока.Another object of the present invention is the use of the compositions according to the invention for machine-washing dishes and kitchen utensils. As utensils in the framework of the present invention, mention should be made, for example, of pots, pans, stewpan, in addition, metal objects, such as, for example, slotted skins, skewers and garlic presses.

Предпочтительным является применение композиций согласно изобретению для машинного мытья предметов, которые имеют по меньшей мере одну поверхность из стекла, которое может быть декорированным или не декорированным. При этом под поверхностью из стекла в рамках настоящего изобретения следует понимать то, что соответствующий предмет имеет по меньшей мере одну деталь из стекла, которая соприкасается с окружающим воздухом и может загрязняться при использовании этого предмета. Так, в случае соответствующих предметов речь может идти о таких, которые, как стаканы для питья или стеклянные миски, в основном являются стеклянными. Однако речь также может идти, например, о крышках, которые имеют отдельные компоненты из другого материала, например, крышках для кастрюль с окантовкой и ручкой из металла.It is preferable to use the compositions according to the invention for machine-washing objects that have at least one surface of glass, which may or may not be decorated. Moreover, under the surface of glass in the framework of the present invention, it should be understood that the corresponding object has at least one glass part that is in contact with ambient air and may become contaminated when using this object. So, in the case of the relevant items, we can talk about those that, like drinking glasses or glass bowls, are mostly glass. However, we can also talk, for example, of lids that have separate components from another material, for example, lids for pots with a fringing and a handle made of metal.

Поверхности из стекла могут быть декорированными, например, окрашенными или с рисунком, или не декорированными.Glass surfaces may be decorated, for example, painted or patterned, or not decorated.

Под термином «стекло» объединяются любые стекла, например, свинцовое стекло и, в частности, натриево-кальциевое стекло, хрусталь и боросиликатное стекло.The term “glass” combines any glass, for example, lead glass and, in particular, soda-lime glass, crystal and borosilicate glass.

Предпочтительно в случае машинного мытья посуды речь идет о мойке с помощью посудомоечной машины (в английском варианте: «automatic dishwashing»).Preferably, in the case of machine washing the dishes we are talking about washing with a dishwasher (in the English version: “automatic dishwashing”).

В одном варианте исполнения настоящего изобретения по меньшей мере одну композицию согласно изобретению используют для машинного мытья стаканов для питья, стеклянных ваз и стеклянных сосудов для приготовления пищи.In one embodiment of the present invention, at least one composition according to the invention is used to machine wash drinking glasses, glass vases and glass vessels for cooking.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения для мытья используют воду с жесткостью в диапазоне от 1 до 30°dH, предпочтительно от 2 до 25°dH (в немецких градусах жесткости), причем под немецкими градусами жесткости следует понимать, в частности, кальциевую жесткость.In one embodiment of the present invention, water is used for washing with a hardness in the range from 1 to 30 ° dH, preferably from 2 to 25 ° dH (in German degrees of hardness), and German degrees of hardness should be understood, in particular, calcium hardness.

Для последующего ополаскивания также могут использовать воду с жесткостью в диапазоне от 1 до 30°dH, предпочтительно от 2 до 25°dH.For subsequent rinsing, water with a hardness in the range of from 1 to 30 ° dH, preferably from 2 to 25 ° dH, can also be used.

Если композиции согласно изобретению используют для машинного мытья посуды, то также при повторяемом машинном мытье предметов, которые имеют по меньшей мере одну поверхность из стекла, наблюдают лишь незначительную склонность к коррозии стекла, а именно, даже тогда, когда предметы, которые имеют по меньшей мере одну поверхность из стекла, моют вместе с сильно загрязненными столовыми приборами или посудой. Кроме того, заметно менее вредно использовать композицию согласно изобретению, чтобы мыть стекло вместе с предметами из металла, например, вместе с кастрюлями, сковородками или прессами для чеснока.If the compositions according to the invention are used for machine washing dishes, then with repeated machine washing of objects that have at least one glass surface, only a slight tendency to corrosion of the glass is observed, namely, even when objects that have at least one glass surface, washed with heavily soiled cutlery or crockery. In addition, it is noticeably less harmful to use the composition according to the invention in order to wash the glass together with metal objects, for example, together with pots, pans or garlic presses.

Кроме того, могут наблюдать, что композиции согласно изобретению при применении для мытья посуды и кухонной утвари и стеклянных поверхностей обладают очень хорошим отбеливающим действием.In addition, it can be observed that the compositions according to the invention when used for washing dishes and kitchen utensils and glass surfaces have a very good whitening effect.

Другим предметом настоящего изобретения является способ получения композиций согласно изобретению, коротко также называемый способом получения согласно изобретению. Для проведения способа получения согласно изобретению могут поступать, например, таким образом, чтоAnother object of the present invention is a method for producing compositions according to the invention, also briefly referred to as a method for producing according to the invention. For carrying out the production method according to the invention, for example, they can proceed in such a way that

(A) аминокарбоксилат, выбираемый из метилглициндиацетата (MGDA), иминодиянтарной кислоты (IDS) и диацетата глутаминовой кислоты (GLDA), а также их солей, и(A) an aminocarboxylate selected from methyl glycine diacetate (MGDA), iminoduccinic acid (IDS) and glutamic acid diacetate (GLDA), as well as their salts, and

(B) по меньшей мере один алкилениминовый полимер, который ковалентно модифицирован с помощью по меньшей мере одной карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного угольной кислоты, причем максимально до 75% мольн. атомов азота первичных и вторичных аминогрупп этого алкилениминового полимера провзаимодействовали с карбоновой кислотой или соответственно производным карбоновой кислоты или угольной кислоты,(B) at least one alkyleneimine polymer that is covalently modified with at least one carboxylic acid or at least one carboxylic acid derivative or at least one carbonic acid derivative, up to a maximum of 75% mole. the nitrogen atoms of the primary and secondary amino groups of this alkyleneimine polymer interacted with a carboxylic acid or a derivative of a carboxylic acid or carbonic acid,

и при необходимостиand if necessary

(C) цитрат натрия или(C) sodium citrate or

(D) по меньшей мере одно соединение, выбираемое из перкарбоната щелочного металла, пербората щелочного металла и персульфата щелочного металла,(D) at least one compound selected from alkali metal percarbonate, alkali metal perborate and alkali metal persulfate,

и при необходимости другие компоненты (Е) за одну или несколько стадий смешивают друг с другом в присутствии воды, например, размешивают, а затем удаляют воду, а именно, полностью или по меньшей мере частично.and, if necessary, the other components (E) are mixed with one another in the presence of water in one or several stages, for example, stirred, and then the water is removed, namely, completely or at least partially.

Соединение (А), модифицированный полиалкиленимин (В) и отбеливающее средство (D) определены выше.Compound (A), modified polyalkyleneimine (B) and a bleaching agent (D) are defined above.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения, прежде чем по меньшей мере частично удаляют воду, могут смешивать с одним или несколькими другими ингредиентами (Е) для композиции согласно изобретению, например, с одним или несколькими поверхностно-активными веществами, одним или несколькими ферментами, одним или несколькими моющими компонентами, одним или несколькими дополнительными моющими компонентами, в частности, не содержащим фосфора моющим компонентом, одним или несколькими носителями щелочных свойств, одним или несколькими отбеливающими средствами, одним или несколькими катализаторами отбеливания, одним или несколькими активаторами отбеливания, одним или несколькими стабилизаторами отбеливающих средств, одним или несколькими пеногасителями, одним или несколькими ингибиторами коррозии, одним или несколькими структурными наполнителями, с буферным веществом или красителем.In one embodiment of the present invention, before at least partially removing water, they can be mixed with one or more other ingredients (E) for the composition according to the invention, for example, with one or more surfactants, one or more enzymes, one or several detergent components, one or more additional detergent components, in particular a phosphorus-free detergent component, one or more alkaline carriers, one or more bleaching agents, one or more bleaching catalysts, one or more bleaching activators, one or more bleaching stabilizers, one or more antifoam agents, one or more corrosion inhibitors, one or more structural fillers, with a buffering agent or dye.

В одном варианте исполнения поступают таким образом, что из композиции согласно изобретению полностью или частично, например, до остаточной влажности в диапазоне от 0,1 до 10% масс., удаляют воду, выпаривая ее, в частности, при помощи распылительной сушки, распылительного гранулирования или уплотнения.In one embodiment, it is performed in such a way that water is removed from the composition according to the invention, in whole or in part, for example, to a residual moisture content in the range from 0.1 to 10 wt%, by evaporation, in particular by spray drying, spray granulation or seals.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения воду удаляют, полностью или частично, при давлении в диапазоне от 0,3 до 2 бар.In one embodiment of the present invention, water is removed, in whole or in part, at a pressure in the range of 0.3 to 2 bar.

В одном варианте исполнения настоящего изобретения воду удаляют, полностью или частично, при температуре в диапазоне от 60 до 220°C.In one embodiment of the present invention, water is removed, in whole or in part, at a temperature in the range of 60 to 220 ° C.

При помощи способа получения согласно изобретению могут легко получать композиции согласно изобретению.Using the preparation method according to the invention, compositions according to the invention can be easily obtained.

Очищающие композиции согласно изобретению могут предоставляться в жидкой или твердой форме, одно- или многофазными, в виде таблеток или в форме других дозировочных единиц, упакованными или не упакованными. Содержание воды в жидких композициях может варьироваться от 35 до 90% воды.The cleansing compositions of the invention may be provided in liquid or solid form, single or multiphase, in tablet form or in the form of other dosage units, whether or not packaged. The water content in liquid compositions can vary from 35 to 90% of water.

Изобретение подробно поясняется при помощи рабочих примеров.The invention is explained in detail using working examples.

Общая часть: Обращали внимание на то, что после первого мытья изделий для испытаний в бытовой посудомоечной машине до взвешивания и визуального сравнения с эталоном стекла с изделиями для испытаний обращались только в чистых хлопчатобумажных перчатках, чтобы масса или соответственно визуальное впечатление от изделия для испытаний не искажались.General part: They drew attention to the fact that after the first washing of the test items in a household dishwasher, before weighing and visual comparison with the glass standard, the test items were handled only in clean cotton gloves so that the mass or visual impression of the test item was not distorted .

Данные в % представляют собой % масс., если ясно не указывается другое.Data in% represent% by mass, unless otherwise indicated.

I. Композиции согласно изобретениюI. Compositions according to the invention

Плотность зарядов модифицированных полиэтилениминов (В) всегда определялась следующим образом (смотрите также: Horn, Prog. Colloid & Polym. Sci. 1978, 65, 251):The charge density of the modified polyethyleneimines (B) has always been determined as follows (see also: Horn, Prog. Colloid & Polym. Sci. 1978, 65, 251):

Растворяли 1 г соответствующего (со)полимера (В) в 100 мл полностью обессоленной воды. С помощью буферного раствора и водной HCl устанавливали величину pH на 4,0, определяя это потенциометрически. Добавляли три мл водного раствора толуидинового синего (50 мг/л воды) и титровали раствором N/400-KPVS (поливинилсульфат калия) (фирмы Wako) с концентрацией 0,0004 мэкв./мл до изменения окраски с голубой на розовую. Рассчитывали плотность зарядов следующим образом:1 g of the corresponding (co) polymer (B) was dissolved in 100 ml of completely desalted water. Using a buffer solution and aqueous HCl, the pH was set to 4.0, determining this potentiometrically. Three ml of an aqueous solution of toluidine blue (50 mg / L water) was added and titrated with a solution of N / 400-KPVS (potassium polyvinyl sulfate) (Wako) at a concentration of 0.0004 meq / ml until the color changed from blue to pink. The charge density was calculated as follows:

причемmoreover

LA: плотность зарядов соответствующего модифицированного полиэтиленимина (В), мэкв./г (миллиэквивалентов/г),LA: charge density of the corresponding modified polyethyleneimine (B), meq./g (milliequivalents / g),

KV: расход раствора N/400-KPVS, мл.KV: flow rate of N / 400-KPVS solution, ml

I.1 Получение базовых смесейI.1 Preparation of basic mixtures

Сначала получали базовые смеси из используемых веществ в соответствии с Таблицей 1. Используемые вещества смешивали сухими.First, base mixtures were prepared from the substances used in accordance with Table 1. The substances used were mixed dry.

I.2 Получение композиций согласно изобретениюI.2 Preparation of compositions of the invention

I.2.1 Получение композиций согласно изобретению с 2 по 13 и композиций для сравнения с V1 по V8I.2.1 Preparation of compositions according to the invention 2 to 13 and compositions for comparison with V1 to V8

Применялись модифицированные полиэтиленимины (В) в соответствии с Таблицей 2:Used modified polyethyleneimines (B) in accordance with Table 2:

Молекулярная масса M_w определялась у лежащего в основе полиэтиленимина, следовательно, в каждом случае перед модификацией. Функционализация относится к сумме первичных и вторичных атомов N в соответствующем полиэтиленимине.The molecular weight M _w determined from the underlying polyethyleneimine, therefore, in each case before modification. Functionalization refers to the sum of the primary and secondary N atoms in the corresponding polyethyleneimine.

Порядок действий:Procedure:

В химический стакан объемом 100 мл помещали 20 мл дистиллированной воды и при перемешивании добавляли модифицированный полиэтиленимин (В) в соответствии с Таблицами 2 и 3.In a 100 ml beaker, 20 ml of distilled water was placed and modified polyethyleneimine (B) was added with stirring in accordance with Tables 2 and 3.

Потом перемешивали 10 минут. Затем добавляли тринатриевую соль MGDA (А.1), растворенную в 30 мл воды, в соответствии с Таблицей 3. Получали чистый прозрачный раствор. После этого добавляли базовую смесь в соответствии с Таблицей 3, снова перемешивали и упаривали воду.Then mixed for 10 minutes. Then, the MGDA trisodium salt (A.1) dissolved in 30 ml of water was added in accordance with Table 3. A clear, clear solution was obtained. After that, the basic mixture was added in accordance with Table 3, mixed again and water was evaporated.

Если при испытаниях соответствующую часть базовой смеси добавляли отдельно от водного раствора (А.1), (В), (С.1) или (D.1), получали аналогичные результаты, как когда испытывали высушенную композицию с такими же количествами действующих веществ. Следовательно, это не зависит от порядка добавления.If during testing the corresponding part of the base mixture was added separately from the aqueous solution (A.1), (B), (C.1) or (D.1), similar results were obtained as when a dried composition with the same amounts of active ingredients was tested. Therefore, it does not depend on the order of addition.

Когда при уплотнении дополнительно использовали 2,5% масс. поливинилового спирта, получали композиции с улучшенной морфологией порошка (размер зерна, насыпная плотность) и пониженным поглощением воды на воздухе.When the compaction used an additional 2.5% of the mass. polyvinyl alcohol, compositions were obtained with improved powder morphology (grain size, bulk density) and reduced water absorption in air.

II. Применение композиций согласно изобретению и композиций для сравнения для машинного мытья стеклянной посудыII. The use of compositions according to the invention and compositions for comparison for machine washing glassware

Испытание композиций согласно изобретению и композиций для сравнения осуществлялось следующим образом.Testing of the compositions according to the invention and compositions for comparison was carried out as follows.

II.1 Методика испытаний посудомоечной машины при длительно-непрерывной работеII.1 Dishwasher test procedure for continuous operation

Посудомоечная машина:Dishwasher: Miele G 1222 SCLMiele G 1222 SCL Программа:Program: 65°C (с предварительным ополаскиванием)65 ° C (with pre-rinse) Отмываемый материал:Washable material: 3 бокала для шампанского, «GILDE», 3 рюмки3 glasses for champagne, “GILDE”, 3 glasses для водки, «INTERMEZZO»for vodka, "INTERMEZZO"

Для мытья стеклянную посуду размещали в верхней корзине для посуды посудомоечной машины. В качестве моющего средства для посуды использовали соответственно 25 г композиции согласно изобретению или 25 г композиции для сравнения в соответствии с Таблицей 2, причем Таблица 2 в каждом случае по отдельности указывает активные компоненты (А.1), базовую смесь, силикат (С.1 или С.2) и соединения (D) или соответственно (Е) и (В) композиции согласно изобретению. Мыли при температуре мытья 55°C. Жесткость воды в каждом случае находилась в диапазоне от нуля до 2°dH. В каждом случае использовали 100 циклов мытья, то есть, давали протекать программе ×100. Оценка осуществлялась гравиметрически и визуально после 100 циклов мытья.For washing, glassware was placed in the upper basket for the dishes of the dishwasher. As a detergent for dishes, respectively, 25 g of the composition according to the invention or 25 g of the composition for comparison in accordance with Table 2 were used, with Table 2 in each case individually indicating the active components (A.1), base mixture, silicate (C.1 or C.2) and compounds (D) or, respectively, (E) and (B) of the composition according to the invention. Washed at a washing temperature of 55 ° C. Water hardness in each case ranged from zero to 2 ° dH. In each case, 100 wash cycles were used, that is, the × 100 program was allowed to proceed. Evaluation was carried out gravimetrically and visually after 100 wash cycles.

Масса стеклянной посуды определялась перед началом первого цикла мытья и после высушивания после последнего цикла мытья. Потеря массы представляет собой разность обеих величин.The mass of glassware was determined before the start of the first wash cycle and after drying after the last wash cycle. Weight loss is the difference between both quantities.

Помимо гравиметрической оценки производилась визуальная оценка отмываемого материала после 100 циклов в затемненной камере при свете за диафрагмой с круглым отверстием, с применением оценочной шкалы от 1 (очень плохо) до 5 (очень хорошо). При этом определялись соответствующие оценки для коррозии на плоскости / помутнения или соответственно коррозии в виде линий.In addition to the gravimetric assessment, a visual assessment was made of the material being washed after 100 cycles in a darkened chamber under the light behind a diaphragm with a round hole, using a rating scale from 1 (very poor) to 5 (very good). In this case, the corresponding estimates for corrosion on the plane / turbidity or, accordingly, corrosion in the form of lines were determined.

Проведение эксперимента:The experiment:

Сначала с целью предварительной обработки изделий для испытаний промывали в бытовой посудомоечной машине (Bosch SGS5602) с 1 г поверхностно-активного вещества (н-C₁₈H₃₇(OCH₂CH₂)₁₀ОН) и 20 г лимонной кислоты, чтобы удалить возможные загрязнения. Изделие для испытаний сушили, определяли его массу и фиксировали его на решетчатой вставке.First, to pretreat test items, they were washed in a household dishwasher (Bosch SGS5602) with 1 g of a surfactant (nC ₁₈ H ₃₇ (OCH ₂ CH ₂ ) ₁₀ OH) and 20 g of citric acid to remove possible contaminants . The test article was dried, its weight was determined and fixed on a trellised insert.

Для оценки уноса массы продуктов коррозии высушенные изделия для испытаний взвешивали. Затем осуществлялась визуальная оценка изделий для испытаний. При этом оценивали поверхность изделия для испытаний в отношении коррозии в виде линий (полосок на стекле) и коррозии в виде помутнения (помутнений в виде плоскости).To assess the ablation of the mass of corrosion products, the dried test articles were weighed. Then a visual evaluation of the products for testing was carried out. In this case, the surface of the test article was evaluated with respect to corrosion in the form of lines (stripes on glass) and corrosion in the form of turbidity (turbidity in the form of a plane).

Оценки осуществлялись по следующей схеме.Estimates were carried out according to the following scheme.

Коррозия в виде линий:Corrosion in the form of lines:

L5: нельзя обнаружить линииL5: lines cannot be detected

L4: незначительное образование линий на очень малых областях, слабая коррозия в виде линийL4: slight line formation on very small areas, slight line corrosion

L3: коррозия в виде линий в некоторых областяхL3: line corrosion in some areas

L2: коррозия в виде линий во многих областяхL2: line corrosion in many areas

L1: сильно выраженная коррозия в виде линий.L1: severe corrosion in the form of lines.

Помутнение стекла:Glass clouding:

Т5: нельзя обнаружить помутненияT5: no clouding can be detected

Т4: незначительное помутнение на очень малых областяхT4: slight haze on very small areas

Т3: помутнение в некоторых областяхT3: turbidity in some areas

Т2: помутнение во многих областяхT2: turbidity in many areas

Т1: сильно выраженное помутнение почти по всей поверхности стекла.T1: pronounced turbidity over almost the entire surface of the glass.

При этой оценке также допускались промежуточные оценки (например, L3-4).Intermediate ratings (e.g. L3-4) were also allowed in this assessment.

II.3 РезультатыII.3 Results

Результаты обобщаются в Таблице 3.The results are summarized in Table 3.

В примерах согласно изобретению смогли выявить лишь незначительную или никакой коррозий стекла.In the examples according to the invention, only slight or no corrosion of the glass was detected.

Если для испытаний вместо воды использовали жесткую воду, имеющую 2°dH, то композиции согласно изобретению так же были всегда превосходящими соответствующие композиции для сравнения в том, что касается подавления коррозии стекла.If hard water having 2 ° dH was used for testing instead of water, the compositions according to the invention were also always superior to the corresponding compositions for comparison with respect to suppressing glass corrosion.

Claims

1. Композиция для машинного мытья посуды и кухонных принадлежностей, содержащая1. Composition for machine washing utensils and kitchen utensils containing

(A) в совокупности в диапазоне от 1 до 50 мас.% по меньшей мере одного аминокарбоксилата, выбранного из метилглициндиацетата (MGDA), а также его солей,(A) collectively in the range from 1 to 50 wt.% At least one aminocarboxylate selected from methyl glycine diacetate (MGDA), as well as its salts,

(B) в совокупности в диапазоне от 0,001 до 5 мас.% по меньшей мере одного алкилениминового полимера, который ковалентно модифицирован с помощью по меньшей мере одной карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного угольной кислоты, причем максимально до 75 мол.% атомов азота первичных и вторичных аминогрупп указанного алкилениминового полимера провзаимодействовали с карбоновой кислотой, соответственно производным карбоновой кислоты, соответственно угольной кислоты или с синильной кислотой и формальдегидом, в каждом случае в пересчете на содержание твердого вещества соответствующей композиции.(B) collectively in the range from 0.001 to 5% by weight of at least one alkyleneimine polymer that is covalently modified with at least one carboxylic acid or at least one carboxylic acid derivative or at least one carbonic acid derivative, up to a maximum of 75 mol% of nitrogen atoms of the primary and secondary amino groups of the indicated alkyleneimine polymer interacted with a carboxylic acid, a derivative of a carboxylic acid, a carbonic acid, respectively, or hydrocyanic acid and formaldehyde, in each case, calculated on the solids content of the corresponding composition.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она используется для машинного мытья предметов, которые имеют по меньшей мере одну поверхность из стекла.2. The composition according to p. 1, characterized in that it is used for machine washing of objects that have at least one surface of glass.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она свободна от фосфатов и полифосфатов.3. The composition according to p. 1, characterized in that it is free of phosphates and polyphosphates.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что ковалентно модифицированный алкилениминовый полимер (В) выбран из алкилениминовых полимеров4. The composition according to p. 1, characterized in that the covalently modified alkyleneimine polymer (B) is selected from alkyleneimine polymers

(B1), которые провзаимодействовали по меньшей мере с одной этилен-ненасыщенной карбоновой кислотой с 3-10 атомами углерода, или(B1) which reacted with at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid with 3-10 carbon atoms, or

(B2), которые провзаимодействовали по меньшей мере с одной карбоновой кислотой с 5-12 атомами углерода, которая не имеет этиленовой двойной связи,(B2) which reacted with at least one carboxylic acid with 5-12 carbon atoms, which does not have an ethylene double bond,

(B3), которые провзаимодействовали по меньшей мере с одним сложным эфиром угольной кислоты, и(B3) which reacted with at least one carbonic ester, and

(B4), которые провзаимодействовали с синильной кислотой и формальдегидом.(B4) which reacted with hydrocyanic acid and formaldehyde.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она имеет содержание тяжелых металлов менее 0,05 ч.н.м., в пересчете на содержание твердого вещества соответствующей композиции.5. The composition according to p. 1, characterized in that it has a heavy metal content of less than 0.05 ppm, in terms of the solids content of the corresponding composition.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что алкилениминовый полимер (В) выбран из таких, у которых в совокупности от 5 до 60 мол.% атомов азота первичных и вторичных аминогрупп алкилениминового полимера провзаимодействовали с карбоновой кислотой, соответственно производным карбоновой кислоты.6. The composition according to p. 1, characterized in that the alkyleneimine polymer (B) is selected from those in which from a total of 5 to 60 mol% of the nitrogen atoms of the primary and secondary amino groups of the alkyleneimine polymer are reacted with a carboxylic acid or a derivative of a carboxylic acid.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что при комнатной температуре она является твердой.7. The composition according to p. 1, characterized in that at room temperature it is solid.

8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит воду в диапазоне от 0,1 до 10 мас.%.8. The composition according to p. 1, characterized in that it contains water in the range from 0.1 to 10 wt.%.

9. Композиция по одному из пп. 1-8, отличающаяся тем, что ковалентно модифицированный алкилениминовый полимер (В) имеет плотность катионного заряда по меньшей мере 5 мэкв./г.9. The composition according to one of paragraphs. 1-8, characterized in that the covalently modified alkylenimine polymer (B) has a cationic charge density of at least 5 meq / g.

10. Применение композиции по одному из пп. 1-9 для мытья посуды и кухонных принадлежностей, причем моют водой с жесткостью от 1 до 30°dH.10. The use of the composition according to one of paragraphs. 1-9 for washing dishes and kitchen utensils, and wash with water with a hardness of 1 to 30 ° dH.

11. Применение композиции по одному из пп. 1-9 для мытья предметов, которые имеют по меньшей мере одну поверхность из стекла, которое может быть декорированным или не декорированным.11. The use of the composition according to one of paragraphs. 1-9 for washing items that have at least one glass surface, which may or may not be decorated.

12. Применение по п. 10, отличающееся тем, что в случае мытья речь идет о мытье с помощью посудомоечной машины.12. The use according to claim 10, characterized in that in the case of washing, it is a matter of washing with a dishwasher.

13. Применение по п. 11, отличающееся тем, что в случае мытья речь идет о мытье с помощью посудомоечной машины.13. The use according to claim 11, characterized in that in the case of washing, it is a matter of washing with a dishwasher.

14. Применение по одному из пп. 10-13, отличающееся тем, что по меньшей мере одна композиция по одному из пп. 1-9 используется для мытья стаканов для питья, стеклянных ваз и стеклянных сосудов для приготовления пищи.14. The use according to one of paragraphs. 10-13, characterized in that at least one composition according to one of paragraphs. 1-9 is used to wash drinking glasses, glass vases and glass vessels for cooking.

15. Способ получения композиции по одному из пп. 1-9, отличающийся тем, что15. A method of obtaining a composition according to one of paragraphs. 1-9, characterized in that

(A) аминокарбоксилат, выбранный из метилглициндиацетата (MGDA), а также его солей, и(A) an aminocarboxylate selected from methyl glycine diacetate (MGDA), as well as its salts, and

(B) по меньшей мере один алкилениминовый полимер, который ковалентно модифицирован с помощью по меньшей мере одной карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного карбоновой кислоты или по меньшей мере одного производного угольной кислоты, причем максимально до 75 мол.% атомов азота первичных и вторичных аминогрупп этого алилениминового полимера провзаимодействовали с карбоновой кислотой, соответственно производным карбоновой кислоты, соответственно угольной кислоты или с синильной кислотой и формальдегидом, и при необходимости другие компоненты в один или несколько этапов смешивают друг с другом в присутствии воды, а затем полностью или частично воду удаляют.(B) at least one alkyleneimine polymer that is covalently modified with at least one carboxylic acid or at least one carboxylic acid derivative or at least one carbonic acid derivative, with a maximum of up to 75 mol% of primary and secondary nitrogen atoms the amino groups of this allenimine polymer were reacted with a carboxylic acid, a derivative of a carboxylic acid, a carbonic acid, respectively, or with hydrocyanic acid and formaldehyde, and, if necessary, awns other components in one or more steps are mixed with each other in the presence of water, and then completely or partly removed by water.

16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что воду удаляют при помощи распылительной сушки или распылительного гранулирования.16. The method according to p. 15, characterized in that the water is removed by spray drying or spray granulation.