RU2627431C1 - Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства - Google Patents
Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства Download PDFInfo
- Publication number
- RU2627431C1 RU2627431C1 RU2016126573A RU2016126573A RU2627431C1 RU 2627431 C1 RU2627431 C1 RU 2627431C1 RU 2016126573 A RU2016126573 A RU 2016126573A RU 2016126573 A RU2016126573 A RU 2016126573A RU 2627431 C1 RU2627431 C1 RU 2627431C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- fluorocarbon
- fluorine
- calcium fluoride
- treatment
- Prior art date
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 63
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 35
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 63
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 25
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 23
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 64
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 63
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003245 coal Substances 0.000 abstract description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 126
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 23
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 11
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 11
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- -1 fluorine ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000003895 groundwater pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/20—Halides
- C01F11/22—Fluorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
- B09B3/80—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving an extraction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B9/00—General methods of preparing halides
- C01B9/08—Fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/12—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic alkaline solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/02—Fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано в химической технологии. Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства включает обработку фторсодержащих растворов гидроокисью кальция с последующим разделением раствора и пульпы и выделением фторида кальция, который промывают водой. В качестве фторсодержащего раствора используют раствор, полученный путем выщелачивания твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия - шламов газоочистки, пыли электрофильтров и отработанной угольной футеровки. Фторуглеродсодержащие отходы подают на обработку в соотношении Т:Ж=:(10-11) по отношению к 2-2,5% раствору гидроксида натрия. Обработку ведут при температуре выщелачиваемого раствора 65-85°С. Изобретение позволяет получить фторид кальция из твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия с содержанием фтора в твердой фазе от 12 до 25%. 1 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам извлечения фтора из фторуглеродсодержащих отходов, образующихся в процессе получения первичного алюминия электролизом криолит-глиноземного расплава, с последующим получением товарного продукта в виде фторида кальция.
Уровень техники
В настоящее время электролизное производство алюминия сопровождается образованием значительного количества фторуглеродсодержащих отходов, в том числе, отходов, которые образуются в процессах газоочистки - шлама газоочистки и пыли электрофильтров, а также отходов, образующихся в процессе капитального ремонта электролизеров - угольной футеровки, которые затем размещаются на шламовых полях и полигонах промышленных отходов. При этом содержащиеся в них фтор и углерод безвозвратно теряются, требуются значительные затраты на хранение отходов, реконструкцию или строительство новых шламовых полей, происходит ухудшение экологической ситуации.
Для снижения безвозвратных потерь ценных компонентов и повышения экологической безопасности целесообразна дополнительная переработка данных отходов.
Сравнение предлагаемого технического решения с другими известными решениями в данной области показывает следующее.
Известен способ получения фтористого кальция из фторсодержащих газов суперфосфатных заводов или кремнефтористоводородной кислоты, в котором фторсодержащие газы или кремнефтористоводородную кислоту обрабатывают раствором аммиака или едкой, или карбонатной щелочи, затем полученный щелочной фторид после отделения кремнекислоты приводят во взаимодействие с известью или известковым молоком, или карбонатом кальция (SU №101115, МПК C01F 11/22, опубликовано 01.01.1955 г.).
В предлагаемом решении используют другой исходный материал для получения фторсодержащего раствора - твердые мелкодисперсные фторуглеродсодержащие отходы электролитического производства алюминия, иные режимы обработки материалов.
Известен способ получения фтористого кальция путем взаимодействия раствора фтористого калия с гидроокисью кальция, отделением влажного остатка фильтрацией, сушкой последнего, брикетированием и прокалкой, в котором гидроокись кальция берут в избытке 0,5-7% от стехиометрии, а брикетирование ведут в присутствии влажного осадка в соотношении 1:(3-5) (SU №709537, МПК C01F 11/22, опубликовано 15.01.1980 г.).
В предлагаемом решении используют другой раствор, иные режимы обработки раствора и последующей обработки материала.
Известен способ получения фторида кальция из фторсодержащих газов производства минеральных удобрений, включающий абсорбцию газов оборотным раствором, нейтрализацию щелочным реагентом, обработку фторсодержащего раствора карбонатом кальция с последующим отделением, промывкой и сушкой продукта, в котором в качестве щелочного реагента используют раствор фторида калия, после нейтрализации осадок кремнефторида калия отделяют от плавиковой кислоты и обрабатывают раствором поташа, отделяют двуокись кремния от фторсодержащего раствора и подают его в количестве 33-36% на стадию нейтрализации, а плавиковую кислоту направляют на промывку продукта (SU №882930, МПК C01F 11/22, опубликовано 23.11.1981 г.).
В предлагаемом решении используют другой исходный материал для получения раствора, иные режимы обработки раствора и последующей обработки материала.
Известен способ переработки содосульфатного раствора, получаемого после очистки газа электролизных корпусов при производстве алюминия, включающий очистку газа от серных окислов и фтористых соединений путем их орошения содосульфатным раствором в мокрых скрубберах, выделение из раствора после газоочистки основного количества фтористого натрия в виде криолита, в котором содосульфатный раствор, очищенный от криолита, дополнительно очищают от фтористого натрия путем его обработки при t=95-105°C в течение 1,5-2 ч известковым молоком, вводимым в содосульфатный раствор из расчета стехиометрического связывания фтора, содержащегося в растворе, в CaF2, после чего очищенный от фтора содосульфатный раствор далее подвергают концентрирующей выпарке до достижения плотности упаренного раствора до 1,37±0,02 г/л и выделяют из него в осадок сульфат натрия в виде безводной беркеитовой соли путем введения в упаренный раствор карбонатной соды до достижения концентрации титруемой щелочи в маточном растворе 215-230 г/л Na2O и плотности раствора в суспензии до 1,35±0,02 г/л и перемешивания суспензии при температуре 95-100°С в течение 30-40 минут (RU №2254293, МПК C01D 5/00, C01F 7/54, опубликовано 20.06.2005 г.).
В известном решении дополнительным переделом переработки содосульфатного раствора, очищенного от криолита, является очистка от фтористого натрия путем его обработки при температуре 95-105°С в течение 1,5-2 ч известковым молоком, вводимым в содосульфатный раствор из расчета стехиометрического связывания фтора, содержащегося в растворе, в CaF2.
В предлагаемом решении в качестве фторсодержащего раствора используют раствор, полученный путем выщелачивания твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия, фторуглеродсодержащие отходы подают на обработку в соотношении 1:(9-11) по отношению к раствору гидроксида натрия с 2-2,5% концентрацией, обработку ведут при температуре выщелачиваемого раствора 75-85°С, а полученный фторсодержащий раствор направляют на обработку гидроокисью кальция.
Известен способ переработки твердых фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия, включающий обработку отходов водным раствором гидроксида натрия с разделением продукта на осадок и раствор с последующей подачей раствора в производство фтористых солей, в котором обработку отходов ведут водным раствором гидроксида натрия с концентрацией 25-35 г/л при температуре 60-90°С, осадок после выщелачивания обрабатывают водным 1,0-1,5%-ным раствором органической кислоты при температуре 60-80°С, разделяют продукт на осадок и раствор, раствор подают в производство фтористых солей, углеродистый осадок направляют на производство углеродсодержащей продукции. При этом при обработке отходов раствором гидроксида натрия поддерживают соотношение Ж:Т, равным 10:1, а в качестве органической кислоты используют щавелевую кислоту (RU №2429198, МПК C01F 7/54, С22В 7/00, опубликовано 20.09.2011 г.).
В предлагаемом решении при выщелачивании твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия отходы подают на обработку в соотношении 1:(9-11) по отношению к раствору гидроксида натрия с 2-2,5% концентрацией, обработку ведут при температуре выщелачиваемого раствора 75-85°С, а полученный фторсодержащий раствор направляют на обработку гидроокисью кальция.
Известен способ извлечения фтора в виде фторида кальция из фторсодержащих растворов (SU №1498711, МПК C01F 11/22, опубликовано 07.08.1989 г.), включающий обработку фторсодержащих растворов гидроокисью кальция с последующим отделением продукта, в котором исходные растворы используют в количестве, обеспечивающем отношение ионов кальция к ионам фтора, равным (6-8):1. При этом содержание фтор-иона в исходном растворе могут поддерживать равным 0,015-3,0 г/л и обработку ведут при комнатной температуре, а при содержании фтор-иона 0,015-0,15 г/л - при 60-90°С. Основной недостаток известного решения - значительный расход реагента, низкая производительность процесса.
Известен способ получения фторида кальция (SU №1747385, МПК C01F 11/22, C01F 7/54, опубликовано 15.07.1992 г.), согласно которому с целью повышения содержания фторида кальция в продукте процесс нейтрализации фторсодержащих растворов проводят гидроокисью кальция в две стадии. На первой стадии фторсодержащий раствор обрабатывают раствором гидроокиси кальция при соотношении ионов кальция и фтора, равном (2-4):1. Из полученной пульпы выделяют твердую часть крупностью 10-600 мкм, которую доизмельчают до крупности 5-15 мкм. На второй стадии доизмельченный продукт повторно обрабатывают фторсодержащим раствором.
Недостатком известного способа являются высокие эксплуатационные затраты, вызванные сложностью и многостадийностью процесса, а также двухстадийной нейтрализацией с отделением осадка и выделением из него материала крупностью 10-600 мкм, его доизмельчением и повторной нейтрализацией.
Известен способ получения фторида кальция (RU №2487082, МПК C01F 11/22, опубликовано 10.07.2013 г.), включающий обработку фторсодержащих растворов гидроокисью кальция с последующим разделением раствора и пульпы и выделением фторида кальция, в котором в качестве фторсодержащего раствора используют осветленный раствор газоочистки электролитического производства алюминия, при этом гидроокись кальция подают на обработку в соотношении (1,8-2,1):1 по отношению к содержанию фтора в растворе, и при температуре обрабатываемого фторсодержащего раствора 40-55°С, а после обработки полученный фторид кальция промывают водой при температуре 80-90°С в течение 20-40 минут.
Недостатком известного способа является использование фторсодержащих растворов газоочистки электролизного производства алюминия, которые являются сырьем для производства регенерационного криолита. Кроме того, использование для производства вторичных фтористых продуктов фторсодержащих отходов с незначительным содержанием остаточного фтора малоэффективно и не позволяет получать вторичные продукты высокого качества, что требует дополнительных затрат при их применении в основном производстве.
Также известен патент (RU 2572988 «Способ получения фторида кальция из фторсодержащих растворов», МПК C01F 11/22, опубл. 20.01.2016 г.), который заключается в получении фторида кальция из фторсодержащих растворов после выщелачивания хвостов флотации угольной пены, включающий обработку хвостов флотации угольной пены в соотношении 1:(6-10) по отношению к раствору гидроксида натрия с 2-2,5% концентрацией, обработку ведут при температуре выщелачиваемого раствора 75-80°С, затем полученный фторсодержащий раствор обрабатывают гидроокисью кальция с последующим разделением раствора и пульпы и выделением фторида кальция, при этом гидроокись кальция подают на обработку в соотношении (1,8-2,1):1 по отношению к содержанию фтора в растворе, и при температуре обрабатываемого фторсодержащего раствора 40-55°С, а после обработки полученный фторид кальция промывают водой при температуре 80-90°С в течение 20-40 минут.
Недостатком данного способа является то, что концентрация фторида натрия во фторсодержащем растворе после обработки хвостов флотации угольной пены раствором гидроксида натрия составляет около 9,5 г/л, что говорит о необходимости донасыщения фторсодержащего раствора до концентрации фторида натрия в нем 15 г/л для эффективного ведения процесса кристаллизации фторида кальция.
По назначению, по технической сущности, по наличию сходных признаков данное решение принято в качестве ближайшего аналога.
Раскрытие изобретения
Задачей предлагаемого технического решения является повышение технико-экономических показателей процесса регенерации фтора из техногенных фторуглеродсодержащих отходов электролизного производства алюминия и возвращение в технологический процесс в виде качественного востребованного продукта - фторида кальция, а также возможное использование других побочных продуктов предлагаемой технологической обработки.
Техническим результатом является получение качественного, востребованного в основном производстве продукта - фторида кальция, произведенного из твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия с содержанием фтора в твердой фазе от 12 до 25%, возможное практическое использование побочных продуктов, получаемых по предлагаемой технологии.
Технический результат достигается тем, что в способе получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства, включающем обработку фторсодержащих растворов гидроокисью кальция с последующим разделением раствора и пульпы и выделением фторида кальция, который затем промывают водой, в качестве фторсодержащего раствора используют раствор, полученный путем выщелачивания твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия в виде шламов газоочистки, пыли электрофильтров и отработанной угольной футеровки, при этом фторуглеродсодержащие отходы подают на обработку в соотношении Т:Ж1:(10-11) по отношению к 2-2,5% раствору гидроксида натрия, обработку ведут при температуре выщелачиваемого раствора 65-85°С.
Фторсодержащий раствор после обработки гидроокисью кальция могут, обработав раствором гидроксида натрия, направить на рециркуляцию и использовать в процессе выщелачивания следующей партии фторуглеродсодержащих отходов.
Сравнение предлагаемого технического решения с решением по ближайшему аналогу показывает следующее.
Предлагаемое решение отличается от ближайшего аналога следующими признаками:
- в качестве фторсодержащего раствора используют раствор, полученный путем выщелачивания твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия в виде шламов газоочистки, пыли электрофильтров и угольной футеровки;
- фторуглеродсодержащие отходы подают на обработку в соотношении 1:(10-11) по отношению к 2-2,5% раствору гидроксида натрия.
Техническая сущность предлагаемого решения заключается в следующем.
При электролитическом производстве алюминия образуются значительные количества фторуглеродсодержащих отходов. Часть отходов перерабатывается на вспомогательных производствах алюминиевого завода. При этом различными способами из отходов извлекаются ценные компоненты, в основном фторсодержащие, которые в виде вторичных фтористых соединений (вторичного криолита) возвращаются в основное производство. Однако большая часть фторсодержащих отходов, даже после их переработки с получением вторичных фтористых продуктов, размещается на шламовых полях или полигонах промышленных отходов. Ценные компоненты, содержащиеся в данных отходах, такие как фтор и углерод, уходят в безвозвратные потери. При этом в силу высокой химической активности фтора, его реакционной и миграционной способности, длительное хранение токсичных фторсодержащих материалов в местах локального размещения может формировать техногенные модули загрязнения почв и грунтовых вод, что ухудшает экологическую ситуацию.
Предлагаемое техническое решение направлено на извлечение фтора из твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов, образующихся в процессе получения первичного алюминия электролизом криолит-глиноземного расплава, с последующим получением вторичного продукта-фторида кальция, который может быть использован в электролитическом производстве алюминия взамен поставляемого свежего сырья. Таким образом, появляются возможности снижения безвозвратных потерь ценных компонентов и повышения технико-экономических показателей электролитического производства алюминия за счет возвращения в процесс ценных компонентов и улучшения экологической ситуации.
Данные результаты достигаются тем, что твердые мелкодисперсные фторуглеродсодержащие отходы электролитического производства алюминия обрабатывают раствором гидроксида натрия, а полученный при таком выщелачивании фторсодержащий раствор дополнительно обрабатывают гидроокисью кальция.
Исследования дисперсного состава шламов газоочистки и пыли электрофильтров показали, что средний диаметр частиц в пробах варьируется в пределах от 7 мкм до 25 мкм. Дисперсный состав угольной футеровки после дробления в щековой мельнице колеблется от 6 до 20 мм.
Малые размеры частиц исходного материала способствуют эффективности обработки фторуглеродсодержащих отходов, в том числе и выщелачиванием. Кроме того, фторуглеродсодержащие материалы, представленные шламами газоочистки и пылью электрофильтров, не требуют предварительной подготовки перед использованием, что повышает технико-экономическую эффективность их переработки.
В зависимости от состава перерабатываемых по предлагаемой технологии твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов варьируются технологические параметры обработки.
Технологические параметры обработки выщелачиванием мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов в виде шламов газоочистки, пыли электрофильтров и угольной футеровки отработаны экспериментально. Результаты обработки представлены в таблице 1.
Твердые мелкодисперсные фторуглеродсодержащие отходы подают на обработку в соотношении 1:(10-11) к раствору гидроксида натрия с 2-2,5% концентрацией, обработку ведут при температуре выщелачиваемого раствора 65-85°С.
Поддержание соотношения Ж:Т менее 10:1, т.е. раствора гидроксида натрия к фторуглеродсодержащим отходам, нецелесообразно, так как снижается эффективность обработки пульпы, затрудняется технологическая обработка, в то же время, при поддержании соотношении раствора гидроксида натрия более 11:1 к фторуглеродсодержащим отходам снижается производительность переработки отходов.
Обработка фторуглеродсодержащих отходов при температуре выщелачиваемого раствора менее 65°С неэффективна, поскольку снижается извлечение фтора во фторсодержащий раствор. В то же время, обработка при температуре выщелачиваемого раствора более 85°С нецелесообразна, так как повышаются энергетические затраты на обработку без существенного повышения извлечения фтора во фторсодержащий раствор.
Обработку раствора, полученного при таком выщелачивании твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов, гидроокисью кальция с последующим разделением раствора и пульпы и выделением фторида кальция производят по отработанной ранее технологии в соответствии с временной технологической инструкцией на опытно-промышленной установке.
Результаты по получению вторичного фторида кальция по предлагаемой технологии представлены в таблицах 1, 2, 3, 4.
В предлагаемом техническом решении в качестве исходного фторсодержащего раствора используют не технологический раствор - осветленный раствор газоочистки электролитического производства алюминия, а раствор, полученный в результате выщелачивания твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия в виде шламов газоочистки, пыли электрофильтров и угольной футеровки. Это позволяет расширить технологические возможности технологии получения фторида кальция из фторсодержащего раствора, получаемого из маловостребованных отходов электролитического производства алюминия, также появляется возможность использования фторуглеродсодержащих отходов с содержанием фтора от 15 до 25% в виде пыли электрофильтров и шламов газоочистки, переработка которых методом флотации низкоэффективна. Возможно практическое использование получаемых побочных продуктов реализации предлагаемой технологии: фторсодержащий раствор, полученный после обработки фторуглеродсодержащих отходов гидроксидом натрия, обрабатывают раствором гидроокиси кальция и направляют на процесс извлечения фтора из фторуглеродсодержащих отходов, а углеродистый осадок после выщелачивания фторуглеродсодержащих отходов и фильтрации может быть направлен на переработку с последующим использованием полученного материала. Таким образом, использование предлагаемой технологии позволяет полностью утилизировать твердые мелкодисперсные фторуглеродсодержащие отходы электролитического производства алюминия с получением основного продукта - фторида кальция - востребованного в основном производстве, и побочных продуктов, реализация которых также технически и экономически целесообразна.
Осуществление изобретения
Выщелачивание фторуглеродсодержащих отходов проводилось в термостойком стеклянном стакане емкостью 400 мл при постоянном перемешивании с помощью механической мешалки. В нагретый до температуры 65-85°С щелочной реагент (NaOH) с 2-2,5% концентрацией помещалась навеска фторуглеродсодержащего материала массой 40 г в соотношении Ж:Т=(10-11):1. Одним из главных условий проведения процесса выщелачивания - поддерживание пульпы во взвешенном состоянии, т.е. число оборотов подбиралось каждый раз так, чтобы не допустить осаждения твердых фторуглеродсодержащих частиц. Отбор проб объемом 50 мл проводился через 15, 30, 40 и 60 минут. После выщелачивания пульпа фильтровалась через бумажный фильтр «синяя лента». Отфильтрованный раствор анализировался на содержание фтора.
Условия эксперимента: температура процесса - 65-85°С, общее время выщелачивания - 60 минут, отношение Ж:Т=(10-11):1.
Результаты обработки представлены в таблице 1.
В таблице 2 приведен состав осадка после выщелачивания фтора из фторуглеродсодержащих отходов электролизного производства алюминия раствором гидроксида натрия с 2-2,5% концентрацией.
Основным сырьем фторида кальция является гашеная известь и раствор, полученный после выщелачивания фторуглеродсодержащих отходов. Состав используемой извести приведен в таблице 3.
Расчет количества Са(ОН)2 и объем осветленного раствора, направленного в процесс кристаллизации CaF2, осуществляли следующим образом.
1. Исходные данные:
5:1 - соотношение (Ж:Т) жидкой фазы к твердой в пульпе Са(ОН)2;
19, 40 - атомн. вес F, Са соответственно;
42, 74, 78 - молекул, вес NaF, Са(ОН)2, CaF2;
СF - концентрация F в осветленном р-ре, кг/м3;
CNaF - концентрация NaF в осветленном р-ре, кг/м3;
2. Химизм процесса:
NaF+Са(ОН)2=CaF2+2NaOH - реакция кристаллизации
3. Расчет:
QF=CNaF*19/42=0,452*CNaF, кг/м3
По реакции кристаллизации определяем количество Са, необходимое для связывания F:
2F - Са
2*19-40
QF - QCa
QCa=QF*40/38=1,053*QF кг/м3 Са
Определяем количество Са(ОН)2:
Са - Са(ОН)2
48 - 78
1,053*QF QCa(OH)2
QCa(OH)2=1,053*QF*78/40=2,053*QF, кг/м3
Определяем суммарный расход Са(ОН)2 на заданный объем раствора:
Qобщ Са(ОН)2=QСа(OH)2*V/1000, т на заданный объем р-ра.
Гашеная известь взвешивалась на электронных весах и загружалась в емкость, куда подавалась теплая вода объемом в 5 раз больше веса загруженной извести при постоянной работе мешалки. Перемешивание известкового молочка длилось в течение 1 часа.
В эту же емкость подавали раствор после выщелачивания шламов газоочистки, пыли электрофильтров и угольной футеровки до отметки рабочего уровня. Температура раствора поддерживалась на уровне 65-85°С. Процесс кристаллизации фторида кальция проводился в течение 60 минут, при непрерывном перемешивании. Полученная пульпа фторида кальция фильтровалась.
Высушенный фторид кальция можно смешивать с флотокриолитом, камерным насосом транспортировать в бункер готовой продукции и отгружать в электролизное производство.
В таблице 4 приведен химический состав фторида кальция, полученного в результате химической реакции фторсодобикарбонатного раствора газоочистки с гашеной известью по технологии согласно данному способу.
Результаты отработки технологических параметров по выщелачиванию твердых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия, результаты обработки полученного раствора на опытно-промышленной установке гидроокисью кальция с последующим разделением раствора и пульпы и выделением фторида кальция и промывки продукта водой подтверждают технико-экономическую эффективность предлагаемой технологии.
Использование предлагаемой технологии позволяет практически полностью утилизировать фторуглеродсодержащие отходы электролитического производства алюминия, в том числе с незначительным содержанием остаточного фтора, с получением основного продукта - фторида кальция - востребованного в основном производстве и возможностью реализации побочных продуктов: углеродистый осадок после выщелачивания фторуглеродсодержащих отходов и фильтрации - на производство углеродистых топливных брикетов, а раствор, полученный после обработки фторуглеродсодержащих отходов раствором гидроксида натрия и обработки раствором гидроокиси кальция направлять на процесс извлечения фтора из фторуглеродсодержащих отходов.
Claims (2)
1. Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства, включающий обработку фторсодержащих растворов гидроокисью кальция с последующим разделением осветленного раствора и пульпы и выделением фторида кальция, который затем промывают водой, отличающийся тем, что в качестве фторсодержащего раствора используют раствор, полученный путем выщелачивания твёрдых мелкодисперсных фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия - шламов газоочистки, пыли электрофильтров и отработанной угольной футеровки, при соотношении Т:Ж=1:(10-11) по отношению к 2-2,5% раствору гидроксида натрия при температуре выщелачиваемого раствора 65-85°C.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фторсодержащий раствор после обработки гидроокисью кальция обрабатывают раствором гидроксида натрия, направляют на циркуляцию и используют в процессе выщелачивания следующей партии фторуглеродсодержащих отходов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016126573A RU2627431C1 (ru) | 2016-07-01 | 2016-07-01 | Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016126573A RU2627431C1 (ru) | 2016-07-01 | 2016-07-01 | Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2627431C1 true RU2627431C1 (ru) | 2017-08-08 |
Family
ID=59632498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016126573A RU2627431C1 (ru) | 2016-07-01 | 2016-07-01 | Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2627431C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110357126A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-10-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 含氟熔盐电解渣的回收方法 |
| CN115465877A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-12-13 | 云南云铝润鑫铝业有限公司 | 电解铝大修渣协同脱硫石膏制备氟化钙的方法及其用途 |
| RU2814124C1 (ru) * | 2023-05-25 | 2024-02-22 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ переработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2029731C1 (ru) * | 1992-07-06 | 1995-02-27 | Научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности | Способ получения фторида кальция |
| RU2030486C1 (ru) * | 1992-12-29 | 1995-03-10 | Московский институт стали и сплавов | Способ регенерации фтора из электролизных газов алюминиевого производства |
| US5470559A (en) * | 1993-02-26 | 1995-11-28 | Alcan International Limited | Recycling of spent pot linings |
| RU2572988C1 (ru) * | 2014-11-10 | 2016-01-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный иследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Способ получения фторида кальция из фторсодержащих растворов |
| RU2574256C1 (ru) * | 2014-06-26 | 2016-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез" (ООО ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез) | Способ получения фторида кальция |
-
2016
- 2016-07-01 RU RU2016126573A patent/RU2627431C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2029731C1 (ru) * | 1992-07-06 | 1995-02-27 | Научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности | Способ получения фторида кальция |
| RU2030486C1 (ru) * | 1992-12-29 | 1995-03-10 | Московский институт стали и сплавов | Способ регенерации фтора из электролизных газов алюминиевого производства |
| US5470559A (en) * | 1993-02-26 | 1995-11-28 | Alcan International Limited | Recycling of spent pot linings |
| RU2574256C1 (ru) * | 2014-06-26 | 2016-02-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез" (ООО ЛУКОЙЛ-Нижегороднефтеоргсинтез) | Способ получения фторида кальция |
| RU2572988C1 (ru) * | 2014-11-10 | 2016-01-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Иркутский национальный иследовательский технический университет" (ФГБОУ ВО "ИРНИТУ") | Способ получения фторида кальция из фторсодержащих растворов |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110357126A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-10-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 含氟熔盐电解渣的回收方法 |
| CN115465877A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-12-13 | 云南云铝润鑫铝业有限公司 | 电解铝大修渣协同脱硫石膏制备氟化钙的方法及其用途 |
| RU2814124C1 (ru) * | 2023-05-25 | 2024-02-22 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ переработки натрий-фтор-углеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия |
| RU2816485C1 (ru) * | 2023-07-11 | 2024-04-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" | Способ получения синтетического флюорита и раствора каустической соды |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9255011B2 (en) | Method for producing lithium carbonate | |
| RU2633579C2 (ru) | Способы обработки летучей золы | |
| US4444740A (en) | Method for the recovery of fluorides from spent aluminum potlining and the production of an environmentally safe waste residue | |
| US3525675A (en) | Desalination distillation using barium carbonate as descaling agent | |
| US6143260A (en) | Method for removing magnesium from brine to yield lithium carbonate | |
| CN111348669B (zh) | 一种六氟铝酸钠的制备方法 | |
| WO2014078908A1 (en) | Process for recovering lithium from a brine with reagent regeneration and low cost process for purifying lithium | |
| EP0134530A2 (en) | A process for removing mineral inpurities from coals and oil shales | |
| KR20220131519A (ko) | 알루미나 및 리튬염을 생산하는 방법 | |
| RU2462418C1 (ru) | Способ получения фтористого алюминия | |
| CZ296292B6 (cs) | Zpusob výroby cesné soli | |
| CN106277005B (zh) | 一种从氟化钙污泥资源中回收冰晶石、碳酸钙和硫酸钠的方法 | |
| CN107344725A (zh) | 硫酸直浸法提取锂矿石中锂元素的制备工艺 | |
| US7041268B2 (en) | Process for recovery of sulphate of potash | |
| RU2627431C1 (ru) | Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства | |
| RU2720313C2 (ru) | Способ получения фторида кальция из фторкремниевой кислоты | |
| CN102328947B (zh) | 一种回收锶渣的方法 | |
| CN109694092A (zh) | 一种含氯固废的综合治理方法 | |
| CN105819415B (zh) | 一种盐酸制取饲料磷酸氢钙的磷矿全资源利用的生产方法 | |
| US2714053A (en) | Process for the recovery of cryolite from the carbon bottoms of fusion electrolysis cells | |
| RU2429198C1 (ru) | Способ переработки твердых фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия | |
| RU2572988C1 (ru) | Способ получения фторида кальция из фторсодержащих растворов | |
| JPS58151303A (ja) | 次亜塩素酸カルシウムの製法 | |
| CN113697834B (zh) | 提钛渣制备弗里德尔盐的方法和弗里德尔盐 | |
| RU2617398C1 (ru) | Способ переработки отработанного бифторида калия |