RU2619119C2 - Use of composition to reduce weeping and migration through water soluble film - Google Patents

Use of composition to reduce weeping and migration through water soluble film Download PDF

Info

Publication number
RU2619119C2
RU2619119C2 RU2015126906A RU2015126906A RU2619119C2 RU 2619119 C2 RU2619119 C2 RU 2619119C2 RU 2015126906 A RU2015126906 A RU 2015126906A RU 2015126906 A RU2015126906 A RU 2015126906A RU 2619119 C2 RU2619119 C2 RU 2619119C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
composition
film
solvent
acid
Prior art date
Application number
RU2015126906A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2015126906A (en
Inventor
Регин ЛАБЕКЬЮ
Катрин Андреа Ливен ВАН ЭЛСЕН
Original Assignee
Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани filed Critical Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Publication of RU2015126906A publication Critical patent/RU2015126906A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2619119C2 publication Critical patent/RU2619119C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045Multi-compartment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43Solvents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to application of a composition comprising anionic surfactant and a solvent system containing at least one primary solvent having Hansen solubility parameter (δ) below 29, the said composition being encapsulated in a water soluble film pouch. The pouch material contains polyvinyl alcohol to control migration and weeping of the said composition through a water soluble film.
EFFECT: invention provides a means of reducing and controlling the level of weeping and migration of a composition or components of the composition through the film.
20 cl, 8 tbl, 5 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Настоящее изобретение относится к применению композиции, содержащей анионное поверхностно-активное вещество и растворитель, при инкапсулировании в водорастворимую пленку, для уменьшения миграции и просачивания композиции через пленку.The present invention relates to the use of a composition containing an anionic surfactant and a solvent when encapsulating in a water-soluble film, to reduce migration and leakage of the composition through the film.

Уровень техникиState of the art

Водорастворимые продукты единичной дозы стали популярными за последние годы. Композиции, удерживаемые в водорастворимой пленке, должны иметь контролируемое количество воды таким образом, чтобы не растворять пленку заблаговременно. Вместо воды, композиции единичной дозы содержат растворители для солюбилизации ингредиентов и действия в качестве носителя. В дополнение к этим эффектам, растворители в композиции внутри продукта или внутри пленки пластифицируют пленку, делая ее более эластичной и мягкой. Однако в зависимости от выбора растворителя или его количества, заявителями было обнаружено, что растворитель может также отрицательно влиять на структуру и целостность пленки. Заявителями было обнаружено, что растворители могут влиять независимо, на скорость, с которой компоненты композиции мигрируют или просачиваются через пленку. Это является в особенности проблемой, если просачивание избыточное и капсула вызывает скользкое неприятное ощущение. Более того, если просачивание слишком сильное, то внешняя поверхность капсулы становится влажной и преждевременное растворение участков пленки приводит к тому, что соседние капсулы прилипают друг к другу. Более того, если капсула является капсулой с несколькими отделениями, содержащими различные, возможно несовместимые композиции в каждом отделении, то миграция композиции из одного отделения в другое может иметь другие нежелательные последствия. Например, мигрирующий компонент композиции может дезактивировать фермент или отдушку, или краситель может окрасить другую композицию, или вызвать нежелательную реакцию. Поэтому объект настоящего изобретения предназначен для уменьшения указанных выше проблем, путем уменьшение и контролирования уровня просачивания и миграции композиции или компонентов композиции через пленку.Single dose water-soluble products have become popular in recent years. Compositions held in a water-soluble film should have a controlled amount of water so as not to dissolve the film in advance. Instead of water, unit dosage formulations contain solvents to solubilize the ingredients and act as a carrier. In addition to these effects, the solvents in the composition inside the product or inside the film plasticize the film, making it more flexible and soft. However, depending on the choice of solvent or its amount, applicants have found that the solvent can also adversely affect the structure and integrity of the film. Applicants have discovered that solvents can independently influence the rate at which components of a composition migrate or leak through a film. This is especially a problem if leakage is excessive and the capsule causes a slippery unpleasant sensation. Moreover, if the leakage is too strong, then the outer surface of the capsule becomes wet and premature dissolution of the film sections causes neighboring capsules to adhere to each other. Moreover, if the capsule is a capsule with several compartments containing different, possibly incompatible compositions in each compartment, then migrating the composition from one compartment to another may have other undesirable consequences. For example, the migratory component of the composition may deactivate the enzyme or perfume, or the dye may stain another composition, or cause an undesired reaction. Therefore, an object of the present invention is intended to reduce the above problems by reducing and controlling the level of leakage and migration of the composition or composition components through the film.

Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

В соответствии с настоящим изобретением, представлено применение композиции, содержащейIn accordance with the present invention, the use of a composition comprising

a) анионное поверхностно-активное вещество; иa) an anionic surfactant; and

b) систему растворителей, содержащую, по меньше мере, один первичный растворитель, имеющий растворимость по Хансену (δ) менее чем 29, при этом указанная композиция инкапсулирована в капсулу из водорастворимой пленки для уменьшения миграции и просачивания указанной композиции через указанную пленку.b) a solvent system containing at least one primary solvent having a Hansen solubility (δ) of less than 29, wherein said composition is encapsulated in a capsule of a water-soluble film to reduce migration and seepage of said composition through said film.

Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Данная заявка относится к применению композиции для контроля миграции и просачивания композиции через водорастворимую пленку. Под термином просачивание подразумевают прохождение композиции, или компонентов композиции, инкапсулированных в капсуле из водорастворимой пленки, изнутри капсулы наружу капсулы. Под термином миграция подразумевают просачивание из одного отделения капсулы с несколькими отделениями в другое отделение той же самой капсулы.This application relates to the use of a composition for controlling the migration and seepage of a composition through a water-soluble film. The term “leakage” refers to the passage of a composition, or components of a composition, encapsulated in a capsule from a water-soluble film, from inside the capsule to the outside of the capsule. By the term migration is meant seepage from one compartment of a capsule with several compartments into another compartment of the same capsule.

Пластификация является термином, используемым для описания эластичности, гибкости и хрупкости пленки. Пленка, которая является полностью эластичной, восстановит свою исходную форму после растяжения. Пленка, которая является чересчур пластифицированной, имеет тенденцию приобретать эластичность, в результате теряя жесткость и становясь обвислой.Plasticization is a term used to describe the elasticity, flexibility, and brittleness of a film. A film that is fully elastic will restore its original shape after stretching. A film that is too plasticized tends to gain elasticity, as a result of losing stiffness and becoming sagging.

В конечном счете, при продолжении пластификации, пленка может настолько ослабнуть, что она разрывается, растрескивается и/или в ней появляются отверстия. Наоборот, если пластификатор не используют, он утрачен или используют слишком малое количество пластификатора, то пленка становится гораздо более хрупкой со временем, что опять-таки приводит к ее разрушению. Пластифицирующие растворители могут быть включены в пленку при изготовлении, действительно, это самый частый случай, для легкости обработки. Однако при добавлении пластифицирующий растворитель может также присутствовать в композиции, инкапсулированной в пленке. Заявитель убежден, что включение конкретных пластифицирующих растворителей в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает полезную пластификацию пленки, что способствует уменьшению миграции и просачивания.Ultimately, with continued plasticization, the film can become so weak that it ruptures, cracks and / or holes appear in it. On the contrary, if the plasticizer is not used, it is lost or too little plasticizer is used, then the film becomes much more fragile with time, which again leads to its destruction. Plasticizing solvents can be included in the film during manufacture, indeed, this is the most common case, for ease of processing. However, when added, a plasticizing solvent may also be present in the composition encapsulated in the film. The applicant is convinced that the inclusion of specific plasticizing solvents in accordance with the present invention provides useful plasticization of the film, which helps to reduce migration and leakage.

Композиция моющего средстваDetergent Composition

Композиция моющего средства содержит анионное поверхностно-активное вещество и систему растворителей. Система растворителей содержит, по меньше мере, один первичный растворитель, имеющий растворимость по Хансену (δ) менее чем 29.The detergent composition contains an anionic surfactant and a solvent system. The solvent system contains at least one primary solvent having a Hansen solubility (δ) of less than 29.

Анионное поверхностно-активное веществоAnionic Surfactant

Композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит анионное поверхностно-активное вещество. Предпочтительно композиция содержит от 1% до 80% по массе анионного поверхностно-активного вещества. Более предпочтительно композиция содержит от 2 до 60%, более предпочтительно от 7 до 50% и наиболее предпочтительно от 10 до 40% анионного поверхностно-активного вещества по массе композиции.The composition in accordance with the present invention contains an anionic surfactant. Preferably, the composition comprises from 1% to 80% by weight of an anionic surfactant. More preferably, the composition contains from 2 to 60%, more preferably from 7 to 50%, and most preferably from 10 to 40%, of an anionic surfactant by weight of the composition.

Полезные анионные поверхностно-активные вещества могут сами по себе быть нескольких различных типов. Например, водорастворимые соли высших жирных кислот, т.е., «мыла», являются полезными анионными поверхностно-активными веществами в композициях в данной заявке. Они включают мыла щелочных металлов, такие как натриевые, калиевые, аммониевые и алкиламмониевые соли высших жирных кислот, содержащих от приблизительно 8 до приблизительно 24 атомов углерода, и предпочтительно от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямым омылением жиров и масел или путем нейтрализации свободных жирных кислот. Особенно полезными являются соли натрия и калия смесей жирных кислот, полученных из кокосового масла и твердого жира, т.е., натриевые или калиевые мыла на основе твердого жира и кокосового масла.Useful anionic surfactants can themselves be of several different types. For example, water-soluble salts of higher fatty acids, ie, “soaps,” are useful anionic surfactants in the compositions of this application. These include alkali metal soaps such as sodium, potassium, ammonium and alkyl ammonium salts of higher fatty acids containing from about 8 to about 24 carbon atoms, and preferably from about 12 to about 18 carbon atoms. Soaps can be obtained by direct saponification of fats and oils or by neutralizing free fatty acids. Especially useful are sodium and potassium salts of mixtures of fatty acids derived from coconut oil and solid fat, i.e., sodium or potassium soaps based on solid fat and coconut oil.

Дополнительные немыльные анионные поверхностно-активные вещества, приемлемые для использования в данной заявке, включают водорастворимые соли, предпочтительно щелочного металла, и аммониевые соли, органических серных продуктов реакции, имеющих в их молекулярной структуре алкильную группу, содержащую от приблизительно 10 до приблизительно 20 атомов углерода, и группу сложного эфира сульфоновой кислоты или серной кислоты. (В термин «алкил» включена алкильная часть ацильных групп.) Примеры такой группы синтетических поверхностно-активных веществ представляют собой а) натрий, калий и аммоний алкил сульфаты, в особенности полученные сульфатированием высших спиртов (C8-C18 атомов углерода), такие, как полученные путем восстановления глицеридов твердого жира или кокосового масла; b) натрий, калий и аммоний алкилполиэтоксилатсульфаты, в особенности те, в которых алкильная группа содержит от 10 до 22, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, и где полиэтоксилатная цепь содержит от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 6 этоксилатных фрагментов; и с) натрий и калий алкилбензолсульфонаты, в которых алкильная группа содержит от приблизительно 9 до приблизительно 15 атомов углерода, в конфигурации неразветвленной цепи или разветвленной цепи, например, типа, описанного в патентах США 2,220,099 и 2,477,383. Особо предпочтительными являются линейные с неразветвленной цепью алкилбензолсульфонаты, в которых среднее количество атомов углерода в алкильной группе составляет от приблизительно 11 до 13, сокращенно С1113 LAS, натрий, калий и аммоний алкилполиэтоксилатсульфаты, содержащие от 12 до 18 атомов углерода и их смеси.Additional non-soap anionic surfactants suitable for use in this application include water-soluble salts, preferably an alkali metal, and ammonium salts, organic sulfur reaction products having in their molecular structure an alkyl group containing from about 10 to about 20 carbon atoms, and a sulfonic acid or sulfuric acid ester group. (The term “alkyl” includes the alkyl part of acyl groups.) Examples of such a group of synthetic surfactants are a) sodium, potassium and ammonium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfating higher alcohols (C 8 -C 18 carbon atoms), such as obtained by reducing glycerides of solid fat or coconut oil; b) sodium, potassium and ammonium alkyl polyethoxylate sulfates, especially those in which the alkyl group contains from 10 to 22, preferably from 12 to 18 carbon atoms, and where the polyethoxylate chain contains from 1 to 15, preferably from 1 to 6 ethoxylate fragments; and c) sodium and potassium alkylbenzenesulfonates, in which the alkyl group contains from about 9 to about 15 carbon atoms, in a straight chain or branched chain configuration, for example, of the type described in US patents 2,220,099 and 2,477,383. Particularly preferred are linear straight chain alkylbenzenesulfonates in which the average number of carbon atoms in the alkyl group is from about 11 to 13, abbreviated to C 11 -C 13 LAS, sodium, potassium and ammonium alkyl polyethoxylate sulfates containing from 12 to 18 carbon atoms and mixtures thereof .

Система растворителейSolvent system

Композиция в соответствии с настоящим изобретением содержит систему растворителей. Система растворителей содержит, по меньшей мере, один первичный растворитель, имеющий растворимость по Хансену (δ) менее чем 29, более предпочтительно менее чем 28,5, предпочтительно более чем 10, более предпочтительно более чем 15.The composition in accordance with the present invention contains a solvent system. The solvent system contains at least one primary solvent having a Hansen solubility (δ) of less than 29, more preferably less than 28.5, preferably more than 10, more preferably more than 15.

Параметр растворимости по Хансену является хорошо известным и рассчитывается на основе параметров трехкомпонентной измерительной системы. Параметр растворимости по Хансену основан на компоненте дисперсионной силы (δd), компоненте образования водородных связей (δh) и полярном компоненте (δp). Параметр растворимости по Хансену (δ) основан на том факте, что общая энергия когезии, которая является энергией, необходимой для разрушения всех когезивных связей, является сочетанием дисперсионных сил (d), молекулярных дипольных сил (р) и сил образования водородных связей (h) в соответствии со следующим уравнением:The Hansen solubility parameter is well known and is calculated based on the parameters of a three-component measuring system. The Hansen solubility parameter is based on the dispersion force component (δ d ), the hydrogen bonding component (δ h ), and the polar component (δ p ). The Hansen solubility parameter (δ) is based on the fact that the total cohesion energy, which is the energy required to break all cohesive bonds, is a combination of dispersion forces (d), molecular dipole forces (p) and hydrogen formation forces (h) according to the following equation:

Figure 00000001
Figure 00000001

δ получают путем нахождения квадратного корня из δ2 δ is obtained by finding the square root of δ 2

Дисперсионные силы представляют собой слабые силы притяжения между неполярными молекулами. Величина этих сил зависит от поляризуемости молекулы, а дисперсионный параметр растворимости по Хансену (δd) как правило, увеличивается с увеличением объема (и размера) молекулы, все остальные свойства приблизительно равны. Параметры растворимости по Хансену рассчитывают при 25°C, с помощью программного пакета молекулярного моделирования Pro v6.1.9 от ChemSW, который использует неопубликованный запатентованный алгоритм, основанный на значениях, опубликованных в Handbook of solubility Parameters and other parameters by Allan F M Barton (CRC Press 1983) для растворителей, полученных экспериментальным путем по Хансену.Dispersion forces are weak attractive forces between nonpolar molecules. The magnitude of these forces depends on the polarizability of the molecule, and the Hansen solubility dispersion parameter (δ d ) usually increases with increasing volume (and size) of the molecule, all other properties are approximately equal. Hansen solubility parameters are calculated at 25 ° C using the ChemSW Pro v6.1.9 molecular modeling software package, which uses an unpublished patented algorithm based on values published in Handbook of solubility Parameters and other parameters by Allan FM Barton (CRC Press 1983 ) for solvents obtained experimentally by Hansen.

Первичный растворитель предпочтительно имеет молекулярную массу менее чем 1500, более предпочтительно менее чем 1000, еще более предпочтительно менее чем 700. Первичный растворитель предпочтительно имеет молекулярную массу более чем 10, более предпочтительно более чем 100. Первичный растворитель предпочтительно имеет cLog Р более чем -1,0 и более предпочтительно менее чем +10. Первичный растворитель предпочтительно имеет компонент образования водородных связей (δh) менее чем 20,5 и предпочтительно более чем 10.The primary solvent preferably has a molecular weight of less than 1500, more preferably less than 1000, even more preferably less than 700. The primary solvent preferably has a molecular weight of more than 10, more preferably more than 100. The primary solvent preferably has a cLog P of more than -1, 0 and more preferably less than +10. The primary solvent preferably has a hydrogen bonding component (δ h ) of less than 20.5 and preferably more than 10.

Первичный растворитель предпочтительно выбран из группы, состоящей из полиэтиленгликолевого (ПЭГ) полимера с молекулярной массой от 300 до 600, дипропиленгликоля (DPG), н-бутоксипропоксипропанола (nBPP) и их смесей. Более предпочтительно первичный растворитель выбран из группы, состоящей из полиэтиленгликолевого (ПЭГ) полимера с молекулярной массой от 400 до 600, дипропиленгликоля (DPG), н-бутоксипропоксипропанола (nBPP) и их смесей. Таблица 1 показывает компоненты растворимости по Хансену предпочтительных первичных растворителей и некоторых сравнительных растворителей, которые не входят в объем настоящего изобретения.The primary solvent is preferably selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG) polymer with a molecular weight of from 300 to 600, dipropylene glycol (DPG), n-butoxypropoxypropanol (nBPP) and mixtures thereof. More preferably, the primary solvent is selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG) polymer with a molecular weight of from 400 to 600, dipropylene glycol (DPG), n-butoxypropoxypropanol (nBPP) and mixtures thereof. Table 1 shows the Hansen solubility components of preferred primary solvents and some comparative solvents that are not within the scope of the present invention.

Figure 00000002
Figure 00000002

Figure 00000003
Figure 00000003

Первичный растворитель предпочтительно присутствует в количестве от 1 до 25%, предпочтительно от 2,5 до 20%, более предпочтительно от 4 до 19% по массе композиции.The primary solvent is preferably present in an amount of from 1 to 25%, preferably from 2.5 to 20%, more preferably from 4 to 19% by weight of the composition.

В предпочтительном варианте осуществления, система растворителей содержит также вторичный растворитель. Вторичный растворитель предпочтительно выбран из группы, состоящей из глицерина, воды и их смесей. Когда вторичный растворитель содержит глицерин, глицерин предпочтительно присутствует в количестве менее чем 5%, более предпочтительно менее чем 4%, более предпочтительно менее чем 3%, наиболее предпочтительно менее чем 2% по массе композиции. Предпочтительно глицериновый вторичный растворитель присутствует в количестве более чем 0,1%, более предпочтительно более чем 0,5%, наиболее предпочтительно более чем 1% по массе композиции. Вторичный растворитель может также содержать воду. Когда вода присутствует, она предпочтительно присутствует в количестве менее чем 20%, более предпочтительно менее чем 15%, наиболее предпочтительно менее чем 10% по массе композиции.In a preferred embodiment, the solvent system also contains a secondary solvent. The secondary solvent is preferably selected from the group consisting of glycerol, water and mixtures thereof. When the secondary solvent contains glycerin, glycerin is preferably present in an amount of less than 5%, more preferably less than 4%, more preferably less than 3%, most preferably less than 2% by weight of the composition. Preferably, the glycerol secondary solvent is present in an amount of more than 0.1%, more preferably more than 0.5%, most preferably more than 1% by weight of the composition. The secondary solvent may also contain water. When water is present, it is preferably present in an amount of less than 20%, more preferably less than 15%, most preferably less than 10% by weight of the composition.

В дополнительном предпочтительном варианте осуществления, соотношение глицерина первичного растворителя и вторичного растворителя составляет от 7:1 до 1:5, более предпочтительно от 6,5:1 до 1:3, наиболее предпочтительно от 3:1 до 1:1.In a further preferred embodiment, the ratio of glycerol of the primary solvent to the secondary solvent is from 7: 1 to 1: 5, more preferably from 6.5: 1 to 1: 3, most preferably from 3: 1 to 1: 1.

Отрицательно заряженный оттеночный красительNegatively charged hue dye

Композиции в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержат отрицательно заряженный оттеночный краситель. Под термином отрицательно заряженный оттеночный краситель подразумевают, что остаток красителя содержит фрагмент, который способен быть отрицательно заряженным в композиции. Предпочтительно композиция будет содержать от 0,00001 мас. % до 0,5 мас. % оттеночного красителя.Compositions in accordance with the present invention preferably contain a negatively charged tint dye. By the term negatively charged hue dye is meant that the dye residue contains a moiety that is capable of being negatively charged in the composition. Preferably, the composition will contain from 0.00001 wt. % to 0.5 wt. % tint dye.

Как правило, оттеночный краситель придает синий или фиолетовый оттенок ткани. Оттеночные красители можно использовать по отдельности или в комбинации, чтобы создать конкретный оттенок и/или оттенить различные типы тканей. Это может быть обеспечено, например, путем смешивания красного и зелено-синего красителя, чтобы получить синий или фиолетовый оттенок. Оттеночные красители могут быть выбраны из любого известного химического класса хромофорного красителя, включая, но не ограничиваясь приведенным, акридин, антрахинон (в том числе полициклические хиноны), азин, азо (например, моноазо, дисазо, трисазо, тетракисазо, полиазо), в том числе предварительно металлизированный азо, бензодифуран и бензодифуранон, каротеноид, кумарин, цианин, диазагемицианин, дифенилметан, форм азан, гемицианин, индигоиды, метин, нафталимиды, нафтохинон, нитро и нитрозо, оксазин, фталоцианин, пиразолы, стильбен, стирил, триарилметан, трифенилметан, ксантены, трифенооксазин и их смеси.Typically, a tint dye gives a blue or purple tint to the fabric. Hue dyes can be used individually or in combination to create a specific shade and / or to shade different types of fabrics. This can be achieved, for example, by mixing red and green-blue dye to get a blue or purple tint. Hue dyes can be selected from any known chemical class of chromophore dye, including, but not limited to, acridine, anthraquinone (including polycyclic quinones), azine, azo (for example, monoazo, disazo, trisazo, tetrakisazo, polyazo), including including pre-metallized azo, benzodifuran and benzodifuranone, carotenoid, coumarin, cyanine, diazagemicianin, diphenylmethane, forms of azan, hemicianin, indigoids, methine, naphthalimides, naphthoquinone, nitro and nitroso, oxazine, phthalocyanine, pyrazolyl, styrazyl, triarylmethane, triphenylmethane, xanthenes, triphenoxazine and mixtures thereof.

Предпочтительные отрицательно заряженные оттеночные красители включают те, которые выбраны из группы, имеющей Формулу I, приведенную ниже.Preferred negatively charged hue dyes include those selected from the group having Formula I below.

Figure 00000004
Figure 00000004

в которой D представляет собой остаток красителя, содержащий хромофорную группу, и А представляет собой фрагмент, выбранный из группы, состоящей из OSO3M, SO3M, CO2M, OCO2M, OPO3M2, OPO3HM и OPO2M. Более предпочтительно А выбран из группы, состоящей из OSO3M, SO3M, CO2M и OCO2M. Даже более предпочтительно А выбран из группы, состоящей из SO3M и CO2M. М представляет собой любой приемлемый уравновешивающий заряд противоион. М предпочтительно выбран из группы, состоящей из водорода, иона щелочного или щелочноземельного металла. Более предпочтительно М выбран из группы, состоящей из водорода, иона натрия или калия. Индекс n означает предпочтительно целое число от 1 до 6, более предпочтительно от 1 до 4, даже более предпочтительно n=1 или 2.in which D is a dye residue containing a chromophore group, and A is a moiety selected from the group consisting of OSO 3 M, SO 3 M, CO 2 M, OCO 2 M, OPO 3 M 2 , OPO 3 HM and OPO 2 M. More preferably, A is selected from the group consisting of OSO 3 M, SO 3 M, CO 2 M, and OCO 2 M. Even more preferably, A is selected from the group consisting of SO 3 M and CO 2 M. M is any acceptable counterbalancing charge counterion. M is preferably selected from the group consisting of hydrogen, an alkali or alkaline earth metal ion. More preferably, M is selected from the group consisting of hydrogen, sodium or potassium ion. Index n means preferably an integer from 1 to 6, more preferably from 1 to 4, even more preferably n = 1 or 2.

Как правило, краситель или смесь красителей Формулы I будет присутствовать в композиции в количестве от 0,00001 до 5 мас. % композиции, более обычно в количестве от 0,0001 или от 0,001 до 1 мас. % или до 0,5 мас. % или до 0,25 мас. % композиции.Typically, a dye or a mixture of dyes of Formula I will be present in the composition in an amount of from 0.00001 to 5 wt. % of the composition, more usually in an amount of from 0.0001 or from 0.001 to 1 wt. % or up to 0.5 wt. % or up to 0.25 wt. % composition.

Остаток красителя, D, может содержать один или более из любого приемлемого класса хромофорных групп. Приемлемые хромофорные группы включают, но не ограничиваясь приведенным, любой приемлемый хромофор, предпочтительно выбранный из группы, перечисленной выше. Более предпочтительно хромофорная группа выбрана из группы, состоящей из бензодифурана, метина, трифенилметана, азина, трифеноксазина, нафталимида, пиразола, нафтохинона, антрахинона, моно-азо и бис-азо и их смесей. Более предпочтительно остаток красителя, D, выбранный из группы, состоящей из азина, антрахинона и азохромофоров, может быть предпочтительным в некоторых вариантах осуществления.The remainder of the dye, D, may contain one or more of any suitable class of chromophore groups. Suitable chromophore groups include, but are not limited to, any suitable chromophore, preferably selected from the group listed above. More preferably, the chromophore group is selected from the group consisting of benzodifuran, methine, triphenylmethane, azine, triphenoxazine, naphthalimide, pyrazole, naphthoquinone, anthraquinone, mono-azo and bis-azo and mixtures thereof. More preferably, a dye residue, D selected from the group consisting of azine, anthraquinone and azochromophores, may be preferred in some embodiments.

Предпочтительно оттеночный краситель представляет собой синий или фиолетовый оттеночный краситель, придавая синий или фиолетовый цвет белой одежде или ткани с углом цветового тона от 240 до 345, более предпочтительно от 260 до 325, еще более предпочтительно от 270 до 310.Preferably, the tint dye is a blue or violet tint dye, imparting blue or violet to white clothing or fabric with a color tone angle of from 240 to 345, more preferably from 260 to 325, even more preferably from 270 to 310.

В одном аспекте, оттеночный краситель, приемлемый для использования в настоящем изобретении имеет, в диапазоне длин волн от приблизительно 400 нм до приблизительно 750 нм, в метанольном растворе, максимальный коэффициент экстинкции более чем приблизительно 1000 литр/моль/см. В одном аспекте, оттеночный краситель, приемлемый для использования в настоящем изобретении имеет, в диапазоне длин волн от приблизительно 540 нм до приблизительно 630 нм, максимальный коэффициент экстинкции от приблизительно 10000 до приблизительно 100000 литр/моль/см. В одном аспекте, оттеночный краситель, приемлемый для использования в настоящем изобретении имеет, в диапазоне длин волн от приблизительно 560 нм до приблизительно 610 нм, максимальный коэффициент экстинкции от приблизительно 20000 до приблизительно 70000 литр/моль/см.In one aspect, a tint dye suitable for use in the present invention has, in a wavelength range of from about 400 nm to about 750 nm, in a methanol solution, a maximum extinction coefficient of more than about 1000 liter / mol / cm. In one aspect, a tint dye suitable for use in the present invention has, in the wavelength range of from about 540 nm to about 630 nm, a maximum extinction coefficient of from about 10,000 to about 100,000 liter / mol / cm. In one aspect, a tint dye suitable for use in the present invention has, in the wavelength range from about 560 nm to about 610 nm, a maximum extinction coefficient of from about 20,000 to about 70,000 liter / mol / cm.

Предпочтительные оттеночные красители выбраны из группы, состоящей из тиофен азокарбоксилатных красителей, имеющих обобщенную структуру Формулы II:Preferred hue dyes are selected from the group consisting of thiophene azocarboxylate dyes having the generalized structure of Formula II:

Figure 00000005
Figure 00000005

в которой R1 и R2 независимо выбраны из [(CH2CR'HO)x(CH2CRʺHO)yQ], C1-12 алкила, С6-10 арила, С722 арилалкила, с условием, что, по меньшей мере, один из R1 или R2 представляет собой [(CH2CR'HO)x(CH2CRʺHO)yQ], где R' выбран из группы, состоящей из Н, С1-4 алкила, CH2O(CH2CH2O)zQ, фенила и -CH2OR5; где Rʺ выбран из группы, состоящей из Н, С1-4 алкила, CH2O(CH2CH2O)zQ, фенила и CH2OR5; где 1 или 2≤x+y≤50, предпочтительно x+y≤25, более предпочтительно x+y≤10; где y≥1; где z=0 или от 1 до 20, предпочтительно от 0 до 10 или 5; и где Q выбран из группы, состоящей из Н и Y, где Y такой как определено ниже; при условии, что краситель содержит, по меньшей мере, одну Q группу, представляющую собой Y;in which R 1 and R 2 are independently selected from [(CH 2 CR'HO) x (CH 2 CRʺHO) y Q], C 1-12 alkyl, C 6-10 aryl, C 7 -C 22 arylalkyl, with the condition that at least one of R 1 or R 2 represents [(CH 2 CR'HO) x (CH 2 CRʺHO) y Q], where R 'is selected from the group consisting of H, C 1-4 alkyl, CH 2 O (CH 2 CH 2 O) z Q, phenyl and -CH 2 OR 5 ; where Rʺ is selected from the group consisting of H, C 1-4 alkyl, CH 2 O (CH 2 CH 2 O) z Q, phenyl and CH 2 OR 5 ; where 1 or 2≤x + y≤50, preferably x + y≤25, more preferably x + y≤10; where y≥1; where z = 0 or from 1 to 20, preferably from 0 to 10 or 5; and where Q is selected from the group consisting of H and Y, where Y is as defined below; provided that the dye contains at least one Q group representing Y;

каждый R5 выбран из группы, состоящей из C1-C16 линейного или разветвленного алкила, С614 арила и С716 арилалкила; предпочтительно R5 выбран из группы, состоящей из метила, этила, пропила, изопропила, бутила, втор-бутила, изобутила, трет-бутила, гексила, 2-этилгексила, октила, децила, додецила, тетрадецила, гексадецила, фенила, бензила, 2-фенилэтила, нафтила и их смесей; и где Y представляет собой органический радикал, представленный Формулой IIIeach R 5 is selected from the group consisting of C 1 -C 16 linear or branched alkyl, C 6 -C 14 aryl and C 7 -C 16 arylalkyl; preferably R 5 is selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, phenyl, benzyl, 2 -phenylethyl, naphthyl and mixtures thereof; and where Y is an organic radical represented by Formula III

Figure 00000006
Figure 00000006

в которой независимо для каждой Y группы, М представляет собой Н или уравновешивающий заряд катион; m означает от 0 до 5, предпочтительно 0, 1, 2 или 3; n означает от 0 до 5, предпочтительно 0, 1, 2 или 3; сумма m+n означает от 1 до 10, предпочтительно 1, 2 или 3; каждый R8 независимо выбран из группы, состоящей из Н и С3-18 или С4-С18 или даже С4-7 и/или С9-18 алкенила, и где, по меньшей мере, одна группа R8 не является Н. Такие красители обсуждены в одновременно поданной Заявителем неопубликованной патентной заявке серийный номер US 61/598014 (Номер дела патентного поверенного СМ3724).in which independently for each Y group, M represents H or a charge balancing cation; m is from 0 to 5, preferably 0, 1, 2 or 3; n is from 0 to 5, preferably 0, 1, 2 or 3; the sum m + n means from 1 to 10, preferably 1, 2 or 3; each R 8 is independently selected from the group consisting of H and C3-18 or C4-C18 or even C4-7 and / or C9-18 alkenyl, and where at least one group of R 8 is not H. Such dyes are discussed in the simultaneously filed by the Applicant unpublished patent application serial number US 61/598014 (Case number of patent attorney CM3724).

Приемлемые отрицательно заряженные красители могут быть также выбраны из группы, состоящей из карбоксилатных красителей, имеющих структуру Формулы IV:Suitable negatively charged dyes may also be selected from the group consisting of carboxylate dyes having the structure of Formula IV:

Figure 00000007
Figure 00000007

в которой D является таким, как определено выше, и L является органической связующей группой предпочтительно с молекулярной массой от 14 до 1000 Дальтон, или от 14 до 600, или от 28 до 300, предпочтительно состоящей в существенной степени только из С, Н и необязательно дополнительно О и/или N, и в последовательности связей, начиная с карбонильного атома углерода группы С(O)ОМ и заканчивая на фрагменте красителя, любые группы -(Са(O)-Ob)- включены таким образом, что атом кислорода Ob, считают до карбонильного атома углерода Са. Предпочтительно L представляет собой С1-20 алкиленовую цепь, имеющую необязательно внутри нее эфирные (-О-) и/или сложноэфирные и/или амидные связи, цепь необязательно замещена, например, -ОН, -CN, -NO2, -SO2CH3, -Cl, -Br; и М представляет собой любой приемлемый противоион, как правило, водород, ион натрия или калия. Такие красители описаны в одновременно поданной заявке Заявителя, серийный номер US 61/612539 (Номер дела патентного поверенного СМ3732).in which D is as defined above, and L is an organic linking group, preferably with a molecular weight of from 14 to 1000 Daltons, or from 14 to 600, or from 28 to 300, preferably consisting essentially of only C, H, and optionally additionally O and / or N, and in the sequence of bonds, starting from the carbonyl carbon atom of the C (O) OM group and ending with the dye fragment, any groups - (C a (O) -O b ) - are included in such a way that the oxygen atom O b , count to carbonyl carbon atom C a . Preferably L is a C 1-20 alkylene chain having optionally ester (—O—) and / or ester and / or amide bonds inside it, the chain is optionally substituted, for example, —OH, —CN, —NO 2 , —SO 2 CH 3 , -Cl, -Br; and M is any suitable counterion, typically hydrogen, sodium or potassium ion. Such dyes are described in the Applicant's simultaneously filed application, serial number US 61/612539 (Case number of patent attorney CM3732).

Другие красители, приемлемые для использования в настоящем изобретении, включают те, которые описаны в одновременно поданной заявке Заявителя, серийный номер US 13/478148 (Номер дела патентного поверенного 12149) и WO 2012/054058 А1.Other dyes suitable for use in the present invention include those described in the Applicant's simultaneously filed application, serial number US 13/478148 (Patent Attorney Case Number 12149) and WO 2012/054058 A1.

Приемлемые оттеночные красители могут также включать низкомолекулярные красители и полимерные красители. Приемлемые низкомолекулярные красители могут включать низкомолекулярные красители, выбранные из группы, состоящей из красителей, попадающих в классификацию индекса цвета (C.I.) прямых, основных, реактивных или гидролизованных реактивных, растворяющих или дисперсных красителей, например, которые классифицируют как синий, фиолетовый, красный, зеленый или черный, и обеспечивают требуемый оттенок по отдельности или в комбинации. В другом аспекте, приемлемые низкомолекулярные красители могут включать низкомолекулярные красители, выбранные из группы, состоящей из номеров индекса цвета (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) прямых фиолетовых красителей, таких, как 9, 35, 48, 51, 66 и 99, прямых синих красителей, таких как 1, 71, 80 и 279, кислотных красных красителей, таких как 17, 73, 52, 88 и 150, кислотных фиолетовых красителей, таких как 15, 17, 24, 43, 49 и 50, кислотных синих красителей, таких как 15, 17, 25, 29, 40, 45, 75, 80, 83, 90 и 113, кислотных черных красителей, таких как 1, основных фиолетовых красителей, таких как 1, 3, 4, 10 и 35, основных синих красителей, таких как 3, 16, 22, 47, 66, 75 и 159, дисперсных или растворяющих красителей, таких как те, которые описаны в US 2008/034511 А1 или US 8,268,016 В2, или красителей, как описано в US 7,208,459 В2, и их смесей. В другом аспекте, приемлемые низкомолекулярные красители могут включать низкомолекулярные красители, выбранные из группы, состоящей из номеров C.I. кислотного фиолетового 17, прямого синего 71, прямого фиолетового 51, прямого синего 1, кислотного красного 88, кислотного красного 150, кислотного синего 29, кислотного синего 113 или их смесей.Suitable tinting dyes may also include low molecular weight dyes and polymer dyes. Acceptable low molecular weight dyes may include low molecular weight dyes selected from the group consisting of dyes that fall in the classification of color index (CI) direct, basic, reactive or hydrolyzed reactive, solvent or dispersed dyes, for example, which are classified as blue, purple, red, green or black, and provide the desired shade individually or in combination. In another aspect, acceptable low molecular weight dyes may include low molecular weight dyes selected from the group consisting of color index numbers (Society of Dyers and Colorists, Bradford, UK) of direct violet dyes, such as 9, 35, 48, 51, 66, and 99 direct blue dyes such as 1, 71, 80 and 279, acid red dyes such as 17, 73, 52, 88 and 150, acid violet dyes such as 15, 17, 24, 43, 49 and 50, acidic blue dyes, such as 15, 17, 25, 29, 40, 45, 75, 80, 83, 90 and 113, acid black dyes, such as 1, basic violet dyes, such as 1, 3 , 4, 10 and 35, basic blue dyes, such as 3, 16, 22, 47, 66, 75 and 159, dispersed or solvent dyes, such as those described in US 2008/034511 A1 or US 8,268,016 B2, or dyes, as described in US 7,208,459 B2, and mixtures thereof. In another aspect, acceptable low molecular weight dyes may include low molecular weight dyes selected from the group consisting of C.I. acid violet 17, direct blue 71, direct violet 51, direct blue 1, acid red 88, acid red 150, acid blue 29, acid blue 113, or mixtures thereof.

Приемлемые полимерные красители могут включать полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из полимеров, содержащих ковалентно связанные (иногда называют конъюгированные) хромогены, (конъюгаты краситель-полимер), например, полимеров с хромогенами, со-полимеризованными в каркасе полимера и их смесей. Полимерные красители могут включать те, которые описаны в WO 2011/98355, US 2012/225803 A1, US 2012/090102 A1, US 7,686,892 B2 и WO 2010/142503.Suitable polymer dyes may include polymer dyes selected from the group consisting of polymers containing covalently linked (sometimes referred to as conjugated) chromogens (dye-polymer conjugates), for example, polymers with chromogens co-polymerized in a polymer framework and mixtures thereof. Polymeric dyes may include those described in WO 2011/98355, US 2012/225803 A1, US 2012/090102 A1, US 7,686,892 B2 and WO 2010/142503.

В другом аспекте, приемлемые полимерные красители могут включать полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из субстантивных окрашивающих веществ для ткани, которые продаются под названием Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA), конъюгатов краситель-полимер, образованных из, по меньшей мере, одного реактивного красителя и полимера, выбранного из группы, состоящей из полимеров, содержащих фрагмент, выбранный из группы, состоящей из гидроксильного фрагмента, фрагмента первичного амина, фрагмента вторичного амина, тиольного фрагмента и их смесей. В еще другом аспекте, приемлемые полимерные красители могут включать полимерные красители, выбранные из группы, состоящей из Liquitint® фиолетового СТ, карбоксиметилцеллюлозы (CMC), ковалентно связанной с реактивным синим, реактивным фиолетовым или реактивным красным красителем, такой как CMC, конъюгированная с C.I. реактивным синим 19, продаваемая Megazyme, Wicklow, Ireland под названием продукта AZO-CM-CELLULOSE, код продукта S-ACMC, алкоксилированных трифенилметановых полимерных окрашивающих веществ, алкоксилированных тиофеновых полимерных окрашивающих веществ и их смесей.In another aspect, suitable polymeric dyes may include polymer dyes selected from the group consisting of substantive dyes for fabrics, which are sold under the name Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA), dye-polymer conjugates formed from at least one reactive dye and a polymer selected from the group consisting of polymers containing a fragment selected from the group consisting of a hydroxyl fragment, a primary amine fragment, a secondary amine fragment, a thiol fragment, and their mixtures. In yet another aspect, suitable polymer dyes may include polymer dyes selected from the group consisting of Liquitint® violet CT, carboxymethyl cellulose (CMC) covalently linked to a reactive blue, reactive violet or reactive red dye, such as a CMC conjugated to C.I. reactive blue 19 sold by Megazyme, Wicklow, Ireland under the product name AZO-CM-CELLULOSE, product code S-ACMC, alkoxylated triphenylmethane polymer dyes, alkoxylated thiophene polymer dyes and mixtures thereof.

Предпочтительные оттеночные красители могут включать отбеливающие агенты, описанные в WO 08/87497 A1, WO 2011/011799 и US 2012/129752 A1. Предпочтительные оттеночные красители для использования в настоящем изобретении, могут быть предпочтительными красителями, раскрытыми в этих ссылках, в том числе теми, которые выбраны из примеров 1-42 в таблице 5 WO 2011/011799. Другие предпочтительные красители описаны в US 8,138,222. Другие предпочтительные красители описаны в US 7,909,890 В2.Preferred tinting agents may include whitening agents described in WO 08/87497 A1, WO 2011/011799 and US 2012/129752 A1. Preferred hue dyes for use in the present invention may be the preferred dyes disclosed in these references, including those selected from examples 1-42 in table 5 of WO 2011/011799. Other preferred colorants are described in US 8,138,222. Other preferred colorants are described in US 7,909,890 B2.

Указанные оттеночные агенты для ткани могут быть использованы в комбинации (может быть использована любая смесь оттеночных агентов для ткани).These fabric tinting agents can be used in combination (any mixture of fabric tinting agents can be used).

Тестовые методыTest methods

I. Метод определения осаждения для красителяI. Method for determination of deposition for dye

а.) Образцы неотбеленной многоволоконной ткани Style 41 (MFF41, 5 см × 10 см, средняя масса 1,46 г) сшитые неотбеленной нитью приобретают от Testfabrics, Inc. (West Pittston, PA). Образцы MFF41 разрезают на полоски перед использованием путем стирки в течение двух полных циклов в ААТСС жидком моющем средстве для стирки с интенсивной нагрузкой (HDL) без отбеливателя при 49°C и стирки в течение 3 дополнительных полных циклов при 49°C без моющего средства. Четыре репликатных образца помещают в каждую колбу.a.) Samples of unbleached Style 41 multi-fiber fabric (MFF41, 5 cm × 10 cm, average weight 1.46 g) sewn with unbleached thread are purchased from Testfabrics, Inc. (West Pittston, PA). MFF41 samples were cut into strips before being used for washing for two full cycles in AATCC liquid detergent for washing with an intensive load (HDL) without bleach at 49 ° C and washing for 3 additional full cycles at 49 ° C without detergent. Four replicate samples are placed in each flask.

b.) Достаточный объем ААТСС стандартного без отбеливателя раствора моющего средства HDL получают путем растворения моющего средства в воде с жесткостью 0 гранов на галлон при комнатной температуре при концентрации 1,55 г на литр.b.) A sufficient amount of AATCC standard bleach HDL detergent solution is obtained by dissolving the detergent in water with a hardness of 0 grains per gallon at room temperature at a concentration of 1.55 g per liter.

c.) Концентрированный исходный раствор красителя получают в соответствующем растворителе, выбранном из диметилсульфоксида (DMSO), этанола или 50:50 этанол : вода. Этанол является предпочтительным. Исходный краситель добавляют в стакан, содержащий 400 мл раствора моющего средства (полученного на стадии I.b. выше) в количестве, достаточном для получения оптической плотности водного раствора при λмакс 0,4 AU (±0.01 AU) в кювете с длиной оптического пути 1,0 см. Общая концентрация органического растворителя в моющем растворе из концентрированного исходного раствора составляет менее чем 0,5%. 125 мл аликвоту моющего раствора помещают в 3 отдельные одноразовые 250 мл колбы Эрленмейера (Thermo Fisher Scientific, Rochester, NY).c.) A concentrated dye stock solution is obtained in an appropriate solvent selected from dimethyl sulfoxide (DMSO), ethanol or 50:50 ethanol: water. Ethanol is preferred. The initial dye is added to a glass containing 400 ml of a detergent solution (obtained in stage Ib above) in an amount sufficient to obtain an optical density of an aqueous solution at λ max 0.4 AU (± 0.01 AU) in a cuvette with an optical path length of 1.0 see The total concentration of the organic solvent in the washing solution from the concentrated stock solution is less than 0.5%. A 125 ml aliquot of the washing solution is placed in 3 separate, single-use 250 ml Erlenmeyer flasks (Thermo Fisher Scientific, Rochester, NY).

d.) Четыре образца MFF41 помещают в каждую колбу, колбы закрывают и встряхивают вручную, чтобы смочить образцы. Колбы помещают на Модель 75 встряхивающего устройства, имитирующего движения запястья, от Burrell Scientific, Inc. (Pittsburg, PA) и перемешивают при наивысшей установке 10 (390 колебаний в минуту с дугой 14,6°). Через 12 минут, моющий раствор удаляют путем вакуумной аспирации, 125 мл 0 гранов на галлон воды добавляют для полоскания, и колбы перемешивают в течение еще 4 минут. Раствор для полоскания удаляют путем вакуумной аспирации и образцы центрифугируют в сушильном устройстве Mini Countertop Spin Dryer (The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) в течение 5 минут, после чего оставляют высыхать на воздухе в темноте.d.) Four samples of MFF41 are placed in each flask, the flasks are closed and shaken manually to wet the samples. The flasks are placed on a Model 75 wrist-shaking device from Burrell Scientific, Inc. (Pittsburg, PA) and mixed at the highest setting of 10 (390 vibrations per minute with an arc of 14.6 °). After 12 minutes, the washing solution was removed by vacuum aspiration, 125 ml of 0 grains per gallon of water was added to rinse, and the flasks were stirred for another 4 minutes. The rinse is removed by vacuum aspiration and the samples are centrifuged in a Mini Countertop Spin Dryer (The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) for 5 minutes, after which they are allowed to air dry in the dark.

e.) L*, а* и b* значения для 3 наиболее релевантных для потребителя типов ткани, хлопка, нейлона и полиэстера, измеряют на сухих образцах с использованием отражательного спектрофотометра LabScan ХЕ (HunterLabs, Reston, VA; D65 освещение, наблюдение по углом 10°, УФ освещение исключено). L*, а* и b* значения 12 образцов (3 колбы, каждая из которых содержит 4 образца) усредняют и оттеночные осаждения (HD) красителя рассчитывают для каждого типа ткани с помощью следующего уравнения:e.) L *, a * and b * values for the 3 most relevant consumer types of fabric, cotton, nylon and polyester are measured on dry samples using a LabScan XE reflectance spectrophotometer (HunterLabs, Reston, VA; D65 lighting, angle observation 10 °, UV lighting excluded). L *, a * and b * values of 12 samples (3 flasks, each of which contains 4 samples) are averaged and tint deposition (HD) of the dye is calculated for each type of fabric using the following equation:

HD=DE*=((L*c-L*s)2+(a*c-a*s)2+(b*c-b*s)2)1/2,HD = DE * = ((L * c -L * s ) 2 + (a * c -a * s ) 2 + (b * c -b * s ) 2 ) 1/2 ,

в котором индексы с и s соответственно относятся к контролю, то есть ткани, которую стирают в моющем средстве, без красителя, и ткани, которую стирают в моющем средстве, содержащем краситель в соответствии с методом, описанным выше.in which indices c and s respectively refer to a control, that is, a fabric that is washed in a detergent without dye, and a fabric that is washed in a detergent containing a dye in accordance with the method described above.

II. Способ определения того, является ли краситель оттеняющим красителемII. A method for determining whether a dye is a shade dye

Краситель считается оттеняющим красителем (также известен как оттеночный краситель) для целей настоящего изобретения, если HDхлопок, HDполиэстер или HDнейлон больше или равно 2,0 DE* единиц, в соответствии с приведенной выше формулой. Если значение HD для каждого типа ткани меньше чем 2,0 DE* единиц, краситель не является оттеняющим красителем для целей настоящего изобретения.A dye is considered a shade dye (also known as a tint dye) for the purposes of the present invention if the HD cotton , HD polyester or HD nylon is greater than or equal to 2.0 DE * units, according to the above formula. If the HD value for each type of fabric is less than 2.0 DE * units, the dye is not a tinting dye for the purposes of the present invention.

Водорастворимая пленкаWater soluble film

Пленка в соответствии с настоящим изобретением является растворимой или диспергируемой в воде, и предпочтительно имеет растворимость в воде, по меньшей мере, 50%, предпочтительно, по меньшей мере, 75% или даже, по меньшей мере, 95%, как измерено способом, описанным в данной заявке после использования стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон.The film in accordance with the present invention is soluble or dispersible in water, and preferably has a solubility in water of at least 50%, preferably at least 75% or even at least 95%, as measured by the method described in this application after using a glass filter with a maximum pore size of 20 microns.

50 грамм ±0,1 грамма материала капсулы добавляют в предварительно взвешенный 400 мл стакан и добавляют 245 мл ±1 мл дистиллированной воды. Его энергично перемешивают на магнитной мешалке, установленной на 600 оборотов в минуту, в течение 30 минут. Затем смесь фильтруют через сложенный качественный фильтр из спеченного стекла с размером пор, как определено выше (макс. 20 микрон). Воду высушивают из собранного фильтрата любым традиционным способом, и определяют массу оставшегося материала (который является растворенной или диспергированной фракцией). Затем может быть рассчитан процент растворимости или диспергируемости.50 grams ± 0.1 grams of capsule material is added to a pre-weighed 400 ml beaker and 245 ml ± 1 ml distilled water is added. It is vigorously mixed on a magnetic stirrer set at 600 rpm for 30 minutes. The mixture is then filtered through a folded quality sintered glass filter with a pore size as defined above (max. 20 microns). The water is dried from the collected filtrate by any conventional method, and the mass of the remaining material (which is the dissolved or dispersed fraction) is determined. Then, the percent solubility or dispersibility can be calculated.

Предпочтительные материалы пленок предпочтительно являются полимерными материалами. Материал пленки может, например, быть получен путем литья, выдувного формования, экструзии или экструзии с раздувом полимерного материала, как известно в данной области техники.Preferred film materials are preferably polymeric materials. The film material can, for example, be obtained by casting, blow molding, extrusion or blown extrusion of a polymeric material, as is known in the art.

Предпочтительные полимеры, сополимеры или их производные, приемлемые для использования в качестве материала капсулы, выбраны из поливиниловых спиртов, поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, акриламида, акриловой кислоты, целлюлозы, эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинилацетатов, поликарбоновых кислот и солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакриламида, сополимеров малеиновой/акриловой кислот, полисахаридов, включая крахмал и желатин, натуральных камедей, таких как ксантан и каррагенан. Более предпочтительные полимеры выбраны из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, натрий карбоксиметилцеллюлозы, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов, и наиболее предпочтительно выбраны из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС), и их комбинаций. Предпочтительно, количество полимера в материале капсулы, например полимера ПВС, составляет, по меньшей мере, 60%. Полимер может иметь любую средневесовую молекулярную массу, предпочтительно от приблизительно 1000 до 1000000, более предпочтительно от приблизительно 10000 до 300000, еще более предпочтительно от приблизительно 20000 до 150000.Preferred polymers, copolymers or derivatives thereof suitable for use as capsule material are selected from polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidone, polyalkylene oxides, acrylamide, acrylic acid, cellulose, cellulose esters, cellulose esters, cellulose amides, polyvinyl acetates, polycarboxylic acids, salts and salts or peptides, polyamides, polyacrylamide, copolymers of maleic / acrylic acids, polysaccharides, including starch and gelatin, natural gums such as xanthan and carrageen n More preferred polymers are selected from polyacrylates and water-soluble acrylate copolymers, methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, dextrin, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, maltodextrin, polymethacrylates, hydroxymethyl hydroxymethyl and polyvinyl hydroxymethyl hydroxymethyl hydroxymethyl copolymers. Preferably, the amount of polymer in the capsule material, for example, PVA polymer, is at least 60%. The polymer may have any weight average molecular weight, preferably from about 1000 to 1,000,000, more preferably from about 10,000 to 300,000, even more preferably from about 20,000 to 150,000.

Смеси полимеров также могут быть использованы в качестве материала капсулы. Это может быть полезно для контроля механических свойств и/или свойств растворения отделений или капсулы, в зависимости от их применения и необходимых потребностей. Приемлемые смеси включают, например, смеси, в которых один полимер имеет более высокую растворимость в воде, чем другой полимер, и/или один полимер имеет более высокую механическую прочность, чем другой полимер. Также приемлемыми являются смеси полимеров, имеющих разные средневесовые молекулярные массы, например смесь ПВС или его сополимера со средневесовой молекулярной массой приблизительно 10000-40000, предпочтительно приблизительно 20000, и ПВС или его сополимера, со средневесовой молекулярной массой от приблизительно 100000 до 300000, предпочтительно приблизительно 150000. Также приемлемыми в данной заявке являются композиции полимерных смесей, например, содержащие гидролитически разлагаемые и водорастворимые полимерные смеси, такие как полилактид и поливиниловый спирт, полученные смешиванием полилактида и поливинилового спирта, как правило, содержащие приблизительно 1-35% по массе полилактида и приблизительно от 65% до 99% по массе поливинилового спирта. Предпочтительными для использования в данной заявке являются полимеры, которые на от приблизительно 60% до приблизительно 98% гидролизованы, предпочтительно на от приблизительно 80% до приблизительно 90% гидролизованы, чтобы улучшить характеристики растворения материала.Mixtures of polymers can also be used as capsule material. This may be useful to control the mechanical properties and / or dissolution properties of the compartments or capsules, depending on their application and the necessary needs. Suitable mixtures include, for example, mixtures in which one polymer has a higher solubility in water than another polymer and / or one polymer has a higher mechanical strength than another polymer. Also acceptable are mixtures of polymers having different weight average molecular weights, for example a mixture of PVA or its copolymer with a weight average molecular weight of about 10,000-40000, preferably about 20,000, and PVA or its copolymer, with a weight average molecular weight of from about 100,000 to 300,000, preferably about 150,000 Also suitable in this application are compositions of polymer mixtures, for example, containing hydrolytically degradable and water-soluble polymer mixtures, such as polylactide and livinilovy alcohol, obtained by mixing polylactide and polyvinyl alcohol, typically comprising about 1-35% by weight polylactide and approximately from 65% to 99% by weight of polyvinyl alcohol. Preferred for use in this application are polymers that are from about 60% to about 98% hydrolyzed, preferably from about 80% to about 90% hydrolyzed, to improve the dissolution characteristics of the material.

Предпочтительными материалами пленок являются полимерные материалы. Материал пленки может быть получен, например, путем литья, выдувного формования, экструзии или экструзии с раздувом полимерного материала, как известно в данной области техники. Предпочтительные полимеры, сополимеры или их производные, приемлемые для использования в качестве материала капсулы, выбраны из поливиниловых спиртов, поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, акриламида, акриловой кислоты, целлюлозы, эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинилацетатов, поликарбоновых кислот и солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакриламида, сополимеров малеиновой/акриловой кислот, полисахаридов, включая крахмал и желатин, натуральных камедей, таких как ксантан и каррагенан. Более предпочтительные полимеры выбраны из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, натрий карбоксиметилцеллюлозы, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов, и наиболее предпочтительно выбраны из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (НРМС), и их комбинаций. Предпочтительно, количество полимера в материале капсулы, например полимера ПВС, составляет, по меньшей мере, 60%. Полимер может иметь любую средневесовую молекулярную массу, предпочтительно от приблизительно 1000 до 1000000, более предпочтительно от приблизительно 10000 до 300000, еще более предпочтительно от приблизительно 20000 до 150000. Смеси полимеров также могут быть использованы в качестве материала капсулы. Это может быть полезно для контроля механических свойств и/или свойств растворения отделений или капсулы, в зависимости от их применения и необходимых потребностей. Приемлемые смеси включают, например, смеси, в которых один полимер имеет более высокую растворимость в воде, чем другой полимер, и/или один полимер имеет более высокую механическую прочность, чем другой полимер. Также приемлемыми являются смеси полимеров, имеющих разные средневесовые молекулярные массы, например смесь ПВС или его сополимера со средневесовой молекулярной массой приблизительно 10000-40000, предпочтительно приблизительно 20000, и ПВС или его сополимера, со средневесовой молекулярной массой от приблизительно 100000 до 300000, предпочтительно приблизительно 150000. Также приемлемыми в данной заявке являются композиции полимерных смесей, например, содержащие гидролитически разлагаемые и водорастворимые полимерные смеси, такие как полилактид и поливиниловый спирт, полученные смешиванием полилактида и поливинилового спирта, как правило, содержащие приблизительно 1-35% по массе полилактида и от приблизительно 65% до 99% по массе поливинилового спирта. Предпочтительными для использования в данной заявке являются полимеры, которые на от приблизительно 60% до приблизительно 98% гидролизованы, предпочтительно на от приблизительно 80% до приблизительно 90% гидролизованы, чтобы улучшить характеристики растворения материала.Preferred film materials are polymeric materials. The film material can be obtained, for example, by casting, blow molding, extrusion or blown extrusion of a polymeric material, as is known in the art. Preferred polymers, copolymers or derivatives thereof suitable for use as capsule material are selected from polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidone, polyalkylene oxides, acrylamide, acrylic acid, cellulose, cellulose esters, cellulose esters, cellulose amides, polyvinyl acetates, polycarboxylic acids, salts and salts or peptides, polyamides, polyacrylamide, copolymers of maleic / acrylic acids, polysaccharides, including starch and gelatin, natural gums such as xanthan and carrageen n More preferred polymers are selected from polyacrylates and water-soluble acrylate copolymers, methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, dextrin, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, maltodextrin, polymethacrylates, hydroxymethyl hydroxymethyl and polyvinyl hydroxymethyl hydroxymethyl hydroxymethyl copolymers. Preferably, the amount of polymer in the capsule material, for example, PVA polymer, is at least 60%. The polymer may have any weight average molecular weight, preferably from about 1,000 to 1,000,000, more preferably from about 10,000 to 300,000, even more preferably from about 20,000 to 150,000. The polymer blends can also be used as capsule material. This may be useful to control the mechanical properties and / or dissolution properties of the compartments or capsules, depending on their application and the necessary needs. Suitable mixtures include, for example, mixtures in which one polymer has a higher solubility in water than another polymer and / or one polymer has a higher mechanical strength than another polymer. Also acceptable are mixtures of polymers having different weight average molecular weights, for example a mixture of PVA or its copolymer with a weight average molecular weight of about 10,000-40000, preferably about 20,000, and PVA or its copolymer, with a weight average molecular weight of from about 100,000 to 300,000, preferably about 150,000 Also suitable in this application are compositions of polymer mixtures, for example, containing hydrolytically degradable and water-soluble polymer mixtures, such as polylactide and livinilovy alcohol, obtained by mixing polylactide and polyvinyl alcohol, typically comprising about 1-35% by weight polylactide and approximately from 65% to 99% by weight of polyvinyl alcohol. Preferred for use in this application are polymers that are from about 60% to about 98% hydrolyzed, preferably from about 80% to about 90% hydrolyzed, to improve the dissolution characteristics of the material.

Предпочтительные пленки проявляют хорошее растворение в холодной воде, что означает не подогретую воду прямо из-под крана. Предпочтительно такие пленки проявляют хорошее растворение при температурах ниже 25°C, более предпочтительно ниже 21°C, более предпочтительно ниже 15°C. Под хорошим растворением подразумевают, что пленка проявляет растворимость в воде, по меньшей мере, 50%, предпочтительно, по меньшей мере 75%, или даже, по меньшей мере, 95%, как измерено методом, изложенным в данной заявке после использования стеклянного фильтра с максимальным размером пор 20 микрон, как описано выше.Preferred films exhibit good dissolution in cold water, which means unheated water directly from the tap. Preferably, such films exhibit good dissolution at temperatures below 25 ° C, more preferably below 21 ° C, more preferably below 15 ° C. By good dissolution is meant that the film exhibits a solubility in water of at least 50%, preferably at least 75%, or even at least 95%, as measured by the method described in this application after using a glass filter with a maximum pore size of 20 microns, as described above.

Предпочтительными пленками являются поставляемые Monosol под торговыми ссылками М8630, М8900, М8779, М9467, М8310, пленки, описанные в US 6166117 и US 6787512 и пленки ПВС с соответствующими характеристиками растворимости и деформируемости. Дополнительные предпочтительные пленки описаны в US 2006/0213801, WO 2010/119022 и US 6787512.Preferred films are those sold by Monosol under the trade names M8630, M8900, M8779, M9467, M8310, the films described in US 6166117 and US 6787512 and PVA films with corresponding solubility and deformability characteristics. Additional preferred films are described in US 2006/0213801, WO 2010/119022 and US 6787512.

Предпочтительными водорастворимыми пленками являются те смолы, которые содержат один или более полимеров ПВС, предпочтительно указанная водорастворимая пленочная смола содержит смесь полимеров ПВС. Например, смола ПВС может содержать, по меньшей мере, два полимера ПВС, при этом, как используют в данной заявке, первый полимер ПВС имеет вязкость, меньшую, чем второй полимер ПВС. Первый полимер ПВС может иметь вязкость, по меньшей мере, 8 сПз (сПз означает сантиПуаз), 10 сПз, 12 сПз или 13 сПз и не более чем 40 сПз, 20 сПз, 15 сПз или 13 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 8 сПз до приблизительно 40 сПз, или от 10 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 15 сПз, или от приблизительно 12 сПз до приблизительно 14 сПз, или 13 сПз. Дополнительно, второй полимер ПВС может иметь вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сПз, 20 сПз или 22 сПз и не более чем приблизительно 40 сПз, 30 сПз, 25 сПз или 24 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 10 сПз до приблизительно 40 сПз, или от 20 до приблизительно 30 сПз, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сПз, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сПз. Вязкость полимера ПВС определяют путем измерения свежеприготовленного раствора с помощью вискозиметра типа Brookfield LV с UL адаптером, как описано в British Standard EN ISO 15023-2:2006 Annex E Brookfield Test method. Это является международной практикой констатировать вязкость 4% водных растворов поливинилового спирта при 20 град. C. Все вязкости, указанные в данной заявке в сПз, следует понимать как относящиеся к вязкости 4% водного раствора поливинилового спирта при 20 град. C, если не указано иное. Аналогичным образом, когда смола описана как имеющая (или не имеющая) конкретную вязкость, если не указано иное, предполагается, что указанная вязкость является средней вязкостью для смолы, которая по своей сути имеет соответствующее молекулярно-массовое распределение. Отдельные полимеры ПВС могут иметь любую степень гидролиза, до тех пор, пока степень гидролиза смолы ПВС находится в пределах описанных в данной заявке диапазонов. Необязательно смола ПВС может, в дополнение или в качестве альтернативы, содержать первый полимер ПВС, имеющий Mw в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 Дальтон, или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 Дальтон; и второй полимер ПВС, имеющий Mw в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 Дальтон, или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 Дальтон.Preferred water-soluble films are those resins that contain one or more PVA polymers, preferably said water-soluble film resin contains a mixture of PVA polymers. For example, a PVA resin may contain at least two PVA polymers, wherein, as used herein, the first PVA polymer has a viscosity lower than the second PVA polymer. The first PVA polymer may have a viscosity of at least 8 cps (cps means centiPoise), 10 cps, 12 cps or 13 cps and not more than 40 cps, 20 cps, 15 cps or 13 cps, for example, in the range of about 8 cps to about 40 cps, or from 10 cps to about 20 cps, or from about 10 cps to about 15 cps, or from about 12 cps to about 14 cps, or 13 cps. Additionally, the second PVA polymer may have a viscosity of at least about 10 cps, 20 cps or 22 cps and not more than about 40 cps, 30 cps, 25 cps or 24 cps, for example, in the range of from about 10 cps to about 40 cps, or from 20 to about 30 cps, or from about 20 to about 25 cps, or from about 22 to about 24, or about 23 cps. The viscosity of the PVA polymer is determined by measuring a freshly prepared solution using a Brookfield LV viscometer with an UL adapter, as described in British Standard EN ISO 15023-2: 2006 Annex E Brookfield Test method. It is international practice to ascertain the viscosity of 4% aqueous solutions of polyvinyl alcohol at 20 degrees. C. All the viscosities indicated in this application in the SPZ should be understood as referring to the viscosity of a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol at 20 degrees. C unless otherwise indicated. Similarly, when a resin is described as having (or not having) a specific viscosity, unless otherwise indicated, it is assumed that the viscosity is the average viscosity for the resin, which inherently has a corresponding molecular weight distribution. Individual PVA polymers can have any degree of hydrolysis, as long as the degree of hydrolysis of the PVA resin is within the ranges described herein. Optionally, the PVA resin may, in addition or alternatively, comprise a first PVA polymer having an Mw in the range of from about 50,000 to about 300,000 Daltons, or from about 60,000 to about 150,000 Daltons; and a second PVA polymer having an Mw in the range of from about 60,000 to about 300,000 Daltons, or from about 80,000 to about 250,000 Daltons.

Смола ПВС может еще дополнительно содержать один или более дополнительных полимеров ПВС, которые имеют вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 40 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%.The PVA resin may further comprise one or more additional PVA polymers that have a viscosity in the range of from about 10 to about 40 cps and a degree of hydrolysis in the range of from about 84% to about 92%.

Когда смола ПВС содержит первый полимер ПВС, имеющий среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сПз и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, то в одном типе варианта осуществления, смола ПВС содержит менее чем приблизительно 30 мас. % первого полимера ПВС. Аналогичным образом, когда смола ПВС содержит первый полимер ПВС, имеющий среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сПз и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, то в другом, неисключительном типе варианта осуществления, смола ПВС содержит менее чем приблизительно 30 мас. % полимера ПВС, имеющего Mw менее чем приблизительно 70000 Дальтон.When the PVA resin contains the first PVA polymer having an average viscosity of less than about 11 cPs and a polydispersity index in the range of about 1.8 to about 2.3, in one type of embodiment, the PVA resin contains less than about 30 wt. % of the first PVA polymer. Similarly, when the PVA resin contains a first PVA polymer having an average viscosity of less than about 11 cPs and a polydispersity index in the range of about 1.8 to about 2.3, in another, non-exclusive type of embodiment, the PVA resin contains less than about 30 wt. % PVA polymer having an Mw of less than about 70,000 Daltons.

Из общего содержания смолы ПВС в пленке, описанной в данной заявке, смола ПВС может содержать от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас. % первого полимера ПВС, или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас. % первого полимера ПВС. Например, смола ПВС может содержать приблизительно 50 мас. % каждого полимера ПВС, причем вязкость первого полимера ПВС составляет приблизительно 13 сПз и вязкость второго полимера ПВС составляет приблизительно 23 сПз.From the total content of the PVA resin in the film described in this application, the PVA resin may contain from about 30 to about 85 wt. % of the first PVA polymer, or from about 45 to about 55 wt. % of the first PVA polymer. For example, the PVA resin may contain approximately 50 wt. % of each PVA polymer, wherein the viscosity of the first PVA polymer is approximately 13 cPs and the viscosity of the second PVA polymer is approximately 23 cPs.

Один тип варианта осуществления, характеризуется смолой ПВС, содержащей от приблизительно 40 до приблизительно 85 мас. % первого полимера ПВС, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 15 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. Другой тип варианта осуществления характеризуется смолой ПВС, содержащей от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас. % первого полимера ПВС, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 15 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. Смола ПВС может содержать от приблизительно 15 до приблизительно 60 мас. % второго полимера ПВС, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 25 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. Один предполагаемый класс вариантов осуществления характеризуется смолой ПВС, содержащей от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас. % второго полимера ПВС.One type of embodiment is characterized by a PVA resin containing from about 40 to about 85 wt. % of the first PVA polymer, which has a viscosity in the range of from about 10 to about 15 cps and a degree of hydrolysis in the range of from about 84% to about 92%. Another type of embodiment is characterized by a PVA resin containing from about 45 to about 55 wt. % of the first PVA polymer, which has a viscosity in the range of from about 10 to about 15 cps and a degree of hydrolysis in the range of from about 84% to about 92%. The PVA resin may contain from about 15 to about 60 wt. % of the second PVA polymer, which has a viscosity in the range of from about 20 to about 25 cps and a degree of hydrolysis in the range of from about 84% to about 92%. One proposed class of embodiments is characterized by a PVA resin containing from about 45 to about 55 wt. % of the second PVA polymer.

Когда смола ПВС содержит несколько полимеров ПВС, значение PDI смолы ПВС является большим. чем значение PDI любого отдельного, включенного полимера ПВС. Необязательно, значение PDI смолы ПВС является большим чем 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,5 или 5,0.When the PVA resin contains several PVA polymers, the PDI value of the PVA resin is large. than the PDI value of any individual, incorporated PVA polymer. Optionally, the PDI value of the PVA resin is greater than 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9, 3.0, 3.1, 3 , 2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4.0, 4.5 or 5.0.

Предпочтительно смола ПВС, которая имеет взвешенную, среднюю степень гидролиза (Н.степ.) от приблизительно 80 до приблизительно 92%, или от приблизительно 83 до приблизительно 90%, или от приблизительно 85 до 89%. Например, Н.степ. для смолы ПВС, которая содержит два или более полимеров ПВС, рассчитывается по формуле Н.град.=(Wi-Н), где 1/2 представляет собой массовый процент соответствующего полимера ПВС и Н является соответствующей степенью гидролиза. Более того, желательно выбрать смолу ПВС, которая имеет взвешенную среднюю логарифмическую вязкость от приблизительно 10 до приблизительно 25, или от приблизительно 12 до 22, или от приблизительно 13,5 до приблизительно 20.

Figure 00000008
для смолы ПВС, которая содержит два или более полимеров ПВС, рассчитывается - YW-In / по формуле
Figure 00000009
, где
Figure 00000010
представляет собой вязкость соответствующих полимеров ПВС.Preferably, the PVA resin, which has a weighted, average degree of hydrolysis (N.step.) Of from about 80 to about 92%, or from about 83 to about 90%, or from about 85 to 89%. For example, N.step. for a PVA resin that contains two or more PVA polymers, it is calculated by the formula N. grad. = (Wi-H), where 1/2 is the weight percent of the corresponding PVA polymer and H is the corresponding degree of hydrolysis. Moreover, it is desirable to select a PVA resin that has a weighted average logarithmic viscosity of from about 10 to about 25, or from about 12 to 22, or from about 13.5 to about 20.
Figure 00000008
for PVA resin, which contains two or more PVA polymers, is calculated - YW-In / according to the formula
Figure 00000009
where
Figure 00000010
represents the viscosity of the corresponding PVA polymers.

Тем не менее, Дополнительно, желательно выбрать смолу ПВС, которая имеет индекс отбора смолы (RSI) в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300. RSI рассчитывается по формуле

Figure 00000011
, где
Figure 00000012
означает семнадцать, /, является средней вязкостью каждого из соответствующих полимеров ПВС, и Wi представляет собой массовое процентное содержание соответствующих полимеров ПВС.However, in addition, it is desirable to select a PVA resin that has a resin withdrawal index (RSI) in the range of 0.255 to 0.315, or 0.260 to 0.310, or 0.265 to 0.305, or 0.270 to 0.300, or 0.275 to 0.295. preferably from 0.270 to 0.300. RSI is calculated by the formula
Figure 00000011
where
Figure 00000012
means seventeen, /, is the average viscosity of each of the corresponding PVA polymers, and Wi represents the mass percentage of the corresponding PVA polymers.

Даже более предпочтительные пленки являются водорастворимыми сополимерными пленками, содержащими, по меньшей мере, один анионно модифицированный мономер с Формулой:Even more preferred films are water-soluble copolymer films containing at least one anionically modified monomer with the Formula:

[Y]-[G]n,[Y] - [G] n ,

в которой Y представляет собой мономер винилового спирта и G представляет собой мономер, содержащий анионную группу и индекс n означает целое число от 1 до 3. G может быть любым приемлемым сомономером, способным нести анионную группу, более предпочтительно G представляет собой карбоновую кислоту. G предпочтительно выбран из группы, состоящей из малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, coAMPS, акриловой кислоты, винилуксусной кислоты, винилсульфоновой кислоты, аллилсульфоновой кислоты, этиленсульфоновой кислоты, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты и их смесей.in which Y is a vinyl alcohol monomer and G is a monomer containing an anionic group and the index n is an integer from 1 to 3. G can be any suitable comonomer capable of carrying an anionic group, more preferably G is a carboxylic acid. G is preferably selected from the group consisting of maleic acid, itaconic acid, coAMPS, acrylic acid, vinylacetic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, ethylene sulfonic acid, 2-acrylamido-1-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, -methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and mixtures thereof.

Анионная группа G предпочтительно выбрана из группы, состоящей из OSO3M, SO3M, CO2M, OCO2M, OPO3M2, OPO3HM и OPO2M. Более предпочтительно анионная группа G выбрана из группы, состоящей из OSO3M, SO3M, CO2M и OCO2M. Наиболее предпочтительно анионная группа G выбрана из группы, состоящей из SO3M и СО2М.The anionic group G is preferably selected from the group consisting of OSO 3 M, SO 3 M, CO 2 M, OCO 2 M, OPO 3 M 2 , OPO 3 HM and OPO 2 M. More preferably, the anionic group G is selected from the group consisting of OSO 3 M, SO 3 M, CO 2 M and OCO 2 M. Most preferably, the anionic group G is selected from the group consisting of SO 3 M and CO 2 M.

Естественно, различные материалы пленок и/или пленки различной толщины могут быть использованы для получения отделений в соответствии с настоящим изобретением. Преимущество в выборе различных пленок состоит в том, что в результате отделения могут проявлять различные характеристики растворимости или высвобождения.Naturally, various film materials and / or films of different thicknesses can be used to make compartments in accordance with the present invention. The advantage in choosing different films is that as a result of separation, different solubility or release characteristics can be exhibited.

Материал пленки в данной заявке может также содержать один или более дополнительных ингредиентов. Например, может быть полезным добавить пластификаторы, например, глицерин, этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, сорбит и их смеси. Другие добавки включают функциональные моющие добавки, которые будут доставлены в воду для стирки, например органические полимерные диспергаторы и т.д.The film material in this application may also contain one or more additional ingredients. For example, it may be useful to add plasticizers, for example glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, sorbitol, and mixtures thereof. Other additives include functional detergents that will be delivered to the washing water, for example, organic polymer dispersants, etc.

Капсула единичной дозыSingle dose capsule

Капсулы, описанные в данной заявке, могут быть капсулами с одним отделением или несколькими отделениями. Если капсула является капсулой с несколькими отделениями, отделения предпочтительно имеют различный эстетичный внешний вид. Разница в эстетике может быть достигнута любым приемлемым способом. Одно отделение капсулы может быть получено с использованием просвечивающейся, прозрачной, полупрозрачной, матовой или полуматовой пленки, и второе отделение капсулы может быть получено с использованием другой пленки, выбранной из просвечивающейся, прозрачной, полупрозрачной, матовой или полуматовой пленки, так что внешний вид отделений отличается. Отделения капсулы могут быть одного и того же размера или объема. Альтернативно отделения капсулы могут иметь различные размеры, с различными внутренними объемами. Отделения могут также отличаются друг от друга с точки зрения текстуры или цвета. Поэтому одно отделение может быть глянцевым, а другое матовым. Это может быть легко достигнуто, поскольку одна сторона водорастворимой пленки часто глянцевая, в то время как другая имеет матовую отделку. Альтернативно, пленка, которую используют для получения отделения, может быть обработана так, чтобы вытеснить, выгравировать или печатать на пленке. Тиснение может быть достигнуто путем присоединения материала к пленке, используя любые приемлемые средства, описанные в данной области техники. Гравировка может быть достигнута путем приложения давления к пленке с использованием приемлемого метода, доступного в данной области техники. Печать может быть достигнута с помощью любого приемлемого принтера и способа, доступных в данной области техники. Альтернативно, пленка сама по себе может быть окрашена, что позволяет производителю выбрать различные окрашенные пленки для каждого отделения. Альтернативно пленки могут быть прозрачными или просвечивающимися и композиция, содержащаяся в них, может быть окрашена. Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения первое отделение имеет цвет, который выбран из группы, состоящей из белого, зеленого, синего, оранжевого, красного, желтого, розового или пурпурного и второе отделение имеет другой цвет, который выбран из группы, состоящей из белого, желтого, оранжевого, синего или зеленого.The capsules described in this application may be capsules with one compartment or several compartments. If the capsule is a capsule with several compartments, the compartments preferably have a different aesthetic appearance. The difference in aesthetics can be achieved in any acceptable way. One compartment of the capsule can be obtained using translucent, transparent, translucent, matte or semi-matte film, and a second compartment of the capsule can be obtained using another film selected from translucent, transparent, translucent, matte or semi-matte, so that the appearance of the compartments is different . The capsule compartments may be of the same size or volume. Alternatively, the capsule compartments may have different sizes, with different internal volumes. The compartments may also differ from each other in terms of texture or color. Therefore, one compartment may be glossy and the other matte. This can be easily achieved, as one side of the water-soluble film is often glossy, while the other has a matte finish. Alternatively, the film that is used to obtain the separation can be processed to extrude, engrave or print on the film. Embossing can be achieved by attaching the material to the film using any suitable means described in the art. Engraving can be achieved by applying pressure to the film using an acceptable method available in the art. Printing can be achieved using any suitable printer and method available in the art. Alternatively, the film itself may be colored, which allows the manufacturer to select different colored films for each compartment. Alternatively, the films may be transparent or translucent, and the composition contained therein may be colored. Thus, in a preferred embodiment of the present invention, the first compartment has a color that is selected from the group consisting of white, green, blue, orange, red, yellow, pink, or purple, and the second compartment has a different color that is selected from the group consisting of white, yellow, orange, blue or green.

Отделения капсулы с несколькими отделениями могут быть отдельными, но предпочтительно соединены любым приемлемым образом. Наиболее предпочтительно второе и необязательно третье или последующие отделения накладывают на первое отделение. В одном варианте осуществления, третье отделение может быть наложено на второе отделение, которое, в свою очередь, накладывают на первое отделение в конфигурации слоистого типа. Альтернативно, второе и третье, и необязательно последующие отделения, могут все быть наложены на первое отделение. Однако также в равной степени предполагается, что первое, второе и необязательно третье и последующие отделения могут быть присоединены друг к другу бок о бок. В предпочтительном варианте осуществления, капсула в соответствии с настоящим изобретением содержит три отделения, состоящие из большого и двух меньших отделений. Второе и третье меньшие отделения накладывают на первое большее отделение. Размер и геометрию отделений выбирают таким образом, что такое расположение может быть достигнуто. Отделения могут быть упакованы в виде цепочки, каждое отделение индивидуально отделяется по линии перфорации. Следовательно, каждое отделение может быть индивидуально оторвано от остальной части цепочки конечным пользователем, например, так, чтобы осуществлялась предварительная обработка или последующая обработка ткани композицией из отделения.The compartments of the capsule with several compartments may be separate, but preferably connected in any suitable manner. Most preferably, the second and optionally third or subsequent compartments are applied to the first compartment. In one embodiment, the third compartment may be superimposed on the second compartment, which, in turn, is superimposed on the first compartment in a layered type configuration. Alternatively, the second and third, and optionally subsequent branches, may all be superimposed on the first branch. However, it is equally assumed that the first, second, and optionally third and subsequent compartments can be attached to each other side by side. In a preferred embodiment, the capsule in accordance with the present invention contains three compartments consisting of a large and two smaller compartments. The second and third smaller sections are superimposed on the first larger section. The size and geometry of the compartments is chosen so that such an arrangement can be achieved. The compartments can be packaged in a chain, each compartment is individually separated along the perforation line. Therefore, each compartment can be individually torn from the rest of the chain by the end user, for example, so that pretreatment or subsequent treatment of the fabric with the composition from the compartment is carried out.

Геометрия отделений может быть одинаковой или разной. В предпочтительном варианте осуществления, второе и необязательно третье или последующее отделение имеет геометрию и форму, отличную от первого отделения. В этом варианте осуществления, второе и необязательно третье отделения расположены в конструкции на первом отделении. Указанная конструкция может быть декоративной, образовательной, иллюстративной, например, чтобы проиллюстрировать концепцию или инструкции или используется, чтобы указать происхождение продукта. В предпочтительном варианте осуществления, первое отделение представляет собой наибольшее отделение, имеющее две большие лицевые стороны, герметично скрепленные по всему периметру. Второе отделение является меньшим, охватывая менее чем 75%, более предпочтительно менее чем 50% площади поверхности одной лицевой стороны первого отделения. В варианте осуществления, в котором есть третье отделение, вышеуказанная структура является такой же, но второе и третье отделения покрывают менее чем 60%, более предпочтительно менее чем 50%, даже более предпочтительно менее чем 45% площади поверхности одной лицевой стороны первого отделения.The geometry of the compartments may be the same or different. In a preferred embodiment, the second and optionally third or subsequent compartment has a geometry and shape different from the first compartment. In this embodiment, the second and optionally third compartments are located in a structure in the first compartment. The design may be decorative, educational, illustrative, for example, to illustrate the concept or instructions or used to indicate the origin of the product. In a preferred embodiment, the first compartment is the largest compartment having two large front sides hermetically sealed around the entire perimeter. The second compartment is smaller, covering less than 75%, more preferably less than 50% of the surface area of one face of the first compartment. In an embodiment in which there is a third compartment, the above structure is the same, but the second and third compartments cover less than 60%, more preferably less than 50%, even more preferably less than 45% of the surface area of one face of the first compartment.

Способ изготовления продукта капсулы единичной дозыA method of manufacturing a unit dose capsule product

Капсула в соответствии с настоящим изобретением может быть изготовлена с помощью любого приемлемого оборудования и способа. Капсулы с одним отделением изготавливают с использованием вертикальных, но предпочтительно горизонтальных методов заполнения форм, широко известных в данной области техники. Пленка является предпочтительно, смоченной, более предпочтительно ее нагревают, чтобы увеличить ее податливость. Даже более предпочтительно, способ также включает использование вакуума, чтобы вытянуть пленку в приемлемой форме. Вакуумное вытягивание пленки в форме может быть применено в течение от 0,2 до 5 секунд, предпочтительно от 0,3 до 3 или даже более предпочтительно от 0,5 до 1,5 секунды, когда пленка находится на горизонтальной части поверхности. Этот вакуум может предпочтительно быть таким, который обеспечивает пониженное давление в диапазоне от +10 мбар до +1000 мбар, более предпочтительно от +100 мбар до +600 мбар.The capsule in accordance with the present invention can be manufactured using any suitable equipment and method. Single-compartment capsules are made using vertical, but preferably horizontal, methods for filling molds that are well known in the art. The film is preferably wetted, more preferably it is heated to increase its ductility. Even more preferably, the method also involves using a vacuum to stretch the film in an acceptable form. Vacuum stretching of the film in the mold can be applied for from 0.2 to 5 seconds, preferably from 0.3 to 3, or even more preferably from 0.5 to 1.5 seconds, when the film is on a horizontal part of the surface. This vacuum may preferably be one that provides a reduced pressure in the range from +10 mbar to +1000 mbar, more preferably from +100 mbar to +600 mbar.

Формы, в которых изготавливают капсулы, могут иметь любую форму, длину, ширину и глубину, в зависимости от требуемых размеров капсул. Формы могут также отличаться друг от друга по размеру и форме, если желательно. Например, может быть предпочтительным, чтобы объем конечных капсул составлял от 5 до 300 мл, или даже от 10 до 150 мл, или даже от 20 до 100 мл и чтобы размеры формы были соответствующим образом скорректированы.The molds in which the capsules are made can have any shape, length, width and depth, depending on the size of the capsules required. The shapes may also vary in size and shape, if desired. For example, it may be preferable that the volume of the final capsules be from 5 to 300 ml, or even from 10 to 150 ml, or even from 20 to 100 ml, and that the size of the form be adjusted accordingly.

Тепло может быть применено к пленке в способе, широко известном как термоформование, с помощью любых средств. Например, пленка может быть нагрета непосредственно путем пропускания ее под нагревательным элементом или с помощью горячего воздуха, перед подачей ее на поверхность или сразу на поверхности. Альтернативно, она может быть нагрета опосредованно, например, путем нагревания поверхности или наложения горячего элемента на пленку. Наиболее предпочтительно пленку нагревают с помощью инфракрасного света. Пленку предпочтительно нагревают до температуры от 50 до 120°C, или даже от 60 до 90°C. Альтернативно, пленка может быть смочена любым способом, например, непосредственного путем распыления смачивающего агента (включая воду, растворы материала пленки или пластификаторы для материала пленки) на пленку, перед подачей ее на поверхность или сразу на поверхности, или опосредованно путем смачивания поверхности или путем нанесения влажного элемента на пленку.Heat can be applied to the film in a method commonly known as thermoforming, by any means. For example, the film can be heated directly by passing it under a heating element or using hot air, before applying it to the surface or immediately on the surface. Alternatively, it can be heated indirectly, for example, by heating the surface or applying a hot element to the film. Most preferably, the film is heated using infrared light. The film is preferably heated to a temperature of from 50 to 120 ° C, or even from 60 to 90 ° C. Alternatively, the film may be wetted in any way, for example, directly by spraying a wetting agent (including water, film material solutions or plasticizers for the film material) onto the film, before applying it to the surface either directly on the surface, or indirectly by wetting the surface or by applying wet item onto the film.

После того как пленка была нагрета/смочена, ее вытягивают в соответствующей форме, предпочтительно с использованием вакуума. Заполнение формованной пленки может быть выполнено любым известным способом для заполнения (предпочтительно движущихся) предметов. Наиболее предпочтительный способ будет зависеть от вида продукта и требуемой скорости заполнения. Предпочтительно формованную пленку заполняют при помощи линейных методов заполнения. Заполненные открытые капсулы затем закрывают, используя вторую пленку, любым приемлемым способом. Предпочтительно, это также выполняют в горизонтальном положении и в непрерывном, постоянном движении. Предпочтительно закрытие выполняют путем непрерывной подачи второй пленки, предпочтительно водорастворимой пленки, сверху и на открытые капсулы и затем предпочтительно герметичного скрепления первой и второй пленки вместе, как правило, в области между формами и, таким образом, между капсулами.After the film has been heated / wetted, it is drawn in an appropriate form, preferably using vacuum. Filling the molded film can be performed by any known method for filling (preferably moving) objects. The most preferred method will depend on the type of product and the required filling rate. Preferably, the formed film is filled using linear filling methods. The filled open capsules are then closed using a second film in any suitable manner. Preferably, this is also done in a horizontal position and in continuous, constant movement. Preferably, the closure is accomplished by continuously feeding a second film, preferably a water-soluble film, on top and onto the open capsules, and then preferably tightly fastening the first and second film together, typically in the area between the molds and thus between the capsules.

Предпочтительные способы герметичного скрепления включают термосварку, сварку растворителем и уплотнение в растворителе или влагонепроницаемое уплотнение. Предпочтительно, что бы обрабатывали теплом или растворителем только область, которая предназначена для формирования уплотнения. Тепло или растворитель могут быть приложены любым способом, предпочтительно на закрывающий материал, предпочтительно только на области, которые должны образовать уплотнение. Если используется уплотнение в растворителе или влагонепроницаемое уплотнение или сварка, может быть предпочтительным, что бы тепло также прикладывали. Предпочтительные способы влагонепроницаемого уплотнения/сварки или уплотнения/сварки растворителем включают нанесение избирательно растворителя на область между формами, или на закрывающий материал, например, путем распыления или печати на этих областях, а затем прикладывания давления на этих областях, чтобы сформировать уплотнение. Уплотнительные ролики и ремни, как описано выше (необязательно также обеспечивающие тепло) могут быть использованы, например.Preferred methods for hermetic bonding include heat sealing, solvent welding, and sealing in a solvent, or a moisture tight seal. Preferably, only the region that is intended to form a seal is treated with heat or solvent. Heat or solvent can be applied in any way, preferably on the cover material, preferably only on the areas that should form a seal. If a solvent seal or a moisture tight seal or welding is used, it may be preferable that heat is also applied. Preferred methods for watertight sealing / welding or sealing / welding with solvents include applying selectively the solvent to the area between the molds, or to a covering material, for example, by spraying or printing on these areas, and then applying pressure to these areas to form a seal. Sealing rollers and belts as described above (optionally also providing heat) can be used, for example.

Сформированные капсулы затем могут быть разрезаны с помощью режущего устройства. Разрезание может быть выполнено с помощью любого известного способа. Может быть предпочтительным, что бы разрезание также выполняли в непрерывном режиме, и предпочтительно с постоянной скоростью и предпочтительно в то же время в горизонтальном положении. Режущее устройство может, например, быть острым элементом или горячим элементом, в результате чего в последнем случае, горячий элемент «прожигает» через область пленки/уплотнения.The formed capsules can then be cut using a cutting device. Cutting can be performed using any known method. It may be preferable that the cutting is also carried out continuously, and preferably at a constant speed and preferably at the same time in a horizontal position. The cutting device may, for example, be a sharp element or a hot element, as a result of which, in the latter case, the hot element “burns” through the film / seal area.

Различные отделения капсулы с несколькими отделениями могут быть изготовлены вместе в стиле бок о бок и последовательные капсулы не разрезаны. Альтернативно, отделения могут быть выполнены отдельно. Согласно этому способу и предпочтительному расположению, капсулы изготовлены в соответствии со способом, включающим стадии, на которых:The various compartments of the capsule with several compartments can be made together in a side-by-side style and consecutive capsules are not cut. Alternatively, compartments may be performed separately. According to this method and preferred location, the capsules are made in accordance with a method comprising the steps of:

a) формируют первое отделение (как описано выше);a) form the first compartment (as described above);

b) формируют углубление внутри некоторых или всех закрытых отделений, сформированных на стадии (а), с образованием второго формованного отделения, наложенного поверх первого отделения;b) forming a recess within some or all of the enclosed compartments formed in step (a) to form a second molded compartment overlaid on top of the first compartment;

c) заполняют и закрывают второе отделение с помощью третьей пленки;c) fill and close the second compartment with a third film;

d) герметично скрепляют указанную первую, вторую и третью пленки; иd) tightly fastening said first, second and third films; and

e) разрезают пленки с получением капсулы с несколькими отделениями.e) cut the film to obtain a capsule with several compartments.

Указанное углубление, образованное на стадии b, получают предпочтительно с помощью применения вакуума к отделению, полученному на стадии а).Said recess formed in step b is preferably obtained by applying a vacuum to the compartment obtained in step a).

Альтернативно, второе, и необязательно, третье отделение(я) могут быть получены на отдельной стадии, а затем объединены с первым отделением, как описано в нашей совместно рассматриваемой заявке ЕР 08101442.5, которая включена в данную заявку путем ссылки. Особенно предпочтительный способ включает стадии, на которых:Alternatively, the second, and optionally, third compartment (s) may be obtained in a separate step, and then combined with the first compartment, as described in our co-pending application EP 08101442.5, which is incorporated herein by reference. A particularly preferred method comprises the steps of:

a) формируют первое отделение, необязательно с использованием тепла и/или вакуума, с использованием первой пленки на первой формовочной машине;a) forming a first compartment, optionally using heat and / or vacuum, using the first film on the first molding machine;

b) заполняют указанное первое отделение первой композицией;b) filling said first compartment with a first composition;

c) на второй формовочной машине, деформируют вторую пленку, необязательно с использованием тепла и вакуума, с получением второго и необязательно третьего формованного отделения;c) on the second molding machine, the second film is deformed, optionally using heat and vacuum, to obtain a second and optionally third molded compartment;

d) заполняют второе и необязательно третье отделения;d) fill in the second and optionally third departments;

e) герметично скрепляют второе и необязательно третье отделение с использованием третьей пленки;e) tightly fastening the second and optionally third compartment using a third film;

f) размещают герметично скрепленные второе и необязательно третье отделения на первом отделении;f) place hermetically sealed second and optionally third compartments in the first compartment;

g) герметично скрепляют первое, второе и необязательно третье отделения; иg) tightly fasten the first, second and optionally third compartments; and

h) разрезают пленки с получением капсулы с несколькими отделениями.h) cut the film to obtain a capsule with several compartments.

Первую и вторую формовочные машины выбирают на основе их пригодности для выполнения вышеописанного способа. Первая формовочная машина является предпочтительно горизонтальной формовочной машиной. Вторая формовочная машина является предпочтительно формовочной машиной с вращающимся барабаном, предпочтительно расположенной над первой формовочной машиной.The first and second molding machines are selected based on their suitability for performing the above method. The first molding machine is preferably a horizontal molding machine. The second molding machine is preferably a rotary drum molding machine, preferably located above the first molding machine.

Следует дополнительно понимать, что путем использования соответствующих загрузочных станций, можно изготовить капсулы с несколькими отделениями, содержащие ряд различных или различимых композиций и/или различных или различимых жидких, гелеобразных или пастообразных композиций.It should be further understood that by using appropriate loading stations, it is possible to manufacture capsules with several compartments containing a number of different or distinguishable compositions and / or different or distinguishable liquid, gel or paste compositions.

Необязательные компоненты композиций моющих средствOptional components of detergent compositions

Композиция в соответствии с настоящим изобретением является предпочтительно жидкостью. Термин «жидкость», как подразумевают, включает жидкие, пастообразные, восковые или гелеобразные композиции. Жидкая композиция может содержать твердые вещества. Твердые вещества могут включать порошок или агломераты, такие как микро-капсулы, шарики, лапшу или один или более перламутровых шариков или их смеси. Такой твердый элемент может обеспечить технический полезный эффект посредством стирки или в качестве предварительной обработки, замедленного или последовательного высвобождения компонента. Альтернативно, он может обеспечить эстетический эффект. Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать один или более ингредиентов, обсуждаемых ниже.The composition in accordance with the present invention is preferably a liquid. The term “liquid” is meant to include liquid, pasty, wax or gel compositions. The liquid composition may contain solids. Solids may include powder or agglomerates, such as microcapsules, beads, noodles, or one or more pearlescent beads or mixtures thereof. Such a solid element can provide a technical beneficial effect by washing or as a pre-treatment, delayed or sequential release of a component. Alternatively, it can provide an aesthetic effect. Compositions in accordance with the present invention may contain one or more of the ingredients discussed below.

Поверхностно-активные вещества или моющие поверхностно-активные веществаSurfactants or detergents

Композиция в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержит дополнительные поверхностно-активные вещества. Общее количество поверхностно-активного вещества может находиться в диапазоне от приблизительно 1% до 80% по массе композиции.The composition in accordance with the present invention preferably contains additional surfactants. The total amount of surfactant may range from about 1% to 80% by weight of the composition.

Могут быть использованы дополнительные моющие поверхностно-активные вещества неионного, цвиттерионного, амфолитного или катионного типа или могут включать совместимые смеси этих типов. Более предпочтительно поверхностно-активные вещества выбраны из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Предпочтительно композиции, по существу, являются свободными от бетаиновых поверхностно-активных веществ. Моющие поверхностно-активные вещества, используемые в данной заявке, описаны в патенте США 3,664,961, Norris, выданном 23 мая 1972 г., патенте США 3,919,678, Laughlin et al., выданном 30 декабря 1975 г., патенте США 4,222,905, Cockrell, выданном 16 сентября 1980 г., и в патенте США 4,239,659, Murphy, выданном 16 декабря 1980 г. Анионные и неионные поверхностно-активные вещества предпочтительны.Additional non-ionic, zwitterionic, ampholytic or cationic detergent surfactants may be used, or may include compatible mixtures of these types. More preferably, the surfactants are selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic surfactants and mixtures thereof. Preferably, the compositions are substantially free of betaine surfactants. The detergent surfactants used in this application are described in US Pat. No. 3,664,961, Norris, issued May 23, 1972, US Pat. No. 3,919,678, Laughlin et al., Issued December 30, 1975, US Pat. No. 4,222,905, Cockrell, issued 16 September 1980, and US Pat. No. 4,239,659 to Murphy, issued December 16, 1980. Anionic and nonionic surfactants are preferred.

Предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества являются веществами формулы R1(OC2H4)nOH, где R1 представляет собой С1016 алкильную группу или С812 алкилфенильную группу, и n означает от 3 до приблизительно 80. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации С1215 спиртов с от приблизительно 5 до приблизительно 20 молями этиленоксида на моль спирта, например, С1213 спирта, конденсированного с приблизительно 6,5 моля этиленоксида на моль спирта.Preferred non-ionic surfactants are those of the formula R 1 (OC 2 H 4 ) n OH, where R 1 represents a C 10 -C 16 alkyl group or a C 8 -C 12 alkyl phenyl group, and n is from 3 to about 80. Particularly preferred are the condensation products of C 12 -C 15 alcohols with from about 5 to about 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, for example, C 12 -C 13 alcohols condensed from about 6.5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Полезные агенты для ухода за тканьюUseful Fabric Care Agents

Композиции могут содержать полезный агент для ухода за тканью. Как используют в данной заявке, «полезный агент для ухода за тканью» относится к любому материалу, который может обеспечить полезные эффекты ухода за тканью, такие как смягчение ткани, защита цвета, уменьшение скатывания/вспушивания, анти-истирание, антисминание и т.д., для одежды и тканей, в частности, хлопковой и обогащенной хлопком одежды и тканей, когда достаточное количество материала присутствует на одежде/ткани. Неограничивающие примеры полезных агентов для ухода за тканью включают катионные поверхностно-активные вещества, силиконы, полиолефиновые воски, латексы, масляные производные Сахаров, катионные полисахариды, полиуретаны, жирные кислоты и их смеси. Полезные агенты для ухода за тканью, когда они присутствуют в композиции, приемлемы в количествах до приблизительно 30% по массе композиции, более типично от приблизительно 1% до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 10%.Compositions may contain a useful tissue care agent. As used herein, a “beneficial tissue care agent” refers to any material that can provide beneficial tissue care effects, such as softening the fabric, protecting the color, reducing rolling / swelling, anti-abrasion, anti-creasing, etc. ., for clothing and fabrics, in particular cotton and cotton-fortified clothing and fabrics, when a sufficient amount of material is present on the clothing / fabric. Non-limiting examples of useful tissue care agents include cationic surfactants, silicones, polyolefin waxes, latexes, sugar derivatives of sugars, cationic polysaccharides, polyurethanes, fatty acids, and mixtures thereof. Useful tissue care agents when present in the composition are acceptable in amounts of up to about 30% by weight of the composition, more typically from about 1% to about 20%, preferably from about 2% to about 10%.

Моющие ферментыWashing enzymes

Моющие ферменты могут быть включены в композиции в соответствии с настоящим изобретением. Приемлемые моющие ферменты для использования в данной заявке, включают протеазу, амилазу, липазу, целлюлазу, карбогидразу, в том числе маннаназу и эндоглюканазу, и их смеси. Ферменты могут быть использованы в их количествах, которые описаны в данной области техники, например, в количествах, рекомендуемых поставщиками, такими как Novo и Genencor. Типичные количества в композициях составляют от приблизительно 0,0001% до приблизительно 5%. Если ферменты присутствуют, они могут быть использованы в очень маленьких количествах, например, от приблизительно 0,001% или менее, в определенных вариантах осуществления настоящего изобретения; или они могут быть использованы в композициях моющих средств для стирки с высокой интенсивностью в соответствии с настоящим изобретением в более высоких количествах, например, приблизительно 0,1% и выше. В соответствии с предпочтением некоторых потребителей для «небиологических» моющих средств, настоящее изобретение включает как содержащие фермент, так и свободные от ферментов варианты осуществления.Detergent enzymes can be included in the compositions in accordance with the present invention. Suitable detergent enzymes for use in this application include protease, amylase, lipase, cellulase, carbohydrase, including mannanase and endoglucanase, and mixtures thereof. Enzymes can be used in amounts that are described in the art, for example, in amounts recommended by suppliers such as Novo and Genencor. Typical amounts in the compositions are from about 0.0001% to about 5%. If enzymes are present, they can be used in very small amounts, for example, from about 0.001% or less, in certain embodiments of the present invention; or they can be used in higher intensity laundry detergent compositions in accordance with the present invention in higher amounts, for example, about 0.1% and higher. In accordance with the preference of some consumers for "non-biological" detergents, the present invention includes both enzyme-containing and enzyme-free embodiments.

Вспомогательные средства для осажденияPrecipitation aids

Вспомогательные средства для осаждения могут быть включены в композицию в соответствии с настоящим изобретением. Как используют в данной заявке, «вспомогательное средство для осаждения» относится к любому катионному полимеру или комбинации катионных полимеров, которые значительно повышают осаждение полезного агента для ухода за тканью на ткани во время стирки.Precipitation aids may be included in the composition of the present invention. As used herein, “deposition aid” refers to any cationic polymer or combination of cationic polymers that significantly enhances the deposition of a beneficial tissue care agent on the fabric during washing.

Предпочтительно, вспомогательное средство для осаждения представляет собой катионный или амфотерный полимер. Амфотерные полимеры в соответствии с настоящим изобретением также будут иметь суммарный катионный заряд, т.е.; общие катионные заряды на этих полимерах будут превышать общий анионный заряд. Неограничивающие примеры агентов, повышающих осаждение, представляют собой катионные полисахариды, хитозан и его производные и катионные синтетические полимеры. Предпочтительные катионные полисахариды включают катионные производные целлюлозы, катионные производные гуаровой камеди, хитозан и производные и катионные крахмалы.Preferably, the deposition aid is a cationic or amphoteric polymer. Amphoteric polymers in accordance with the present invention will also have a total cationic charge, i.e. the total cationic charges on these polymers will exceed the total anionic charge. Non-limiting examples of precipitation enhancing agents are cationic polysaccharides, chitosan and its derivatives and cationic synthetic polymers. Preferred cationic polysaccharides include cationic cellulose derivatives, cationic guar gum derivatives, chitosan and derivatives and cationic starches.

Модификатор реологииRheology modifier

В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, композиция содержит модификатор реологии. Модификатор реологии выбран из группы, состоящей из неполимерных кристаллических, гидрокси-функциональных веществ, полимерных модификаторов реологии, которые придают характеристики утончения сдвига водной жидкой матрице композиции. Кристаллические, гидрокси-функциональные вещества представляют собой модификаторы реологии, которые образуют нитевидные структурирующие системы по всей матрице композиции при кристаллизации in situ в матрице. Конкретные примеры предпочтительных кристаллических гидроксил-содержащих модификаторов реологии включают касторовое масло и его производные. Особенно предпочтительными являются производные гидрогенизированного касторового масла, такие как гидрогенизированное касторовое масло и гидрогенизированный касторовый воск. Коммерчески доступные на основе касторового масла, кристаллические, гидроксил-содержащие модификаторы реологии, включают THIXCTN® от Rheox, Inc. (в настоящее время Elementis). Полимерные модификаторы реологии предпочтительно выбраны из полиакрилатов, полимерных камедей, других не смолистых полисахаридов, и комбинаций этих полимерных веществ. Предпочтительные полимерные вещества камедей включают пектин, альгинат, арабиногалактан (гуммиарабик), каррагенан, геллановую камедь, ксантановую камедь, гуаровую камедь и их смеси.In a preferred embodiment of the present invention, the composition comprises a rheology modifier. The rheology modifier is selected from the group consisting of non-polymer crystalline, hydroxy-functional substances, polymer rheology modifiers, which impart shear thinning characteristics to the aqueous liquid matrix of the composition. Crystalline, hydroxy-functional substances are rheology modifiers that form filamentary structuring systems throughout the composition matrix upon in situ crystallization in the matrix. Specific examples of preferred crystalline hydroxyl-containing rheology modifiers include castor oil and its derivatives. Particularly preferred are derivatives of hydrogenated castor oil, such as hydrogenated castor oil and hydrogenated castor wax. Castor oil-based, crystalline, hydroxyl-containing rheology modifiers commercially available include THIXCTN® from Rheox, Inc. (currently Elementis). Polymeric rheology modifiers are preferably selected from polyacrylates, polymer gums, other non-resinous polysaccharides, and combinations of these polymeric substances. Preferred gum polymeric materials include pectin, alginate, arabinogalactan (gum arabic), carrageenan, gellan gum, xanthan gum, guar gum, and mixtures thereof.

Добавка для повышения моющего действияDetergent Additive

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут необязательно содержать добавку для повышения моющего действия. Приемлемые добавки для повышения моющего действия включают поликарбоксилатные добавки для повышения моющего действия, содержащие циклические соединения, особенно алициклические соединения, такие как те, которые описаны в патентах США 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 и 4,102,903. Особенно предпочтительными являются цитратные добавки для повышения моющего действия, например, лимонная кислота и ее растворимые соли (особенно соль натрия).Compositions in accordance with the present invention may optionally contain an additive to enhance the washing action. Suitable detergent additives include polycarboxylate detergent additives containing cyclic compounds, especially alicyclic compounds, such as those described in US patents 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874; and 4,102,903. Especially preferred are citrate additives to enhance the washing action, for example, citric acid and its soluble salts (especially sodium salt).

Другие предпочтительные добавки для повышения моющего действия включают этилендиаминдиянтарную кислоту и ее соли (этилендиаминдисукцинаты, EDDS), этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (этилендиаминтетраацетаты, EDTA) и диэтилентриаминпентауксусную кислоту и ее соли (диэтилентриаминпентаацетаты, DTPA), алюмосиликаты, такие как цеолит А, В или MAP; жирные кислоты или их соли, предпочтительно соли натрия, предпочтительно С12-С18 насыщенные и/или ненасыщенные жирные кислоты; и карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, предпочтительно карбонат натрия.Other preferred detergent additives include ethylene diamino di succinic acid and its salts (ethylene diamine disuccinates, EDDS), ethylenediaminetetraacetic acid and its salts (ethylenediaminetetraacetates, EDTA) and diethylene triamine pentaacetic acid and its salts (diethylenetriamine acetylate, diethylate triamine, MAP fatty acids or their salts, preferably sodium salts, preferably C12-C18 saturated and / or unsaturated fatty acids; and alkali or alkaline earth metal carbonates, preferably sodium carbonate.

Отбеливающая системаWhitening system

Отбеливающие агенты, приемлемые в данной заявке, включают хлорные и кислородные отбеливатели, особенно неорганические пергидратные соли, такие как натрий перборат моно- и тетрагидраты и перкарбонат натрия необязательно с покрытием, чтобы обеспечить контролируемую скорость высвобождения (смотри, например, GB-A-1466799 на сульфатных/карбонатных покрытиях), предварительно образованные органические пероксикислоты и их смеси с органическими пероксикислотными отбеливающими предшественниками и/или содержащими переходные металлы катализаторами отбеливания (особенно марганец или кобальт). Неорганические пергидратные соли, как правило, включены в количествах в диапазоне от приблизительно 1% до приблизительно 40% по массе, предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 30% по массе и более предпочтительно от приблизительно 5% до приблизительно 25% по массе композиции. Пероксикислотные отбеливающие предшественники, предпочтительные для использования в данной заявке, включают предшественники пербензойной кислоты и замещенной пербензойной кислоты; катионные пероксикислотные предшественники; предшественники перуксусной кислоты, такие как TAED, натрий ацетоксибензолсульфонат и пентаацетилглюкоза; предшественники пернонаноевой кислоты, такие как натрий 3,5,5-триметилгексаноилбензолсульфонат (изо-NOBS) и натрий нонаноилбензолсульфонат (NOBS); амид замещенные алкилпероксикислотные предшественники (ЕР-А-0170386); и бензоксазиновые пероксикислотные предшественники (ЕР-А-0332294 и ЕР-А-0482807). Отбеливающие предшественники, как правило, включены в количествах в диапазоне от приблизительно 0,5% до приблизительно 25%, предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 10% по массе композиции, в то время как предварительно образованные органические пероксикислоты сами, как правило, включены в количествах в диапазоне от 0,5% до 25% по массе, более предпочтительно от 1% до 10% по массе композиции. Катализаторы отбеливания, предпочтительные для использования в данной заявке, включают триазациклононан марганца и связанные с ним комплексы (US-A-4246612, US-A-5227084); Со, Cu, Mn и Fe биспиридиламин и связанные с ними комплексы (US-A-5114611); и пентамин ацетат кобальта(III) и связанные с ним комплексы (US-A-4810410).Bleaching agents suitable herein include bleach and oxygen bleaches, especially inorganic perhydrate salts, such as sodium perborate mono and tetrahydrates and sodium percarbonate optionally coated to provide a controlled release rate (see, for example, GB-A-1466799 for sulfate / carbonate coatings), preformed organic peroxyacids and mixtures thereof with organic peroxyacid whitening precursors and / or transition metal containing catalysts and bleaching (especially manganese or cobalt). Inorganic perhydrate salts are generally included in amounts ranging from about 1% to about 40% by weight, preferably from about 2% to about 30% by weight, and more preferably from about 5% to about 25% by weight of the composition. Peroxyacid whitening precursors preferred for use in this application include precursors of perbenzoic acid and substituted perbenzoic acid; cationic peroxyacid precursors; peracetic acid precursors such as TAED, sodium acetoxybenzenesulfonate and pentaacetyl glucose; pernonanoic acid precursors such as sodium 3,5,5-trimethylhexanoylbenzenesulfonate (iso-NOBS) and sodium nonanoylbenzenesulfonate (NOBS); amide substituted alkyl peroxyacid precursors (EP-A-0170386); and benzoxazine peroxyacid precursors (EP-A-0332294 and EP-A-0482807). Bleaching precursors are typically included in amounts ranging from about 0.5% to about 25%, preferably from about 1% to about 10% by weight of the composition, while preformed organic peroxyacids themselves are typically included in amounts in the range from 0.5% to 25% by weight, more preferably from 1% to 10% by weight of the composition. Whitening catalysts preferred for use in this application include manganese triazacyclononan and related complexes (US-A-4246612, US-A-5227084); Co, Cu, Mn, and Fe bispyridylamine and related complexes (US-A-5114611); and cobalt (III) pentamine acetate and related complexes (US-A-4,810,410).

Другие вспомогательные веществаOther excipients

Примеры других приемлемых чистящих вспомогательных веществ включают, но не ограничиваясь приведенным; ферментные стабилизирующие системы; антиоксиданты, замутнитель, перламутровый агент, оттеночный краситель, улавливатели, включая фиксирующие агенты для анионных красителей, комплексообразующие агенты для анионных поверхностно-активных веществ, и их смеси; оптические отбеливатели или флуоресцентные вещества; грязеотталкивающие полимеры; диспергаторы; подавители пенообразования; красители; окрашивающие вещества; гидротропы, такие как толуолсульфонаты, кумолсульфонаты и нафталинсульфонаты; цветные спеклы; отдушки и микрокапсулы отдушки, цветные шарики, сферы или экструдаты; глинистые смягчающие агенты и их смеси.Examples of other suitable cleaning adjuvants include, but are not limited to; enzyme stabilizing systems; antioxidants, opacifier, pearlescent agent, tinted dye, traps, including fixing agents for anionic dyes, complexing agents for anionic surfactants, and mixtures thereof; optical brighteners or fluorescent substances; dirt-repellent polymers; dispersants; foam suppressants; dyes; coloring matter; hydrotropes such as toluenesulfonates, cumensulfonates and naphthalenesulfonates; color speckles; perfumes and perfume microcapsules, colored balls, spheres or extrudates; clay emollients and mixtures thereof.

Получение композицииGetting the composition

Композиции в данной заявке, обычно могут быть получены путем смешивания ингредиентов вместе. Если используется перламутровое вещество, его следует добавить в конце стадии смешивания. Если используется модификатор реологии, то предпочтительно сначала формируют премикс, в котором диспергируют модификатор реологии в части воды и необязательно другие ингредиенты, обычно используемые для составления композиций. Этот премикс формируют таким образом, что он образует структурированную жидкость. К этому структурированному премиксу затем может быть добавлено, в то время как премикс перемешивают, поверхностно-активное вещество(а) и существенные вспомогательные вещества для стирки, вместе с водой и любыми необязательными вспомогательными веществами композиции моющего средства, которые будут использоваться.Compositions in this application can usually be obtained by mixing the ingredients together. If a pearlescent substance is used, it should be added at the end of the mixing step. If a rheology modifier is used, a premix is preferably first formed in which the rheology modifier is dispersed in part of the water and optionally other ingredients commonly used to formulate the compositions. This premix is formed in such a way that it forms a structured fluid. This structured premix can then be added, while the premix is mixed, the surfactant (a) and the essential washing auxiliaries, along with water and any optional adjuvants of the detergent composition to be used.

Вторичная упаковкаSecondary packaging

Капсулы с несколькими отделениями в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно дополнительно упакованы в наружную упаковку. Указанная наружная упаковка может быть прозрачным или частично прозрачным контейнером, например прозрачным или полупрозрачным пакетом, тубой, коробкой или бутылкой. Упаковка может быть изготовлена из пластика или любого другого приемлемого материала, при условии, что материал достаточно прочный, чтобы защитить капсулы во время транспортировки. Этот вид упаковки также очень полезен, потому что пользователю не нужно открывать упаковку, чтобы увидеть, сколько капсул осталось. Альтернативно, упаковка может быть непрозрачной наружной упаковкой, возможно, со знаками или декорациями, представляющими визуально различимое содержимое упаковки.Capsules with several compartments in accordance with the present invention are preferably additionally packaged in an outer packaging. Said outer packaging may be a transparent or partially transparent container, for example a transparent or translucent bag, tube, box or bottle. The packaging may be made of plastic or any other suitable material, provided that the material is strong enough to protect the capsules during transport. This type of packaging is also very useful because the user does not need to open the package to see how many capsules are left. Alternatively, the package may be an opaque outer package, possibly with signs or decorations representing the visually distinguishable contents of the package.

Способ стиркиWashing method

Капсулы в соответствии с настоящим изобретением являются приемлемыми для применений для стирки белья. Капсулы являются приемлемыми для условий ручной или машинной стирки. При стирке в стиральной машине, капсула может быть доставлена из дозирующего ящика, или может быть добавлена непосредственно в барабан стиральной машины.Capsules in accordance with the present invention are suitable for laundry applications. Capsules are acceptable for hand or machine wash. When washed in a washing machine, the capsule can be delivered from the dosing box, or can be added directly to the drum of the washing machine.

Способ измерения просачиванияLeakage Measurement Method

Миграцию жидких соединений через пленку наружу водорастворимой упаковки можно количественно рассчитать с использованием корнеометра СМ825, оснащенного зондом СМ-825, произведенным Courage-Khazaka Electronic, Koln, Germany. Оборудование калибровано в соответствии с рекомендацией производителя. Оборудование обеспечивает значение корнеометра, которое регистрируют. Корнеометр может обнаруживать даже наименьшие изменения уровня просачивания, поскольку изменение диэлектрической постоянной (т.е. присутствие жидкости снаружи капсулы) изменяет значение корнеометра.The migration of liquid compounds through the film to the outside of the water-soluble package can be quantified using a CM825 corneometer equipped with a CM-825 probe manufactured by Courage-Khazaka Electronic, Koln, Germany. The equipment is calibrated in accordance with the manufacturer's recommendation. The equipment provides the value of the corneometer that is recorded. The corneometer can detect even the smallest changes in the level of leakage, since a change in the dielectric constant (i.e. the presence of liquid outside the capsule) changes the value of the corneometer.

Оборудование помещают в кондиционированную лабораторию при 20°C +/-3 C и 50% +/-10 относительной влажности. Капсулы доводят до температуры 20 +/-3 C перед измерением. Зонд очищают сухим и чистым бумажным полотенцем, затем производят холостые измерения путем медленного вытирания сенсора чистым бумажным полотенцем (VWR International bvba, Leuven, Belgium, Cat. No. 115-0600), чтобы удостовериться в отсутствии загрязнений на зонде, пока значение прибора корнеометра не достигнет нуля. Зонд помещают вертикально на капсуле согласно инструкциям по использованию. Для каждой капсулы измерения проводят в десятикратной повторности. Тестируют центр и углы верхней и нижней лицевых поверхностей капсулы. Измерение повторяют для 5 различных капсул. Поэтому данные представляют собой среднее значение 50 измерений. Зонд очищают перед каждым измерением.The equipment is placed in an air-conditioned laboratory at 20 ° C +/- 3 C and 50% +/- 10 relative humidity. Capsules are brought to a temperature of 20 +/- 3 C before measurement. The probe is cleaned with a dry and clean paper towel, then blank measurements are made by slowly wiping the sensor with a clean paper towel (VWR International bvba, Leuven, Belgium, Cat. No. 115-0600) to ensure that there is no contamination on the probe until the value of the corneometer will reach zero. The probe is placed vertically on the capsule according to the instructions for use. For each capsule, measurements are made in tenfold repetition. Test the center and angles of the upper and lower face surfaces of the capsule. Measurement is repeated for 5 different capsules. Therefore, the data are an average of 50 measurements. The probe is cleaned before each measurement.

Следующая таблица обеспечивает интерпретацию значения корнеометра для просачивания.The following table provides an interpretation of the leakage meter value.

Figure 00000013
Figure 00000013

Figure 00000014
Figure 00000014

Ниже приведены примеры в соответствии с настоящим изобретением. Были получены следующие композиции моющих средств (как указано ниже, композиция А), содержащие различные сочетания и количества растворителей.The following are examples in accordance with the present invention. The following detergent compositions were prepared (as indicated below, composition A) containing various combinations and amounts of solvents.

Figure 00000015
Figure 00000015

Все количества приведены в массовых процентах композиции.All amounts are given in mass percent of the composition.

Капсулы с одним отделением заполняют жидкими моющими средствами композиции А, при этом систему растворителей выбирают, как описано ниже, из составов 1-9. Капсулы получают с использованием пленки М8779, доступной от Monosol, с использованием стандартных методов термоформования. Конкретно, 0,7 г пленки М8779 толщиной 76 мкм термоформуют в капсулу с одним отделением с размерами 41 мм на 43 мм. Капсулу заполняют 23,7 мл (25,4 г) композиции А, выше.Capsules with one compartment are filled with liquid detergents of composition A, while the solvent system is selected, as described below, from formulations 1-9. Capsules are prepared using M8779 film, available from Monosol, using standard thermoforming methods. Specifically, 0.7 g of a 76 μm thick M8779 film is thermoformed into a single-compartment capsule with dimensions of 41 mm by 43 mm. The capsule is filled with 23.7 ml (25.4 g) of composition A, above.

Пример 1Example 1

Получали следующие составы системы растворителей 1-4, содержащие различные сочетания и количества растворителей. Значение по корнеометру измеряли после 4-недельного хранения при 32°C и 80% относительной влажности. Исходя из значения, классифицируют профиль просачивания.Received the following compositions of the solvent system 1-4 containing various combinations and amounts of solvents. The corneometer value was measured after 4 weeks of storage at 32 ° C and 80% relative humidity. Based on the value, the seepage profile is classified.

Figure 00000016
Figure 00000016

DPG (дипропиленгликоль) поставляется Ineos Manufacturing, Koln, Germany. Растворитель имеет HSP 28,5 и clog Р -0,6.DPG (dipropylene glycol) is supplied by Ineos Manufacturing, Koln, Germany. The solvent has an HSP of 28.5 and a clog of P of -0.6.

DEG (диэтиленгликоль) поставляется Sabic Petrochemicals, Sittard, The Netherlands.DEG (diethylene glycol) is supplied by Sabic Petrochemicals, Sittard, The Netherlands.

Глицерин поставляется Brenntag Sa, Orleans, France.Glycerin is supplied by Brenntag Sa, Orleans, France.

Рдиол (пропандиол) поставляется Ineos Manufacturing, Koln, Germany.Rdiol (propanediol) is supplied by Ineos Manufacturing, Koln, Germany.

Пример 2Example 2

Получали следующие составы системы растворителей 2-5, содержащие различные сочетания и количества растворителей. Значение по корнеометру измеряли после 4-недельного хранения при 32°C и 80% относительной влажности. Исходя из значения, классифицируют профиль просачивания.The following solvent system compositions 2-5 were prepared containing various combinations and amounts of solvents. The corneometer value was measured after 4 weeks of storage at 32 ° C and 80% relative humidity. Based on the value, the seepage profile is classified.

Figure 00000017
Figure 00000017

Figure 00000018
Figure 00000018

Пример 3Example 3

Получали следующие составы системы растворителей 1, 2, 5 и 7, содержащие различные сочетания и количества растворителей. Значение по корнеометру измеряли после 4-недельного хранения при 32°C и 80% относительной влажности. Исходя из значения, классифицируют профиль просачивания.Received the following compositions of the solvent system 1, 2, 5 and 7, containing various combinations and amounts of solvents. The corneometer value was measured after 4 weeks of storage at 32 ° C and 80% relative humidity. Based on the value, the seepage profile is classified.

Figure 00000019
Figure 00000019

Пример 4Example 4

Получали следующие составы системы растворителей 1-8, содержащие различные сочетания и количества растворителей. Значение по корнеометру измеряли после 4-недельного хранения при 32°C и 80% относительной влажности. Исходя из значения, классифицируют профиль просачивания.Received the following compositions of the solvent system 1-8, containing various combinations and amounts of solvents. The corneometer value was measured after 4 weeks of storage at 32 ° C and 80% relative humidity. Based on the value, the seepage profile is classified.

Figure 00000020
Figure 00000020

Пример 5Example 5

Получали следующие составы системы растворителей 5, 7, 8 и 9, содержащие различные сочетания и количества растворителей. Значение по корнеометру измеряли после 4-недельного хранения при 32°C и 80% относительной влажности. Исходя из значения, классифицируют профиль просачивания.Received the following compositions of the solvent system 5, 7, 8 and 9, containing various combinations and amounts of solvents. The corneometer value was measured after 4 weeks of storage at 32 ° C and 80% relative humidity. Based on the value, the seepage profile is classified.

Figure 00000021
Figure 00000021

Figure 00000022
Figure 00000022

Размеры и значения, раскрытые в данной заявке, не следует понимать как строго ограниченные в точности приведенными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, окружающий это значение. Например, размер, раскрытый как «40 мм» предназначен для обозначения «приблизительно 40 мм».The dimensions and values disclosed in this application should not be understood as strictly limited in accuracy by the numerical values given. Instead, unless otherwise indicated, each such size shall indicate both the indicated value and the functionally equivalent range surrounding this value. For example, a dimension disclosed as “40 mm” is intended to mean “approximately 40 mm”.

Claims (27)

1. Применение композиции, содержащей1. The use of compositions containing a) анионное поверхностно-активное вещество; иa) an anionic surfactant; and b) систему растворителей, содержащую, по меньше мере, один первичный растворитель, имеющий растворимость по Хансену (δ) менее чем 29, при этом указанная композиция инкапсулирована в водорастворимую пленку, причем водорастворимая пленка содержит поливиниловый спирт,b) a solvent system containing at least one primary solvent having a Hansen solubility (δ) of less than 29, wherein said composition is encapsulated in a water-soluble film, wherein the water-soluble film contains polyvinyl alcohol, для уменьшения миграции и просачивания указанной композиции через указанную пленку.to reduce migration and leakage of the specified composition through the specified film. 2. Применение по п. 1, где первичный растворитель имеет молекулярную массу менее чем 1500, более предпочтительно менее чем 1000, даже более предпочтительно менее чем 700.2. The use of claim 1, wherein the primary solvent has a molecular weight of less than 1500, more preferably less than 1000, even more preferably less than 700. 3. Применение по п. 1, где первичный растворитель имеет cLog Р более чем -1,0.3. The use of claim 1, wherein the primary solvent has a cLog P of greater than -1.0. 4. Применение по п. 1, где первичный растворитель имеет компонент образования водородных связей менее чем 20,5.4. The use of claim 1, wherein the primary solvent has a hydrogen bonding component of less than 20.5. 5. Применение по п. 1, где водорастворимая пленка выбрана из полимерных пленок, включающих мономерные звенья, имеющие Формулу V:5. The use according to claim 1, wherein the water-soluble film is selected from polymer films including monomer units having Formula V:
Figure 00000023
Figure 00000023
в которой Y представляет собой мономер винилового спирта и G представляет собой мономер, содержащий анионную группу, выбранную из группы, состоящей из OSO3M, SO3M, CO2M, OCO2M, OPO3M2, ОРО3НМ и OPO2M, и индекс n означает от 1 до 3.in which Y is a vinyl alcohol monomer and G is a monomer containing an anionic group selected from the group consisting of OSO 3 M, SO 3 M, CO 2 M, OCO 2 M, OPO 3 M 2 , OPO 3 NM and OPO 2 M, and the index n means from 1 to 3. 6. Применение по п. 5, где G выбран из группы, состоящей из карбоновых кислот, более предпочтительно G выбран из группы, состоящей из малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, coAMPS, акриловой кислоты, винилуксусной кислоты, винилсульфоновой кислоты, аллилсульфоновой кислоты, этиленсульфоновой кислоты, 2-акриламидо-1-метилпропансульфоновой кислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, 2-метилакриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты и их смесей.6. The use according to claim 5, where G is selected from the group consisting of carboxylic acids, more preferably G is selected from the group consisting of maleic acid, itaconic acid, coAMPS, acrylic acid, vinylacetic acid, vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, ethylene sulfonic acid , 2-acrylamido-1-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and mixtures thereof. 7. Применение по п. 1, где анионное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 2% до 60%, предпочтительно от 7% до 50%, наиболее предпочтительно от 10% до 40%.7. The use according to claim 1, wherein the anionic surfactant is present in an amount of from 2% to 60%, preferably from 7% to 50%, most preferably from 10% to 40%. 8. Применение по п. 1, где первичный растворитель выбран из группы, состоящей из полиэтиленгликолевого (ПЭГ) полимера с молекулярной массой от 400 до 600, дипропиленгликоля (DPG), н-бутоксипропоксипропанола (nBPP) и их смесей.8. The use according to claim 1, wherein the primary solvent is selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG) polymer with a molecular weight of from 400 to 600, dipropylene glycol (DPG), n-butoxypropoxypropanol (nBPP) and mixtures thereof. 9. Применение по п. 1, где первичный растворитель присутствует в количестве от 1 до 25%, предпочтительно от 2,5 до 20%, более предпочтительно от 4 до 19%.9. The use of claim 1, wherein the primary solvent is present in an amount of from 1 to 25%, preferably from 2.5 to 20%, more preferably from 4 to 19%. 10. Применение по п. 1, где система растворителей дополнительно содержит вторичный растворитель, выбранный из группы, состоящей из глицерина, воды и их смесей.10. The use of claim 1, wherein the solvent system further comprises a secondary solvent selected from the group consisting of glycerin, water, and mixtures thereof. 11. Применение по п. 10, где вторичный растворитель представляет собой глицерин и присутствует в количестве менее чем 5%, более предпочтительно менее чем 4%, наиболее предпочтительно менее чем 3% по массе композиции.11. The use of claim 10, wherein the secondary solvent is glycerin and is present in an amount of less than 5%, more preferably less than 4%, most preferably less than 3% by weight of the composition. 12. Применение по п. 10, где вторичный растворитель представляет собой воду и присутствует в количестве менее чем 20%, более предпочтительно менее чем 15%, наиболее предпочтительно менее чем 10% по массе композиции.12. The use of claim 10, wherein the secondary solvent is water and is present in an amount of less than 20%, more preferably less than 15%, most preferably less than 10% by weight of the composition. 13. Применение по любому из пп. 10-12, где соотношение первичного растворителя и глицерина составляет от 7:1 до 1:5, более предпочтительно от 6,5:1 до 1:3, наиболее предпочтительно от 3:1 до 1:1.13. The use according to any one of paragraphs. 10-12, where the ratio of primary solvent to glycerol is from 7: 1 to 1: 5, more preferably from 6.5: 1 to 1: 3, most preferably from 3: 1 to 1: 1. 14. Применение по п. 1, где композиция содержит оттеночный краситель.14. The use of claim 1, wherein the composition contains a tint dye. 15. Применение по п. 14, где оттеночный краситель выбран из группы, имеющей Формулу I, приведенную ниже:15. The application of claim 14, where the hue dye is selected from the group having Formula I below:
Figure 00000024
Figure 00000024
в которой D представляет собой остаток красителя, содержащий хромофор, и А представляет собой фрагмент, выбранный из группы, состоящей из OSO3M, SO3M, CO2M, OCO2M, ОРО3М2, ОРО3НМ и OPO2M, М выбран из группы, состоящей из водорода, иона щелочного или щелочноземельного металла, и индекс n означает целое число от 1 до 6.in which D is a dye residue containing a chromophore, and A is a moiety selected from the group consisting of OSO 3 M, SO 3 M, CO 2 M, OCO 2 M, ORO 3 M 2 , ORO 3 NM and OPO 2 M, M is selected from the group consisting of hydrogen, an alkali or alkaline earth metal ion, and index n means an integer from 1 to 6. 16. Применение по п. 15, где в Формуле I А выбран из группы, состоящей из OSO3M, SO3M, CO2M и OCO2M.16. The application of claim 15, wherein in Formula I A is selected from the group consisting of OSO 3 M, SO 3 M, CO 2 M, and OCO 2 M. 17. Применение по любому из пп. 15 или 16, где М выбран из группы, состоящей из водорода, иона натрия или калия.17. The use according to any one of paragraphs. 15 or 16, where M is selected from the group consisting of hydrogen, sodium ion or potassium. 18. Применение по п. 15, где индекс n означает от 1 до 4, предпочтительно n означает 1 или 2.18. The application of claim 15, where the index n means from 1 to 4, preferably n means 1 or 2. 19. Применение по п. 15, где хромофорная группа остатка красителя, D, обеспечивает отрицательно заряженный оттеночный краситель с максимальным коэффициентом экстинкции в метанольном растворе более чем приблизительно 1000 литр/моль/см в диапазоне длин волн от приблизительно 400 нм до приблизительно 750 нм, предпочтительно от приблизительно 10000 до 100000 литр/моль/см в диапазоне длин волн от приблизительно 540 нм до приблизительно 630 нм, даже более предпочтительно от приблизительно 20000 до 70000 литр/моль/см в диапазоне длин волн от приблизительно 560 нм до приблизительно 610 нм.19. The application of claim 15, wherein the chromophore group of the dye residue, D, provides a negatively charged tint dye with a maximum extinction coefficient in a methanol solution of more than about 1000 liter / mol / cm in a wavelength range of from about 400 nm to about 750 nm, preferably from about 10,000 to 100,000 liter / mol / cm in the wavelength range from about 540 nm to about 630 nm, even more preferably from about 20,000 to 70,000 liter / mol / cm in the wavelength range from about 560 nm to p iblizitelno 610 nm. 20. Применение по п. 19, где хромофорная группа остатка красителя, D, выбрана из группы, состоящей из бензодифурана, метина, трифенилметана, азина, трифеноксазина, нафталимида, пиразола, нафтохинона, антрахинона, моно-азо и бис-азо и их смесей, более предпочтительно остаток красителя, D, выбран из группы, состоящей из азина, антрахинона, азохромофоров и их смесей.20. The use according to claim 19, where the chromophore group of the dye residue, D, is selected from the group consisting of benzodifuran, methine, triphenylmethane, azine, triphenoxazine, naphthalimide, pyrazole, naphthoquinone, anthraquinone, mono-azo and bis-azo and mixtures thereof more preferably a dye residue, D, is selected from the group consisting of azine, anthraquinone, azochromophores and mixtures thereof.
RU2015126906A 2012-12-06 2013-12-05 Use of composition to reduce weeping and migration through water soluble film RU2619119C2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12195792.2A EP2740785A1 (en) 2012-12-06 2012-12-06 Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
EP12195792.2 2012-12-06
PCT/US2013/073259 WO2014089270A1 (en) 2012-12-06 2013-12-05 Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015126906A RU2015126906A (en) 2017-01-13
RU2619119C2 true RU2619119C2 (en) 2017-05-12

Family

ID=47290765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015126906A RU2619119C2 (en) 2012-12-06 2013-12-05 Use of composition to reduce weeping and migration through water soluble film

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP2740785A1 (en)
JP (1) JP6185075B2 (en)
CN (1) CN104812883A (en)
BR (1) BR112015012916A2 (en)
CA (1) CA2893757C (en)
MX (1) MX2015006848A (en)
RU (1) RU2619119C2 (en)
WO (1) WO2014089270A1 (en)
ZA (1) ZA201503383B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2645335C1 (en) * 2014-03-07 2018-02-21 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Compositions containing bitter agent

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6549224B2 (en) * 2014-10-13 2019-07-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company Articles comprising a water soluble polyvinyl alcohol blend film, and related methods
TWI689547B (en) 2014-10-13 2020-04-01 美商摩諾索公司 Water-soluble polyvinyl alcohol film with plasticizer blend, related methods, and related articles
TWI677525B (en) * 2014-10-13 2019-11-21 美商摩諾索公司 Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
WO2016061069A2 (en) * 2014-10-13 2016-04-21 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
US10633617B2 (en) 2015-04-23 2020-04-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
WO2017043512A1 (en) * 2015-09-11 2017-03-16 日本合成化学工業株式会社 Water-soluble film and chemical package
US10155868B2 (en) * 2015-10-13 2018-12-18 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
EP3202878B1 (en) * 2016-02-05 2020-05-13 The Procter and Gamble Company Water-soluble unit dose article
US11085012B2 (en) * 2017-10-30 2021-08-10 Henkel IP & Holding GmbH Detergent single dose packs and methods of producing the same
WO2019212723A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
CN110343580A (en) * 2019-07-23 2019-10-18 广州立白企业集团有限公司 A kind of unit dose detergent product of high-moisture
EP3828255B1 (en) * 2019-11-29 2023-11-22 Henkel AG & Co. KGaA Multiple chamber detergent product with high contrast between chambers
WO2024055289A1 (en) * 2022-09-16 2024-03-21 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising liquid laundry detergent composition which comprises polyethylene glycol

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050244444A1 (en) * 2001-01-31 2005-11-03 The Procter & Gamble Company Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom
EP2133410A1 (en) * 2008-06-13 2009-12-16 The Procter and Gamble Company Multi-compartment pouch
US20110303576A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-15 Carlo Ricci Multi-Compartment Pouch
EP2476744A1 (en) * 2011-01-12 2012-07-18 The Procter & Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2220099A (en) 1934-01-10 1940-11-05 Gen Aniline & Flim Corp Sulphonic acids
US2477383A (en) 1946-12-26 1949-07-26 California Research Corp Sulfonated detergent and its method of preparation
US3664961A (en) 1970-03-31 1972-05-23 Procter & Gamble Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent
FR2226460B1 (en) 1973-04-20 1976-12-17 Interox
US3835163A (en) 1973-08-02 1974-09-10 Monsanto Co Tetrahydrofuran polycarboxylic acids
US3919678A (en) 1974-04-01 1975-11-11 Telic Corp Magnetic field generation apparatus
US4102903A (en) 1977-01-05 1978-07-25 Monsanto Company Tetrahydropyran and 1,4-dioxane polycarboxylate compounds, methods for making such compounds and compositions and methods employing same
US4120874A (en) 1977-01-05 1978-10-17 Monsanto Company Diesters of 6-cyano-2,2-tetrahydropyrandicarboxylates
US4222905A (en) 1978-06-26 1980-09-16 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance
US4158635A (en) 1977-12-05 1979-06-19 Monsanto Company Detergent formulations containing tetrahydropyran or 1,4-dioxane polycarboxylates and method for using same
US4239659A (en) 1978-12-15 1980-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms
GB2048606B (en) 1979-02-28 1983-03-16 Barr & Stroud Ltd Optical scanning system
GB8415909D0 (en) 1984-06-21 1984-07-25 Procter & Gamble Ltd Peracid compounds
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
GB8803114D0 (en) 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Bleach activators in detergent compositions
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
GB9023000D0 (en) 1990-10-23 1990-12-05 Bp Chem Int Ltd Barrier coatings
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
DE19621673A1 (en) 1996-05-30 1997-12-04 Bayerische Motoren Werke Ag Front structure of a motor vehicle
US6166117A (en) 1997-06-11 2000-12-26 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film
US7022656B2 (en) * 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
ATE392373T1 (en) 2003-10-07 2008-05-15 Henkel Kgaa FILM-WRAPPED MEDIUM PORTION AND METHOD FOR PRODUCING IT
AR049537A1 (en) * 2004-06-29 2006-08-09 Procter & Gamble DETERGENT COMPOSITIONS FOR LAUNDRY WITH DYING COLOR
US7208459B2 (en) 2004-06-29 2007-04-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with efficient hueing dye
ES2322864T3 (en) 2004-09-23 2009-06-30 Unilever N.V. COMPOSITIONS OF TREATMENT OF DIRTY CLOTHING.
EP1794275B1 (en) 2004-09-23 2009-07-01 Unilever PLC Laundry treatment compositions
US7686892B2 (en) 2004-11-19 2010-03-30 The Procter & Gamble Company Whiteness perception compositions
US20060275567A1 (en) * 2005-06-07 2006-12-07 Richard Vicari Borate resistant films
US7642282B2 (en) 2007-01-19 2010-01-05 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
ES2355763T3 (en) 2007-01-19 2011-03-30 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY COMPOSITION FOR CARE IN CLOTHING WASHING INCLUDED BY A WHITENING AGENT FOR CELLULOSTIC SUBSTRATES.
CN101874079B (en) 2007-11-26 2015-11-25 宝洁公司 Detergent composition
CN102395608B (en) 2009-04-16 2014-10-22 荷兰联合利华有限公司 Polymer particles
WO2010142503A1 (en) 2009-06-12 2010-12-16 Unilever Plc Cationic dye polymers
MX2011013762A (en) 2009-06-15 2012-02-22 Unilever Nv Anionic dye polymers.
JP5750113B2 (en) 2009-10-23 2015-07-15 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ Dye polymer
EP2534206B1 (en) 2010-02-09 2014-04-02 Unilever PLC Dye polymers
WO2012054058A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 The Procter & Gamble Company Bis-azo colorants for use as bluing agents
US20120101018A1 (en) 2010-10-22 2012-04-26 Gregory Scot Miracle Bis-azo colorants for use as bluing agents
WO2011011799A2 (en) 2010-11-12 2011-01-27 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
WO2012097125A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 Lift2Sell, LLC Scissor lift pallet lifter

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050244444A1 (en) * 2001-01-31 2005-11-03 The Procter & Gamble Company Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom
EP2133410A1 (en) * 2008-06-13 2009-12-16 The Procter and Gamble Company Multi-compartment pouch
US20110303576A1 (en) * 2010-06-15 2011-12-15 Carlo Ricci Multi-Compartment Pouch
EP2476744A1 (en) * 2011-01-12 2012-07-18 The Procter & Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2645335C1 (en) * 2014-03-07 2018-02-21 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Compositions containing bitter agent

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014089270A1 (en) 2014-06-12
JP2016504440A (en) 2016-02-12
CN104812883A (en) 2015-07-29
CA2893757A1 (en) 2014-06-12
EP2740785A1 (en) 2014-06-11
BR112015012916A2 (en) 2017-07-11
CA2893757C (en) 2018-07-10
JP6185075B2 (en) 2017-08-23
ZA201503383B (en) 2017-09-27
MX2015006848A (en) 2015-09-16
RU2015126906A (en) 2017-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2619119C2 (en) Use of composition to reduce weeping and migration through water soluble film
US9404071B2 (en) Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
RU2523713C2 (en) Water-soluble bag
US20140162929A1 (en) Soluble pouch comprising hueing dye
RU2569309C2 (en) Method for controlling plastification of water-soluble film
ES2379951T3 (en) Multi-compartment bag
EP2528955B1 (en) Water-soluble film having improved dissolution and stress properties, and packets made therefrom
EP2803725A1 (en) Pouch comprising a cleaning composition

Legal Events

Date Code Title Description
HC9A Changing information about author(s)
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181206