RU2602798C2 - Method of polymer composite producing with nano modified filler (versions) - Google Patents
Method of polymer composite producing with nano modified filler (versions) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2602798C2 RU2602798C2 RU2013117035/04A RU2013117035A RU2602798C2 RU 2602798 C2 RU2602798 C2 RU 2602798C2 RU 2013117035/04 A RU2013117035/04 A RU 2013117035/04A RU 2013117035 A RU2013117035 A RU 2013117035A RU 2602798 C2 RU2602798 C2 RU 2602798C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- carbon nanotubes
- solution
- polymer composite
- cnt
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
Abstract
Description
Изобретение относится к способам приготовления модифицированных углеродных нанотрубок (УНТ) и их применения в качестве добавок при производстве полимерных композитных материалов, используемых в авиационной промышленности, в автомобилестроении, строительстве и других областях техники.The invention relates to methods for the preparation of modified carbon nanotubes (CNTs) and their use as additives in the production of polymer composite materials used in the aviation industry, in the automotive industry, construction and other technical fields.
Одной из задач современного производства полимеров является улучшение прочностных свойств и, как следствие, увеличение срока службы полимерной продукции. Один из способов решения поставленной задачи - армирование полимеров углеродными нанотрубками. При равномерном распределении УНТ в объеме полимера улучшаются прочностные характеристики полимерных изделий (прочность на разрыв, изгиб, ударная прочность).One of the tasks of modern polymer production is to improve the strength properties and, as a consequence, increase the service life of polymer products. One way to solve this problem is to reinforce polymers with carbon nanotubes. With a uniform distribution of CNTs in the polymer volume, the strength characteristics of polymer products (tensile strength, bending, impact strength) are improved.
Известен способ изготовления композиционного материала [патент RU №2448832 С2, «Способ изготовления композиционного материала»], в котором однородная дисперсия УНТ в полимере достигается путем наложения электромагнитного поля. Однако этот метод армирования полимеров УНТ не применим в промышленных масштабах, в частности, по причине наращивания слоя армирующего материала на месте (in situ), что предполагает существенные временные затраты. Также недостатком является необходимость применения электродов для формирования электромагнитного поля, что приводит к удорожанию конечного продукта.A known method of manufacturing a composite material [patent RU No. 2448832 C2, “A method of manufacturing a composite material”], in which a uniform dispersion of CNTs in a polymer is achieved by applying an electromagnetic field. However, this method of reinforcing CNT polymers is not applicable on an industrial scale, in particular, due to the buildup of a layer of reinforcing material in place (in situ), which implies significant time costs. Another disadvantage is the need to use electrodes to form an electromagnetic field, which leads to a rise in price of the final product.
Также известен способ получения композиционных элементов [патент RU №2451601 С2, «Улучшенный способ получения композиционных элементов»], в котором для выращивания структуры углеродных нанотрубок на заготовке и/или поверхностях среды формования вводят углеродистый газ.Also known is a method for producing composite elements [patent RU No. 2451601 C2, “Improved method for producing composite elements”], in which carbon gas is introduced to grow the structure of carbon nanotubes on the workpiece and / or surfaces of the molding medium.
Однако данный способ получения композиционных элементов из полимеров, армированных УНТ, требует дополнительной продувки пресс-формы инертным газом для удаления углеродистого газа.However, this method of producing composite elements from polymers reinforced with CNTs requires additional blowing of the mold with inert gas to remove carbon gas.
Известен способ изготовления газового сенсора (патент RU №2336548 С2, МПК G03F 7/16 от 20.10.08, «Способ изготовления газового сенсора»), который включает формирование чувствительного элемента на основе композиционного материала, состоящего из полимерной матрицы, армированной частицами наполнителя, в качестве которого могут быть использованы, например, порошки углеродных нанотрубок. При этом формирование слоя нанокомпозита осуществляют методом центрифугирования смеси раствора полимера с частицами наполнителя. Недостатком данного способа является то, что используемый метод центрифугирования не дает достаточной дисперсии частиц наполнителя по объему полимерной матрицы, из-за чего частицы наполнителя слипаются.A known method of manufacturing a gas sensor (patent RU No. 2336548 C2, IPC G03F 7/16 of 10/20/08, "A method of manufacturing a gas sensor"), which includes the formation of a sensitive element based on a composite material consisting of a polymer matrix reinforced with filler particles, in the quality of which can be used, for example, carbon nanotube powders. The formation of the nanocomposite layer is carried out by centrifuging a mixture of a polymer solution with filler particles. The disadvantage of this method is that the centrifugation method used does not provide a sufficient dispersion of the filler particles over the volume of the polymer matrix, which is why the filler particles stick together.
Наиболее близким к заявляемому техническому решению является способ изготовления композита полимер/углеродные нанотрубки на подложке [патент RU №2400462 С1]. Данный способ включает растворение полимера в первом растворителе при температуре 90°С и обработку ультразвуком находящихся во втором растворителе углеродных нанотрубок (УНТ), смешивание растворенного полимера с раствором УНТ, обработку ультразвуком полученного раствора и термообработку. Недостатком данного способа является то, что УНТ предварительно не обрабатываются, что не позволяют получать устойчивые в течение длительного времени дисперсии углеродных нанотрубок. Кроме того, способ требует использования дополнительных источников постоянного и переменного магнитных полей, что требует дополнительного оборудования и приводит к удорожанию конечного продукта.Closest to the claimed technical solution is a method of manufacturing a composite polymer / carbon nanotubes on a substrate [patent RU No. 2400462 C1]. This method involves dissolving the polymer in a first solvent at a temperature of 90 ° C and sonicating carbon nanotubes (CNTs) in a second solvent, mixing the dissolved polymer with a CNT solution, sonicating the resulting solution, and heat treating. The disadvantage of this method is that CNTs are not pre-processed, which does not allow to obtain stable for a long time dispersion of carbon nanotubes. In addition, the method requires the use of additional sources of constant and variable magnetic fields, which requires additional equipment and leads to an increase in the cost of the final product.
Технической задачей настоящего изобретения является получение однородного композиционного материала полимер/УНТ, содержащего модифицированные углеродные нанотрубки.An object of the present invention is to provide a homogeneous composite polymer / CNT composite material containing modified carbon nanotubes.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения полимерного композита с наномодифицированным наполнителем, включающем растворение полимера в первом растворителе при температуре 90°С и обработку ультразвуком находящихся во втором растворителе углеродных нанотрубок (УНТ), смешивание растворенного полимера с раствором УНТ, обработку ультразвуком полученного раствора и термообработку, согласно изобретению, раствор УНТ содержит конические углеродные нанотрубки, предварительно функционализированные путем термохимической обработки в смеси азотной и серной кислот гидроксильными и карбоксильными группами. Способ получения полимерного композита с наномодифицированным наполнителем, включающий смешивание полимера с раствором УНТ, осуществляется также путем смешивания гранул полимера с раствором УНТ, содержащем предварительно функционализированные конические углеродные нанотрубки, в рабочей среде при ультразвуковом воздействии с последующим нагревом до температуры плавления полимера до полного испарения жидкостной компоненты раствора.The problem is achieved in that in a method for producing a polymer composite with a nanomodified filler, comprising dissolving the polymer in a first solvent at a temperature of 90 ° C and sonicating carbon nanotubes (CNTs) in a second solvent, mixing the dissolved polymer with a CNT solution, sonicating the resulting solution and heat treatment, according to the invention, the CNT solution contains conical carbon nanotubes previously functionalized by thermochemical brabotki in a mixture of nitric and sulfuric acids, hydroxyl and carboxyl groups. A method of producing a polymer composite with a nanomodified filler, including mixing the polymer with a CNT solution, is also carried out by mixing the polymer granules with a CNT solution containing pre-functionalized conical carbon nanotubes in a working medium under ultrasonic treatment, followed by heating to the polymer melting temperature until the liquid component completely evaporates the liquid component solution.
Сущность изобретения состоит в следующем. Проведение процесса диспергирования наполнителей, в частности наноразмерных наполнителей, имеющих очень большую поверхность из-за их малого размера, способствует эффективному разрушению агрегатов частиц. Однако для стабилизации образующейся поверхности в условиях ультразвукового воздействия необходимо присутствие на поверхности наполнителя функциональных групп для препятствования последующему агрегированию. Предлагаемый способ включает использование конических углеродных нанотрубок, характерной особенностью которых является то, что они состоят из конических графитовых листов, большинство внешних и внутренних краев которых открыто, и имеющих благодаря этому большое число оборванных химических связей. Именно такие высокоэнергетические конфигурации с большим числом оборванных связей наиболее интересны для присоединения различных функциональных групп, в частности, гидроксильных и карбоксильных (см. фиг. 1.), необходимых для препятствования агрегированию УНТ. Кроме того, прививка карбоксильных групп к УНТ меняет природу их поверхности с гидрофобной до гидрофильной, поэтому функционализированные углеродные нанотрубки, в отличие от исходных нанотрубок, способны образовывать устойчивые коллоидные растворы. Функционализированные УНТ способны образовывать прочные ковалентные связи с полимерной матрицей и равномерно распределяться в ней.The invention consists in the following. The process of dispersing the fillers, in particular nanoscale fillers having a very large surface due to their small size, contributes to the effective destruction of particle aggregates. However, to stabilize the surface formed under ultrasonic exposure, the presence of functional groups on the surface of the filler is necessary to prevent subsequent aggregation. The proposed method involves the use of conical carbon nanotubes, a characteristic feature of which is that they consist of conical graphite sheets, most of the outer and inner edges of which are open, and having a large number of dangling chemical bonds due to this. It is such high-energy configurations with a large number of dangling bonds that are most interesting for the attachment of various functional groups, in particular, hydroxyl and carboxylic groups (see Fig. 1.), which are necessary to prevent the aggregation of CNTs. In addition, grafting carboxyl groups to CNTs changes the nature of their surface from hydrophobic to hydrophilic; therefore, functionalized carbon nanotubes, in contrast to the initial nanotubes, are able to form stable colloidal solutions. Functionalized CNTs are capable of forming strong covalent bonds with the polymer matrix and are evenly distributed in it.
Предлагаемый способ, включающий предварительную функционализацию конических углеродных нанотрубок с последующим ультразвуковым воздействием, позволяет получить однородную дисперсную среду, содержащую УНТ, а тепловое воздействие в растворе (расплаве) полимер/УНТ позволяет испарить жидкостную компоненту раствора и получить после испарения жидкости и охлаждения однородный композиционный материал, представляющий собой упорядоченную структуру УНТ в модифицированном полимере.The proposed method, including the preliminary functionalization of conical carbon nanotubes with subsequent ultrasonic treatment, allows to obtain a homogeneous dispersed medium containing CNTs, and the thermal effect in the solution (melt) of the polymer / CNT allows to evaporate the liquid component of the solution and to obtain a homogeneous composite material after evaporation of the liquid and cooling, representing the ordered structure of CNTs in a modified polymer.
Указанный способ реализуется следующим образом. Для получения наномодифицированного наполнителя конические углеродные нанотрубки подвергают термохимической обработке путем 30-минутной диспергации в смеси азотной и серной кислот (в объемном соотношении от 1:1 до 4:1) и нагревают до паров H2SO4 с последующим выдерживанием около 15 минут до окончательного выпаривания раствора. После этого термохимически обработанные углеродные нанотрубки промывают бидистиллированной водой и сушат в вакуумной печи при температуре 100°С. Далее в дистиллированной воде растворяют изопропиловый спирт в концентрации от 10 до 70%, добавляют УНТ в количестве от 0,0001% до 0,5%. После этого осуществляют диспергирование раствора в ультразвуковом диспергаторе УЗД 1-1,6/22 с максимальной амплитудой колебаний 50 мкм, с частотой 22 кГц, выходной мощностью 1,6 кВт при температуре 70-85°С в течение 1 часа в водном растворе изопропилового спирта с образованием однородного раствора черного цвета.The specified method is implemented as follows. For nanomodified filler tapered carbon nanotube is subjected to thermochemical treatment by the 30-minute dispersion in a mixture of nitric and sulfuric acids (volume ratio of 1: 1 to 4: 1) and heated to vapor H 2 SO 4, followed by standing for about 15 minutes until the final evaporation of the solution. After that, the thermochemically treated carbon nanotubes are washed with double-distilled water and dried in a vacuum oven at a temperature of 100 ° C. Then, isopropyl alcohol is dissolved in distilled water in a concentration of from 10 to 70%, and CNTs are added in an amount of from 0.0001% to 0.5%. After that, the solution is dispersed in an ultrasonic disperser of ultrasonic dispersion 1-1.6 / 22 with a maximum vibration amplitude of 50 μm, with a frequency of 22 kHz, an output power of 1.6 kW at a temperature of 70-85 ° C for 1 hour in an aqueous solution of isopropyl alcohol with the formation of a homogeneous solution of black color.
Полимер выбирается в зависимости от требуемых свойств композита. В качестве полимера могут быть использованы, но не ограничиваются этим, полиэтилен высокого давления, полиэтилен низкого давления, полипропилен, полистирол, полиуретаны, полиэфирные и эпоксидные смолы.The polymer is selected depending on the required properties of the composite. As the polymer can be used, but are not limited to, high pressure polyethylene, low pressure polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethanes, polyester and epoxy resins.
Получение полимерного композита с наномодифицированным наполнителем происходит следующими способами.Obtaining a polymer composite with nanomodified filler occurs in the following ways.
1. Растворяют полимер в растворителе при температуре 80-90°С, смешивают растворенный полимер с полученным водно-спиртовым раствором функционализированных углеродных нанотрубок и обрабатывают ультразвуком полученную смесь в течение 15-60 минут с последующей термообработкой композита при температуре не выше температуры деструкции полимерной матрицы.1. Dissolve the polymer in a solvent at a temperature of 80-90 ° C, mix the dissolved polymer with the obtained water-alcohol solution of functionalized carbon nanotubes and sonicate the resulting mixture for 15-60 minutes, followed by heat treatment of the composite at a temperature not higher than the temperature of destruction of the polymer matrix.
2. Полученный водно-спиртовый раствор функционализированных углеродных нанотрубок помещают в рабочую среду (пресс-форма, экструдер) вместе с гранулами полимера, обрабатывают ультразвуком полученную смесь в течение 15-60 минут, нагревают до температуры плавления полимера в течение 5-40 мин до полного испарения жидкостной компоненты раствора и получают однородный расплав полимер/УНТ. Затем расплав охлаждают и получают композиционный материал с однородным содержанием УНТ.2. The resulting water-alcohol solution of functionalized carbon nanotubes is placed in a working medium (mold, extruder) together with polymer granules, sonicated the mixture for 15-60 minutes, heated to the polymer melting temperature for 5-40 minutes to complete evaporation of the liquid components of the solution and get a homogeneous polymer / CNT melt. Then the melt is cooled and a composite material with a uniform content of CNTs is obtained.
Пример реализации: заявленный способ был использован при изготовлении композита эпоксидная смола/конические углеродные нанотрубки (в качестве эпоксидных смол использовали смолы марки ЭД-20, ЭД-22, ЭХД). Технология изготовления композита заключалась в растворении эпоксидной смолы с отвердителем диаминодифенилсульфоном в первом растворителе (ксилоле) при температуре 90°С, обработке ультразвуком предварительно функционализированных УНТ, находящихся во втором растворителе (водный раствор изопропилового спирта), смешивании растворенной эпоксидной смолы и раствора УНТ, обработку ультразвуком полученного раствора в течение 30 минут и термообработку. Для получения предварительно функционализированных гидроксильными и карбоксильными группами углеродных нанотрубок, конические углеродные нанотрубки подвергались термохимической обработке путем 30-минутной диспергации в смеси азотной и серной кислот (в объемном соотношении от 1:1 до 4:1) и нагревались до образования паров H2SO4 с последующим выдерживанием около 15 минут до окончательного выпаривания раствора. После этого термохимически обработанные углеродные нанотрубки промывались бидистиллированной водой и сушились в вакуумной печи при температуре 100°С. Далее в дистиллированной воде растворялся изопропиловый спирт в концентрации 50%, и добавлялись УНТ в количестве 0,01%. После этого осуществлялось диспергирование раствора в ультразвуковом диспергаторе УЗД 1-1,6/22 с частотой 22 кГц, выходной мощностью 1,6 кВт при температуре 75°С в течение 1 часа в водном растворе изопропилового спирта.Implementation example: the claimed method was used in the manufacture of an epoxy resin / conical carbon nanotube composite (ED-20, ED-22, EHD brand resins were used as epoxy resins). The composite manufacturing technology consisted of dissolving an epoxy resin with a hardener diaminodiphenylsulfone in a first solvent (xylene) at a temperature of 90 ° C, sonication of previously functionalized CNTs in a second solvent (an aqueous solution of isopropyl alcohol), mixing the dissolved epoxy resin and a CNT solution, sonication the resulting solution for 30 minutes and heat treatment. For pre-functionalized hydroxyl and carboxyl groups of carbon nanotubes, tapered carbon nanotube subjected to thermochemical treatment by the 30-minute dispersion in a mixture of nitric and sulfuric acids (volume ratio of 1: 1 to 4: 1) and heated to form H 2 SO 4 vapor followed by aging for about 15 minutes until the solution is completely evaporated. After that, thermochemically treated carbon nanotubes were washed with double-distilled water and dried in a vacuum oven at a temperature of 100 ° C. Next, isopropyl alcohol was dissolved in distilled water at a concentration of 50%, and CNTs were added in an amount of 0.01%. After that, the solution was dispersed in an ultrasonic disperser of ultrasonic disperser 1-1.6 / 22 with a frequency of 22 kHz, an output power of 1.6 kW at a temperature of 75 ° C for 1 hour in an aqueous solution of isopropyl alcohol.
Предлагаемые способы получения полимерного композита с заявляемым наномодифицированным наполнителем позволяют получить полимерный композит с однородным содержанием углеродных нанотрубок (см. фиг. 2, где видно, что углеродные нанотрубки - белые включения - разделены на отдельные нанотрубки, а не агрегированы и распределены в полимерном композите равномерно) и не требуют дополнительного оборудования (источников магнитных полей, лазеров и т.д.).The proposed methods for producing a polymer composite with the claimed nanomodified filler make it possible to obtain a polymer composite with a uniform content of carbon nanotubes (see Fig. 2, where it can be seen that carbon nanotubes - white inclusions - are divided into separate nanotubes, rather than aggregated and evenly distributed in the polymer composite) and do not require additional equipment (sources of magnetic fields, lasers, etc.).
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013117035/04A RU2602798C2 (en) | 2013-04-15 | 2013-04-15 | Method of polymer composite producing with nano modified filler (versions) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013117035/04A RU2602798C2 (en) | 2013-04-15 | 2013-04-15 | Method of polymer composite producing with nano modified filler (versions) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013117035A RU2013117035A (en) | 2014-10-20 |
| RU2602798C2 true RU2602798C2 (en) | 2016-11-20 |
Family
ID=53380285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013117035/04A RU2602798C2 (en) | 2013-04-15 | 2013-04-15 | Method of polymer composite producing with nano modified filler (versions) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2602798C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2681634C1 (en) * | 2017-12-14 | 2019-03-11 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр "Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской академии наук" | Super high-molecular polyethylene based composite material production method |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2669090C2 (en) * | 2016-11-18 | 2018-10-08 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Омский государственный технический университет" | Polymer compositions containing nanotubes |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101104512A (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-16 | 同济大学 | Method for preparing macromolecule modified carbon nano-tube and application thereof |
| WO2010069312A1 (en) * | 2008-12-16 | 2010-06-24 | Widex A/S | Method of coating a hearing aid component and a hearing aid |
| RU2400462C1 (en) * | 2009-04-09 | 2010-09-27 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | Method of preparing polymer/carbon nanotubes composite on substrate |
| US20110201731A1 (en) * | 2008-10-22 | 2011-08-18 | Arkema France | Method for preparing a thermoplastic composite material containing nanotubes particularly carbon nanotubes |
| RU2451601C2 (en) * | 2006-11-29 | 2012-05-27 | Эйрбас Оперейшнз Лимитед | Perfected method of producing composite materials |
-
2013
- 2013-04-15 RU RU2013117035/04A patent/RU2602798C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101104512A (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-16 | 同济大学 | Method for preparing macromolecule modified carbon nano-tube and application thereof |
| RU2451601C2 (en) * | 2006-11-29 | 2012-05-27 | Эйрбас Оперейшнз Лимитед | Perfected method of producing composite materials |
| US20110201731A1 (en) * | 2008-10-22 | 2011-08-18 | Arkema France | Method for preparing a thermoplastic composite material containing nanotubes particularly carbon nanotubes |
| WO2010069312A1 (en) * | 2008-12-16 | 2010-06-24 | Widex A/S | Method of coating a hearing aid component and a hearing aid |
| RU2400462C1 (en) * | 2009-04-09 | 2010-09-27 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | Method of preparing polymer/carbon nanotubes composite on substrate |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2681634C1 (en) * | 2017-12-14 | 2019-03-11 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр "Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской академии наук" | Super high-molecular polyethylene based composite material production method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013117035A (en) | 2014-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lee et al. | Highly improved interfacial affinity in carbon fiber-reinforced polymer composites via oxygen and nitrogen plasma-assisted mechanochemistry | |
| Subhani et al. | Mechanical performance of epoxy matrix hybrid nanocomposites containing carbon nanotubes and nanodiamonds | |
| JP5173418B2 (en) | Polymer / carbon nanotube interpenetrating network structure and manufacturing process thereof | |
| Kim et al. | Amine-terminated chain-grafted nanodiamond/epoxy nanocomposites as interfacial materials: Thermal conductivity and fracture resistance | |
| KR101157451B1 (en) | Effective dispersion of carbon nano material to generate electrically high performance polymer | |
| Poutrel et al. | Effect of pre and post-dispersion on electro-thermo-mechanical properties of a graphene enhanced epoxy | |
| JP2008511741A (en) | Conductive thermosetting resin by extrusion | |
| JP5754001B2 (en) | Multi-walled carbon nanotube-dispersed aqueous gel, method for producing the same, and use thereof | |
| CN109243748A (en) | A kind of pair of dispersion magnetorheological fluid and preparation method thereof | |
| Xue et al. | Electrical conductivity and percolation behavior of polymer nanocomposites | |
| RU2602798C2 (en) | Method of polymer composite producing with nano modified filler (versions) | |
| CN103408895A (en) | Preparation method of graphene/epoxy resin composite material | |
| Ivanov et al. | Rheological behavior of graphene/epoxy nanodispersions | |
| US20230137272A1 (en) | Carbon Nanoparticle Polymer Matrix Composite Fabricated Using Electromagnetic Irradiation | |
| Lee et al. | Wet‐to‐Dry Hybrid Spinning of Graphene Fiber Inspired by Spider Silk Production Mechanisms | |
| Diouri et al. | Effect of carbon nanotubes dispersion on morphology, internal structure and thermal stability of electrospun poly (vinyl alcohol)/carbon nanotubes nanofibers | |
| Xiao et al. | High‐speed shear dispersion of MWCNTs assisted by PVP in water and its effective combination with wet‐mixing technology for NR/MWCNTs nanocomposites | |
| KR101794079B1 (en) | Heating element manufactured using carbon nanotube and polymer | |
| Park et al. | Flexural properties, interlaminar shear strength and morphology of phenolic matrix composites reinforced with xGnP-coated carbon fibers | |
| KR101935052B1 (en) | Manufacturing method for electro-magnetic interfernce shielding film and electro-magnetic interference shielding film using the same | |
| Borah et al. | Milled graphitic nanoparticle toughened epoxy composites via increased resistance to in-plane crack propagation | |
| JP7044329B2 (en) | Method for manufacturing composite materials | |
| Desai et al. | Graphite-based nanocomposites to enhance mechanical properties | |
| Aïssa et al. | Carbon nanotubes materials and their related polymer nanocomposites: frontiers, challenges and strategic priorities | |
| Perets et al. | Characterization of nanodispersed graphite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20140818 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20150831 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20180222 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170416 |