RU2599828C2 - Способ получения этиленгликоля - Google Patents

Способ получения этиленгликоля Download PDF

Info

Publication number
RU2599828C2
RU2599828C2 RU2013140451/04A RU2013140451A RU2599828C2 RU 2599828 C2 RU2599828 C2 RU 2599828C2 RU 2013140451/04 A RU2013140451/04 A RU 2013140451/04A RU 2013140451 A RU2013140451 A RU 2013140451A RU 2599828 C2 RU2599828 C2 RU 2599828C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylene oxide
stream
ethylene
stripper
hydrolysis
Prior art date
Application number
RU2013140451/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013140451A (ru
Inventor
ОГТРОП Ян ВАН
Абрахам Адриан СМАРДЕЙК
Хендрик СТИХТЕР
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2013140451A publication Critical patent/RU2013140451A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2599828C2 publication Critical patent/RU2599828C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/22—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
    • C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/32—Separation; Purification
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения этиленгликоля, включающему следующие стадии: (i) подачу этилена и кислорода и агента регулирования содержания органических хлоридов в этиленоксидный реактор, в котором этилен и кислород реагируют в присутствии катализатора с получением этиленоксида, с получением таким образом потока продукта реакции; (ii) подачу потока продукта реакции в этиленоксидный абсорбер, в котором этиленоксид извлекают из потока продукта реакции путем абсорбции в воде в секции абсорбера, таким образом получая поток обогащенного абсорбента; (iii) подачу потока обогащенного абсорбента в этиленоксидный десорбер, в котором поток обогащенного абсорбента десорбируют паром с получением таким образом потока концентрированного этиленоксида и потока обедненного абсорбента; (iv) повторное пропускание потока обедненного абсорбента через этиленоксидный абсорбер; (v) необязательно подачу концентрированного этиленоксидного потока в один или более реакторов карбоксилирования, где этиленоксид реагирует с диоксидом углерода с образованием потока этиленкарбоната; и (vi) подачу концентрированного этиленоксидного потока и/или этиленкарбонатного потока в один или более реакторов гидролиза, где этиленоксид и/или этиленкарбонат реагирует с водой в присутствии катализатора гидролиза, выбранного из одной или более основных солей щелочных металлов, с образованием потока этиленгликоля. При этом способ включает дополнительные стадии: (vii) удаление выходящего потока гликоля из этиленоксидного десорбера и (viii) добавление основания в этиленоксидный десорбер так, чтобы значение pH в нижней секции десорбера поддерживалось в диапазоне по меньшей мере от 9,5 до самое большее 12,0. Предлагаемый способ позволяет уменьшить количество хлорэтанола, присутствующего в реакции, а также уменьшить или полностью исключить разложение катализатора гидролиза. 9 з.п. ф-лы, 2 ил.

Description

Область техники, к которой относится данное изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения этиленгликоля.
Уровень техники, к которому относится данное изобретение
Моноэтиленгликоль применяют в качестве исходного вещества для получения полиэфирных волокон, полиэтилентерефталатных (ПЭТФ) пластмасс и смол. Его также включают в автомобильные антифризы. Моноэтиленгликоль обычно получают из этиленоксида, который, в свою очередь, получают из этилена. Этилен и кислород пропускают над катализатором - оксидом серебра, обычно в присутствии агента регулирования содержания органических хлоридов, с получением потока продукта, содержащего этиленоксид, диоксид углерода, этилен, кислород и воду.
Поток продукта из этиленоксидного реактора, который может также содержать побочные продукты, такие как органические хлориды, затем подают в этиленоксидный абсорбер. Обычно этиленоксидный абсорбер имеет первичную секцию резкого охлаждения, как, например, абсорберы, описанные в US 4822926 A и US 5336791 A.
После секции резкого охлаждения поток продукта поступает в основную секцию этиленоксидного абсорбера, в которой этиленоксид вводят в контакт и он абсорбируется в потоке обедненного абсорбента, который обычно содержит воду. Полученный водный поток этиленоксида называют «обогащенным абсорбентом» и подают в этиленоксидный десорбер, в котором этиленоксид выделяют в виде концентрированного водного этиленоксидного потока.
Этиленоксид, полученный из этиленоксидного десорбера, может быть подвергнут гидролизу водой с получением моноэтиленгликоля, а также высших гликолей, таких как диэтиленгликоль и триэтиленгликоль. Предпочтительно гидролиз осуществляется в присутствии катализатора гидролиза, чтобы повысить селективность получения моноэтиленгликоля. В качестве альтернативы этиленоксид могут подвергать реакции с диоксидом углерода в присутствии катализатора карбоксилирования с получением этиленкарбоната, а этиленкарбонат могут подвергать реакции с водой в присутствии катализатора гидролиза с получением этиленгликоля. Подобные способы описаны в US 6080897 A и US 6187972 B1 и обеспечивают высокую селективность получения моноэтиленгликоля.
Гомогенные катализаторы, которые широко применяют для активации гидролиза этиленоксида или этиленкарбоната с получением этиленгликоля, включают основные соли щелочных металлов, такие как карбонат калия, гидроксид калия и бикарбонат калия. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что при осуществлении способа получения этиленгликоля подобные катализаторы гидролиза могут быть деактивированы в ходе реакции и что по меньшей мере часть данной деактивации происходит после того, как хлорэтанол, образовавшийся в процессе реакции этиленоксида с хлоридами, присутствующими в ЭО реакторе, вступает в реакцию с катализатором гидролиза с образованием неорганических хлоридов (как, например, KCl), которые являются неактивными в качестве катализаторов гидролиза, и этиленгликоля.
Подобная деактивация подразумевает, что необходимо обеспечивать дополнительный свежий катализатор в ходе реакции. Кроме того, поток катализатора необходимо пропускать для удаления деактивированного катализатора, а также других продуктов разложения данного способа.
Авторы настоящего изобретения, следовательно, претендуют на предоставление улучшенного способа, в котором уменьшено количество хлорэтанола, присутствующее в реакции, и в котором также уменьшено или полностью исключено разложение катализатора гидролиза.
Сущность изобретения
Соответственно настоящее изобретение обеспечивает способ получения этиленгликоля, включающий стадии:
подачи этилена, кислорода и агента регулирования содержания органических хлоридов в этиленоксидный реактор, в котором этилен и кислород реагируют в присутствии катализатора с получением этиленоксида, таким образом, получая поток продукта реакции;
подачи потока продукта реакции в этиленоксидный абсорбер, в котором этиленоксид извлекают из потока продукта реакции абсорбцией в воде в секции абсорбера, таким образом, получая поток обогащенного абсорбента;
подачи потока обогащенного абсорбента в этиленоксидный десорбер, в котором поток обогащенного абсорбента десорбируют паром, таким образом, получая поток концентрированного этиленоксида и поток обедненного абсорбента;
повторного пропускания потока обедненного абсорбента через этиленоксидный абсорбер;
необязательно подачи концентрированного этиленоксидного потока в один или более реакторов карбоксилирования, где этиленоксид реагирует с диоксидом углерода с образованием потока этиленкарбоната; и
подачи концентрированного этиленоксидного потока и/или этиленкарбонатного потока в один или более реакторов гидролиза, где этиленоксид и/или этиленкарбонат реагирует с водой в присутствии катализатора гидролиза, выбранного из одной или более основных солей щелочных металлов, с образованием потока этиленгликоля;
где данный способ включает дополнительные стадии:
удаления выходящего потока гликоля из этиленоксидного десорбера; и
добавления основания в этиленоксидный десорбер так, чтобы значение pH в нижней секции десорбера поддерживалось в диапазоне по меньшей мере от 9,5 до самое большее 12,0.
Краткое описание чертежей
Фигура 1 представляет собой схематическое изображение, иллюстрирующее предпочтительный вариант осуществления способа получения этиленгликоля в соответствии с данным изобретением.
Фигура 2 представляет собой схематическое изображение, иллюстрирующее предпочтительный вариант осуществления способа получения этиленгликоля в соответствии с данным изобретением.
Подробное описание изобретения
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что в рамках способа получения этиленоксида из этилена, включающем стадию каталитического гидролиза, присутствие хлорэтанола в данном способе и разложение и деактивация катализатора гидролиза могут быть уменьшены, если значение pH в нижней секции десорбера, применяемого для экстракции этиленоксида из водного абсорбента, поддерживается в диапазоне от 9,5 до 12,0.
Реакция этилена и кислорода с получением этиленоксида в этиленоксидном реакторе хорошо известна специалисту в данной области. Кислород можно подавать в виде кислорода или воздуха, но предпочтительно подают в виде кислорода. Балластный газ, например метан, обычно подают для того, чтобы обеспечить возможность осуществления способа при высоких уровнях содержания кислорода, не допуская образования воспламеняющейся смеси.
Агент регулирования содержания органических хлоридов подают для обеспечения контроля рабочих свойств катализатора. Предпочтительные агенты регулирования содержания органических хлоридов представляют собой хлорированные углеводороды. Более предпочтительно агент регулирования содержания органических хлоридов выбирают из группы метилхлорида, этилхлорида, этилендихлорида, винилхлорида и их смесей. Наиболее предпочтительными агентами регулирования содержания органических хлоридов являются этилхлорид и этилендихлорид.
Этилен, кислород, балластный газ и агент регулирования содержания органических хлоридов предпочтительно подают в циркулирующий газ, который подают в этиленоксидный реактор из этиленоксидного абсорбера.
Этиленоксидный реактор соответственно представляет собой трубчатый реактор с неподвижными слоем катализатора. Катализатор предпочтительно представляет собой высокодисперсное серебро и необязательно металлы для ускорения катализа на подложке, например окиси алюминия. Реакцию предпочтительно проводят при значениях давления выше 10 бар и менее 30 бар и значениях температур выше 200°C и менее 300°C.
Большая часть этилена реагирует с образованием этиленоксида, но часть этилена будет полностью окислена с получением диоксида углерода и воды.
Поток продукта реакции подают в секцию резкого охлаждения этиленоксидного абсорбера. После секции резкого охлаждения поток продукта поступает в основную секцию этиленоксидного абсорбера, в которой этиленоксид вступает в контакт и абсорбируется в потоке обедненного абсорбента, который обычно содержит воду. Полученный водный поток этиленоксида называют «обогащенным абсорбентом» и подают в этиленоксидный десорбер, в котором этиленоксид выделяют в виде концентрированного водного потока этиленоксида.
Предпочтительно пар из верхней части колонны этиленоксидного абсорбера повторно подают в этиленоксидный реактор. Часть данного циркулирующего газа предпочтительно отводят через абсорбер для удаления диоксида углерода, а затем возвращают в поток рециркуляции. Некоторый поток газа обычно отводят из циркулирующего газа, чтобы уменьшить накопление инертных газов, таких как этан, аргон и азот, и чтобы удалить примеси.
Водный поток, выходящий из этиленоксидного абсорбера, поток обогащенного абсорбента, подают в этиленоксидный десорбер. В обычном этиленоксидном десорбере концентрированный этиленоксидный поток покидает верхнюю часть десорбера, а поток обедненного абсорбента покидает нижнюю часть десорбера. Поток обедненного абсорбента повторно подают в этиленоксидный абсорбер и предпочтительно охлаждают перед подачей в этиленоксидный абсорбер.
Выходящий поток гликоля удаляют из десорбера. Полученный поток содержит гликоли, образовавшиеся в ходе реакции этиленоксида и воды, и его удаляют, чтобы предотвратить накопление гликолей на данной стадии способа. МЭГ может быть отделен от полученного потока и очищен вместе с остальным МЭГ, полученным в данном способе в целом. Выходящий поток гликоля может также содержать тяжелые гликоли и соли.
Концентрированный водный поток этиленоксида затем подают к этиленоксиду на этиленгликольной стадии способа, который включает стадию каталитического гидролиза.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, в котором этиленоксид преобразовывают в этиленкарбонат перед стадией гидролиза, водный этиленоксидный поток подают в один или более реакторов карбоксилирования. Также подают поток диоксида углерода и катализатора.
Поток катализатора содержит один или более катализаторов, которые активируют карбоксилирование и, необязательно, гидролиз. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения поток катализатора содержит один или более катализаторов, которые активируют карбоксилирование и гидролиз. В данном варианте осуществления, если присутствует только один катализатор, то данный катализатор должен активировать карбоксилирование и гидролиз. Если присутствуют два или более катализаторов, то каждый катализатор может активировать карбоксилирование или гидролиз или может активировать обе реакции (при условии, что по меньшей мере один катализатор активирует карбоксилирование и по меньшей мере один катализатор активирует гидролиз).
В настоящем изобретении предпочтительно один или более катализаторов, которые активируют карбоксилирование и, необязательно, гидролиз, является/являются гомогенным(ыми). Гомогенные катализаторы, которые, как известно, активируют карбоксилирование, включают галогениды щелочных металлов, такие как йодид калия и бромид калия, и галогенированные органические соли фосфония или аммония, такие как йодид трибутилметилфосфония, йодид тетрабутилфосфония, йодид трифенилметилфосфония, бромид трифенилпропилфосфония, хлорид трифенилбензилфосфония, бромид тетраэтиламмония, бромид тетраметиламмония, бромид бензилтриэтиламмония, бромид тетрабутиламмония и йодид трибутилметиламмония. Гомогенные катализаторы, которые, как известно, активируют гидролиз, включают основные соли щелочных металлов, такие как карбонат калия, гидроксид калия и бикарбонат калия, или металлаты щелочных металлов, такие как молибдат калия. Предпочтительные системы гомогенных катализаторов включают комбинацию йодида калия и карбоната калия и комбинацию йодида трибутилметилфосфония и карбоната калия.
В качестве альтернативы можно применять гетерогенную каталитическую систему. Подобная каталитическая система обычно соответственно содержит ионы, такие как галогениды, гидроксид или карбонаты, иммобилизованные на твердой подложке, такой как ионообменная смола.
Карбоксилирование потока водного этиленоксида в присутствии диоксида углерода с получением потока, содержащего соответствующий этиленкарбонат, осуществляется в одном или более реакторах карбоксилирования. Если присутствует более одного реактора, то они предпочтительно располагаются последовательно.
Реакторы карбоксилирования соответственно представляют собой двухфазные проточные реакторы, работающие при значениях давления в диапазоне от 0,8 до 3,0 МПа и значениях температуры в диапазоне от 50 до 180°C.
В каждый из реакторов карбоксилирования будут предпочтительно подавать жидкий циркуляционный поток, при этом жидкость удаляют из реактора, а затем повторно подают в нижнюю секцию реактора. Циркулирующий поток может быть нагрет или охлажден для того, чтобы обеспечить улучшенный контроль температуры в реакторе карбоксилирования.
Стадия (vi) способа настоящего изобретения включает подачу или потока водного этиленоксида из десорбера, или потока, содержащего этиленкарбонат, в один или более реакторов гидролиза, где присутствующие этиленоксид и/или этиленкарбонат вступают в реакцию с водой в присутствии катализатора с образованием потока водного этиленгликоля.
Если требуется, поток катализатора гидролиза подают в один или более реакторов гидролиза. Подобный поток может требоваться, если поток водного этиленоксида подавали в реакторы гидролиза без предварительного подвергания необязательной реакции карбоксилирования стадии (v). В качестве альтернативы катализатор гидролиза может требоваться, если поток катализатора, поданный в реакторы карбоксилирования, не содержал катализатора, который активирует гидролиз в достаточной мере, или если, по какой-либо причине, присутствует недостаточное количество катализатора гидролиза в потоке, поданном в один или более реакторов гидролиза.
В настоящем изобретении катализатор гидролиза соответственно является гомогенным. Гомогенные катализаторы, которые, как известно, активируют гидролиз, включают основные соли щелочных металлов, такие как карбонат калия, гидроксид калия и бикарбонат калия, или металлаты щелочных металлов, такие как молибдат калия. В настоящем способе предпочтительные гомогенные катализаторы, которые, как известно, активируют гидролиз, включают основные соли щелочных металлов, такие как карбонат калия, гидроксид калия и бикарбонат калия.
Один или более реакторов гидролиза могут представлять собой реактор любого подходящего типа. Предпочтительно реакторы гидролиза представляют собой реакторы с перегородками. Если присутствует более одного реактора гидролиза, то предпочтительным является, чтобы реакторы гидролиза соединялись последовательно.
В одном варианте осуществления данного изобретения по меньшей мере один или более реакторов гидролиза представляют собой реактор с перегородками, при этом данный реактор с перегородками имеет по меньшей мере 3, предпочтительно по меньшей мере 4 отсека, где отсеки образованы при помощи внутренних перегородок, а внутренние перегородки обеспечивают реакционной смеси прохождение через реактор по синусоиде.
Необязательно, поток вводят в реактор с перегородками.
Температура в одном или более реакторов гидролиза обычно составляет от 100 до 200°C, предпочтительно от 100 до 180°C. Давление в одном или более реакторах гидролиза составляет обычно от 0,1 до 3 МПа.
Поток продукта этиленгликоля, выходящий из одного или более реакторов гидролиза, затем подают в секцию для сушки и очистки, чтобы удалить воду и получить желаемый МЭГ.
Основание, которое добавляют на стадии (vii) данного изобретения, представляет собой предпочтительно водный щелочной раствор, например водный раствор гидроксида натрия или гидроксида калия. Концентрация водного щелочного раствора предпочтительно составляет по меньшей мере 5 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 10 мас.%. Предпочтительно концентрация составляет не более 50 мас.%, более предпочтительно не более 30 мас.%.
Водный щелочной раствор представляет собой жидкость и его добавляют к жидкостям (например, его не добавляют к реагентам или продуктам в газовой фазе).
Основание добавляют в этиленоксидный десорбер таким образом, чтобы pH в нижней секции десорбера поддерживался в диапазоне по меньшей мере от 9,5 до не более 12,0. Предпочтительно pH в нижней секции десорбера поддерживают на уровне более 9,5. Также предпочтительно значение pH составляет не более 10,5.
Применяемый в контексте данного описания термин «нижняя секция десорбера» относится к нижней части десорбера. Подходящие расположения для измерения pH внутри нижней секции десорбера включают десорбер как таковой, поток обедненного абсорбента, который выделен из нижней секции десорбера, или выходящий поток гликоля.
Значение pH можно контролировать при помощи забора проб через равные интервалы времени или при помощи непрерывного online-контроля.
Фигура 1 представляет собой схематическое изображение, иллюстрирующее предпочтительный вариант осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением. Одно или более исходных веществ, содержащих этилен и кислород (1), подают в этиленоксидный реактор (2). Поток продукта реакции (3) из этиленоксидного реактора (2) затем подают в абсорбер (4), где он вступает в контакт с обедненным абсорбентом (7). Поток обогащенного абсорбента (5) подают в этиленоксидный десорбер (6), в котором этиленоксид отделяют и обедненный абсорбент (7) повторно подают в абсорбер (4). Десорбер содержит выходящий поток гликоля (9), и основание (8) добавляют в десорбер (6) для поддержания значения pH выходящего потока гликоля (9) в диапазоне по меньшей мере от 9,5 до самое большее 12,0. В данном варианте осуществления концентрированный этиленоксидный поток (10) из десорбера (6) подают в один или более реакторов карбоксилирования (11), каждый из которых содержит циркулирующий поток жидкости (12). Поток, содержащий этиленкарбонат (13), полученный в одном или более реакторах карбоксилирования (11), подают в один или более реакторов гидролиза (14), где осуществляется гидролиз в присутствии катализатора гидролиза. Полученный поток этиленгликоля затем подвергают сушке и очистке в секции для сушки и очистки (16) данного способа, чтобы получить очищенные этиленгликоли (17).
Фигура 2 представляет собой схематическое изображение, иллюстрирующее предпочтительный вариант осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением. В данном варианте осуществления концентрированный этиленоксидный поток (10) из десорбера (6) подают в один или более реакторов гидролиза (14), где осуществляется гидролиз в присутствии катализатора гидролиза.
Специалисту будет понятно, что, являясь схематическими изображениями, данные чертежи не иллюстрируют все необходимые вводные параметры и циркулирующие потоки, которые могут присутствовать в данном способе.

Claims (9)

1. Способ получения этиленгликоля, включающий стадии
(i) подачи этилена и кислорода и агента регулирования содержания органических хлоридов в этиленоксидный реактор, в котором этилен и кислород реагируют в присутствии катализатора с получением этиленоксида, с получением таким образом потока продукта реакции;
(ii) подачи потока продукта реакции в этиленоксидный абсорбер, в котором этиленоксид извлекают из потока продукта реакции путем абсорбции в воде в секции абсорбера, таким образом получая поток обогащенного абсорбента;
(iii) подачи потока обогащенного абсорбента в этиленоксидный десорбер, в котором поток обогащенного абсорбента десорбируют паром с получением таким образом потока концентрированного этиленоксида и потока обедненного абсорбента;
(iv) повторного пропускания потока обедненного абсорбента через этиленоксидный абсорбер;
(v) необязательно подачи концентрированного этиленоксидного потока в один или более реакторов карбоксилирования, где этиленоксид реагирует с диоксидом углерода с образованием потока этиленкарбоната; и
(vi) подачи концентрированного этиленоксидного потока и/или этиленкарбонатного потока в один или более реакторов гидролиза, где этиленоксид и/или этиленкарбонат реагирует с водой в присутствии катализатора гидролиза, выбранного из одной или более основных солей щелочных металлов, с образованием потока этиленгликоля;
где данный способ включает дополнительные стадии:
(vii) удаления выходящего потока гликоля из этиленоксидного десорбера и
(viii) добавления основания в этиленоксидный десорбер так, чтобы значение pH в нижней секции десорбера поддерживалось в диапазоне по меньшей мере от 9,5 до самое большее 12,0.
2. Способ по п. 1, в котором концентрированный этиленоксидный поток подают в один или более реакторов карбоксилирования, где этиленоксид вступает в реакцию с диоксидом углерода с образованием потока этиленкарбоната на стадии (v).
3. Способ по п. 1 или 2, в котором катализатор гидролиза выбирают из карбоната калия, гидроксида калия и бикарбоната калия.
4. Способ по п. 3, в котором pH измеряют в выходящем потоке гликоля.
5. Способ по п. 1 или 2, в котором основание выбирают из группы, состоящей из гидроксида калия и гидроксида натрия.
6. Способ по п. 1 или 2, в котором значение pH поддерживают на уровне более 9,5.
7. Способ по п. 1 или 2, в котором значение pH составляет не более 10,5.
8. Способ по п. 1 или 2, в котором агент регулирования содержания органических хлоридов представляет собой хлорированный углеводород.
9. Способ по п. 1 или 2, в котором агент регулирования содержания органических хлоридов выбирают из группы метилхлорида, этилхлорида, этилендихлорида, винилхлорида и их смесей.
RU2013140451/04A 2011-01-31 2012-01-30 Способ получения этиленгликоля RU2599828C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11152780.0 2011-01-31
EP11152780 2011-01-31
PCT/EP2012/051450 WO2012104252A1 (en) 2011-01-31 2012-01-30 Processes for the production of ethylene glycol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013140451A RU2013140451A (ru) 2015-03-10
RU2599828C2 true RU2599828C2 (ru) 2016-10-20

Family

ID=43921676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013140451/04A RU2599828C2 (ru) 2011-01-31 2012-01-30 Способ получения этиленгликоля

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9096564B2 (ru)
EP (1) EP2670725B1 (ru)
KR (1) KR101861884B1 (ru)
CN (1) CN103339092B (ru)
BR (1) BR112013017429B1 (ru)
RU (1) RU2599828C2 (ru)
TW (1) TWI520934B (ru)
WO (1) WO2012104252A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2732752C1 (ru) * 2017-05-25 2020-09-22 Дзе Скриппс Рисерч Инститьют Прямое окисление олефинов до оксигенированных соединений

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102613266B1 (ko) * 2017-05-19 2023-12-14 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 에틸렌 카르보네이트 및 에틸렌 글리콜의 제조 방법에서의 열 통합
US10738020B2 (en) 2017-11-22 2020-08-11 Joseph D. Duff Recovery of ethylene oxide from sterilization process
US11325877B2 (en) * 2017-11-23 2022-05-10 Shell Usa, Inc. Processes for the production of ethylene oxide and ethylene glycol
EP3720847B1 (en) 2017-12-08 2023-06-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing ethylene carbonate and ethylene glycol
CN111433194B (zh) * 2017-12-08 2023-10-03 国际壳牌研究有限公司 用于使用烷基碘保护床***制备碳酸亚乙酯和乙二醇的方法
CN112441883A (zh) * 2020-11-30 2021-03-05 南京延长反应技术研究院有限公司 一种气相催化水合法制备乙二醇的强化反应***及方法
CN112441878A (zh) * 2020-11-30 2021-03-05 南京延长反应技术研究院有限公司 一种气相催化水合法制备乙二醇的智能反应***及方法
CN112409129A (zh) * 2020-12-03 2021-02-26 南京延长反应技术研究院有限公司 一种气相催化水合法制备乙二醇的反应***及方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1731041A3 (ru) * 1983-08-02 1992-04-30 Проусес Рисеч Энд Дивелопмент Компани (Фирма) Способ получени этиленгликол
RU2135488C1 (ru) * 1998-01-05 1999-08-27 Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Способ выделения оксида этилена
WO2004056453A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Remediation process and apparatus
WO2008090138A1 (en) * 2007-01-22 2008-07-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processes for the production of ethylene oxide and ethylene glycol

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3001727A1 (de) 1980-01-18 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von hochreinem monoethylenglykol
US4822926A (en) 1988-02-29 1989-04-18 Shell Oil Company Ethylene oxide/glycols recovery process
ES2079069T3 (es) 1990-06-19 1996-01-01 Union Carbide Corp Produccion de oxido de etileno.
AU749910B2 (en) 1998-03-19 2002-07-04 Mitsubishi Chemical Corporation Method for producing monoethylene glycol
SG77264A1 (en) 1998-08-10 2000-12-19 Mitsubishi Chem Corp Process for producing an alkylene glycol
CN1069605C (zh) 1998-08-20 2001-08-15 南亚塑胶工业股份有限公司 从乙二醇制程水中去除甲酸、乙酸的方法和装置
JP3921843B2 (ja) * 1998-10-27 2007-05-30 三菱化学株式会社 エチレングリコールの製造方法
JP3659038B2 (ja) 1998-12-22 2005-06-15 三菱化学株式会社 エチレングリコールの製造方法
US6437199B1 (en) 1999-07-14 2002-08-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of high-purity monoethylene glycol
CN1285554C (zh) 2004-07-12 2006-11-22 中国石油化工股份有限公司 用于制备亚烷基二元醇的方法
US8693525B2 (en) * 2006-07-14 2014-04-08 Qualcomm Incorporated Multi-carrier transmitter for wireless communication

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1731041A3 (ru) * 1983-08-02 1992-04-30 Проусес Рисеч Энд Дивелопмент Компани (Фирма) Способ получени этиленгликол
RU2135488C1 (ru) * 1998-01-05 1999-08-27 Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Способ выделения оксида этилена
WO2004056453A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Remediation process and apparatus
WO2008090138A1 (en) * 2007-01-22 2008-07-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Processes for the production of ethylene oxide and ethylene glycol

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2732752C1 (ru) * 2017-05-25 2020-09-22 Дзе Скриппс Рисерч Инститьют Прямое окисление олефинов до оксигенированных соединений
RU2733385C1 (ru) * 2017-05-25 2020-10-01 Дзе Скриппс Рисерч Инститьют Окислительные жидкие среды для химических превращений
US10858301B2 (en) 2017-05-25 2020-12-08 The Scripps Research Institute Direct oxidation of olefins to oxygenated species
US11814348B2 (en) 2017-05-25 2023-11-14 University Of Florida Research Foundation, Incorporated Oxidizing liquid media for chemical transformations

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013017429B1 (pt) 2019-02-12
CN103339092B (zh) 2015-10-14
RU2013140451A (ru) 2015-03-10
WO2012104252A1 (en) 2012-08-09
US9096564B2 (en) 2015-08-04
TWI520934B (zh) 2016-02-11
KR101861884B1 (ko) 2018-05-28
TW201235340A (en) 2012-09-01
CN103339092A (zh) 2013-10-02
BR112013017429A2 (pt) 2016-09-27
EP2670725B1 (en) 2015-01-21
US20120197048A1 (en) 2012-08-02
EP2670725A1 (en) 2013-12-11
KR20130140132A (ko) 2013-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2599828C2 (ru) Способ получения этиленгликоля
US11389776B2 (en) Guard bed system and process
EP2178815B1 (en) Process for the preparation of alkylene glycol
JP2011504465A (ja) アルキレングリコールの調製方法
US8802900B2 (en) Process for the preparation of ethylene glycol
EP2630109B1 (en) Process for the production of alkylene glycol