RU2599170C2 - Method of producing porous granulated ammonium nitrate - Google Patents

Abstract

FIELD: agriculture.

SUBSTANCE: invention relates to agriculture. Method of producing porous granulated ammonium nitrate involves preparing a solution of ammonium nitrate, injection of a stabilizing magnesia additive spraying of the obtained solution on recycle representing prilled ammonium nitrate granules, wherein simultaneously in space and time is introduced as stabilizing additive magnesium oxide in amount of 0.5-2 wt% and pore-forming additive in amount of 0.1-1 wt% with vaporizing by hot air at temperature of 100-120°C of formed granules of introduced water and delivering of required porous structure.

EFFECT: invention makes it possible to create a technology allowing to obtain porous granulated ammonium nitrate with high static strength (up to 22 n/granule), high resistance to thermal cycles -20 °C↔60 °C, with controlled absorbent (from 8 to 18 %) and holding (from 5 to 9 %) capacity of granules in diesel fuel as well as bulky density (of 720-890 kg/m³) in plate-type apparatus using as a recycle ammonium nitrate granules produced by prilling.

8 cl, 1 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к области создания специальных видов сырья и технологии получения неорганических веществ (солей), используемых в производстве промышленных взрывчатых материалов, а именно к производству гранулированной пористой аммиачной селитры. Изобретение может быть использовано для изготовления широкого круга взрывчатых веществ смесевого типа.The invention relates to the field of creating special types of raw materials and technology for inorganic substances (salts) used in the production of industrial explosive materials, namely the production of granular porous ammonium nitrate. The invention can be used for the manufacture of a wide range of mixed explosives.

Область техникиTechnical field

Из уровня техники известен способ получения гранулированной пористой аммиачной селитры путем введения в концентрированный плав аммиачной селитры сульфата трехвалентного железа в виде его водного раствора в количестве 0,06÷0,08% мас. в пересчете на Fe³⁺, затем вводят водную суспензию порообразующей добавки, состоящей из мела, диспергатора НФ и стеарата натрия или стеарата калия в соответсвующих количествах 0,1÷0,4% мас.; 0,01÷0,05% мас.; 0,0002÷0,001% мас., взятых по отношению к массе конечного продукта и гранулируют приллированием (патент RU 2078065 С1 [Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза, Березниковское акционерное общество «Азот»] 27.04.1997).The prior art method for producing granular porous ammonium nitrate by introducing ferric sulfate of ammonium nitrate into concentrated melt in the form of its aqueous solution in the amount of 0.06 ÷ 0.08% wt. in terms of Fe ³⁺ , then an aqueous suspension of a pore-forming additive is introduced, consisting of chalk, NF dispersant and sodium stearate or potassium stearate in appropriate amounts of 0.1 ÷ 0.4% wt .; 0.01 ÷ 0.05% wt .; 0.0002 ÷ 0.001% wt., Taken with respect to the mass of the final product and granulated by prilling (patent RU 2078065 C1 [State Research and Design Institute of Nitrogen Industry and Organic Synthesis Products, Berezniki Joint-Stock Company Azot] 04/27/1997) .

Недостатками данного метода являются:The disadvantages of this method are:

- повышенное количество воды, вносимое с добавкам в получаемые гранулы аммиачной селитры, что резко снижает статическую прочность гранул, увеличивает их слеживаемость и ухудшает устойчивость к термическим циклам (снижение прочности в 2 раза за 1-2 цикла);- increased amount of water introduced with additives into the resulting granules of ammonium nitrate, which sharply reduces the static strength of the granules, increases their caking and impairs the resistance to thermal cycles (2-fold reduction in strength in 1-2 cycles);

- введение мела (СаСО₃), который частично превращается в нитрат кальция, снижающий качество гранул, увеличивая их слеживаемость, снижая статическую прочность и ухудшая устойчивость к термическим циклам;- the introduction of chalk (CaCO ₃ ), which is partially converted to calcium nitrate, reducing the quality of the granules, increasing their caking, reducing static strength and worsening resistance to thermal cycles;

- приготовление и введение в расплав аммиачной селитры порообразующей добавки в виде смеси поверхностно-активных веществ (диспергатора НФ и стеаратов натрия или калия) и порообразущего компонента (мела) приводит к вспениванию приготавливаемой водной суспензии, затрудняющему ее приготовление, перекачивание и дозирование;- preparation and introduction into the melt of ammonium nitrate of a pore-forming additive in the form of a mixture of surfactants (NF dispersant and sodium or potassium stearates) and a pore-forming component (chalk) leads to foaming of the prepared aqueous suspension, which complicates its preparation, pumping and dosing;

- необходимость переоборудования имеющихся производств аммиачной селитры в башнях.- the need for re-equipment of existing ammonium nitrate production in the towers.

Известен способ получения гранулированной пористой аммиачной селитры, согласно которому в раствор аммиачной селитры в качестве стабилизирующей добавки вводят аммонийную соль фосфорной кислоты в количестве 0,3÷1,0% мас. и аммонийную соль серной кислоты в количестве 0,03÷0,25% мас. по отношению к аммиачной селитре или используют фосфорную кислоту в количестве 0,3÷1,0% мас. и серную кислоту в количестве 0,03÷0,25% мас. по отношению к аммиачной селитре. Полученный раствор упаривают до состояния плава, содержащего 0,2-0,3% мас. воды. В полученный плав последовательно вводят насыщенный водный раствор поверхностно-активного вещества, диспергатора НФ, при температуре его кипения, а затем порообразующую добавку в виде насыщенных при температуре 40°С водных растворов карбоната аммония в воде или смеси карбоната аммония и аммиачной селитры в воде, или смеси карбоната аммония, карбамида и аммиачной селитры в воде. Полученный плав диспергируют на капли, кристаллизуют их, охлаждают полученные гранулы и кондиционируют их (патент RU 2396239 С1 (Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова») 10.08.2010).A known method of producing granular porous ammonium nitrate, according to which the ammonium salt of phosphoric acid in the amount of 0.3 ÷ 1.0% wt. Is introduced into the solution of ammonium nitrate as a stabilizing additive. and ammonium salt of sulfuric acid in an amount of 0.03 ÷ 0.25% wt. in relation to ammonium nitrate or use phosphoric acid in an amount of 0.3 ÷ 1.0% wt. and sulfuric acid in an amount of 0.03 ÷ 0.25% wt. in relation to ammonium nitrate. The resulting solution was evaporated to a state of melt containing 0.2-0.3% wt. water. A saturated aqueous solution of a surfactant, NF dispersant is successively introduced into the melt at its boiling point, and then a pore-forming additive in the form of aqueous solutions of ammonium carbonate in water or a mixture of ammonium carbonate and ammonium nitrate in water saturated at 40 ° C, or mixtures of ammonium carbonate, urea and ammonium nitrate in water. The resulting melt is dispersed into droplets, crystallize them, cool the obtained granules and condition them (patent RU 2396239 C1 (State educational institution of higher education “Moscow State Academy of Fine Chemical Technology named after MV Lomonosov”) 10.08.2010).

Недостатками данного метода являются:The disadvantages of this method are:

- повышенное количество воды, вносимое с добавками в получаемые гранулы аммиачной селитры;- increased amount of water introduced with additives into the resulting granules of ammonium nitrate;

- малая прочность, плохая устойчивость к термическим циклам и удерживающая способность;- low strength, poor resistance to thermal cycles and retention ability;

- приготовление и введение в расплав аммиачной селитры порообразующей добавки приводит к вспениванию приготавливаемой водной суспензии, затрудняющему ее приготовление, перекачивание и дозирование;- preparation and introduction into the melt of ammonium nitrate of a pore-forming additive leads to foaming of the prepared aqueous suspension, which complicates its preparation, pumping and dosing;

- необходимость переоборудования имеющихся производств аммиачной селитры в башнях.- the need for re-equipment of existing ammonium nitrate production in the towers.

Наиболее близким технологическим решением является способ получения гранулированного известково-аммиачного удобрения окатыванием во вращающемся грануляторе, включающий подачу в качестве центров гранулообразования исходного гранулированного удобрения, причем в качестве центров гранулообразования используют приллированные гранулы аммиачной селитры, на которые при окатывании одновременно наносят подаваемые раздельно жидкую и твердую составляющие, причем в качестве жидкой составляющей используют водный раствор, имеющий температуру 100-110°С, содержащий 80-90% мас. аммиачной селитры и добавку, включающую 2% мас. сульфата аммония, 2% мас. каустического магнезита и 0,5% мас. фосфата аммония, или добавку, включающую 1% мас. каустического магнезита и 1% мас. фосфата аммония, а в качестве твердой составляющей используют эмульгирующую и порообразующую добавки - карбонаты кальция и магния. Твердую составляющую вводят в виде порошка с размером частиц 50-200 мкм. Температуру в грануляторе поддерживают в диапазоне 40-80°С, а процесс гранулирования окатыванием ведут в грануляторах тарельчатого типа (RU 2367638 С1 (Таран А.Л., Таран А.В., Таран Ю.А., 20.09.2009). Данный способ выбран в качестве прототипа.The closest technological solution is a method for producing granular lime-ammonia fertilizer by pelletizing in a rotating granulator, including feeding granular feed fertilizers as granulation centers, and prilled granules of ammonium nitrate being used as granulation centers, to which separately liquid and solid components are applied simultaneously during pelletizing. moreover, as a liquid component using an aqueous solution having a temperature ru 100-110 ° C, containing 80-90% wt. ammonium nitrate and an additive comprising 2% wt. ammonium sulfate, 2% wt. caustic magnesite and 0.5% wt. ammonium phosphate, or an additive comprising 1% wt. caustic magnesite and 1% wt. ammonium phosphate, and as a solid component use emulsifying and pore-forming additives - calcium and magnesium carbonates. The solid component is introduced in the form of a powder with a particle size of 50-200 microns. The temperature in the granulator is maintained in the range of 40-80 ° C, and the pelletizing process by pelletizing is carried out in dish-type granulators (RU 2367638 C1 (Taran A.L., Taran A.V., Taran Yu.A., September 20, 2009). The method is selected as a prototype.

Недостатками данного способа являются:The disadvantages of this method are:

- способ не предусматривает получение пористой аммиачной селитры, пригодной для использования в качестве промышленного взрывчатого вещества;- the method does not provide for porous ammonium nitrate, suitable for use as an industrial explosive;

- повышенное количество воды, вносимое с добавкам в получаемые гранулы аммиачной селитры, что резко снижает статическую прочность гранулы и увеличивает их слеживаемость.- increased amount of water introduced with additives into the resulting granules of ammonium nitrate, which dramatically reduces the static strength of the granules and increases their caking.

Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION

Технический результат настоящего изобретения заключается в создании технологии, позволяющей получать гранулированную пористую аммиачную селитру с повышенной статической прочностью (до 22 Н/гранулу), повышенной устойчивостью к термическим циклам -20°С↔60°С, с регулируемой впитывающей (от 8 до 18%) и удерживающей (от 5,0 до 9,0%) способностью гранул по дизельному топливу, а также их насыпной плотностью (от 720 до 890 кг/м³) в аппаратах тарельчатого типа с использованием в качестве ретура гранул аммиачной селитры, получаемых приллированием.The technical result of the present invention is to create a technology that allows to obtain granular porous ammonium nitrate with high static strength (up to 22 N / granule), increased resistance to thermal cycles of -20 ° С↔60 ° С, with adjustable absorbency (from 8 to 18% ) and the retention (from 5.0 to 9.0%) diesel fuel pellets, as well as their bulk density (from 720 to 890 kg / m ³ ) in plate-type apparatuses using ammonium nitrate granules obtained by prilling as retura .

Технический результат достигается тем, что:The technical result is achieved by the fact that:

- требуемая прочность кристаллического каркаса обеспечивается введением в аммиачную селитру стабилизирующей добавки в виде оксида магния;- the required strength of the crystalline framework is provided by the introduction of a stabilizing additive in the form of magnesium oxide into ammonium nitrate;

- задача порообразования решается введением порообразующей добавки, а также нагреванием получающихся гранул до температуры 100°С с испарением воды, вносимой в гранулу с раствором аммиачной селитры. Испаряясь, вода придает грануле пористую структуру.- the problem of pore formation is solved by the introduction of a pore-forming additive, as well as by heating the resulting granules to a temperature of 100 ° C with the evaporation of water introduced into the granule with a solution of ammonium nitrate. Evaporating, water gives the granule a porous structure.

Процесс получения гранулированной пористой аммиачной селитры по заявленному способу производится следующим образом: приллированная аммиачная селитра из агрегата АС-72 с магнезиальной добавкой (оксид магния в виде каустических магнезитов ПМК-75, ПМК-83, ПМК-87 или азотнокислотной вытяжки) сельскохозяйственного назначения рассеивается, отбираются фракции гранул размерами <1 мм и 1-2 мм, которые используются в описываемом процессе в качестве ретура. Затем готовится водный раствор аммиачной селитры с концентрацией 80-90% мас. с магнезиальной добавкой в количестве 0,5-2% мас. На агрегате этот раствор получается после нейтрализации азотной кислоты аммиаком в аппарате Использования Теплоты Нейтрализации (ИТН). Используя этот водный раствор аммиачной селитры с магнезиальной добавкой, распыляют его в количестве от 10 до 50% мас. на имеющиеся гранулы ретура в аппарате тарельчатого типа, посредством распыления через механическую или пневматическую форсунку, при подаче мелкодисперсной (40-200 мкм) порообразующей добавки в количестве 0,1-1% мас. В качестве порообразующей добавки можно использовать карбонаты кальция и магния, а также их смеси, карбонаты калия, натрия и аммония и их смеси, карбамид, диспергатор НФ. Порообразующую добавку можно подавать в виде насыщенного при температуре 80-100°C водного раствора в количестве 0,1-1% мас. в пересчете на сухое вещество, не смешивая предварительно с исходным 80-90%-ным раствором аммиачной селитры, во избежание преждевременной конверсии. Полученные гранулы рассеивают и сушат до остаточной влажности 0,2-0,5% по Фишеру.The process of producing granular porous ammonium nitrate according to the claimed method is as follows: prilled ammonium nitrate from an AS-72 aggregate with a magnesia additive (magnesium oxide in the form of caustic magnesites PMK-75, PMK-83, PMK-87 or nitrogen acid extract) is dissipated for agricultural purposes, fractions of granules with sizes <1 mm and 1-2 mm are selected, which are used as retur in the described process. Then an aqueous solution of ammonium nitrate with a concentration of 80-90% wt. with magnesia additive in an amount of 0.5-2% wt. On the unit, this solution is obtained after the neutralization of nitric acid with ammonia in the apparatus for using the heat of neutralization (ITN). Using this aqueous solution of ammonium nitrate with a magnesia additive, spray it in an amount of from 10 to 50% wt. on existing reture granules in a dish-type apparatus, by spraying through a mechanical or pneumatic nozzle, when a finely dispersed (40-200 microns) pore-forming additive is fed in an amount of 0.1-1% wt. As pore-forming additives, you can use calcium and magnesium carbonates, as well as mixtures thereof, potassium, sodium and ammonium carbonates and mixtures thereof, urea, dispersant NF. The pore-forming additive can be supplied in the form of an aqueous solution saturated at a temperature of 80-100 ° C in an amount of 0.1-1% wt. in terms of dry matter, without first mixing with the initial 80-90% solution of ammonium nitrate, in order to avoid premature conversion. The obtained granules are dispersed and dried to a residual moisture content of 0.2-0.5% according to Fisher.

Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами.The present invention is illustrated by the following examples.

Пример 1.Example 1

В тарельчатый аппарат непрерывно подается:The dish-shaped apparatus is continuously fed:

(1) - гранулированная аммиачная селитра в количестве 800±10 кг/ч с температурой 20-30°C и диаметром гранул до 2 мм;(1) - granular ammonium nitrate in an amount of 800 ± 10 kg / h with a temperature of 20-30 ° C and a diameter of granules up to 2 mm;

(2) - 80-90%-ный водный раствор аммиачной селитры из аппарата ИТН со стабилизирующей магнезиальной добавкой в виде каустических магнезитов ПМК-75, ПМК-83, ПМК-87 или азотнокислотной вытяжки в количестве 0,5% мас. через форсунку в виде газокапельного потока в количестве 400±5 кг/ч и температурой 80-90°C;(2) - 80-90% aqueous solution of ammonium nitrate from the ITN apparatus with stabilizing magnesia additive in the form of caustic magnesites PMK-75, PMK-83, PMK-87 or nitric acid extract in an amount of 0.5% wt. through a nozzle in the form of a gas-droplet stream in an amount of 400 ± 5 kg / h and a temperature of 80-90 ° C;

(3) - одновременно в пространстве и времени подается порообразующая добавка в виде насыщенного при температуре 80°C водного раствора, состоящая из смеси карбонатов кальция и магния в соотношении 1:1 в количестве 0,1% мас. в пересчете на сухое вещество;(3) - simultaneously in space and time, a pore-forming additive is supplied in the form of an aqueous solution saturated at 80 ° C, consisting of a mixture of calcium and magnesium carbonates in a ratio of 1: 1 in an amount of 0.1% wt. in terms of dry matter;

(4) - нагретый до температуры 100-120°C воздух в количестве 2000±200 м³/ч и компенсационный обогрев тарельчатого гранулятора;(4) - air heated to a temperature of 100-120 ° C in an amount of 2000 ± 200 m ³ / h and compensatory heating of a plate granulator;

(5) - полученные гранулы рассеивают и сушат до остаточной влажности 0,2-0,5% по Фишеру.(5) - the obtained granules are dispersed and dried to a residual moisture content of 0.2-0.5% according to Fisher.

Пример 2.Example 2

Осуществление способа согласно примеру 1. Отличия состоят в том, что в (2) стабилизирующую добавку вводили в виде каустических магнезитов ПМК-75, ПМК-83, ПМК-87 или азотнокислотной вытяжки в количестве 1% мас. с неизменным положительным эффектом; в (3) вводили порообразующую добавку в виде насыщенного при температуре 100°C водного раствора смеси карбонатов кальция и магния в соотношении 1:1 в количестве 0,5% мас. в пересчете на сухое вещество.The implementation of the method according to example 1. The differences are that in (2) the stabilizing additive was introduced in the form of caustic magnesites PMK-75, PMK-83, PMK-87 or nitric acid extract in an amount of 1% wt. with constant positive effect; in (3), a pore-forming additive was introduced in the form of an aqueous solution of a mixture of calcium and magnesium carbonates saturated at a temperature of 100 ° C in a ratio of 1: 1 in an amount of 0.5% wt. in terms of dry matter.

Пример 3.Example 3

Осуществление способа согласно примеру 1. Отличия состоят в том, что в (2) стабилизирующую добавку вводили в виде каустических магнезитов ПМК-75, ПМК-83, ПМК-87 или азотнокислотной вытяжки в количестве 2% мас. с неизменным положительным эффектом; в (3) вводили порообразующую добавку в виде насыщенного при температуре 100°C водного раствора смеси карбонатов кальция и магния в соотношении 1:1 в количестве 1% мас.The implementation of the method according to example 1. The differences are that in (2) the stabilizing additive was introduced in the form of caustic magnesites PMK-75, PMK-83, PMK-87 or nitric acid extract in an amount of 2% wt. with constant positive effect; in (3), a pore-forming additive was introduced in the form of an aqueous solution of a mixture of calcium and magnesium carbonates saturated at a temperature of 100 ° C in a ratio of 1: 1 in an amount of 1% wt.

Пример 4.Example 4

Осуществление способа согласно примеру 1 с изменениями, зафиксированными в примере 2. Дополнительное отличие состоит в том, что в (3) вводили порообразующую добавку в виде смеси карбонатов калия, натрия и аммония в соотношении 1:1:1 в количестве 0,5% мас.The implementation of the method according to example 1 with the changes recorded in example 2. An additional difference is that in (3) a pore-forming additive was introduced in the form of a mixture of potassium, sodium and ammonium carbonates in a ratio of 1: 1: 1 in an amount of 0.5% wt .

Пример 5.Example 5

Осуществление способа согласно примеру 1 с изменениями, зафиксированными в примере 2. Дополнительное отличие состоит в том, что в (3) вводили порообразующую добавку в виде карбамида в количестве 0,5% мас.The implementation of the method according to example 1 with the changes recorded in example 2. An additional difference is that in (3) was introduced a pore-forming additive in the form of urea in the amount of 0.5% wt.

Пример 6.Example 6

Осуществление способа согласно примеру 1 с изменениями, зафиксированными в примере 2. Дополнительное отличие состоит в том, что в (3) вводили порообразующую добавку в виде мелкодисперсных частиц размером 40 мкм.The implementation of the method according to example 1 with the changes recorded in example 2. An additional difference is that in (3) a pore-forming additive was introduced in the form of fine particles with a size of 40 μm.

Пример 7.Example 7

Осуществление способа согласно примеру 1 с изменениями, зафиксированными в примере 2. Дополнительное отличие состоит в том, что в (3) вводили порообразующую добавку в виде мелкодисперсных частиц размером 200 мкм.The implementation of the method according to example 1 with the changes recorded in example 2. An additional difference is that in (3) a pore-forming additive was introduced in the form of fine particles 200 microns in size.

Claims (8)

1. Способ получения гранулированной пористой аммиачной селитры, включающий получение раствора аммиачной селитры, введение в него стабилизирующей магнезиальной добавки, распыление полученного раствора на ретур, представляющий собой приллированные гранулы аммиачной селитры, отличающийся тем, что затем одновременно в пространстве и времени подают в качестве стабилизирующей добавки оксид магния в количестве 0,5-2% мас. и порообразующую добавку в количестве 0,1-1% мас. с испарением горячим воздухом при температуре 100-120°С из образующихся гранул вносимой воды и получением необходимой пористой структуры.1. A method of producing granular porous ammonium nitrate, including obtaining a solution of ammonium nitrate, introducing a stabilizing magnesia additive into it, spraying the resulting solution on a retur, which is prilled granules of ammonium nitrate, characterized in that it is then served simultaneously in space and time as a stabilizing additive magnesium oxide in an amount of 0.5-2% wt. and pore-forming additive in an amount of 0.1-1% wt. with evaporation of hot air at a temperature of 100-120 ° C from the formed granules of the introduced water and obtaining the necessary porous structure. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что оксид магния вводят в виде каустических магнезитов марок ПМК-75, ПМК-83, ПМК-87 или их азотнокислотной вытяжки.2. The method according to p. 1, characterized in that the magnesium oxide is introduced in the form of caustic magnesites of the grades PMK-75, PMK-83, PMK-87 or their nitric acid extract. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве порообразующей добавки используют карбонаты кальция, магния, калия, натрия и аммония, карбамид, диспергатор НФ.3. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the pore-forming additives use carbonates of calcium, magnesium, potassium, sodium and ammonium, carbamide, dispersant NF. 4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что порообразующую добавку подают в виде мелкодисперсных твердых частиц размером 40-200 мкм или их насыщенного при температуре 80-100°С водного раствора в количестве 0,1-1% мас. в пересчете на сухое вещество.4. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the pore-forming additive is supplied in the form of finely divided solid particles with a size of 40-200 microns or an aqueous solution saturated with them at a temperature of 80-100 ° C in an amount of 0.1-1% wt. in terms of dry matter. 5. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что полученные гранулы сушат до остаточной влажности 0,2-0,5% мас. по Фишеру.5. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the obtained granules are dried to a residual moisture content of 0.2-0.5% wt. according to Fisher. 6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что приллированные гранулы рассеивают и в качестве исходных гранул используют фракции с размером <1 мм и 1-2 мм.6. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the prilled granules are dispersed and fractions with a size of <1 mm and 1-2 mm are used as initial granules. 7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что раствор аммиачной селитры получают из аппарата Использования Теплоты Нейтрализации ИТН.7. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the solution of ammonium nitrate is obtained from the apparatus for using the Heat of Neutralization of ITN. 8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что распыление водного раствора аммиачной селитры на гранулы ретура производится через механическую или пневматическую форсунку. 8. The method according to p. 1 or 2, characterized in that the spraying of an aqueous solution of ammonium nitrate on retura granules is carried out through a mechanical or pneumatic nozzle.