RU2589711C2 - Металлические комплексные катализаторы и способы полимеризации с их применением - Google Patents
Металлические комплексные катализаторы и способы полимеризации с их применением Download PDFInfo
- Publication number
- RU2589711C2 RU2589711C2 RU2013140837/04A RU2013140837A RU2589711C2 RU 2589711 C2 RU2589711 C2 RU 2589711C2 RU 2013140837/04 A RU2013140837/04 A RU 2013140837/04A RU 2013140837 A RU2013140837 A RU 2013140837A RU 2589711 C2 RU2589711 C2 RU 2589711C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- groups
- polymer
- catalyst
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 88
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 86
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 50
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 diisopropylphenyl group Chemical group 0.000 claims description 67
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 28
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 17
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 17
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 7
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 6
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 62
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 22
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 17
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 17
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 15
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 11
- 244000237330 gutta percha tree Species 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 8
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 7
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 7
- VZEZONWRBFJJMZ-UHFFFAOYSA-N 3-allyl-2-[2-(diethylamino)ethoxy]benzaldehyde Chemical compound CCN(CC)CCOC1=C(CC=C)C=CC=C1C=O VZEZONWRBFJJMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 6
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical group CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 4
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 4
- PRPLGWFQYUPYBN-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-propylalumane Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)[AlH]CCC)C PRPLGWFQYUPYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical group 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002601 lanthanoid compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 3
- GHWACBJMIQWWBC-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]benzenecarboximidamide Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1NC(C=1C=CC=CC=1)=NC1=C(C(C)C)C=CC=C1C(C)C GHWACBJMIQWWBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHQIVLGTNKFHEO-UHFFFAOYSA-M (4-methylphenyl)-propylalumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[Al+]C1=CC=C(C)C=C1 CHQIVLGTNKFHEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUWYWTXQZCYDSC-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.CN(C)C1=CC=CC=C1.OB(O)OC(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F PUWYWTXQZCYDSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- WEDLYHNDZPHFLT-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)-phenoxyalumane Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1.CC(C)C[Al+]CC(C)C WEDLYHNDZPHFLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(diethylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMKBWZXSKDYZDZ-UHFFFAOYSA-M octyl(phenyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[Al+]C1=CC=CC=C1 KMKBWZXSKDYZDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-alumanyloxy(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]O[Al] WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWZGJDATMFMKIO-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-trifluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(F)C(F)=C1F JWZGJDATMFMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCIOIBLOWNIOOF-UHFFFAOYSA-N (2,3-difluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC(F)=C1F LCIOIBLOWNIOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKWLQPNRJQQVEB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylphenoxy)boronic acid Chemical compound CC1=CC=CC(OB(O)O)=C1C LKWLQPNRJQQVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(F)C=C1 PHBVXHIVWULVNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQCPDMARLUVHOA-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-(2-methylpropyl)alumane Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)[AlH]CC(C)C)C VQCPDMARLUVHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIWOYZPHSWEAP-UHFFFAOYSA-M (4-methylphenyl)-(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)C[Al+]C1=CC=C(C)C=C1 NTIWOYZPHSWEAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JBMXTJBHVMDDQY-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-octylalumane Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)[AlH]CCCCCCCC)C JBMXTJBHVMDDQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYSJAUGCDQAHMZ-UHFFFAOYSA-M (4-methylphenyl)-octylalumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[Al+]C1=CC=C(C)C=C1 MYSJAUGCDQAHMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ISNKSXRJJVWFIL-UHFFFAOYSA-N (sulfonylamino)amine Chemical class NN=S(=O)=O ISNKSXRJJVWFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- TWIWWNQQAVOIQJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CCCl)C=C1 TWIWWNQQAVOIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical group C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRCZSHDOYYZKAW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)ethylalumane Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)CC[AlH2])C JRCZSHDOYYZKAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSLKUVNKEFGKDO-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;2-methylpropylaluminum(2+) Chemical compound CC(C)C[Al+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O DSLKUVNKEFGKDO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloxaluminane Chemical compound CC[Al]1CCCCO1 YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NQNIMZVWANOKGJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);diphenoxide Chemical compound CC(C)C[Al+2].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 NQNIMZVWANOKGJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C=C IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000242 4-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=CC=C(C(=O)*)C=C1 0.000 description 1
- UXJLBVYYDZDPBV-UHFFFAOYSA-N 5-chloropentylbenzene Chemical compound ClCCCCCC1=CC=CC=C1 UXJLBVYYDZDPBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNIIGNHJPZVTIY-UHFFFAOYSA-L 7,7-dimethyloctanoate;methylaluminum(2+) Chemical compound [Al+2]C.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O PNIIGNHJPZVTIY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IFWCYWVFYXRAQG-UHFFFAOYSA-N C(C(C)C)[AlH]CC(C)C.[AlH3] Chemical compound C(C(C)C)[AlH]CC(C)C.[AlH3] IFWCYWVFYXRAQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000739 C2-C30 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- JJLXCIGSCHGSAJ-GOJQJELCSA-L CC(C)C[Al+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O Chemical compound CC(C)C[Al+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O JJLXCIGSCHGSAJ-GOJQJELCSA-L 0.000 description 1
- QYSPFHZZQKFEAB-UHFFFAOYSA-M CCCCCC([O-])=O.[Mg+]CC1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCC([O-])=O.[Mg+]CC1=CC=CC=C1 QYSPFHZZQKFEAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SKTFRBDVEVSJBM-UHFFFAOYSA-M CCCCCC[Mg+].CCCCCC([O-])=O Chemical compound CCCCCC[Mg+].CCCCCC([O-])=O SKTFRBDVEVSJBM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RBAGLXHHMKDMEV-UHFFFAOYSA-M CCCCCC[Mg+].[O-]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCC[Mg+].[O-]C1=CC=CC=C1 RBAGLXHHMKDMEV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GBOMEDXZGZITPI-UHFFFAOYSA-M CCCC[Mg+].CCCCCC([O-])=O Chemical compound CCCC[Mg+].CCCCCC([O-])=O GBOMEDXZGZITPI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KVQHGSASPRTPDV-UHFFFAOYSA-M CCCC[Mg+].[O-]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCC[Mg+].[O-]C1=CC=CC=C1 KVQHGSASPRTPDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYWDKWWDJJOYEA-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg]OCC Chemical compound CCCC[Mg]OCC RYWDKWWDJJOYEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg]CCC Chemical compound CCC[Mg]CCC ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSXBCEUOBJXQQY-UHFFFAOYSA-N CCO[Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCO[Mg]C1=CC=CC=C1 HSXBCEUOBJXQQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIQLQSDYXFOSHN-UHFFFAOYSA-N CCO[Mg]Cc1ccccc1 Chemical compound CCO[Mg]Cc1ccccc1 OIQLQSDYXFOSHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBNCJHAFSMASR-UHFFFAOYSA-L CC[Al+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O Chemical compound CC[Al+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O NKBNCJHAFSMASR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPMCBYMCNAWVDY-UHFFFAOYSA-M CC[Mg+].CCCCCC([O-])=O Chemical compound CC[Mg+].CCCCCC([O-])=O HPMCBYMCNAWVDY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PRGODONYKGPBHC-UHFFFAOYSA-M CC[Mg+].[O-]C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC[Mg+].[O-]C1=CC=CC=C1 PRGODONYKGPBHC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JKHXWHVVCNKKJL-UHFFFAOYSA-N CC[O-].CCCCCC[Mg+] Chemical compound CC[O-].CCCCCC[Mg+] JKHXWHVVCNKKJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUEWUYXEOGZHTH-UHFFFAOYSA-N C[Mg+].CC[O-] Chemical compound C[Mg+].CC[O-] LUEWUYXEOGZHTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012988 Dithioester Substances 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001082241 Lythrum hyssopifolia Species 0.000 description 1
- 239000009566 Mao-to Substances 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical class CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QECVIPBZOPUTRD-UHFFFAOYSA-N N=S(=O)=O Chemical class N=S(=O)=O QECVIPBZOPUTRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006172 Tetrafluoroethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- RISXKBIOEWVNKL-UHFFFAOYSA-N [2,3-bis(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1C(F)(F)F RISXKBIOEWVNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REUQOSNMSWLNPD-UHFFFAOYSA-N [2-(diethylamino)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 REUQOSNMSWLNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOCPVDMRBPCQRZ-UHFFFAOYSA-N [AlH3].C(C)[AlH]CC Chemical compound [AlH3].C(C)[AlH]CC NOCPVDMRBPCQRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXMJRVYRZGUIFL-UHFFFAOYSA-M [Mg+]C.CCCCCC([O-])=O Chemical compound [Mg+]C.CCCCCC([O-])=O OXMJRVYRZGUIFL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XFJNAOUAGWZUHZ-UHFFFAOYSA-M [Mg+]C.[O-]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Mg+]C.[O-]C1=CC=CC=C1 XFJNAOUAGWZUHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CXRXPNKVVVYSDV-UHFFFAOYSA-M [Mg+]C1=CC=CC=C1.CCCCCC([O-])=O Chemical compound [Mg+]C1=CC=CC=C1.CCCCCC([O-])=O CXRXPNKVVVYSDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKPVHTAWGPBJMM-UHFFFAOYSA-M [O-]C1=CC=CC=C1.[Mg+]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1.[Mg+]C1=CC=CC=C1 LKPVHTAWGPBJMM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminum chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- MEVHTHLQPUQANE-UHFFFAOYSA-N aziridine-2,3-dione Chemical class O=C1NC1=O MEVHTHLQPUQANE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- YLJFTSZNOGBPOG-UHFFFAOYSA-N benzyl(ethyl)alumane Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CC YLJFTSZNOGBPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVYYDVDCJHTESX-UHFFFAOYSA-M benzyl(ethyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[Al+]CC1=CC=CC=C1 QVYYDVDCJHTESX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AIWXNWDZGADCFW-UHFFFAOYSA-N benzyl(propan-2-yl)alumane Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]C(C)C AIWXNWDZGADCFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXJHRZUMLFAACT-UHFFFAOYSA-M benzyl(propan-2-yl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)[Al+]CC1=CC=CC=C1 LXJHRZUMLFAACT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YGHMTLQLIZMTLJ-UHFFFAOYSA-N benzyl(propyl)alumane Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)[AlH]CCC YGHMTLQLIZMTLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUIZDJUMBNVWAT-UHFFFAOYSA-M benzyl(propyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[Al+]CC1=CC=CC=C1 JUIZDJUMBNVWAT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- AIEHFWUJEVRRNF-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;2-ethylhexanoate Chemical compound CC(C)C[Al+]CC(C)C.CCCCC(CC)C([O-])=O AIEHFWUJEVRRNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MEFDLXZBHZOTTG-UHFFFAOYSA-N bis(dimethylsilyl)azanide gadolinium(3+) oxolane Chemical compound [Gd+3].C1CCOC1.C1CCOC1.C[SiH](C)[N-][SiH](C)C.C[SiH](C)[N-][SiH](C)C.C[SiH](C)[N-][SiH](C)C MEFDLXZBHZOTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWNIKDBKQSTKAA-UHFFFAOYSA-N bis(dimethylsilyl)azanide neodymium(3+) oxolane Chemical compound [Nd+3].C1CCOC1.C1CCOC1.C[SiH](C)[N-][SiH](C)C.C[SiH](C)[N-][SiH](C)C.C[SiH](C)[N-][SiH](C)C OWNIKDBKQSTKAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKKGCVYFPLWBBZ-UHFFFAOYSA-N bis(dimethylsilyl)azanide oxolane yttrium(3+) Chemical compound O1CCCC1.O1CCCC1.C[SiH]([N-][SiH](C)C)C.C[SiH]([N-][SiH](C)C)C.C[SiH]([N-][SiH](C)C)C.[Y+3] KKKGCVYFPLWBBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- DTTVIPFQOOGEHZ-UHFFFAOYSA-N butyl(phenyl)alumane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCCC DTTVIPFQOOGEHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJWCPDQGYPRSAT-UHFFFAOYSA-M butyl(phenyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[Al+]C1=CC=CC=C1 PJWCPDQGYPRSAT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ANENTNQQVIUDQM-UHFFFAOYSA-N butyl-(4-methylphenyl)alumane Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)[AlH]CCCC)C ANENTNQQVIUDQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYRHKHOWCLRGCQ-UHFFFAOYSA-M butyl-(4-methylphenyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[Al+]C1=CC=C(C)C=C1 OYRHKHOWCLRGCQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N butylalumane Chemical compound CCCC[AlH2] VPCAAUUIFCAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)Cl SHOVVTSKTTYFGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005626 carbonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229920006235 chlorinated polyethylene elastomer Polymers 0.000 description 1
- LKRBKNPREDAJJQ-UHFFFAOYSA-M chloro-di(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Cl-].CC(C)[Al+]C(C)C LKRBKNPREDAJJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002188 cycloheptatrienyl group Chemical group C1(=CC=CC=CC1)* 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- CDHICTNQMQYRSM-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)alumane Chemical compound CC(C)[AlH]C(C)C CDHICTNQMQYRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFGMNFGOKXUQY-UHFFFAOYSA-L dichloro(propan-2-yl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)[Al+2] FLFGMNFGOKXUQY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- YEMLBLTUNOJCQH-UHFFFAOYSA-N diethoxy(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC(C)C)OCC YEMLBLTUNOJCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLRHRQTUCJTIIV-UHFFFAOYSA-N diethoxy(ethyl)alumane Chemical compound CC[O-].CC[O-].CC[Al+2] DLRHRQTUCJTIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDYLHMQUPCBROZ-UHFFFAOYSA-N diethyl(methoxy)alumane Chemical compound [O-]C.CC[Al+]CC LDYLHMQUPCBROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M diethyl(phenoxy)alumane Chemical compound CC[Al+]CC.[O-]C1=CC=CC=C1 UWAMTZZJXXCIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNKMBHGMZHEMM-UHFFFAOYSA-N dimethylalumanylium;ethanolate Chemical compound CCO[Al](C)C MWNKMBHGMZHEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRGBBLIJYFWRJM-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;hexanoate Chemical compound C[Al+]C.CCCCCC([O-])=O IRGBBLIJYFWRJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIVRDDZUKVNKAO-UHFFFAOYSA-N diphenylalumane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]C1=CC=CC=C1 HIVRDDZUKVNKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOCWTYIVWYOSGQ-UHFFFAOYSA-N dipropylalumane Chemical compound C(CC)[AlH]CCC XOCWTYIVWYOSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXPNWBFRPIZFV-UHFFFAOYSA-M dipropylalumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[Al+]CCC ZMXPNWBFRPIZFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000005022 dithioester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- JXVBWSROJSOQFU-UHFFFAOYSA-N ethanolate;methylaluminum(2+) Chemical compound CCO[Al](C)OCC JXVBWSROJSOQFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGAIERUWZADBAO-UHFFFAOYSA-N ethoxy-bis(2-methylpropyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC(C)C)CC(C)C XGAIERUWZADBAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UABOHUHCGKGGOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl(dimethoxy)alumane Chemical compound [O-]C.[O-]C.CC[Al+2] UABOHUHCGKGGOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODAHSCRBAKWZPS-UHFFFAOYSA-L ethyl(diphenoxy)alumane Chemical compound CC[Al+2].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 ODAHSCRBAKWZPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006229 ethylene acrylic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N icos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002462 isocyano group Chemical group *[N+]#[C-] 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GRHBQAYDJPGGLF-UHFFFAOYSA-N isothiocyanic acid Chemical class N=C=S GRHBQAYDJPGGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- XTCODXIBYUDBPQ-UHFFFAOYSA-N lithium bis(dimethylsilyl)azanide Chemical compound [Li+].C[SiH](C)[N-][SiH](C)C XTCODXIBYUDBPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910012375 magnesium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- WRYKIHMRDIOPSI-UHFFFAOYSA-N magnesium;benzene Chemical compound [Mg+2].C1=CC=[C-]C=C1.C1=CC=[C-]C=C1 WRYKIHMRDIOPSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M magnesium;benzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C1=CC=[C-]C=C1 IWCVDCOJSPWGRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLQMOUZWUAUZJX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butan-2-olate Chemical compound [Mg+2].CCC(C)[O-].CCC(C)[O-] XLQMOUZWUAUZJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N magnesium;hexane Chemical compound [Mg+2].CCCCC[CH2-].CCCCC[CH2-] RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCFJMDWWJOCLSJ-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanidylbenzene Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C1=CC=CC=C1.[CH2-]C1=CC=CC=C1 WCFJMDWWJOCLSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 QGEFGPVWRJCFQP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DQZLQYHGCKLKGU-UHFFFAOYSA-N magnesium;propane Chemical compound [Mg+2].C[CH-]C.C[CH-]C DQZLQYHGCKLKGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- NEMYBHYAISOMTI-UHFFFAOYSA-N methanolate;2-methylpropylaluminum(2+) Chemical compound [O-]C.[O-]C.CC(C)C[Al+2] NEMYBHYAISOMTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKUIXLPCCDROFD-UHFFFAOYSA-N methanolate;methylaluminum(2+) Chemical compound [O-]C.[O-]C.[Al+2]C DKUIXLPCCDROFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N methoxy(dimethyl)alumane Chemical compound [O-]C.C[Al+]C BQBCXNQILNPAPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCUCJXXFUVRUTR-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);diphenoxide Chemical compound [Al+2]C.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 FCUCJXXFUVRUTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- QUYJZFJRIXLNBQ-UHFFFAOYSA-N n-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]benzamide Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 QUYJZFJRIXLNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005029 naphthylthio group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)S* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JXRJZEIFKKYMBS-UHFFFAOYSA-N octyl(phenyl)alumane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCCCCCCC JXRJZEIFKKYMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOEVKJXMZBAALG-UHFFFAOYSA-N octylalumane Chemical compound CCCCCCCC[AlH2] SOEVKJXMZBAALG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBLGTYCOUOIUNY-UHFFFAOYSA-L octylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CCCCCCCC[Al](Cl)Cl RBLGTYCOUOIUNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QDUCABQBSRSYCO-UHFFFAOYSA-N phenyl(propan-2-yl)alumane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]C(C)C QDUCABQBSRSYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUIJJJLOSZSJRO-UHFFFAOYSA-M phenyl(propan-2-yl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)[Al+]C1=CC=CC=C1 CUIJJJLOSZSJRO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZKGDHJAHOGRQEP-UHFFFAOYSA-N phenyl(propyl)alumane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[AlH]CCC ZKGDHJAHOGRQEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAQNAPUTWYBWOV-UHFFFAOYSA-M phenyl(propyl)alumanylium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[Al+]C1=CC=CC=C1 AAQNAPUTWYBWOV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- ZYTJPPRBIGGXRO-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylalumane Chemical compound C(C)(C)[AlH2] ZYTJPPRBIGGXRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical class [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003441 thioacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylalumane Chemical compound C1CCCCC1[Al](C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZIYNWDQDHKSRCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N tripentylalumane Chemical compound CCCCC[Al](CCCCC)CCCCC JOJQVUCWSDRWJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N triphenylalumane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Al](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JQPMDTQDAXRDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDHQENQYSFSSQA-UHFFFAOYSA-N tris(1-methylcyclopentyl)alumane Chemical compound C1CCCC1(C)[Al](C1(C)CCCC1)C1(C)CCCC1 QDHQENQYSFSSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHRAFNQICZNWIK-UHFFFAOYSA-N tris(2,6-dimethylphenyl)alumane Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1[Al](C=1C(=CC=CC=1C)C)C1=C(C)C=CC=C1C ZHRAFNQICZNWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHAOCGKAMRAFMM-UHFFFAOYSA-N tris(2-ethylhexyl)alumane Chemical compound CCCCC(CC)C[Al](CC(CC)CCCC)CC(CC)CCCC FHAOCGKAMRAFMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSITXTIRYQMZHM-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl)alumane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[Al](C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 WSITXTIRYQMZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N tritert-butylalumane Chemical compound CC(C)(C)[Al](C(C)(C)C)C(C)(C)C RTAKQLTYPVIOBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/54—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof
- C08F4/545—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof rare earths being present, e.g. triethylaluminium + neodymium octanoate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к комплексу общей формулы
где М представляет собой атом металла 3 группы или лантаноида; L представляет собой нейтральное основание Льюиса; z представляет собой целое число от 0 до 3 включительно; каждый R2 независимо представляет собой Н, замещенную или незамещенную углеводородную группу, радикал гетероциклического соединения или содержащую гетероатом функциональную группу; R1 представляет собой атом галогена или R2; каждый R3 представляет собой группу -N[SiH(R4)2]2, в которой каждый R4 представляет собой C1-C10 алкильную группу, при условии, что две группы R2 или R1 и одна группа R2 совместно с атомами, к которым присоединена каждая из этих групп, могут образовывать кольцевую структуру. При этом когда R1 или R2 представляет собой углеводородную группу, то углеводородная группа может быть замещена атомами галогена, другими углеводородными группами, гетероатом-содержащими группами, где указанные гетероатомы представляют собой О, S, N, В, Al, Р, Si, Ge или Sn. Также предложены композиция катализатора полимеризации и способ получения полимера. Комплексы можно применять в каталитической системе для полимеризации этиленненасыщенных углеводородных мономеров. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 6 табл., 23 пр.
Description
Перекрестная ссылка на родственные заявки
Настоящая международная заявка испрашивает приоритет на основании предварительных заявок на патент США №61/439861, поданной 5 февраля 2011 года, и 61/440178, поданной 7 февраля 2011 года, содержание которых включено в настоящую заявку посредством ссылки.
Уровень техники
Резиновые изделия, такие как протекторы шин, часто получают из эластомерньгх композиций, содержащих один или более армирующих материалов, например, дисперсную сажу и оксид кремния; см., например, The Vanderbilt Rubber Handbook, 13th ed. (1990), pp.603-04.
Хорошее сцепление и стойкость к износу являются основными требованиями к протекторам шин; в то же время для топливной экономичности автомобиля требуется минимизация сопротивления качению, которая коррелирует со снижением гистерезиса и тепловыделения при эксплуатации шины. (Снижение гистерезиса традиционно определяют по снижению значения tan δ при повышенной температуре, например, при 50°C или 60°C. И наоборот, считается, что хорошее сцепление с мокрой дорогой связано с повышением значения tan δ при низкой температуре, например, при 0°C.)
Низкий гистерезис и сцепление являются в значительной степени конкурирующими показателями: протекторы, изготовленные из композиций, разработанных для обеспечения хорошего сцепления с дорогой, как правило, имеют повышенное сопротивление качению, и наоборот.
Наполнитель(и), полимер(ы) и добавки, как правило, выбирают таким образом, чтобы обеспечить приемлемый компромисс или баланс этих свойств. Обеспечение равномерного распределения армирующего(их) наполнителя(ей) в эластомерном(ых) материале(ах) приводит к улучшению как технологических характеристик, так и физических свойств. Равномерность распределения наполнителей можно улучшить за счет усиления их взаимодействия с эластомером(ами), что, как правило, приводит к снижению гистерезиса (см. выше). Примеры таких работ включают высокотемпературное смешение в присутствии селективных промоторов, поверхностное окисление материалов, используемых для получения композиции, прививку полимера к поверхности и химическую модификацию полимера, как правило, по концевым группам.
Для получения вулканизатов, например, компонентов шин, часто используют различные эластомерные материалы. Помимо природного каучука наиболее распространенные эластомеры включают полибутадиен с высоким содержанием цис-звеньев, который часто получают с использованием катализаторов, и по существу случайные интерполимеры стирола и бутадиена, которые часто получают с использованием анионных инициаторов. Функциональные группы, которые можно вводить в полимеры, получаемые с применением катализатора, зачастую нельзя вводить в полимеры, получаемые с использованием анионного инициатора, и наоборот.
Особую сложность представляет синтез интерполимеров из олефинов и полиенов, в частности сопряженных диенов, вследствие сильно различающейся реакционной способности, т.е. способности образовывать координационные соединения с атомами металла катализатора и, таким образом, полимеризоваться. Несмотря на сложность синтеза, такие интерполимеры имеют множество коммерческих применений.
Раскрытие изобретения
В качестве ингредиентов каталитической системы можно использовать любые аминидатные комплексы. Каталитическую систему можно применять для полимеризации этиленненасыщенных углеводородных мономеров.
Класс металлических комплексов можно представить общей формулой
где M представляет собой атом металла 3 группы или лантаноида; L представляет собой нейтральное основание Льюиса; z представляет собой целое число от 0 до 3 включительно; каждый R2 независимо представляет собой H, замещенную или незамещенную углеводородную группу, радикал гетероциклического соединения или содержащую гетероатом функциональную группу; R1 представляет собой атом галогена или R2; каждый R3 независимо представляет собой R1, галогенсодержащую группу или алюминийсодержащую группу. В вышеуказанном описании две группы R2 или R1 и одна группа R2 совместно с атомами, к которым присоединена каждая из этих групп, и/или обе группы R3 совместно с M, к которому они обе присоединены, могут образовывать кольцевую структуру. Также предложены способы получения указанного комплекса.
Согласно другим аспектам предложена каталитическая композиция, содержащая комплекс металла, приведенный выше, и активатор катализатора, а также способы получения композиции.
Согласно дополнительному аспекту предложен способ полимеризации этиленненасыщенных углеводородных мономеров. Способ включает приведение мономеров в контакт с вышеописанной каталитической композицией. Этиленненасыщенные углеводородные мономеры могут включать полиены одного или более типов и возможно олефины одного или более типов.
Приведенный способ также может включать введение в полученный полимер терминального фрагмента, чтобы таким образом усиливать взаимодействие полимера с дисперсным наполнителем, таким как, например, сажа и/или оксид кремния. Также предложены композиции, включая вулканизаты, которые содержат дисперсные наполнители и указанные полимеры, а также способы обеспечения и применения указанных композиций.
Другие аспекту изобретения станут очевидными специалистам в данной области техники после изучения приведенного подробного описания. Для облегчения понимания настоящего описания ниже приведены некоторые определения, которые используют в описании, если в контексте явно не указано иное:
«полимер» означает продукт полимеризации одного или более мономеров и включает гомо-, со-, тер-, тетраполимеры и т.д.;
«звено» или «мономерное звено» означает фрагмент полимера, получаемый из одной молекулы, вступающей в полимеризацию (например, этиленовое звено имеет общую формулу -СН2СН2-);
«сополимер» означает полимер, который содержит мономерные звенья двух взаимодействующих веществ, как правило мономеров, и включает случайные, блок-, сегментированные, привитые сополимеры и т.д.;
«интерполимер» означает полимер, который содержит мономерные звенья по меньшей мере двух взаимодействующих веществ, как правило мономеров, и включает сополимеры, терполимеры, тетраполимеры и т.д.;
«замещенный» означает содержащий гетероатом или функциональную группу (например, углеводородную группу), которые не нарушают предполагаемую функцию рассматриваемой группы;
«гетероатом» при использовании во фразе «содержащая гетероатом группа» означает О, S, N, В, Р, Si, Ge или Sn;
«гетероциклическое соединение» означает циклическое соединение, которое содержит гетероатом в структуре кольца;
«полиен» означает молекулу, как правило мономер, содержащий по меньшей мере две двойные связи во фрагменте или цепи с наибольшей длиной, и, в частности, включает диены, триены и т.д.;
«полидиен» означает полимер, который содержит мономерные звенья одного или более диенов;
«м.ч. на 100 м.ч. каучука» означает массовые части (м.ч.) на 100 м.ч. каучука;
«радикал» означает фрагмент молекулы, оставшийся после взаимодействия с другой молекулой, независимо от присоединения или удаления любых атомов в результате реакции;
«некоординирующий анион» означает стерически объемный анион, который не образует координационные связи, например, с активным центром каталитической системы, вследствие стерических затруднений;
«предшественник некоординирующего аниона» означает соединение, которое может образовывать некоординирующий анион в условиях реакции;
«система колец» означает одно кольцо или два или более конденсированных колец или колец, соединенных простой связью, при условии, что каждое кольцо включает ненасыщенный фрагмент;
«терминальная группа» означает конец полимерной цепи;
«полимер с активной терминальной группой» означает полимер с «живущей» или «псевдоживущей» концевой группой; и
«терминальный фрагмент» означает группу или функциональную группу, расположенную на конце соединения.
В настоящем документе все значения, представленные в виде процентного содержания, означают процентное содержание по массе, если в контексте явно не указано иное. Важный(ые) фрагмент(ы) любых конкретно указанных патентов и/или опубликованных заявок на патент включен(ы) в настоящую заявку посредством ссылок.
Подробное описание иллюстративных вариантов реализации
Из приведенного выше описания должно быть очевидным, что каталитическую композицию можно применять для полимеризации полиенов и, возможно олефинов. Полученный полимер может представлять собой эластомер и содержать мономерные звенья, которые включают участки этиленовой ненасыщенности. Мономерные звенья, которые включают участки этиленовой ненасыщенности, можно получать из полиенов, в частности из диенов и триенов (например, из микрена). Иллюстративные полиены включают С4-С30 диены, предпочтительно С4-С12 диены. Предпочтительными являются сопряженные диены, включая, но не ограничиваясь ими, 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 1,3-гексадиен, 1,3-октадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 2-этил-1,3-бутадиен, 2-метил-1,3-пентадиен, 3-метил-1,3-пентадиен, 4-метил-1,3-пентадиен, 2,4-гексадиен и т.д.
Полиены можно вводить в полимерные цепи при помощи более чем одного способа, при этом контроль способа введения может быть желательным, в частности, для применения полимеров в качестве протекторов шин. Применение полимерных цепей, в которых общее содержание 1,2-микроструктуры, выраженное в виде процентного содержания относительно общего числа звеньев в полиене, составляет от ~10 до ~80%, возможно от ~25 до ~65%, может быть желательным для определенных конечных применений. Полимер, в котором общее содержание 1,2-микроструктуры составляет не более чем ~50%, предпочтительно, не более чем ~45%, более предпочтительно не более чем ~40%, еще более предпочтительно не более чем ~35%, наиболее предпочтительно не более чем ~30% от общего числа звеньев в полиене, является «по существу линейным». Для определенных конечных применений, тем не менее, может быть желательным даже более низкое содержание 1,2-связей, составляющее, например, менее 20%, менее 15%, менее 10%, менее 7%, менее 5%, менее 2% или менее 1%.
Звенья полиенов, которые не имеют 1,2-микроструктуру, т.е. звенья с 1,4-связями, могут присутствовать в цис- или транс-конфигурации. Способ согласно настоящему изобретению может обеспечивать получение полимеров с полидиеновыми мономерными звеньями, в которых содержание цис-1,4-звеньев составляет по меньшей мере ~75%, по меньшей мере ~85%, по меньшей мере ~90% и даже по меньшей мере ~95%.
Примеры олефинов, которые можно применять в способе, включают С2-С30 линейные или разветвленные α-олефины, такие как этилен, пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 3-метил-1-бутен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен, 3-метил-1-пентен, 1-октен, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкозен и т.д., а также С3-С30 циклоолефины, такие как циклопентен, циклогептен, норборнен, 5-метил-2-норборнен и тетрациклододецен.
Способ полимеризации может обеспечивать получение олефинового/полиенового интерполимера с содержанием олефиновых звеньев от 0,1 до 99,9 мольных процентов и дополняющим его количеством (т.е. от 99,9 до 0,1 мольных процентов) полиеновых (т.е. сопряженных диеновых) звеньев. Получаемый интерполимер может содержать до 10, 20 или даже 30 мольных процентов олефиновых звеньев и по меньшей мере 70, 80 или даже 90 мольных процентов полиеновых звеньев. Интерполимер может содержать от 1 до 30 мольных процентов олефиновых звеньев и дополняющее их количество (т.е. от 70 до 99 мольных процентов) сопряженных диеновых звеньев, от 1 до 20 мольных процентов олефиновых звеньев и дополняющее их количество (т.е. от 80 до 99 мольных процентов) сопряженных диеновых звеньев или от 1 до 10 мольных процентов олефиновых звеньев и дополняющее их количество (т.е. от 90 до 99 мольных процентов) сопряженных диеновых звеньев.
Среднечисловая молекулярная масса (Mn) полимера, как правило, является такой, что в образце с погашенным ростом цепи вязкость по Муни (ML4/100°C) составляет от ~2 до ~150, чаще от ~2,5 до ~125, еще чаще от ~5 до ~100, чаще всего от ~10 до ~75; вышеуказанные диапазоны вязкости, в целом, соответствуют молекулярным массам, составляющим от ~5000 до ~250000 дальтон, обычно от ~10000 до ~150000 дальтон, чаще от ~50000 до ~120000 дальтон, чаще всего от ~10000 до ~100000 дальтон или даже от 10000 до 80000 дальтон. Получаемый интерполимер, как правило, имеет молекулярно-массовое распределение (Mw/Mn), составляющее от 1 до 5, обычно от 2 до 5, чаще от ~2 до ~4. (Значения Mn и Mw можно определять путем ГПХ с использованием калибровочных стандартов полистирола.)
Вышеуказанные типы полимеров можно получать путем растворной полимеризации, которая обеспечивает превосходный контроль свойств, таких как случайное распределение, микроструктура и т.д. Растворную полимеризацию начали проводить примерно с середины 20 века, поэтому ее общие. аспекты. известны специалистам в данной области техники; тем не менее, для удобства пользования ссылками некоторые аспекты предложены в настоящем описании.
Подходящие растворители включают органические соединения, которые не вступают в реакцию полимеризации или не включаются в растущие полимерные цепи (т.е. являются инертными и не подвергаются воздействию со стороны каталитической композиции) и предпочтительно являются жидкими при температуре и давлении окружающей среды. Примеры подходящих органических растворителей включают углеводороды с низкой или относительно низкой температурой кипения, такие как ароматические углеводороды, алифатические углеводороды и циклоалифатические углеводороды. Типичные растворители полимеризации включают различные C5-C12 циклические и ациклические алканы (например, н-пентан, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан, н-декан, изопентан, изогексан, изопентан, изооктан, 2,2-диметилбутан, циклопентан, циклогексан, метилциклопентан, метилциклогексан и т.д.), а также их алкилированные производные, некоторые жидкие ароматические соединения (например, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, диэтилбензол и мезитилен), петролейный эфир, керосин, уайт-спириты и их смеси. Другие подходящие органические соединения, которые можно применять в качестве растворителей, включают высококипящие углеводороды с высокой молекулярной массой, такие как парафиновое масло, ароматическое масло или другие углеводородные масла, которые традиционно используют для получения полимеров в маслах. Специалистам в данной области техники известны и другие подходящие варианты и комбинации растворителей.
В случае растворной полимеризации содержание виниловых звеньев (т.е. 1,2-микроструктуры) можно изменять путем включения координатора, как правило представляющего собой полярное соединение, в число ингредиентов полимеризационной смеси. Можно применять до 90 или даже более эквивалентов координатора на эквивалент инициатора, при этом количество зависит, например, от желаемого содержания виниловых звеньев, количества применяемого мономера, отличного от полнена, температуры проведения реакции и природы конкретного применяемого координатора. Соединения, подходящие для использования в качестве координаторов, включают органические соединения, которые содержат гетероатом с несвязывающей парой электронов (например, О или N). Примеры включают простые диалкильные эфиры моно- и олигоалкиленгликолей; краун-эфиры; третичные амины, такие как тетраметилэтилендиамин; ТГФ; олигомеры ТГФ; линейные и. циклические олигомерные оксоланилалканы (см., например, патент США №4429091), такие как 2,2-бис(2'-тетрагидрофурил)пропан, дипиперидилэтан, гексаметилфосфорамид, N,N'-диметилпиперазин, диазабициклооктан, диэтиловый эфир, трибутиламин и т.д.
Хотя специалистам в данной области техники известны условия, как правило используемые для растворной полимеризации, для удобства читателя предложено описание типовых условий. Условия, описанные далее, относятся к периодическому процессу, но специалисты в данной области техники могут перенести эти данные, например, на полунепрерывный или непрерывный процесс.
Для некоторых конечных применений могут требоваться полимеры, которые обладают свойствами, достижение которых путем анионной (живущей) полимеризации является трудным или недостаточно эффективным. Например, для некоторых применений могут быть желательными сопряженные диеновые полимеры с высоким содержанием цис-1,4-связей, которые, как правило, получают при помощи способов с использованием катализаторов (в противоположность живущей полимеризации, при которой используют инициаторы), и которые могут обладать характеристиками псевдоживущих полимеров.
В способе полимеризации применяют каталитическую композицию, содержащую металл (3 группы или лантаноид). Термин «каталитическая композиция» охватывает простую смесь ингредиентов, комплекс различных ингредиентов, который образуется в результате физического или химического притяжения, продукт химической реакции с участием некоторых или всех ингредиентов или комбинацию вышеописанных материалов.
Традиционные лантаноидные каталитические композиции содержат (а) соединение лантаноида, алкилирующий агент и возможно галогенсодержащее соединение (где ни соединение лантаноида, ни алкилирующий агент не содержат атом галогена); (b) соединение лантаноида и алюминоксан; или (с) соединение лантаноида, алкилирующий агент и некоординирующий анион или его предшественник.
В способе полимеризации, описанном в настоящей заявке, применяют конкретную группу аминидатных комплексов, в частности комплексы, определенные формулой (I), приведенной выше. Последующее описание относится к данной группе комплексов.
В формуле (I) M представляет собой атом металла 3 группы (Sc или Y) или металла лантаноидного ряда, т.е. элемента с атомным номером от 57 до 71: La, Се, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb и Lu. Предпочтительными лантаноидами являются Y, Nd и Gd. M может иметь любую степень окисления, чаще от +2 до +5, но возможно чаще всего +3.
L представляет собой нейтральное основание Льюиса, примеры которого включают, но не ограничиваются ими, простые (тио)эфиры, простые циклические (тио)эфиры, амины, циклические амины, фосфины и циклические фосфины. Конкретные неограничивающие примеры групп L включают ТГФ, диэтиловый эфир, диметиланилин, триметилфосфин, нейтральные олефины, нейтральные диолефины и т.д.
Поскольку z может представлять собой целое число от 0 до 3 (в зависимости от координационного(ых) числа(ел) M), комплекс может содержать несколько групп L. В случаях, если z равен 2 или 3, L могут быть одинаковыми или различными.
Каждый R2 независимо представляет собой H, замещенную или незамещенную углеводородную группу, радикал гетероциклического соединения или содержащую гетероатом функциональную группу. В конкретных вариантах реализации две группы R2 совместно с атомами N, к которым присоединена каждая из этих групп, могут образовывать кольцевую структуру.
R1 представляет собой атом галогена (F, Cl, Br или I) или R2. Если R1 является атомом галогена, то предпочтительно представляет собой Cl или Br. В конкретных вариантах реализации R1 и одна группа R2 совместно с атомами С и N, соответственно, к которым присоединена каждая из этих групп, могут образовывать кольцевую структуру.
Каждый R3 независимо представляет собой R1, галогенсодержащую
как PF5, BF3, ClO4, SbCl6, IO4 и т.д., или алюминийсодержащую группу. Одна из особенно предпочтительных групп R3 может быть представлена формулой -N[SiH(R4)2]2, где R4 представляет собой C1-C10 алкильную группу, в частности метальную или
этильную группу. Обе группы R3 совместно с М, к которому они обе присоединены, могут образовывать кольцевую структуру. Реже группа R3 и R1 или группа R2 совместно с атомами, к которым присоединена каждая из этих групп, также могут образовывать кольцевую структуру.
Типичные углеводородные группы включают линейные или разветвленные C1-C30 алкильные группы, такие как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, неопентил, н-гексил, октил и т.д.; линейные или разветвленные C2-C30 алкенильные группы, такие как винил, аллил и изопропенил; линейные или разветвленные C2-C30 алкинильные группы, такие как этинил и пропаргил; C2-C30 насыщенные циклические группы, такие как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и адамантил; C5-C30 ненасыщенные циклические группы, такие как циклопентадиенил, инденил и флуоренил; и C6-C30 арильные группы, такие как фенил, толил, бензил, нафтил, бифенил, фенантрил, антраценил и терфенил.
Углеводородные группы могут быть замещены атомами галогенов (например, галогенированные C1-C30 углеводородные группы, такие как трифторметил, пентафторфенил и хлорфенил), другими углеводородными группами (например, арилзамещенные алкильные группы, такие как бензил и кумил), содержащими гетероатом группами (например, алкокси, арилокси, такие как 2,6-диметилфенокси или 2,4,6-триметилфенокси, ацилы, такие как п-хлорбензоил или п-метоксибензоил, тио(карбоксил), карбонаты, гидрокси, перокси, сложные (тио)эфиры, такие как ацетилокси или бензоилокси, простые (тио)эфиры, ангидриды, амины, имины, амиды, такие как ацетамиды или N-метилацетамиды, имиды, такие как ацетимиды и бензимиды, гидразины, гидразоны, нитро, нитрозо, циано, изоциано, сложные эфиры (тио)циановой кислоты, амидины, диазо, борандиилы, борантриилы, диборанилы, меркапто, сложные дитиоэфиры, алкилтио, арилтио, такие как (метил)фенилтио или нафтилтио, тиоацилы, сложные эфиры изотиоциановой кислоты, сложные эфиры сульфокислот, сульфонамиды, дитиокарбоксилы, сульфо, сульфонилы, сульфинилы, сульфенилы, фосфиды, (тио)фосфорилы, фосфаты, силилы, силокси, углеводородзамещенные силильные группы, такие как метилсилил, диметилсилил, триметилсилил, этилсилил, диэтилсилил, триэтилсилил, дифенилметилсилил, трифенилсилил, диметилфенилсилил, диметил-трет-бутилсилил, диметил(пентафторфенил)-силил, бистриметилсилилметил, и углеводородзамещенные силоксигруппы, такие как триметилсилокси) и т.д. (Замена атома
кремния в Si-содержащих группах на Ge или Sn может обеспечивать подходящие Ge- или Sn-содержащие группы.) Al и B-содержащие группы могут быть представлены, соответственно,
и
, где m равен 2 или 3, a R5 представляет собой H, атом галогена, замещенную или незамещенную арильную группу и т.д.
Предпочтительные углеводородные группы включают линейные или разветвленные C1-С30 алкильные группы, С6-С30 арильные группы и арильные группы, замещенные 1-5 заместителями, такими как С1-С30 алкильные или алкоксигруппы и С6-С30 арильные или арилоксигруппы.
Типичные гетероциклические соединения включают N-содержащие гетероциклы, такие как пиррол, пиридин, пиримидин, хинолин и триазин, O-содержащие гетероциклы, такие как фуран и пиран, и S-содержащие гетероциклы, такие как тиофен. Гетероциклические соединения могут содержать заместители, включая, но не ограничиваясь ими, С1-С20 алкильные или алкоксигруппы.
Соединения формулы I можно получать согласно способам, описанным, например, в патентах США №6891006 и 7829642. Ниже в разделе примеры приведены конкретные иллюстративные способы.
Компонент (b) лантаноидной каталитической композиции, называемый в настоящем описании сокатализатором или активатором катализатора, включает алкилирующий агент и/или соединение, содержащее некоординирующий анион или предшественник некоординирующего аниона.
Алкилирующий агент можно рассматривать как металлорганическое соединение, которое может обеспечивать перенос углеводородных групп на другой металл. Как правило, эти агенты представляют собой металлорганические соединения электроположительных металлов, таких как металлы 1, 2 и 3 групп. Типичные алкилирующие агенты включают алюминийорганические соединения, например, имеющие общую формулу
(где n представляет собой целое число от 1 до 3 включительно; каждый R6 независимо представляет собой одновалентную органическую группу, которая может содержать гетероатомы, такие как N, О, В, Si, S, Р и т.д., присоединенную к атому Al через атом C; а каждый X независимо представляет собой H, атом галогена, карбоксилатную группу, алкоксидную группу или арилоксидную группу). В одном или более вариантах реализации каждый R6 независимо может представлять собой углеводородную группу, такую как, например, алкильная, циклоалкильная, замещенная циклоалкильная, алкенильная, циклоалкенильная, замещенная циклоалкенильная, арильная, замещенная арильная, аралкильная, алкарильная, аллильная и алкинильная группа, при этом каждая группа содержит от 1 атома C, или от соответствующего минимального числа атомов C, требуемого для получения группы, до ~20 атомов C. Указанные углеводородные группы могут содержать гетероатомы, включая, но не ограничиваясь ими, атомы N, О, В, Si, S и Р. Неограничивающие виды алюминийорганических соединений, соответствующие указанной общей формуле, включают
тригидрокарбилалюминиевые соединения, такие как триметилалюминий, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-пропилалюминий, триизопропил-алюминий, три-н-бутилалюминий, три-трет-бутилалюминий, три-н-пентилалюминий, тринеопентилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, трис(2-этилгексил)алюминий, трициклогексилалюминий, трис(1-метилциклопентил)алюминий, трифенилалюминий, три-п-толилалюминий, трис(2,6-диметилфенил)алюминий, трибензилалюминий, диэтилфенилалюминий, диэтил-п-толилалюминий, диэтилбензил-алюминий, этилдифенилалюминий, этилди-п-толилалюминий и этилдибензилалюминий;
гидриды дигидрокарбилалюминия, такие как гидрид диэтилалюминия, гидрид ди-н-пропилалюминия, гидрид диизопропилалюминия, гидрид ди-н-бутилалюминия, гидрид диизобутилалюминия, гидрид ди-н-октилалюминия, гидрид дифенилалюминия, гидрид ди-п-толилалюминия, гидрид дибензилалюминия, гидрид фенилэтилалюминия, гидрид фенил-н-пропилалюминия, гидрид фенилизопропилалюминия, гидрид фенил-н-бутилалюминия, гидрид фенилизобутилалюминия, гидрид фенил-н-октилалюминия, гидрид п-толилэтилалюминия, гидрид п-толил-н-пропилалюминия, гидрид п-толилизопропилалюминия, гидрид п-толил-н-бутилалюминия, гидрид п-толилизобутилалюминия, гидрид п-толил-н-октилалюминия, гидрид бензилэтилалюминия, гидрид бензил-н-пропилалюминия, гидрид бензилизопропилалюминия, гидрид бензил-н-бутилалюминия, гидрид бензилизобутилалюминия и гидрид бензил-н-октилалюминия;
дигидриды гидрокарбилалюминия, такие как дигидрид этилалюминия, дигидрид н-пропилалюминия, дигидрид изопропилалюминия, дигидрид н-бутилалюминия, дигидрид изобутилалюминия и дигидрид н-октилалюминия;
карбоксилаты дигидрокарбилалюминия;
бис(карбоксилаты) гидрокарбилалюминия;
алкоксиды дигидрокарбилалюминия;
диалкоксиды гидрокарбилалюминия;
галогениды дигидрокарбилалюминия, такие как хлорид диэтилалюминия, хлорид ди-н-пропилалюминия, хлорид диизопропилалюминия, хлорид ди-н-бутилалюминия, хлорид диизобутилалюминия, хлорид ди-н-октилалюминия, хлорид дифенилалюминия, хлорид ди-п-толилалюминия, хлорид дибензилалюминия, хлорид фенилэтилалюминия, хлорид фенил-н-пропилалюминия, хлорид фенилизопропилалюминия, хлорид фенил-н-бутилалюминия, хлорид фенилизобутилалюминия, хлорид фенил-н-октилалюминия, хлорид п-толилэтилалюминия, хлорид п-толил-н-пропилалюминия, хлорид п-толилизопропилалюминия, хлорид п-толил-н-бутилалюминия, хлорид п-толилизобутилалюминия, хлорид п-толил-н-октилалюминия, хлорид бензилэтилалюминия, хлорид бензил-н-пропилалюминия, хлорид бензилизопропилалюминия, хлорид бензил-н-бутилалюминия, хлорид бензилизобутилалюминия и хлорид бензил-н-октилалюминия;
дигалогениды гидрокарбилалюминия, такие как дихлорид этилалюминия, дихлорид н-пропилалюминия, дихлорид изопропилалюминия, дихлорид н-бутилалюминия, дихлорид изобутилалюминия и дихлорид н-октилалюминия;
арилоксиды дигидрокарбилалюминия; и
диарилоксиды гидрокарбилалюминия.
В конкретных вариантах реализации алкилирующий агент может включать тригидрокарбилалюминий, гидрид дигидрокарбилалюминия и/или дигидрид гидрокарбилалюминия.
Другие алюминийорганические соединения, которые можно использовать в качестве алкилирующих агентов, включают, но не ограничиваются ими, гексаноат диметилалюминия, октоат диэтилалюминия, 2-этилгексаноат диизобутилалюминия, неодеканоат диметилалюминия, стеарат диэтилалюминия, олеат диизобутилалюминия, бис(гексаноат) метилалюминия, бис(октоат) этилалюминия, бис(2-этилгексаноат) изобутилалюминия, бис(неодеканоат) метилалюминия, бис(стеарат) этилалюминия, бис(олеат) изобутилалюминия, метоксид диметилалюминия, метоксид диэтилалюминия, метоксид диизобутилалюминия, этоксид диметилалюминия, этоксид диэтилалюминия, этоксид диизобутилалюминия, феноксид диметиалюминия, феноксид диэтилалюминия, феноксид диизобутилалюминия, диметоксид метилалюминия, диметоксид этилалюминия, диметоксид изобутилалюминия, диэтоксид метилалюминия, диэтоксид этилалюминия, диэтоксид изобутилалюминия, дифеноксид метилалюминия, дифеноксид этилалюминия и дифеноксид изобутилалюминия.
Другим классом алюминийорганических соединений, подходящих для применения в качестве алкилирующих агентов, являются алюминоксаны. Этот класс включает олигомерные линейные алюминоксаны и олигомерные циклические алюминоксаны, формулы которых предложены в ряде документов, включая, например, патент США №8017695. (В случае использования олигомерного соединения в качестве алкилирующего агента, число молей относится к числу молей атомов Al, а не к числу молей олигомерных молекул, что является общепринятым условием в области применения каталитических систем с использованием алюминоксанов.)
Алюминоксаны можно получать в результате взаимодействия соединений тригидрокарбилалюминия с водой. Эту реакцию можно проводить согласно известным способам, таким как, например, (1) растворение соединения тригидрокарбилалюминия в органическом растворителе и последующее приведение в контакт с водой, (2) взаимодействие соединения тригидрокарбилалюминия с кристаллизационной водой, входящей в состав, например, солей металлов, или с водой, адсорбированной неорганическими или органическими соединениями, или (3) взаимодействие соединения тригидрокарбилалюминия с водой в присутствии мономера(ов), используемого(ых) в реакции полимеризации.
Подходящие алюминоксаны включают, но не ограничиваются ими, метилалюминоксан («МАО»), модифицированный метилалюминоксан («ММАО», полученный путем замещения от ~20 до ~80% метальных групп МАО на C2-C12 углеводородные группы, предпочтительно на изобутильные группы, при помощи известных способов), этилалюминоксан, н-пропилалюминоксан, изопропилалюминоксан, бутилалюминоксан, изобутилалюминоксан, н-пентилалюминоксан, неопентилалюминоксан, н-гексилалюминоксан, н-октилалюминоксан, 2-этилгексилалюминоксан, циклогексил-алюминоксан, 1-метилциклопентилалюминоксан, фенилалюминоксан и 2,6-диметилфенил-алюминоксан.
Алюминоксаны можно использовать отдельно или в комбинации с другими алюминийорганическими соединениями. В одном из вариантов реализации можно применять комбинацию МАО и по меньшей мере одного другого алюминийорганического соединения, такого как гидрид диизобутилалюминия. Заинтересованных читателей отсылаем к опубликованной заявке на патент США №2008/0182954, в которой приведены другие примеры алюминоксанов и алюминийорганических соединений, применяемых в комбинации.
Подходящими алкилирующими агентами также являются магнийорганические соединения, например, соединения общей формулы
, где X такой, как определено выше, m равен 1 или 2, a R7 имеет то же определение, что и R6, с тем исключением, что каждая одновалентная органическая группа присоединена к атому Mg через атом C. Возможные подходящие магнийорганические соединения включают, но не ограничиваются ими, диэтилмагний, ди-н-пропилмагний, диизопропилмагний, дибутилмагний, дигексил-магний, дифенилмагний, дибензилмагний, гидрид гидрокарбилмагния (например, гидрид метилмагния, гидрид этилмагния, гидрид бутилмагния, гидрид гексилмагния, гидрид фенил-магния, гидрид бензилмагния), галогенид гидрокарбилмагния (например, хлорид метилмагния, хлорид этилмагния, хлорид бутилмагния, хлорид гексилмагния, хлорид фенил-магния, хлорид бензилмагния, бромид метилмагния, бромид этилмагния, бромид бутилмагния, бромид гексилмагния, бромид фенилмагния, бромид бензилмагния), карбоксилат гидрокарбилмагния (например, гексаноат метилмагния, гексаноат этилмагния, гексаноат бутилмагния, гексаноат гексилмагния, гексаноат фенилмагния, гексаноат бензилмагния), алкоксид гидрокарбилмагния (например, этоксид метилмагния, этоксид этилмагния, этоксид бутилмагния, этоксид гексилмагния, этоксид фенилмагния, этоксид бензилмагния) и арилоксид гидрокарбилмагния (например, феноксид метилмагния, феноксид этилмагния, феноксид бутилмагния, феноксид гексилмагния, феноксид фенилмагния и феноксид бензилмагния).
Каталитическая композиция в дополнение или в качестве альтернативы может содержать некоординирующий анион или предшественник некоординирующего аниона. Типичные некоординирующие анионы включают четырехвалентные анионы B, такие как тетраарилборатные анионы, в частности фторированные тетраарилборатные анионы. Конкретные примеры некоординирующих анионов включают тетрафенилборат, тетракис(монофторфенил)борат, тетракис(дифторфенил)борат, тетракис(трифторфенил)-борат, тетракис(тетрафторфенил)борат, тетракис(пентафторфенил)борат, тетракис(тетрафторметилфенил)борат, тетра(толил)борат, тетра(ксилил)борат, (трифенил, пентафторфенил)борат, [трис(пентафторфенил,фенил)борат], тридекагидрид-7,8-дикарбаундекаборат и т.д. В число предпочтительных некоординирующих анионов входит тетракис(пентафторфенил)борат.
Соединения, содержащие некоординирующий анион, также содержат противоион, такой как карбоний (например, тризамещенный катион карбония, такой как катион трифенилкарбония, катион три(замещенный фенил)карбония (например, катион три(метилфенил)карбония)), оксоний, аммоний (например, катионы триалкиламмония, катионы N,N-диметиланилиния, катионы диалкиламмония и т.д.), фосфоний (например, катионы триарилфосфония, такие как катион трифенилфосфония, катион три(метилфенил)-фосфония, катион три(диметилфенил)фосфония и т.д.), циклогептатриенил или катион ферроцения (или аналогичные катионы). Среди перечисленных катионов предпочтительными являются катионы N,N-диалкиланилиния или карбония, причем последние являются особенно предпочтительными.
Примеры соединений, содержащих некоординирующий анион и противоион, включают тетракис(пентафторфенил)борат трифенилкарбония, тетракис(пентафторфенил)-борат N,N-диметиланилиния, тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат трифенилкарбония и тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат N,N-диметиланилиния.
Типичные предшественники некоординирующих анионов включают соединения бора, которые содержат сильные электроноакцепторные группы. Конкретные примеры включают соединения триарилбора, в которых каждая арильная группа является сильно электроноакцепторной, например, представляет собой пентафторфенил или 3,5-бис(трифторметил)фенил.
Каталитические композиции вышеописанного типа имеют очень высокую каталитическую активность при полимеризации полиенов, таких как сопряженные диены (и возможно олефинов, в частности α-олефинов), с образованием стереоспецифических полимеров в широком диапазоне концентраций и соотношений, хотя полимеры, обладающие наиболее желаемыми свойствами, как правило, получают из систем, в которых используют относительно узкий диапазон концентраций и соотношений реагентов. Кроме того, полагают, что ингредиенты катализатора взаимодействуют с образованием активных частиц катализатора, таким образом, оптимальная концентрация каждого ингредиента может зависеть от концентраций других ингредиентов. Следующие мольные соотношения являются относительно примерными и используются для различных систем на основе вышеуказанных ингредиентов:
соотношение алкилирующего агента и аминидатного комплекса (алкилирующий агент/М): от ~1:1 до ~1000:1, обычно от ~2:1 до ~500:1, как правило от ~5:1 до ~200:1;
соотношение алюминоксана и аминидатного комплекса, в частности соотношение числа эквивалентов атомов алюминия в алюминоксане и числа эквивалентов атомов металла в аминидатном комплексе (Al/М): от ~5:1 до ~1000:1, обычно от ~10:1 до ~700:1, как правило от ~20:1 до ~500:1;
соотношение алюминийорганического соединения и аминидатного комплекса (oAl/М): от ~1:1 до ~200:1, обычно от ~2:1 до ~150:1, как правило от ~5:1 до ~100:1; и
соотношение некоординирующего аниона или его предшественника и комплекса металла (An/М): от ~1:2 до ~20:1; обычно от ~3:4 до ~10:1, как правило от ~1:1 до ~6:1.
Молекулярную массу полимеров, получаемых с использованием аминидатной каталитической композиции, можно контролировать путем изменения применяемого количества катализатора и/или концентрации сокатализаторов, входящих в состав каталитической системы; таким образом можно получать полимеры с широким диапазоном молекулярных масс. В целом, повышение концентрации катализатора и сокатализатора приводит к снижению молекулярной массы получаемых полимеров, хотя для получения полимеров с очень низкой молекулярной массой (например, жидких полидиенов) требуется применение экстремально высоких концентраций катализатора. Как правило, для этого необходимо удаление остаточных количеств катализатора из полимера, которое предотвращает побочные эффекты, такие как снижение скорости серной вулканизации.
Аминидатную каталитическую композицию можно получать при помощи любого из следующих способов:
(1) In situ. Ингредиенты катализатора добавляют в раствор, содержащий мономер и растворитель (или только мономер). Добавление можно проводить постадийно или непрерывно. В последнем случае сначала предпочтительно добавляют алкилирующий агент, а затем аминидатный комплекс.
(2) Предварительное смешение. Ингредиенты можно смешивать вне полимеризационной системы, как правило при температуре, составляющей от примерно -20°C до ~80°C, после чего их добавляют в мономер(ы).
(3) Предварительное получение в присутствии мономера(ов). Ингредиенты катализатора смешивают в присутствии небольшого количества мономера(ов) при температуре, составляющей от примерно -20°C до ~80°C. Количество сопряженного диенового мономера может находиться в диапазоне от ~1 до ~500 моль, обычно от ~5 до ~250 моль, как правило от ~10 до ~100 моль на моль аминидатного. комплекса. Полученную каталитическую композицию добавляют в оставшийся(еся) мономер(ы), который(е) используют для полимеризации.
(4) Двухстадийный способ.
(a) Алкилирующий агент смешивают с аминидатным комплексом в отсутствие мономера или в присутствии небольшого количества мономера(ов) при температуре, составляющей от примерно -20°C до ~80°C.
(b) Полученную выше смесь и оставшиеся компоненты помещают постадийно или непрерывным образом в оставшийся(еся) мономер(ы), который(е) используют для полимеризации.
В случае получения раствора одного или более ингредиентов катализатора вне полимеризационной системы при помощи вышеуказанных способов предпочтительно используют органический растворитель или носитель; подходящие органические растворители включают растворители, отмеченные выше. В других вариантах реализации в качестве носителя можно применять один или более мономеров, или же можно применять исключительно ингредиенты катализатора, т.е. в отсутствие каких-либо растворителей или других носителей.
В одном или более вариантах реализации каталитическую композицию частично или полностью можно наносить на инертный носитель. Подложка может представлять собой пористое твердое вещество, такое как тальк, листовой силикат, неорганический оксид или мелкодисперсный порошковый полимер. Подходящими неорганическими оксидами являются оксиды элементов 2-5 и 13-16 групп. Примеры предпочтительных подложек включают SiO2, оксид алюминия, а также смешанные оксиды Ca, Al, Si, Mg или Ti, и соответствующие смеси оксидов, галогениды Mg, сополимеры стирол/дивинилбензол, полиэтилен или полипропилен.
Полимеры, такие как цис-1,4-полидиен (или интерполимеры, которые содержат цис-1,4-диеновые звенья), получают путем полимеризации сопряженного(ых) диенового(ых) мономера(ов) в присутствии каталитически эффективного количества каталитической композиции. Общая концентрация катализатора в полимеризационной массе зависит от ряда взаимосвязанных факторов, таких как чистота ингредиентов, температура проведения полимеризации, степень полимеризации и желаемый уровень конверсии, желаемая молекулярная масса, и множества других факторов; соответственно, невозможно определенно предложить конкретную общую концентрацию катализатора, можно лишь указать каталитически эффективные количества соответствующих ингредиентов катализатора, которые следует применять. Количество применяемого аминидатного комплекса, как правило, находится в диапазоне от ~0,01 до ~2 ммоль, обычно от ~0,02 до ~1 ммоль, как правило от ~0,05 до ~0,5 ммоль на 100 г мономера. Все другие ингредиенты, как правило, можно добавлять в пересчете на количество аминидатного комплекса; см. различные соотношения, приведенные выше.
Если желаемым продуктом является интерполимер с олефином, то мольное соотношение полнена (например, сопряженного диена) и олефина, которые вводят в реакционный сосуд, может находиться в очень широком диапазоне. Например, мольное соотношение полнена (например, сопряженного диена) и олефина может находиться в диапазоне от ~100:1 до 1:100, обычно от ~20:1 до 1:20, как правило от ~5:1 до 1:5.
Полимеризацию предпочтительно проводят в одном или более органических растворителей, приведенных выше, т.е. посредством растворной полимеризации (при которой оба мономера и получаемый полимер растворимы в растворителе) или осадительной полимеризации (при которой мономер находится в конденсированной фазе, но полимерные продукты являются нерастворимыми). Ингредиенты катализатора предпочтительно растворяют или суспендируют в органической жидкой среде, и, как правило, в полимеризационную систему добавляют дополнительный растворитель (помимо используемого для получения каталитической композиции); дополнительный(е) растворитель(и) может(гут) быть одинаковыми или различными с растворителем(ями), используемым(и) для получения каталитической системы. В одном или более вариантах реализации содержание растворителя в полимеризационной смеси может составлять более 20%, более 50% или даже более 80% (по массе) от общей массы полимеризационной смеси. Концентрация мономера на старте полимеризации, как правило, находится в диапазоне от ~3 до ~80%, обычно от ~5 до ~50%, как правило от ~10% до ~30% (по массе).
В конкретных вариантах реализации можно применять систему для полимеризации в массе, которая содержит не более минимального количества растворителя, т.е. систему, в которой происходит полимеризация в массе, при которой один или более мономеров выступают в качестве растворителя; примеры возможных подходящих способов полимеризации в массе описаны в опубликованной заявке на патент США №2005/0197474 А1. При полимеризации в массе содержание растворителя в полимеризационной смеси может составлять менее чем ~20%, менее чем ~10% или даже менее чем ~5% (по массе) от общей массы полимеризационной смеси. В полимеризационной смеси растворитель может даже по существу отсутствовать, т.е. его содержание ниже того количества, при котором растворитель оказывает существенное влияние на способ полимеризации.
Полимеризацию можно проводить в большом числе реакционных сосудов. Например, растворную полимеризацию можно проводить в традиционном реакторе смешения. Если конверсия мономера составляет менее чем ~60%, то полимеризацию в массе также можно проводить в реакторе смешения. Если конверсия мономера составляет более чем ~60%, что, как правило, приводит к получению очень вязких растворов полимера (т.е. реакционных смесей), то полимеризацию в массе можно проводить в продолговатом реакторе, в котором вязкий раствор перемещают, например, с использованием клапана или самоочищающегося одно- или двухшнекового смесителя.
Все компоненты, применяемые при или во время полимеризации, можно объединять в одном сосуде (например, в реакторе смешения), и в этом же сосуде можно проводить полимеризацию. В качестве альтернативы два или более ингредиентов можно объединять вне полимеризационного сосуда, после чего их можно переносить в другой сосуд, в котором можно полностью или по меньшей мере частично проводить полимеризацию мономера(ов).
Полимеризацию можно проводить при помощи периодического, непрерывного или полунепрерывного способов. Можно контролировать условия, в которых проводят полимеризацию, для поддержания температуры полимеризационной смеси в диапазоне от ~10°C до ~200°C, обычно от ~0°C до ~150°C, как правило от ~20°C до ~100°C. Тепло, выделяемое в результате полимеризации, можно отводить с применением внешнего охлаждения с использованием манжеты реактора с изменяемой температурой и/или внутреннего охлаждения (за счет испарения и конденсации мономера при использовании обратного холодильника, соединенного с реактором). Также можно контролировать условия таким образом, чтобы полимеризация проходила под давлением, составляющим от ~0,01 до ~5 МПа, обычно от ~0,05 до ~2 МПа, как правило от ~0,1 до ~1 МПа; давление, при котором проводят полимеризацию, должно быть таким, чтобы основная часть мономеров находилась в жидкой фазе. В указанных или других вариантах реализации полимеризационную смесь можно выдерживать а анаэробных условиях, как правило обеспечиваемых за счет использования инертного защитного газа, такого как N2, Ar или He.
Полимеризацию независимо от использования периодического, непрерывного или полунепрерывного способов предпочтительно проводят при умеренном или интенсивном перемешивании.
При помощи описанного способа полимеризации преимущественно получают полимерные цепи, которые содержат реакционноспособные (псевдоживущие) концы цепи, которые можно дополнительно подвергать взаимодействию с одним или более функционализирующими агентами, чтобы таким образом получать полимер с терминальной функциональной группой. Полимеры этого типа можно называть функционализированными, и они обладают свойствами, отличными от свойств полимеров с растущей цепью, которые не подвергали такому взаимодействию. В одном или более вариантах реализации взаимодействие функционализирующего агента и реакционноспособного полимера может происходить за счет реакции присоединения или замещения.
Терминальная функциональная группа может вступать в реакцию или взаимодействовать с другими полимерными цепями (растущими и/или нерастущими) или с другими веществами, входящими в состав каучуковой смеси, такими как дисперсные армирующие наполнители (например, с сажей). Согласно приведенному выше описанию усиленное взаимодействие полимера и дисперсных наполнителей в каучуковой смеси улучшает механические и динамические свойства получаемых вулканизатов. Например, при помощи определенных функционализирующих агентов в полимерную смесь можно вводить терминальную функциональную группу, которая содержит гетероатом; полученный функционализированный полимер можно использовать в каучуковых смесях, из которых можно получать вулканизаты, и потери на гистерезис при высоких температурах (например, при 50°C) в получаемых вулканизатах могут быть снижены по сравнению с вулканизатами, получаемыми из аналогичных каучуковых смесей, которые не содержат указанные функционализированные полимеры. Снижение потерь на гистерезис при высокой температуре может составлять по меньшей мере 5%, иногда по меньшей мере 10% и даже по меньшей мере 15%.
Функционализирующий(е) агент(ы) можно вводить после достижения желаемой конверсии мономера, но до введения гасящего агента (соединения с протонным атомом H) или после частичного гашения полимеризационной смеси. Функционализирующий агент можно добавлять в полимеризационную смесь после достижения конверсии мономера, составляющей по меньшей мере 5%, по меньшей мере 10%, по меньшей мере 20%, по меньшей мере 50% или по меньшей мере 80%; в этих или других вариантах реализации функционализирующий агент можно добавлять в полимеризационную смесь до достижения конверсии мономера, составляющей 90%, 70%, 50%, 20% или 15%. В конкретных вариантах реализации функционализирующий агент добавляют после завершения или завершения по существу конверсии мономера. В конкретных вариантах реализации функционализирующий агент можно вводить в полимеризационную смесь непосредственно до, во время или после введения основания Льюиса, как описано в опубликованной заявке на патент США №2009/0043046 А1.
Подходящие фунционализирующие агенты включают соединения, которые обеспечивают только введение функциональной группы в конец полимерной цепи, но не объединение двух или более полимерных цепей, а также соединения, которые могут связывать или соединять две или более полимерных цепей посредством функциональной линкерной группы с образованием одной макромолекулы. Специалистам в данной области техники известен ряд примеров концевых функциональных групп, которые можно вводить при помощи функционализации после проведения полимеризации с использованием агентов обрыва цепи, сшивающих агентов и/или связывающих агентов. Дополнительные подробности заинтересовавшиеся читатели могут найти в любом из патентов США №4015061, 4616069, 4906706, 4935471, 4990573, 5064910, 5153159, 5149457, 5196138, 5329005, 5496940, 5502131, 5567815, 5610227, 5663398, 5567784, 5786441, 5844050, 6812295, 6838526, 6992147, 7153919, 7294680, 7642322, 7671136, 7671138, 7732534, 7750087, 7816483, 7879952, 8063153, 8088868 и т.д., а также по ссылкам, указанным в этих патентах, и в последних публикациях, в которых есть ссылки на эти патенты; см. также опубликованные заявки на патент США №2007/0078232, 2008/0027171 и т.д. Конкретные примеры функционализирующих соединений включают галогениды металлов (например, SnCl4),
,
, R8SnCl3, галогениды металлоидов (например, SiCl4), карбодиимиды, кетоны, альдегиды, сложные эфиры, хиноны, N-циклические амиды, N,N'-дизамещенные циклические мочевины, циклические амиды, циклические мочевины, основания Шиффа, изо(тио)цианаты, комплексы сложный эфир-карбоксилат металла (например, бис(октилмалеат) диоктилолова), 4,4'-бмс(диэтиламино)бензофенон, алкилтиотиазолины, алкоксисиланы (например, Si(OR8)4, R8Si(OR8)3,
и т.д.), циклические силоксаны, алкоксистаннаты и их смеси. (В вышеуказанных соединениях каждый R8 независимо представляет собой С1-С20 алкильную группу, С3-С20 циклоалкильную группу, С6-С20 арильную группу или С7-С20 аралкильную группу.) Конкретные примеры предпочтительных фунционализирующих агентов включают SnCl4, хлорид трибутилолова, дихлорид дибутилолова и 1,3-диметил-2-имидазолидинон (DMI).
Количество функционализирующего агента, добавляемого в полимеризационную смесь, может зависеть от ряда факторов, включая используемое количество катализатора, тип функционализирующего агента, желаемая степень функционализации и т.д. В одном или более вариантах реализации количество функционализирующего агента может находиться в диапазоне от 1 до ~200 моль, обычно от ~5 до ~150 моль, как правило от ~10 до ~100 моль на моль аминидатного комплекса.
Поскольку при высоких температурах может происходить самообрыв полимерных цепей, то функционализирующий агент можно добавлять в полимеризационную смесь после достижения максимальной температуры полимеризации или по меньшей мере в некоторых вариантах реализации в течение периода, составляющего от ~25 до ~35 минут, после ее достижения. Взаимодействие соединений этого типа с полимером, содержащим активные концевые группы, можно проводить относительно быстро (в течение периода от нескольких минут до нескольких часов) при умеренных температурах (например, от 0°C до 75°C).
Функционализирующий агент можно вводить в полимеризационную смесь в месте (например, в сосуде), в котором проводилась, по меньшей мере частично, полимеризация, или в другом месте. Например, функционализирующий агент можно вводить в полимеризационную смесь в нижерасположенных сосудах, включая нижележащие реакторы или резервуары, поточные реакторы или смесители, экструдеры или дегазирующие установки.
Для деактивации любых остатков реакционноспособных цепей сополимеров и каталитической композиции при необходимости, но необязательно, можно проводить гашение. Гашение можно проводить путем перемешивания полимера и соединения, содержащего активный водород, такого как спирт или кислота, в течение не более ~120 минут при температуре, составляющей от ~25°C до ~150°C. В некоторых вариантах реализации гасящий агент может включать полигидроксильное соединение, такое как описано в патенте США №7879958. До, во время или после добавления гасящего агента можно добавлять антиокислитель, такой как 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (ВНТ); количество используемого антиокислителя может составлять от ~0,2 до 1% (по массе) полимерного продукта. Гасящий агент и антиокислитель можно добавлять в чистом виде или при необходимости в виде раствора в углеводородном растворителе или жидком мономере, получаемого перед добавлением в полимеризационную смесь.
После завершения полимеризации, функционализации (если ее проводят) и гашения (если его проводят) можно выделять различные компоненты полимеризационной смеси. Непрореагировавшие мономеры можно выделять из полимеризационной смеси, например, путем перегонки или с использованием дегазирующей установки. Выделенные мономеры можно очищать, хранить и/или повторно использовать в способе полимеризации.
Полимерный продукт можно выделять из полимеризационной смеси при помощи известных способов. Например, полимеризационную смесь можно пропускать через разогретый шнековый аппарат, такой как экструдер для удаления растворителя, в котором летучие вещества (например, низкокипящие растворители и непрореагировавшие мономеры) удаляют путем выпаривания при соответствующей температуре (например, от ~100°C до ~170°C) и атмосферном давлении или давлении ниже атмосферного. В другом варианте используют высушивание паром и последующую сушку получаемых полимерных частиц в туннельной сушилке с горячим воздухом. Еще один вариант включает выделение полимера напрямую путем сушки полимеризационной смеси на барабанной сушилке. Любой из вышеописанных способов можно объединять с коагуляцией с использованием воды, спирта или пара; при проведении коагуляции может быть желательной сушка в печи.
К выделенному полимеру можно прививать другие мономеры, и/или его можно смешивать с другими полимерами (например, с полиолефинами) и добавками с получением резиновых композиций, подходящих для различных применений. Полимер независимо от проведения дополнительной модификации особенно подходит для применения для получения различных компонентов шин, включая, но не ограничиваясь ими, протекторы шин, боковые поверхности, подпротекторные слои и наполнители бортов. Полимеры также можно использовать в качестве компатибилизаторов в эластомерных смесях и/или использовать для получения шлангов, ремней, подошв, уплотнений стекол, других уплотняющих изделий, резиновых амортизаторов и других промышленных или потребительских товаров.
Если полученный полимер применяют в качестве основного вещества протектора, его можно использовать отдельно или в смеси с любыми каучуками, традиционно применяемыми в протекторах, включая природный каучук и/или нефункционализированные синтетические каучуки, такие как, например, один или более из гомо- и интерполимеров, которые включают мономерные звенья исключительно полиенов (например, поли(бутадиен), поли(изопрен) и сополимеры бутадиена, изопрена и т.д.), SBR, бутилкаучук, неопрен, EPR, EPDM, каучук акрилонитрил/бутадиен (NBR), силиконовый каучук, фторэластомеры, этиленакриловый каучук, EVA, эпихлоргидриновые каучуки, хлорированные полиэтиленовые каучуки, хлорсульфонированные полиэтиленовые каучуки, гидрированные нитриловые каучуки, тетрафторэтилен/пропиленовый каучук и т.д. Если функционализированный(е) полимер(ы) смешивают с традиционным(и) каучуком(ами), то его содержание может составлять от ~5 до ~99% от общего количества каучука, при этом традиционный(е) каучук(и) уравновешивает(ют) получаемый каучук. Минимальное количество зависит, главным образом, от требуемого уровня снижения гистерезиса.
В качестве наполнителя можно применять аморфный оксид кремния (SiO2). Оксиды кремния, в целом, определяют как получаемые при помощи мокрого способа гидратированные оксиды кремния, так как их получают в результате химической реакции в воде, из которой их осаждают в виде ультратонких сферических частиц. Эти первично получаемые частицы подвержены сильному связыванию с образованием агрегатов, которые в свою очередь под действием более слабых связывающих сил образуют агломераты. «Высокодисперсный оксид кремния» представляет собой любой оксид кремния, агломераты которого в значительной степени разрушаются, после чего частицы распределяются по эластомерной матрице, что можно наблюдать при помощи микроскопии тонких сечений.
Значение площади поверхности является достоверной мерой армирующих свойств различных оксидов кремния; способ Брунауэра, Эммета и Теллера («БЭТ») (описанный в J. Am. Chem. Soc, vol.60, p.309 и далее) является общепризнанным способом определения площади поверхности. Площадь поверхности оксида кремния, определенная методом БЭТ, как правило, составляет менее 450 м2/г, подходящие диапазоны площади поверхности включают от ~32 до ~400 м2/г, от ~100 до ~250 м2/г и от ~150 до ~220 м2/г.
Значения pH оксидов кремния, используемых в качестве наполнителей, как правило, составляют от ~5 до ~7 или незначительно более 7, предпочтительно от ~5,5 до ~6,8.
Некоторые коммерчески доступные оксиды кремния, которые можно использовать, включают Hi-Sil™ 215, Hi-Sil™ 233 и Hi-Sil™ 190 (PPG Industries, Inc.; Pittsburgh, Pennsylvania). Другие поставщики коммерчески доступного оксида кремния включают Grace Davison (Baltimore, Maryland), Degussa Corp. (Parsippany, New Jersey), Rhodia Silica Systems (Cranbury, New Jersey) и J.M. Huber Corp. (Edison, New Jersey).
Количество применяемого оксида кремния может составлять от ~1 до ~100 м.ч. на 100 м.ч. каучука, предпочтительно от ~5 до ~80 м.ч. на 100 м.ч. каучука. Верхняя граница диапазона ограничена высокой вязкостью, вызванной добавлением указанного наполнителя.
Другие подходящие наполнители включают все формы саж, включая, но не ограничиваясь ими, печную сажу, канальную сажу и ламповую сажу. Более конкретные примеры саж включают высокоизносостойкую печную сажу, печную сажу с высокой износостойкостью, быстро шприцуемую печную сажу, тонкодисперсную печную сажу, печную сажу с промежуточной износостойкостью, полуактивную печную сажу, среднеобрабатываемую канальную сажу, труднообрабатываемую канальную сажу, электропроводящую канальную сажу и ацетиленовую сажу; можно использовать смеси двух или более указанных видов сажи. Предпочтительными являются сажи с площадью поверхности (EMSA), составляющей по меньшей мере 20 м2/г, предпочтительно по меньшей мере ~35 м2/г; значения площади поверхности можно определять согласно ASTM D-1765 при помощи способа с использованием ЦТАБ. Сажа может быть в гранулированной форме или негранулированной хлопьевидной форме, хотя в некоторых смесителях применение негранулированной сажи может быть предпочтительным.
Количество сажи может составлять до ~50 м.ч. на 100 м.ч. каучука, но, как правило, составляет от ~5 до ~40 м.ч. на 100 м.ч. каучука. Если сажу применяют совместно с оксидом кремния, то количество оксида кремния можно снижать до ~1 м.ч. на 100 м.ч. каучука; благодаря снижению количества оксида кремния можно использовать меньшие количества технологических добавок и силанов, если их применяют.
В эластомерные соединения, как правило, вводят наполнители до достижения объемной доли, которая соответствует общему объему добавляемого(ых) наполнителя(ей), отнесенному к общему объему эластомерной смеси, составляющей ~25%; соответственно, типичное (общее) количество армирующих наполнителей, т.е. оксида кремния и сажи, составляет от ~30 до 100 м.ч. на 100 м.ч. каучука.
В случае использования оксида кремния в качестве армирующего наполнителя для обеспечения хорошего смешения и взаимодействия с эластомером(ами) традиционно добавляют агент сочетания, такой как силан. В целом, количество добавляемого силана находится в диапазоне от ~4 до 20% в зависимости от массы оксида кремния, входящего в состав эластомерной смеси.
Агенты сочетания могут иметь общую формулу A-T-G, в которой А представляет собой функциональную группу, способную образовывать физические и/или химические связи с группой, расположенной на поверхности оксида кремния (например, с поверхностными силанольными группами); Т представляет собой углеводородную линкерную группу; a G представляет собой функциональную группу, способную образовывать связи с эластомером (например, посредством серосодержащей линкерной группы). Указанные агенты сочетания включают органические силаны, в частности полисульфированные алкоксисиланы (см., например, патенты США №3873489, 3978103, 3997581, 4002594, 5580919, 5583245, 5663396, 5684171, 5684172, 5696197, и т.д.) или полиорганосилоксаны, содержащие функциональные группы G и А, отмеченные выше. Типичным агентом сочетания является бис[3-(триэтоксисилил)пропил]тетрасульфид.
Для снижения количества силана можно применять технологические добавки. См., например, патент США №6525118, в котором приведено описание сложных эфиров жирных кислот и сахаров, используемых в качестве технологических добавок. Дополнительные наполнители, подходящие для использования в качестве технологических добавок, включают, но не ограничиваются ими, минеральные наполнители, такие как глина (водный силикат алюминия), тальк (водный силикат магния) и слюда, а также неминеральные наполнители, такие как мочевина и сульфат натрия. Предпочтительные слюды состоят, главным образом, из оксида алюминия, оксида кремния и поташа, хотя и другие их разновидности могут быть подходящими. Количество дополнительных наполнителей может составлять до ~40 м.ч. на 100 м.ч. каучука, как правило до ~20 м.ч. на 100 м.ч. каучука.
Также можно добавлять другие традиционные добавки для каучуков. Эти добавки включают, например, технологические масла, пластификаторы, вещества, замедляющие старение, такие как антиокислители и антиозонанты, отверждающие агенты и т.д.
Все ингредиенты можно смешивать при помощи стандартного оборудования, такого как, например, смесители Banbury или Brabender. Как правило, смешение проводят за две или более стадий. На первой стадии (часто называемой стадией перемешивания с образованием маточной смеси) перемешивание, как правило, начинают проводить при температуре, составляющей от ~120°C до ~130°C, и продолжают до достижения так называемой температуры каплепадения, как правило составляющей ~165°C.
Если состав содержит оксид кремния, то добавление силанового(ых) компонента(ов) часто проводят на отдельной стадии повторного вальцевания. Эту стадию часто проводят при температурах, схожих, хотя и чуть более низких, с температурами, применяемыми на стадии смешения с образованием маточной смеси, т.е. в диапазоне от ~90°C до температуры каплепадения, составляющей ~150°C.
Вулканизацию армированных композиций каучуков традиционно проводят с использованием одного или более известных вулканизирующих агентов, таких как, например, вулканизирующие системы на основе серы или пероксида, количество которых составляет от ~0,2 до ~5 м.ч. на 100 м.ч. каучука. Общее описание подходящих вулканизирующих агентов заинтересовавшиеся читатели могут найти в обзорах, например, в Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chem. Tech., 3d ed., (Wiley Interscience, New York, 1982), vol.20, pp.365-468. Вулканизирующие агенты, ускорители и т.д. добавляют на конечной стадии смешения. Для предотвращения преждевременной вулканизации эту стадию смешения часто проводят при более низких температурах, например, начиная с температуры, составляющей от ~60°C до ~65°C, не допуская нагрева выше температуры, составляющей от ~105°C до ~110°C.
В следующих неограничивающих иллюстративных примерах приведено подробное описание условий и материалов, которые можно применять для реализации настоящего изобретения.
Осуществление изобретения
Примеры
Следующие вещества получали при помощи способов, описанных ранее в литературе:
N,N'-бис(2,6-диизопропилфенил)бензамид;
бис(диметилсилил)амид лития;
трис(N,N-бис(диметилсилил)амид) бис(тетрагидрофуран) иттрия (III),
Y[N(SiH(CH3)2)2]3(ТГФ)2;
трис[N,N-бис(диметилсилил)амид]бис(тетрагидрофуран) неодима (III),
Nd[N(SiH(CH3)2)2]3(ТГФ)2; и
трис[N,N-бис(диметилсилил)амид] бис(тетрагидрофуран) гадолиния (III),
Gd[N(SiH(CH3)2)2]3(ТГФ)2.
Пример 1. Аминидатный комплекс Y
Способ синтеза, описанный в настоящей заявке, основан на способе, описанном в К.В. Aubrecht et al., “Lactide Polymerization Activity of Alkoxide, Phenoxide, and Amide Derivatives of Yttrium(III) Arylamidinates”, J. Polym. Sci, Part A: Polym. Chem., 2001, 39, pp.284-93.
В продуваемый Ar реактор, снабженный мешалкой, добавляли 2,68 г (4,3 ммоль) Y[N(SiH(СН3)2)2]3(ТГФ)2 в 30 мл гексана. В полученный раствор при интенсивном перемешивании медленно добавляли раствор ~1,87 г (4,3 ммоль) N,N′-бис(2,6-диизопропилфенил)бензамидина в 30 мл гексана. Смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре.
Все летучие вещества удаляли в вакууме с получением 3,60 г бесцветного твердого вещества. Структура твердого вещества, которую подтверждали путем 1Н ЯМР спектроскопии, приведена ниже:
Пример 2. Аминидатный комплекс Nd
По существу повторяли способ, приведенный в примере 1. В продуваемый Ar реактор, снабженный мешалкой, добавляли 2,70 г (3,9 ммоль) Nd[N(SiH(СН3)2)2]3(ТГФ)2 в 30 мл гексана. В полученный раствор при интенсивном перемешивании медленно добавляли раствор ~1,74 г (3,9 ммоль) N,N′-бис(2,6-диизопропилфенил)бензамидина в 30 мл гексана. Светло-синий раствор быстро становился светло-зеленым. Смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре.
Все летучие вещества удаляли в вакууме с получением 3,68 г (выход 94,1%) светло-зеленого твердого вещества, имеющего следующую формулу:
Пример 3. Аминидатный комплекс Gd
По существу повторяли способ, приведенный в примере 1. В продуваемый Ar реактор, снабженный мешалкой, добавляли 2,80 г (4,0 ммоль) Gd[N(SiH(CH3)2)2]3(ТГФ)2 в 30 мл гексана. В полученный раствор при интенсивном перемешивании медленно добавляли раствор ~1,77 г (4,0 ммоль) N,N′-бис(2,6-диизопропилфенил)бензамидина в 30 мл гексана. Смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре.
Все летучие вещества удаляли в вакууме с получением 3,80 г (выход 94,2%) светло-желтого твердого вещества, имеющего следующую формулу:
Примеры 4-9. Сополимеры
В шесть 200 мл сухих бутылей, содержащих по 50 мл толуола, добавляли ингредиенты, приведенные ниже в таблице 1, с получением трех различных каталитических композиций:
Таблица 1 | ||||||
Каталитические композиции | ||||||
4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
триметилалюминий (2,05 М), мл | 1,32 | 0,55 | 0,55 | 0,55 | 1,35 | 0,55 |
комплекс Y, Пр.1, г | 0,156 | 0,065 | 0,065 | 0,065 | -- | -- |
комплекс Nd, Пр.2, г | -- | - | -- | -- | 0,274 | -- |
комплекс Gd, Пр.3, г | -- | -- | -- | -- | -- | 0,075 |
тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметиланилиния, г | 0,159 | 0,066 | 0,126 | - | 0,243 | -- |
тетракис(пентафторфенил)борат тритила, г | -- | -- | -- | 0,076 | -- | 0,076 |
Полученные аминидатные каталитические композиции использовали для проведения трех различных реакций полимеризации.
В сухой 3,8 л реактор, продуваемый этиленом, помещали 1,8 кг толуола и 150 г 1,3-бутадиена; в реакторе создавали давление 0,2 МПа, нагнетая этилен, и нагревали с использованием манжеты реактора, содержащей разогретую до 50°C воду. Раствор катализатора помещали в реактор и создавали давление 1,7 МПа, нагнетая этилен. Реакции полимеризации проводили при давлении и в течение периодов времени, показанных в следующей таблице.
Таблица 2 | ||||||
Условия полимеризации | ||||||
4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
давление, МПа | 1,8 | 1,7 | 1,7 | 1,8 | 1,7 | 1,7 |
время, часы | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 2 |
Растворы полимеров охлаждали и помещали в изопропанол, содержащий ВНТ, после чего полученные полимеры сушили на барабанной сушилке при 120°C. Свойства полученных полимеров приведены в следующей таблице, количества этиленовых мономерных звеньев определяли путем 1Н ЯМР, а микроструктуру определяли путем инфракрасной спектроскопии на основе преобразования Фурье (FTIR).
Таблица 3 | ||||||
Свойства полимеров, полученных в примерах 4-9 | ||||||
4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
выделенное количество, г | 115 | 41 | 83 | 66 | 200 | 96 |
этиленовые звенья, мол.% | 4,3 | 3,5 | 3,7 | 3,5 | 5,1 | 2,9 |
звенья цис-БД, мол.% | 77,2 | 83,2 | 84,4 | 84,1 | 71,7 | 85,2 |
звенья транс-БД, мол.% | 19,1 | 11,6 | 11,8 | 12,1 | 24,3 | 11,4 |
звенья 1,2-винил-БД, мол.% | 3,6 | 5,2 | 3,8 | 3,8 | 4,0 | 3,4 |
Mn (кг/моль) | 36,6 | 64,2 | 62,5 | 65,7 | 59,5 | 58,5 |
Mw/Mn | 2,43 | 3,00 | 2,59 | 2,58 | 3,78 | 2,58 |
Примеры 10-14. Полибутадиены, комплекс Nd
В продуваемую N2 сухую бутыль добавляли 3,0 мл 1,3-бутадиена в гексане (21,2%), 6,2 мл толуола, 2,9 мл МАО (4,75М в толуоле) и 1,36 мл 0,10 М раствора комплекса Nd, полученного в примере 2, затем 2,9 мл гидрида диизобутилалюминия (DIBAH, 1,05 М в гексане). Полученную неполную каталитическую композицию выдерживали при комнатной температуре в течение ~2 минут, после чего использовали, как показано ниже.
В пять продуваемых N2 сухих бутылей добавляли 1,3-бутадиен и гексан с получением 330 г 15,0% раствора бутадиена. В каждую бутыль добавляли 3,0 мл неполной каталитической композиции, описанной в предыдущем абзаце, а также следующие количества (в мл) 0,107 М хлорида диэтилалюминия (DEAC):
Пр.10 - 0,00 (0:1)
Пр.11 - 0,23 (1:1)
Пр.12 - 0,46 (2:1)
Пр.13 - 0,69 (3:1)
Пр.14 - 0,93 (4:1)
Числа в скобках означают соотношение DEAC:Nd для каждой каталитической композиции. Соотношение MAO:Nd в каждой из указанных каталитических композиций составляло 100:1, тогда как соотношение DIBAH:Nd в каждом случае составляло 45:2. Каждая каталитическая композиция содержала 0,05 ммоль Nd на 100 г используемого 1,3-бутадиена.
Каждую бутыль переворачивали на 65°C водяной бане в течение ~60 минут. Затем в каждую бутыль добавляли 2,0 мл 4,4'-бис(диэтиламино)бензофенона (DEAB, 1,0 М в толуоле), после чего еще ~30 минут переворачивали бутыли на водяной бане.
Каждый раствор полимера гасили 3 мл изопропанола, содержащего ВНТ, после чего коагулировали в изопропаноле. Полученные полимеры сушили на барабанной сушилке при 120°C.
Свойства полученных полимеров приведены в следующей таблице. Значения вязкости по Муни (ML1+4) и t80 (время снятия напряжения по Муни на 80%) определяли на вискозиметре Муни Alpha Technologies™ (с крупным ротором), при этом время подготовки составляло одну минуту, рабочее время составляло четыре минуты. Определение процентного содержания функциональных групп проводили с использованием анализа ГПХ.
Таблица 4 | |||||
Свойства полимеров, полученных в примерах 10-14 | |||||
10 | 11 | 12 | 13 | 14 | |
конверсия, % | 60,2 | 97,0 | 98,0 | 97,4 | 97,2 |
ML1+4 @ 100°C | 32,3 | 22,8 | 17,0 | 16,2 | 17,5 |
t80, с | 4,68 | 1,82 | 1,60 | 1,50 | 1,52 |
звенья цис-БД, мол.% | 82,5 | 85,1 | 92,6 | 94,5 | 95,7 |
звенья транс-БД, мол.% | 14,4 | 14,1 | 6,7 | 4,9 | 3,8 |
звенья 1,2-винил-БД, мол.% | 3,1 | 0,9 | 0,7 | 0,6 | 0,6 |
Mn (кг/моль) | 70,8 | 102,4 | 98,0 | 96,1 | 95,1 |
Мр (кг/моль) | 169,6 | 148,2 | 136,5 | 138,6 | 147,7 |
Mw/Mn | 3,69 | 1,66 | 1,72 | 1,77 | 1,88 |
функционализация DEAB, % | 34,8 | 49,3 | 45,6 | 41,6 | 35,8 |
Примеры 15-19. Полибутадиены, комплекс Gd
В продуваемую N2 сухую бутыль добавляли 3,0 мл 1,3-бутадиена в гексане (21,2%), 6,2 мл толуола, 2,9 мл МАО (4,75 М в толуоле) и 1,36 мл комплекса Gd, полученного в примере 2 (0,10 М), затем 2,9 мл DIBAH (1,05 М в гексане). Полученную неполную каталитическую композицию выдерживали при комнатной температуре в течение ~2 минут, после чего использовали, как показано ниже.
В пять продуваемых N2 сухих бутылей добавляли 1,3-бутадиен и гексан с получением 330 г 15,0% раствора бутадиена. В каждую бутыль добавляли 2,9 мл неполной каталитической композиции, описанной в предыдущем абзаце, а также следующие количества (в мл) 0,107 М DEAC:
Пр.11 - 0,00 (0:1)
Пр.12 - 0,23 (1:1)
Пр.13 - 0,46 (2:1)
Пр.14 - 0,69 (3:1)
Пр.15 - 0,93 (4:1).
Числа в скобках означают соотношение DEAC:Gd для каждой каталитической композиции. Соотношение MAO:Gd в каждой из указанных каталитических композиций составляло 100:1, тогда как соотношение DIBAH:Gd в каждом случае составляло 45:2. Каждая каталитическая композиция содержала 0,05 ммоль Gd на 100 г используемого 1,3-бутадиена.
Каждую бутыль переворачивали на 65°C водяной бане в течение ~60 минут. Затем в каждую бутыль добавляли 2,0 мл 4,4'-бис(диэтиламино)бензофенона (DEAB, 1,0 М в толуоле), после чего еще ~30 минут переворачивали бутыли на водяной бане.
Каждый раствор полимера гасили 3 мл изопропанола, содержащего ВНТ, после чего коагулировали в изопропаноле. Полученные полимеры сушили на барабанной сушилке при 120°C.
Свойства полученных полимеров приведены в следующей таблице.
Таблица 5 | |||||
Свойства полимеров, полученных в примерах 15-19 | |||||
15 | 16 | 17 | 18 | 19 | |
конверсия, % | 65,9 | 99,8 | 99,2 | 99,6 | 99,6 |
ML1+4 @, 100°C | 35,2 | 23,1 | 22,3 | 18,7 | 16,6 |
t80, с | 7,72 | 1,94 | 1,86 | 1,73 | 1,65 |
звенья цис-БД, мол.% | 84,4 | 91,7 | 93,3 | 94,9 | 95,2 |
звенья транс-БД, мол.% | 12,1 | 7,7 | 6,3 | 4,7 | 4,3 |
звенья 1,2-винил-БД, мол.% | 3,6 | 0,6 | 0,5 | 0,4 | 0,5 |
Mn (кг/моль) | 72,6 | 106,6 | 105,3 | 101,7 | 95,6 |
Мр (кг/моль) | 155,4 | 144,9 | 142,4 | 138,3 | 139,3 |
Mw/Mn | 3,52 | 1,70 | 1,75 | 1,77 | 1,81 |
функционализация DEAB, % | 33,0 | 52,9 | 55,2 | 50,3 | 43,3 |
Пример 20-23. Полибутадиены
В четыре продуваемые N2 сухие пробирки добавляли 0,54 мл 1,3-бутадиена в гексане (21,1%), 1,1 мл толуола, 0,5 мл МАО (4,75 М в толуоле) и 0,026 мл аминидатного комплекса (комплекса Nd, полученного в примере 2, в случае примеров 20-21 и комплекса Gd, полученного в примере 3, в случае примеров 22-23), затем 0,53 мл DIBAH (1,05 М в гексане). В каждую пробирку добавляли DEAC (0,107 М в гексане):
Пр.20 - 0,46 мл (2:1, Nd)
Пр.21 - 0,69 мл (3:1, Nd)
Пр.22 - 0,46 мл (2:1, Gd)
Пр.23 - 0,69 мл (3:1, Gd).
Числа в скобках означают соотношение DEAC:M для каждой каталитической композиции. Соотношение МАО:М в каждой из указанных каталитических композиций составляло 100:1, тогда как соотношение DIBAH:M в каждом случае составляло 45:2. Каждая каталитическая композиция содержала 0,05 ммоль М на 100 г используемого 1,3-бутадиена.
В четыре продуваемых N2 сухие бутыли добавляли 1,3-бутадиен и гексан с получением 330 г 15,0% раствора бутадиена. Каждую бутыль переворачивали на 65°C водяной бане в течение ~30 минут. Затем в каждую бутыль добавляли 2,0 мл DEAB (1,0 М в толуоле), после чего еще ~30 минут переворачивали бутыли на водяной бане.
Каждый раствор полимера гасили 3 мл изопропанола, содержащего ВНТ, после чего коагулировали в изопропаноле. Полученные полимеры сушили на барабанной сушилке при 120°C.
Свойства полученных полимеров приведены в следующей таблице.
Таблица 6 | ||||
Свойства полимеров, полученных в примерах 20-23 | ||||
20 | 21 | 22 | 23 | |
конверсия, % | 99,2 | 98,6 | 98,8 | 98,6 |
ML1+4 @ 100°C | 28,4 | 15,1 | 31,4 | 25,6 |
t80, с | 1,66 | 1,59 | 2,25 | 2,04 |
звенья цис-БД, мол.% | 90,1 | 94,2 | 94,0 | 96,8 |
звенья транс-БД, мол.% | 9,3 | 5,2 | 5,5 | 2,7 |
звенья 1,2-винил-БД, мол.% | 0,6 | 0,7 | 0,5 | 0,4 |
Mn (кг/моль) | 114,6 | 95,3 | 111,3 | 107,8 |
Mp (кг/моль) | 167,9 | 130,5 | 151,1 | 146,3 |
Mw/Mn | 1,69 | 1,71 | 1,97 | 1,92 |
функционализация DEAB, % | 65,0 | 48,0 | 55,4 | 46,7 |
В приведенных выше примерах использовали этилен в качестве примера олефина и 1,3-бутадиен в качестве примера полнена. Этот выбор обусловлен рядом факторов, включая стоимость, доступность и удобство хранения. После изучения этих примеров специалисты в данной области техники смогут распространить указанные примеры на ряд других гомо- и интерполимеров.
Claims (15)
1. Комплекс общей формулы
где
М представляет собой атом металла 3 группы или лантаноида;
L представляет собой нейтральное основание Льюиса;
z представляет собой целое число от 0 до 3 включительно;
каждый R2 независимо представляет собой Н, замещенную или незамещенную углеводородную группу, радикал гетероциклического соединения или содержащую гетероатом функциональную группу;
R1 представляет собой атом галогена или R2;
каждый R3 представляет собой группу -N[SiH(R4)2]2, в которой каждый R4 представляет собой C1-C10 алкильную группу,
при условии, что две группы R2 или R1 и одна группа R2 совместно с атомами, к которым присоединена каждая из этих групп, могут образовывать кольцевую структуру;
где
когда R1 или R2 представляет собой углеводородную группу, то углеводородная группа может быть замещена атомами галогена, другими углеводородными группами, гетероатом-содержащими группами, где указанные гетероатомы представляют собой О, S, N, В, Al, Р, Si, Ge или Sn.
где
М представляет собой атом металла 3 группы или лантаноида;
L представляет собой нейтральное основание Льюиса;
z представляет собой целое число от 0 до 3 включительно;
каждый R2 независимо представляет собой Н, замещенную или незамещенную углеводородную группу, радикал гетероциклического соединения или содержащую гетероатом функциональную группу;
R1 представляет собой атом галогена или R2;
каждый R3 представляет собой группу -N[SiH(R4)2]2, в которой каждый R4 представляет собой C1-C10 алкильную группу,
при условии, что две группы R2 или R1 и одна группа R2 совместно с атомами, к которым присоединена каждая из этих групп, могут образовывать кольцевую структуру;
где
когда R1 или R2 представляет собой углеводородную группу, то углеводородная группа может быть замещена атомами галогена, другими углеводородными группами, гетероатом-содержащими группами, где указанные гетероатомы представляют собой О, S, N, В, Al, Р, Si, Ge или Sn.
2. Комплекс по п.1, отличающийся тем, что L представляет собой тетрагидрофуран.
3. Комплекс по п.1, отличающийся тем, что каждый R3 представляет собой -N(SiH(CH3)2)2.
4. Комплекс по п.1, отличающийся тем, что R1 представляет собой диизопропилфенильную группу.
5. Комплекс по п.1, отличающийся тем, что М представляет собой Nd или Gd.
6. Композиция катализатора полимеризации, содержащая комплекс по любому из пп.1-5 и активатор катализатора.
7. Композиция катализатора по п.6, отличающаяся тем, что указанный активатор катализатора содержит алкилирующий агент.
8. Композиция катализатора по п.7, отличающаяся тем, что указанный алкилирующий агент представляет собой алюминийорганическое соединение или магнийорганическое соединение.
9. Композиция катализатора по п.6, отличающаяся тем, что указанный активатор катализатора содержит некоординирующий анион.
10. Композиция катализатора по п.6, отличающаяся тем, что указанный активатор катализатора содержит предшественник некоординирующего аниона.
11. Способ получения полимера, включающий приведение одного или более этиленненасыщенных углеводородных мономеров в контакт с композицией катализатора по п.6 с получением тем самым указанного полимера.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что указанные один или более этиленненасыщенных углеводородных мономеров содержат полиены по меньшей мере одного типа.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанные полиены по меньшей мере одного типа содержат один или более сопряженных диенов.
14. Способ по п.12, отличающийся тем, что указанные один или более этиленненасыщенных углеводородных мономеров дополнительно содержат α-олефины по меньшей мере одного типа.
15. Способ по любому из пп.11-14, дополнительно включающий взаимодействие указанного полимера с функционализирующим агентом с получением терминальной функциональной группы в указанном полимере.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161439861P | 2011-02-05 | 2011-02-05 | |
US61/439,861 | 2011-02-05 | ||
US201161440178P | 2011-02-07 | 2011-02-07 | |
US61/440,178 | 2011-02-07 | ||
PCT/US2012/023906 WO2012106695A2 (en) | 2011-02-05 | 2012-02-05 | Metal complex catalysts and polymerization methods employing same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013140837A RU2013140837A (ru) | 2015-03-10 |
RU2589711C2 true RU2589711C2 (ru) | 2016-07-10 |
Family
ID=46603345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013140837/04A RU2589711C2 (ru) | 2011-02-05 | 2012-02-05 | Металлические комплексные катализаторы и способы полимеризации с их применением |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9150671B2 (ru) |
EP (1) | EP2673280B1 (ru) |
KR (1) | KR101938903B1 (ru) |
CN (1) | CN103443108A (ru) |
BR (1) | BR112013019812B1 (ru) |
RU (1) | RU2589711C2 (ru) |
WO (1) | WO2012106695A2 (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9273165B2 (en) | 2011-02-05 | 2016-03-01 | Bridgestone Corporation | Lanthanide complex catalyst and polymerization method employing same |
JP2015528011A (ja) | 2012-07-20 | 2015-09-24 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | Ald/cvdシリコン含有膜用のオルガノシラン前駆体 |
TW201509799A (zh) | 2013-07-19 | 2015-03-16 | Air Liquide | 用於ald/cvd含矽薄膜應用之六配位含矽前驅物 |
US10570513B2 (en) | 2014-12-13 | 2020-02-25 | American Air Liquide, Inc. | Organosilane precursors for ALD/CVD silicon-containing film applications and methods of using the same |
WO2016123376A1 (en) * | 2015-01-28 | 2016-08-04 | Bridgestone Corporation | End-functionalized polydienes |
EP3250616B1 (en) | 2015-01-28 | 2019-01-23 | Bridgestone Corporation | Aged lanthanide-based catalyst systems and their use in the preparation of cis-1,4-polydienes |
WO2016123370A1 (en) | 2015-01-28 | 2016-08-04 | Bridgestone Corporation | Cis-1,4-polydienes with improved cold flow resistance |
US9879104B2 (en) | 2015-04-28 | 2018-01-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to produce ethylene conjugated diene copolymers and copolymers therefrom |
CN112142891B (zh) * | 2015-12-07 | 2023-06-16 | 株式会社普利司通 | 聚丁二烯聚合物和用于低温应用的掺入其的橡胶组合物 |
KR102295653B1 (ko) * | 2017-11-22 | 2021-08-31 | 주식회사 엘지화학 | 공액디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6262198B1 (en) * | 1994-06-15 | 2001-07-17 | Basf Aktiengesellschaft | Amidinato catalyst systems for the polymerization of olefins |
US20040033889A1 (en) * | 2002-06-21 | 2004-02-19 | Bart Hessen | Yttrium-based ethylene polymerization catalysts with bulky amidinate ancillary ligands |
RU2004114267A (ru) * | 2001-10-12 | 2005-09-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Композиции комплексов металлов и их применение в качестве катализаторов при производстве полидиенов |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08239413A (ja) | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 遷移金属化合物,オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン系重合体 |
JP2007238857A (ja) | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Institute Of Physical & Chemical Research | イソプレン系化合物の重合用の重合触媒組成物 |
KR101939857B1 (ko) | 2011-02-05 | 2019-01-17 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 란타나이드 복합체 촉매 및 이를 이용한 중합 방법 |
US9273165B2 (en) | 2011-02-05 | 2016-03-01 | Bridgestone Corporation | Lanthanide complex catalyst and polymerization method employing same |
JP6185070B2 (ja) | 2012-09-30 | 2017-08-23 | 株式会社ブリヂストン | 有機金属触媒錯体及びこれを使用する重合方法 |
US9416205B2 (en) | 2012-10-04 | 2016-08-16 | Bridgestone Corporation | Organometallic complex catalyst and polymerization method employing same |
-
2012
- 2012-02-05 BR BR112013019812-5A patent/BR112013019812B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2012-02-05 US US13/983,710 patent/US9150671B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-02-05 CN CN2012800160194A patent/CN103443108A/zh active Pending
- 2012-02-05 WO PCT/US2012/023906 patent/WO2012106695A2/en active Application Filing
- 2012-02-05 KR KR1020137023175A patent/KR101938903B1/ko active IP Right Grant
- 2012-02-05 EP EP12742727.6A patent/EP2673280B1/en active Active
- 2012-02-05 RU RU2013140837/04A patent/RU2589711C2/ru active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6262198B1 (en) * | 1994-06-15 | 2001-07-17 | Basf Aktiengesellschaft | Amidinato catalyst systems for the polymerization of olefins |
RU2004114267A (ru) * | 2001-10-12 | 2005-09-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Композиции комплексов металлов и их применение в качестве катализаторов при производстве полидиенов |
US20040033889A1 (en) * | 2002-06-21 | 2004-02-19 | Bart Hessen | Yttrium-based ethylene polymerization catalysts with bulky amidinate ancillary ligands |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
GE S.et al, Highly Efficient Hydrosilylation of Alkenes by Organoyttrium Catalysts with Sterically Demanding Amidinate and Guadinate Ligands, Organometallics, 2008, v. 27, p. 3131-3135. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2673280A2 (en) | 2013-12-18 |
EP2673280A4 (en) | 2014-07-09 |
BR112013019812A2 (pt) | 2020-08-11 |
US9150671B2 (en) | 2015-10-06 |
EP2673280B1 (en) | 2016-12-21 |
BR112013019812B1 (pt) | 2021-06-15 |
WO2012106695A2 (en) | 2012-08-09 |
US20140031502A1 (en) | 2014-01-30 |
RU2013140837A (ru) | 2015-03-10 |
WO2012106695A4 (en) | 2013-01-10 |
KR101938903B1 (ko) | 2019-01-15 |
KR20140044296A (ko) | 2014-04-14 |
WO2012106695A3 (en) | 2012-11-08 |
CN103443108A (zh) | 2013-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2589711C2 (ru) | Металлические комплексные катализаторы и способы полимеризации с их применением | |
US11124591B2 (en) | Ethylene interpolymer | |
JP6445629B2 (ja) | 有機金属触媒錯体及びこれを使用する重合方法 | |
US9416205B2 (en) | Organometallic complex catalyst and polymerization method employing same | |
RU2590160C2 (ru) | Лантаноидный комплексный катализатор и способ полимеризации с его применением | |
RU2608312C2 (ru) | Лантаноидный комплексный катализатор и способ полимеризации с его применением | |
RU2689990C2 (ru) | Металлокомплексный катализатор и способы полимеризации с его использованием |