RU2587446C1 - Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом - Google Patents

Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом Download PDF

Info

Publication number
RU2587446C1
RU2587446C1 RU2015100828/05A RU2015100828A RU2587446C1 RU 2587446 C1 RU2587446 C1 RU 2587446C1 RU 2015100828/05 A RU2015100828/05 A RU 2015100828/05A RU 2015100828 A RU2015100828 A RU 2015100828A RU 2587446 C1 RU2587446 C1 RU 2587446C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silver
powder
ammonium hydroxide
thiourea
solution
Prior art date
Application number
RU2015100828/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Станислав Игоревич Садовников
Анастасия Анатольевна Казанцева
Дмитрий Сергеевич Путырский
Александр Иванович Гусев
Андрей Андреевич Ремпель
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук
Priority to RU2015100828/05A priority Critical patent/RU2587446C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2587446C1 publication Critical patent/RU2587446C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G5/00—Compounds of silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C30—CRYSTAL GROWTH
    • C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/60—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape characterised by shape

Abstract

Изобретение относится к способам получения порошкового материала, содержащего микрочастицы, и может быть использовано в медицине в качестве материала с бактерицидным действием; в химии для очистки питьевой воды; в производстве катализаторов; в химической промышленности для защитного покрытия стенок трубопроводов; в химических источниках тока. Способ получения ультрадисперсного порошка серебра включает обработку водного раствора нитрата серебра восстановителем. В качестве восстановителя используют водный раствор диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра:диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония = 1:5÷10:0,01÷0,8. Полученный ультрадисперсный порошок серебра содержит модифицированные частицы звездообразной формы, имеющие от 32 до 56 пирамидальных и клиновидных лучей длиной 40-50 мкм, со средним размером ядра 5-6 мкм, при этом плотность порошка равна 0,4-0,8 г/см3. Технический результат - получение беспримесных металлических частиц серебра, характеризующихся модифицированной структурой морфологии поверхности, простым эффективным способом с использованием безвредных и экологически чистых веществ. 2 н.п. ф-лы, 2 ил., 2 пр.

Description

Изобретение относится к способам получения порошкового материала, содержащего микрочастицы, и может быть использовано в медицине в качестве материала с бактерицидным действием; в химии для очистки питьевой воды; в производстве катализаторов; в химической промышленности для защитного покрытия стенок трубопроводов; в химических источниках тока.
Известен метод получения наночастиц серебра, который представляет собой взаимодействие диамингидроксида серебра [Ag(NH3)2]OH и полиоксиэтилена H-(O-CH2-CH2)n-OH, содержащего замещающий амфифильный обратимый сополимер в неполярном растворителе, который отличается тем, что в качестве замещающего амфифильного обратимого сополимера используется гребенчатый сополимер α-олефин-комалеиновый ангидрид кометоксиполиоксиетиленилмалеаната (патент UA 95724, МПК A61K 33/38, A61P 31/04, B01J 13/00, B22B 3/00, C01G 5/00; 2011 год).
К недостаткам известного способа относится использование сложных в получении и дефицитных исходных реагентов, например гребенчатый сополимер α-олефин-комалеиновый ангидрид кометоксиполиоксиетиленилмалеаната. Другим недостатком является сложность работы с исходными реагентами, в частности, при использовании гидроксида диаминсеребра предъявляются высокие требованиях к чистоте помещений.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является известный способ получения наночастиц серебра, в котором серебро получают восстановлением из раствора его солей в гелевой сульфокатионообменной матрице КУ-2-8. В качестве соли серебра используют 0.01 М раствор AgNO3. В качестве восстановителя нейтрального типа используют разбавленный в 2-3 раза 6% раствор гидразина N2H4 в 2.5% растворе гидроксида натрия NaOH, который приливают порционно к предварительно насыщенной ионами серебра матрице. В качестве восстановителя катионного типа используют 0.1 М раствор хлорида олова(II) SnCl2 в 1.6 М растворе соляной кислоты HCl, который сначала приводят в контакт с ионообменной матрицей в течение 10-15 мин. Затем матрицу в динамическом режиме отмывают от избытков SnCl2 в дистиллированной обескислороженной воде из расчета 1:20 со скоростью 5 м/ч. После этого пропускают через матрицу раствор нитрата серебра AgNO3 в 10 М растворе аммиака из расчета 1:5 со скоростью 2 м/ч. После завершения синтеза матрицу последовательно промывают обескислороженной и обессоленной водой из расчета 1:20 и 6% раствором обескислороженной серной кислоты H2SO4 из расчета 1:5. Изобретение позволяет получить объемно распределенные и агрегативно устойчивые наночастицы серебра, матрично изолированные в сильнокислотном стирол-дивинилбензольном сульфокатионообменнике гелевой природы без его механической деформации. Средний размер частиц серебра составляет 70-85 нм при использовании раствора гидразина и 25-40 нм в случае использования SnCl2 (патент RU 2385293, МПК C01G 5/00, В82В 3/00; 2008 год).
К недостаткам способа относится сложность процесса, обусловленная последовательным смешением большого числа компонентов, в том числе и с разными скоростями добавления их в раствор. Еще один существенный недостаток - получение наночастиц серебра, матрично изолированных в катионнообменнике гелевой природы, что значительно ограничивает области использования конечного продукта либо усложняет процесс получения серебра в виде порошка. Кроме того, известным способом не представляется возможным получить порошок серебра, обладающий улучшенными физико-химическими свойствами, что также значительно сужает области его использования.
Таким образом, перед авторами стояла задача разработать простой способ получения ультрадисперсного порошка серебра, обеспечивающий получение порошка с улучшенными физико-химическими свойствами.
Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения ультрадисперсного порошка серебра путем обработки водного раствора нитрата серебра восстановителем, в котором в качестве восстановителя используют водный раствор диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра:диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония = 1:5÷10:0,01÷0,8.
Авторами также предлагается ультрадисперсный порошок серебра, полученный путем обработки водного раствора нитрата серебра водным раствором диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра:диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония = 1:5÷10:0,01÷0,8, который содержит модифицированные частицы звездообразной формы, имеющие от 32 до 56 пирамидальных и клиновидных лучей длиной 40-50 мкм, со средним размером ядра 5-6 мкм, при этом плотность порошка равна 0,4-0,8 г/см3.
В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен способ получения ультрадисперсного порошка серебра путем обработки водного раствора нитрата серебра восстановителем, в котором в качестве восстановителя используют водный раствор диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении нитрат серебра:диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония = 1:5÷10:0,01÷0,8. Кроме того, не известны способы получения ультрадисперсного порошка, характеризующегося полученной авторами морфологией, которая обеспечивает улучшение физико-химических свойств порошка.
Предлагаемый способ получения в отличие от известного является одноступенчатым. Матричный раствор, в котором происходит синтез ультрадисперсного порошка серебра, не содержит вредных для организма веществ и обладает нейтральным pH, что позволяет применять полученные частицы в медицине без дополнительной очистки или фильтрации.
Полученный ультрадисперсный порошок серебра является перспективным материалом для использования в различных областях техники, электроники и медицины. Это объясняется тем, что предлагаемый способ позволяет получить модифицированные частицы порошка звездообразной формы, напоминающие 60-лучевой большой звездчатый икосаэдр (фиг. 1а) и имеющие от 32 до 56 пирамидальных и клиновидных лучей длиной от 40 до 50 мкм. Как результат полученной морфологии порошок из таких частиц серебра характеризуется улучшенными физико-химическими свойствами, а именно: пониженной плотностью, пониженной смачиваемостью, большой удельной поверхностью, размещением большого количества атомов на гранях и особенно на ребрах и вершинах частиц. Так, ультрадисперсный порошок звездообразных частиц серебра имеет малую относительную плотность 0.4-0.8 г/см3, которая меньше плотности воды. Вследствие этого, а также вследствие низкой смачиваемости, сверхлегкий синтезированный порошок собирается на поверхности раствора реакционной смеси, что значительно упрощает процесс его отделения от матричного раствора. Также преимуществом ультрадисперсного порошка серебра является низкая смачиваемость его частиц. Низкая смачиваемость ультрадисперсного порошка серебра служит предпосылкой его потенциального использования как супергидрофобного материала с краевым углом смачивания до 150-180°, тогда как краевой угол смачивания обычного серебра составляет от 38 до 63°. В ультрадисперсном порошке серебра благодаря его морфологии полости текстуры поверхности заполнены газом, что и обеспечивает их несмачиваемость любыми жидкостями. Площадь удельной поверхности частиц серебра звездообразной формы составляет от 0.3 м2/г и более. Это в 3-5 раз больше, чем удельная поверхность порошков со средним размером частиц 5-6 мкм.
Поскольку геометрический эффект катализа непосредственно связан с формой частиц, от которой зависит соотношение между числом атомов, расположенных на гранях, ребрах и вершинах малой частицы и имеющих различную координацию, полученные ультрадисперсные частицы являются перспективными материалами для двоякого использования в катализе: (1) катализаторы гетерогенного катализа гидролиза воды для получения водорода, обладающие повышенной каталитической активностью благодаря большому числу атомов, расположенных на гранях, ребрах и вершинах частиц серебра; (2) носители катализатора с большой площадью поверхности. Ультрадисперсные порошки серебра могут использоваться также для изготовления сверхлегких электродов химических источников тока типа серебряно-цинковых аккумуляторов с повышенной электрической емкостью. Благодаря высокой химической стойкости серебра к щелочам и низкой смачиваемости ультрадисперсных порошков они перспективны как материал для покрытий стенок трубопроводов химической промышленности.
Исследования, проведенные авторами, позволили сделать вывод, что получение однофазного беспримесного порошка серебра с фиксированной морфологией частиц может быть осуществлено только при соблюдении предлагаемого соотношения компонентов. Так, если получение порошка осуществляют в присутствии гидроксида аммония, когда его концентрация в соотношении компонентов менее 0,01, диамид тиоугольной кислоты не диссоциирует и образования серебра не происходит. При увеличении концентрации гидроксида аммония в соотношении компонентов более 0,8 или увеличении концентрации диамида тиоугольной кислоты в соотношении компонентов более 10 степень диссоциации диамида тиоугольной кислоты значительно возрастает и основной становится реакция образования сульфида. Если концентрация диамида тиоугольной кислоты в соотношении компонентов становится менее 5, рост лучей частиц серебра прекращается и образуются частицы округлой формы размером менее микрона.
В зависимости от соотношения исходных компонентов в реакционной смеси максимальное расстояние между концами противоположных лучей звездообразных частиц Ag, оцененное по данным сканирующей электронной микроскопии, меняется от 30 до 90 мкм. На фиг. 1a представлена микрофотография синтезированных ультрадисперсных порошков серебра, полученная на сканирующем электронном микроскопе JEOL-JSM LA 6390.
На фиг. 1 показана микроструктура и энерго-дисперсионный анализ звездообразной частицы Ag, полученной по примеру 2: (а) микрофотография частицы Ag с указанием участка сканирования, в которой получен EDX анализ; (б) общий элементный анализ звездообразной частицы Ag; (в) таблица с указанием химических элементов и их количества, присутствующих в области сканирования.
Предложенный способ обеспечивает получение однофазного беспримесного серебра с фиксированной морфологией поверхности. На основе экспериментальных данных энерго-дисперсионного анализа (фиг. 1б) установлено, что содержание серебра Ag в синтезированном высушенном порошке серебра составляет 99.9±0.1 вес. %, что соответствует металлическому серебру Ag.
Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом. Готовят водные растворы нитрата серебра AgNO3, диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) (NH2)2CS и гидроксида аммония NH4OH, применяемого для повышения pH раствора тиомочевины. Далее к тиомочевине добавляют гидроксид аммония для получения щелочного раствора. Затем микроколичества щелочного раствора вносят в раствор нитрата серебра. Добавление щелочного раствора в раствор нитрата серебра производят в несколько этапов, от 5 до 35 раз. Ультрадисперсные частицы серебра образуются на поверхности раствора нитрата серебра в момент внесения щелочного раствора. При этом соотношение исходных компонентов "нитрат серебра:тиомочевина:гидроксид аммония" равно 1:5÷10:0.01÷0.8. Размер частиц серебра и их количество определяют количеством этапов добавления щелочного раствора в раствор соли серебра. Процесс осуществляют при температуре 20-35°C в течение 5-60 минут. Размеры частиц полученного порошка определяют с помощью сканирующей электронной микроскопии. Химический элементный состав определяют энерго-дисперсионным анализом.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующим примерами конкретного исполнения.
Пример 1
Готовят водный раствор 100 мл (0.05 М) нитрата серебра AgNO3, 10 мл (0.25 М) диамида тиоугольной кислоты (NH2)2CS и 5 мл 25% гидроксида аммония NH4OH. Затем к раствору диамида тиоугольной кислоты добавляют 0.005 мл гидроксида аммония. При этом pH раствора диамида тиоугольной кислоты и гидроксида аммония равно 9. Концентрации AgNO3, (NH2)2CS и NH4OH в реакционных смесях, предназначенных для синтеза порошка серебра, составляют 50, 500 и 0.5 mM, что соответствует соотношению компонентов нитрат серебра:тиомочевина:гидроксид аммония = 1:10:0.01. Далее к раствору нитрата серебра по каплям (со скоростью 1 капля в 10 секунд) приливают 10 мл щелочного раствора, после чего на поверхности раствора нитрата серебра визуально наблюдается образование желтых частиц серебра. Синтез ведут при температуре 25°C в течение 60 минут. Максимальное расстояние между концами противоположных лучей звездообразных частиц Ag составляет 90 мкм. Плотность порошка равна 0,4 г/см3.
Пример 2
Готовят водный раствор 80 мл (0.05 М) нитрата серебра AgNO3, 80 мл (0.5 М) диамида тиоугольной кислоты (NH2)2CS и 5 мл 25% гидроксида аммония NH4OH. Затем к раствору диамида тиоугольной кислоты добавляют 0.4 мл гидроксида аммония. При этом pH раствора диамида тиоугольной кислоты и гидроксида аммония равно 10. Концентрации AgNO3, (NH2)2CS и NH4OH в реакционных смесях, предназначенных для синтеза порошка серебра, составляют 0.05, 0.5 и 0.04 М, что соответствует соотношению компонентов "нитрат серебра:тиомочевина:гидроксид аммония" = 1:10:0.8. Далее на диэлектрическую подложку (в конкретном примере в качестве подложки выбрано стекло) наносят тонкий слой щелочного раствора и опускают ее в раствор нитрата серебра. После чего на границе подложка - поверхность раствора нитрата серебра визуально наблюдается образование ярко-желтых частиц серебра. Через 15 секунд подложку достают из раствора нитрата серебра, промывают дистиллированной водой, после чего данный цикл повторяют 14 раз. Синтез ведут при температуре 25°C в течение 30 минут. Максимальное расстояние между концами противоположных лучей звездообразных частиц Ag составляет 70 мкм. Плотность порошка равна 0,8 г/см3.
Таким образом, авторами предлагается простой эффективный способ получения беспримесных металлических частиц серебра, характеризующихся модифицированной структурой морфологии поверхности. Полученные ультрадисперсные порошки пригодны для дальнейшего применения как в медицине, так и в промышленности. В качестве исходных реагентов для проведения синтеза предлагается использовать только безвредные и экологически чистые вещества.

Claims (2)

1. Способ получения ультрадисперсного порошка серебра путем обработки водного раствора нитрата серебра восстановителем, отличающийся тем, что в качестве восстановителя используют водный раствор диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра: диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония=1:5-10:0,01÷0,8.
2. Ультрадисперсный порошок серебра, полученный путем обработки водного раствора нитрата серебра водным раствором диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра: диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония=1:5÷10:0,01÷0,8, отличающийся тем, что он содержит модифицированные частицы звездообразной формы, имеющие от 32 до 56 пирамидальных и клиновидных лучей длиной 40-50 мкм, со средним размером ядра 5-6 мкм, при этом плотность порошка равна 0,4-0,8 г/см3.
RU2015100828/05A 2015-01-12 2015-01-12 Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом RU2587446C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015100828/05A RU2587446C1 (ru) 2015-01-12 2015-01-12 Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015100828/05A RU2587446C1 (ru) 2015-01-12 2015-01-12 Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2587446C1 true RU2587446C1 (ru) 2016-06-20

Family

ID=56132175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015100828/05A RU2587446C1 (ru) 2015-01-12 2015-01-12 Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2587446C1 (ru)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5759230A (en) * 1995-11-30 1998-06-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Nanostructured metallic powders and films via an alcoholic solvent process
RU2260500C1 (ru) * 2004-03-22 2005-09-20 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц
UA35790U (ru) * 2008-03-28 2008-10-10 Национальный технический университет "Харьковский политехнический институт" Способ получения порошка серебра
RU2385293C2 (ru) * 2008-03-31 2010-03-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" Способ получения наночастиц серебра
RU2430169C2 (ru) * 2006-12-20 2011-09-27 Сервисьос Административос Пеньолес С.А. Де К.В. Способ производства нанометрического, монодисперсного и стабильного металлического серебра и продуктов из него

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5759230A (en) * 1995-11-30 1998-06-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Nanostructured metallic powders and films via an alcoholic solvent process
RU2260500C1 (ru) * 2004-03-22 2005-09-20 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц
RU2430169C2 (ru) * 2006-12-20 2011-09-27 Сервисьос Административос Пеньолес С.А. Де К.В. Способ производства нанометрического, монодисперсного и стабильного металлического серебра и продуктов из него
UA35790U (ru) * 2008-03-28 2008-10-10 Национальный технический университет "Харьковский политехнический институт" Способ получения порошка серебра
RU2385293C2 (ru) * 2008-03-31 2010-03-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" Способ получения наночастиц серебра

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pal et al. Faceted metal and metal oxide nanoparticles: design, fabrication and catalysis
Wojciechowski et al. Ti2C MXene modified with ceramic oxide and noble metal nanoparticles: synthesis, morphostructural properties, and high photocatalytic activity
Wang et al. Engineering nonspherical hollow structures with complex interiors by template-engaged redox etching
Zhang et al. Titanate and titania nanostructured materials for environmental and energy applications: a review
Huang et al. Ultrafast preparation of three-dimensional dendritic gold nanostructures in aqueous solution and their applications in catalysis and SERS
Wu et al. Synthesis of Au/Pd bimetallic nanoparticles in reverse micelles
Murakami et al. Shape-controlled anatase titanium (IV) oxide particles prepared by hydrothermal treatment of peroxo titanic acid in the presence of polyvinyl alcohol
Xia et al. Solution synthesis of metal oxides for electrochemical energy storage applications
Lotfi et al. Recent progress on the synthesis, morphology and photocatalytic dye degradation of BiVO4 photocatalysts: A review
Ma et al. Catalytic performance of TiO2@ Ag composites prepared by modified photodeposition method
He et al. Formation and characterization of silver nanoparticles in aqueous solution via ultrasonic irradiation
Nguyen et al. Chemical synthesis and characterization of palladium nanoparticles
Zhou et al. Simultaneous synthesis and assembly of noble metal nanoclusters with variable micellar templates
García-Barrasa et al. Silver nanoparticles: synthesis through chemical methods in solution and biomedical applications
Jana et al. A green chemistry approach for the synthesis of flower-like Ag-doped MnO2 nanostructures probed by surface-enhanced Raman spectroscopy
Yec et al. Synthetic architecture of multiple core–shell and yolk–shell structures of (Cu2O@) n Cu2O (n= 1–4) with centricity and eccentricity
Jing et al. Bi/BiVO4 chainlike hollow microstructures: synthesis, characterization, and application as visible-light-active photocatalysts
CN103945966A (zh) 用于在基底上形成金纳米线的方法及由该方法形成的金纳米线
Falchevskaya et al. Facile synthesis of a library of hollow metallic particles through the galvanic replacement of liquid gallium
Jiang et al. Ionic liquid induced mechanochemical synthesis of BiOBr ultrathin nanosheets at ambient temperature with superior visible-light-driven photocatalysis
Tang et al. Self-assembly mechanism of complex corrugated particles
CN102418118A (zh) 电化学辅助制备特殊形态银粉的方法
CN102515244B (zh) 一种空心氧化亚铜纳米材料及其制备方法
Katsumata et al. Highly efficient photocatalytic hydrogen production over PdS@ CdS+ ZnS (en) 0.5 photocatalyst under visible light irradiation
Das et al. The role of deep eutectic solvents and carrageenan in synthesizing biocompatible anisotropic metal nanoparticles

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190113