RU2587437C2 - Method for neutralisation of sulphide-alkali sewage - Google Patents
Method for neutralisation of sulphide-alkali sewage Download PDFInfo
- Publication number
- RU2587437C2 RU2587437C2 RU2011138823/05A RU2011138823A RU2587437C2 RU 2587437 C2 RU2587437 C2 RU 2587437C2 RU 2011138823/05 A RU2011138823/05 A RU 2011138823/05A RU 2011138823 A RU2011138823 A RU 2011138823A RU 2587437 C2 RU2587437 C2 RU 2587437C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oxidation
- sulfide
- temperature
- water
- hydrogen peroxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области химических технологий и может найти применение для очистки щелочных растворов от сульфидов и меркаптидов на предприятиях нефтяной, нефтеперерабатывающей, химической, целлюлозно-бумажной, кожевенной и других отраслей промышленности.The present invention relates to the field of chemical technology and may find application for the purification of alkaline solutions of sulfides and mercaptides in enterprises of the oil, oil refining, chemical, pulp and paper, leather and other industries.
Известен способ очистки нефти, газоконденсата от сероводорода и меркаптанов путем обработки исходного сырья водным раствором пероксида водорода в присутствии азотсодержащего основного и/или щелочного реагента, взятом из расчета 0,2-4 моля на 1 моль сероводородной и меркаптановой серы (содержание сульфид-иона, свободного сероводорода и гидросульфид-иона в пересчете на S- 2). Процесс проводят при температуре 0-80°С, предпочтительно при 10-60°С, давлении 0,1-3 МПа, в присутствии катализатора - водного или водно-щелочного раствора водорастворимой соли или комплекса металла переменной валентности из расчета 0,002-0,25 г ионов металла на 1 т исходного сырья. В качестве водорастворимой соли металла переменной валентности преимущественно используют хлорид, сульфат или нитрат трехвалентного железа, двухвалентной меди, кобальта или никеля с пирофосфатом щелочного металла или аммония. Пероксид водорода используют в виде 20-50%-ного водного раствора и берут из расчета 1-3 моля H2O2 на 1 моль сероводородной и 0,5-1,5 моля меркаптановой серы. Способ обеспечивает высокую степень очистки нефти от сероводорода - до 100% и до 30-47% очистки от меркаптанов. Специфический запах легких меркаптанов и сероводорода в очищенной нефти органолептически не обнаруживается (Патент РФ2182924, C1, C10G 27/06, C10G 27/12, 27.05.2002).A known method of purification of oil, gas condensate from hydrogen sulfide and mercaptans by treating the feedstock with an aqueous solution of hydrogen peroxide in the presence of a nitrogen-containing basic and / or alkaline reagent, taken at the rate of 0.2-4 moles per 1 mol of hydrogen sulfide and mercaptan sulfur (sulfide ion content, free hydrogen sulfide and hydrogen sulphide ion, based on S - 2). The process is carried out at a temperature of 0-80 ° C, preferably at 10-60 ° C, a pressure of 0.1-3 MPa, in the presence of a catalyst - an aqueous or aqueous-alkaline solution of a water-soluble salt or a metal complex of variable valency at the rate of 0.002-0.25 g of metal ions per 1 ton of feedstock. Chloride, sulfate or nitrate of ferric iron, divalent copper, cobalt or nickel with alkali metal or ammonium pyrophosphate are mainly used as a water-soluble salt of a metal of variable valency. Hydrogen peroxide is used in the form of a 20-50% aqueous solution and is taken at the rate of 1-3 moles of H 2 O 2 per 1 mol of hydrogen sulfide and 0.5-1.5 moles of mercaptan sulfur. The method provides a high degree of purification of oil from hydrogen sulfide - up to 100% and up to 30-47% purification from mercaptans. The specific smell of light mercaptans and hydrogen sulfide in the refined oil is not detected organoleptically (Patent RF2182924, C1, C10G 27/06, C10G 27/12, 05.27.2002).
Недостатком описанного способа является то, что процесс каталитического окисления сероводорода и меркаптанов идет до образования элементной серы. В связи с этим возникают проблемы, связанные с усилением коррозии технологического оборудования и последующим удалением серы из нефти. Кроме того, проведение процесса при низких температурах очень замедляет окисление, а при повышении температуры с целью ускорения процесса требуется большой расход основного и/или щелочных реагентов и пероксида водорода.The disadvantage of the described method is that the process of catalytic oxidation of hydrogen sulfide and mercaptans goes to the formation of elemental sulfur. In this regard, there are problems associated with increased corrosion of technological equipment and the subsequent removal of sulfur from oil. In addition, carrying out the process at low temperatures greatly slows down the oxidation, and with increasing temperature in order to accelerate the process, a large consumption of basic and / or alkaline reagents and hydrogen peroxide is required.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ обезвреживания сульфидно-щелочных стоков путем каталитического окисления сульфидов пероксидом водорода, позволяющий окислить сульфиды до сульфатов. В качестве катализатора используют водный раствор фосфонатного комплекса железа и процесс окисления проводят при температуре 5-70°С (Заявка UA и 201106498 от 23.05.2011 г., Заявка RU №2011124490/05 (036226) от 28.10.2010 г.).The closest in technical essence and the achieved result is a method of neutralizing sulfide-alkaline effluents by catalytic oxidation of sulfides with hydrogen peroxide, which allows oxidizing sulfides to sulfates. An aqueous solution of an iron phosphonate complex is used as a catalyst, and the oxidation process is carried out at a temperature of 5-70 ° C (Application UA and 201106498 dated 05/23/2011, Application RU No. 2011124490/05 (036226) dated 10.28.2010).
Способ характеризуется высокой степенью обезвреживания сульфидно-щелочных стоков от сульфидов и меркаптидов. Однако опытно-промышленная реализация способа выявила его недостаточно высокую технологичность и производительность. Дело в том, что осуществление процесса в интервале низких температур характеризуется низкой производительностью процесса, а при работе в интервале повышенных температур увеличивается техническая и пожарная опасность процесса. Это обусловлено высокой экзотермичностью реакции окисления пероксидом водорода сульфидно-щелочных стоков с высоким содержанием сульфидов и органики. При окислении таких сульфидно-щелочных стоков в интервале повышенных температур и больших нагрузок происходит резкое повышение температуры, давления реакционной смеси и ее вскипание даже при дозированной подаче пероксида водорода в необходимом для процесса количестве. Процесс трудно поддается управлению, может привести к выбросу смеси наружу из реактора и создать высокую техническую и пожарную опасность. Перспектива возникновения такой опасности вызывает необходимость проведения процесса в интервале более низких температур, обуславливающих низкую производительность и безопасность процесса.The method is characterized by a high degree of neutralization of sulfide-alkaline effluents from sulfides and mercaptides. However, the pilot industrial implementation of the method revealed its insufficiently high manufacturability and productivity. The fact is that the process in the low temperature range is characterized by low process productivity, and when working in the high temperature range, the technical and fire hazard of the process increases. This is due to the high exothermicity of the hydrogen peroxide oxidation reaction of sulfide-alkaline effluents with a high content of sulfides and organics. During the oxidation of such sulfide-alkaline effluents in the range of elevated temperatures and high loads, a sharp increase in temperature, pressure of the reaction mixture and its boiling occurs even with dosed supply of hydrogen peroxide in the amount necessary for the process. The process is difficult to control, it can lead to the ejection of the mixture out of the reactor and create a high technical and fire hazard. The prospect of such a danger makes it necessary to carry out the process in the range of lower temperatures, which result in low productivity and process safety.
В основу предлагаемого изобретения поставлена задача усовершенствования известного способа обезвреживания сульфидно-щелочных стоков, в котором путем:The basis of the invention is the task of improving the well-known method of neutralizing sulfide-alkaline effluents, in which by:
- введения дополнительного приема смешения сульфидно-щелочных стоков с водой и/или охлаждения;- the introduction of an additional method of mixing sulfide-alkaline effluents with water and / or cooling;
- изменения технологического режима процесса окисления: введения дополнительной стадии доокисления, изменения температурного интервала и технологии введения окислителя,- changes in the technological mode of the oxidation process: the introduction of an additional stage of oxidation, changes in the temperature range and the technology of introducing the oxidizing agent,
обеспечивается возможность повышения производительности и безопасности процесса.Provides the ability to improve process performance and safety.
Поставленная задача решается тем, что в известном способе обезвреживания сульфидно-щелочных стоков, включающем каталитическое окисление сульфидов пероксидом водорода, согласно предлагаемому изобретению, сульфидно-щелочные стоки смешивают с водой и/или охлаждают, процесс окисления осуществляют в две стадии: окисление сульфидов при температуре 10-90°С и доокисление остаточных сульфидов, с введением пероксида водорода на обе стадии.The problem is solved in that in the known method of neutralizing sulfide-alkaline effluents, including catalytic oxidation of sulfides by hydrogen peroxide, according to the invention, sulfide-alkaline effluents are mixed with water and / or cooled, the oxidation process is carried out in two stages: oxidation of sulfides at a temperature of 10 -90 ° C and the oxidation of residual sulfides, with the introduction of hydrogen peroxide at both stages.
Поставленная задача решается также тем, что в качестве катализатора используют водный раствор фосфонатного комплекса железа.The problem is also solved by the fact that an aqueous solution of a phosphonate complex of iron is used as a catalyst.
Поставленная задача решается также тем, что водный раствор сульфидно-щелочных стоков используют при объемном соотношении: сульфидно-щелочные стоки:вода, равном 1:1-15, и/или реакционную смесь охлаждают до температуры, не превышающей температуру 90°С.The problem is also solved by the fact that an aqueous solution of sulfide-alkaline effluents is used with a volume ratio of: sulfide-alkaline effluents: water equal to 1: 1-15, and / or the reaction mixture is cooled to a temperature not exceeding a temperature of 90 ° C.
Использование разбавленного водой сульфидно-щелочного стока и/или использование дополнительного приема охлаждения реакционной смеси, также введения дополнительной стадии доокисления с раздельным введением окислителя на каждую из стадий, снижает влияние экзотермического тепла реакции окисления на реакционную среду и позволяет вести процесс в интервале более высоких температур, исключая при этом резкое выделение большого количества тепла экзотермической реакции окисления, возможность вскипания и разгерметизации оборудования с выбросом реакционной смеси.The use of a sulfide-alkaline runoff diluted with water and / or the use of an additional method of cooling the reaction mixture, as well as introducing an additional stage of oxidation with separate introduction of an oxidizing agent at each stage, reduces the effect of exothermic heat of the oxidation reaction on the reaction medium and allows the process to be carried out in the range of higher temperatures, excluding the sharp release of a large amount of heat from the exothermic oxidation reaction, the possibility of boiling and depressurization of equipment with dew of the reaction mixture.
Предлагаемое изобретение обеспечивает возможность значительного повышения производительности, технической, пожарной безопасности и технологичности процесса.The present invention provides the opportunity to significantly increase productivity, technical, fire safety and processability.
Технический результат предлагаемого изобретения заключается в повышении производительности процесса и обеспечении безопасной технологии процесса.The technical result of the invention is to increase the productivity of the process and ensure safe process technology.
Предлагаемый способ осуществляют путем обработки водного раствора сульфидно-щелочных стоков водным раствором пероксида водорода в присутствии комплексного катализатора - фосфонатного комплекса железа, который получают простым смешением водного раствора сульфата железа и водного раствора фосфоновых кислот, взятых в мольном соотношении из расчета 1:(0,5-2,0). В качестве фосфонатного комплекса железа используют соль трехвалентного железа и фосфонометилглицина(имино-N-уксусной N-метиленфосфоновой кислоты) [ФМГК], имидоди(метиленфосфоновой)кислоты [ИДФК], N-гидроксиэтилимино-N,N-ди(метиленфосфоновой) кислоты [ГЭИДФК], глицин-N,N-ди(метиленфосфоновой) кислоты [имино-N-уксусной-N,N-ди(метиленфосфоновой) кислоты] [ГФК], имино-N,N-диуксусной-N-метиленфосфоновой кислоты [ИДУМФК], нитрилтри(метиленфосфоновой) кислоты [НТФК], отилендиамин-N,N1-ди(метиленфосфоновой) кислоты [ЭДДФК], этилендиамин-М,N1-ди(изопропилфосфоповой) кислоты [ЭДДФК], этцлендиамин-N,N,N1,N1-тетра(метиленфосфоновой) кислоты [ЭДТФК], этилендиамин-N,N1-диуксусной-N,N1-ди(метиленфосфоновой) кислоты [ЭДДФК], гидроксипронилендиамин-N,N,N1,N1-тетра(метиленфосфоновой) кислоты [ДПФК], дигидроксибутилен-1,4-днамин-N,N,N1,N1,-триуксусной(метиленфосфоновой) кислоты [ДБТФК], диэтнлентриамин-N,N,Nl,Nll,Nll-пента(метиленфосфоновой) кислоты [ДТПФК], 1,4,7,10-тетраазациклододекан-N,Nl,Nll,Nlll-тетра(метиленфосфоновой) кислоты [ДОТФК], 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты [ОЭДФК].The proposed method is carried out by treating an aqueous solution of sulphide-alkaline effluents with an aqueous solution of hydrogen peroxide in the presence of a complex catalyst - a phosphonate complex of iron, which is obtained by simple mixing of an aqueous solution of iron sulfate and an aqueous solution of phosphonic acids, taken in a molar ratio of 1: (0.5 -2.0). As a phosphonate complex of iron, a salt of ferric iron and phosphonomethylglycine (imino-N-acetic N-methylenephosphonic acid) [FMHC], imidodi (methylenephosphonic) acid [IDFK], N-hydroxyethylimino-N, N-di (methylenephosphonic) acid [HID] is used ], glycine-N, N-di (methylenephosphonic) acid [imino-N-acetic-N, N-di (methylenephosphonic) acid] [HFC], imino-N, N-diacetic-N-methylenephosphonic acid [IDUMFK], nitriltri (methylenephosphonic acid) [NTFK] otilendiamin-N, N 1 -di (methylenephosphonic acid) [EDDFK], ethylenediamine-M, N 1 -di (izopropilfo fopovoy) acid [EDDFK] ettslendiamin-N, N, N 1, N 1 tetra (methylenephosphonic) acid [EDTFK], ethylenediamine-N, N -diacetic 1-N, N 1 -di (methylenephosphonic acid) [EDDFK] , gidroksipronilendiamin-N, N, N 1, N 1 tetra (methylenephosphonic) acid [DPFK] digidroksibutilen dnamin-1,4-N, N, N 1, N 1, -triuksusnoy (methylenephosphonic) acid [DBTFK] diethylene triamine-N, N, N l , N ll , N ll- penta (methylenephosphonic) acid [DTPFA], 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-N, N l , N ll , N lll- tetra (methylenephosphonic) acid [DOTFA], 1-hydroxyethylidene diphosphonic acid [OEDPC].
Водный раствор сульфидно-щелочных стоков (СЩС) готовят путем его смешения с технической водой или технической водой, ингибированной ингибитором серии «СВОД», выпускаемым по ТУ У 24-6-30421760-007:2005. Процесс окисления пероксидом водорода осуществляют в две стадии: окисление сульфидов при температуре 10-90°С и доокисление. Очищенные от сульфидов стоки, при необходимости, разбавляют технической водой и направляют на очистные сооружения.An aqueous solution of sulphide-alkaline wastewater (SSS) is prepared by mixing it with industrial water or industrial water, inhibited by an inhibitor of the "REDD" series, manufactured according to TU U 24-6-30421760-007: 2005. The process of oxidation with hydrogen peroxide is carried out in two stages: the oxidation of sulfides at a temperature of 10-90 ° C and additional oxidation. Sulphide-treated effluents, if necessary, are diluted with industrial water and sent to treatment facilities.
Вместо полного разбавления СЩС водой допускаются альтернативные решения:Instead of completely diluting the SCW with water, alternative solutions are allowed:
- частичное (неполное) разбавление СЩС водой с применением приема охлаждения реакционной смеси до температуры, не превышающей температуру 90°С, или- partial (incomplete) dilution of SCW with water using the method of cooling the reaction mixture to a temperature not exceeding a temperature of 90 ° C, or
- применение приема охлаждения реакционной смеси до температуры, не превышающей температуру 90°С, без разбавления СЩС водой. Способ обеспечивает высокую степень окисления сульфид-ионов - не менее 93%.- the application of the method of cooling the reaction mixture to a temperature not exceeding a temperature of 90 ° C, without diluting the SCHS with water. The method provides a high degree of oxidation of sulfide ions - at least 93%.
Предлагаемый способ поясняется конкретными примерами 1-5 осуществления способа на опытно-промышленной установке окисления водного раствора СЩС водным раствором пероксида водорода в присутствии каталитического комплекса сульфата железа и ОЭДФК.The proposed method is illustrated by specific examples 1-5 of the method in a pilot plant for the oxidation of an aqueous solution of SHS with an aqueous solution of hydrogen peroxide in the presence of a catalytic complex of iron sulfate and HEDPA.
Примеры 1-3 характеризуют осуществление предложеного способа с применением приема смешения СЩС с водой в различных соотношениях: 1:10, 1:1, 1:15 и температурах 50°С, 90°С, 30°С без примения приема охлаждения СЩС.Examples 1-3 characterize the implementation of the proposed method using a method of mixing SSS with water in various ratios: 1:10, 1: 1, 1:15 and temperatures of 50 ° C, 90 ° C, 30 ° C without the use of cooling SSS.
Пример 4 характеризует осуществление предложеного способа с применением приема охлаждения СЩС до температуры 10°С без применения приема смешения СЩС с водой.Example 4 characterizes the implementation of the proposed method using the method of cooling the SHS to a temperature of 10 ° C without the use of mixing SHS with water.
Пример 5 характеризует осуществление предложеного способа с применением приемов охлаждения СЩС и частичного (неполного) смешения СЩС с водой.Example 5 characterizes the implementation of the proposed method with the use of cooling methods of SHS and partial (incomplete) mixing of SHS with water.
Способ обезвреживания сульфидно-щелочных стоков (СЩС) включает в себя следующие стадии процесса:The method of neutralizing sulfide-alkaline wastewater (SSS) includes the following process steps:
1. Смешение СЩС с ингибированной технической водой и/или охлаждение СЩС.1. The mixing of HSS with inhibited process water and / or cooling of HSS.
2. Окисление сульфидов пероксидом водорода в трубчатом реакторе.2. Oxidation of sulfides by hydrogen peroxide in a tubular reactor.
3. Доокисление остаточных сульфидов в емкостном реакторе.3. Further oxidation of residual sulfides in a capacitive reactor.
Пример 1.Example 1
Входящие на опытно-промышленную установку СЩС после секущей арматуры проходят механический фильтр, объемный расходомер, поступают на всас насоса-дозатора и подаются в узел смешения, где смешиваются с ингибированой технической водой. Далее смесь поступает в трубчатый реактор, в змеевиках которого происходит процесс каталитического окисления сульфидов до сульфатов и тиосульфатов водным раствором пероксида водорода. Из трубчатого реактора смесь поступает на доокисление в емкостный реактор. Водный раствор пероксида водорода поступает из двух расходных резервуаров на всас основного насоса-дозатора, а из него подается в четыре точки змеевика трубчатого реактора. Расход общего потока 20-40%-ного водного раствора пероксида водорода контролируется по ротаметрам. Для доокисления остаточных сульфидов на выходе из трубчатого реактора предусмотрена подача пероксида водорода, которая осуществляется вспомогательным насосом-дозатором. Расход пероксида водорода на доокисление остаточных сульфидов контролируется по отдельному ротаметру. Очищенные от сульфидов стоки, при необходимости, разбавляют технической водой и направляют на очистные сооружения.After secant valves entering the pilot-industrial plant, the SHS pass through a mechanical filter, a volumetric flow meter, enter the inlet of the metering pump and are fed to the mixing unit, where they are mixed with inhibited process water. Then the mixture enters a tubular reactor, in the coils of which the catalytic oxidation of sulfides to sulfates and thiosulfates occurs with an aqueous solution of hydrogen peroxide. From the tubular reactor, the mixture is fed for further oxidation to a capacitive reactor. An aqueous solution of hydrogen peroxide comes from two supply tanks to the inlet of the main metering pump, and from it it is fed to the four points of the coil of the tubular reactor. The flow rate of the total flow of a 20-40% aqueous hydrogen peroxide solution is controlled by rotameters. For the oxidation of residual sulfides at the outlet of the tubular reactor, hydrogen peroxide is provided, which is carried out by an auxiliary metering pump. The consumption of hydrogen peroxide for additional oxidation of residual sulfides is controlled by a separate rotameter. Sulphide-treated effluents, if necessary, are diluted with industrial water and sent to treatment facilities.
Контроль за процессом окисления ведут по температурным профилям, расположенным в змеевиках трубчатого реактора, и по показаниям анализаторов окислительно-восстановительного потенциала, установленным на выходе из трубчатого и емкостного реакторов.The oxidation process is monitored by temperature profiles located in the coils of the tubular reactor, and by the readings of the redox potential analyzers installed at the outlet of the tubular and capacitive reactors.
Проектная производительность опытно-промышленной установки составляет 1,5 м3/час по входящему потоку. Режим работы периодический или непрерывный. Входящий (не разбавленный водой) поток СЩС содержит до 5% масс. сульфидов и до 1% масс. органических соединений, суммарное содержание сульфидов и сероводорода не более 11826 мг/дм3. Очищенные стоки, в пересчете на не разбавленный водой поток СЩС, содержат сульфидов от 450 до 800 мг/дм3. Степень очистки составляет 93,2-96,2%.The design capacity of the pilot plant is 1.5 m 3 / h in the input stream. The operating mode is periodic or continuous. The incoming (not diluted with water) flow of SHS contains up to 5% of the mass. sulfides and up to 1% of the mass. organic compounds, the total content of sulfides and hydrogen sulfide is not more than 11826 mg / dm 3 . The treated effluents, in terms of the non-diluted SSS stream, contain sulfides from 450 to 800 mg / dm 3 . The degree of purification is 93.2-96.2%.
На установку подают: до 1500 л/час СЩС, технической воды - до 15000 л/час (соотношение 1:10), катализатора - до 2 л/час, водного раствора пероксида на стадию окисления - до 1000 л/час, на стадию доокисления - до 2 л/час, ингибитора технической воды - до 2 л/час. Температура в трубчатом реакторе на стадии окисления - 50°С. Степень очистки 94,1%.The installation is supplied with: up to 1,500 l / h of SSS, industrial water - up to 15,000 l / h (ratio 1:10), catalyst - up to 2 l / h, an aqueous solution of peroxide to the oxidation stage - up to 1000 l / h, to the oxidation stage - up to 2 l / h, industrial water inhibitor - up to 2 l / h. The temperature in the tubular reactor at the oxidation stage is 50 ° C. The degree of purification is 94.1%.
Пример 2. СЩС, поступающие в трубчатый реактор, в количестве 1500 л/час смешивают с 1500 л/час воды (соотношение 1:1), катализатора вводят 2 л/час, водного раствора пероксида на стадию окисления - 1000 л/час, на стадию доокисления - 2 л/час, ингибитора технической воды 0,2 л/час. Температура в трубчатом реакторе на стадии окисления - 90°С. Степень очистки СЩС составляет 95,2%.Example 2. SCHS entering the tubular reactor in an amount of 1,500 l / h are mixed with 1,500 l / h of water (1: 1 ratio), 2 l / h of catalyst are introduced, and an aqueous solution of peroxide at the oxidation stage is 1,000 l / h, stage of oxidation - 2 l / h, inhibitor of industrial water 0.2 l / h. The temperature in the tubular reactor at the oxidation stage is 90 ° C. The degree of purification of SCW is 95.2%.
Пример 3. СЩС смешивают с водой при объемном соотношении 1:15 (1500 л/час СЩС смешивают с 22500 л/час воды), катализатора вводят 2 л/час, водного раствора пероксида на стадию окисления - 1000 л/час, на стадию доокисления - 2 л/час, ингибитора технической воды 3,0 л/час. Температура в трубчатом реакторе на стадии окисления - 30°С. Степень очистки СЩС составляет 93,3%.Example 3. WSS are mixed with water at a volume ratio of 1:15 (1500 l / h; WSS are mixed with 22500 l / h of water), 2 l / h of catalyst are added; an aqueous solution of peroxide at the oxidation stage is 1000 l / h; at the stage of oxidation - 2 l / h, industrial water inhibitor 3.0 l / h. The temperature in the tubular reactor at the oxidation stage is 30 ° C. The degree of purification of SCW is 93.3%.
Пример 4. СЩС, поступающие в трубчатый реактор в количестве 1500 л/час, охлаждают до температуры 10°С, катализатора вводят 0,2 л/час, водного раствора пероксида на стадию окисления - 500 л/час, на стадию доокисления - 0,2 л/час. Температура в трубчатом реакторе на стадии окисления - 40°С. Степень очистки СЩС составляет 94,5%.Example 4. SSS coming into the tubular reactor in an amount of 1500 l / h, cooled to a temperature of 10 ° C, the catalyst is injected 0.2 l / h, an aqueous solution of peroxide at the oxidation stage - 500 l / h, at the stage of oxidation - 0, 2 l / hour. The temperature in the tubular reactor at the oxidation stage is 40 ° C. The degree of purification of SCW is 94.5%.
Пример 5. СЩС в количестве 1000 л/час смешивают с водой в соотношении 1:1, охлаждают до температуры 20°С, вводят в трубчатый реактор и дополнительно в реактор вводят 500 л/час неразбавленых СЩС, катализатора вводят 0,2 л/час, водного раствора пероксида на стадию окисления - 1000 л/час, на стадию доокисления - 0,2 л/час. Температура в трубчатом реакторе на стадии окисления - 70°С. Степень очистки СЩС составляет 96,2%.Example 5. ASCH in an amount of 1000 l / h is mixed with water in a ratio of 1: 1, cooled to a temperature of 20 ° C, introduced into a tubular reactor and an additional 500 l / h of undiluted ASC is introduced into the reactor, 0.2 l / h of catalyst are introduced , an aqueous solution of peroxide to the oxidation stage - 1000 l / h, to the stage of post-oxidation - 0.2 l / h. The temperature in the tubular reactor at the oxidation stage is 70 ° C. The degree of purification of SCW is 96.2%.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011138823/05A RU2587437C2 (en) | 2011-09-21 | 2011-09-21 | Method for neutralisation of sulphide-alkali sewage |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011138823/05A RU2587437C2 (en) | 2011-09-21 | 2011-09-21 | Method for neutralisation of sulphide-alkali sewage |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011138823A RU2011138823A (en) | 2013-03-27 |
| RU2587437C2 true RU2587437C2 (en) | 2016-06-20 |
Family
ID=49124073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011138823/05A RU2587437C2 (en) | 2011-09-21 | 2011-09-21 | Method for neutralisation of sulphide-alkali sewage |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2587437C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2738579C2 (en) * | 2019-05-21 | 2020-12-14 | Андрей Владиславович Курочкин | Reagentless neutralization of sulphurous alkali wastes apparatus (versions) |
| RU2749595C2 (en) * | 2019-05-21 | 2021-06-15 | Андрей Владиславович Курочкин | Plant for reagent-free purification of sulfur-alkaline effluents (options) |
| RU2817086C1 (en) * | 2023-09-01 | 2024-04-09 | Азамат Мансурович Хабибуллин | Method of treating sulphide-alkaline wastes to obtain colloidal sulphur |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB828670A (en) * | 1957-12-10 | 1960-02-24 | Shell Res Ltd | A process for improving the properties of lubricating oils |
| SU1436459A1 (en) * | 1986-12-25 | 1995-07-25 | В.Г. Иванов | Method of synthesis of petroleum sulfoxides |
| RU2116267C1 (en) * | 1997-04-01 | 1998-07-27 | Закрытое акционерное общество "Химтэк Инжиниринг" | Method of preparing potassium bromide |
| RU2235112C1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-08-27 | Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Light petroleum distillate desulfurization method |
| RU2011124490A (en) * | 2011-06-16 | 2012-12-27 | Иван Васильевич Бойко | METHOD FOR SULFID-ALKALINE DRAINS DISCONTINUATION |
-
2011
- 2011-09-21 RU RU2011138823/05A patent/RU2587437C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB828670A (en) * | 1957-12-10 | 1960-02-24 | Shell Res Ltd | A process for improving the properties of lubricating oils |
| SU1436459A1 (en) * | 1986-12-25 | 1995-07-25 | В.Г. Иванов | Method of synthesis of petroleum sulfoxides |
| RU2116267C1 (en) * | 1997-04-01 | 1998-07-27 | Закрытое акционерное общество "Химтэк Инжиниринг" | Method of preparing potassium bromide |
| RU2235112C1 (en) * | 2002-11-25 | 2004-08-27 | Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Light petroleum distillate desulfurization method |
| RU2011124490A (en) * | 2011-06-16 | 2012-12-27 | Иван Васильевич Бойко | METHOD FOR SULFID-ALKALINE DRAINS DISCONTINUATION |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| АБДРАХИМОВ Ю.Р. и др., Обезвреживание и использование сернисто-щелочных отходов нефтепереработки и нефтехимии, Обзорная информация, Москва, ЦНИИТЭнефтехим, 1990, N4, с. 35, 39-40. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2738579C2 (en) * | 2019-05-21 | 2020-12-14 | Андрей Владиславович Курочкин | Reagentless neutralization of sulphurous alkali wastes apparatus (versions) |
| RU2749595C2 (en) * | 2019-05-21 | 2021-06-15 | Андрей Владиславович Курочкин | Plant for reagent-free purification of sulfur-alkaline effluents (options) |
| RU2817086C1 (en) * | 2023-09-01 | 2024-04-09 | Азамат Мансурович Хабибуллин | Method of treating sulphide-alkaline wastes to obtain colloidal sulphur |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011138823A (en) | 2013-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Sequential application of Fenton and ozone-based oxidation process for the abatement of Ni-EDTA containing nickel plating effluents | |
| Ren et al. | Degradation of simazine by heat-activated peroxydisulfate process: A coherent study on kinetics, radicals and models | |
| CN102223932B (en) | Apparatus for treating a waste stream | |
| CN105753633B (en) | Slow down the method for by-product formation in alkyl halide compound production process | |
| RU2587437C2 (en) | Method for neutralisation of sulphide-alkali sewage | |
| CN107572691A (en) | A kind of method of Fenton oxidation processing unit and the high COD waste liquids of processing | |
| Rita et al. | Comparison of different strategies to treat challenging refinery spent caustic effluents | |
| CN103215064A (en) | Method for removing metal in high-acid heavy crude oil | |
| CN105776354A (en) | Preparation method of polymeric ferric sulfate | |
| JP2007260586A (en) | Treatment method of waste water generated in coke oven | |
| Perkowski et al. | Application of Fenton’s reagent in detergent separation in highly concentrated water solutions | |
| CN103539300A (en) | Method for treating wastewater produced in preparation of butadiene through oxidative dehydrogenation of butylene | |
| KR101774443B1 (en) | Liquid-form catalyst compositions for the removal of hydrogen sulfide from biogas | |
| CN102515320B (en) | Oxidation-coagulation agent | |
| US9029624B2 (en) | Treatment method for spent caustic soda | |
| CN104099153A (en) | Coal desulfurization technology | |
| CN105327596B (en) | A kind of method of Fenton iron cement comprehensive cyclic utilization | |
| Calderon et al. | Deodorization of a gas stream containing dimethyl disulfide with zero-valent iron nanoparticles | |
| Zhu et al. | Rapid acceleration of Cu (II)/peroxymonosulfate oxidation of phosphonate by hydroxylamine | |
| CN105400541A (en) | Selective removal of basic nitrogen compounds in oil products using carboxyl-functionalized acid ionic liquid | |
| CN108483601A (en) | A kind of deep treatment method of coal gasification or coking wastewater bio-chemical effluent | |
| RU2443747C1 (en) | Method for obtaining reagent for drilling fluid | |
| CN101538478A (en) | Method for preparing reagent for depriving hydrogen sulphide | |
| Rahmanisa et al. | Application of the Fenton process in the petroleum refinery spent caustic wastewater treatment | |
| JPH09206765A (en) | Wet oxidation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180922 |