RU2582343C1 - Катализаторы риформинга с отрегулированной кислотностью для достижения максимального выхода ароматических соединений - Google Patents
Катализаторы риформинга с отрегулированной кислотностью для достижения максимального выхода ароматических соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2582343C1 RU2582343C1 RU2014143444/04A RU2014143444A RU2582343C1 RU 2582343 C1 RU2582343 C1 RU 2582343C1 RU 2014143444/04 A RU2014143444/04 A RU 2014143444/04A RU 2014143444 A RU2014143444 A RU 2014143444A RU 2582343 C1 RU2582343 C1 RU 2582343C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- mass
- reforming
- metal
- aromatic compounds
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 152
- 238000002407 reforming Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 34
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 27
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 56
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 56
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 37
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 37
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 28
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 26
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 17
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- -1 alkyl cyclopentanes Chemical class 0.000 description 9
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 9
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 9
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 7
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 3
- SSVFCHUBLIJAMI-UHFFFAOYSA-N platinum;hydrochloride Chemical compound Cl.[Pt] SSVFCHUBLIJAMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- LWBPNIJBHRISSS-UHFFFAOYSA-L beryllium dichloride Chemical compound Cl[Be]Cl LWBPNIJBHRISSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- NGXWSRYOFVTCCT-UHFFFAOYSA-L lead(2+);dichlorate Chemical compound [Pb+2].[O-]Cl(=O)=O.[O-]Cl(=O)=O NGXWSRYOFVTCCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M rubidium chloride Chemical compound [Cl-].[Rb+] FGDZQCVHDSGLHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N tetrachlorogermane Chemical compound Cl[Ge](Cl)(Cl)Cl IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSSMNYDDDSNUKH-UHFFFAOYSA-K trichlororhodium;hydrate Chemical compound O.Cl[Rh](Cl)Cl HSSMNYDDDSNUKH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBVIQHLJRNEBBW-UHFFFAOYSA-L Cl[Ir]Cl Chemical compound Cl[Ir]Cl BBVIQHLJRNEBBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021640 Iridium dichloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021639 Iridium tetrachloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVDLTVYVLJZLLS-UHFFFAOYSA-J O.Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl Chemical compound O.Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl YVDLTVYVLJZLLS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PETQRGMIPYIOSC-UHFFFAOYSA-N [H][Br][Pt] Chemical compound [H][Br][Pt] PETQRGMIPYIOSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVSHAYIRANQSOV-UHFFFAOYSA-J [K+].[Rh+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [K+].[Rh+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O WVSHAYIRANQSOV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- UPMIOVWLVKDIEY-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])[Pt](N)(N)[N+](=O)[O-].[Pt] Chemical compound [N+](=O)([O-])[Pt](N)(N)[N+](=O)[O-].[Pt] UPMIOVWLVKDIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- AQBOUNVXZQRXNP-UHFFFAOYSA-L azane;dichloropalladium Chemical compound N.N.N.N.Cl[Pd]Cl AQBOUNVXZQRXNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001627 beryllium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KWTSZCJMWHGPOS-UHFFFAOYSA-M chloro(trimethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(C)Cl KWTSZCJMWHGPOS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L dichloro(dimethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(Cl)Cl PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- CTCOPPBXAFHGRB-UHFFFAOYSA-N ethanolate;germanium(4+) Chemical compound [Ge+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] CTCOPPBXAFHGRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- HTFVQFACYFEXPR-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);tribromide Chemical compound Br[Ir](Br)Br HTFVQFACYFEXPR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIJDQYZZPATXAO-UHFFFAOYSA-N palladium hydrochloride Chemical compound Cl.[Pd] HIJDQYZZPATXAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102127 rubidium chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- CALMYRPSSNRCFD-UHFFFAOYSA-J tetrachloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)(Cl)Cl CALMYRPSSNRCFD-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHMOASUYFVRATF-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrachloride;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl KHMOASUYFVRATF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J tin(iv) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 1
- CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K trichloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)Cl CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003403 water pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
- B01J23/626—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with tin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/10—Chlorides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0072—Preparation of particles, e.g. dispersion of droplets in an oil bath
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
- C10G35/09—Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/13—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/135—Halogens; Compounds thereof with titanium, zirconium, hafnium, germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к катализатору каталитического риформинга лигроина. Катализатор содержит a) благородный металл, содержащий один или нескольких представителей, выбранных из платины, палладия, родия, рутения, осмия и иридия; b) смесь лития и калия; c) олово или галогенид; и d) подложку. Также предложен способ риформинга. Изобретение позволяет получить каталитический материал для более селективного риформинга лигроинового исходного сырья. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 1 пр.
Description
Притязание на приоритет более ранних национальных заявок
Данная заявка заявляет приоритет заявки США №61/617,206, поданной 29 марта 2012 года, и заявки США №13/547,335, поданной 12 июля 2012 года.
Уровень техники
Данное изобретение в общем случае относится к улучшенному катализатору конверсии углеводородов. Говоря более конкретно, данное изобретение относится к катализатору риформинга для каталитического риформинга углеводородов бензинового интервала температуры кипения, который в результате приводит к увеличенному получению ароматических соединений.
Имеет место повышенная потребность в получении ароматических соединений. Данное изобретение включает новую рецептуру катализатора риформинга с отрегулированной кислотностью для достижения увеличенных выходов ароматических соединений. Данная рецептура катализатора используется для новых установок для получения ароматических соединений, а также в качестве перезагрузок для установок для получения ароматических соединений.
Предмет настоящего изобретения представляет собой новый бифункциональный катализатор, характеризующийся полиметаллической, полиградиентной комбинацией из трех и более металлических компонентов в указанных концентрациях для конечного катализатора, и его использование для конверсии углеводородов при увеличенном получении ароматических соединений. Катализаторы, обладающие как функцией гидрирования-дегидрирования, так и функцией крекинга, широко используют во множестве областей применения, в частности в нефтяной и нефтехимической промышленности, для ускорения прохождения широкого спектра реакций конверсии углеводородов. Функция крекинга в общем случае относится к материалу кислотного действия, относящемуся к типу пористого, адсорбционного, тугоплавкого оксида, который обычно используют в качестве подложки или носителя для компонента на основе тяжелого металла, такого как металлы из группы VIII (ИЮПАК 8-10), которые главным образом вносят свой вклад в функцию гидрирования-дегидрирования. Другие металлы в комбинированной или элементарной форме могут оказывать воздействие на одну или обе функции, выбираемые из крекинга и гидрирования-дегидрирования.
Каталитический риформинг включает несколько конкурирующих процессов или последовательностей реакций. Они включают дегидрирование циклогексанов с образованием ароматических соединений, дегидроизомеризацию алкилциклопентанов с образованием ароматических соединений, дегидроциклизацию ациклического углеводорода с образованием ароматических соединений, гидрокрекинг парафинов с образованием легких продуктов, кипящих вне бензинового интервала температуры кипения, деалкилирование алкилбензолов и изомеризацию парафинов. Некоторые из реакций, встречающихся во время риформинга, такие как гидрокрекинг, который приводит к получению легких газообразных парафинов, оказывают неблагоприятное действие на выход продуктов, кипящих в пределах бензинового интервала температуры кипения. Таким образом, технологические усовершенствования каталитического риформинга направлены на улучшение тех реакций, которые оказывают воздействие на больший выход бензиновой фракции при заданном октановом числе.
Критическое значение имеет демонстрация бифункциональным катализатором способности как эффективно осуществлять свои заданные функции первоначально, так и удовлетворительно осуществлять их в течение продолжительных периодов времени. Параметры, использующиеся на современном уровне техники для измерения того, насколько хорошо конкретный катализатор осуществляет свои целевые функции в конкретной углеводородной среде реакции, представляют собой активность, селективность и стабильность. В среде риформинга данные параметры определяют следующим образом: (1) активность представляет собой меру способности катализатора в отношении конверсии углеводородных реагентов с образованием продуктов при намеченном уровне жесткости условий, при этом уровень жесткости представляет комбинация из условий проведения реакции: температуры, давления, продолжительности контакта и парциального давления водорода. Активность обычно выражают в виде октанового числа потока пентанов и более тяжелых
продуктов из заданного исходного сырья при заданном уровне жесткости условий или, наоборот, в виде температуры, требуемой для достижения заданного октанового числа. (2) Селективность относится к процентному выходу нефтехимических ароматических соединений или
бензинового продукта из заданного исходного сырья при конкретном уровне активности. (3) Стабильность относится к степени изменения активности или селективности в единицу времени или в расчете на перерабатываемое исходное сырье. Стабильность в отношении активности в общем случае измеряют как степень изменения рабочей температуры в единицу времени или в расчете на исходное сырье при достижении заданного октанового числа
продукта, при этом меньшая степень изменения температуры соответствует лучшей стабильности в отношении активности, поскольку установки для каталитического риформинга обычно функционируют при относительно постоянном октановом числе продукта. Стабильность в отношении селективности измеряют как степень уменьшения выхода
продукта или ароматических соединений в единицу времени или в расчете на исходное сырье.
Некоторые катализаторы могут осуществлять как функцию гидрирования-дегидрирования, так и функцию крекинга и являются подходящими для использования при ускорении широкого спектра реакций конверсии углеводородов. Свой вклад в функцию крекинга могут вносить различные компоненты, такие как носитель, в то время как в функцию гидрирования-дегидрирования свой вклад могут вносить другие части, такие как осажденные металлы. Некоторые компоненты вносят свой вклад в функции как крекинга, так и гидрирования-дегидрирования. Обычно для ускорения широкого спектра реакций конверсии углеводородов, таких как дегидрирование, гидрирование, гидрокрекинг, гидрогенолиз, изомеризация, десульфуризация, циклизация, алкилирование, полимеризация, крекинг и гидроизомеризация, используют бифункциональные катализаторы.
В общем случае желательным является наличие гибкости при демонстрации функциональности катализатора для использования в различных способах, таких как риформинг. В одном примере способа риформинга желательным является увеличение выходов одного или нескольких представителей, выбираемых из
углеводородов, водорода и ароматических соединений. Необязательно может быть изменена кислотность катализатора в результате добавления к катализатору металла и/или других элементов. В общем случае модифицирование кислотной функции в результате приводит к уменьшенному крекингу алканов с образованием С3 и С4 легких погонов, что делает возможной увеличенную селективность при получении ароматических соединений. Также может иметь место модифицирование металлической функции, что в результате приводит к уменьшению крекинга алканов с образованием метана и этана. Также может иметь место уменьшение реакций деалкилирования ароматических соединений при сохранении более тяжелых и более ценных
ароматических соединений.
Помимо выходов активность катализатора может сделать возможным получение коммерчески подходящего для использования уровня конверсии без применения дополнительных количеств катализатора или использования избыточно высоких температур, которые могут привести к нежелательным повышенным издержкам. Более высокая активность катализатора также может быть использована для переработки более значительных количеств подаваемого исходного сырья или для увеличения конверсии и поэтому для увеличения получения ценных продуктов.
Данное изобретение относится к каталитическим материалам, использующимся для более селективного риформинга лигроинового подаваемого исходного сырья с образованием ароматических соединений в результате регулирования кислотности материала. В одном варианте осуществления каталитический материал содержит подложку из тугоплавкого оксида алюминия, металл из платиновой группы, олово, галогеновый элемент и уровни ч./млн (масс.) щелочных металлов из группы IA или их комбинации металлов из группы IA или уровни ч./млн (масс.) щелочноземельных металлов из группы IIA или их комбинации металлов из группы IIA или их смесей металлов из группы IA и группы IIA. Как неожиданно установили, катализатор, включающий комбинацию из щелочных металлов, таких как Li и К, был на 1,1% (масс.) более селективным в отношении ароматических соединений в сопоставлении с эталонным катализатором риформинга при дебите активности только 2°C.
Краткое изложение изобретения
Одним примером варианта осуществления изобретения может являться катализатор каталитического риформинга лигроина. Данный катализатор содержит подложку из тугоплавкого оксида алюминия, металл из платиновой группы, олово и галогеновый элемент, по меньшей мере, два элемента из щелочных или щелочноземельных металлов. Катализатор может содержать благородный металл, включающий один или нескольких представителей, выбранных из платины, палладия, родия, рутения, осмия и иридия, и подложку. В общем случае средняя насыпная плотность катализатора находится в диапазоне от 0,300 до 1,00 г/куб. см. В дополнение к этому, катализатор содержит от 50 до 500 ч./млн (масс.) щелочных металлов или от 250 до 2500 ч./млн (масс.) щелочноземельных металлов или их смесей.
Еще одним примером варианта осуществления может быть катализатор каталитического риформинга лигроина. Катализатор может включать платину, хлорид, щелочной металл и подложку.
Одним дополнительным примером варианта осуществления может быть способ риформинга. Способ риформинга может включать загрузку углеводородного исходного сырья и газа, обогащенного водородом, в зону риформинга и введение в контакт углеводородного исходного сырья и газа, обогащенного водородом, в реакторе в зоне риформинга. Обычно катализатор включает благородный металл, включающий одного или нескольких представителей, выбираемых из платины, палладия, родия, рутения, осмия и иридия, по меньшей мере, два щелочных металла или щелочноземельных металла или их смесей и подложку. В общем случае средняя насыпная плотность катализатора находится в диапазоне от 0,300 до 1,00 г/куб. см.
Данное изобретение включает новую рецептуру катализатора риформинга с отрегулированной кислотностью для достижения увеличенных выходов ароматических соединений, которая может быть использована для новых установок для получения ароматических соединений, а также в качестве перезагрузок для установок для получения ароматических соединений. Каталитический материал содержит подложку из тугоплавкого оксида алюминия, металл из платиновой группы, олово, галогеновый элемент и, по меньшей мере, два щелочных металла из группы IA или, по меньшей мере, два щелочноземельных металла из группы IIA или их смесей металлов из группы IA и группы IIA. Каталитический материал риформинга может содержать от 50 до 500 ч./млн (масс.) щелочных металлов, а более предпочтительно от 100 до 300 ч./млн (масс.) щелочных металлов, от 250 до 2500 ч./млн (масс.) щелочноземельных металлов, а более предпочтительно от 500 до 1000 ч./млн (масс.) щелочноземельных металлов или их комбинаций. Как можно себе представить без желания связывать себя теорией, щелочные металлы или щелочноземельные металлы или их комбинации регулируют кислотность подложки из тугоплавкого оксида алюминия в результате специфического допирования центров сильных кислот Льюиса и, следовательно, увеличения получения ароматических соединений за счет уменьшения выхода газа, в частности, полученного газа СНГ.
Как неожиданно установили, катализатор, включающий комбинацию из щелочных металлов, то есть, Li и K, был более селективным в отношении ароматических соединений в сопоставлении с катализаторами, содержащими только K, и катализаторами, содержащими только Li.
Определения
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «поток» может включать молекулы различных углеводородов, таких как прямоцепочечные, разветвленные или циклические алканы, алкены, алкадиены и алкины, и необязательно другие вещества, такие как газы, например водород, или примеси, такие как металлы, и соединения серы и азота. Поток также может включать ароматические и неароматические углеводороды. Кроме того, молекулы углеводородов могут быть сокращенно обозначены как C1, C2, C3, … Cn, где «n» представляет собой количество атомов углерода в одной или нескольких молекулах углеводородов. Кроме того, совместно с сокращенным обозначением одного или нескольких углеводородов может быть использован надстрочный индекс «+» или «-», например,
или
, что включает сокращенные обозначения одного или нескольких углеводородов. В порядке примера сокращенное обозначение
представляет одну или несколько молекул углеводородов, содержащих три и/или более атома углерода.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «зона» может обозначать любую область, включающую одну или несколько единиц оборудования и/или одну или несколько подзон. Единицы оборудования могут включать одного или нескольких представителей, выбираемых из реакторов или реакторных емкостей, нагревателей, теплообменников, труб, насосов, компрессоров и регуляторов. В дополнение к этому, единица оборудования, такая как реактор, сушилка или емкость, может, кроме того, включать одну или несколько зон или подзон.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «обогащенный» может обозначать количество, составляющее, по меньшей мере, в общем случае 50%, а предпочтительно 70% (моль.) соединения или класса соединений в потоке.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «по существу» может обозначать количество, составляющее, по меньшей мере, в общем случае 80%, предпочтительно 90%, а оптимально 99% (моль.) соединения или класса соединений в потоке.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «однородный по составу» может обозначать отсутствие для не имеющей наслоений подложки каких-либо градиентов концентраций веществ, присущих ее составу, и по существу гомогенность по составу. В случае наличия подложки в виде смеси из двух и более тугоплавких материалов относительные количества данных материалов могут быть постоянными и однородными по всему объему совокупной подложки.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «поверхностный слой» обозначает слой частицы катализатора, примыкающий к поверхности частицы. Зачастую концентрация металла в поверхностном слое уменьшается до нуля при переходе от поверхности к центру частицы катализатора.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «слой» соответствует пласту частицы катализатора с по существу однородной толщиной при по существу однородном расстоянии от поверхности частицы катализатора.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «центральное ядро» соответствует ядру частицы катализатора, представляющему 50% от диаметра частицы катализатора.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «диаметр» определяют как минимальный регулярный размер, проходящий через центр частицы катализатора, например, данный размер представлял бы собой диаметр цилиндра экструдата.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «галогенид» может обозначать ион, такой как в случае хлора, который захватывает один электрон с образованием аниона, например хлорида.
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «потери при прокаливании» может быть сокращен как «ППП».
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «средняя насыпная плотность» может быть сокращен как «СНП».
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «исследовательское октановое число» может быть сокращен как «ИОЧ».
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «массовый процент» может быть сокращен как «% (масс.)».
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «квадратный метр в расчете на один грамм» может быть сокращен как «м2/г».
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «миллиметр» может быть сокращен как «мм».
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «грамм в расчете на один кубический сантиметр» может быть сокращен как «г/куб. см» или «г/см3».
В соответствии с использованием в настоящем документе термин «атомарное соотношение» может быть использован взаимозаменяемым образом с термином «молярное соотношение».
В соответствии с использованием в настоящем документе термины «алкан» и «парафин» могут быть использованы взаимозаменяемым образом.
В соответствии с использованием в настоящем документе термины «алкен» и «олефин» могут быть использованы взаимозаменяемым образом.
В соответствии с использованием в настоящем документе термины «циклоалкан» и «нафтен» могут быть использованы взаимозаменяемым образом.
Краткое описание чертежей
Фигура 1 демонстрирует приращение количества совокупных ароматических соединений в зависимости от ч./млн (масс.) щелочного металла, добавленного для катализаторов А - Е.
Фигура 2 демонстрирует приращение температуры в зависимости от ч./млн (масс.) щелочного металла, добавленного для катализаторов А - Е.
Фигура 3 демонстрирует приращение выходов от C1 до С4 соединений в зависимости от количества щелочного металла, добавленного для катализаторов А - Е.
Подробное описание изобретения
Варианты осуществления, описанные в настоящем документе, могут предложить катализатор, подходящий для использования при риформинге и включающий подложку, содержащую один или несколько металлов, включенных в нее или осажденных на нее. В общем случае металлы включают благородный металл и, по меньшей мере, два щелочных металла или, по меньшей мере, два щелочноземельных металла или их смеси. После этого катализатор может быть подвергнут окончательной доводке в виде проведения оксихлорирующих и восстанавливающих обработок. Некоторые из материалов и способов для получения катализатора описываются, например, в публикации US 6,809,061, во всей своей полноте посредством ссылки включенной в настоящий документ.
Обычно подложкой является пористая, адсорбционная, характеризующаяся большой площадью удельной поверхности подложка, демонстрирующая площадь удельной поверхности в диапазоне от 25 до 500 м2/г. Материал пористой подложки должен быть однородным по составу и относительно тугоплавким для условий, использующихся в способе конверсии углеводородов. Таким образом, материалы подложек могут включать одного или нескольких представителей, выбираемых из (1) тугоплавкого неорганического оксида, такого как оксид алюминия, оксид магния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид хрома, оксид цинка, диоксид тория, оксид бора, диоксид кремния-оксид алюминия, диоксид кремния-оксид магния, оксид хрома-оксид алюминия, оксид алюминия-оксид бора и диоксид кремния-диоксид циркония; (2) керамики, фарфора и боксита; (3) диоксида кремния, силикагеля, карбида кремния, глины и синтетически полученного или встречающегося в природе необязательно подвергнутого кислотной обработке силиката; (4) кристаллического цеолитного алюмосиликата, такого как X-цеолит, Y-цеолит, морденит и L-цеолит, либо в водородной форме, либо предпочтительно в некислотной форме при занятии одним или несколькими щелочными металлами катионно-обмениваемых центров; и (5) нецеолитных молекулярных сит, таких как алюмофосфат или силикоалюмофосфат.
Предпочтительно подложка включает один или несколько неорганических оксидов, при этом предпочтительный неорганический оксид представляет собой оксид алюминия. Один подходящий для использования материал оксида алюминия может включать кристаллический оксид алюминия, известный как гамма-, эта- и тета-оксид алюминия, при этом наиболее предпочтительными являются гамма- или эта-оксид алюминия. Предпочтительный тугоплавкий неорганический оксид может иметь кажущуюся насыпную плотность в общем случае в диапазоне от 0,300 до 1,00 г/см3, предпочтительно от 0,550 до 0,750 г/см3. Характеристики площади удельной поверхности могут включать средний диаметр пор в диапазоне от 20 до 300 ангстремов, объем пор в диапазоне от 0,1 до 1 см3/г и площадь удельной поверхности в диапазоне от 100 до 500 м2/г.
Один пример оксида алюминия описывается, например, в публикациях US 3,852,190 и US 4,012,313 в качестве побочного продукта реакции синтеза высших спиртов Циглера в соответствии с описанием, например, в публикации US 2,892,858, ниже в настоящем документе обозначаемого как «оксид алюминия Циглера». Получение гамма-оксида алюминия высокой степени чистоты может обеспечить псевдобемит высокой степени чистоты после прокаливания при высокой температуре.
Порошкообразный оксид алюминия может быть сформован в виде частиц любой желательной формы, таких как сферы, прутки, катышки, драже, таблетки, гранулы и экструдаты. Обычно такие частицы имеют, по меньшей мере, один регулярный размер, обычно поперечного кругового сечения, называемый в настоящем документе «диаметром», в диапазоне от 0,7 до 3,5 мм.
Обычно подложка катализатора представляет собой сферическую частицу, при этом предпочтительный диаметр находится в диапазоне от 0,7 до 3,5 мм. В общем случае сферу оксида алюминия непрерывно изготавливают по способу прикапывания в масло. Обычно способ прикапывания в масло включает получение гидрозоля оксида алюминия и проведение реакции между металлическим алюминием и хлористо-водородной кислотой, объединение получающегося в результате гидрозоля с подходящим для использования гелеобразователем и прикапывание получающейся в результате смеси в масляную ванну, выдерживаемую при повышенных температурах. Капли смеси могут оставаться в масляной ванне вплоть до своего схватывания и образования сфер гидрогеля. После этого сферы можно непрерывно отбирать из масляной ванны и обычно подвергать воздействию обработок для специфического старения в масле и аммиачном растворе в целях дополнительного улучшения их физических характеристик. Получающиеся в результате подвергнутые гелеобразованию и старению частицы после этого могут быть промыты и высушены при температуре в диапазоне от 100° до 1500°C и подвергнуты прокаливанию при температуре в диапазоне от 450° до 700°C в течение периода времени в диапазоне от 1 до 20 часов. Данная обработка приводит к конверсии гидрогеля оксида алюминия с образованием соответствующего кристаллического гамма-оксида алюминия и описывается, например, в публикации US 2,620,314.
В альтернативном варианте, подложка может представлять собой цилиндрический экструдат, предпочтительно полученный в результате перемешивания порошкообразного оксида алюминия с водой и подходящими для использования пептизаторами, такими как хлористо-водородная или азотная кислоты, вплоть до получения экструдируемого теста. Количество воды, добавляемой для получения теста, обычно является достаточным для достижения значения ППП 500°C, находясь в диапазоне от 45 до 65% (масс.), при этом предпочтительным является значение 55% (масс.). В общем случае норма добавления кислоты является достаточной для получения от 2 до 7% (масс.) свободного от летучих компонентов порошкообразного оксида алюминия, использующегося в смеси, при этом предпочтительным является значение в диапазоне от 3 до 4% (масс.). Получающееся в результате тесто может быть экструдировано через фильеру, имеющую подходящие для использования размеры, в целях получения частиц экструдата. После этого данные частицы могут быть высушены при температуре в диапазоне от 100° до 427°C в течение периода времени в диапазоне от 0,1 до 5 часов для получения частиц экструдата. В общем случае диаметр цилиндрических частиц экструдата может находиться в диапазоне от 0,7 до 3,5 мм, предпочтительно при соотношении между длиной и диаметром в диапазоне от 1:1 до 5:1.
В общем случае в катализатор включают благородный металл. Благородный металл может включать одного или нескольких представителей, выбираемых из платины, палладия, рутения, родия, иридия и осмия, при этом предпочтительной является платина. Благородный металл в конечном катализаторе может существовать в виде соединения, такого как оксид, сульфид, галогенид или оксигалогенид, в химической комбинации с одним или несколькими другими ингредиентами композита или в виде элементарного металла. В одном примере варианта осуществления благородный металл присутствует в элементарном состоянии и гомогенно диспергирован в материале носителя. Данный компонент в композите конечного катализатора может присутствовать в любом каталитически эффективном количестве, таком как в диапазоне от 0,01 до 2% (масс.) от конечного катализатора в пересчете на элементарный базис в расчете на массу катализатора. Превосходные результаты могут быть получены при количестве платины в диапазоне от 0,05 до 1% (масс.) в расчете на массу катализатора.
Благородный металл в материал пористого носителя может быть включен по любому подходящему для использования способу, такому как совместное осаждение, ионный обмен или импрегнирование. Один предпочтительный способ получения катализатора может заключаться в импрегнировании материала носителя относительно однородным образом при использовании растворимого разлагаемого соединения благородного металла. В порядке одного примера компонент может быть добавлен к подложке в результате смешивания последней с водным раствором платинохлористо-водородной, иридийхлористо-водородной или палладийхлористо-водородной кислоты. В импрегнирующих растворах могут быть использованы и другие растворимые в воде соединения или комплексы благородных металлов, которые включают одного или нескольких представителей, выбираемых из хлороплатината аммония, платинобромисто-водородной кислоты, трихлорида платины, гидрата тетрахлорида платины, дихлоркарбонилдихлорида платины, динитродиаминоплатины, тетранитроплатината (II) натрия, хлорида палладия, нитрата палладия, сульфата палладия, гидроксида диамминпалладия (II), хлорида тетраамминпалладия (II), хлорида гексаамминродия, карбонилхлорида родия, гидрата трихлорида родия, нитрата родия, гексахлорородата (III) натрия, гексанитрородата (III) натрия, трибромида иридия, дихлорида иридия, тетрахлорида иридия, гексанитроиридата (III) натрия, хлороиридата калия или натрия и оксалата калия-родия. В общем случае предпочтительным является использование хлоридного соединения платины, иридия, родия или палладия, такого как платинохлористо-водородная, иридийхлористо-водородная или палладийхлористо-водородная кислота или гидрат трихлорида родия. В общем случае для дополнительного облегчения включения галогенидного компонента и однородного распределения металлических компонентов по всему объему материала носителя к импрегнирующему раствору также могут быть добавлены хлористый водород или другая подобная кислота. Кроме того, в общем случае предпочтительным является импрегнирование материала носителя после его прокаливания в целях сведения к минимуму риска вымывания благородного металла.
В общем случае благородный металл гомогенно диспергируется в катализаторе. Предпочтительно диспергирование благородного металла определяют при использовании сканирующего просвечивающего электронного микроскопа (который в настоящем документе может быть сокращенно обозначен как «СПЭМ») в результате сопоставления концентраций металла с совокупным уровнем содержания металла в катализаторе. В альтернативном варианте, в качестве компонента поверхностного слоя могут присутствовать один или несколько благородных металлов в соответствии с описанием, например, в публикации US 4,677,094.
Одним важным признаком настоящего изобретения является добавление, по меньшей мере, двух щелочных металлов или, по меньшей мере, двух щелочноземельных металлов или смесей из щелочных и щелочноземельных металлов. Катализатор будет содержать от 50 до 500 ч./млн (масс.) щелочных металлов, а более предпочтительно от 100 до 300 ч./млн (масс.) щелочных металлов, от 250 до 2500 ч./млн (масс.) щелочноземельных металлов, а более предпочтительно от 500 до 1000 ч./млн (масс.) щелочноземельных металлов или смесей из щелочных или щелочноземельных металлов. Как можно себе представить без желания связывать себя теорией, щелочные металлы или щелочноземельные металлы регулируют кислотность подложки из тугоплавкого оксида алюминия в результате специфического допирования центров сильных кислот Льюиса и, следовательно, увеличения получения ароматических соединений за счет уменьшения выхода газа, в частности полученного газа СНГ.
Щелочные металлы или щелочноземельные металлы в материал пористого носителя могут быть включены по любому подходящему для использования способу, такому как совместное осаждение, ионный обмен или импрегнирование. Один предпочтительный способ получения катализатора может заключаться в импрегнировании материала носителя относительно однородным образом при использовании растворимых разлагаемых соединений щелочных металлов или щелочноземельных металлов. Предпочтительные соединения представляют собой галогениды, а более предпочтительными являются хлориды, такие как нижеследующие, но без ограничения только этим: хлорид лития, хлорид натрия, хлорид калия, хлорид рубидия, хлорид цезия, хлорид бериллия, хлорид магния, хлорид кальция, хлорид стронция и хлорид бария. Также могут быть использованы и другие классы соединений с промоторными металлами, подобные нитратам, карбонатам, ацетатам, тартратам, цитратам, ренатам, вольфраматам и молибдатам.
Как неожиданно установили, катализатор, включающий комбинацию из щелочных металлов, то есть Li и K, был более селективным в отношении ароматических соединений в сопоставлении с катализаторами, содержащими только K, и катализаторами, содержащими только Li.
Данное изобретение включает новую рецептуру катализатора риформинга с отрегулированной кислотностью для достижения увеличенных выходов ароматических соединений, которая может быть использована для новых установок для получения ароматических соединений, а также в качестве перезагрузок для установок для получения ароматических соединений. Каталитический материал содержит подложку из тугоплавкого оксида алюминия, металл из платиновой группы, олово, галогеновый элемент и, по меньшей мере, два щелочных металла из группы IA или, по меньшей мере, два щелочноземельных металла из группы IIA или их смеси металлов из группы IA и группы IIA. Каталитический материал риформинга может содержать от 50 до 500 ч./млн (масс.) щелочных металлов, а более предпочтительно от 100 до 300 ч./млн (масс.) щелочных металлов или от 250 до 2500 ч./млн (масс.) щелочноземельных металлов, а более предпочтительно от 500 до 1000 ч./млн (масс.) щелочноземельных металлов или смесей из щелочных и щелочноземельных металлов. Как можно себе представить без желания связывать себя теорией, значения ч./млн (масс.) щелочных металлов или щелочноземельных металлов регулируют кислотность подложки из тугоплавкого оксида алюминия в результате специфического допирования центров сильных кислот Льюиса и, следовательно, увеличения получения ароматических соединений за счет уменьшения выхода газа, в частности выхода газа СНГ.
Также может быть включен металл из группы 14 из периодической таблицы. В желательном варианте металл из группы 14 представляет собой германий или олово, а в особенности предпочтительным является олово. Металл из группы 14 может присутствовать в виде элементарного металла, в виде соединения, такого как оксид, сульфид, галогенид или оксихлорид, или в виде физической или химической комбинации с материалом пористого носителя и/или другими компонентами катализатора. Предпочтительно существенная часть металла из группы 14 в конечном катализаторе существует в степени окисления, большей, чем у элементарного металла. Металл из группы 14, предпочтительно олово, оптимально используют в количестве, достаточном для получения в результате конечного катализатора, содержащего не более чем 5% (масс.), в желательном варианте в диапазоне от 0,01 до 5% (масс.), в пересчете на элементарный базис в расчете на массу катализатора. В желательном варианте включают от 0,1 до 2% (масс.) металла из группы 14 в пересчете на элементарный базис в расчете на массу катализатора.
Металл из группы 14 в катализатор может быть включен по любому подходящему для использования способу достижения гомогенного диспергирования, такому как в результате совместного осаждения с материалом пористого носителя, ионного обмена с материалом носителя или импрегнирования материала носителя на любой ступени при получении. Один способ включения металла из группы 14 в композит катализатора может включать использование растворимого разлагаемого соединения металла из группы 14 для импрегнирования и диспергирования металла по всему объему материала пористого носителя. Металл из группы 14 может быть импрегнирован либо до добавления к материалу носителя других компонентов, либо одновременно с ним, либо после него. Таким образом, металл из группы 14 может быть добавлен к материалу носителя в результате смешивания последнего с водным раствором подходящих для использования соли или растворимого соединения металла, таких как бромид двухвалентного олова, хлорид двухвалентного олова, хлорид четырехвалентного олова, пентагидрат хлорида четырехвалентного олова, оксид германия, тетраэтоксид германия, тетрахлорид германия, нитрат свинца, ацетат свинца и хлорат свинца. В особенности предпочтительным является использование хлоридных соединений металлов из группы 14, таких как хлорид четырехвалентного олова, тетрахлорид германия или хлорат свинца. В случае объединения с хлористым водородом во время в особенности предпочтительной стадии пептизации оксида алюминия, описанной выше в настоящем документе, может быть получена гомогенная дисперсия металла из группы 14. В альтернативном варианте, одно или несколько металлоорганических соединений, таких как хлорид триметилолова и дихлорид диметилолова, включают в катализатор во время пептизации связующего неорганического оксида, а наиболее предпочтительно во время пептизации оксида алюминия при использовании хлористого водорода или азотной кислоты.
Необязательно любой из благородных металлов, щелочных металлов, щелочноземельных металлов и металлов из группы 14 распределяют при неоднородных профилях по всему объему подложки. Предпочтительно благородные металлы, щелочные металлы, щелочноземельные металлы и металлы из группы 14 однородно распределяют по всему объему подложки. Градиенты металла определяют по методу сканирующей электронной микроскопии (которая в настоящем документе может быть сокращенно обозначена как «СЭМ»). Определения по методу СЭМ для локальных концентраций металлов осуществляют, по меньшей мере, для трех частиц образца из слоя частиц катализатора. Образцы случайным образом выбирают из слоя по методикам, известным для специалистов в соответствующей области техники. В общем случае метод СЭМ определяет уровень содержания металлов на последовательности глубин в пределах частицы катализатора исходя из профиля распределения металлов по отношению к количеству подложки. Концентрация металла может быть определена в конкретной точке или в виде среднего значения для концентраций в концентрическом срезе на определенной глубине от поверхности катышка катализатора.
Необязательно катализатор также может содержать другие компоненты или их смеси, которые действуют индивидуально или во взаимодействии в качестве модификаторов катализатора для улучшения активности, селективности или стабильности. Некоторые известные модификаторы катализаторов включают рений, кобальт, никель, железо, вольфрам, молибден, хром, висмут, сурьму, цинк, кадмий и медь. Каталитически эффективные количества данных компонентов могут быть добавлены к материалу носителя по любому подходящему для использования способу во время или после их получения или к катализатору до, во время или после включения других компонентов.
Предпочтительно металлические компоненты катализатора состоят по существу из благородного металла, металла из группы 14 и, по меньшей мере, двух щелочных металлов или, по меньшей мере, двух щелочноземельных металлов и смесей из щелочных металлов и щелочноземельных металлов, а более предпочтительно платины, олова и смесей из, по меньшей мере, двух компонентов, состоящих из лития, натрия, калия, рубидия, цезия, бериллия, магния, кальция, стронция, бария. Катализатор может иметь среднюю насыпную плотность в диапазоне от 0,300 до 1,00 г/куб. см, предпочтительно от 0,550 до 0,750 г/куб. см.
В общем случае при получении катализатора используют, по меньшей мере, одну стадию окисления. Стадию окисления обычно проводят при температуре в диапазоне от 370° до 650°C. Обычно используют атмосферу кислорода, в том числе воздух. В общем случае стадию окисления проводят в течение периода времени в диапазоне от 0,5 до 10 часов и более. Обычно точный период времени составляет все то, что необходимо для конверсии по существу всех металлических компонентов в их соответствующую оксидную форму. Данное время, само собой разумеется, будет варьироваться в зависимости от использующейся температуры окисления и от уровня содержания кислорода использующейся атмосферы.
В дополнение к стадии окисления при получении катализатора также может быть использована стадия галогенидной корректировки. Стадия галогенидной корректировки может осуществлять двойную функцию. Во-первых, стадия галогенидной корректировки может способствовать гомогенному диспергированию благородного металла и других металлов. В дополнение к этому, стадия галогенидной корректировки может использоваться в качестве средства включения желательного уровня содержания галогенида в конечный катализатор. Обычно стадия галогенидной корректировки использует галоген или галогенидсодержащее соединение в воздухе или атмосфере кислорода. Поскольку галогенид, предпочтительный для включения в катализатор, может включать хлорид, предпочтительные галоген или галогенидсодержащее соединение, использующиеся во время стадии галогенидной корректировки, представляют собой хлор, хлористый водород или предшественника данных соединений.
При проведении стадии галогенидной корректировки катализатор вводят в контакт с галогеном или галогенидсодержащим соединением в воздухе или атмосфере кислорода при повышенной температуре в диапазоне от 370° до 650°C. Кроме того, в целях содействия корректировки желательным является наличие воды, присутствующей во время стадии введения в контакт. В частности, в случае возможного включения в галогенидный компонент катализатора хлорида предпочтительным будет использование молярного соотношения между водой и хлористым водородом в диапазоне от 5:1 до 100:1. Продолжительность стадии галогенирования обычно находится в диапазоне от 0,5 до 5 часов и более. Вследствие подобия условий стадия галогенидной корректировки может иметь место во время стадии окисления. В альтернативном варианте, стадия галогенидной корректировки может быть проведена до или после стадии окисления по мере надобности в конкретном способе, использующемся для получения катализатора. Вне зависимости от точной использующейся стадии галогенидной корректировки уровень содержания галогенида в конечном катализаторе должен быть таким, чтобы имелось бы достаточно галогенида для включения в пересчете на элементарный базис от 0,1 до 10% (масс.) в расчете на массу катализатора.
Для получения катализатора желательной является стадия восстановления. Стадия восстановления может обеспечить восстановление по существу всего благородного металла с образованием соответствующего элементарного металлического состояния и получение относительно однородной и тонкоизмельченной дисперсии данного компонента по всему объему тугоплавкого неорганического оксида. Предпочтительно стадию восстановления проводят в среде, по существу свободной от воды. В общем случае восстанавливающий газ представляет собой по существу чистый сухой водород, то есть при менее чем 20 ч./млн (об.) воды. Однако могут быть использованы и другие восстанавливающие газы, такие как легкие углеводороды, содержащие монооксид углерода, азот или водород. Обычно восстанавливающий газ вводят в контакт с окисленным каталитическим композитом в условиях, включающих температуру восстановления в диапазоне от 315° до 650°C в течение периода времени в диапазоне от 0,5 до 10 и более часов, что является эффективным для восстановления по существу всего благородного металла до элементарного металлического состояния. Стадия восстановления может быть проведена перед загрузкой каталитического композита в зону конверсии углеводородов, или она может быть проведена «по месту» в виде части методики инициализации способа конверсии углеводородов. Однако в случае использования данной последней методики должны быть предприняты надлежащие меры предосторожности для предварительного высушивания установки для конверсии до состояния, по существу свободного от воды, и должен быть использован восстанавливающий газ, по существу свободный от воды. Необязательно каталитический композит может быть подвергнут воздействию стадии предварительного сульфидирования. Необязательный серный компонент может быть включен в катализатор по любой известной методике.
В одном примере варианта осуществления катализатор может демонстрировать конкретную пригодность в качестве катализатора конверсии углеводородов. В общем случае углеводород, который должен быть подвергнут конверсии, вводят в контакт с катализатором в условиях конверсии углеводородов, включающих температуру в диапазоне от 40° до 600°C, давление в диапазоне от 100 до 21000 кПа и часовую объемную скорость жидкости в диапазоне от 0,1 до 100 час-1. Катализатор является в особенности хорошо подходящим для использования при каталитическом риформинге исходного сырья бензинового интервала температуры кипения, а также может быть использован, помимо прочего, для дегидроциклизации, изомеризации алифатических и ароматических соединений, дегидрирования, гидрокрекинга, диспропорционирования, деалкилирования, алкилирования, трансалкилирования и олигомеризации.
В общем случае способ риформинга осуществляют в условиях, включающих давление, выбираемое в диапазоне от 100 до 7000 кПа, предпочтительно от 350 до 2500 кПа. Температура риформинга находится в диапазоне от 315° до 600°C, предпочтительно от 425° до 565°C. Обычно первоначальный выбор температуры в пределах данного широкого диапазона проводят главным образом в зависимости от желательного октанового числа риформатного продукта с учетом характеристик загружаемого исходного сырья и катализатора. Обычно после этого температуру затем медленно увеличивают во время прогона для компенсирования неизбежной дезактивации, которая происходит при получении продукта с постоянным октановым числом. Подают достаточное количество водорода для получения количества в диапазоне от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 10, молей водорода в расчете на один моль углеводородного подаваемого исходного сырья, поступающего в зону риформинга. Подобным образом, часовая объемная скорость жидкости находится в диапазоне от 0,1 до 20 час-1, предпочтительно от 1 до 5 час-1.
Предпочтительно углеводородным исходным сырьем является лигроиновое исходное сырье, включающее нафтены и парафины, которые кипят в пределах бензинового интервала температуры кипения. Предпочтительное исходное сырье представляет собой лигроины, состоящие главным образом из нафтенов и парафинов, хотя во множестве случаев также будут присутствовать и ароматические соединения. Данный предпочтительный класс включает прямогонные бензины, природные бензины и синтетические бензины. В альтернативном варианте, зачастую выгодной является загрузка бензинов, подвергнутых термическому или каталитическому крекингу, лигроинов, подвергнутых частичному риформингу, или дегидрированных лигроинов. Также могут быть использованы смеси из прямогонных и подвергнутых крекингу лигроинов, кипящих в пределах бензинового интервала температуры кипения. Загружаемое исходное сырье в виде лигроина, кипящего в пределах бензинового интервала температуры кипения, может представлять собой бензин полного выкипания, имеющий начальную температуру кипения согласно документу ASTM D-86 в диапазоне от 40° до 80°C и конечную температуру кипения в диапазоне от 160° до 220°C, или может представлять собой их избранную фракцию, которая в общем случае является более высококипящей фракцией, обычно называемой тяжелым лигроином. В порядке одного примера тяжелым лигроином может считаться лигроин, кипящий в диапазоне от 100° до 200°C. В случае направления риформинга на получение одного или нескольких представителей, выбираемых из бензина, толуола и ксилолов, интервал кипения может находиться в диапазоне от 60° до 150°C. В некоторых случаях выгодной также является переработка чистых углеводородов или смесей из углеводородов, которые извлекли из экстракционных установок. В порядке одного примера рафинаты от экстрагирования ароматических соединений или прямоцепочечных парафинов должны быть подвергнуты конверсии с образованием ароматических соединений.
В желательном варианте катализатор используют в среде, по существу свободной от воды. Обычно контролируют уровень содержания воды, присутствующей в исходном сырье и потоке водорода, который загружают в зону риформинга. Наилучшие результаты могут быть получены в случае выдерживания совокупного количества воды, поступающей в зону конверсии из любого источника, на уровне, меньшем чем 50 ч./млн, предпочтительно меньшем чем 20 ч./млн при выражении через массу эквивалентной воды в исходном сырье. В общем случае это может быть осуществлено в результате тщательного контроля количества воды, присутствующей в исходном сырье и потоке водорода. Исходное сырье может быть высушено с применением любых подходящих для использования средств высушивания. В порядке одного примера уровень содержания воды в исходном сырье может быть откорректирован с применением подходящих для использования операций десорбирования в колонне фракционирования. В альтернативном или дополнительном вариантах, вода может быть удалена при использовании обычного твердого адсорбента, характеризующегося высокой селективностью в отношении воды, такого как: натриевый или кальциевый кристаллический алюмосиликат, силикагель, активированный оксид алюминия, молекулярные сита, безводный сульфат кальция и натрий, характеризующийся высокой площадью удельной поверхности. В некоторых случаях для осуществления почти что полного удаления воды из исходного сырья выгодным может оказаться использование комбинации из адсорбентного высушивания и высушивания в результате перегонки азеотропной смеси. Обычно уровень содержания воды в потоке водорода, поступающем в зону конверсии углеводородов, выдерживают в диапазоне от 10 до 20 ч./млн (об.) и менее в расчете на объем потока водорода.
В общем случае катализатор эксплуатируют в среде, по существу свободной от серы. Для обработки лигроинового исходного сырья, которое должно быть загружено в зону реакции риформинга, может быть использовано любое подходящее для использования средство контроля. В порядке примера исходное сырье может быть подвергнуто воздействию способов адсорбирования, каталитических способов или их комбинаций. Способ адсорбирования может использовать молекулярные сита, диоксид кремния-оксид алюминия, характеризующийся высокой площадью удельной поверхности, углеродные молекулярные сита, кристаллический алюмосиликат, активированный уголь и характеризующийся высокой площадью удельной поверхности металлический материал, содержащий композицию, такой как никель или медь. Обычно данное исходное сырье подвергают обработке по обычным способам каталитической предварительной обработки, таким как гидроочистка, гидрообработка и гидродесульфуризация, для удаления из него по существу всех сернистых, азотистых и приводящих к образованию воды загрязнителей и для насыщения любых олефинов, которые могут содержаться в нем. Каталитические способы могут использовать традиционные катализаторы восстановления серы, которые известны на современном уровне техники и включают подложки из тугоплавкого неорганического оксида, содержащие металлы из групп 6, 8-10 и 12 из периодической таблицы.
Обычно углеводородное исходное сырье и газ, обогащенный водородом, подвергают предварительному нагреванию и загружают в зону риформинга, включающую обычно от двух до пяти реакторов в последовательности. Между реакторами предусматривают подходящие для использования средства нагревания для компенсации результирующего эндотермического тепла реакции в каждом из реакторов. Реагенты могут вступать в контакт с катализатором в индивидуальных реакторах по способу либо с восходящим потоком, либо с нисходящим потоком, либо с радиальным потоком, при этом предпочтительным является режим с радиальным потоком. Катализатор может содержаться в системе с неподвижным слоем или предпочтительно в системе с подвижным слоем при сопутствующей непрерывной регенерации катализатора. Альтернативные подходы к повторному активированию дезактивированного катализатора включают операцию периодической регенерации, которая включает отключение совокупной установки для регенерации и повторного активирования катализатора, или операцию с периодическим переключением реакторов, которая включает выделение одного реактора из системы, регенерацию и повторное активирование, в то время как другие реакторы остаются в эксплуатации. Обычно непрерывная регенерация катализатора в сочетании с системой с подвижным слоем описывается, помимо прочего, например, в публикациях US 3,647,680; US 3,652,231; US 3,692,496; и US 4,832,921.
В общем случае отходящий поток из зоны риформинга перепускают через средство охлаждения в зону разделения, зачастую выдерживаемую в диапазоне от 0° до 65°C, где газ, обогащенный водородом, отделяют от потока жидкости, обычно называемого «нестабилизированным риформатом». После этого получающийся в результате поток водорода может быть отправлен обратно на рецикл через подходящее для использования средство компримирования в зону риформинга. Обычно фазу жидкости из зоны разделения отбирают и подвергают переработке в системе фракционирования в целях корректировки концентрации бутана, тем самым контролируя испаряемость головной фракции получающегося в результате риформата.
Иллюстративный вариант осуществления
Следующий далее пример предназначен для дополнительного иллюстрирования рассматриваемого катализатора. Данная иллюстрация варианта осуществления изобретения не предназначена для ограничения формулы изобретения данного изобретения конкретными подробностями данных примеров. Данные примеры базируются на технологических вычислениях и фактическом производственном опыте для подобных способов.
Пример
Данный пример демонстрирует увеличения выходов совокупных ароматических соединений без значительных потерь активности, достигаемые для катализаторов риформинга, полученных при низких уровнях содержания щелочных металлов. Получали сферические катализаторы риформинга, содержащие Pt, Sn, Cl и щелочные металлы К или Li. Основу в виде оксида алюминия получали по способу прикапывания в масло, где в алюминиевый золь включали Sn. После этого основу в виде оксида алюминия импрегнировали при использовании платинохлористо-водородной кислоты совместно с HCl и H2O, подвергали высушиванию, оксихлорированию и восстановлению. После этого образец подвергали дополнительным оксихлорированию при 510°C и восстановлению в смеси 15% (моль.) H2/N2 при 565°C (катализатор А) в целях согласования с обработками для представленных ниже катализаторов В, С, D и Е. Состав катализатора А представлял собой 0,25% (масс.) Pt, 0,29% (масс.) Sn и 1,04% (масс.) Cl.
Катализаторы В и С получали на основе в виде оксида алюминия, подобной той, что и у катализатора А. Основу в виде оксида алюминия импрегнировали при использовании раствора хлорида калия в Н2О, прокаливали, импрегнировали при использовании платинохлористо-водородной кислоты совместно с HCl и Н2О, подвергали высушиванию, оксихлорированию при 510°C и восстановлению в смеси 15% (моль.) H2/N2 при 565°C (катализаторы В и С). Состав катализатора В представлял собой 0,25% (масс.) Pt, 0,29% (масс.) Sn, 1,06% (масс.) Cl и 0,007% (масс.) K (70 ч./млн (масс.)). Состав катализатора С представлял собой 0,25% (масс.) Pt, 0,29% (масс.) Sn, 1,06% (масс.) Cl и 0,025% (масс.) K (250 ч./млн (масс.)).
Катализатор D получали на основе в виде оксида алюминия, подобной той, что и у катализатора А. Основу в виде оксида алюминия импрегнировали при использовании раствора нитрата лития в Н2О, прокаливали, импрегнировали при использовании платинохлористо-водородной кислоты совместно с HCl и Н2О, подвергали высушиванию, оксихлорированию при 510°C и восстановлению в смеси 15% (моль.) H2/N2 при 565°C (катализатор D). Состав катализатора D представлял собой 0,25% (масс.) Pt, 0,29% (масс.) Sn, 1,01% (масс.) Cl и 0,015% (масс.) Li (150 ч./млн (масс.)).
Катализатор Е получали на основе в виде оксида алюминия, подобной той, что и у катализатора А. Основу в виде оксида алюминия импрегнировали при использовании раствора хлорида лития и хлорида калия в Н2О, прокаливали, импрегнировали при использовании платинохлористо-водородной кислоты совместно с HCl и Н2О, подвергали высушиванию, оксихлорированию при 510°C и восстановлению в смеси 15% (моль.) H2/N2 при 565°C (катализатор Е). Состав катализатора Е представлял собой 0,25% (масс.) Pt, 0,29% (масс.) Sn, 1,01% (масс.) Cl, 0,010% (масс.) Li (100 ч./млн (масс.)) и 0,005% (масс.) K (50 ч./млн (масс.)).
Катализаторы А, В, С, D и Е подвергали испытаниям в полупромышленной установке при использовании полупромышленной установки для риформинга при постоянном исследовательском октановом числе 104,3 в результате непрерывного увеличения температур печи. Условия представляли собой: молярное соотношение водород/углеводород 3, часовая объемная скорость жидкости 1,7 час-1 и 42 часа эксплуатации. Лигроиновое подаваемое исходное сырье для каждого прогона по существу являлось идентичным и содержало парафины, нафтены и ароматические соединения. Два набора прогонов проводили при сопоставлении катализаторов А и В и А и Е, а после этого при сопоставлении катализаторов А и С и А и D. Следующая далее таблица демонстрирует приращения выходов для катализаторов, содержащих щелочные металлы, по отношению к бесщелочному эталонному катализатору А. Как можно сказать при обращении к следующей далее таблице, все катализаторы, содержащие щелочной металл, приводили в результате к получению более высоких приращений выходов совокупных ароматических соединений в сопоставлении с тем, что имеет место для эталонного катализатора А. Приращения температуры находились в диапазоне от эквивалентности до + 5,5°C в сопоставлении с эталонным катализатором А. Приращения выходов и температуры для катализаторов А, В, С, D и Е графически отобразили в зависимости от уровня содержания щелочного металла на фиг. 1, 2 и 3. Как можно сказать при обращении к фиг. 1, 2 и 3, очевидно то, что для заданного уровня добавления щелочного металла, например, при 150 ч./млн (масс.), катализатор Е данного изобретения, содержащий как Li, так и K, приводил к получению большего количества ароматических соединений и меньшего количества нежелательных легких погонов (C1-С4) в сопоставлении с катализаторами, содержащими только Li и только K. Данный результат является удивительным и неожиданным исходя из эксплуатационных характеристик катализатора D (только Li) и катализаторов В и С (только K).
В дополнение к этому, неожиданное большее увеличение выхода ароматических соединений для катализатора Е данного изобретения, кроме того, продемонстрировано в результате деления приращения выхода ароматических соединений на совокупный уровень ч./млн (масс.) щелочного металла для катализаторов. Как можно сказать при обращении к следующей далее таблице, катализатор Е данного изобретения продемонстрировал наибольшее увеличение выхода ароматических соединений на единицу ч./млн (масс.) щелочного металла в сопоставлении с тем, что имеет место для катализатора D (только Li) и катализаторов В и С (только K).
Исходя из вышеизложенного описания изобретения специалист в соответствующей области техники легко может установить существенные характеристики данного изобретения и без отклонения от его объема и сущности может произвести различные изменения и модификации изобретения для его адаптирования к различным вариантам использования и условиям.
Claims (3)
1. Катализатор каталитического риформинга лигроина, содержащий:
a) благородный металл, содержащий один или нескольких представителей, выбранных из платины, палладия, родия, рутения, осмия и иридия;
b) смесь лития и калия;
c) олово или галогенид; и
d) подложку.
a) благородный металл, содержащий один или нескольких представителей, выбранных из платины, палладия, родия, рутения, осмия и иридия;
b) смесь лития и калия;
c) олово или галогенид; и
d) подложку.
2. Катализатор по п.1, где катализатор содержит от 50 до 500 ч./млн (масс.) упомянутой смеси лития и калия.
3. Способ риформинга, включающий:
a) загрузку углеводородного исходного сырья и газа, обогащенного водородом, в зону риформинга; и
b) введение в контакт углеводородного исходного сырья и газа, обогащенного водородом, в реакторе в зоне риформинга, где катализатор включает катализатор по одному из пп.1-2.
a) загрузку углеводородного исходного сырья и газа, обогащенного водородом, в зону риформинга; и
b) введение в контакт углеводородного исходного сырья и газа, обогащенного водородом, в реакторе в зоне риформинга, где катализатор включает катализатор по одному из пп.1-2.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261617206P | 2012-03-29 | 2012-03-29 | |
US61/617,206 | 2012-03-29 | ||
US13/547,335 | 2012-07-12 | ||
US13/547,335 US9266091B2 (en) | 2012-03-29 | 2012-07-12 | Reforming catalysts with tuned acidity for maximum aromatics yield |
PCT/US2013/032773 WO2013148391A1 (en) | 2012-03-29 | 2013-03-18 | Reforming catalysts with tuned acidity for maximum aromatics yield |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2582343C1 true RU2582343C1 (ru) | 2016-04-27 |
Family
ID=49233442
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014143444/04A RU2582343C1 (ru) | 2012-03-29 | 2013-03-18 | Катализаторы риформинга с отрегулированной кислотностью для достижения максимального выхода ароматических соединений |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9266091B2 (ru) |
RU (1) | RU2582343C1 (ru) |
WO (1) | WO2013148391A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2767681C1 (ru) * | 2021-04-29 | 2022-03-18 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его получения |
RU2807885C2 (ru) * | 2019-03-18 | 2023-11-21 | Юоп Ллк | Катализатор дегидрирования с оптимальным индексом профиля модификатора |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20160348011A1 (en) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | Uop Llc | Reforming catalysts with tuned acidity for maximum aromatics yield |
FR3039082B1 (fr) | 2015-07-24 | 2017-07-21 | Ifp Energies Now | Catalyseur multi-metallique dope par du phosphore et un lanthanide |
EP3170558A1 (de) * | 2015-11-19 | 2017-05-24 | Evonik Röhm GmbH | Gold-basierten katalysator für die oxidative veresterung von aldehyden zu carbonsäureestern |
KR101882942B1 (ko) * | 2017-04-13 | 2018-07-30 | 한국화학연구원 | 경질 알칸 탈수소화 반응을 위한 금속 담지 제올라이트 촉매 및 이의 제조방법 |
US10646855B2 (en) * | 2017-11-02 | 2020-05-12 | Uop Llc | Catalyst and process for the selective conversion of hydrocarbons |
WO2019089869A1 (en) * | 2017-11-02 | 2019-05-09 | Uop Llc | Dehydrogenation process |
WO2019089907A1 (en) * | 2017-11-02 | 2019-05-09 | Uop Llc | Catalyst and process for the selective conversion of hydrocarbons |
FR3074063B1 (fr) | 2017-11-30 | 2019-11-01 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur multi-metallique dope par du phosphore et de l'ytterbium |
FR3074062B1 (fr) | 2017-11-30 | 2020-06-26 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur multi-metallique dope par du phosphore et de l'yttrium |
KR101981886B1 (ko) * | 2018-02-01 | 2019-05-23 | 효성화학 주식회사 | 탈수소화 촉매 |
US11001767B2 (en) * | 2019-04-26 | 2021-05-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Naphtha reformer yield using modified zeolitic catalysts |
CN112742421B (zh) * | 2019-10-29 | 2024-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种石脑油重整催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4968408A (en) * | 1989-07-03 | 1990-11-06 | Exxon Research & Engineering Company | Reforming using platinum agglomerated iridium catalysts |
US5922639A (en) * | 1995-06-16 | 1999-07-13 | Institut Francais Du Petrole | Catalysts for use in hydrocarbon conversion reactions and containing one doping metal chosen from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, cobalt, nickel, zinc, the lanthanides and alkali and alkaline-earth metals |
RU2160635C2 (ru) * | 1995-06-16 | 2000-12-20 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Катализатор для каталитического риформинга углеводородов и способ его получения |
US20020043481A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-04-18 | Baird William C. | Ring opening with group VIII metal catalysts supported on modified substrate |
EP1144550B1 (en) * | 1998-12-09 | 2007-03-14 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Dehydrocyclization process with downstream dimethylbutane removal |
Family Cites Families (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3892657A (en) | 1972-07-17 | 1975-07-01 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion with a multimetallic catalytic composite |
US3929431A (en) | 1972-09-08 | 1975-12-30 | Exxon Research Engineering Co | Catalytic reforming process |
US4198287A (en) | 1976-02-02 | 1980-04-15 | Uop Inc. | Method of regenerating coke-contaminated catalyst with simultaneous combustion of carbon monoxide |
US4064037A (en) | 1976-07-09 | 1977-12-20 | Mobil Oil Corporation | Temporary shutdown of co-combustion devices |
SE410788B (sv) | 1977-06-20 | 1979-11-05 | Akerlund & Rausing Ab | Anordning for induktionssvetsning |
US4309280A (en) | 1980-07-18 | 1982-01-05 | Mobil Oil Corporation | Promotion of cracking catalyst octane yield performance |
US4482637A (en) | 1982-08-04 | 1984-11-13 | Chevron Research Company | In situ hydrocarbon conversion catalyst regeneration and sulfur decontamination of vessels communicating with catalyst reactor |
US4440627A (en) | 1983-03-10 | 1984-04-03 | Exxon Research And Engineering Co. | Catalytic reforming process |
US4529505A (en) | 1983-06-02 | 1985-07-16 | Uop Inc. | Indium-containing catalyst for reforming hydrocarbons |
US4522935A (en) | 1983-06-02 | 1985-06-11 | Uop Inc. | Platinum and indium-containing catalyst for reforming hydrocarbons |
US4487848A (en) | 1983-06-02 | 1984-12-11 | Uop Inc. | Indium-containing catalyst for reforming hydrocarbons |
US4608356A (en) | 1984-12-20 | 1986-08-26 | Chevron Research Company | Preparation of a reforming catalyst |
US4975178A (en) | 1988-05-23 | 1990-12-04 | Exxon Research & Engineering Company | Multistage reforming with interstage aromatics removal |
US4966881A (en) * | 1989-07-03 | 1990-10-30 | Exxon Research & Engineering Company | Novel platinum-alumina reforming catalysts |
US4966878A (en) * | 1989-07-03 | 1990-10-30 | Exxon Research & Engineering Company | Novel platinum agglomerated iridium catalysts |
US4966682A (en) * | 1989-07-03 | 1990-10-30 | Exxon Research & Engineering Company | Reforming with modified alumina catalysts |
US4966880A (en) * | 1989-07-03 | 1990-10-30 | Exxon Research & Engineering Company | Novel platinum-tin-alumina reforming catalysts |
US4966879A (en) * | 1989-07-03 | 1990-10-30 | Exxon Research & Engineering Company | Novel platinum-iridium reforming catalysts |
US5221463A (en) | 1991-12-09 | 1993-06-22 | Exxon Research & Engineering Company | Fixed-bed/moving-bed two stage catalytic reforming with recycle of hydrogen-rich stream to both stages |
US5211838A (en) | 1991-12-09 | 1993-05-18 | Exxon Research & Engineering Company | Fixed-bed/moving-bed two stage catalytic reforming with interstage aromatics removal |
EP0616632B1 (en) | 1991-12-09 | 1999-08-25 | Exxon Research And Engineering Company | Reforming with two fixed-bed units, each having a moving-bed tail reactor sharing a common regenerator |
FR2704864B1 (fr) | 1993-05-06 | 1995-11-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroreformage catalytique. |
US5342907A (en) | 1993-06-28 | 1994-08-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Ethylene/propylene copolymer rubbers |
US5461179A (en) | 1993-07-07 | 1995-10-24 | Raytheon Engineers & Constructors, Inc. | Regeneration and stabilization of dehydrogenation catalysts |
US5543532A (en) | 1994-03-31 | 1996-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst and method for vapor phase oxidation of alkane hydrocarbons |
US5565090A (en) | 1994-11-25 | 1996-10-15 | Uop | Modified riser-reactor reforming process |
US6059960A (en) * | 1995-06-05 | 2000-05-09 | Uop Llc | Catalytic reforming utilizing a selective bifunctional multimetallic reforming catalyst |
US6034018A (en) | 1995-10-20 | 2000-03-07 | Uop Llc | Method for reducing chloride emissions from a moving bed catalyst regeneration process |
US5879537A (en) | 1996-08-23 | 1999-03-09 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion process using staggered bypassing of reaction zones |
US5883032A (en) | 1996-11-21 | 1999-03-16 | Uop Llc | Selective multimetallic multigradient reforming catalyst |
US6013173A (en) | 1996-12-09 | 2000-01-11 | Uop Llc | Selective bifunctional multimetallic reforming catalyst |
US6495487B1 (en) | 1996-12-09 | 2002-12-17 | Uop Llc | Selective bifunctional multimetallic reforming catalyst |
US5858908A (en) | 1997-04-17 | 1999-01-12 | Uop Llc | Selective multimetallic-multigradient reforming catalyst |
US6123834A (en) | 1997-04-18 | 2000-09-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalytic upgrade of naphtha |
US6106696A (en) | 1997-12-16 | 2000-08-22 | Uop Llc | Moving bed reforming process without heating between the combined feed exchanger and the lead reactor |
US6036845A (en) | 1998-05-04 | 2000-03-14 | Uop Llc | Modified riser-reactor reforming process with prereactor |
MY126548A (en) | 1998-09-03 | 2006-10-31 | Dow Global Technologies Inc | Autothermal process for the production of olefins |
CN1519053A (zh) | 1998-09-03 | 2004-08-11 | 催化剂组合物 | |
US5958216A (en) | 1998-12-18 | 1999-09-28 | Uop Llc | Catalytic reforming process with multiple zones |
US6358400B1 (en) | 1999-05-25 | 2002-03-19 | Uop Llc | Selective reforming process for the production of aromatics |
US6478952B1 (en) | 2000-07-19 | 2002-11-12 | Phillips Petroleum Company | Catalytic reforming process including the addition of organic aluminum halide |
US7037871B1 (en) | 2001-11-21 | 2006-05-02 | Uop Llc | Low-temperature regeneration of zeolite L using ozone |
US6936743B2 (en) | 2002-09-05 | 2005-08-30 | Fina Technology, Inc. | Method for extending catalyst life in processes for preparing vinyl aromatic hydrocarbons |
US20040129605A1 (en) | 2002-10-29 | 2004-07-08 | Goldstein Stuart S. | Method for revamping fixed-bed catalytic reformers |
US20040102315A1 (en) | 2002-11-27 | 2004-05-27 | Bailie Jillian Elaine | Reforming catalyst |
US7223332B1 (en) | 2003-10-21 | 2007-05-29 | Uop Llc | Reactor and process for mercaptan oxidation and separation in the same vessel |
US20060013763A1 (en) | 2003-12-12 | 2006-01-19 | Baird Lance A | Process for the production of high purity hydrogen from a catalytic reformer |
US7846399B2 (en) | 2004-03-23 | 2010-12-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | System and process for injecting catalyst and/or additives into a fluidized catalytic cracking unit |
US20050274648A1 (en) | 2004-04-21 | 2005-12-15 | Goldstein Stuart S | Method for revamping fixed-bed catalytic reformers |
US20060102520A1 (en) | 2004-11-12 | 2006-05-18 | Lapinski Mark P | Reforming process using high density catalyst |
USH2244H1 (en) | 2005-03-22 | 2010-08-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for operating catalytic reformers |
US7638673B2 (en) | 2005-05-04 | 2009-12-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for hydrocarbon conversion with on-line solid particulate material removal |
US7909988B2 (en) | 2008-04-17 | 2011-03-22 | Uop Llc | Process and system for the transfer of a metal catalyst component from one particle to another |
US20090301933A1 (en) * | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Catalytic reforming process to produce high octane gasoline |
US20100116714A1 (en) | 2008-11-12 | 2010-05-13 | Lapinski Mark P | Process and System for the Addition of Promoter Metal In Situ in a Catalytic Reforming Unit |
US8912110B2 (en) * | 2012-03-29 | 2014-12-16 | Uop Llc | Catalyst for conversion of hydrocarbons |
-
2012
- 2012-07-12 US US13/547,335 patent/US9266091B2/en active Active
-
2013
- 2013-03-18 RU RU2014143444/04A patent/RU2582343C1/ru active
- 2013-03-18 WO PCT/US2013/032773 patent/WO2013148391A1/en active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4968408A (en) * | 1989-07-03 | 1990-11-06 | Exxon Research & Engineering Company | Reforming using platinum agglomerated iridium catalysts |
US5922639A (en) * | 1995-06-16 | 1999-07-13 | Institut Francais Du Petrole | Catalysts for use in hydrocarbon conversion reactions and containing one doping metal chosen from the group consisting of titanium, zirconium, hafnium, cobalt, nickel, zinc, the lanthanides and alkali and alkaline-earth metals |
RU2160635C2 (ru) * | 1995-06-16 | 2000-12-20 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Катализатор для каталитического риформинга углеводородов и способ его получения |
EP1144550B1 (en) * | 1998-12-09 | 2007-03-14 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Dehydrocyclization process with downstream dimethylbutane removal |
US20020043481A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-04-18 | Baird William C. | Ring opening with group VIII metal catalysts supported on modified substrate |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2807885C2 (ru) * | 2019-03-18 | 2023-11-21 | Юоп Ллк | Катализатор дегидрирования с оптимальным индексом профиля модификатора |
RU2767681C1 (ru) * | 2021-04-29 | 2022-03-18 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его получения |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9266091B2 (en) | 2016-02-23 |
US20130256194A1 (en) | 2013-10-03 |
WO2013148391A1 (en) | 2013-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2582343C1 (ru) | Катализаторы риформинга с отрегулированной кислотностью для достижения максимального выхода ароматических соединений | |
RU2605406C2 (ru) | Катализатор конверсии углеводородов | |
AU2005306957B2 (en) | Reforming process using high density catalyst | |
RU2547466C1 (ru) | Катализатор и способ реформинга | |
US5128300A (en) | Reforming catalyst with homogeneous metals dispersion | |
US20070191222A1 (en) | Reforming Catalyst with Chelated Promoter | |
CS274458B2 (en) | Catalytic composition for hydrocarbon conversion and method of its preparation | |
US6013173A (en) | Selective bifunctional multimetallic reforming catalyst | |
US6239063B1 (en) | Selective bifunctional multimetallic reforming catalyst | |
US4964975A (en) | Reforming catalyst with homogeneous metals dispersion | |
KR19990022900A (ko) | 탄화수소 전환반응에 이용될 수 있는 실리콘함유 촉매 | |
CA2214550C (en) | Selective bifunctional multimetallic hydrocarbon conversion catalytic composite and process for the use thereof | |
US3928177A (en) | Hydrocarbon conversion with a multimetallic catalytic composite | |
US4529505A (en) | Indium-containing catalyst for reforming hydrocarbons | |
EP0017474B1 (en) | Reforming with an improved rhenium-containing catalyst | |
RU2186622C2 (ru) | Катализатор конверсии углеводородов, способ каталитического реформинга исходной нафты с использованием катализатора | |
JP4043556B2 (ja) | 多金属を含む炭化水素転化触媒複合物及びその使用方法 | |
US20170266646A1 (en) | Reforming catalysts with tuned acidity for maximum aromatics yield | |
US20150239802A1 (en) | High temperature reforming process and catalyst for use therein | |
AU742568B2 (en) | Selective bifunctional multimetallic hydrocarbon conversion catalytic composite and process for the use thereof | |
EP0901814A1 (en) | Selective bifunctional multimetallic hydrocarbon conversion catalytic composite and process for the use thereof |