RU2566782C1 - Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты) - Google Patents

Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2566782C1
RU2566782C1 RU2014135496/05A RU2014135496A RU2566782C1 RU 2566782 C1 RU2566782 C1 RU 2566782C1 RU 2014135496/05 A RU2014135496/05 A RU 2014135496/05A RU 2014135496 A RU2014135496 A RU 2014135496A RU 2566782 C1 RU2566782 C1 RU 2566782C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sorbent
zinc
solution
temperature
mol
Prior art date
Application number
RU2014135496/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Вадим Владимирович Фадеев
Сергей Васильевич Лысенко
Анна Николаевна Логинова
Александр Владимирович Иванов
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР")
Priority to RU2014135496/05A priority Critical patent/RU2566782C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2566782C1 publication Critical patent/RU2566782C1/ru

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при получении сорбентов сернистых соединений, входящих в состав углеводородных газов и нефтяных фракций. Сорбент включает 37,5-60,0 мас.% оксида цинка, нанесенного на носитель, представляющий собой мезопористый оксид кремния, имеет удельную поверхность 160-790 м2/г с суммарным объемом пор 0,4-1,3 см3/г. Носитель получают из композиций двух составов. Одна из композиций содержит компоненты в мольном соотношении равном 1,0 SiO2 : 0,25 СТАВr : 0,2 ТЭАОН : 40,0 H2O, другая композиция содержит 1,0 ТЭОС : 0,01-0,02 Pluronic F-127 : 5,0-7,0 HCl : 150-250 H2O. Нанесение соединения цинка проводят пропиткой из раствора ацетата цинка или из раствора хлорида цинка в присутствии мочевины. Изобретение обеспечивает повышение эффективности поглощения сероводорода полученным сорбентом за счёт высокой дисперсности активного компонента и пониженного сопротивления газовому потоку. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 9 пр.

Description

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при получении сорбентов сернистых соединений, входящих в состав углеводородных газов и нефтяных фракций, например, использующихся в качестве сырья топливных элементов.
Особенностью сорбентов серосодержащих соединений из углеводородного сырья является высокая эффективность удаления соединений серы, достаточная емкость по поглощенной сере, в частности емкость поглощения H2S должна превышать 10 г/дм3адс. Сорбент должен легко регенерироваться и поддерживать активность в течение множества регенерационных циклов. Сорбент не должен обладать пирофорными свойствами и иметь низкую стоимость. Большинству из этих условий удовлетворяют материалы, включающие в качестве активного компонента оксид цинка. Для создания эффективного сорбента на основе оксида цинка важными характеристиками являются его состав и структура.
Известны различные способы получения сорбентов на основе оксида цинка в массивном формованном и неформованном, а также нанесенном виде, для использования в качестве сорбентов серосодержащих соединений.
Известны массивные сорбенты на основе оксида цинка. К их недостаткам можно отнести недостаточную механическую прочность и невысокую удельную поверхность, что понижает динамические сорбционные свойства материалов.
Повышение доступной поверхности, механической прочности и динамической адсорбционной емкости оксида цинка может быть достигнуто нанесением его на твердые пористые носители, что приводит также к уменьшению падения давления при прохождении слоя адсорбента. Среди носителей наибольшее распространение получили оксид кремния и оксиды металлов, в частности оксид алюминия.
Известна композиция, включающая оксид цинка, дополнительный металл и оксид кремния для десульфуризации дизельных фракций и бензина каталитического крекинга. US 20030203815 А1, 30.10.2003.
Известна композиция для удаления сероводорода на основе оксида цинка и оксида кремния. Сорбенты, модифицированные никелем, содержали до 60 мас.% ZnO и были приготовлены на основе оксидов кремния типа Cab-O-Sil и Diatomite, а также смешанной композиции SiO2-Al2O3. ЕР 0401789 А1, 12.12.1990. US 5358921 А, 25.10.1994.
Все указанные композиции используют аморфный оксид кремния с удельной поверхностью, не превышающей 300 м2/г. Кроме того аморфный оксид кремния не обладает упорядоченной структурой, что приводит к неравномерности режимов сорбционных процессов вследствие неупорядоченности фазы оксида цинка.
Известен способ приготовления адсорбента серосодержащих соединений способом нанесения фазы с основным компонентом ZnO в концентрации до 60 мас.% на твердый монолитный носитель на основе Al2O3 с удельной поверхностью 95 м2/г. После нанесения 54 мас.% ZnO удельная поверхность сорбента составляла 44 м2/г. I.I. Novochinskii, С.Song, X. Ma, X. Liu et al., Energy & Fuels 2004, 18, 584-589. Для сорбентов наблюдалось значительное улучшение динамических адсорбционных свойств, однако доступная сорбции поверхность оставалась низкой.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому техническому результату можно рассматривать способ приготовления композиции ZnO-SiO2 нанесением Zn(NO3)2 пропиткой из раствора соли на мезопористый SiO2 со средним радиусом пор 150 Å и последующим прокаливанием при температурах до 700°C. Исходный SiO2 обладал удельной поверхностью 304 м2/г, полученный материал ZnO-SiO2 имел удельную поверхность ниже 260 м2/г, при концентрациях нанесенного ZnO до 9,0 мас.%. С. Cannas, М. Mainas, A. Musinu, G. Piccaluga. ZnO/SiO2 nanocomposites obtained by impregnation of mesoporous silica. Composites Science and Technology, 2003, 63, 6, 1187-1191.
Низкие концентрации ZnO ограничивают использование заявленного материала в качестве сорбента серосодержащих соединений.
Технической задачей данного изобретения является сорбент серосодержащих соединений, характеризующийся повышенной дисперсностью оксида цинка, нанесенного на носитель, представляющий собой мезопористый оксид кремния, и способ его получения.
Технический результат от реализации заявленной группы изобретений заключается в повышении эффективности поглощения сероводорода сорбентом, обладающим высокой дисперсностью активного компонента и пониженным сопротивлением газовому потоку.
Технический результат достигается тем, что сорбент серосодержащих соединений включает 37,5-60,0 мас.% оксида цинка, нанесенного на носитель, представляющий собой мезопористый оксид кремния, имеет удельную поверхность 160-790 м2/г с суммарным объемом пор 0,4-1,3 см3/г.
Технический результат по способу достигается тем, что для получения сорбента по первому варианту проводят нанесение соли цинка на мезопористый оксид кремния с последующим прокаливанием на воздухе, при этом используют мезопористый оксид кремния, полученный из реакционной смеси следующего мольного состава: 1,0 SiO2, : 0,25 CTABr : 0,2 ТЭАОН : 40,0 H2O, реакционную смесь выдерживают при температуре 80-120°C в течение 20-60 ч., промывают, сушат и прокаливают на воздухе. Причем нанесение соли цинка проводят пропиткой из раствора ацетата цинка или раствора хлорида цинка в присутствии мочевины при температуре 50-100°C. Концентрация оксида цинка, введенного методом пропитки, составляет 5-65 мас.% от массы сорбента.
Технический результат по способу достигается тем, что для получения сорбента по второму варианту проводят нанесение соли цинка на мезопористый оксид кремния с последующим прокаливанием на воздухе, при этом используют мезопористый оксид кремния, полученный из реакционной смеси следующего мольного состава: 1,0 ТЭОС : 0,01-0,02 Pluronic F-127 : 5,0-7,0 HCl : 150-250 H2O, реакционную смесь выдерживают при температуре 80-120°C в течение 20-60 ч., промывают, сушат и прокаливают на воздухе. Причем нанесение соли цинка проводят пропиткой из раствора ацетата цинка.
Измерение физико-химических характеристик целевого продукта проводили следующим образом.
Удельная поверхность и объем пор были измерены на адсорбционном порозиметре Micromeritics ASAP 2020 методом адсорбции азота. Удельная поверхность была рассчитана по модели BET (Брунауэр-Эммет-Тэллер) при относительном парциальном давлении Р/Р0=0,2. Общий объем пор и распределение пор по радиусам рассчитан по адсорбционной кривой с использованием модели BJH (Баррет-Джойнер-Халенда) при относительном парциальном давлении Р/Р0=0,99.
Адсорбционные измерения проводят следующим способом. Навеску 0,3 г сорбента помещают в реактор, нагревают до температуры 300°C и выдерживают в сероводороде в течение 1 ч. Количество поглощенного сероводорода (г H2S на 100 г сорбента) определяют методом газовой хроматографии на элементном CHNS-O анализаторе EuroEA-3000 (Eurovector). Эффективность поглощения была рассчитана из количества поглощенного сероводорода относительно теоретически возможного по стехиометрии реакции (1), исходя из содержания ZnO в сорбенте:
ZnO+H2S→ZnS+H2O (1)
Изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами:
Пример 1
Сорбент готовят следующим способом. На первой стадии синтезируют силикатный носитель. В 24,5 мл 20%-ного водного раствора гидроксида тетраэтиламмония (ТЭАОН) (0,17 моль) и 120 г (6,7 моль) H2O растворяют при перемешивании в течение 1 ч при температуре 35°C 15,2 г (0,04 моль) бромида гексадецилтриметиламмония. К полученному раствору при перемешивании в течение 1 ч. добавляют 10 г (0,17 моль) SiO2 (Аэросил 200). Мольное соотношение компонентов в полученной смеси равняется 1,0 SiO2 : 0,25 CTABr : 0,2 ТЭАОН : 40,0 H2O. Смесь перемешивают в течение 1 ч. при температуре 20°C, помещают в автоклав и выдерживают в течение 24 ч. при температуре 20°C. После этого выдерживают дополнительно в течение 48 ч. при температуре 110°C. Полученный твердый продукт промывают дистиллированной водой, сушат при комнатной температуре и прокаливают на воздухе при температуре 550°C.
На второй стадии наносят цинксодержащую фазу. 10 г сухого продукта, полученного на первой стадии, пропитывают раствором 2,7 г (0,015 моль) ацетата цинка Zn(OOC2H5)2 в 60 г (3,33 моль) H2O. Полученный материал сушат при комнатной температуре и прокаливают на воздухе при температуре 550°C в течение 5 ч. Свойства полученного сорбента представлены в таблице.
Пример 2
Синтез проводят по Примеру 1. На второй стадии 10 г сухого продукта, полученного на первой стадии, пропитывают раствором 20,24 г (0,11 моль) ацетата цинка Zn(OOC2H5)2 в 60 г (3,33 моль) H2O. Полученный материал сушат при комнатной температуре и прокаливают на воздухе при температуре 550°C в течение 5 ч. Свойства полученного сорбента представлены в таблице.
Пример 3
Синтез проводят по Примеру 1. На второй стадии 10 г сухого продукта, полученного на первой стадии, пропитывают раствором 27,0 г (0,15 моль) ацетата цинка Zn(OOC2H5)2 в 60 г (3,33 моль) H2O. Полученный материал сушат при комнатной температуре и прокаливают на воздухе при температуре 550°C в течение 5 ч. Свойства полученного сорбента представлены в таблице.
Пример 4
Синтез проводят по Примеру 1. На второй стадии 10 г сухого продукта, полученного на первой стадии, пропитывают раствором 40,47 г (0,22 моль) ацетата цинка Zn(OCH3)2 в 60 г (3,33 моль) Н2О. Полученный материал сушат при комнатной температуре и прокаливают на воздухе при температуре 550°C в течение 5 ч. Свойства полученного сорбента представлены в таблице.
Пример 5
Синтез проводят по Примеру 1. На второй стадии 10 г сухого продукта, полученного на первой стадии, помещают в раствор, содержащий: 12,57 г (0,09 моль) ZnCl2, 110,7 г (1,84 моль) мочевины (NH2)2CO и 230 г (12,9 моль) H2O. Мольное соотношение компонентов в полученной смеси равном 0,09 ZnCl2 : 20,4 (NH2)2CO : 143,3 H2O. Смесь выдерживают в герметично закрытой полипропиленовой колбе при температуре 80°C в течение 24 ч. Полученный материал сушат при температуре 20°C и прокаливают на воздухе при температуре 550°C в течение 5 ч. Свойства полученного сорбента представлены в таблице.
Пример 6
Синтез проводят по Примеру 1. На второй стадии 10 г сухого продукта, полученного на первой стадии, помещают в раствор, содержащий 25,12 г (0,18 моль) ZnCl2, 221,4 г (3,68 моль) мочевины (NH2)2CO и 460 г (25,8 моль) H2O. Смесь выдерживают в герметично закрытой полипропиленовой колбе при температуре 100°C в течение 22 ч. Полученный материал сушат при комнатной температуре и прокаливают на воздухе при температуре 550°C в течение 5 ч. Свойства полученного сорбента представлены в таблице.
Пример 7
Сорбент готовят следующим способом. На первой стадии синтезируют силикатный носитель. 4,71 г (0,001 моль) амфифильного сурфактанта - сополимера этиленоксида и пропиленоксида - Pluronic F-127 (BASF Corporation) растворяют в 36 мл (2,0 моль) H2O и 141 г 2 М раствора (0,3 моль) HCl при перемешивании при температуре 40°C. К полученному раствору добавляют 10,64 г (0,05 моль) тетраэтоксисилана (ТЭОС). Мольное соотношение компонентов в полученной смеси равное 1,0 ТЭОС : 0,012 Pluronic F-127 : 6,0 HCl : 196,2 H2O. Смесь перемешивают при температуре 40°C в течение 24 ч. Затем смесь помещают в автоклав и выдерживают в течение 48 ч при температуре 80°C. Полученный твердый продукт промывают дистиллированной водой, сушат при температуре 20 и 60°C и прокаливают на воздухе при температуре 550°C в течение 5 ч.
На второй стадии наносят цинксодержащую фазу. 10 г сухого продукта, полученного на первой стадии, пропитывают раствором 20,24 г (0,11 моль) ацетата цинка Zn(OOC2H5)2 в 60 г (3,33 моль) Н2О. Свойства полученного сорбента представлены в таблице.
Пример 8
В качестве сорбента сравнения использовали оксид цинка, полученный прокаливанием Zn(OH)2, осажденного из водного раствора ZnCl2 раствором аммиака. Раствор, содержащий 10 г (0,07 моль) ZnCl2 в 100 г (5,56 моль) Н2О, обрабатывали 100 мл 30%-ного раствора аммиака в воде (0,15 моль NH3). Полученный осадок Zn(OH)2 сушили при температуре 20°C и прокаливали при температуре 300°C в течение 5 ч. Свойства полученного сорбента представлены в таблице.
Пример 9
В качестве сорбента сравнения использовали оксид цинка, нанесенный на традиционный широкопористый оксид кремния. Сорбент готовили следующим способом. 10 г сухого оксида кремния (SiO2) пропитывали раствором 13,5 г (0,07 моль) ацетата цинка Zn(OOC2H5)2 в 60 г (3,33 моль) Н2О. Полученный материал сушили при температуре 20°C и прокаливали на воздухе при температуре 550°C в течение 5 ч.
Figure 00000001
Материал, соответствующий предложенному изобретению, имеет широкую перспективу применения для использования в качестве сорбентов серосодержащих соединений, входящих в состав углеводородных газов и нефтяных фракций. Перспектива определяется особенностями кристаллической структуры предложенного сорбента, сочетающей высокоразвитую удельную поверхность (свыше 400 м2/г), унифицированные по размерам поры, доступные для молекул адсорбата, а также возможность дополнительного модифицирования внутренней поверхности пор за счет формирования специфических активных центров.

Claims (6)

1. Сорбент серосодержащих соединений, содержащий 37,5-60,0 мас.% оксида цинка, нанесенного на носитель, представляющий собой мезопористый оксид кремния, при этом сорбент имеет удельную поверхность 160-790 м2/г и суммарный объем пор 0,4-1,3 см3/г.
2. Способ получения сорбента, охарактеризованного в п. 1, заключающийся в нанесении соли цинка на мезопористый оксид кремния с последующим прокаливанием на воздухе, при этом используют мезопористый оксид кремния, полученный из реакционной смеси следующего мольного состава: 1,0 SiO2 : 0,25 CTABr : 0,2 ТЭАОН : 40,0 Н2О, которую выдерживают при температуре 80-120°C в течение 20-60 ч, промывают, сушат и прокаливают на воздухе.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что нанесение соли цинка проводят пропиткой из раствора ацетата цинка.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что нанесение соли цинка проводят из раствора хлорида цинка в присутствии мочевины при температуре 50-100°C.
5. Способ получения сорбента, охарактеризованного в п. 1, заключающийся в нанесении соли цинка на мезопористый оксид кремния с последующим прокаливанием на воздухе, при этом используют мезопористый оксид кремния, полученный из реакционной смеси следующего мольного состава: 1,0 ТЭОС : (0,01-0,02) Pluronic F-127 : (5,0-7,0) HCl : (150-250) Н2О, которую выдерживают при температуре 80-120°C в течение 20-60 ч, промывают, сушат и прокаливают на воздухе.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что нанесение соли цинка проводят пропиткой из раствора ацетата цинка.
RU2014135496/05A 2014-09-01 2014-09-01 Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты) RU2566782C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014135496/05A RU2566782C1 (ru) 2014-09-01 2014-09-01 Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014135496/05A RU2566782C1 (ru) 2014-09-01 2014-09-01 Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2566782C1 true RU2566782C1 (ru) 2015-10-27

Family

ID=54362395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014135496/05A RU2566782C1 (ru) 2014-09-01 2014-09-01 Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2566782C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2738720C1 (ru) * 2020-06-15 2020-12-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Астраханский государственный технический университет" ФГБОУ ВО "АГТУ" Способ получения адсорбента для удаления низших сернистых соединений из жидкого углеводородного сырья
RU2762970C1 (ru) * 2021-06-24 2021-12-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Астраханский государственный технический университет, ФГБОУ ВО «АГТУ» Адсорбент для удаления кислых сернистых компонентов из жидкого углеводородного топлива и способ его получения

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2160603C1 (ru) * 1999-11-23 2000-12-20 Жемчугов Владислав Евгеньевич Способ лечения вирусных гепатитов
RU2205064C1 (ru) * 2001-12-17 2003-05-27 Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим - СПб - Трейдинг" Адсорбент для очистки газов и жидкостей от галогенсодержащих соединений и способ его приготовления
RU2498849C2 (ru) * 2008-06-30 2013-11-20 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Обессеривающий адсорбент, способ его приготовления и использования
RU2517639C2 (ru) * 2008-12-31 2014-05-27 Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн Адсорбент, способ его получения и способ удаления серы из крекинг-бензина или дизельного топлива

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2160603C1 (ru) * 1999-11-23 2000-12-20 Жемчугов Владислав Евгеньевич Способ лечения вирусных гепатитов
RU2205064C1 (ru) * 2001-12-17 2003-05-27 Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим - СПб - Трейдинг" Адсорбент для очистки газов и жидкостей от галогенсодержащих соединений и способ его приготовления
RU2498849C2 (ru) * 2008-06-30 2013-11-20 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Обессеривающий адсорбент, способ его приготовления и использования
RU2517639C2 (ru) * 2008-12-31 2014-05-27 Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн Адсорбент, способ его получения и способ удаления серы из крекинг-бензина или дизельного топлива

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. Laurentowsca, "ZnO-SiO2 oxide composites synthesis during precipitation from emulsion system", Physicochemical Problems of Mineral Processing, 48(1), 2012, 63-76. Claire Bouvy, "ZnO/ mesoporous silica nanocomposites prepared by revers micelle the colloidal methods", Chemical Physics Letters, 2007, 1-5. *
C. Cannas, "ZnO/SiO2 nanocomposites obtained by impregnation of mesoporous silica", Composites Sciense and Technology, 63? 2003, 1187-1191. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2738720C1 (ru) * 2020-06-15 2020-12-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Астраханский государственный технический университет" ФГБОУ ВО "АГТУ" Способ получения адсорбента для удаления низших сернистых соединений из жидкого углеводородного сырья
RU2762970C1 (ru) * 2021-06-24 2021-12-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Астраханский государственный технический университет, ФГБОУ ВО «АГТУ» Адсорбент для удаления кислых сернистых компонентов из жидкого углеводородного топлива и способ его получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Vilarrasa-Garcia et al. CO2 adsorption on amine modified mesoporous silicas: Effect of the progressive disorder of the honeycomb arrangement
JP5827231B2 (ja) 炭化水素流を浄化するための固体吸着剤、その製造方法及びこれを用いた炭化水素流からの汚染物の除去方法
US9409787B2 (en) Transition-metal-containing zeolite
WO2011078149A1 (ja) 新規メタロシリケート、その製造方法、窒素酸化物浄化触媒、その製造方法、及びそれを用いた窒素酸化物浄化方法
JP6814729B2 (ja) 酸性分子を捕捉するための、ナトリウムを含有しかつアルカリ元素をドープされたアルミナベースの吸着剤
CA2781794A1 (en) Complex oxide, method for producing same and exhaust gas purifying catalyst
CN105431228B (zh) 基于氧化铈、氧化硅和氧化钛的复合氧化物
Lin et al. Comprehensive effect of tuning Cu/SAPO-34 crystals using PEG on the enhanced hydrothermal stability for NH 3-SCR
Ghazali et al. Immobilization of choline chloride: Urea onto mesoporous silica for carbon dioxide capture
RU2566782C1 (ru) Сорбент серосодержащих соединений и способ его получения (варианты)
RU2660430C2 (ru) Носитель для катализатора гидрирования, способ его получения, катализатор гидрирования и способ получения катализатора гидрирования
JP5594121B2 (ja) 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒
CA2916159C (en) Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof
RU2738720C1 (ru) Способ получения адсорбента для удаления низших сернистых соединений из жидкого углеводородного сырья
CN104028217A (zh) 一种汽油高选择性吸附脱硫剂及制备方法和应用
CN104028215B (zh) 一种汽油高选择性吸附脱硫剂及其制备方法和应用
KR20160096102A (ko) 산 가스의 개선된 흡착
CN110228812A (zh) 一种无粘结剂a型分子筛颗粒及其制备方法
CN113713851A (zh) 一种提高抗硫抗水性能的In/H-β催化剂制备方法
JP2021161019A (ja) 複合材、窒素酸化物吸着材、窒素酸化物の吸着方法、及び窒素酸化物の除去装置
JP3548796B2 (ja) 合成脱硫触媒及びその製造方法
Li et al. Simultaneous adsorption/oxidation of NO and SO2 over Al–cu composite metal oxides supported on MCM-41 at low temperature
WO2018221194A1 (ja) Cha型アルミノ珪酸塩及びその製造方法、並びに、これらを用いた排ガス浄化用触媒、排ガス浄化装置及び排ガスの浄化方法
KR20190084512A (ko) 구리산화물과 바륨산화물을 공함침시킨 질소산화물 흡착제 및 이를 이용한 질소산화물의 제거방법
US20230415087A1 (en) Method for reducing carbon dioxide in living space, and carbon dioxide adsorbent and production method therefor